JPH09328474A - ジフェニルメタンジイソシアネート二量体の製造方法 - Google Patents
ジフェニルメタンジイソシアネート二量体の製造方法Info
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- JPH09328474A JPH09328474A JP8168410A JP16841096A JPH09328474A JP H09328474 A JPH09328474 A JP H09328474A JP 8168410 A JP8168410 A JP 8168410A JP 16841096 A JP16841096 A JP 16841096A JP H09328474 A JPH09328474 A JP H09328474A
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- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
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- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 高温においても反応性を失わないジフェニル
メタンジイソシアネート二量体の製造方法を提供する。 【解決手段】 ジフェニルメタンジイソシアネート二量
体の製造方法において、不活性溶媒として、芳香族炭化
水素、又はその塩素化物、ケトン、カルボン酸エステル
を用い二量化触媒の存在下で反応させることを特徴とす
る。
メタンジイソシアネート二量体の製造方法を提供する。 【解決手段】 ジフェニルメタンジイソシアネート二量
体の製造方法において、不活性溶媒として、芳香族炭化
水素、又はその塩素化物、ケトン、カルボン酸エステル
を用い二量化触媒の存在下で反応させることを特徴とす
る。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、ジフェニルメタン
ジイソシアネート二量体の製造方法に関するものであ
り、更に詳しくは、特定のイソシアネート不活性溶媒を
使用することにより、高温においてもイソシアネート基
が減少又は消滅しないジフェニルメタンジイソシアネー
ト二量体の製造方法に関するものである。
ジイソシアネート二量体の製造方法に関するものであ
り、更に詳しくは、特定のイソシアネート不活性溶媒を
使用することにより、高温においてもイソシアネート基
が減少又は消滅しないジフェニルメタンジイソシアネー
ト二量体の製造方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】ジフェニルメタンジイソシアネート（以
下、ＭＤＩと略す）二量体の製造法は従来から、知られ
ており例えば特公平３−４９９０３、特公平６−３７４
７５では、溶媒中でＭＤＩを二量化する製造法が記載さ
れている。特公平３−４９９０３では、ＭＤＩの溶解度
が５〜２５重量％である非極性溶媒と中程度の極性溶媒
との混合溶媒で、多量体（１分子中にウレトジオン基が
２個以上あるのも言う。）の少ないＭＤＩ二量体を得て
いる。以下、「ＭＤＩ二量体」という用語は、主として
１分子中にウレトジオン基が１個ある化合物と比較的少
量の１分子中にウレトジオン基が２個以上ある化合物お
よび比較的少量の未反応のＭＤＩモノマーの混合物を意
味する。特公平６−３７４７５では、乳化剤としての非
極性溶媒中に、微細にした液体４，４′−ＭＤＩを含む
ようにしたエマルジョン中での反応により、ＭＤＩ二量
体とＭＤＩの複合体を得ている。この方法では、ＭＤＩ
二量体の得量は比較的少ない。またＢＰ１１３４２８５
号では、水中での乳化重合によるＭＤＩ二量体の製造を
行っている。
下、ＭＤＩと略す）二量体の製造法は従来から、知られ
ており例えば特公平３−４９９０３、特公平６−３７４
７５では、溶媒中でＭＤＩを二量化する製造法が記載さ
れている。特公平３−４９９０３では、ＭＤＩの溶解度
が５〜２５重量％である非極性溶媒と中程度の極性溶媒
との混合溶媒で、多量体（１分子中にウレトジオン基が
２個以上あるのも言う。）の少ないＭＤＩ二量体を得て
いる。以下、「ＭＤＩ二量体」という用語は、主として
１分子中にウレトジオン基が１個ある化合物と比較的少
量の１分子中にウレトジオン基が２個以上ある化合物お
よび比較的少量の未反応のＭＤＩモノマーの混合物を意
味する。特公平６−３７４７５では、乳化剤としての非
極性溶媒中に、微細にした液体４，４′−ＭＤＩを含む
ようにしたエマルジョン中での反応により、ＭＤＩ二量
体とＭＤＩの複合体を得ている。この方法では、ＭＤＩ
二量体の得量は比較的少ない。またＢＰ１１３４２８５
号では、水中での乳化重合によるＭＤＩ二量体の製造を
行っている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、これら
の製造法で得られるＭＤＩ二量体は高温下では、イソシ
アネート基が更に二量化して高オリゴマー性ＭＤＩ多量
体となる。その結果、遊離のイソシアネート基が減少あ
るいは消滅し、ポリウレタンの製造には適さない。
の製造法で得られるＭＤＩ二量体は高温下では、イソシ
アネート基が更に二量化して高オリゴマー性ＭＤＩ多量
体となる。その結果、遊離のイソシアネート基が減少あ
るいは消滅し、ポリウレタンの製造には適さない。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者等は、このよう
な従来の問題点を解決するため鋭意検討した結果、不活
性溶媒として芳香族炭化水素又はの塩素化物、ケトン、
又は、カルボン酸エステルを用いることで、高温におい
てもイソシアネート基が消滅しないＭＤＩ二量体が得ら
れることを見出だし、本発明を完成させるに至った。
な従来の問題点を解決するため鋭意検討した結果、不活
性溶媒として芳香族炭化水素又はの塩素化物、ケトン、
又は、カルボン酸エステルを用いることで、高温におい
てもイソシアネート基が消滅しないＭＤＩ二量体が得ら
れることを見出だし、本発明を完成させるに至った。
【０００５】即ち、本発明は、ジフェニルメタンジイソ
シアネート二量体の製造方法において、不活性溶媒とし
て芳香族炭化水素、又はその塩素化物を用い、二量化触
媒の存在下で反応させることを特徴とするジフェニルメ
タンジイソシアネート二量体の製造方法である。
シアネート二量体の製造方法において、不活性溶媒とし
て芳香族炭化水素、又はその塩素化物を用い、二量化触
媒の存在下で反応させることを特徴とするジフェニルメ
タンジイソシアネート二量体の製造方法である。
【０００６】本発明は、不活性溶媒としてケトンを用い
ることを特徴とする請求項１記載のジフェニルメタンジ
イソシアネート二量体の製造方法である。
ることを特徴とする請求項１記載のジフェニルメタンジ
イソシアネート二量体の製造方法である。
【０００７】本発明は、不活性溶媒としてカルボン酸エ
ステルを用いることを特徴とする請求項１記載のジフェ
ニルメタンジイソシアネート二量体の製造方法である。
ステルを用いることを特徴とする請求項１記載のジフェ
ニルメタンジイソシアネート二量体の製造方法である。
【０００８】
【発明の実施の形態】まず、本発明のＭＤＩ二量体にお
いて使用されるＭＤＩについて説明する。ＭＤＩとして
は、４，４´−ＭＤＩ、２，２´−ＭＤＩ、２，３´−
ＭＤＩ、２，４´−ＭＤＩ、３，４´−ＭＤＩ及びこれ
らの混合物が挙げられる。
いて使用されるＭＤＩについて説明する。ＭＤＩとして
は、４，４´−ＭＤＩ、２，２´−ＭＤＩ、２，３´−
ＭＤＩ、２，４´−ＭＤＩ、３，４´−ＭＤＩ及びこれ
らの混合物が挙げられる。
【０００９】本発明で用いられるイソシアネート不活性
溶媒としての芳香族炭化水素又はその塩素化物は、ベン
ゼン、トルエン、キシレン、クロロベンゼン等が挙げら
れる。ケトンとしては、アセトン、メチルエチルケト
ン、メチルイソブチルケトン等が挙げられる。カルボン
酸エステルとしては、酢酸エチル、酢酸ブチル等が挙げ
られる。
溶媒としての芳香族炭化水素又はその塩素化物は、ベン
ゼン、トルエン、キシレン、クロロベンゼン等が挙げら
れる。ケトンとしては、アセトン、メチルエチルケト
ン、メチルイソブチルケトン等が挙げられる。カルボン
酸エステルとしては、酢酸エチル、酢酸ブチル等が挙げ
られる。
【００１０】本発明で用いられる二量化触媒としてはト
リアルキルフォスフィン、芳香族又は脂肪族第３フォス
フィン、アルキルジアリルフォスフィン、ピリジン、ジ
メチルアミノピリジン、トリまたはテトラ置換ピリジ
ン、トリアルキルフォスファイト、亜燐酸（トリス又は
ジ）アルキルアミド、３級アミンなどが挙げられる。二
量化触媒の使用量は、ＭＤＩに対して０．１〜５重量部
である。
リアルキルフォスフィン、芳香族又は脂肪族第３フォス
フィン、アルキルジアリルフォスフィン、ピリジン、ジ
メチルアミノピリジン、トリまたはテトラ置換ピリジ
ン、トリアルキルフォスファイト、亜燐酸（トリス又は
ジ）アルキルアミド、３級アミンなどが挙げられる。二
量化触媒の使用量は、ＭＤＩに対して０．１〜５重量部
である。
【００１１】本発明で得られるＭＤＩ二量体は、１分子
中に１個のウレトジオン基を有する二量体成分を２０重
量％以上含むことが望ましい。２０重量％以下の場合、
二量体としての特性が発揮できず好ましくない。本発明
によって得られるＭＤＩ二量体は、必要に応じて他の物
質、例えば、酸化防止剤等を添加することができる。
中に１個のウレトジオン基を有する二量体成分を２０重
量％以上含むことが望ましい。２０重量％以下の場合、
二量体としての特性が発揮できず好ましくない。本発明
によって得られるＭＤＩ二量体は、必要に応じて他の物
質、例えば、酸化防止剤等を添加することができる。
【００１２】本発明の製造方法は、ＭＤＩを反応溶媒１
００重量部中に１０〜５０重量部溶解させ、これに二量
化触媒をＭＤＩに対して０．１〜５重量部添加して行
う。反応を効率よく進行させるため、必要なら温度範囲
３０〜１００℃で加熱を行う。ＭＤＩ二量体は、溶液か
ら固形状で析出する。生成したＭＤＩ二量体は、濾過な
どの適当な方法によって反応系から分離する。
００重量部中に１０〜５０重量部溶解させ、これに二量
化触媒をＭＤＩに対して０．１〜５重量部添加して行
う。反応を効率よく進行させるため、必要なら温度範囲
３０〜１００℃で加熱を行う。ＭＤＩ二量体は、溶液か
ら固形状で析出する。生成したＭＤＩ二量体は、濾過な
どの適当な方法によって反応系から分離する。
【００１３】本発明で得られるＭＤＩ二量体のイソシア
ネート基は、１８０℃近くまで消滅しない。イソシアネ
ート基が消滅する温度は、示差熱分析装置や赤外線吸収
スペクトルで評価することができる。
ネート基は、１８０℃近くまで消滅しない。イソシアネ
ート基が消滅する温度は、示差熱分析装置や赤外線吸収
スペクトルで評価することができる。
【００１４】
【発明の効果】本発明により、高温においてもイソシア
ネート基が消滅しないＭＤＩ二量体を合成することがで
きる。このため、熱可塑性樹脂の加工において、架橋性
イソシアネート源としても使用できる。
ネート基が消滅しないＭＤＩ二量体を合成することがで
きる。このため、熱可塑性樹脂の加工において、架橋性
イソシアネート源としても使用できる。
【００１５】
【実施例】本発明について、実施例および比較例により
更に詳細に説明するが、本発明はこれらにより何ら限定
されるものではない。なお、実施例および比較例におけ
る「％」は全て「重量％」を示す。
更に詳細に説明するが、本発明はこれらにより何ら限定
されるものではない。なお、実施例および比較例におけ
る「％」は全て「重量％」を示す。
【００１６】実施例１ ミリオネートＭＴ（４，４′−ＭＤＩ、日本ポリウレタ
ン工業製、純度９９．５％以上）６５ｇを、トルエン２
６０ｇに溶解させ、これに、トリ−ｎ−ブチルフォスフ
ィンを０．２６ｇ加えて、２４時間室温（２０〜２５
℃）で撹拌した後、析出した固体のＭＤＩ二量体を濾過
によって取り出した。ＭＤＩ二量体の収量は、５２ｇで
あった。赤外線吸収スペクトル（ＩＲ）による測定の結
果、生成したＭＤＩ二量体には、２２７５ｃｍ-1にイソ
シアネート基に由来するピークが、１７８０ｃｍ-1と１
４００ｃｍ-1に二量体に由来するピークが認められた。
ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）に
よる測定の結果、生成したＭＤＩ二量体は、二量体成分
を８５％含有していた。生成したＭＤＩ二量体を、窒素
気流下、昇温速度毎分１０℃で、示差熱分析装置で分析
したところ、１８３．９℃にイソシアネート基の二量化
のピークが認められた。ピークが終了した時点で、サン
プルを取り出し、ＩＲ測定した結果、イソシアネート基
に由来するピークは認められなかった。
ン工業製、純度９９．５％以上）６５ｇを、トルエン２
６０ｇに溶解させ、これに、トリ−ｎ−ブチルフォスフ
ィンを０．２６ｇ加えて、２４時間室温（２０〜２５
℃）で撹拌した後、析出した固体のＭＤＩ二量体を濾過
によって取り出した。ＭＤＩ二量体の収量は、５２ｇで
あった。赤外線吸収スペクトル（ＩＲ）による測定の結
果、生成したＭＤＩ二量体には、２２７５ｃｍ-1にイソ
シアネート基に由来するピークが、１７８０ｃｍ-1と１
４００ｃｍ-1に二量体に由来するピークが認められた。
ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）に
よる測定の結果、生成したＭＤＩ二量体は、二量体成分
を８５％含有していた。生成したＭＤＩ二量体を、窒素
気流下、昇温速度毎分１０℃で、示差熱分析装置で分析
したところ、１８３．９℃にイソシアネート基の二量化
のピークが認められた。ピークが終了した時点で、サン
プルを取り出し、ＩＲ測定した結果、イソシアネート基
に由来するピークは認められなかった。
【００１７】実施例２ ミリオネートＭＴ６５ｇを、アセトン２３７ｇに溶解さ
せ、これに、トリ−ｎ−ブチルフォスフィンを０．２６
ｇ加えて、２４時間室温（２０〜２５℃）で撹拌した
後、析出した固体のＭＤＩ二量体を濾過によって取り出
した。ＭＤＩ二量体の収量は、５８ｇであった。ＩＲ測
定の結果、生成したＭＤＩ二量体には、２２７５ｃｍ-1
にイソシアネート基に由来するピークが、１７８０ｃｍ
-1と１４００ｃｍ-1に二量体に由来するピークが認めら
れた。ＧＰＣ測定の結果、生成したＭＤＩ二量体は、二
量体成分を８３％含有していた。生成したＭＤＩ二量体
を、示差熱分析したところ、１８５．３℃にイソシアネ
ート基の二量化のピークが認められた。ピークが終了し
た時点で、サンプルを取り出し、ＩＲ測定した結果、イ
ソシアネート基に由来するピークは認められなかった。
せ、これに、トリ−ｎ−ブチルフォスフィンを０．２６
ｇ加えて、２４時間室温（２０〜２５℃）で撹拌した
後、析出した固体のＭＤＩ二量体を濾過によって取り出
した。ＭＤＩ二量体の収量は、５８ｇであった。ＩＲ測
定の結果、生成したＭＤＩ二量体には、２２７５ｃｍ-1
にイソシアネート基に由来するピークが、１７８０ｃｍ
-1と１４００ｃｍ-1に二量体に由来するピークが認めら
れた。ＧＰＣ測定の結果、生成したＭＤＩ二量体は、二
量体成分を８３％含有していた。生成したＭＤＩ二量体
を、示差熱分析したところ、１８５．３℃にイソシアネ
ート基の二量化のピークが認められた。ピークが終了し
た時点で、サンプルを取り出し、ＩＲ測定した結果、イ
ソシアネート基に由来するピークは認められなかった。
【００１８】実施例３ ミリオネートＭＴ６５ｇを、酢酸エチル２７１ｇに溶解
させ、これに、トリ−ｎ−ブチルフォスフィンを０．２
６ｇ加えて、２４時間室温（２０〜２５℃）で撹拌した
後、析出した固体のＭＤＩ二量体を濾過によって取り出
した。ＭＤＩ二量体の収量は、５４ｇであった。ＩＲ測
定の結果、生成したＭＤＩ二量体には、２２７５ｃｍ-1
にイソシアネート基に由来するピークが、１７８０ｃｍ
-1と１４００ｃｍ-1に二量体に由来するピークが認めら
れた。ＧＰＣ測定の結果、生成したＭＤＩ二量体は、二
量体成分を８１％含有していた。生成したＭＤＩ二量体
を、示差熱分析したところ、１８４．６℃にイソシアネ
ート基の二量化のピークが認められた。ピークが終了し
た時点で、サンプルを取り出し、ＩＲ測定した結果、イ
ソシアネート基に由来するピークは認められなかった。
させ、これに、トリ−ｎ−ブチルフォスフィンを０．２
６ｇ加えて、２４時間室温（２０〜２５℃）で撹拌した
後、析出した固体のＭＤＩ二量体を濾過によって取り出
した。ＭＤＩ二量体の収量は、５４ｇであった。ＩＲ測
定の結果、生成したＭＤＩ二量体には、２２７５ｃｍ-1
にイソシアネート基に由来するピークが、１７８０ｃｍ
-1と１４００ｃｍ-1に二量体に由来するピークが認めら
れた。ＧＰＣ測定の結果、生成したＭＤＩ二量体は、二
量体成分を８１％含有していた。生成したＭＤＩ二量体
を、示差熱分析したところ、１８４．６℃にイソシアネ
ート基の二量化のピークが認められた。ピークが終了し
た時点で、サンプルを取り出し、ＩＲ測定した結果、イ
ソシアネート基に由来するピークは認められなかった。
【００１９】比較例１ ミリオネートＭＴ６５ｇを、テトラヒドロフラン２６７
ｇに溶解させ、これに、トリ−ｎ−ブチルフォスフィン
を０．２６ｇ加えて、２４時間室温（２０〜２５℃）で
撹拌した後、析出した固体のＭＤＩ二量体を濾過によっ
て取り出した。ＭＤＩ二量体の収量は、４５ｇであっ
た。ＩＲ測定の結果、生成したＭＤＩ二量体には、２２
７５ｃｍ-1にイソシアネート基に由来するピークが、１
７８０ｃｍ-1と１４００ｃｍ-1に二量体に由来するピー
クが認められた。生成したＭＤＩ二量体を、示差熱分析
したところ、１４６．５℃にイソシアネート基の二量化
のピークが認められた。ピークが終了した時点で、サン
プルを取り出し、ＩＲ測定した結果、イソシアネート基
に由来するピークは認められなかった。
ｇに溶解させ、これに、トリ−ｎ−ブチルフォスフィン
を０．２６ｇ加えて、２４時間室温（２０〜２５℃）で
撹拌した後、析出した固体のＭＤＩ二量体を濾過によっ
て取り出した。ＭＤＩ二量体の収量は、４５ｇであっ
た。ＩＲ測定の結果、生成したＭＤＩ二量体には、２２
７５ｃｍ-1にイソシアネート基に由来するピークが、１
７８０ｃｍ-1と１４００ｃｍ-1に二量体に由来するピー
クが認められた。生成したＭＤＩ二量体を、示差熱分析
したところ、１４６．５℃にイソシアネート基の二量化
のピークが認められた。ピークが終了した時点で、サン
プルを取り出し、ＩＲ測定した結果、イソシアネート基
に由来するピークは認められなかった。
【００２０】比較例２ ミリオネートＭＴ６５ｇを、ジメチルフォルムアミド２
８５ｇに溶解させ、これに、トリ−ｎ−ブチルフォスフ
ィンを０．２６ｇ加えて、２４時間室温（２０〜２５
℃）で撹拌した後、析出した固体のＭＤＩ二量体を濾過
によって取り出した。ＭＤＩ二量体の収量は、５４ｇで
あった。ＩＲ測定の結果、生成したＭＤＩ二量体には、
２２７５ｃｍ-1にイソシアネート基に由来するピーク
が、１７８０ｃｍ-1と１４００ｃｍ-1に二量体に由来す
るピークが認められた。生成したＭＤＩ二量体を、示差
熱分析したところ、１５１．８℃にイソシアネート基の
二量化のピークが認められた。ピークが終了した時点
で、サンプルを取り出し、ＩＲ測定した結果、イソシア
ネート基に由来するピークは認められなかった。
８５ｇに溶解させ、これに、トリ−ｎ−ブチルフォスフ
ィンを０．２６ｇ加えて、２４時間室温（２０〜２５
℃）で撹拌した後、析出した固体のＭＤＩ二量体を濾過
によって取り出した。ＭＤＩ二量体の収量は、５４ｇで
あった。ＩＲ測定の結果、生成したＭＤＩ二量体には、
２２７５ｃｍ-1にイソシアネート基に由来するピーク
が、１７８０ｃｍ-1と１４００ｃｍ-1に二量体に由来す
るピークが認められた。生成したＭＤＩ二量体を、示差
熱分析したところ、１５１．８℃にイソシアネート基の
二量化のピークが認められた。ピークが終了した時点
で、サンプルを取り出し、ＩＲ測定した結果、イソシア
ネート基に由来するピークは認められなかった。
【００２１】比較例３ ミリオネートＭＴ６５ｇを、クロロフォルム４５１ｇに
溶解させ、これに、トリ−ｎ−ブチルフォスフィンを
０．２６ｇ加えて、２４時間室温（２０〜２５℃）で撹
拌した後、析出した固体のＭＤＩ二量体を濾過によって
取り出した。ＭＤＩ二量体の収量は、５２ｇであった。
ＩＲ測定の結果、生成したＭＤＩ二量体には、２２７５
ｃｍ-1にイソシアネート基に由来するピークが、１７８
０ｃｍ-1と１４００ｃｍ-1に二量体に由来するピークが
認められた。生成したＭＤＩ二量体を、示差熱分析分析
したところ、１５１．０℃にイソシアネート基の二量化
のピークが認められた。ピークが終了した時点で、サン
プルを取り出し、ＩＲ測定した結果、イソシアネート基
に由来するピークは認められなかった。
溶解させ、これに、トリ−ｎ−ブチルフォスフィンを
０．２６ｇ加えて、２４時間室温（２０〜２５℃）で撹
拌した後、析出した固体のＭＤＩ二量体を濾過によって
取り出した。ＭＤＩ二量体の収量は、５２ｇであった。
ＩＲ測定の結果、生成したＭＤＩ二量体には、２２７５
ｃｍ-1にイソシアネート基に由来するピークが、１７８
０ｃｍ-1と１４００ｃｍ-1に二量体に由来するピークが
認められた。生成したＭＤＩ二量体を、示差熱分析分析
したところ、１５１．０℃にイソシアネート基の二量化
のピークが認められた。ピークが終了した時点で、サン
プルを取り出し、ＩＲ測定した結果、イソシアネート基
に由来するピークは認められなかった。
【００２２】応用例１ 分子量２０００のポリブチレンアジペートと実施例１か
ら得られたＭＤＩ二量体をイソシアネート基／ヒドロキ
シル基の当量比２．０でラボプラストミルにジブチル錫
ジラウレート２０ｐｐｍとともに投入し、１６０℃で３
０分撹拌してプレポリマー化を行ない、次いで全仕込み
量でイソシアネート基／ヒドロシキル基の当量比が１．
０になるように１，４−ブタンジオールを添加して同温
度で３０分混練して取り出し、２００℃、１５０Ｋｇ／
ｃｍ2 で１分間で１ｍｍシートにプレス成形し、その後
１０５℃で４８時間キュアすると、硬さ７２゜（ＪＩＳ
Ａ）、引張り強さ３５７Ｋｇ／ｃｍ2 、破断時伸び５３
５％、引裂き強さ５９Ｋｇ／ｃｍ、流動開始温度１８４
℃のポリウレタン樹脂を得た。
ら得られたＭＤＩ二量体をイソシアネート基／ヒドロキ
シル基の当量比２．０でラボプラストミルにジブチル錫
ジラウレート２０ｐｐｍとともに投入し、１６０℃で３
０分撹拌してプレポリマー化を行ない、次いで全仕込み
量でイソシアネート基／ヒドロシキル基の当量比が１．
０になるように１，４−ブタンジオールを添加して同温
度で３０分混練して取り出し、２００℃、１５０Ｋｇ／
ｃｍ2 で１分間で１ｍｍシートにプレス成形し、その後
１０５℃で４８時間キュアすると、硬さ７２゜（ＪＩＳ
Ａ）、引張り強さ３５７Ｋｇ／ｃｍ2 、破断時伸び５３
５％、引裂き強さ５９Ｋｇ／ｃｍ、流動開始温度１８４
℃のポリウレタン樹脂を得た。
【００２３】応用比較例１ 分子量２０００のポリブチレンアジペートと比較例１か
ら得られたＭＤＩ二量体をイソシアネート基／ヒドロキ
シル基の当量比２．０でラボプラストミルにジブチル錫
ジラウレート２０ｐｐｍとともに投入し、１６０℃で３
０分撹拌してプレポリマー化を行ない、次いで全仕込み
量でイソシアネート基／ヒドロシキル基の当量比が１．
０になるように１，４−ブタンジオールを添加して（イ
ソシアネート基は減少していないと仮定して計算し
た。）同温度で３０分混練して取り出し、２００℃、１
５０Ｋｇ／ｃｍ2 で１分間で１ｍｍシートにプレス成形
し、その後１０５℃で４８時間キュアすると、硬さ６１
゜（ＪＩＳ Ａ）、引張り強さ２９０Ｋｇ／ｃｍ2 、破
断時伸び３４０％、引裂き強さ４１Ｋｇ／ｃｍ、流動開
始温度１５０℃のポリウレタン樹脂を得た。
ら得られたＭＤＩ二量体をイソシアネート基／ヒドロキ
シル基の当量比２．０でラボプラストミルにジブチル錫
ジラウレート２０ｐｐｍとともに投入し、１６０℃で３
０分撹拌してプレポリマー化を行ない、次いで全仕込み
量でイソシアネート基／ヒドロシキル基の当量比が１．
０になるように１，４−ブタンジオールを添加して（イ
ソシアネート基は減少していないと仮定して計算し
た。）同温度で３０分混練して取り出し、２００℃、１
５０Ｋｇ／ｃｍ2 で１分間で１ｍｍシートにプレス成形
し、その後１０５℃で４８時間キュアすると、硬さ６１
゜（ＪＩＳ Ａ）、引張り強さ２９０Ｋｇ／ｃｍ2 、破
断時伸び３４０％、引裂き強さ４１Ｋｇ／ｃｍ、流動開
始温度１５０℃のポリウレタン樹脂を得た。
Claims (3)
- 【請求項１】 ジフェニルメタンジイソシアネート二量
体の製造方法において、不活性溶媒として芳香族炭化水
素、又はその塩素化物を用い、二量化触媒の存在下で反
応させることを特徴とするジフェニルメタンジイソシア
ネート二量体の製造方法。 - 【請求項２】 不活性溶媒としてケトンを用いることを
特徴とする請求項１記載のジフェニルメタンジイソシア
ネート二量体の製造方法。 - 【請求項３】 不活性溶媒としてカルボン酸エステルを
用いることを特徴とする請求項１記載のジフェニルメタ
ンジイソシアネート二量体の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8168410A JPH09328474A (ja) | 1996-06-07 | 1996-06-07 | ジフェニルメタンジイソシアネート二量体の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8168410A JPH09328474A (ja) | 1996-06-07 | 1996-06-07 | ジフェニルメタンジイソシアネート二量体の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09328474A true JPH09328474A (ja) | 1997-12-22 |
Family
ID=15867614
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8168410A Pending JPH09328474A (ja) | 1996-06-07 | 1996-06-07 | ジフェニルメタンジイソシアネート二量体の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH09328474A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007501690A (ja) * | 2003-08-07 | 2007-02-01 | バイエル・マテリアルサイエンス・アクチェンゲゼルシャフト | 選択的イソシアネート二量化のための新規触媒 |
| EP2730563A1 (de) | 2012-11-13 | 2014-05-14 | Ems-Patent Ag | Verfahren zur Herstellung von MDI-Dimer |
| US8993662B2 (en) | 2010-11-08 | 2015-03-31 | Ems-Patent Ag | Adhesive for textile reinforcing inserts and use thereof |
| US9359532B2 (en) | 2013-08-16 | 2016-06-07 | Ems-Patent Ag | Pulverulent adhesive which is dispersible in water |
-
1996
- 1996-06-07 JP JP8168410A patent/JPH09328474A/ja active Pending
Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007501690A (ja) * | 2003-08-07 | 2007-02-01 | バイエル・マテリアルサイエンス・アクチェンゲゼルシャフト | 選択的イソシアネート二量化のための新規触媒 |
| US8993662B2 (en) | 2010-11-08 | 2015-03-31 | Ems-Patent Ag | Adhesive for textile reinforcing inserts and use thereof |
| EP2730563A1 (de) | 2012-11-13 | 2014-05-14 | Ems-Patent Ag | Verfahren zur Herstellung von MDI-Dimer |
| CN103804297A (zh) * | 2012-11-13 | 2014-05-21 | Ems专利股份公司 | 用于制备mdi二聚体的方法 |
| KR20140061280A (ko) * | 2012-11-13 | 2014-05-21 | 이엠에스-패턴트 에이지 | Mdi 이량체의 제조 방법 |
| JP2014097983A (ja) * | 2012-11-13 | 2014-05-29 | Ems-Patent Ag | Ｍｄｉ二量体の製造方法 |
| EP3150583A1 (de) | 2012-11-13 | 2017-04-05 | Ems-Patent Ag | Mdi-dimer |
| RU2648047C2 (ru) * | 2012-11-13 | 2018-03-22 | Эмс-Патент Аг | Способ получения димера МДИ, димер МДИ и применение димера МДИ |
| US10047054B2 (en) | 2012-11-13 | 2018-08-14 | Ems-Patent Ag | Method for the production of MDI dimer |
| US9359532B2 (en) | 2013-08-16 | 2016-06-07 | Ems-Patent Ag | Pulverulent adhesive which is dispersible in water |
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