CA1338493C - Derives aromatiques bicycliques, leur procede de preparation et leur utilisation en cosmetique - Google Patents

Derives aromatiques bicycliques, leur procede de preparation et leur utilisation en cosmetique

Info

Publication number
CA1338493C
CA1338493C CA000550332A CA550332A CA1338493C CA 1338493 C CA1338493 C CA 1338493C CA 000550332 A CA000550332 A CA 000550332A CA 550332 A CA550332 A CA 550332A CA 1338493 C CA1338493 C CA 1338493C
Authority
CA
Canada
Prior art keywords
radical
formula
hydrogen atom
carbonyl
acid
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
CA000550332A
Other languages
English (en)
Inventor
Jean Maignan
Gerard Lang
Gerard Malle
Philippe Vingler
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
LOreal SA
Original Assignee
LOreal SA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by LOreal SA filed Critical LOreal SA
Application granted granted Critical
Publication of CA1338493C publication Critical patent/CA1338493C/fr
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D295/00—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms
    • C07D295/16—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms acylated on ring nitrogen atoms
    • C07D295/18—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms acylated on ring nitrogen atoms by radicals derived from carboxylic acids, or sulfur or nitrogen analogues thereof
    • C07D295/182—Radicals derived from carboxylic acids
    • C07D295/192—Radicals derived from carboxylic acids from aromatic carboxylic acids
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/33—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing oxygen
    • A61K8/36—Carboxylic acids; Salts or anhydrides thereof
    • A61K8/368—Carboxylic acids; Salts or anhydrides thereof with carboxyl groups directly bound to carbon atoms of aromatic rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/33—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing oxygen
    • A61K8/37—Esters of carboxylic acids
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P17/00—Drugs for dermatological disorders
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P3/00—Drugs for disorders of the metabolism
    • A61P3/06—Antihyperlipidemics
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q19/00—Preparations for care of the skin
    • A61Q19/008—Preparations for oily skin
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q7/00—Preparations for affecting hair growth
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C33/00—Unsaturated compounds having hydroxy or O-metal groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C33/36—Polyhydroxylic alcohols containing six-membered aromatic rings and other rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/27—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation
    • C07C45/30—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with halogen containing compounds, e.g. hypohalogenation
    • C07C45/305—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with halogen containing compounds, e.g. hypohalogenation with halogenochromate reagents, e.g. pyridinium chlorochromate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/45—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by condensation
    • C07C45/46—Friedel-Crafts reactions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C47/00—Compounds having —CHO groups
    • C07C47/52—Compounds having —CHO groups bound to carbon atoms of six—membered aromatic rings
    • C07C47/56—Compounds having —CHO groups bound to carbon atoms of six—membered aromatic rings containing hydroxy groups
    • C07C47/57—Compounds having —CHO groups bound to carbon atoms of six—membered aromatic rings containing hydroxy groups polycyclic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
    • C07C49/76—Ketones containing a keto group bound to a six-membered aromatic ring
    • C07C49/86—Ketones containing a keto group bound to a six-membered aromatic ring containing —CHO groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C62/00—Compounds having carboxyl groups bound to carbon atoms of rings other than six—membered aromatic rings and containing any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, groups, groups, or groups
    • C07C62/02—Saturated compounds containing hydroxy or O-metal groups
    • C07C62/06—Saturated compounds containing hydroxy or O-metal groups polycyclic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C62/00—Compounds having carboxyl groups bound to carbon atoms of rings other than six—membered aromatic rings and containing any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, groups, groups, or groups
    • C07C62/18—Saturated compounds containing keto groups
    • C07C62/22—Saturated compounds containing keto groups polycyclic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C62/00—Compounds having carboxyl groups bound to carbon atoms of rings other than six—membered aromatic rings and containing any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, groups, groups, or groups
    • C07C62/30—Unsaturated compounds
    • C07C62/38—Unsaturated compounds containing keto groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C63/00—Compounds having carboxyl groups bound to a carbon atoms of six-membered aromatic rings
    • C07C63/33—Polycyclic acids
    • C07C63/49—Polycyclic acids containing rings other than six-membered aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C65/00—Compounds having carboxyl groups bound to carbon atoms of six—membered aromatic rings and containing any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, groups, groups, or groups
    • C07C65/01—Compounds having carboxyl groups bound to carbon atoms of six—membered aromatic rings and containing any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, groups, groups, or groups containing hydroxy or O-metal groups
    • C07C65/17—Compounds having carboxyl groups bound to carbon atoms of six—membered aromatic rings and containing any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, groups, groups, or groups containing hydroxy or O-metal groups containing rings other than six-membered aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C65/00—Compounds having carboxyl groups bound to carbon atoms of six—membered aromatic rings and containing any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, groups, groups, or groups
    • C07C65/32—Compounds having carboxyl groups bound to carbon atoms of six—membered aromatic rings and containing any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, groups, groups, or groups containing keto groups
    • C07C65/34—Compounds having carboxyl groups bound to carbon atoms of six—membered aromatic rings and containing any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, groups, groups, or groups containing keto groups polycyclic
    • C07C65/36—Compounds having carboxyl groups bound to carbon atoms of six—membered aromatic rings and containing any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, groups, groups, or groups containing keto groups polycyclic containing rings other than six-membered aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C65/00—Compounds having carboxyl groups bound to carbon atoms of six—membered aromatic rings and containing any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, groups, groups, or groups
    • C07C65/32—Compounds having carboxyl groups bound to carbon atoms of six—membered aromatic rings and containing any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, groups, groups, or groups containing keto groups
    • C07C65/40—Compounds having carboxyl groups bound to carbon atoms of six—membered aromatic rings and containing any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, groups, groups, or groups containing keto groups containing singly bound oxygen-containing groups

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • Dermatology (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Birds (AREA)
  • Emergency Medicine (AREA)
  • Bioinformatics & Cheminformatics (AREA)
  • Nuclear Medicine, Radiotherapy & Molecular Imaging (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Pharmacology & Pharmacy (AREA)
  • Diabetes (AREA)
  • Obesity (AREA)
  • Hematology (AREA)
  • Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Cosmetics (AREA)
  • Furan Compounds (AREA)
  • Indole Compounds (AREA)

Abstract

L'invention concerne de nouveaux composés aromatiques bicycliques ayant la formule générale (I): <IMG> (I) dans laquelle: R1, R2, R3 et R4 représentent H ou alkyle, au moins deux des radicaux R1 à R4 étant différents de H, A représente un radical méthylène ou diméthylène; lorsque A représente un radical diméthylène, R1 et R3 peuvent former ensemble un radical méthylène ou diméthylène, R5 et R6 représentent H, halogène,alkyle inférieur, alkoxy inférieur ou hydroxyle, R' représente H, hydroxyle, alkoxy, acyloxy en C1-C4 ou amino, R" représente un atome d'hydrogène ou un radical alkoxy inférieur, ou R' et R" pris ensemble forment un radical oxo, méthano ou hydroxyimino, B represente cyclohexyle, cyclohexényle, cyclohexadiényle ou phényle substitué ou non, R représente -CH2OH ou -COR7, R7 étant H, -OR8 ou <IMG>, R8 représentant H, alkyle C1-C20, monohydroxyalkyle, polyhydroxyalkyle, aryle ou aralkyle ou un reste de sucre, r' et r" représentant H, alkyle monohydroxyalkyle, polyhydroxyalkyle, aryle ou benzyle, un reste d'aminoacide ou de sucre amine ou pris ensemble forment un hétérocycle, et les sels desdits composés de formule (I) et leurs isomères optiques ainsi que les formes tautomères des composés de formule (I), à l'exclusion de l'acide ¢(méthano-5,8 tétrahydro-5,6,7,8 naphtyl-2)carbo-nyl!-2 benzoîque. L'invention concerne également un procédé pour la préparation de ces nouveaux composés qui trouvent une application dans l'hygiène corporelle et capillaire.

Description

La présente invention a pour objet de nouveaux composés aromatiques bicycliques, leur procédé de préparation et leur utilisation en cosmétique.
Les composés aromatiques bicycliques selon l'invention peuvent être représentéC par la formule générale suivante :
Rl 2 5 R~ R

dans laquelle :
Rl, R2, R3 et R4 représentent, indépend - t l'un de l'autre, un atome d'hydrogène ou un radical alkyle inférleur, au moins deux des radi-caux Rl à R4 étant différents d'un atome d'hydrogène, A représente un radical méthylène ou diméthylène substitué ou non par un radical alkyle inférieur ; lorsque A représente un radical diméthylène, Rl et R3 peuvent former ensemble un radical méthylène ou diméthylène, R5 et R6 représentent un atome d'hydrogène, un atome d'halogène, un radical alkyle inférieur, un radical alkoxy inférieur ou un radical hydroxyle, R' représente un atome d'hydrogène, un radical hydroxyle, un radlcal alkoxy inférieur, un radical acyloxy en Cl-C4 ou un radical amino, R" représente un atome d'hydrogène ou un radical alkoxy inférieur, ou R' et R" pris ensemble forment un radical oxo (=0), méthano (=CH2) ou hydroxyimino (=N-OH), B représente un noyau cyclohexyle, cyclohexényle, cyclohexadiényle ou B`~

1338~93 phényle non-substitué ou substitué par un alkyle inférieur, un halogène ou un alkoxy, en position 3, 4, 5 ou 6, R représente -CH2OH ou le radical -COR7, R7 étant un atome d'hydrogène, le radical -OR8 ou -N ", R8 représentant un atome d'hydrogène, un radical alkyle ayant de 1 à 20 atomes de carbone, un radical monohydroxyalkyle, polyhydroxyalkyle, aryle ou aralkyle éventuellement substitué(s) ou un reste de sucre, ~,/
/

-
-2- 1338~93 r' et r" représentant un atome d'hydrogène, un radical alkyle inférleur, un radical monohydroxyalkyle éventuellement interrompu par un hétéroatome, un radical pol~hyd~o~alkyle, un radical aryle ou benzyle éventuellement sub-stltué(~), un reste d'aminoacide ou de sucre aminé ou pris ensemble forment S un hétérocycle, et les sels cosméti~-~ nt acceptables desdits con~posés de form~lle (I) et leurs isomeres optiques ainsi que les formes tautomères des composés de formule (I), à l'exclusion de l'acide [(méthano-5,8 tétrahydro-5,6,7,8 naphtyl-2) ~onyl]-2 benzoique.
Par radical alkyle inférieur, on doit entendre un radical ayant de I à 6 atomes de carbone.
Par radical alkyle inférieur ou ayant ~usqu'à 20 atomes de car-bone, on toit entendre notamment les radicaux méthyle, éthyle, propyle, isopropyle, butyle, tertiobutyle, éthyl-2 hexyle, octyle, dodécyle, lS hexadécyle et octadécyle.
Par radical monohydroxyalkyle, on doit entendre un radical ayant de 2 à 6 atomes de carbone, notamment un radical hydroxy-2 éthyle, hydroxy-2 propyle ou hydroxy-2 éthoxyéthyle.
Par radical polyhydroxyalkyle, on doit entendre un radical conte-nant de 3 à 6 atomes de carbone et de 2 à 5 groupes hydroxyles tels que les radicaux dihydroxy-2,3 propyle, dihydroxy-1,3 propyl-2 ou le reste du pentaérythritol.
Parmi les radicaux alkoxy inférieurs, on peut notamment citer les radicaux méthoxy, isopropoxy, butoxy, et tert-butoxy.
Par reste d'un sucre, on doit entendre un reste dérivant par exemple du glucose, du mannose, de l'érythrose ou du galactose.
Parmi les restes de sucres aminés, on peut citer ceux dérivant de glucosamine, de galactosamine, de mannosamine ou de la méglumine.
Lorsque les radicaux r' et r" pris ensemble forment, avec l'atome d'azote auquel ils sont reliés, un hétérocycle, celui-ci est de préférence un radical pipéridino, pipérazino, morpholino, pyrrolidino ou (hydroxy-2 éthyl)-4 pipérazino.

,~ ~1 ,.~
~.

~ - 2a -Quand les composés selon l'invention se présentent sous forme de sels, il peut s'agir soit de sels de zinc, d'un métal alcalin ou alcalino-terreux ou d'une amine organique lorsqu'ils comportent au moins une fonction acide libre, soit de sels d'un acide minéral ou organique, notamment de chlorhydrate, de bromhydrate ou de citrate orsqu'ils comportent au /

.~
1 ,,.. "s . _ - 3 -moins une fonction amine.
Les composés selon l'invention peuvent se présenter sous forme tautomère lorsque R' et R" pris ensemble forment un radical oxo et que R représente une fonction acide carboxylique ou une fonction amide.
Ainsi, les composés de formule (II) ci-dessous peuvent se présenter sous forme cyclique lactone (III).

A~ j _ De même, les composes de formule (IV) peuvent se présenter sous forme tautomère lactame de formule (V).

r' ~ / 2 ~ S 1l CON = r' Rl R2 RS ~N

:25 , ~
R3 R4 (IV) 3 R4 (V) L'invention a notamment pour objet des composés aromatiques bicycliques, caractérisé par le fait qu'ils répondent a la formu~-e générale (I):

Rl 2 5 R~ R
~X,~
¦ B (I) \~ ~< ~
R3 ~ R4 R,6 dans laquelle:
R1, R2, R3 et R4 représentent, indépendamment l'un de l'autre, un atome dlhydrogène ou un radical alkyle renfermant de 1 à 6 atomes de carbone, au moins deux des radicaux Rl à R4 étant différents d'un atome d'hydrogène, A représente un radical méthylène ou diméthylène non-substitué ou substitué par un radical alkyle ayant de 1 à
6 C, et lorsque A représente un radical diméthylène, Rl et R3 peuvent former ensemble un radical méthylène ou diméthylène, R5 et R6 représentent un atome d'hydrogène, un atome d'halogène, un radical alkyle renfermant de 1 à 6 atomes de carbone, un radical alkoxy choisi dans le groupe constitué par les radicaux méthoxy, isopropoxy, butoxy et tert- butoxy, ou un radical hydroxyle, R' représente un atome d'hydrogène, un radical hydroxyle, un radical acyloxy renfermant de 1 à 4 atomes de carbone ou un radical amino, et R" représente un atome d'hydrogène, ou R' et R" pris ensemble forme un radical oxo (=O), méthano (=CH2) ou hydroxyimino (=N-OH), B représente un noyau cyclohexyle, cyclohexényle ou cyclohexadiényle, ou un noyau phényle non-substitué ou __ - 4a -1~38~9~

substitué par un radical alkyle renfermant de 1 à 6 atomes de carbone, un radical alkoxy renfermant de 1 à 6 atomes de carbone ou un atome d'halogène, en position 3, 4, 5 ou 6, R représente le radical -CH2OH ou le radical de formule:

- R7 représentant un atome d'hydrogène, ou - R7 représentant un radical de formule -OR8 dans laquelle R8 représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle renfermant de 1 à 20 atomes de carbone, un radical hydroxy-2 éthyle, hydroxy-2 propyle, hydroxy-2 hydroxyéthyle, dihydroxy-2,3 propyle, dihydroxy-1,3 propyl-2, le reste de penta-érythritol un reste d'un sucre choisi dans le groupe constitué par le glucose, le mannose, l'érythrose et le galacto.se, - R7 représentant un radical de formule -N = r dans laquelle r' et r" représentent soit un atome d'hydrogène, un radical alkyle renfermant de 1 à 8 atomes de carbone, hydroxy-2 éthyle, hydroxy-Z
propyle, hydroxy-2 hydroxy éthyle, dihydroxy-2,3 propyle, dihydroxy-1,3 propyl-2, phényle, benzyle ou un reste d'un sucre aminé choisi dans le groupe constitué par la glucosamine, la galactosamine, la mannosamine et la méglumine, soit pris ensemble forment, avec l'atome d'azote auquel ils sont reliés, un hétérocycle choisi dans le groupe constitué parles radicaux pipéridino, pipérazino, morpholino, pyrroli-dino et (hydroxy-2 éthyl)-4 pipérazino, et les sels minéraux ou organiques cosmétiquement acceptables desdits composés de formule (I) et leurs isomères optiques ainsi que les formes tautomères des composés de formule (I), à l~exclusion de l'acide C(méthano-_ - 4b -5,8 tétrahydro-5,6,7,8 naphtyl-2) carbonyl~-2 benzoique.
Parmi les composés de formule (I), particulière-ment préférés selon l'invention, on peut notamment mentionner ceux correspondant à la formule générale suivante:

C ~ C~ R' R"

= (VI) C ~3 dans laquelle:
R' et R" pris ensemble forment un radical oxo (=O) ou R' représente un radical hydroxyle et R" un atome d'hydrogène, A représente und radical -(CH2 ~ ou le radical -CH-B est un noyau phényle ou cyclohexyle, R7 représente le radical OR8 ou le radical -N r"
R8 représentant un atome d'hydrogène ou un radical alkyle ayant de 1 à 12 atomes de carbone, r' représentant un atome d'hydrogène ou un radical monohydroxyalkyle (notamment hydroxy-2 éthyle, hydroxy-2 propyl~, et r" représentant un radical alkyle ayant de 1 à 8 atomes de carbone, un radical monohydroxyalkyle, éventuellement interrompu par un hétéroatome, (notamment dihydroxy-2,3 propyle, dihydroxy-1,3 propyle-2 ou un reste de pentaéry-thritol) ou r' et r", pris ensemble, forment avec l'atome d'azote un radical (hydroxy-2 éthyl)-4 pipérazinyle et les sels des acides minéraux ou organiques cosmétiquement acceptables desdits composés de formule (VI).

` ~ - 4c - 1338 493 Parmi les composé~ de formule (I) selon l'invention. on peut notamment citer les suivants :
1) L'acide Etétraméthyl-5,5,8,8 tétrahydro-5,6,7,8 naphtyl-2)carbonyl~-2 benzoIque, 2) Le N-éthyl ~tétraméthyl-5,5,8,8 tétrahydro-5,6,7,8 naphtyl-2) carbonyl]-2 benzamide,
3) Le ~(tétraméthyl-5,5,8,8 tétrahydro-5,6,7,8 naphtyl-2)carbonyl~ -2 benzoate de méthyle,
4) Le [(tétraméthyl-5,5,8,8 tétrahydro-5,6,7,8 naphtyl-2)carbonyl] -2 benzoate d'éthyl-2' hexyle, S) Le Etétraméthyl-5,5, 8,8 tétrahydro-S,6,7,8 naphtyl-2)carbonyl~ -2 benzoate de sodium, 6) Le t(tétraméthyl-5,S,8,8 tétrahydro-5,6,7,8 naphtyl-2)carbonyl~ -2 benzoate de zinc, 7) Le E tétraméthyl-S,5,8,8 tétrahydro-5,6,7,8 naphtyl-2) hydro~y=éthyl]-2 benzaldéhyde, 8) Le ~tétraméthyl-5,S,8,8 tétrahydro-5,6,7,8 naphtyl-2) hydroxyméthyl¦-2 phényl carbinol, 9) L'acide ~(tétraméthyl-5,5,8,8 tétrahydro-5,6,7,8 naphtyl-2)hydroxyméthyl¦-2 benzo~que, lO) Le N-(hydroxy-2 éthyl)-4' pipérazino L(tétraméthyl-5,5,8,8 tétrahydro-5,6,7,8 naphtyl-2) carbonyl]-2 benzamide, 11) L'acide [(tétraméthyl-5,5,8,8 tétrahydro-5,6,7,8 naphtyl-2) éthoxy méthyl]-2 benzoïque, 12) L'acide [(pentaméthyl-1,1,2,3,3 indanyl-5)hydroxyméthyl]-2 benzoïque, 13) L'acide [(pentaméthyl-1,1,2,3,3 indanyl-5)-2 éthényl-2]-2 benzoïque, 14) L'acide [(pentaméthyl-1,1,2,3,3 indanyl-5) carbonyl]-2 benzoïque, 15) Le N-éthyl [(pentaméthyl-1,1,2,3,3 indanyl-5) carbonyl]-2 benzamide, 16) Le ~(pentaméthyl-1,1,2,3,3 indanyl-5) carbonyl]-2 benzoate d'éthyle, 17) Le [(pentaméthyl-1,1,2,3,3 indanyl-5) carbonyl]-2 benzoate d'éthyl-2' hexyle, 18) Le [(pentaméthyl-1,1,2,3,3 indanyl-5) carbonyl]-2 benzoate de sodium, 19) Le N-(hydroxy-2 éthyl)-4' pipérazino [(pentaméthyl-1,1,2,3,3 indanyl-5) carbonyl]-2 benzamide, 20) L'acide [(tétraméthyl-1,1,3,3 indanyl-5) hydroxyméthyl]-2 benzoïque, 21) L'acide [(tétraméthyl-1,1,3,3 indanyl-5) carbonyl]-2 benzoïque, 22) Le N-éthyl [(tétraméthyl-1,1,3,3 indanyl-5) carbonyl]-2 benzamidej 23) Le N-(hydroxy-2 éthyl)-4' pipérazino [(tétraméthyl-1,1,3,3 indanyl-5) carbonyl]-2 benzamide, 24) Le [(tétraméthyl-1,1,3,3 indanyl-5) carbonyl]-2 benzoate de zinc, 25) Le [(méthano-5,8 tétrahydro-5,6,7,8 naphtyl-2) carbonyl]-2 benzoate d'éthyle, 26) Le N-ethyl [(methano-5,8 tetrahydro-5,6,7,8 naphtyl-2) carbonyl]-2 benzamide, 27) L'acide [(méthano-5,8 tétrahydro-5,6,7,8 naphtyl-2) hydroxyméthyl]-2 benzoïque, 28) L'acide [(diméthoxy-1,4 méthano-5,8 tétrahydro-5,6,7,8 naphtyl-2) hydroxyméthyl]-2 benzoïque, X

- 1~338493 29) L'acide [(diméthoxy-1,4 méthano-5, 8 tétrahydro-5, 6,7,8 naphtyl-2) carbonyl]-2 benzo~que, 30) Le N-éthyl[(diméthoxy-1,4 méthano-5, 8 tétrahydro-5, 6,7,8 naphtyl-2) carbonyl]-2 benzamide, 31) Le N,N-di n-butyl [(tétraméthyl-5,5,8,8 tétrahydro-
5,6,7, 8 naphtyl-2)carbonyl]-2 benzamide, 3 2) L'acide [(tétraméthyl-5,5,8,8 tétrahydro-5, 6,7,8 naphtyl-2) carbonyl]-2 cyclohexane carboxylique, 33) L'acide [(pentaméthyl-1,1,2,3,3 indanyl-5) carbonyl]-2 cyclohexène-1 carboxylique-1, 34) Le N,N-di(hydroxy-2 éthyl) [(tétraméthyl-5,5, 8,8 tétrahydro-5,6,7,8 naphtyl-2)carbonyl]-2 benzamide, 35) Le [(tétraméthyl-5,5,8,8 tétrahydro-5, 6, 7,8 naphtyl-2)carbonyl]-2 cyclohexane carboxylate de sodium, 36) L'acide [(pentaméthyl-1,1,2,3,3 indanyl-5) carbonyl]-2 cyclohexane carboxylique, 3 7) Le [(tétraméthyl-5,5, 8,8 tétrahydro-5, 6,7,8 naphtyl-2) carbonyl]-2 cyclohexane carboxylate d'éthyle, 3 8) L'acide [(tétraméthyl-5,5,8, 8 tétrahydro-5, 6,7,8 naphtyl-2) hydroxyméthyl]-2 cyclohexane carboxylique, 39) Le [(tétraméthyl-5,5, 8,8 tétrahydro-5, 6,7,8 naphtyl-2) hydroxyméthyl]-2 cyclohexane carboxylate de sodium, 40) Le [(tétraméthyl-5,5, 8,8 tétrahydro-5, 6,7, 8 naphtyl-2) carbonyl]-2 benzoate d'éthyle, ~ _ - 7 -1338~93 41) L'acide [(tétraméthyl-5,5,8,8 tétrahydro-5,6,7,8 naphtyl-2) méthyl~-2 benzoîque, 42) Le ~(tétraméthyl-5,5,8,8 tétrahydro-5,6,7,8 naphtyl-2) carbonyl]-2 benzoate de zinc, 43) Le C(tétraméthyl-5,5,8,8 tétrahydro-5,6,7,8 naphtyl-2) carbonyl~-2 cyclohexane carboxylate de zinc.
La présen~e invention a également pour objet le procédé de préparation des composés aromatiques bicycliques de formule (I) ci-dessus mentionnés, caractérisé par le fait qu'il consiste à faire réagir, dans les conditions de la réaction de Friedel-Crafts, soit un halogénure d'acide substitué de formule (1), soit un anhydride de structure (2):

XCO ~

sur un composé aromatique de formule (3):

~ 5 A l (3) ~3 4 R~

dans lesquels A, R1 à R6, R et B ont les mêmes significa-tions que précédemment et X représente un atome de chlore ou ~ _ - 8 - 1~8~3 de brome, et que l'on procède, si nécessaire, aux réactions conventionnelles permettant d'accéder aux autres composés de formule (I).
L'invention concerne de préférence un procédé pour la préparation de composés aromatique bicycliques répondant à la formule générale (I):

Rl R2 RS R' R~
X~><~
r ¦ B (I) "\~ ~/

dans laquelle:
R1, R2, R3 et R4 représentent, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène ou un radical alkyle inférieur, au moins deux des radicaux Rl à R4 étant différents d'un atome d'hydrogène, A représente un radical méthylène ou diméthylène non-substitué ou substitué par un radical alkyle inférieur, et lorsque A représente un radical diméthylène, Rl et R3 peuvent former ensemble un radical méthylène ou diméthylène, R5 et R6 représentent un atome d'hydrogène, un atome d'halogène, un radical alkyle inférieur, un radical alkoxy inférieur ou un radical hydroxyle, R' représente un atome d'hydrogène, un radical hydroxyle, un radical alkoxy inférieur, un radical acyloxy en Cl-C4 ou un 30 radical amino, R" représente un atome d'hydrogène ou un radical alkoxy inférieur, ou R' et R" pris ensemble forment un radical oxo (=O), méthano (=CH2) ou hydroxyimino (=N-OH), - 8a - 1338493 B représente un noyau cyclohexyle, cyclohexényle, cyclohexadiényle ou phényle non-substitué ou substitué par un radical al~le inférieur, un halogène ou un a~oxy, en position 3, 4, 5 ou 6, R représente -CH2OH ou le radical -COR7, R7 étant un atome d'hydrogène, le radical -OR8 ou -N r" ' R8 représentant un atome d'hydrogène, un radical alkyle ayant de 1 à 20 atomes de carbone, un radical mono-hydroxyalkyle, polyhydroxyalkyle, aryle ou aralkyle non-substitué(s) ou substitué(s), ou un reste de sucre, r' et r" représentant un atome d'hydrogène, un radical alkyle inférieur, un radical monohydroxyalkyle non-interrompu ou interrompu par un hétéroatome, un radical polyhydroxyalkyle, un radical aryle ou benzyle non-substitué(s) ou substitué(s), un reste d'aminoacide ou de sucre aminé ou pris ensemble forment un hétérocycle, et les sels cosmétiquement acceptables desdits composés de formule (I) et leurs isomères optiques ainsi que les formes tautomères des composés de formule (I), à l'exclusion de l'acide ~(méthano-5,8 t.étrahydro-5,6,7,8 naphtyl-2) carbonyl~-2 benzoique, caractérisé par le fait qu'il consiste à faire réagir, dans les conditions de la réaction de Friedel-Crafts:
ou bien un composé aromatique bicyclique de formule (3):

R~ R2 R5 ~

<J (3) dans laquelle A et R1 à R6 ont les significations précé-demment mentionnées, avec - soit pour obtenir des composés de formule (1) où R' et R"
représentent un groupement oxo (=O), un halogénure d'acide B;5~

- 8b - 1338~93 de formule (1):

XCO ~ (1) dans laquelle X représente un atome de chlore ou de brome et R et B ont les significations précédentes, - soit pour obtenir des composés de formule (1) où R' et R"
représentent un groupement oxo (=O) et R représente un groupement -COOH, un anhydride de formule (2):

~ ~ ~

~ (2) ou bien pour obtenir des composés de formule (1) où R' est un atome d!H (ou un radical OH), R" est un radical hydroxyle ~ou un atome d'H), et R est un radical -COOH ou -CH2OH, ou R' et R" représentent un atome d'hydrogène et R est un radical -COOH, l'on réduit un composé de formule (5):

Rl R2 /S 0 -o2H

~ ~ (5) ` - 8c -dans laquelle A, B et Rl à R6 ont les mêmes significations que précédemment, ou bien pour obtenir des composés de formule (1) où R' et R"
représentent un groupement oxo (=O) et R représente un S radical -COH, l'on oxyde un composé de formule (8):

Rl R2 RS ~H C~0~
~\'~ ~ 1~
A ~ ~ (8) ou bien pour obtenir des composés de formule (1) où R' est un radical acyloxy en Cl à C4 et R" est un atome d'hydrogène, on fait réagir sur un composé de formule (1) où
R' est un radical hydroxyle et R" est un atome d'hydrogène, un anhydride ou un halogénure d'acide carboxylique en C1 à
c4;
ou bien pour obtenir des composés de formule (1) où R' est un radical alkoxy (ou un atome d'hydrogène) et R" est un atome d'hydrogène(ou un radical alkoxy), l'on effectue la transformation appropriée, selon des méthodes connues, sur un composé de formule (1) où R' est un radical hydroxyle (ou un atome d'hydrogène) et R" est un atome d'hydrogène (ou un radical hydroxyle);
30 ou bien pour obtenir des composés de formule (1) où R' et R"
forment ensemble un radical méthano (=CH2), par action d'un halogénure de méthyltriphénylphosphonium sur un composé de formule (1) où R' et R" forment ensemble un groupement oxo ( =O);

- 8d - 1338493 ou bien pour obtenir des composés de formule (1) où R' et R"
forment ensemble un radical hydroxyimino (=N-OH), l'on fait réagir un halogénure d'hydroxylamine avec un composé de formule (1) où R' et R" forment ensemble un groupement oxo (=O);
ou bien pour obtenir des composés de formule (1) où R' est un radical amino et R" est un atome d'hydrogène, l'on réduit un composé de formule (1) où R' et R" forment ensemble un radical hydroxyimino (=N-OH);
et en ce que l'on isole les composés de formule (1) préparés et les transforment, si désiré, en leurs sels cosmétiquement acceptables.
L'invention concerne avantageusement un prodédé
pour la préparation de composés aromatiques bicycliques répondant à la formule générale (I):

A
- (I) ~3 / R4 dans laquelle:
Rl, R2, R3 et R4 représentent, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène ou un radical alkyle renfermant de 1 à 6 atomes de carbone, au moins deux des radicaux Rl à R4 étant différents d'un atome d'hydrogène, A représente un radical méthylène ou diméthylène non-substitué ou substitué par un radical alkyle en C1 à C6, et lorsque A représente un radical diméthylène, R1 et R3 ~ ~ - 8e - 1338493 peuvent former ensemble un radical méthylène ou diméthylène, R5 et R6 représentent un atome d'hydrogène, un atome d'halogène, un radical alkyle renfermant de 1 à 6 atomes de carbone, un radical alkoxy choisi dans le groupe constitué
par les radicaux méthoxy, isopropoxy, butoxy et tert-butoxy, ou un radical hydroxyle, R' représente un atome d'hydrogène, un radical hydroxyle, un radical acyloxy renfermant de 1 à 4 atomes de carbone ou un radical amino, et R" représente un atome d'hydrogène, ou R' et R" pris ensemble forme un radical oxo (=O), méthano (=CH2) ou hydroxyimino (=N-OH), B représente un noyau cyclohexyle, cyclohexényle ou cyclohexadiényle, ou un noyau phényle non-substitué ou substitué par un radical alkyle renfermant de 1 à 6 atomes de carbone, un radical alkoxy renfermant de 1 à 6 atomes de carbone ou un atome d'halogène, en position 3, 4, 5 ou 6, R représente le radical -CH2OH ou le radical de formule:

- R7 représentant un atome d'hydrogène, ou - R7 représentant un radical de formule -OR8 dans laquelle R8 représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle renfermant de 1 à 20 atomes de carbone, un radical hydroxy-2 éthyle, hydroxy-2 propyle, hydroxy-2 hydroxyéthyle, dihydroxy-2,3 propyle, dihydroxy-1,3 propyl-2, un reste de penta-érythritol ou un reste d'un sucre choisi dans le groupe constitué par le glucose, le mannose, l'érythrose et le galactose, - R7 représentant un radical de formule -N rr, dans laquelle r' et r"représentent soit un atome d'hydrogène, un radical alkyle renfermant de 1 à 8 atomes de carbone, hydroxy-2 éthyle, hydroxy-2 - 8f -1:~3849~
propyle, hydroxy-2 hydroxyéthyle, dihydroxy-2,3 propyle, dihydroxy-1,3 propyl-2, phényle, benzyle ou un reste d'un sucre aminé choisi dans le groupe constitué par la glucosamine, la galactosamine, la mannosamine et la méglumine, soit pris ensemble forment, avec l'atome d'azote auquel ils sont reliés, un hétérocycle choisi dans le groupe constitué par les radicaux pipéridino, pipérazino, morpholino, pyrrolidino et (hydroxy-2 éthyl)-4 pipérazino, et les sels minéraux ou organiques cosmétiquement acceptables desdits composés de formule (I) et leurs isomères optiques ainsi que les formes tautomères des composés de formule (I), à l'exclusion de l'acide ~(méthano-5,8 tétrahydro-5,6,7,8 naphtyl-2) carbonyl]-2 benzo;que;
caractérisé par le fait qu'il consiste à faire réagir, dans les conditions de la réaction de Friedel-Crafts:
ou bien un composé aromatique bicyclique de formule (3):

~ 5 A ~ (3) dans laquelle A et Rl à R6 ont les significations précé-demment mentionnées, avec - s_ pour obtenir des composés de formule (1) où R' et R"
représentent un groupement oxo (=O), un halogénure d'acide de formule (1):

- 8g -~ (1) XCO ~

dans laquelle X représente un atome de chlore ou de brome et R et B ont les significations précédentes, - soit pour obtenir des composés de formule (1) où R' et R"
représentent un groupement oxo (=O) et R représente un groupement -COOH, un anhydride de formule (2):

~ ~ (2) ou bien pour obtenir des composés de formule (1) où R' est un atome d'hydrogène, R" est un radical hydroxyle et R est un radical -COOH ou -CH2OH, ou R' et R" représentent un atome d'hydrogène et R est un radical -COOH, l'on réduit un 20 composé de formule (5):
Rl R2 R5 ~O2H
~

(5) dans laquelle A, B et R1 à R6 ont les mêmes significations que précédemment, 30 ou bien pour obtenir des composés de formule (1) où R' et R"
représentent un groupement oxo (=O) et R represente un radical -COH, l'on oxyde un composé de formule (8):

- 8h - 1~38493 A
\~J
/\ R6 ou bien pour obtenir des composés de formule (1) ou R' est un radical acyloxy en C1 à C4 et R" est un atome d'hydrogène, on fait réagir sur un composé de formule (1) où
R' est un radical hydroxyle et R" est un atome d'hydrogène, un anhydride ou un halogénure d'acide carboxylique en Cl à
c4;
15 OU bien pour obtenir des composés de formule (1) où R' et R"
forment ensemble un radical méthano (=CH2),par action d'un halogénure de méthyltriphénylphoSphonium sur un composé de formule (1) où R' et R" forment ensemble un groupement oxo ( =O);
ou bien pour obtenir des composés de formule (1) où R' et R"
forment ensemble un radical hydroxyimino (=N-OH), l'on fait réagir un halogénure d'hydroxylamine avec un composé de formule (1) où R' et R" forment ensemble un groupement oxo (=O);
ou bien pour obtenir des composés de formule (1) où R' est un radical amino et R" est un atome d'hydrogène, l'on réduit un composé de formule (1) où R' et R" forment ensemble un radical hydroxyimino (=N-OH);
et en ce que l'on isole les composés de formule (1) préparés et les transforment, si désiré, en leurs sels cosmétiquement acceptables.
Ces composés peuvent notamment être préparés selon le schéma réactionnel suivant:

9 1~38493 - A

~I R2 ~ / 3 4 6 (4) A ~

R3 4 (5) X = Cl ou Br Ces composés résultent dans un premier stade d'une condensation dans les conditions de la réaction de Friedel-Crafts soit d'un halogénure d'acide substitué (1), soit dlun anhydride de structure (2) sur un composé aromatique bicyclique de formule (3).
De préférence, la réaction de condensation est effectuée à l'aide d'un anhydride interne de structure (2) en présence d'un acide de Lewis tel que le chlorure d'aluminium ou le chlorure d'étain dans un solvant chloré tel ~ue le dichloro-1,2 éthane.
Parmi les composés aromatiques bicycliques de départ de formule (3), on peut clter le tétraméthyl-1,1,4,4 tétrahydro-1,2,3,4 naphtalène (décrit dans J.A.C.S., _, 36-44, (1940)), le méthano-1,4 tétrahydro-1,2,3,4 naphtalène ou benzonorbornène (décrit dans J.O.C., 32, 893-901, (1967)j, le dihydroxy-S,8 ~éthano-1,4 tétrahydro-1,2,3,4 naphtalène (pro-duit commercial), le tétraméthyl-1,1,3,3 indane et le pentaméthyl-1,1,2,3,3 indane (décrits dan~ le brevet français 1.392.804).
A partir des composés de formules (4) et (5), notamment à
partir des céto-acides de formule (S), on peut accéder, selon le schéma réactionnel suivant, aux autres formes des compasés selon l'invention.

lo- 1338493 Rl R2 , 5 '02H Rl R2 ,R5 OH ''2H

A~ / Na 5EE/ AX~

R3 R4 ~n/~iao~ R6 (5) (6) \~ /R5 ICO2H

(5) Zn/Elg EICI~ A ~3 . R3 4 (7) Rl R2 ~'5 ~H CH2H

(S) Li AlE14 ~ ~

Rl R2 R5 O CE~O

( 8 ) PCC ~ A~ J

R~ ( 9 ) ~ - 11 - 1338~3 Ainsi, par réduction par le borohydrure de sodium, dans un solvants tel que le tétrahydrofuranne(i.e.THF)ou bien par le zinc en milieu alcalin, on peut accéder aux alcools secondaires de formule (6).
Par réduction de Clemmensen à l'aide d'amalgame de zinc en présence d'acide chlorhydrique, on peut accéder aux composés de formule (7).
Par réduction par l'hydrure de lithium aluminium dans le tétrahydrofuranne, on peut accéder aux diols de formule (8).
A partir de ces diols, on peut, par oxydation au chlorochromate de pyridinium (P.C.C.), obtenir les céto-aldéhydes de formule (9).
Les dérivés acyloxy des composés de formule (I), (R' = acyloxy et R"=H) sont notamment obtenus en faisant réagir une forme activée d'acide, tel gu'un anhydride ou un halogénure (notamment chlorure) d'acide, sur un composé
selon l'invention dans lequel R'=OH et R"=H, Les dérivés alkoxy des composés de formule (I), (R'=alkoxy et R"=H) sont de même notamment obtenus à partir des composés de formule (I) (R"=OH et R"=H) selon les méthodes connues.
Les composés de formule (I) dans laquelle R' et R"
forment ensemble un radical méthano (CH2=) sont notamment obtenus par action du bromure de méthyl triphényl phosphonium, en milieu basique, sur les composés carbonylés de formule (I) dans laquelle R' et R" pris ensemble forment un radical oxo.
Les composés de formule (I) dans laquelle R' et R"
forment ensemble un radical hydroxyimino sont notamment obtenus par réaction du chlorhydrate d'hydroxylamine sur les composés carbonylés correspondants, dans un solvant organique tel que l'éthanol, en présence d'une base minérale telle que le bicarbonate de sodium ou d'une base organique -- 12 - I 33 84 g3 telle que la triéthylamine.
Ces dérivés hydroxyimino conduisent notamment, par réduction au zinc en milieu acétique, aux amines correspondantes (R'=NH2 et R"=H).
Les composés selon l'invention trouvent une application dans le domaine cosmétique, en particulier pour l'hygiène corporelle et capillaire et notamment pour améliorer l'aspect de peau grasse ou de cheveux gras et pour la prévention des effets néfastes du soleil.
La présente invention vise donc également une composition cosmétique contenant, dans un support cosmétiquement acceptable, au moins un composé de formule (I) ou un de ses sels cosmétiquement acceptables, cette composition se présentant notamment sous forme de lotion, gel, savon ou shampooing.
La concentration en composé de formule (I), dans les compositions cosmétiques, est notamment comprise entre 0,005 et 5% en poids et de préférence entre 0,01 et 1~ en poids.
Les compositions cosmétiques, selon l'invention, peuvent contenir des additifs inertes ou cosmétiques.
Les compositions selon l'invention peuvent également contenir des agents conservateurs, des agents stabilisants, des agents régulateurs d'humidité, des agents régulateurs de pH, des agents modificateurs de pression osmotique, des agents émulsionnants, des filtres UV-A et UV-B, des antioxydants tels que l'~-tocophérol, le butylhydroxyanisole et le butylhydroxy-toluène.
On va maintenant donner, à titre d'illustration et sans aucun caractère limitatif, plusieurs exemples de préparation des composés de formule (I) selon l'invention ainsi que des exemples de compositions les contenant.

EgEMPLE I 1338493 Préparation de l'acide ~(tétraméthyl-5,5,8,8 tétrahydro-5,6,7,8 naphtyl-2)carbonyl~-2 benzo~que (formule I dans laquelle A - -(CH2 ~ , R1- R2SR3=R4-CH3 R5=R6-H ; R',R"=oxo ; B-phényle ; R~C02H) A une suspension de 9,41 g (0,05 mole) de tétraméthyl-1,1,4,4 tétrahydro-1,2,3,4 naphtalène et de 7,46 g (0,05 mole) d'anhydride phtallque dans 100 cm3 de dichloro-1,2 éthane anhydre, on a~oute par portions, 13,3 g (0,1 mole) de chlorure d'aluminium anhydre de façon à
maintenir la température en dessous de 30C. Après lh d'agitation à tempéra-ture ambiante, le milieu réactionnel est versé dans 100 cm d'eau glacée.
La phase organique est décantée. La phase aqueuse est à nouveau extralte deux fois par 150 cm de dichloroéthane. Les phases de dichloroéthane sont rassemblées, lavées à l'eau, séchées sur sulfate de sodium pu18 concen-trées sous pression réduite. Le solide brut obtenu est repris par 250 mld'hexane bouillant, essoré après refroidissement à +5C et recristallisé
dans 200 cm3 de toluène. Après séchage sous vide à 8QC, on obtient 13,5 g de cristaux blancs d'acide[(tétraméthyl-5,5,8,8 tétrahydro-5,6,7,8 naphtyl-2)carbonyl~-2 benzolque dont le point de fusion est de 187C.
Les spectres RMN H 250 MHz et I.R. sont conformes à la structure atten-due.
Analyse élémentaire : C22H2403 calculé 78,54 7,19 14,27 trouvé 78,82 6,93 14,25 -1~3~193 EXEMPT~

Préparation de l'acide [(pentaméthyl-1,1,2,3,3 indanyl-5) carbonyl]-2 benzoïque (Formule I dans laquelle A = -CIH-; R1=R2=R3=R4=CH3; R5=R6=H;

R', R"=oxo; B = phényle; R=CO2H) A une suspension de 13,2 g (0,07 mole) de pentaméthyl-1,1,1,2,3,3 indane et de 10,37 g (0,07 mole) d'anhydride phtalique dans 150 cm3 de dichloro-1,2 éthane anhydre, on ajoute par portions 16 g (0,12 mole) de chlorure d'aluminium anhydre de facon à maintenir la température en dessous de 30C.
Après 1 h d'agitation à température ambiante, le milieu réactionel est versé dans 100 cm3 d'eau glacée. La phase organique est décantée. La phase aqueuse est à nouveau extraite deux fois par 100 cm3 de dichloroéthane. Les phases de dichloroéthane sont rassemblées, lavées à l'eau, séchées sur sulfate de sodium puis concentrées sous pression réduite. Le solide brut obtenu est repris par de l'hexane, essoré, puis recristallisé dans l'acétate d'éthyle. Après séchage, on obtient 15,5 g de cristaux blancs d'acide [(pentaméthyl-1,1,2,3,3 indanyl-5) carbonyl]-2 benzoïque dont le point de fusion est de 205C.
Les spectres RMN lH 80 MHz et I.R. correspondent à la structure attendue.
Analyse élémentaire: C22H24O3 C H O
calculé 78,54 7,19 14,27 trouvé 78,50 7,20 14,15 h~Xl;~MPT.I;~ III

Préparation de l'acide [(tétraméthyl-5,5,8,8 tétrahydro-5,6,7,8 naphtyl-2)carbonyl]-2 cyclohexane carboxylique (formule I dans laquelle A = -(CH2 ~ ; R1=R2=R3=R4=CH3;
X

-14a R5=R6=H; R', R"=oxo; B=cyclohexyle; R=CO2H)) 1338493 A une suspension de 16,95 g (0,09 mole) de tétraméthyl-1,1,4,4 tétrahydro-1,2,3,4 naphtalène et de 13,9 g (0,09 mole) d'anhydride cis hexahydrophtalique dans 150 cm3 de dichloro-1,2 éthane anhydre, on ajoute par portions 20 g (0,15 mole) de chlorure d'aluminium anhydre de façon à maintenir la température en dessous de 30C. Après 1 h d'agitation à
température ambiante, le milieu réactionnel est versé dans 100 cm3 d'eau glacée. La phase organique est décantée. La lo phase aqueuse est à nouveau extraite par 150 cm3 de dichloroéthane. Les phases de dichloroéthane sont rassemblées, lavées à l'eau, s~chées sur sulfate de sodium puis concentrées sous pression réduite. Le solide brut obtenu est repris par de l'hexane tiède, esso-/

-15- 1338~9~
ré puis recristallisé dans l'acétate d'éthyle. Après secnage on obtient 20,7 g de cristaux blancs d'acide [(tétraméthyl-5,5,8,8 tétrahydro-5,6,7,8 naphtyl-2)carbonyl~-2 cycLohexane carboxylique dont le point de fusion est de 173C.
Les spectres RMN H 80 MHz et I.R. sont conformes à la structure attendue.
Analyse élémentaire : C22H3003 calculé 77,15 8,83 14,02 trouvé 76,93 8,89 13,97 EXEMPLE IV
Préparation de l'acide r(pentaméthyl-1,1,2,3,3 indanyl-5) carbonyl] -2 cyclohexène-l carboxylique-1 (formule I dans laquelle A --pH- ; Rl~R2-R3-R4~CH3 ; R5-R6-H;

R',R"~oxo ; B = cyclohexényle ; R - CO2H) A une suspension de 5,88 g (0,031 mole) de pentaméthyl-1,1,2 3,3 indane et de 5 g (0,031 mole) d'anhydride tétrahydro-3,4,5,6 phtalique dans 60 cm3 de dichloro-1,2 éthane anhydre, on a~oute par portions 8,3 g (0,06 mole) de chlorure d'al. ~ anhyd.~ de fason à maintenir la température en dessous de 30C. Après 2 h d'agltation, le milieu réactionnel est versé
dans 40 cm3 d'eau glacée. La phase organique est décantée. La phase aqueuse est à nouveau extraite deux fois par 150 cm3 de dichloroéthane.
Les phases de dichloréthane sont rassemblées, lavées à l'eau, séchées sur sulfate de sodium puis concentrée~ sous pression réduite. Le solide brut obtenu est purifié par chromatographie sur gel de silice 60 éluée au dichlorométhane pUi8 cristallisé dans l'hexane. Après filtration et sé-chage, on obtient 4,8 g de cristaux blancs d'acide [(pentaméthyl-1,1,2,3,3 indanyl-5) carbonyl]-2 cyclohexène-l carboxylique-l dont le point de fu~ion est de 153C.
Les spectres RMN lH 250 MHz et 3C dans le deutérochloroforme ainsi que les spectres I.R. (KBr et dichlorométhane) correspondent à la forme cyclisée lactol.
Analyse élémentaire : C22H2803 calculé 77,61 8,2914,10 trouvé 77,94 8,47 13,53 16 1~3~493 ~XF~MPT.F~ V

Préparation de l'acide [(diméthoxy-1,4 méthano-5,8 tétrahydro-5,6,7,8 naphtyl-2)carbonyl]-2 benzoïque (formule I dans laquelle A =-(CH2)2-; Rl et R3=-CH2-;
R2=R4=H; R5=R6=-OCH3; R', R"=OXO; B=phényle; R=-CO2H)) A une suspension de 2,25 g (11 mmoles) de diméthoxy-5,8 méthano-1,4 tétrahydro-1,2,3,4 naphtalène et de 1,63 g (11 mmoles) d'anhydride phtalique dans 40 ml de dichloro-1,2 éthane anhydre, on ajoute par portions, en environ 30 mn, 2,93 g (22 mmoles) de chlorure d'aluminium anhydre. Après une nuit d'agitation à température ambiante, le milieu réactionnel est versé dans 40 cm3 d'eau glacée. La phase organique est décantée. La phase aqueuse est à nouveau extraite deux fois par 100 cm3 de dichlorométhane. Les phases de dichloroéthane et dichlorométhane sont rassemblées, lavées à l'eau, séchées sur sulfate de sodium et évaporées à sec. Le solide obtenu est purifié deux fois par chromatographie sur gel de silice 60 dans le mélange éluant dichlorométhane/tétrahydrofuranne 50/50.
Après évaporation et séchage, le solide isolé est repris à
l'éther isopropylique. Après filtration et séchage, on obtient 0,4 g d'acide [(diméthoxy-1,4 méthano-5,8 tétrahydro-5,6,7,8 naphtyl-2)carbonyl]-2 benzoïque sous la forme d'une poudre blanche dont le point de fusion est de 213C.
Le spectre RMN lH 80 MHz est conforme à la structure attendue.
Analyse élémentaire: C21H20O5 C H O
calculé 71,38 5,72 22,70 trouvé 71,18 5,76 22,67 ~Xl;~MPT.I;~ VI

Préparation de l'acide [(tétraméthyl-5,5,8,8 tétrahydro-5,6,7,8 naphtyl-2) hydroxyméthyl]-2 phénylcarbinol.
(formule I dans laquelle A = -(CH2)2-; Rl=R2=R3=R4=CH3;

17 133849~
R5=R6=H; R'=OH, R"=H; B=phényle; R=CH2OH) A une suspension de 350 mg (9 mmoles) d'hydrure de lithium aluminium dans 10 cm3 de tétrahydrofuranne anhydre, refroidie à 0C, on ajoute goutte à goutte une solution de 1 g (3 mmoles) d'acide [(tétraméthyl-5,5,8,8 tétrahydro-5,6,7,8 naphtyl-2) carbonyl]-2 benzoïque dans 20 cm3 de tétrahydrofuranne anhydre. Après 1 h d'agitation en laissant revenir à température ambiante, le milieu réactionnel est refroidi à 0C, acidifié par addition lente d'acide chlorhydrique 0,lN et extrait à l'éther éthylique. La phase organique est lavée à l'eau, séchée sur sulfate de sodium et évaporée à sec. Le diol brut obtenu est purifié par chromatographie sur gel de silice 60 élué par un mélange dichlorométhaneacétate d'éthyle 97-3. On obtient, après évaporation, une huile incolore qui est cristallisée dans l'hexane. Après filtration et séchage, on obtient 0,8 g de cristaux blancs de [(tétraméthyl-5,5,8,8 tétrahydro-5,6,7,8 naphtyl-2)hydroxyméthyl]-2 phényl carbinol dont le point de fusion est de 95-8C.
Le spectre RMN 1H 80 MHz correspond à la structure attendue.
Analyse élémentaire: C22H28O2 C H O
calculé 81,44 8,70 9,86 trouvé 81,48 8,46 9,82 h~XF~MPLE VII

Préparation du [(tétraméthyl-5,5,8,8 tétrahydro-5,6,7,8 naphtyl-2)carbonyl]-2 benzoate d'éthyl-2' hexyle (formule I dans laquelle A=-(CH2t~-; R1=R2=R3=R4=CH3; R5=R6=H;
R', R"=oxo; B = phényle; R=-CO2C8H17) Une solution de 4,2 g (0,0125 mole) d'acide [(tétra-méthyl-5,5,8,8 tétrahydro-5,6,7,8 naphtyl-2) carbonyl]-2 benzoïque décrit à l'exemple I et de 3,26 g (0,025 mole) d'éthyl-2 hexanol-1 dans 100 cm3 de toluène contenant 0,1 cm3 1338~93 17a d'acide sulfurique à 98%, est chauffée 8 h au reflux avec distillation azéotropique de l'eau formée. Le milieu réactionnel est alors refroidi à température ambiante, lavé
abondamment à l'eau et concentré sous pression réduite.
L'huile brute obtenue est purifiée rapidement par chromatographie sur gel de silice 60 éluée par un mélange toluène/dichlorométhane 50/50. Après évaporation et séchage, on obtient 4,1 g de [(tétraméthyl-5,5,8,8 tétrahydro-5,6,7,8 naphtyl-2) carbonyl]-2 benzoate d'éthyl-2' hexyle sous forme d'un liquide incolore. Les spectres RMN lH 80 MHz et I.R.
correspondent à la structure attendue.

Analyse élémentaire: C30H40O3 calculé 80,31 8,99 10,70 trouvé 80,46 8,91 10,75 ~XF.MPT.~ VIII
Préparation du [(pentaméthyl-1,1,2,3,3 indanyl-5)carbonyl]-2 benzoate d'éthyle (formule I dans laquelle A=-IH_; Rl=R2=~
j,~/

/

R5-R6=H ; R',R"=oxo; B-phényle ; R=C02C2Hs) 1~8493 Une solution de 2,4 g (7,1 mmoles) d'acide ~ (pentaméthyl-1,1,2,3,3 indanyl-5)carbonyl~-2 benzoIque, décrit à l'exemple II, dans 80 cm d'alcool éthylique contenant 0,1 cm d'acide sulfurique à 98~, g est chauffée 12 h au reflux. La solution est alors concentrée sous pression réduite. L'ester brut est dissous dans 100 cm d'éther éthylique. La solution éthérée est lavée au bicarbonate de sodium pUi9 à l'eau, séchée sur sulfate de sodium et enfin évaporée à sec. Aprè~ séchage, on obtient 2,S g de ~(pentaméthyl-1,1,2,3,3 indanyl-5) carbonyl] -2 benzoate d'éthyle sous forme d'une huile incolore qui cristallise lentement à température ambiante pour donner un solide blanc dont le point de fusion est de 56-57C.
Les spectres RMN H 80 MHz et I.R. sont conformes à la structure attendue.
Analyse élémentaire : C24H2803 Calculé 79,09 7,74 13,17 Trouvé 79,12 7,85 12,98 EXEMPLE IX
Préparation du [(tétraméthyl-5,5,8,8 tétrahydro-5,6,7,8 naphtyl-2) carbonyl]-2 benzoate de méthyle (formule I dans laquelle A =-(CH2 ~ ; R1=R2=R3=R4=CH3 RS'R6=H ; R', R"~oxo ; B ~ phényle ; R=-C02CH3) Une solution de 3,36 g (0,01 mole) d'acide [(tétraméthyl-5,5,8,8 tétrahydro-5,6,7,8 naphtyl-2)carbonyl~-2 benzoique, décrit à l'exemple I, dans 125 cm d'alcool méthylique contenant 0,1 cm3 d'acide sulfurique à
98%, est chauffée 24 h au reflux. la solution est concentrée sous pression réduite. L'ester brut est dissous dans 150 cm3 d'éther éthylique, lavé au bicarbonate de sodium et à l'eau. Après séchage sur sulfate de sodium, la phase éthérée est évaporée à sec. le solide obtenu est recristallisé dans le ~n~ d'hexane. Après séchage, on obtient 2,2 g de cristaux blancs de [(tétraméthyl-5,5,8,8 tétrahydro-5,6,7,8 naphtyl-2)carbonyl~-2 benzoate de méthyle dont le point de fusion est de 77-78~C.
Les spectres RMN H 80 MHz et I.R. correspondent à la structure attendue.
Analyse élémentaire : C23H2603 calculé 78,82 7,48 13,70 trouvé 78,93 7,50 13,79 19 1~:~8~9~
~Xh:~PT.~ X

Préparation du N-éthyl [(tétraméthyl-5,5,8,8 tétrahydro-5,6,7,8 naphtyl-2)carbonyl]-2 benzamide (formule I dans laquelle A=-(CH2 ~ ; R1=R2=R3=R4=CH3;
R5=R6=H; R', R"=oxo; B = phényle; R=-CONHC2H5) A une solution de 3,36 g (0,01 mole) d'acide [(tétraméthyl-S,5,8,8 tétrahydro-5,6,7,8 naphtyl-2) carbonyl]-2 benzoïque dans 30 cm3 de dichlorométhane anhydre, on ajoute 0,55 cm3 (6 mmoles) de trichlorure de phosphore et chauffe 3 h au reflux. Le milieu réactionnel est refroidi à +5C et 2 cm3 (0,03 mole) d'éthylamine anhydre sont ajoutés.
L'agitation est maintenue 30 mn à +5C puis 1 h en laissant revenir à température ambiante. Le milieu réactionnel est alors dilué à 100 cm3 par addition de dichlorométhane et lavé à
l'acide chlorhydrique dilué puis à l'eau. La phase de dichlorométhane est séchée sur sulfate de sodium puis concentrée sous pression réduite. Le produit brut obtenu est purifié par chromatographie sur gel de silice 60 dans un mélange éluant toluène/dichlorométhane/acétate d'éthyle 5/3/2 suivie d'une recristallisation dans l'éther isopropylique.
Après séchage, on obtient 1,75 g de cristaux blancs de N-éthyl [(tétraméthyl-5,5,8,8 tétrahydro 5,6,7,8 naphtyl-2)carbonyl]-2 benzamide dont le point de fusion est de 201C.
Les spectres RMN lH 250 MHz et 13C dans le deutéro-chloroforme ainsi que les spectres I.R. (KBr et dichlorométhane) correspondent à la forme cyclisée lactame.

Analyse élémentaire: C24H29N02 calculé 79,30 8,04 3,85 8,80 trouvé 79,32 8,01 3,80 8,69 ~i l9a 1~38493 EXEMPLE XI

Préparation du N,N-di n-butyl [(tétraméthyl-5,5,8,8 tétrahydro-5,6,7,8 naphtyl-2)carbonyl]-2 benzamide (formule I dans laquelle A=-(CH2 ~ ; R1=R2=R3=R4=CH3;
R5=R6=H; R', R"=oxo; B = phényle; R=-CON(C4Hg)2 A une solution de 1,68 g (5 mmoles) d'acide [(tétra-méthyl-5,5,8,8 tétrahydro-5,6,7,8 naphtyl-2)carbonyl]-2 benzoï~ue dans 20 cm3 de dichlorométhane anhydre, on ajoute 0,22 cm3 (2,5 mmoles) de trichlorure de phosphore et chauffe 3 h au reflux. Après refroidissement à +5C, 2,6 cm3 (15 mmoles) de dibutylamine sont ajoutés. L'agitation est maintenue 30 mn à +5C puis 1 h supplémentaire en laissant rev nir à température ~ -20- 1338403 ambiante. Le milieu réactionnel e9t alors dilué à environ 80 cm par addition de dic~lorométhane pUi9 transféré dan~ une ampoule à décanter et lavé à l'acide chlorhydrlque dilué puis à l'eau. La pha~e de dichlorométhane est séchée sur sulfate de sodium puis concentrée sous pres-S sion réduite. Le produit brut obtenu est purifié par chromatographie surgel de silice 60 dans un mélange éluant toluène/dichlorométhane/acétate d'éthyle 5/3/2. Après évaporation et séchage SOU9 vide à 80C, on obtient 0,6g de N,N-di n-butyl [(tétraméthyl-5,5,8,8 tétrahydro-5,6,7,8 naphtyl-2)carbonylJ-2 ben~: ~de SOU8 la forme d'une huile épaisse incolore.
Les spectres RMN H 80 MHz et I.R. correspondent à la structure attendue.
Analyse élémentaire : C30H41N02 ; 0,25 H20 Calculé 79,69 9,25 3,10 7,96 Trouvé 79,48 9,37 3,16 7,97 E~EMPLE ~II
Préparation du [(tétraméthyl-5,S,8,8 tétrahydro-S,6,7,8 naphtyl-2) carbonyl]-2 benzaldéhyde (formule I dans laquelle A =-(CH2 ~ ; Rl3R2=R3=R4=CH3 R5-R6-H ; R', R" ~oxo ; B - phényle ; R--CH0) A une solution de 1 g (3 mmoles) de [(tétraméthyl-5,5,8,8 tétrahydro-5,6,7,8 naphtyl-2)hydroxyméthyl]-2 phényl carbinol, décrit à
l'exemple VI, dans 20 cm de dichlorométhane sec, a8itée à température ambiante, on ajoute 2,3 g (10,6 mmoles) de chlorochromate de pyridinium et agite lh 30 à température inférieure ou égale à 28C. Après dilution à
environ 200 cm par du dichlorométhane, on a~oute 50 g de gel de silice 60 et filtre sur célite. Le filtrat est concentré sous pression réduite. Le solide brut obtenu est purifié par chromatographie sur gel de silice 60 élué au dichlorométhane. Après évaporation et séchage sous vide à 70C, on obtient 0,3 g de (tétraméthyl-S,5,8,8 tétrahydro-5,6,7,8 naphtyl-2)carbonyl_ -2 benzaldéhyde sous forme d'un solide blanc dont le point de fusion est de 145C.
Le spectre RMN H 80 MHz est conforme à la structure attendue.

Analyse élémentaire : C22N24N02 calculé 82,46 7,55 9,99 trouvé 82,88 7,37 9,82 ~X~PLE XIII

Préparation de l'acide [(tétraméthyl-5,5,8,8 tétrahydro-5,6,7,8 naphtyl-2)hydroxyméthyl]-2 benzoîque et de sa lactone (formule I dans laquelle A=-(CH2 ~ ; Rl=R2=R3=R4=CH3;
R5=R6=H; R'=OH, R"=H, R"=H; B = phényle; R=-CO2H) A une solution de 2 g (8,12 mmoles) d'acide [(tétraméthyl-5,5,8,8 tétrahydro-5,6,7,8 naphtyl-2)carbonyl]-2 benzoïque dans 50 cm3 de tétrahydrofuranne anhydre, on ajoute par portions 1,82 cm3 (0,048 mmole) de borohydrure de sodium et agite 20 h à température ambiante. Le milieu réactionnel est refroidi entre 0 et 5C, acidifié par addition lente d'acide chlorhydrique 0,1 N et extrait à l'éther éthylique.
La phase organique est lavée à l'eau, séchée sur sulfate de sodium et évaporée à sec. Le produit brut obtenu est purifié
rapidement par chromatographie sur gel de silice 60 dans le dichlorométhane suivie d'une recristallisation dans l'hexane.
Après séchage, on obtient 1,1 g de cristaux blancs de lactone de l'acide [(tétraméthyl-5,5,8,8 tétrahydro-5,6,7,8 naphtyl-2) hydroxyméthyl]-2 benzoïque dont le point de fusion est de 134C.
Les spectres RMN 1H 250 MHz et 13C ainsi que les spectres I.R. correspondent à la structure attendue.

Analyse élémentaire: C22H24NO2 C H O
calculé 82,46 7,55 9,99 trouvé 82,45 7,60 10,11 Une suspension de 0,96 g (3 mmoles) de la lactone décrite ci-dessus dans 60 cm3 de soude normale est chauffée 2 h au reflux. La solution obtenue est refroidie à +5C puis acidifiée par addition de 3,5 cm3 d'acide acétique glacial.
Le précipité obtenu est filtré, lavé abondamment à l'eau et séché sous vide sur potasse à température ambiante. On obtient V

22 1~84~3 ainsi 0,96 g d'acide [(tétraméthyl-5,5,8,8 tétrahydro-5,6,7,8 naphtyl-2)hydroxyméthyl]-2 benzoïque sous la forme d'un solide blanc bien cristallisé et très hydrophobe, devenant gommeux dès qu'on le chauffe, puis à nouveau solide et fondant à 134C
(transformation en lactone).
Les spectres RMN lH 250 MHz et I.R. sont conformes à la structure attendue.

Analyse élémentaire: C22H26NO3 C H O
calculé 78,07 7,74 14,18 trouvé 77,97 7,72 13,89 F~X~MPT.F~ XIV

Préparation du [(tétraméthyl-5,5,8,8 tétrahydro-5,6,7,8 naphtyl-2)carbonyl]-2 benzoate de sodium (formule I dans laquelle A=-(CH2)2-; R1=R2=R3=R4=CH3;
R5=R6=H; R', R"=oxo; B = phényle; R=-CO2eNa~) On met en suspension 1,252 g (3,73 mmoles) d'acide [(tétraméthyl-5,5,8,8 tétrahydro-5,6,7,8 naphtyl-2)carbonyl]-2 benzoïque dans 300 cm3 d'eau bipermutée, ajoute 37,3 cm3 de soude aqueuse 0,lN (3,73 mmoles) et agite en tiédissant jusqu'à
dissolution. La solution est filtrée puis évaporée à sec. On ajoute alors 50 cm3 de toluène et évapore à nouveau à sec. On obtient ainsi, après séchage sous vide à 80C, 1,32 g de [(tétraméthyl-5,5,8,8 tétrahydro-5,6,7,8 naphtyl-2)carbonyl]-2 benzoate de sodium sous la forme d'une poudre blanche dont le point de fusion est supérieur à 300C.

~XF~MPT.F~ ~V

Préparation du [(tétraméthyl-5,5,8,8 tétrahydro-5,6,7,8 naphtyl-2)carbonyl]-2 cyclohexane carboxylate de sodium (formule I dans laquelle A=-(CH2)2-; R1=R2=R3=R4=CH3;
X

22a 1338493 R5=R6=H; R', R"=oxo; B = cyclohexyle; R=-CO2eNa~) On met en suspension 342,5 mg (1 mmole) d'acide [(tétraméthyl-5,5,8,8 tétrahydro-5,6,7,8 naphtyl-2)carbonyl]-2 cyclohexane carboxylique dans 150 cm3 d'eau bipermutée, ajoute 10 cm3 de soude aqueuse 0,lN (1 mmole) et agite en tiédissant jusqu'à dissolution. La solution obtenue est alors filtrée puis évaporée à sec. On ajoute 50 cm3 de toluène et évapore à nouveau à sec. On obtient ainsi, après séchage sous vide à
80C, 0,36 g de [(tétraméthyl-5,5,8,8 tétrahydro-5,6,7,8 naphtyl-2)carbonyl]-2 cyclohexane carboxylate de sodium sous la forme d'un solide blanc devenant vitreux entre 145 et 150C.

l;~XF:~pT.F. XVI

Préparation de l'acide [(tétraméthyl-1,1,3,3 indanyl-5) carbonyl]-2 benzoîque (formule I dans laquelle A=-CH2-; R1=R2=R3=R4=CH3;
R5=R6=H; R', R"=oxo, B = phényle; R=-CO2H) A une suspension de 2,96 g (17 mmoles) de tétraméthyl-1,1,3,3 indane et de 2,52 g (17 mmoles) d'anhydride phtalique dans 100 cm3 de dichloro-1,2 éthane anhydre, on ajoute par portions 3,4 g (25,5 mmoles) de chlorure d'aluminium anhydre de façon à maintenir la température en-dessous de 30C.
Après 3 heures d'agitation, le milieu réactionnel est versé dans 50 cm3 de d'eau glacée. La phase organique est décantée. La phase aqueuse /

-23- 1~38~93 est à nouveau extralte deux fois par 50cm de dichloroéthane. Les phases de dichloroéthane sont rassemblées, lavées à l'eau, séchées sur sulfate de sodium pUi8 concentrées sous pression réduite. Le résidu est repris dans 100 cm d'hexane tiède, essoré aprè9 refroldlssement à +5C, lavé deux fols par 50cm3 d'hexane puls recrlstalllsé dans le ~n~ de toluène boulllant. Après séchage sous vlde à 80C, on obtlent 3,1g de cristaux blancs d'acide [(tétraméthyl-1,1,3,3 indanyl-5)carbonyl] -2 benzoique dont le polnt de fusion est de 194-195C.
Les spectres RMN H 80MHz et I.R. sont conformes à la structure attendue.
Analyse élémentalre : C21H2203 C H O
Calculé 75,497,75 16,76 Trouvé 75,477,67 16,92 EXEMPLE XVII
Préparatlon de l'acide r(pentaméthyl-1,1,2,3,3 indanyl-5)carbonyl¦ -2 cyclohexane carboxylique (Formule I dans laquelle A ~ -Cl~- ; R1 - R2 ' R3 = R4 = CH3 ;

R5 - R6 = H ; R', R" ~ oxo ; B - cyclohexyle ; R - -C02H).
A une suspension de 3,3g (17,5 mmoles) de pentaméthyl-1,1,2,3,3 lndane et de 2,7g (17,5 mmoles) d'anhydrlde cis hexahydrophtalique dans 100 cm3 de dichloro-1,2 éthane anhydre, on a~oute par portions 4,7g (35 mmoles) de chlorure d'aluminlum anhydre de fa~on à maintenir la tempéra-ture en-dessous de 30C. Après 3 heures d'agitation à température ambiante, le milieu réactionnel est versé dans 50 cm d'eau glacée. La phase organi-que est décantée. La phase aqueuse est à nouveau extraite deux fols par lOOcm3 de dlchloroéthane. Les phases de dichloroéthane sont rassemblées, lavées à l'eau, séchées sur sulfate de sodium puis évaporées à sec. Le résidu est repris par 200 cm3 d'hexane tiède, filtré après refroidisse-ment à +5C, lavé trois fois par 100cm3 d'hexane, refroidi et séché sous vide à 70C. On obtient ainsi 5,1g d'acide L(pentaméthyl-1,1,2,3,3 indanyl-5)carbonyl ~ -2 cyclohexane carboxyllque SOU9 la forme d'un solide blanc dont le point de fusion est de 178C.
Les spectres I.R. et RMN H 80MHz sont conformes à la structure attendue.

1~8q93 Analyse élémentaire: C22H30O3 C H O
calculé 77,15 8,83 14.02 trouvé 77,21 9,00 13,56 EXEMPLE XVIII

Préparation du N,N-di(hydroxy-2 éthyl) [(tétraméthyl-5,5,8,8 tétrahydro-5,6,7,8 naphtyl-2)carbonyl]-2 benzamide (formule I dans laquelle A=-CH2 ~ ; Rl=R2=R3=R4=CH3;
R5=R6=H; R, R"=oxo, B = phényle; R=-CON(CH2CH20H)2) A une solution de 3,36 g (10 mmoles) d'acide [(tétraméthyl-5,5,8,8 tétrahydro-5,6,7,8 naphtyl-2)carbonyl]-2 benzo~que, décrit à l'exemple I, dans 30 cm3 de dichlorométhane anhydre, on ajoute 0,44 cm3 de trichlorure de phosphore et chauffe 3 heures au reflux. Après refroidissement à +5C, on ajoute 5,25 g (0,05 mole) de diéthanolamine et agite 30 minutes à +5C puis 1 heure en laissant revenir à température ambiante.
Le milieu réactionnel est alors dilué à environ 80 cm3 puis transféré dans une ampoule à décanter et lavé à l'acide chlorhydrique dilué puis à l'eau. La phase de dichlorométhane est séchée sur sulfate de sodium puis concentrée sous pression réduite. Le solide obtenu est purifié par chromatographie sur gel de silice 60 dans le mélange éluant acétate d'éthyle/alcool isopropylique/dichlorométhane 3/2/5. Après évaporation et séchage, on obtient 3,2 g de N,N-di(hydroxy-2 éthyl) [(tétraméthyl-5,5,8,8 tétrahydro-5,6,7,8 naphtyl-2)carbonyl]-2 benzamide, sous la forme d'un solide blanc, dont le point de fusion est de 116C.
Le spectre KMN lH 250 MHz est conforme à la structure attendue.

24 1338~93 a Analyse élémentaire: C26H33NO4 C H N O
calculé 73,73 7,85 3,31 19,11 trouvé 73,51 7,88 3,27 19,40 F~l;~MPT.l;~ X I ~

N-(hydroxy-2 éthyl)-4' pipérazino [(tétraméthyl-5,5,8,8 tétrahydro-5,6,7,8 naphtyl-2)carbonyl]-2 benzamide (formule I dans laquelle A=-CH2 ~ ; Rl=R2=R3=R4=CH3;
R5=R6=H; R', R"=oxo, B = phényle;
R=-CON N-CH2CH2OH) Une solution de 1,68 g (5 mmoles) d'acide [(tétra-méthyl-5,5,8,8 tétrahydro-5,6,7,8 naphtyl-2)carbonyl]-2 ben--25- 1~84~3 de 0,28 cm (3 mmole9) de trichlorure de phosphore dans 15cm de dichlorométhane-anhydre est chauffée 3 heures au reflux. Après refroidisse-ment entre 0 et ~5C, on a~oute 1,4cm (11,4 mmoles) de N-(hydroxy-2 éthyl)plpérazine et agite 1 heure, à l'abri de la lumière, en laissant revenir à température ambiante. Le milieu réactionnel est alors dilué à
environ 80cm3 par additlon de dichlorométhane puis transféré dans une ampoule à décanter et lavé abond~ -t-à l'eau. La phase de dichlorométhane est alors séchée sur sulfate de sodium pUi8 concentrée sous presslon ré-duite. Le solide brut obtenu est purifié par chromatographie sur silice 60 à l'abri de la lumière, en utilisant d'abord un mélange éluant tétrahydrofuranne/dichlorométhane 50/50 puis le tétrahydrofuranne seul.
Après évaporation et séchage à l'abri de la lumière, on obtlent 0,9g de N-(hydroxy-2 éthyl)-4' pipérazino ~(tétraméthyl-5,5,8,8 tétrahydro-5,6,7,8 naphtyl-2)carbonyl~-2 b~n~ ~de sous la forme d'un solide blanc dont le point de fusion est de 58-60C.
Le spectre H RMN 250MHz correspond à la structure attendue.

EXEMPLE XX
Préparation du [(tétraméthyl-5,5,8,8 tétrahydro-5,6,7,8 naphtyl-2) carbonylJ-2 cyclohexane carboxylate d'éthyle (Pormule I dans laquelle A - -(CH2 ~ , Rl- R2= R3= R4= CH3;
R5= R6= H ; R', R"=oxo ; B-cyclohexyle; R ~ -CO2C2H5).
Une solution de 3,42g (10 mmoles) d'acide [(tétraméthyl-5,5,8,8 tétrahydro-S,6,7,8 naphtyl-2)carbonyl~-2 cyclohexane carboxylique, décrit à
l'exemple III, dans 100cm d'alcool éthylique contenant 0,lcm d'acide sulfuri~que à 98Z, est chauffée 12 heures au reflux. La solution est concen-trée sous pression réduite et l'ester brut obtenu est dissous dans 100cm d'éther éthylique. La solution éthérée est lavée au bicarbonate de sodium puis à l'eau, séchée sur sulfate de sodium et évaporée à sec. Après sé-chage, on obtient 3,6g de [(tétraméthyl-5,5,8,8 tétrahydro-5,6,7,8 naphtyl-2)carbonyl~-2 cyclohexane carboxylate d'éthyle sous la forme d'une huile épaisse incolore.
Les spectres I.R. et RMN H 80MHz correspondent à la structure attendue.
Analyse élémentaire : C24H34O3 Calculé 77,80 9,25 12,95 Trouvé 77,65 9,29 12,78 1:~38493 ~X~MPLE XXT

Préparation de l'acide [(tétraméthyl-5,5,8,8 tétrahydro-5,6,7,8 naphtyl-2)hydroxyméthyl]-2 cyclohexane carboxylique (formule I dans laquelle A=-CH2 ~ ; Rl=R2=R3=R4=CH3;
R5=R6=H; R'=OH, R"=H, B = cyclohexyle; R=-CO2H) Une suspension de 3,42 g (10 mmoles) d'acide [(tétra-méthyl-5,5,8,8 tétrahydro-5,6,7,8 naphtyl-2)carbonyl]-2 cyclohexane carboxylique décrit à l'exemple III et de 10 g de zinc en poudre (0,15 mole) dans 150 cm3 de solution aqueuse de soude 2,5 M est chauffée au reflux pendant 7 heures. Après refroidissement à +5C, le milieu réactionnel est neutralisé
par 60 cm3 d'acide chlorhydrique 6N puis acidifié à pH voisin de 3 par addition de 20 cm3 d'acide acétique glacial. Le mélange est alors extrait à l'éther éthylique (2x150 cm3). La phase éthérée est lavée abondamment à l'eau, séchée sur sulfate de sodium et évaporée à sec. Le solide obtenu est repris dans 50 cm3 d'hexane, essoré, lavé à nouveau deux fois par 40 cm3 d'hexane et séché sous vide à 40C. On obtient ainsi 2,9 g d'acide [(tétraméthyl-5,5,8,8 tétrahydro-5,6,7,8 naphtyl-2) hydroxyméthyl]-2 cyclohexane carboxylique sous la forme d'un solide blanc dont le point de fusion est de 186C.
Les spectres I.R. et RMN 1H 250 MHz sont conformes à la structure attendue.

Analyse élémentaire: C22H32O3 C H O
calculé 76,70 9,36 13,93 trouvé 76,66 9,26 13,95 ~X~MPLE XXII

Préparation du [(tétraméthyl-S,5,8,8 tétrahydro-5,6,7,8 naphtyl-2)hydroxyméthyl]-2 cyclohexane carboxylate de sodium (formule I dans laquelle A=-CH2 ~ ; R1=R2=R3=R4=CH3;

~i~

1338~93 R5=R6=H; R'=OH, R"=H; B = cyclohexyle; R=-CO2eNa~) On met en suspension 344,48 mg (1 mmole) d'acide [(tétraméthyl-5,5,8,8 tétrahydro-5,6,7,8 naphtyl-2)hydroxy-méthyl]-2 cyclohexane carboxylique, décrit à l'exemple XXI dans 100 cm3 d'eau bipermutée, ajoute 10 cm3 de soude aqueuse 0,1N
(1 mmole) et agite 30 minutes dans un bain à ultra-sons. La solution obtenue est évaporée à sec sous pression réduite. On ajoute 50 cm3 de toluène anhydre et évapore à nouveau à sec.
On obtient ainsi, après séchage sous vide à 80C, 0,36 g de [(tétraméthyl-5,5,8,8 tétrahydro-5,6,7,8 naphtyl-2)hydroxy-méthyl]-2 cyclohexane carboxylate de sodium sous la forme d'un solide blanc dont le point de fusion est de 260C.

EXEMPT.F XxIII

Préparation de l'acide [(tétraméthyl-5,5,8,8 tétrahydro-5,6,7,8 naphtyl-2)méthyl]-2 benzoïque:
(formule I dans laquelle A=-CH2 ~ ; R1=R2=R3=R4=CH3;
R5=R6=H; R'=R"=H, B = phényle; R=-CO2H) Un mélange de 6 g de zinc, 0,6 g de chlorure mercurique, 9 cm3 d'eau et 0,3 cm3 d'acide chlorhydrique con-centré est agité 10 mn à température ambiante. La solution est décantée et l'amalgame est rincé deux fois par 25 cm3 d'eau.
on ajoute alors 10 cm3 d'eau, 5 cm3 d'acide chlorhydrique con-centré, 8 cm3 de toluène, 8,4 g (0,025 mole) d'acide [(tétraméthyl-5,5,8,8 tétrahydro-5,6,7,8 naphtyl-2)carbonyl]-2 benzoïque, décrit à l'exemple I, et chauffe 30 heures au reflux sous agitation en ajoutant 3 cm3 d'acide chlorhydrique concentré toutes les 6 heures. On ajoute 20 cm3 de toluène, filtre à chaud et lave l'amalgame trois fois par 40 cm3 de toluène. Le filtrat est tranféré dans une ampoule a décanter et la phase toluénique est séparée, lavée à l'eau, séchée sur sulfate de sodium puis concentrée sous pression réduite. Le produit brut isolé est recristallisé dans un mélange heptane, éther isopropylique. On obtient, après séchage, 6,6 g de cristaux blancs d'acide [(tétraméthyl-5,5,8,8 tétrahydro-1~38493 5,6,7,8 naphtyl-2)méthyl]-2 benzo~que dont le point de fusion est de 136C.
Le spectre RMN lH 80 MHz est conforme à la structure attendue.

Analyse élémentaire: C22H26O2 calculé 81,95 8,13 9,92 trouvé 82,14 8,16 9,79 Préparation du [(tétraméthyl-5,5,8,8 tétrahydro-5,6,7,8 naphtyl-2)carbonyl]-2 benzoate d'éthyle (formule I dans laquelle A=-CH2 ~ ; R1=R2=R3=R4=CH3;
R5-R6=H; R', R"=oxo; B = phényle; R=-CO2C2H5) Une solution de 8,41 g (0,025 mole) d'acide [(tétraméthyl-5,5,8,8 tétrahydro-5,6,7,8 naphtyl-2)carbonyl]-2 benzoïque, décrit à l'exemple I, dans 300 cm3 d'alcool éthylique contenant 0,4 cm3 d'acide sulfurique à 98% est chauffée 14 heures au reflux. La solution est alors concentrée sous pression réduite et l'ester brut obtenu est dissous dans 300 cm3 d'éther éthylique. La solution éthérée est lavée au bicarbonate de sodium puis à l'eau, séchée sur sulfate de sodium et évaporée à sec. Après séchage, on obtient 7,9 g de [(tétraméthyl-5,5,8,8 tétrahydro-5,6,7,8 naphtyl-2)carbonyl]-2 benzoate d'éthyle sous la forme d'une huile incolore qui cristallise lentement à température ambiante pour donner un solide blanc dont le point de fusion est de 58-59C.
Les spectres I.R. et RMN lH 80 MHz sont conformes à
la structure attendue.

Analyse élémentaire: C24H28O3 C H O
calculé 79,09 7,74 13,17 trouvé 79,19 7,75 13,02 28a 13~493 FX~MPT.~ XXV

Préparation du [(tétraméthyl-5,5,8,8 tétrahydro-5,6,7,8 naphtyl-2)carbonyl]-2 benzoate de zinc (formule I dans laquelle A=-CH2 ~ ; R1=R2=R3=R4=CH3;
R5=R6=H; R', R"=oxo; B = phényle; R=-CO2~ 1/2 Zn~) on met en suspension 368,5 mg (1,1 mmoles) d'acide [(tétraméthyl-5,5,8,8 tétrahydro-5,6,7,8 naphtyl-2)carbonyl]-2 benzoïque, décrit à l'exemple I, dans 150 cm3 d'eau bipermutée, ajoute 11 cm3 (1,1 mmoles) de soude 0,1 N et agite dans un bain à ultra-sons jusqu'à dissolution (30 mn). A la solution de sel de sodium ainsi obtenue, on ajoute 157,5 mg (0,548 mmole) de sulfate de zinc, 7H2O, le sel de zinc formé par transalification précipite. Il est essoré, lavé à l'eau et séché sous vide à 70-80C. On obtient ainsi 0,4 g de [(tétraméthyl-5,5,8,8 tétrahydro-5,6,7,8 naphtyl-2)carbonyl]-2 benzoate de zinc sous la forme d'un solide blanc devenant vitreux vers 155C.

~X~MPT.~ XXVI

Préparation du [(tétraméthyl-5,5,8,8 tétrahydro-5,6,7,8 naphtyl-2)carbonyl]-2 cyclohexane carboxylate de zinc (formule I dans laquelle A=-CH2 ~ ; R1=R2=R3=R4=CH3;
R5=R6=H; R', R"=oxo; B = cyclohexyle; R=-CO2e 1/2 Zn~) On met en suspension 381,7 mg (1,115 mmoles) d'acide [(tétraméthyl-5,5,8,8 tétrahydro-5,6,7,8 naphtyl-2)carbonyl]-2 cyclohexane carboxylique, décrit à l'exemple III, dans 150 cm3 d'eau bipermutée, on ajoute 11,2 cm3 (1,12 mmoles) de soude O,lN et agite dans un bain à ultra-sons jusqu'à solubilisation (40 mn). On ajoute ensuite 160,4 mg (0,558 mmole) de sulfate de zinc, 7 H2O puis essore le précipité formé. Après lavage à l'eau et séchage sous vide à 70-80C, on obtient 0,41 g de [(tétraméthyl-5,5,8,8 tétrahydro-5,6,7,8 naphtyl-2)carbonyl]-2 cyclohexane carboxylate de zinc ?~

~ - 29 - 1338493 sous la forme d'un solide blanc devenant vitreux vers 135 C.

EXEMPLES DE FORMULATIONS

EXEMPLE 1: Lotion pour améliorer l'aspect de la peau grasse Alcool absolu ......................................... 60,0g Polyéthylèneglycol 400 ................................ 39,5g Acide [(tétraméthyl-5,5,8,8 tétrahydro-5,6,7,8 naphtyl-2)carbonyl]-2 benzoîque ........................ 0,5g Dans cet exemple de lotion le composé de formule (I) peut être remplacé par lg de l'acide [(pentaméthyl-1,1,2,3,3 indanyl-5)carbonyl]-2 benzo;que ou encore 0,3g de l'acide C(tétraméthyl-5,5,8,8 naphtyl-2)carbonyl]-2 cyclohexane carboxylique.
EXEMPLE 2: Crème pour améliorer l'aspect d'une peau grasse Monostéarate de glycol .............................. 4,00g Alcool cétylique ...................................... 3,50g Myrj 53* rstéarate de polyéthylène glycol (50 moles 20 d'OE) vendu par la Société Atlas] ....................... 3,00g Triglycéride caprique/caprylique ..................... 22,00g Parahydroxybenzoate de propyle ........................ 0,15g Butylhydroxytoluène ................................... 0,02g Butylhydroxyanisole ................................... 0,03g 25 Propylène glycol ........................................ 8,00g Acide ~(tétraméthyl-5,5,8,8 tétrahydro-5,6,7,8 naphtyl-2)carbonyl~-2 benzoique ....................... 2,00g Eau q.s.p. ............................................ 100 g 30 ~XEMPLE 3: Stick (teinté) pour une application sur des surfaces délimitées de peau.
Vaseline* ............................................ 19,40g Cosbiol (perhydrosqualène) ........................... 40,00g Paraffine solide ...................................... 2,00g * (marque de commerce) ~ - 30 - 1338 493 Cire de Carnauba ....................................... 2,00g Ozokérite .............................................. 9,00g Butylhydroxytoluène .................................... 0,05g Butylhydroxyanisole .................................... 0,05g 5 Oxyde de fer rouge ....................................... 0,50g Oxyde de fer jaune ..................................... 1,50g Oxyde de fer brun ...................................... 2,50g Oxyde de titane ....................................... 20,00g Acide [(tétraméthyl-5-5,8,8 tétrahydro-5,6,7,8 naphtyl-2)carbonyl]-2 benzoique ....................... 1,00g Amidon de riz ......................................... 2,00g Le composé de formule (I) peut être remplacé par 0,5g de l'acide [(tétraméthyl-5,5,8,8 tétrahydro-5,6,7,8 naphtyl-2) carbonyl]-2 cyclohexane carboxylique.

Claims (35)

1. Composés aromatique bicycliques répondant à la formule générale (I):

( I) dans laquelle:
R1, R2, R3 et R4 représentent, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène ou un radical alkyle inférieur, au moins deux des radicaux R1 à R4 étant différents d'un atome d'hydrogène, A représente un radical méthylène ou diméthylène non-substitué ou substitué par un radical alkyle inférieur, et lorsque A représente un radical diméthylène, R1 et R3 peuvent former ensemble un radical méthylène ou diméthylène, R5 et R6 représentent un atome d'hydrogène, un atome d'halogène, un radical alkyle inférieur, un radical alkoxy inférieur ou un radical hydroxyle, R' représente un atome d'hydrogène, un radical hydroxyle, un radical alkoxy inférieur, un radical acyloxy en C1-C4 ou un radical amino, R" représente un atome d'hydrogène ou un radical alkoxy inférieur, ou R' et R" pris ensemble forment un radical oxo (=O), méthano (=CH2) ou hydroxyimino (=N-OH), B représente un noyau cyclohexyle, cyclohexényle, cyclohexadiényle ou phényle non-substitué ou substitué par un alkyle inférieur, un halogène ou un alkoxy, en position 3, 4, 5 ou 6, R représente -CH2OH ou le radical -COR7, R7 étant un atome d'hydrogène, le radical -OR8 ou R8 représentant un atome d'hydrogène, un radical alkyle ayant de 1 à 20 atomes de carbone, un radical mono-hydroxyalkyle, polyhydroxyalkyle, aryle ou aralkyle, ou un reste de sucre, r' et r" représentant un atome d'hydrogène, un radical alkyle inférieur, un radical monohydroxyalkyle non-interrompu ou interrompu par un hétéroatome, un radical polyhydroxyalkyle, un radical aryle ou benzyle, un reste d'aminoacide ou de sucre aminé ou pris ensemble forment un hétérocycle, et les sels cosmétiquement acceptables desdits composés de formule (I) et leurs isomères optiques ainsi que les formes tautomères des composés de formule (I), à l'exclusion de l'acide [(méthano-5,8 tétrahydro-5,6,7,8 naphtyl-2) carbonyl]-2 benzoïque.
2. Composés selon la revendication 1, caracté-risés par le fait que les radicaux alkyle inférieurs sont choisis dans le groupe constitué par les radicaux méthyle, éthyle, propyle, isopropyle, butyle et tert-butyle.
3. Composés selon la revendication 1, caracté-risés par le fait que les radicaux alkyles ayant jusqu'à 20 atomes de carbone sont choisis dans le groupe constitué par les radicaux méthyle, éthyle, propyle, isopropyle, butyle, tertiobutyle, éthyl-2 hexyle, octyle, dodécyle, hexadécyle et octadécyle.
4. Composés selon la revendication 1, caracté-risés par le fait que le radical monohydroxyalkyle est le radical hydroxy-2 éthyle, hydroxy-2 propyle ou hydroxy-2 éthoxyéthyle.
5. Composés selon la revendication 1, caracté-risés par le fait que le radical polyhydroxyalkyle est le radical dihydroxy-2,3 propyle, dihydroxy-1,3 propyl-2 ou le reste de pentaérythritol.
6. Composés selon la revendication 1, caracté-risés par le fait que le radical alkoxy inférieur est le radical méthoxy, isopropoxy, butoxy ou tert-butoxy.
7. Composés selon la revendication 1, caracté-risés par le fait que le radical B est un noyau phényle substitué par un alkyle inférieur, un halogène ou un alkoxy, en position 3, 4, 5 ou 6.
8. Composés selon la revendication 1, caracté-risés par le fait que le reste d'un sucre dérive du glucose, du mannose, de l'érythrose ou du galactose.
9. Composés selon la revendication 1, caracté-risés par le fait que le reste de sucre aminé dérive de glucosamine, de galactosamine, de mannosamine ou de méglumine.
10. Composés selon la revendication 1, caracté-risés par le fait que les radicaux r' et r", pris ensemble, forment avec l'atome d'azote auquel ils sont reliés un radical pipéridino, pipérazino, morpholino, pyrrolidino ou (hydroxy-2 éthyl)-4 pipérazino.
11. Composés aromatiques bicycliques, caractérisé
par le fait qu'ils répondent à la formule générale (I):

(I) dans laquelle:
R1, R2, R3 et R4 représentent, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène ou un radical alkyle renfermant de 1 à 6 atomes de carbone, au moins deux des radicaux R1 à R4 étant différents d'un atome d'hydrogène, A représente un radical méthylène ou diméthylène non-substitué ou substitué par un radical alkyle en C1 à C6, et lorsque A représente un radical diméthylène, R1 et R3 peuvent former ensemble un radical méthylène ou diméthylène, R5 et R6 représentent un atome d'hydrogène, un atome d'halogène, un radical alkyle renfermant de 1 à 6 atomes de carbone, un radical alkoxy choisi dans le groupe constitué
par les radicaux méthoxy, isopropoxy, butoxy et tert-butoxy, ou un radical hydroxyle, R' représente un atome d'hydrogène, un radical hydroxyle, un radical acyloxy renfermant de 1 à 4 atomes de carbone ou un radical amino, et R" représente un atome d'hydrogène, ou R' et R" pris ensemble forme un radical oxo (=o), méthano (=CH2) ou hydroxyimino (=N-OH), B représente un noyau cyclohexyle, cyclohexényle ou cyclohexadiényle, ou un noyau phényle non-substitué ou substitué par un radical alkyle renfermant de 1 à 6 atomes de carbone, un radical alkoxy renfermant de 1 à 6 atomes de carbone ou un atome d'halogène, en position 3, 4, 5 ou 6, R représente le radical -CH2OH ou le radical de formule:

- R7 représentant un atome d'hydrogène, ou - R7 représentant un radical de formule -OR8 dans laquelle R8 représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle renfermant de 1 à 20 atomes de carbone, un radical hydroxy-2 éthyle, hydroxy-2 propyle, hydroxy-2 hydroxyéthyle, dihydroxy-2,3 propyle, dihydroxy 1,3 propyl-2, un reste de penta-érythritol ou un reste d'un sucre choisi dans le groupe constitué par le glucose, le mannose, l'érythrose et le galactose, - R7 représentant un radical de formule -N r" dans laquelle r' et r" représentent soit un atome d'hydrogène, un radical alkyle renfermant de 1 à 8 atomes de carbone, hydroxy-2 éthyle, hydroxy-2 propyle, hydroxy-2 hydroxyéthyle, dihydroxy-2,3 propyle, dihydroxy-1,3 propyl-2, phényle, benzyle ou un reste d'un sucre aminé choisi dans le groupe constitué par la glucosamine, la galactosamine, la mannosamine et la méglumine, soit pris ensemble forment, avec l'atome d'azote auquel ils sont reliés, un hétérocycle choisi dans le groupe constitué par les radicaux pipéridino, pipérazino, morpholino, pyrrolidino et (hydroxy-2 éthyl)-4 pipérazino, et les sels minéraux ou organiques cosmétiquement acceptables desdits composés de formule (I) et leurs isomères optiques ainsi que les formes tautomères des composés de formule (I), à l'exclusion de l'acide [(méthano-5,8 tétrahydro-5,6,7,8 naphtyl-2) carbonyl]-2 benzoïque.
12. Composés selon la revendication 1, caractérisés par le fait qu'ils répondent à la formule générale (VI) suivante:

(VI) dans laquelle:
R' et R", pris ensemble, forment un radical oxo (=O) ou R' représente un radical hydroxyle et R" un atome d'hydrogène, A représente un radical ou le radical B est un noyau phényle ou cyclohexyle, R7 représente le radical OR8 ou le radical R8 représentant un atome d'hydrogène ou un radical alkyle ayant de 1 à 12 atomes de carbone, r' représentant un atome d'hydrogène, un radical hydroxy-2 éthyle ou hydroxy-2 propyle, et r" représentant un radical alkyle ayant de 1 à 8 atomes de carbone, un radical hydroxy-2 éthyle, hydroxy-2 propyle, hydroxy-2 hydroxyéthyle, dihydroxy-2,3 propyle, dihydroxy-1,3 propyl-2, ou r' et r", pris ensemble, forment avec l'atome d'azote un radical (hydroxy-2 éthyl)-4 pipérazinyle, et les sels des acides minéraux ou organiques cosmétiquement acceptables desdits composés de formule (VI).
13. Composés selon la revendication 1, caracté-risés par le fait qu'ils sont choisis dans le groupe constitué par:
- l'acide [(tétraméthyl-5,5,8,8, tétrahydro-5,6,7,8 naphtyl-2)carbonyl]-2 benzoîque, - le N-éthyl [(tétraméthyl-5,5,8,8 tétrahydro-5,6,7,8 naphtyl-2)carbonyl]-2 benzamide, - le [(tétraméthyl-5,5,8,8 tétrahydro-5,6,7,8 naphtyl-2)carbonyl]-2 benzoate de méthyle, - le [(tétraméthyl-5,5,8,8 tétrahydro-5,6,7,8 naphtyl-2)carbonyl]-2 benzoate d'éthyl-2' hexyle, - le [(tétraméthyl-5,5,8,8 tétrahydro-5,6,7,8 naphtyl-2)carbonyl]-2 benzoate de sodium, - le [(tétraméthyl-5,5,8,8 tétrahydro-5,6,7,8 naphtyl-2)carbonyl]-2 benzoate de zinc, - le [(tétraméthyl-5,5,8,8 tétrahydro-5,6,7,8 naphtyl-2)hydroxyméthyl]-2 benzaldéhyde, - le [(tétraméthyl-5,5,8,8 tétrahydro-5,6,7,8 naphtyl-2)hydroxyméthyl]-2 phényl carbinol, - l'acide [(tétraméthyl-5,5,8,8 tétrahydro-5,6,7,8 naphtyl-2)hydroxyméthyl]-2 benzoïque, - le N-(hydroxy-2 éthyl)-4' pipérazino [(tétraméthyl-5,5,8,8 tétrahydro-5,6,7,8 naphtyl-2) carbonyl]-2 benzamide, - l'acide [(tétraméthyl-5,5,8,8 tétrahydro-5,6,7,8 naphtyl-2) éthoxy méthyl]-2 benzoïque, - l'acide [(pentaméthyl-1,1,2,3,3 indanyl-5)hydroxy-méthyl]-2 benzoïque, - l'acide [(pentaméthyl-1,1,2,3,3 indanyl-5) carbonyl]-2 benzoïque, - le N-éthyl [(pentaméthyl-1,1,2,3,3 indanyl-5) carbonyl]-2 benzamide, - l'acide [(pentaméthyl-1,1,2,3,3 indanyl-5)-2 éthényl-2]-2 benzoïque, - le [(pentaméthyl-1,1,2,3,3 indanyl-5) carbonyl]-2 benzoate d'éthyle, - le [(pentaméthyl-1,1,2,3,3 indanyl-5) carbonyl]-2 benzoate d'éthyl-2' hexyle, - le [(pentaméthyl-1,1,2,3,3 indanyl-5) carbonyl]-2 benzoate de sodium, - le N-(hydroxy-2 éthyl)-4' pipérazino [(pentaméthyl-1,1,2,3,3 indanyl-5) carbonyl]-2 benzamide, - l'acide [(tétraméthyl-1,1,3,3 indanyl-5) hydroxy-méthyl]-2 benzoïque, - l'acide [(tétraméthyl-1,1,3,3 indanyl-5) carbonyl]-2 benzoïque, - le N-éthyl [(tétraméthyl-1,1,3,3 indanyl-5) carbonyl]-2 benzamide, - le N-(hydroxy-2 éthyl)-4' pipérazino [(tétraméthyl-1,1,3,3 indanyl-5)carbonyl]-2 benzamide, - le [(tétraméthyl-1,1,3,3 indanyl-5) carbonyl]-2 benzoate de zinc, - le [(méthano-5,8 tétrahydro-5,6,7,8 naphtyl-2) carbonyl]-2 benzoate d'éthyle, - le N-éthyl [(méthano-5,8 tétrahydro-5,6,7,8 naphtyl-2) carbonyl]-2 benzamide, - l'acide [(méthano-5,8 tétrahydro-5,6,7,8 naphtyl-2) hydroxyméthyl]-2 benzoïque, - l'acide [(diméthoxy-1,4 méthano-5,8 tétrahydro-5,6,7,8 naphtyl-2) hydroxyméthyl]-2 benzoïque, - l'acide [(diméthoxy-1,4 méthano-5,8 tétrahydro-5, 6, 7, 8 naphtyl-2 ) carbonyl] -2 benzoïque, - le N-éthyl [(diméthoxy-1,4 méthano-5,8 tétrahydro-5,6,7,8 naphtyl-2) carbonyl]-2 benzamide, - le N,N-di n-butyl [(tétraméthyl-5,5,8,8 tétrahydro-5,6,7,8 naphtyl-2)carbonyl]-2 benzamide, l'acide [(tétraméthyl-5,5,8,8 tétrahydro-5,6,7,8 naphtyl-2)carbonyl]-2 cyclohexane carboxylique, l'acide [(pentaméthyl-1,1,2,3,3 indanyl-5) carbonyl]-2 cyclohexène-1 carboxylique-1, le N,N-di (hydroxy-2 éthyl) [(tétraméthyl-5,5,8,8 tétrahydro-5,6,7,8 naphtyl-2)carbonyl]-2 benzamide, le [(tétraméthyl-5,5,8,8 tétrahydro-5,6,7,8 naphtyl-2)carbonyl]-2 cyclohexane carboxylate de sodium, l'acide [(pentaméthyl-1,1,2,3,3 indanyl-5)carbonyl]-2 cyclohexane carboxylique, le [(tétraméthyl-5,5,8,8 tétrahydro-5,6,7,8 naphtyl-2)carbonyl]-2 cyclohexane carboxylate d'éthyle, l'acide [(tétraméthyl-5,5,8,8 tétrahydro-5,6,7,8 naphtyl-2)hydroxyméthyl]-2 cyclohexane carboxylique, le [(tétraméthyl-5,5,8,8 tétrahydro-5,6,7,8 naphtyl-2)hydroxyméthyl]-2 cyclohexane carboxylate de sodium, le [(tétraméthyl-5,5,8,8 tétrahydro-5,6,7,8 naphtyl-2)carbonyl]-2 benzoate d'éthyle, l'acide [(tétraméthyl-5,5,8,8 tétrahydro-5,6,7,8 naphtyl-2)méthyl]-2 benzoïque, le [(tétraméthyl-5,5,8,8 tétrahydro-5,6,7,8 naphtyl-2)carbonyl]-2 benzoate de zinc, et le [(tétraméthyl-5,5,8,8 tétrahydro-5,6,7,8 naphtyl-2)carbonyl]-2 cyclohexane carboxylate de zinc.
14. Procédé pour la préparation de composés aromatiques bicycliques répondant à la formule générale (I):

(I) dans laquelle:
R1, R2, R3 et R4 représentent, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène ou un radical alkyle inférieur, au moins deux des radicaux R1 à R4 étant différents d'un atome d'hydrogène, A représente un radical méthylène ou diméthylène non-substitué ou substitué par un radical alkyle inférieur, et lorsque A représente un radical diméthylène, R1 et R3 peuvent former ensemble un radical méthylène ou diméthylène, R5 et R6 représentent un atome d'hydrogène, un atome d'halogène, un radical alkyle inférieur, un radical alkoxy inférieur ou un radical hydroxyle, R' représente un atome d'hydrogène, un radical hydroxyle, un radical alkoxy inférieur, un radical acyloxy en C1-C4 ou un radical amino, R" représente un atome d'hydrogène ou un radical alkoxy inférieur, ou R' et R" pris ensemble forment un radical oxo (=O), méthano (=CH2) ou hydroxyimino (=N-OH), B représente un noyau cyclohexyle, cyclohexényle, cyclohexadiényle ou phényle non-substitué ou substitué par un alkyle inférieur, un halogène ou un alkoxy, en position 3, 4, 5 ou 6, R représente -CH2OH ou le radical -COR7, R7 étant un atome d'hydrogène, le radical -OR8 ou R8 représentant un atome d'hydrogène, un radical alkyle ayant de 1 à 20 atomes de carbone, un radical monohydroxyalkyle, polyhydroxyalkyle, aryle ou aralkyle, ou un reste de sucre, r' et r" représentant un atome d'hydrogène, un radical alkyle inférieur, un radical monohydroxyalkyle non-interrompu ou interrompu par un hétéroatome, un radical polyhydroxyalkyle, un radical aryle ou benzyle, un reste d' aminoacide ou de sucre aminé ou pris ensemble forment un hétérocycle, et les sels cosmétiquement acceptables desdits composés de formule (I) et leurs isomères optiques ainsi que les formes tautomères des composés de formule (I), à l'exclusion de l'acide [(méthano-5,8 tétrahydro-5,6,7,8 naphtyl-2) carbonyl]-2 benzoïque, caractérisé par le fait qu'il consiste à faire réagir, dans les conditions de la réaction de Friedel-Crafts, soit un halogénure d'acide substitué de formule (1), soit un anhydride de structure (2) (1) (2) sur un composé aromatique de formule (3):

(3) dans lesquels A, R1 à R6, R et B ont les mêmes significations que précédemment et X représente un atome de chlore ou de brome, et que l'on procède, si nécessaire, aux réactions conventionnelles permettant d'accéder aux autres composés de formule (I).
15. Procédé pour la préparation de composés aromatique bicycliques répondant à la formule générale (I):

(I) dans laquelle:
R1, R2, R3 et R4 représentent, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène ou un radical alkyle inférieur, au moins deux des radicaux R1 à R4 étant différents d'un atome d'hydrogène, A représente un radical méthylène ou diméthylène non-substitué ou substitué par un radical alkyle inférieur, et lorsque A représente un radical diméthylène, R1 et R3 peuvent former ensemble un radical méthylène ou diméthylène, R5 et R6 représentent un atome d'hydrogène, un atome d'halogène, un radical alkyle inférieur, un radical alkoxy inférieur ou un radical hydroxyle, R' représente un atome d'hydrogène, un radical hydroxyle, un radical alkoxy inférieur, un radical acyloxy en C1-C4 ou un radical amino, R" représente un atome d'hydrogène ou un radical alkoxy inférieur, ou R' et R" pris ensemble forment un radical oxo (=O), méthano (=CH2) ou hydroxyimino (=N-OH), B représente un noyau cyclohexyle, cyclohexényle, cyclohaxadiényle ou phé-nyle non substitué ou substitué par un alkyle inférieur, un halogène ou un alkoxy, en position 3, 4, 5 ou 6, R représente -CH2OH ou le radical -COR7, R7 étant un atome d'hydrogène, le radical -OR8 ou , R8 représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle ayant de 1 à 20 atomes de carbone, un radical monohydroxyalkyle, polyhydroxyalkyle, aryle ou aralkyle ou un reste de sucre, r' et r" représentant un atome d'hydrogène, un radical alkyle inférieur, un radical monohydroxyalkyle non-interrompu ou interrompu par un hétéroatome, un radical polyhydroxyalkyle, un radical aryle ou benzyle, un reste d'aminoacide ou de sucre aminé ou pris ensemble forment un hétérocycle, et les sels cosmétiquement acceptables desdits composés de formule (I) et leurs isomères optiques ainsi que les formes tautomères des composés de formule (I), à l'exclusion de l'acide [( méthano-5,8 tétrahydro-5,6,7,8 naphtyl-2) carbonyl]-2 benzoïque, caractérisé par le fait qu'il consiste à faire réagir, dans les conditions de la réaction de Friedel-Crafts:
ou bien un composé aromatique bicyclique de formule (3):

(3) dans laquelle A et R1 à R6 ont les significations précé-demment mentionnées, avec - soit pour obtenir des composés de formule (1) où R' et R"
représentent un groupement oxo (=O), un halogénure d'acide de formule (1):

(1) dans laquelle X représente un atome de chlore ou de brome et R et B ont les significations précédentes, - soit pour obtenir des composés de formule (1) où R' et R"
représentent un groupement oxo (=O) et R représente un groupement -COOH, un anhydride de formule (2):

(2) ou bien pour obtenir des composés de formule (1) où R' est un atome H (ou un radical OH), R" est un radical hydroxyle (ou un atome d'H) et R est un radical -COOH ou -CH2OH, ou R' et R" représentent un atome d'hydrogène et R est un radical -COOH, l'on réduit un composé de formule (5):

(5) dans laquelle A, B et R1 à R6 ont les mêmes significations que précédemment, ou bien pour obtenir des composés de formule (1) où R' et R"
représentent un groupement oxo (=O) et R représente un radical -COH, l'on oxyde un composé de formule (8):

(8) ou bien pour obtenir des composés de formule (1) où R' est un radical acyloxy en C1 à C4 et R" est un atome d'hydrogène, on fait réagir sur un composé de formule (1) où
R' est un radical hydroxyle et R" est un atome d'hydrogène, un anhydride ou un halogénure d'acide carboxylique en C1 à
C4;
ou bien pour obtenir des composés de formule (1) où R' est un radical alkoxy (ou un atome d'hydrogène) et R" est un atome d'hydrogène (ou un radical alkoxy), l'on effectue la transformation appropriée, selon des méthodes connues, sur un composé de formule (1) où R' est un radical hydroxyle (ou un atome d'hydrogène) et R" est un atome d'hydrogène (ou un radical alkoxy);
ou bien pour obtenir des composés de formule (1) où R' et R"
forment ensemble un radical méthano (=CH2), par action d'un halogénure de méthyltriphénylphosphonium sur un composé de formule (1) où R' et R" forment ensemble un groupement oxo (=O);
ou bien pour obtenir des composés de formule (1) où R' et R"
forment ensemble un radical hydroxyimino (=N-OH), l'on fait réagir un halogénure d'hydroxylamine avec un composé de formule (1) où R' et R" forment ensemble un groupement oxo (=O);
ou bien pour obtenir des composés de formule (1) où R' est un radical amino et R" est un atome d'hydrogène, l'on réduit un composé de formule (1) où R' et R" forment ensemble un radical hydroxyimino (=N-OH);
et en ce que l'on isole les composés de formule (1) préparés et les transforment, si désiré, en leurs sels cosmétiquement acceptables.
16. Procédé pour la préparation de composés aromatiques bicycliques répondant à la formule générale (I):

(I) dans laquelle:
R1, R2, R3 et R4 représentent, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène ou un radical alkyle renfermant de 1 à 6 atomes de carbone, au moins deux des radicaux R1 à R4 étant différents d'un atome d'hydrogène, A représente un radical méthylène ou diméthylène non-substitué ou substitué par un radical alkyle en C1 à C6, et lorsque A représente un radical diméthylène, R1 et R3 peuvent former ensemble un radical méthylène ou diméthylène, R5 et R6 représentent un atome d'hydrogène, un atome d'halogène, un radical alkyle renfermant de 1 à 6 atomes de carbone, un radical alkoxy choisi dans le groupe constitué
par les radicaux méthoxy, isopropoxy, butoxy et tert-butoxy, ou un radical hydroxyle, R' représente un atome d'hydrogène, un radical hydroxyle, un radical acyloxy renfermant de 1 à 4 atomes de carbone ou un radical amino, et R" représente un atome d'hydrogène, R' et R" pris ensemble forme un radical oxo (=O), méthano (=CH2) ou hydroxyimino (=N-OH), B représente un noyau cyclohexyle, cyclohexényle ou cyclohexadiényle, ou un noyau phényle non-substitué ou substitué par un radical alkyle renfermant de 1 à 6 atomes de carbone, un radical alkoxy renfermant de 1 à 6 atomes de carbone ou un atome d'halogène, en position 3, 4, 5 ou 6, R représente le radical -CH2OH ou le radical de formule:

- R7 représentant un atome d'hydrogène, ou - R7 représentant un radical de formule -OR8 dans laquelle R8 représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle renfermant de 1 à 20 atomes de carbone, un radical hydroxy-2 éthyle, hydroxy-2 propyle, hydroxy-2 hydroxyéthyle, dihydroxy-2,3 propyle, dihydroxy-1,3 propyl-2, un reste de penta-érythritol et un reste d'un sucre choisi dans le groupe constitué par le glucose, le mannose, l'érythrose et le galactose, - R7 représentant un radical de formule -N? dans laquelle r' et r" représentent soit un atome d'hydrogène, un radical alkyle renfermant de 1 à 8 atomes de carbone, hydroxy-2 éthyle, hydroxy-2 propyle, hydroxy-2 hydroxyéthyle, dihydroxy-2,3 propyle, dihydroxy-1,3 propyl-2, phényle, benzyle ou un reste d'un sucre aminé choisi dans le groupe constitué par la glucosamine, la galactosamine, la mannosamine et la méglumine, soit pris ensemble forment, avec l'atome d'azote auquel ils sont reliés, un hétérocycle choisi dans le groupe constitué par les radicaux pipéridino, pipérazino, morpholino, pyrrolidino et (hydroxy-2 éthyl)-4 pipérazino, et les sels minéraux ou organiques cosmétiquement acceptables desdits composés de formule (I) et leurs isomères optiques ainsi que les formes tautomères des composés de formule (I), à l'exclusion de l'acide [(méthano-5,8 tétrahydro-5,6,7,8 naphtyl-2) carbonyl]-2 benzoïque;
caractérisé par le fait qu'il consiste à faire réagir, dans les conditions de la réaction de Friedel-Crafts:
ou bien un composé aromatique bicyclique de formule (3):

(3) dans laquelle A et R1 à R6 ont les significations précé-demment mentionnées, avec - soit pour obtenir des composés de formule (1) où R' et R"
représentent un groupement oxo (=O), un halogénure d'acide de formule (1):

(1) dans laquelle X représente un atome de chlore ou de brome et R et B ont les significations précédentes, - soit pour obtenir des composés de formule (1) où R' et R"
représentent un groupement oxo (=O) et R représente un groupement -COOH, un anhydride de formule (2):

(2) ou bien pour obtenir des composés de formule (1) où R' est un atome d'hydrogène, R" est un radical hydroxyle et R est un radical -COOH ou -CH2OH, ou R' et R" représentent un atome d'hydrogène et R est un radical -COOH, l'on réduit un composé de formule (5):

(5) dans laquelle A, B et R1 à R6 ont les mêmes significations que précédemment, ou bien pour obtenir des composés de formule (1) où R' et R"
représentent un groupement oxo (=O) et R représente un radical -COH, l'on oxyde un composé de formule (8):

(8) ou bien pour obtenir des composés de formule (1) où R' est un radical acyloxy en C1 à C4 et R" est un atome d'hydrogène, on fait réagir sur un composé de formule (1) où
R' est un radical hydroxyle et R" est un atome d'hydrogène, un anhydride ou un halogénure d'acide carboxylique en C1 à
C4;
ou bien pour obtenir des composés de formule (1) où R' et R"
forment ensemble un radical méthano (=CH2), par action d'un halogénure de méthyltriphénylphosphonium sur un compose de formule (1) où R' et R" forment ensemble un groupement oxo ( =O ) ;
ou bien pour obtenir des composés de formule (1) où R' et R"
forment ensemble un radical hydroxyimino (=N-OH), l'on fait réagir un halogénure d'hydroxylamine avec un composé de formule (1) où R' et R" forment ensemble un groupement oxo (=O);
ou bien pour obtenir des composés de formule (1) où R' est un radical amino et R" est un atome d'hydrogène, l'on réduit un composé de formule (1) où R' et R" forment ensemble un radical hydroxyimino (=N-OH);
et en ce que l'on isole les composés de formule (1) préparés et les transforment, si désiré, en leurs sels cosmétiquement acceptables.
17. Procédé selon la revendication 14, caracté-risé par le fait que la réaction de condensation est réalisée à l'aide d'un anhydride de structure (2) en présence d'un acide de Lewis dans un solvant chloré.
18. Procédé selon la revendication 17, caracté-risé par le fait que le céto-acide obtenu est réduit en hydroxy-acide en présence de borohydrure de sodium dans le tétrahydrofuranne ou bien en présence de zinc en milieu alcalin.
19. Procédé selon la revendication 15, caracté-risé par le fait que la réaction de condensation est réalisée à l'aide d'un anhydride de structure (2) en présence d'un acide de Lewis dans un solvant chloré.
20. Procédé selon la revendication 19, caracté-risé par le fait que le céto-acide obtenu est réduit en hydroxy-acide en présence de borohydrure de sodium dans le tétrahydrofuranne ou bien en présence de zinc en milieu alcalin.
21. Procédé selon la revendication 16, caracte-risé par le fait que la réaction de condensation est réalisée à l'aide d'un anhydride de structure (2) en présence d'un acide de Lewis dans un solvant chloré.
22. Procédé selon la revendication 21, caracté-risé par le fait que le céto-acide obtenu est réduit en hydroxy-acide en présence de borohydrure de sodium dans le tétrahydrofuranne ou bien en présence de zinc en milieu alcalin.
23. Procédé selon la revendication 14, 15 ou 16, caractérisé par le fait que la fonction cétone du céto-acide obtenu est réduite à l'aide de zinc amalgamé en présence d'acide chlorhydrique.
24. Procédé selon la revendication 14, caracté-risé par le fait que le céto-acide est réduit en diol en présence d'hydrure de lithium aluminium dans le tétra-hydrofuranne.
25. Procédé selon la revendication 15, caracté-risé par le fait que le céto-acide est réduit en diol en présence d'hydrure de lithium aluminium dans le tétra-hydrofuranne.
26. Procédé selon la revendication 16, caracté-risé par le fait que le céto-acide est réduit en diol en présence d'hydrure de lithium aluminium dans le tétra-hydrofuranne.
27. Procédé selon la revendication 24, 25 ou 26, caractérisé par le fait que le diol est transformé en céto-aldéhyde par oxydation à l'aide de chlorochromate de pyridinium.
28. Composition cosmétique, caractérisée par le fait qu'elle contient, dans un véhicule cosmétique acceptable, au moins un composé de formule (I) tel que défini dans la revendication 1.
29. Composition cosmétique, caractérisée par le fait qu'elle contient, dans un véhicule cosmétique acceptable, au moins un composé de formule (I) tel que défini dans la revendication 11.
30. Composition cosmétique, caractérisée par le fait qu'elle contient, dans un véhicule cosmétique acceptable, au moins un composé de formule (I) tel que défini dans la revendication 12.
31. Composition cosmétique, caractérisée par le fait qu'elle contient, dans un véhicule cosmétique acceptable, au moins un composé de formule (I) tel que défini dans la revendication 13.
32. Composition cosmétique selon la revendication 28 ou 29, caractérisée par le fait qu'elle contient le composé de formule (I) entre 0,005 et 5% en poids.
33. Composition cosmétique selon la revendication ou 31, caractérisée par le fait qu'elle contient le composé de formule (I) entre 0,005 et 5% en poids.
34. Composition cosmétique selon la revendication 28 ou 29, caractérisée par le fait qu'elle contient le composé de formule (I) entre 0,01 et 1% en poids.
35. Composition cosmétique selon la revendication ou 31, caractérisée par le fait qu'elle contient le composé de formule (I) entre 0,01 et 1% en poids.
CA000550332A 1986-10-27 1987-10-27 Derives aromatiques bicycliques, leur procede de preparation et leur utilisation en cosmetique Expired - Fee Related CA1338493C (fr)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR8614901 1986-10-27
FR8614901A FR2605626B1 (fr) 1986-10-27 1986-10-27 Nouveaux derives aromatiques bicycliques, leur procede de preparation et leur utilisation en cosmetique et en medecine humaine et veterinaire

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CA1338493C true CA1338493C (fr) 1996-07-30

Family

ID=9340228

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CA000550330A Expired - Fee Related CA1315674C (fr) 1986-10-27 1987-10-27 Compositions pharmaceutiques renfermant a titre de principe actif au moins un derive aromatique bicyclique
CA000550332A Expired - Fee Related CA1338493C (fr) 1986-10-27 1987-10-27 Derives aromatiques bicycliques, leur procede de preparation et leur utilisation en cosmetique

Family Applications Before (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CA000550330A Expired - Fee Related CA1315674C (fr) 1986-10-27 1987-10-27 Compositions pharmaceutiques renfermant a titre de principe actif au moins un derive aromatique bicyclique

Country Status (10)

Country Link
US (1) US4898864A (fr)
JP (1) JP2705792B2 (fr)
BE (1) BE1004273A4 (fr)
CA (2) CA1315674C (fr)
CH (1) CH673025A5 (fr)
DE (1) DE3736207C2 (fr)
DK (1) DK172328B1 (fr)
FR (1) FR2605626B1 (fr)
GB (1) GB2197316B (fr)
IT (1) IT1222987B (fr)

Families Citing this family (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AU675430B2 (en) * 1992-04-22 1997-02-06 Ligand Pharmaceuticals Incorporated Compounds having selectivity for retinoid X receptors
US5962731A (en) * 1992-04-22 1999-10-05 Ligand Pharmaceuticals Incorporated Compounds having selective activity for retinoid X receptors, and means for modulation of processes mediated by retinoid X receptors
US5780676A (en) * 1992-04-22 1998-07-14 Ligand Pharmaceuticals Incorporated Compounds having selective activity for Retinoid X Receptors, and means for modulation of processes mediated by Retinoid X Receptors
US7655699B1 (en) 1992-04-22 2010-02-02 Eisai Inc. Compounds having selective activity for retinoid X receptors, and means for modulation of processes mediated by retinoid X receptors
US6320074B1 (en) * 1992-04-22 2001-11-20 Ligand Pharmaceuticals Incorporated Compounds having selective activity for retinoid X receptors, and means for modulation of processes mediated by retinoid X receptors
PT678086E (pt) * 1993-01-11 2000-05-31 Ligand Pharm Inc Compostos com selectividade para receptores de retinoides x
US7115728B1 (en) 1995-01-30 2006-10-03 Ligand Pharmaceutical Incorporated Human peroxisome proliferator activated receptor γ
DE69627193T2 (de) * 1995-10-06 2004-01-29 Ligand Pharm Inc Dimer-selektive rxr modulatoren und verfahren zu ihrer verwendung
WO1999005161A1 (fr) 1997-07-25 1999-02-04 Ligand Pharmaceuticals Incorporated SEQUENCES REGULATRICES DU GENE HUMAIN PPARη (RECEPTEUR GAMMA ACTIVE DE LA PROLIFERATION DES PEROXYSOMES) ET LEURS UTILISATIONS
AU4676999A (en) * 1998-06-12 1999-12-30 Ligand Pharmaceuticals, Inc. Treatment of anti-estrogen resistant breast cancer using rxr modulators
US6566372B1 (en) 1999-08-27 2003-05-20 Ligand Pharmaceuticals Incorporated Bicyclic androgen and progesterone receptor modulator compounds and methods
AU6941200A (en) 1999-08-27 2001-03-26 Ligand Pharmaceuticals Incorporated 8-substituted-6-trifluoromethyl-9-pyrido(3,2-g)quinoline compounds as androgen receptor modulators
CZ2002711A3 (cs) 1999-08-27 2003-11-12 Ligand Pharmaceuticals Incorporated Modulátory androgenních receptorů, způsoby jejich výroby a způsoby jejich použití
WO2001019770A2 (fr) * 1999-09-14 2001-03-22 Ligand Pharmaceuticals Incorporated Modulateurs rxr a profil pharmacologique ameliore
US6310222B1 (en) * 1999-11-01 2001-10-30 Sumika Fine Chemicals Co., Ltd. Production method of 5-phthalancarbonitrile compound, intermediate therefor and production method of the intermediate
US9050310B2 (en) * 2004-06-25 2015-06-09 Minas Theodore Coroneo Treatment of ocular lesions
US20060204474A1 (en) * 2005-02-25 2006-09-14 Coroneo Minas T Treatment of epithelial layer lesions
FR2956321B1 (fr) * 2010-02-17 2012-03-02 Oreal Composition cosmetique comprenant de l'acide ascorbique
US11045441B2 (en) 2015-10-13 2021-06-29 Wisconsin Alumni Research Foundation Use of retinoic acid and analogs thereof to treat central neural apneas

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3994920A (en) * 1963-04-11 1976-11-30 American Home Products Corporation 5H-imidazo[2,1-a]isoindol-5-one compounds
US3763233A (en) * 1971-08-17 1973-10-02 Sandoz Ag 7-substituted-hexahydro pleiadenes
DE3434942A1 (de) * 1984-09-22 1986-04-03 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Tetralin-derivate, ihre herstellung und verwendung
DE3434946A1 (de) * 1984-09-22 1986-04-03 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Diarylacetylene, ihre herstellung und verwendung
US4550197A (en) * 1984-09-28 1985-10-29 Chevron Research Company Overbased ortho-carboxy phenylphenone lubricating oil additives

Also Published As

Publication number Publication date
FR2605626B1 (fr) 1989-06-02
BE1004273A4 (fr) 1992-10-27
DE3736207A1 (de) 1988-05-05
GB2197316A (en) 1988-05-18
DK559287D0 (da) 1987-10-26
US4898864A (en) 1990-02-06
DK559287A (da) 1988-04-28
JPS63208541A (ja) 1988-08-30
CH673025A5 (fr) 1990-01-31
DE3736207C2 (de) 1996-11-28
GB8724997D0 (en) 1987-12-02
GB2197316B (en) 1990-11-28
FR2605626A1 (fr) 1988-04-29
IT8722408A0 (it) 1987-10-26
DK172328B1 (da) 1998-03-23
CA1315674C (fr) 1993-04-06
IT1222987B (it) 1990-09-12
JP2705792B2 (ja) 1998-01-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CA1270766A (fr) Compositions cosmetiques contenant a titre de principe actif au moins un compose bicyclique naphtalenique
CA1338493C (fr) Derives aromatiques bicycliques, leur procede de preparation et leur utilisation en cosmetique
CA1298304C (fr) Composes benzopyrannyl et benzothiopyrannyl benzoiques, leur procede de preparation et leur utilisation en cosmetique
CA1296352C (fr) Composes bicycliques aromatiques, leur procede de preparation et leurutilisation en cosmetique
CA1256894A (fr) Derives naphtaleniques, leur procedes de preparation et composition cosmetique les contenant
CA1272448A (fr) Composition medicamenteuse contenant a titre de principe actif au moins un derive du benzonorbornene
EP0210929A2 (fr) Dérivés aromatiques polycycliques, leur procédé de préparation et leur application dans les domaines pharmaceutique et cosmetique
CH671395A5 (fr)
CA1298292C (fr) Composes aromatiques, leur procede de preparation et leur utilisation encosmetique
FR2596050A1 (fr) Nouveaux derives benzofuranniques, leurs procedes de preparation et compositions medicamenteuse et cosmetique les contenant
CA1297125C (fr) Composes naphtylaromatiques, leur procede de preparation et leurutilisation en cosmetique
EP0297995B1 (fr) Nouveaux dérivés polycycliques aromatiques, leur procédé de préparation et leur utilisation en médecine humaine et vétérinaire et en cosmétique
CA1312865C (fr) Derives aromatiques d&#39;acide butyrique, leur procede de preparation et leur utilisation en cosmetique ainsi qu&#39;en medecine humaine et veterinaire
CA1201979A (fr) Composition pour une application topique contenant en tant qu&#39;agent actif sur l&#39;elasticite et la souplesse de la peau, de la thiamorpholinone ou l&#39;un de ses derives
CA1332061C (fr) Composes benzofuranniques, leur procede de preparation, compositions pharmaceutique et cosmetique les contenant et utilisation de ces compositions
EP0404640B1 (fr) Nouveaux dérivés de tétrahydro-5,6,7,8 naphtalénol-1, leur procédé de préparation et leur utilisation en tant qu&#39;agents antioxydants dans des compositions cosmétiques et pharmaceutiques les contenant
CH673027A5 (fr)
CA1257289A (fr) Derives substitues en 1 du methoxy-4 trimethyl- 2,3,6 benzene, leur procede de preparation et utilisation de ces composes en cosmetiques
CA1265793A (fr) Derives insatures cycloaliphatiques, leurs procedes de preparation et leur utilisation en therapeutique

Legal Events

Date Code Title Description
MKLA Lapsed