BRPI1106569A2

BRPI1106569A2 - Adesivo pulverulento, método para a produção de um adesivo pulverulento, e, uso do adesivo

Info

Publication number: BRPI1106569A2
Application number: BRPI1106569-9A2A
Authority: BR
Inventors: Andreas Kaplan
Original assignee: Ems Patent Ag
Priority date: 2010-11-08
Filing date: 2011-11-07
Publication date: 2014-01-07
Also published as: US20120115993A1; RU2011142647A; EP2450389B1; AU2011239245B2; AR083781A1; KR20120049150A; KR101799879B1; TWI502040B; JP5881376B2; TW201226506A; CN102532477A; MX2011011604A; BRPI1106569B1; AU2011239245A1; JP2012102328A; CA2757540A1; EP2450389A1; CN102532477B; NZ596219A; US8993662B2

Abstract

ADESIVO PULVERULENTO, MÉTODO PARA A PRODUÇÃO DE UM ADESIVO PULVERULENTO, E, USO DO ADESIVO. A presente invenção refere-se a um adesivo pulverulento para insertos de reforço têxtil, que é dispersível em água, para a produção de produtos de borracha reforçados. O adesivo desse modo compreende pelo menos um isocianato de baixo peso molecular parcialmente recoberto, um agente umidificante, um aglutinante e também possivelmente outros aditivos.

Description

“ADESIVO PULVERULENTO, MÉTODO PARA A PRODUÇÃO DE UM ADESIVO PULVERULENTO, E, USO DO ADESIVO”

A invenção refere-se a um adesivo pulverulento para insertos de reforço têxtil, que pode ser disperso em água para a produção de produtos de borracha reforçados. O adesivo dessa maneira compreende um isocianato de baixo peso molecular pelo menos parcialmente recoberto, agente umidificante, um aglutinante e também possivelmente outros aditivos.

Na produção de produtos de borracha reforçados com fibra, foi provado ser vantajoso se um adesivo for usado para melhorar a resistência do adesivo entre o inserto de reforço têxtil e a borracha. O uso de tal adesivo é importante, em particular no campo de cordão para pneu e de outros materiais compósitos submetidos a um grande estresse com fibras de reforço. Em particular para estes campos de aplicação, é sabido pelo estado da técnica usar sistemas de resorcina-formaldeído-látex-formaldeído-látex (RFL) para colar fibras sintéticas ou naturais a produtos de borracha. Em relação ao método, o procedimento pode dessa maneira ocorrer em um processo em uma única etapa ou em duas etapas. No caso do processo em uma única etapa, é implementada a impregnação do elemento de reforço com uma mistura de RFL e um adesivo.

No caso do processo em duas etapas, em primeiro lugar é realizada a impregnação do elemento de reforço com o adesivo e, em uma segunda etapa é efetuada a aplicação de RFL.

Os adesivos especialmente coordenados para tais processos já são conhecidos pelo estado da técnica.

A DE 199 13 042 Al descreve um adesivo para o tratamento de insertos de reforço para a produção de produtos de borracha reforçados na forma de uma dispersão aquosa. Desse modo os adesivos são baseados em isocianatos.

Foi o objetivo da presente invenção fornecer adesivos na forma de pós de escoamento livre, de baixo teor de finos que sejam dispersíveis em água, o tamanho da partícula sendo reduzido.

Este objetivo é alcançado pelo adesivo que possui as características da reivindicação 1 e pelo processo para a produção de um adesivo que possui as características da reivindicação 19. As outras reivindicações dependentes revelam os desenvolvimentos da vantagem. Na reivindicação 22, é indicado um uso do adesivo de acordo com a invenção.

De acordo com a invenção é fornecido um adesivo pulverulento para camadas de reforço de materiais têxteis, que é dispersível em água, cujo adesivo consiste nos seguintes componentes:

(A) 35 - 95 % em peso de pelo menos um isocianato de baixo peso molecular, parcialmente recoberto,

(B) 0,1 - 10 % em peso de pelo menos um agente umidificante,

(C) 5-40 % em peso de pelo menos um aglutinante,

(D) 0 - 5 % em peso de pelo menos um catalisador e

(E) 0 - 10 % em peso de pelo menos um aditivo.

As proporções dos componentes (A) a (E) neste caso somam até 100 % em peso.

O termo isocianato de baixo peso molecular pelo menos parcialmente recoberto, inclui isocianatos de baixo peso molecular tanto parcialmente bloqueados como completamente bloqueados. Os termos recobertos ou bloqueados neste caso possuem o mesmo significado.

De acordo com a invenção, adesivos pulverulentos que são dispersíveis em água podiam desse modo ser fornecidos pela primeira vez. 25 Estes pós escoáveis podem ser ajustados em relação ao seu tamanho da partícula por métodos de secagem térmica, em particular por secagem em spray, secagem em leito fluidizado, secagem em spray com leito fluidizado, granulação em spray com leito fluidizado ou secagem em leito fluidizado. Os fatores que influenciam neste caso são, por exemplo, a altura da torre de spray ou o tempo de contato. A secagem térmica pode ser efetuada tanto continuamente como descontinuamente. A primeira provisão de pós dispersíveis, escoáveis, de baixo teor de finos, portanto toma possível uma estabilidade em armazenagem significativamente melhor em relação às 5 dispersões aquosas, tal como são descritas, por exemplo, na DE 199 13 042 Al. Além disso, vantagens significativas em relação à possibilidade de manipulação dos adesivos de acordo com a invenção estão associadas, por exemplo, nenhum perigo de desmisturação, nenhum transporte de peso supérfluo, menos volumes para transportar, nenhum congelamento a 10 temperaturas abaixo de zero grau Celsius, nenhuma sedimentação com dispersões e portanto estabilidade mais longa.

Uma modalidade preferida do adesivo providencia o fato de

que este consiste nos componentes a seguir:

(A) 52 a 90 % em peso de pelo menos um isocianato de baixo peso

15

molecular pelo menos parcialmente recoberto,

(B) 0,5 a 8 % em peso de pelo menos um agente umidificante,

(C) 10 a 30 % em peso de pelo menos um aglutinante,

(D) 0,1 a 5 % em peso de pelo menos um catalisador

20

e

(E) 0,1 to 5 % em peso de pelo menos um aditivo.

Uma modalidade particularmente preferida do adesivo consiste

em:

(A) 61 a 84 % em peso de pelo menos um pelo menos

25

parcialmente recoberto, isocianato de baixo peso molecular,

(B) 1 a 6 % em peso de pelo menos um agente umidificante,

(C) 15 a 25 % em peso de pelo menos um aglutinante,

(D) 0,5 a 4 % em peso de pelo menos um catalisador e

(E) 0,2 a 4 % em peso de pelo menos um aditivo.

Outra modalidade preferida providencia que o pó dispersível possua um diâmetro médio da partícula na faixa de 50 a 5.000 pm, de preferência na faixa de 100 a 800 μηι e particularmente preferida na faixa de 200 to 500 pm.

E também preferível que pelo menos um isocianato de baixo peso molecular seja recoberto, isto é, o isocianato antes da cobertura pelo menos parcial, possua uma massa molar menor do que ou igual a 500 g/mol, de preferência na faixa de 90 a 400 g/mol e particularmente preferível na faixa de 150 a 300 g/mol.

Os isocianatos de baixo peso molecular apresentam, em relação aos isocianatos poliméricos, maior reatividade, melhor dispersibilidade, produção mais simples e disponibilidade mais fácil

O adesivo compreende como um isocianato de baixo peso molecular a ser recoberto, isto é, o isocianato antes de cobertura pelo menos parcial, de preferência um isocianato aromático, alifático ou cicloalifático. Este é selecionado para preferência em particular do grupo que consiste em diisocianato de 4, 4-difenilmetano (4, 4-MDI), diisocianato de 2, 4- difenilmetano (2, 4-MDI), diisocianato de 3, 4-difenilmetano (3, 4-MDI), diisocianato de 2, 2-difenilmetano (2, 2-MDI), diisocianato de 2, 3- difenilmetano (2, 3-MDI), diisocianato de 2, 4-tolueno, diisocianato de 2, 6- tolueno, l-isocianato-3-isocianatometil-3, 5, 5-trimetilciclohexano, diisocianato de 1, 4-naftaleno (1, 4-NDI), diisocianato de 1, 5-naftaleno (1, 5- NDI), diisocianato de isoforona (IPDÍ), diisocianato de hexametileno (HDI) ou misturas dos mesmos.

Pelo menos um isocianato de baixo peso molecular pelo menos parcialmente recoberto, está parcialmente ou completamente bloqueado. São usados neste caso como agente bloqueador, em particular, compostos do grupo que consiste em monofenóis, em particular fenol, resorcina- formaldeído-látex, cresol, trimetilfenóis ou tert. butilfenóis, lactamas, em particular, ε-caprolactama, δ-valerolactama ou laurinlactama, oximas, em particular meti letilcetoxima (butanona oxima), metilamilcetoxima ou ciclohexanona oxima, compostos que formem facilmente enol em particular ésteres acetoacético, acetilacetona ou derivados do ácido malônico, álcoois primários, secundários ou terciários, éteres de glicol, aminas aromáticas secundárias, imidas, mercáptans, triazóis e também misturas dos mesmos.

De preferência, pelo menos um agente umidificante é selecionado do grupo que consiste em tensoativos aniônicos, tensoativos catiônicos, tensoativos não iônicos, tensoativos anfóteros, tensoativos que contêm silício, perfluoro tensoativos, poliolefmas modificadas hidrofilicamente e misturas dos mesmos.

Os tensoativos são de preferência selecionados do grupo que consiste em sabões, alquil benzeno sulfonatos, alquil benzeno sulfonatos lineares, alcano sulfonatos, éster sulfonatos, metil éster sulfonatos, derivados do ácido sulfossuccínico, sulfonatos de α-olefma, alquil sulfatos, sulfatos de 15 álcool graxo, éter sulfatos de álcool graxo, poliglicol éter sulfatos de álcool graxo, poliglicol éteres de álcool graxo, dioctil sulfossuccinato de sódio, alquil fenol poliglicol éteres, ésteres de ácido graxo de sorbitan, ésteres etoxilados de ácido graxo de sorbitan, alquil poliglicosídeos, glucamidas de ácido graxo, etoxilatos de ácido graxo, etoxilatos de amina graxa, 20 triacilgliceróis etoxilados, éteres de polietileno glicol que são alquilados em ambos os lados, etoxilatos de álcool, etoxilatos de nonilfenol, ésteres de poliglicerol de ácido graxo, alcanol amidas de ácido graxo, óxidos de amina, óxidos de alquildimetilamina, alquilpoliglicosídeos, ésteres de sacarose, ésteres de sorbitan, glucamidas de ácido graxo, N-metilglucamidas de ácido 25 graxo, anfólitos, betaínas, sulfobetaínas, N-(acilamido-alquil) betaínas, N- alquil-p-aminopropionatos, N-alquil-P-iminopropionatos, sais de aminas primárias de cadeia longa, sais de amônio quaternário, sais de fosfônio quaternário, sais de sulfônio terciário, sais de piridínio, sais de imidazolínio, sais de oxazolínio, esterquats, polialquileno glicóis, polialquileno glicóis alcoxilados, polissulfonas, acrilatos de poli (2-hidroxialquila), metacrilatos de poli (2-hidroxialquila), copolímeros em bloco de óxido de etileno-óxido de propileno, polietileno glicóis, polipropileno glicóis, resinas de óxido de polietileno, óxidos de polipropileno, sais de oligofosfatos, sais de polifosfatos e misturas dos mesmos.

As poliolefinas modificadas hidrofilicamente são de preferência selecionadas do grupo que consiste em copolímeros de etileno ácido acrílico, copolímeros de etileno ácido metacrílico, copolímeros de etileno ácido metacrílico acrilato, copolímeros de etileno ácido acrílico acrilato, copolímeros de metacrilato de etileno, copolímeros de acrilato de etileno, copolímeros de etileno e ácido maleico, ácido poliacrílico, ácido polimetacrílico, poliacrilamida, polimetacrilamida, ácido polivinil sulfônico, sulfonatos de melamina formaldeído, sulfonatos de naftaleno formaldeído, polietileno oxidado, copolímeros de etileno enxertados com ácido maleico, copolímeros de estireno-acrilato e misturas ou copolímeros dos mesmos.

As poliolefinas modificadas IiidiOfilicamente desse modo compreendem de preferência 5 a 40 % em mol, de preferência 10 a 30 % em mol e particularmente de preferência de 15 a 25 % em mol, de um monômero que contenha pelo menos um grupo hidrofílico.

Se os sais forem usados como agentes umidificantes, então os cátions são de preferência selecionados do grupo que consiste em íons de sódio, íons de potássio e íons de amônio.

Pelo menos um aglutinante é caracterizado por sua capacidade de adesão, solubilidade em água e resistência térmica.

O aglutinante possui uma resistência térmica até uma temperatura de pelo menos 120 0C, de preferência de pelo menos 140 °C, particularmente dc preferência de pelo menos 160 °C.

O uso de um aglutinante, como é realizado de acordo com a invenção, permite fornecer um adesivo na forma de um pó escoável, de baixo teor de finos que seja dispersível em água.

De preferência, pelo menos um aglutinante é selecionado do grupo que consiste em copolímeros de álcool vinílico - acetato de vinila, polivinil pirrolidonas, álcoois polivinílicos, sais de ácido poliacrílico, 5 copolímeros de sais de ácido poliacrílico, políssacarídeos, amido, celulose, guar, ácido de tragacantina, dextrano, alginatos e seus derivados de carboximetila, de metila, de hidroxietila, de hidroxipropila, caseína, proteína de soja, gelatinas, sulfonatos de lignina e misturas dos mesmos.

Em particular, pelo menos um aglutinante é selecionado do grupo que consiste em álcoois polivinílicos, sais de ácido poliacrílico, copolímeros de sais de ácido poliacrílico e misturas dos mesmos.

Os álcoois polivinílicos possuem um grau de hidrólise de 75 a 90 % em mol, de preferência de 84 a 89 % em mol, em particular de 86 a 89 % em mol. No caso de graus de hidrólise acima de 90 % em mol, há uma queda na solubilidade em água.

O grau de polimerização dos álcoois polivinílicos está a 100 até 2.500, de preferência a 250 até 2.000, particularmente de preferência a 300 até 1.400, em particular a 400 até 1.100.

A massa molar media (média em peso) dos álcoois polivinílicos está a 4.000 até 100.000 g/mol, de preferência a 10.000 até 80.000 g/mol, particularmente de preferência a 12.000 até 56.000 g/mol, em particular a 16.000 até 44.000 g/mol.

No caso de copolímeros de ácido poliacrílico, são preferidos copolímeros com anidrido maleico, ésteres de ácido acrílico, ésteres de ácido metacrílico, estireno, derivados de norbomeno e/ou olefinas. Entre as olefinas, etano, propeno, buteno são preferidos.

No caso dos sais de ácido poliacrílico e dos sais de copolímeros de ácido poliacrílico, os cátions são de preferência selecionados do grupo que consiste em íons de sódio, íons de potássio, íons de magnésio, íons de cálcio, íons de estanho, íons de bário, íons de lítio, íons de zinco e misturas dos mesmos.

Pelo menos um catalisador é de preferência selecionado do grupo de compostos de metal dos metais sódio, potássio, césio, estrôncio, prata, cádmio, bário, cério, urânio, titânio, cromo, estanho, antimônio, manganês, ferro, cobalto, níquel, cobre, zinco, chumbo, cálcio e/ou zircônio. Para preferência em particular, pelo menos um catalisador é selecionado do grupo que consiste em acetato de zinco, sulfato de zinco, carbonato de zinco, óxido de zinco, acetilacetonato de zinco e/ou cloreto de zinco.

O aditivo que compreende pelo menos um adesivo é selecionado de preferência do grupo que consiste em

antiespumantes, em particular álcoois de cadeia longa, glicóis poliméricos superiores, etoxilatos de ácido graxo, trialquil metilaminas, silicones ou misturas dos mesmos, silicones particularmente preferidos na forma de emulsões de silicone,

colorantes, em particular, negro de fumo, cargas, em particular, silicatos, e também misturas dos mesmos.

De acordo com a invenção, similarmente é fornecido um processo para a produção dos adesivos descritos anteriormente, A produção da dispersão é efetuada por mistura dos componentes relacionados na tabela 2 em um tanque agitado com fornecimento da água deionizada e do aditivo umidificante com subsequente adição da dispersão do isocianato de baixo peso molecular recoberto, este sendo agitado. Os aditivos restantes são adicionados em sucessão, similarmente com agitação. A dispersão é subsequentemente moída em um moinho, de preferência em um moinho de bolas com agitação, até tamanho da partícula desejado.

A secagem em spray de leito fluidizado é implementada em uma atmosfera de nitrogênio, uma temperatura de nitrogênio de 80 0C até 230 °C, de preferência de 120 0C até 190 °C, particularmente de preferência de 140 0C até 180 °C, sendo usada. A pressão à qual é borrifada a dispersão é de

1 bar a 3 bar, de preferência a 1,2 bar até 2 bar. A dispersão é medida em quantidades de 1,5 g/minuto até 35.000 g/minuto, a quantidade a ser medida dependendo do tamanho da unidade e do teor de sólido da dispersão. Quanto mais alto o teor de sólido, mais alto será a quantidade da medida. A temperatura do produto é ajustada como uma função de temperatura do nitrogênio e da quantidade da medida que são usadas. Esta devia estar na faixa de 30 0C até 190 °C, de preferência de 50 0C até 120 0C. O leito fluidizado é fornecido na forma de produto já presente. Se isto for impossível, ele precisa ser produzido no início da secagem da dispersão a ser seca. Isto é efetuado a uma baixa velocidade de medição. Desde que o leito fluidizado esteja presente, as partículas são formadas com maior velocidade de medição. As partículas formadas apresentam, por exemplo, uma estrutura de cebola ou de arbusto. A estrutura de arbusto sendo preferida pois ela se dispersa mais facilmente.

De acordo com a invenção, os adesivos, como foram descritos anteriormente, são usados para o tratamento de agentes de reforço para a obtenção de produtos de borracha reforçados. O adesivo de acordo com a 20 invenção é adequado em particular para insertos de reforço têxtil, por exemplo, feitos de fibras de poliéster, de polietileno, de poliamida, de rayon, de algodão, de fibras de entrecasca, de sisal, de cânhamo, de linho ou de coco. Estes insertos de reforço tratados dessa maneira são usados em particular para a produção de cordão para pneu, de correia transportadora, correia em V, 25 peças mecânicas de borracha ou de compósitos.

As propriedades de dispersão do pó obtido são determinadas

como a seguir:

Em um bécher de vidro, é fornecida água deionizada e esta é agitada com um agitador magnético. E adicionada a amostra a ser dispersa. A dispersibilidade é julgada visualmente depois de 1 minuto e depois de 10 minutos e avaliada com números de 0 a 100, 0 significando nenhuma dispersão e 100 dispersão completa.

A distribuição do tamanho da partícula (valor de d50 e de dc^) da dispersão obtida após 10 minutos é determinada por meio de medida com laser de acordo com ISO 13320. Isto é efetuado tanto sem como com uso de ultrassom durante 30 segundos.

Para um bom efeito adesivo, o valor de d50 precisaria ser no máximo de 8 μηι, de preferência de no máximo de 5 μιη, particularmente de preferência de no máximo de 2 μηι.

Para um bom efeito adesivo, o valor de d50 precisaria ser no máximo de 20 μηι, de preferência no máximo de 10 μιη, particularmente de preferência de no máximo 5 μηι.

Pretende-se que o assunto de acordo com a invenção seja explicado com mais detalhe com referência aos exemplos subsequentes sem que se deseje restringir o dito assunto às modalidades especiais apresentadas neste caso.

A Tabela 1 apresenta os materiais usados nos exemplos e no exemplo comparativo.

Tabela 1

Componente Nome comercial Descrição rU1Mlcarte Isocianato de baixo Grilbond IL-6 Diisocianato dc 4,4’-difenilmetano de baixo peso molecular EMS-CHEM1E AG, peso molecular recoberto com caprolactama, Suiça 50 % cm peso de dispersão aquosa Agente umidificante Tamol NN 8906 Sal de sódio de ácido naftaleno sulfônico policondensado. BASF, Alemanha tamanho da partícula pulverulenta: 70 % em peso na faixa de 63 - 200 micrômetros teor de sulfato de sódio 6 % Aglutinante Mowiol 4 - 88* Alcool polivinílico Kuraray Europe Mw** 31.000 GmbH, Alemanha 87- 89 % Hidrolisado Catalisador AcetiIacetonato de Zinco hidratado ponto de fusão 135 - 138 Sigma-Aldrich, 0C Suiça pulverulento Anticspumantc Dow Corning Anticspumantc contendo silicone em emulsão viscosidade Dow Corning, DSP Antifoam **** 1.500 mPas a 25 0C Bélgica F.mulsíon*** ____ í usado como solução aquosa a 25 % em peso peso médio da massa molar em g/mol usado como solução aquosa a 10 %

Brookfield eixo N0. 3 a 20 revoluções por minuto

A secagem em spray de leito fluidizado das dispersões foi 10

15

15 - 18 m /h

1.5 bar

1.5 - 7,5 g/min

2.5 horas

implementada em uma unidade de laboratório de leito fluidizado do tipo WPF-Mini da companhia DMR Prozesstechnologie (Dresden, xAiemanha) em uma atmosfera de nitrogênio. Foram usados os seguintes ajustes:

Temperatura do nitrogênio: 160°C Circulação de nitrogênio:

Pressão de Borrifação:

Taxa de medição de dispersão:

Duração do Teste:

Na primeira fase de 1,5 hora, foi construído o leito fluidizado. Então a dispersão foi borrifada a uma taxa de medição crescente e formadas as partículas. Durante o teste, foi ajustada uma temperatura do produto de 55 - 62 0C no leito fluidizado. Foram formadas as partículas com uma estrutura de arbusto.

Tamanho da partícula: 200 - 350 μιη

Umidade residual: 0,9 %

Exemplos 1 e 2

Na Tabela 2, estão relacionadas as composições de dois adesivos de acordo com a invenção (exemplos 1 e 2).

Tabela 2

Exemplo 1 Exemplo 2 Como uma Como substância Como dispersão Como substância dispersão seca partes em peso seca partes em peso % em peso % em peso Isocianato de baixo peso 133 66,5 151,94 75,97 molecular 50 % em peso de dispersão Agente umidificante 3,5 3,5 2,5 2.5 Aglutinante 120 30 100 20 solução a 25 % em peso Catalisador - - 1.5 1,5 Aditivo (antiespumante) - - 0,3 0,03 % em peso de solução Agua 29,5 - 29,5 - Teor de sólido 35% 100% 35 % 100%. 20

Os valores de d5o ou de dos do tamanho da partícula foram, com a dispersão do exemplo 1 sem ultrassom, 1,0 ou 2,1 μιη e 1,0 ou 2,0 μηι com ultrassom.

Os valores de d50 ou de d95 do tamanho da partícula foram, com a dispersão do exemplo 2 sem ultrassom, 1,0 ou 2, 0 μηι e 0,8 ou 1,8 μηι com ultrassom.

Exemplo comparativo 3

Na Tabela 3, está indicada a composição de um exemplo comparativo análogo a DE 199 13 042 Al.

Tabela 3

Exemplo comparativo 3 Como uma dispersão Como substância seca partes em peso % em peso Isocianato de baixo peso molecular 100 42,7 50 % em peso de dispersão Aeente umidificante 7 6 Isocianato de baixo peso molecular, 60 51,3 pulverulento Teor de sólido 70% 100% O tamanho da partícula da dispersão, a d50, era de 0,9 e, a d95,

de 2,3 μιη.

As propriedades da dispersão do produto obtido foram testadas de acordo com o procedimento a seguir:

48,25 g de água deionizada foram colocados em um bécher de 100 ml com agitação. A agitação ocorreu em um agitador com uma velocidade de rotação de 600 min ]. Foi adicionado 1,75 g da amostra a ser dispersa. Após 1 minuto e 10 minutos, foi avaliada a dispersibilidade. Após 10 minutos de agitação, foi medida a distribuição do tamanho da partícula (valor de d50 e d95) com Cilas 1064.

Na Tabela 4, estão resumidos os resultados dos testes de dispersão com as substâncias secas dos exemplos 1 e 2 e do exemplo comparativo 3.

Tabela 4

substância seca do Exemplo 1 Exemplo 2 Exemplo comparativo 3 Dispersibilidade após 1 min 95 9 6 I min 98 9 9 5 Tamanho da partícula d 50 (195 d50 d 95 d 50 d95 [micrômetros] após 10 minutos sem ultrassom 1,2 4.5 El 4.3 - - com ultrassom El 2,8 EO 2,4 - - As substâncias secas dos exemplos 1 e 2 apresentam, com valores entre 95 e 99, excelente dispersão. No caso do tamanho da partícula após 10 minutos de dispersão, a substância seca do exemplo 1, no valor de d50 com 1,2 ou 1,1 μηι (sem ou com ultrassom), atinge de novo quase o tamanho da partícula da dispersão original de 1,0 μιη (em e com ultrassom). No caso do valor de d95, os desvios da dispersão original são de fato maiores, com um tamanho médio da partícula de 4,5 ou de 2,8 (sem ou com ultrassom) no entanto ainda muito facilmente processável.

A substância seca do exemplo 2 apresenta no teste de dispersão, sob cada aspecto, valores ainda melhores do que aqueles do exemplo 1.

No exemplo comparativo 3, a dispersibilidade de 2 ou de 5 demonstra que a substância seca produzida partindo de uma dispersão de acordo com DE 119 13 042 Al não possui dispersibilidade adequada para aplicação prática. Portanto a medida do tamanho da partícula depois de 10 minutos de dispersão foi dispensada.

Claims

1. Adesivo pulverulento para insertos de reforço têxtil, o qual é disperso em água, caracterizado pelo fato de que consiste em (A) 35 - 95 % em peso de pelo menos um isocianato de baixo peso molecular pelo menos parcialmente recoberto, (B) 0,1-10% em peso de pelo menos um agente umidificante, (C) 5-40 % em peso de pelo menos um aglutinante, (D) 0 - 5 % em peso de pelo menos um catalisador e (E) 0 - 10 % em peso de pelo menos um aditivo, as proporções dos componentes (A) to (E) se completando até100 % em peso.

2. Adesivo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o adesivo consiste em (A) 52 - 90 % em peso, em particular 61-84 % em peso de pelo menos um pelo menos parcialmente recoberto, isocianato de baixo peso molecular, (B) 0,5 - 8 % em peso, em particular 1 - 6 % em peso de pelo menos um agente umidificante, (C) 10-30 % em peso, em particular 15-25 % em peso de pelo menos um aglutinante, (D) 0,1-5 % em peso, em particular 0,5 - 4 % em peso de pelo menos um catalisador e (E) 0,1 - 5 % em peso, em particular 0,2 - 4 % em peso de pelo menos um aditivo, as proporções dos componentes (A) to (E) se completando até100 % em peso.

3. Adesivo de acordo com uma das reivindicações anteriores, caracterizado pelo fato de que o pó dispersível possui um diâmetro médio da partícula na faixa de 50 a 5.000 μιη, de preferência na faixa de 100 a 800 μm, particularmente de preferência na faixa de 200 a 500 μm.

4. Adesivo de acordo com uma das reivindicações anteriores, caracterizado pelo fato de que pelo menos um isocianato de baixo peso molecular a ser recoberto possui uma massa molar menor do que ou igual a 500 g/mol, de preferência na faixa de 90 a 400 g/mol, particularmente de preferência na faixa de 150 a 300 g/mol.

5. Adesivo de acordo com uma das reivindicações anteriores, caracterizado pelo fato de que pelo menos um isocianato de baixo peso molecular a ser recoberto é um isocianato aromático, alifático ou cicloalifático, em particular selecionado para preferência em particular do grupo que consiste em diisocianato de 4, 4-difenilmetano (4, 4-MDI), diisocianato de 2, 4-difenilmetano (2, 4-MDI), diisocianato de 3, 4- difenilmetano (3, 4-MDI), diisocianato de 2, 2-difenilmetano (2, 2-MDI), diisocianato de 2, 3-difenilmetano (2, 3-MDI), diisocianato de 2, 4-tolueno, diisocianato de 2, 6-tolueno, l-isocianato-3-isocianatometil-3, 5, 5- trimetilciclohexano, diisocianato de 1, 4-naftaleno (1, 4-NDI), diisocianato de 1, 5-naftaleno (1, 5-NDI), diisocianato de isoforona (IPDI), diisocianato de hexametileno (HDI) ou misturas dos mesmos.

6. Adesivo de acordo com a reivindicação anterior, caracterizado pelo fato de que pelo menos um isocianato de baixo peso molecular pelo menos parcialmente recoberto, está parcialmente ou completamente bloqueado, em particular com um agente bloqueador selecionado do grupo que consiste em monofenóis, em particular fenol, resorcina, cresol, trimetilfenóis ou tert. butilfenóis, lactamas, em particular ε-caprolactama, δ-valerolactama ou laurinlactam a, oximas, em particular metiletilcetoxima (butanona oxima), metilamilcetoxima ou ciclohexanona oxima, compostos que formem facilmente enol, em particular ésteres acetoacético, acetilacetona ou derivados do ácido malônico, álcoois primários, secundários ou terciários, éteres de glicol, aminas aromáticas secundárias, imidas, mercáptans, triazóis e também misturas dos mesmos.

7. Adesivo de acordo com uma das reivindicações anteriores, caracterizado pelo fato de que pelo menos um agente umidificante é selecionado do grupo que consiste em tensoativos aniônicos, tensoativos catiônicos, tensoativos não iônicos, tensoativos anfóteros, tensoativos que contêm silício, perfluoro tensoativos, poliolefinas modificadas hidrofilicamente e misturas dos mesmos.

8. Adesivo acordo com a reivindicação 7, caracterizado pelo fato de que os tensoativos são selecionados do grupo que consiste em sabões, alquil benzeno sulfonatos, alquil benzeno sulfonatos lineares, alcano sulfonatos, metiléster sulfonatos, α-olefma sulfonatos, alquil sulfatos, sulfatos de álcool graxo, éter sulfatos de álcool graxo, poliglicol éter sulfatos de álcool graxo, poliglicol éteres de álcool graxo, alquil fenol poliglicol éteres, ésteres de ácido graxo de sorbitan, ésteres etoxilados de ácido graxo de sorbitan, alquil poliglicosídeos, glucamidas de ácido graxo, N-metilglucamidas de ácido graxo, anfólitos, betaínas, sulfobetaínas, N-(acilamido-alquil)betaínas, N-alquil-P-aminopropionatos, N-alquil-P-iminopropionatos, sais de aminas primárias de cadeia longa, sais de amônio quaternário, sais de fosfônio quaternário, sais de sulfônio terciário, sais de piridínio, sais de imidazolínio, sais de oxazolínio, esterquats, polialquileno glicóis, polialquileno glicóis alcoxilados, polissulfonas, acrilatos de poli (2-hidroxialquila), metacrilatos de poli (2-hidroxialquila), copolímeros em bloco de óxido de etileno-óxido de propileno, polietileno glicóis, polipropileno glicóis, de óxido de polietileno, óxidos de polipropileno, sais de oligofosfatos, sais de polifosfatos e misturas dos mesmos.

9. Adesivo de acordo com uma das reivindicações anteriores, caracterizado pelo fato de que pelo menos um aglutinante é selecionado do grupo que consiste em copolímeros de álcool vinílico - acetato de vinila, polivinil pirrolidonas, álcoois polivinílicos, sais de ácido poliacrílico, copolímeros de sais de ácido poliacrílico, polissacarídeos, amido, celulose, guar, ácido de tragacantina, dextrano, alginatos e seus derivados de carboximetil-, metil-, hidroxietil-, hidroxipropila, caseína, proteína de soja, gelatinas, sulfonatos de lignina e misturas dos mesmos.

10. Adesivo de acordo com uma das reivindicações anteriores, caracterizado pelo fato de que pelo menos um aglutinante é selecionado do grupo que consiste em álcoois polivinílicos, sais de ácido poliacrílico, copolímeros de sais de ácido poliacrílico e misturas dos mesmos.

11. Adesivo de acordo com uma das reivindicações anteriores, caracterizado pelo fato de que pelo menos um catalisador é selecionado do grupo de compostos de metal dos metais sódio, potássio, césio, estrôncio, prata, cádmio, bário, cério, urânio, titânio, cromo, estanho, antimônio, manganês, ferro, cobalto, níquel, cobre, zinco, chumbo, cálcio e/ou zircônio.

12. Adesivo de acordo com uma das reivindicações anteriores, caracterizado pelo fato de que pelo menos um aditivo é selecionado do grupo que consiste em antiespumantes, em particular álcoois de cadeia longa, glicóis poliméricos superiores, etoxilatos de ácido graxo, trialquil metilaminas, silicones ou misturas dos mesmos, silicones particularmente preferidos na forma de emulsões de silicone, colorantes, em particular, negro de fumo, cargas, em particular, silicatos, e também misturas dos mesmos.

13. Método para a produção de um adesivo pulverulento para insertos de reforço têxtil, que é dispersível em água, caracterizado pelo fato de que possui as seguintes etapas: 1. produção de uma dispersão com agitação constituída de (A) 35 - 95 % em peso de pelo menos um isocianato de baixo peso molecular, (B) 0,1 - 10 % em peso de pelo menos um agente umidificante, (C) 5 - 40 % em peso de pelo menos um aglutinante, (D) 0 - 5 % em peso de pelo menos um catalisador e (E) 0 - 10 % em peso de pelo menos um aditivo, as proporções dos componentes (A) a (E) completando até 100 % em peso. 2. moagem da dispersão 3. secagem da dispersão.

14. Uso do adesivo como definido em uma das reivindicações anteriores caracterizado para o tratamento de insertos de reforço para a produção de produtos de borracha reforçados.