JPH02151619A - ブロックドポリイソシアネート分散液 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は塗料、接着剤、ワニス等として有用な活性水素
を有する化合物でブロックされたポリイソシアネート化
合物（以下、ブロックトポリイソシアネート化合物と略
す）分散液に関するものである。

［従来の技術］ ブロックトポリイソシアネート分散液は従来から様々な
物が用いられてきた。これ等のブロックトポリイソシア
ネート分散液は、各種のポリイソシアネート化合物のイ
ソシアネート基を活性水素を有する化合物でブロックし
たブロックトポリイソシアネート化合物を界面活性剤の
存在下、ボールミル、各種メディア分散機、ホモジナイ
ザー等を用いて、水中に分散せしめたものであり、例え
ば、特開昭５７−５６５８４号公報の実施例１には、４
，４−−ジフェニルメタンジイソシアネートのフェノー
ルブロック体を界面活性剤としてのジオクチルスルフオ
サクシネートＮａ塩の存在下、ボールミルで水に分散さ
せる方法、また、特開昭５５−１５２８１５号公報の実
施例１には、ポリメチレンポリフェニルイソシアネート
のε−カプロラクタムブロック体をメチルセルローズ、
ンジウムアルキルスルフォネート、ポリエチレングリコ
ールモノラウリレートと共にボールミルで水に分散する
方法が開示されている。

［発明が解決しようとする課題］ これ等のブロックトポリイソシアネート分散液は長期間
放置した時、ブロックトポリイソシアネート化合物が水
と分離し、容器の底部に沈降・固着し、使用が困難にな
るという問題点があった。

また、ブロックトポリイソシアネート分散液は、水で稀
釈したり、他の水性液など、例えばエポキシ化合物水溶
液、ポリエステル水溶液、ゴムラテックス、レゾルシン
・ホルムアルデヒド樹脂水溶液等と混合して使用する場
合の撹拌時や、織編物等に付与した後の絞り工程等で激
しく発泡するため操業性に問題があったり、消泡剤の使
用を余儀なくされる等の問題点があった。

［課題を解決するための手段］ 前記した本発明の目的は、 Ａ、下記一般式［１，］で示される化合物と（ただし上
記［１１式中のＸは１０〜６０の整数、ｙはＯ〜６ｏの
整数、ｎは１〜３の整数を表わす） ８０次の（ａ）〜（ｄ）の中から選ばれた少なくとも１
種の化合物と （ａ）　　アルキルナフタレンスルホンリ金属塩 （ｂ）　　アルキルスルホコハク酸のアルカリ金属塩 （Ｃ）　　アルキルフェノールのエチレンオキシド付加
物 （ｄ）　　高級アルコールのエチレンオキシド付加物 Ｃ．ポリアクリル酸アルキルエステル部分加水分解アン
モニウム、および り、活性水素を有する化合物でブロックされたポリイソ
シアネート化合物 とからなる各成分を水を主成分とする媒体に分散してな
るブロックトポリイソシアネート分散液、 により達成できる。

本発明の上記一般式［Ｉ］で示される化合物としては、
例えば、モノスチリルフェノールのエチレンオキシド（
以下、ＥＯという）付加物（式［Ｉ］中のｘ＝１０〜６
０）、ジスチリルフェノールのＥＯ付加物（式［Ｉ］中
のＸ＝１０〜６０）、トリスチリルフェノールのＥＯ付
加物（式［Ｉ］中のＸ＝１０〜６０）、モノスチリルフ
ェノールのＥＯ・プロピレンオキシド付加物（以下、Ｐ
Ｏという）（式［Ｉ］中のＸ＝１０〜６０、ｙ＝Ｏ〜６
０）、ジスヂリルフエノールのＥＯ・ＰＯ付加物（式中
のＸ＝１０〜６０．Ｖ＝Ｏ〜６０）、トリスチリルフェ
ノールのＥＯ−ＰＯ付加物（式中のｘ＝１０〜６０、ｙ
＝ｏ〜６０）等が挙げられる。これ等の化合物を単独、
あるいは組み合わせて使用することができるが、これ等
の化合物の中でも式［工］中のＸ＝１３〜４０．ｙ＝ｏ
〜１０の化合物が好ましい。上記［Ｉ］式で示される化
合物の水を主成分とする媒体中の濃度は通常０．２〜１
０重量％の範囲に調整される。上記［Ｉ］式で示される
化合物を水に溶解させるには、上記［Ｉ］式化合物を水
に添加し撹拌すればよいが、３０〜６０℃に加熱し溶解
させることもできる。本発明の上記（Ａ）〜（Ｄ）の化
合物としては、例えば、プロピルナフタレンスルホン酸
ナトリウム、エチルナフタレンスルホン酸ナトリウム、
ジメチルスルホコハク酸ナトリウム、ジエチルスルホコ
ハク酸ナトリウム、オクチルフェノールのＥＯ付加物（
ＥＯ＝３〜３０モル付加）、ラウリルアルコールのＥＯ
付加物（Ｅ０＝３〜３０モル付加）等が挙げられる。こ
れ等の化合物は単独、おるいは複数種を組み合わせて使
用することができる。これ等の化合物の水を主成分とす
る媒体中の濃度は通常Ｑ、１〜３重量％の範囲に調整さ
れる。これ等の化合物は水に添加し撹拌・溶解される。

本発明のポリアクリル酸アルキルエステルの部分加水分
解アンモニウムは重合度３００〜２００００のポリアク
リル酸のアルキルエステルを部分加水分解・アンモニウ
ム化したものであり、例えばポリアクリル酸メチル、ポ
リアクリル酸エチル、ポリアクリル酸ブチル、ポリアク
リル酸プロピル等を部分加水分解・アンモニウム化した
ものが挙げられる。上記のポリアクリル酸アルキルエス
テル部分加水分解アンモニウムの、水を主成分とする媒
体中の濃度は２通常０．１〜３．０重量％に調整する。

上記のポリアクリル酸アルキルエステル部分加水分解ア
ンモニウムはそのまま添加しても良いし、あらかじめ高
濃度水溶液化されたものでもよく、上記の濃度になるよ
う所定量を水に添加後、撹拌・溶解する。また、ポリア
クリル酸アルキルエステル部分加水分解アンモニウムは
エマルジョン化工程の任意の段階に添加することができ
る。

本発明のブロックトポリイソシアネート化合物とは、−
分子中に２個以上のイソシアネート基を有するポリイソ
シアネート化合物と分子中に活性水素原子を有する化合
物との反応物であり、具体例としては、ヘキサメチレン
ジイソシアネート、２．４−トリレンジイソシアネート
、２．４−クロルフェニレンジイソシアネート、４．４
′−ジフェニルメタンジイソシアネート、１．５−ナフ
チレンジイソシアネート、ω、ω′−（ジトリメチレン
チオエーテル）ジイソシアネート、等のジイソシアネー
ト類、Ｓ−トリアジントリイソシアネート、チオリン酸
トリス（ｐ−イソシアネートフェニル）エステル、トリ
フェニルメタントリイソシアネ〒ト、ジフェニルメタン
トリイソシアネート、ブタン−１゜２．２−トリイソシ
アネート、トリメチロールプロパントリレンジイソシア
ネート３０付加体、２．４．４＝−ジフェニルエーテル
トリイソシアネート等のトリイソシアネート類、ポリメ
チレンポリフェニルイソシアネート（粗製ジフェニルメ
タンジイソシアネートの場合も含む）等のポリイソシア
ネート化合物とフェノール、クレゾール、チオフェノー
ル等のフェノール類、ε−カプロラクタム、バレロラク
タム等のラクタム類、アセトキシム、メチルエチルケト
オキシム等のオキシム類、エチレンイミンとの反応物等
が挙げられる。これ等のブロックトポリイソシアネート
化合物の分散液中の濃度は、通常１０〜５０重量％に調
合すればよい。前記のブロックトポリイソシアネート化
合物を必要に応じて粉体化し、水を主成分とする媒体中
に添加し、公知の微分散方法、例えば、ボールミル、ホ
モジナイザー、各種メディア分散機等を用いてエマルジ
ョン化を行なう等して本発明のブロックトポリイソシア
ネート分散液を得ることができる。本発明のブロックド
ポリインシアネート分散液中のブロックトポリインシア
ネート化合物からなる微粒子の粒子径は大部分が１０μ
ｍ以下であり、粒子径の平均が０．１〜５．０μｍの範
囲であることが好ましい。

［実施例］ 以下に、実施例をもって本発明を更に詳細に説明する。

なお、実施例中の各々の評価は次の方法で行った。

（１）放置後の相分離ニ ブロックトポリイソシアネート分散液を、内径１６ｍｍ
、長ざ１５０ｍｍ１７）試験管中に、液深力’１００ｍ
ｍになるように入れ、シリコンゴム栓で密封し、２か月
間放置後に液相上部に生じた透明な分離層の液深をｍで
表わしたものであり、数値が小ざいほど保存安定性が良
好なことを示す。

（２）放置後の固着沈降物厚さ： 前項（１）の放置後の相分離評価後のブロックトポリイ
ソシアネート分散液を試験管から静かに除去し、試験管
の底部の沈降・固着物層の堆積厚さをｍで表わしたもの
であり、数値が小さいほど保存安定性が良好なことを示
す。

（３）発泡量ニ ブロックトポリイソシアネート分散液４５ｍ１を、１０
０ｍ１のメスシリンダーに入れ、メスシリンダーの底部
より気泡発生用ガラス管（内径６ｍｍ、外径８ｍｍ、先
端にガラスフィルター付き）を通じて、空気を４０ｍ１
／分で３分間導入後の泡の量を容積（ｍｌ）で表わした
ものであり、数値が小さいほど泡の発生が少なく、良好
なことを示す。

実施例１．比較実施例１，２．３ トリスチリルフェノールのＥＯ−ＰＯ付加物（式中のｘ
＝１８．ｙ＝３）を１８重量部、ジメチルスルホコハク
駿ナトリウムを２重量部、４．４′−ジフェニルメタン
ジイソシアネートのメチルエチルケトオキシムブロック
体を２００重母部、軟水７４２．５重量部を、ボールミ
ルに仕込み、１２０ｒｐｍで３６時間処理した後ボール
ミルより抜き出した液７６０重量部に２０重量％のポリ
アクリル酸ブチルの部分加水分解アンモニウム（重合度
３０００）水溶液２８．５重量部を加え、１時間撹拌し
て得たブロックトポリイソシアネート分散液の保存安定
性（放置後の相分離および放置後の固着沈降物厚ざ）、
泡高さを第１表に示した。比較のために、トリスチリル
フェノールのＥＯ−ＰＯ付加物（式中のＸ＝１８．　ｙ
＝３＞とポリアクリル酸ブチルの部分加水分解アンモニ
ウム水溶液を添加せず、ジメチルスルホコハク酸ナトリ
ウムの添加量を２０重量部、軟水の量を７８０重量部に
変更した以外は実施例１と同様のブロックトポリイソシ
アネート分散液（比較実施例１）およびトリスチリルフ
ェノールのＥＯ・ＰＯ付加物（式中のＸ＝１８．　ｙ＝
３＞を添加しないこと以外は実施例１と同様のブロック
トポリイソシアネート分散液（比較実施例２）、および
ポリアクリル酸ブチルの部分加水分解アンモニウムを添
加しないこと以外は実施例１と同様のブロックトポリイ
ソシアネート分散液（比較実施例３）の評価結果を第１
表に示した。　第１表から本発明のブロックトポリイソ
シアネート分散液は保存安定性に優れ、泡立ちの少ない
ことがわかる。

実施例２ 実施例１におけるトリスチリルフェノールのＥＯ−ＰＯ
付加物（式中のｘ＝１８．ｙ＝３＞の代わりに、トリス
チリルフェノールのＥ　Ｏ（＝ｊ加物（式中のＸ＝２８
＞を使用し、ジメチルスルホコハク酸ナトリウムの代わ
りにプロピルナフタレンスルホン酸ナトリウムを使用し
たこと以外は実施例１と同様のブロックトポリイソシア
ネート分散液の評価結果を第１表に示した。

第１表から本発明のブロックトポリイソシアネート分散
液は保存安定性に優れ、泡立ちの少ないことがわかる。

実施例３ 実施例１におけるポリアクリル酸ブチルの部分加水分解
アンモニウムの代わりに、ポリアクリル酸メチルの部分
加水分解アンモニウム（重含炭３０００）を使用したこ
と以外は実施例２と同様のブロックトポリイソシアネー
ト分散液の評価結果を第１表に示した。第１表から本発
明のブロックトポリイソシアネート分散液は保存安定性
に優れ、泡立ちの少ないことがわかる。

実施例４ 実施例１におけるトリスチリルフェノールのＥＯ−ＰＯ
付加物（式中のＸ＝１８．’ｉ／＝３）の代わりにモノ
スチリルフェノールのＥＯ−ＰＯ付加物（式中のｘ＝１
８．ｙ＝３＞を使用したこと以外は実施例１と同様のブ
ロックトポリイソシアネート分散液の評価結果を第１表
に示した。第１表から本発明のブロックトポリイソシア
ネート分散液は保存安定性に優れ、泡立ちの少ないこと
がわかる。

実施例５，６ 実施例１のジメチルスルホコハク酸ナトリウムの代わり
にオクチルフェノールのＥＯ付加物（ＥＯ＝１５モル付
加）を使用したこと（実施例５）、オクチルアルコール
のＥＯ付加物（Ｅ０＝１５モル付加）を使用したこと〈
実施例６）以外は実施例１と同様のブロックトポリイソ
シアネート分散液の評価結果を第１表に示した。

第１表から本発明のブロックトポリイソシアネート分散
液は保存安定性に優れ、泡立ちの少ないことがわかる。

実施例７，８ 実施例１における４、４−−ジフェニルメタンジイソシ
アネートのメチルエチルケトオキシムブロック体を４，
４−−ジフェニルメタンジイソシアネートのε−カプロ
ラクタムブロック体に代えたこと（実施例７）、４．４
−一ジフェニルメタンジイソシアネートのエチレンイミ
ンブロック体に代えたこと（実施例８）以外は実施例１
と同様のブロックトポリイソシアネート分散液の評価結
果を第１表に示した。第１表から本発明のブロックトポ
リイソシアネート分散液は保存安定性に優れ、泡立ちの
少ないことがわかる。

第　　１ 表 ［発明の効果］ 本発明のブロックトポリイソシアネート分散液は、長期
間保存しても分離や、容器底部への固着・沈降が少ない
等、保存安定性に優れ、水や他の水性液と混合し、撹拌
したときや！織編物に付与した後の絞り工程における発
泡が抑制され、消泡剤が不必要である等、塗料、接着剤
、ワニス等として優れたものである。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 Ａ、下記一般式［ I ］で示される化合物と ▲数式、化学式、表等があります▼・・・［ I ］ （ただし上記［ I ］式中のｘは１０〜６０の整数、ｙ
   は０〜６０の整数、ｎは１〜３の整数を表わす） Ｂ、次の（ａ）〜（ｄ）の中から選ばれた少なくとも１
   種の化合物と （ａ）アルキルナフタレンスルホン酸のアルカリ金属塩 （ｂ）アルキルスルホコハク酸のアルカリ金属塩 （ｃ）アルキルフェノールのエチレンオキシド付加物 （ｄ）高級アルコールのエチレンオキシド付加物 Ｃ、ポリアクリル酸アルキルエステル部分加水分解アン
   モニウム、および Ｄ、活性水素を有する化合物でブロックされたポリイソ
   シアネート化合物 とからなる各成分を水を主成分とする媒体に分散してな
   るブロックドポリイソシアネート分散液。