JP2555735B2 - ブロックドポリイソシアネート分散液 - Google Patents
ブロックドポリイソシアネート分散液Info
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- JP2555735B2 JP2555735B2 JP1201081A JP20108189A JP2555735B2 JP 2555735 B2 JP2555735 B2 JP 2555735B2 JP 1201081 A JP1201081 A JP 1201081A JP 20108189 A JP20108189 A JP 20108189A JP 2555735 B2 JP2555735 B2 JP 2555735B2
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Description
【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は塗料、接着剤、ワニス等として有用なブロッ
クドポリイソシアネート分散液に関するものである。
クドポリイソシアネート分散液に関するものである。
［従来の技術］ ブロックドポリイソシアネート分散液は従来から様々
な物が用いられてきた。これ等のブロックドポリイソシ
アネート分散液は、各種のポリイソシアネート化合物の
イソシアネート基を活性水素を有する化合物でブロック
したブロックドポリイソシアネート化合物（以下、ブロ
ックドポリイソシアネート化合物という）を界面活性剤
の存在下、ボールミル、各種メディア分散機、ホモジナ
イザー等を用いて水中に分散せしめたものであり、例え
ば、特開昭57−56584号公報の実施例１には、4,4′−ジ
フェニルメタンジイソシアネートのフェノールブロック
体を界面活性剤としてのジオクチルスルフォサクシネー
トNa塩の存在下、ボールミルで水に分散させる方法、ま
た、特開昭55−152815号公報の実施例１には、ポリメチ
レンポリフェニルイソシアネートのε−カプロラクタム
ブロック体をメチルセルローズ、ソジウムアルキルスル
フォネート、ポリエチレングリコールモノラウリレート
と共にボールミルで水に分散する方法が開示されてい
る。
な物が用いられてきた。これ等のブロックドポリイソシ
アネート分散液は、各種のポリイソシアネート化合物の
イソシアネート基を活性水素を有する化合物でブロック
したブロックドポリイソシアネート化合物（以下、ブロ
ックドポリイソシアネート化合物という）を界面活性剤
の存在下、ボールミル、各種メディア分散機、ホモジナ
イザー等を用いて水中に分散せしめたものであり、例え
ば、特開昭57−56584号公報の実施例１には、4,4′−ジ
フェニルメタンジイソシアネートのフェノールブロック
体を界面活性剤としてのジオクチルスルフォサクシネー
トNa塩の存在下、ボールミルで水に分散させる方法、ま
た、特開昭55−152815号公報の実施例１には、ポリメチ
レンポリフェニルイソシアネートのε−カプロラクタム
ブロック体をメチルセルローズ、ソジウムアルキルスル
フォネート、ポリエチレングリコールモノラウリレート
と共にボールミルで水に分散する方法が開示されてい
る。
［発明が解決しようとする課題］ これ等のブロックドポリイソシアネート分散液は長期
間放置した時、ブロックドポリイソシアネート化合物が
水と分離し容器の底部に沈降・固着し、使用が困難にな
るという問題点があった。また、ブロックドポリイソシ
アネート分散液は、水で稀釈したり、他の水性液、例え
ばエポキシ化合物水溶液、ポリエステル水溶液、ゴムラ
テックス、レゾルシン・ホルムアルデヒド樹脂水溶液等
と混合して使用する場合の撹拌時や、織編物等に付与し
た後の絞り工程等での発泡が激しく操業性や、消泡剤の
使用を余儀なくする等の問題点があった。
間放置した時、ブロックドポリイソシアネート化合物が
水と分離し容器の底部に沈降・固着し、使用が困難にな
るという問題点があった。また、ブロックドポリイソシ
アネート分散液は、水で稀釈したり、他の水性液、例え
ばエポキシ化合物水溶液、ポリエステル水溶液、ゴムラ
テックス、レゾルシン・ホルムアルデヒド樹脂水溶液等
と混合して使用する場合の撹拌時や、織編物等に付与し
た後の絞り工程等での発泡が激しく操業性や、消泡剤の
使用を余儀なくする等の問題点があった。
［課題を解決するための手段］ 前記した本発明の目的は 次の（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）を含む、水または水
を主成分とする媒体と、活性水素を有する化合物でブロ
ックされたポリイソシアネート化合物からなるブロック
ドポリイソシアネート分散液。
を主成分とする媒体と、活性水素を有する化合物でブロ
ックされたポリイソシアネート化合物からなるブロック
ドポリイソシアネート分散液。
（Ａ）下記一般式〔Ｉ〕で示される化合物 （ただし上記〔Ｉ〕式中のｘは10〜60の整数、ｙは０〜
60の整数、ｎは１〜３の整数を表わす） （Ｂ）下記一般式〔II〕で示される化合物 （Ｃ）ポリアクリル酸アルキルエステルの部分加水分解
アンモニウム により達成できる。
60の整数、ｎは１〜３の整数を表わす） （Ｂ）下記一般式〔II〕で示される化合物 （Ｃ）ポリアクリル酸アルキルエステルの部分加水分解
アンモニウム により達成できる。
本発明の（Ａ）の一般式〔Ｉ〕で示される化合物とし
ては、例えばジ（ポリオキシエチレン・モノスチリルフ
ェニル）メタン（式〔Ｉ〕中のｘ＝10〜60）、ジ（ポリ
オキシエチレン・ジスチリルフェニル）メタン（式
〔Ｉ〕中のｘ＝10〜60）、ジ（ポリオキシエチレン・ト
リスチリルフェニル）メタン（式〔Ｉ〕中のｘ＝10〜6
0）、ジ（ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレン
・モノスチリルフェニル）メタン（式〔Ｉ〕中のｘ＝10
〜60,y＝１〜60）、ジ（ポリオキシエチレン・ポリオキ
シプロピレン・ジスチリルフェニル）メタン（式〔Ｉ〕
中のｘ＝10〜60,y＝１〜60）、ジ（ポリオキシエチレン
・ポリオキシプロピレン・トリスチリルフェニル）メタ
ン（式〔Ｉ〕中のｘ＝10〜60,y＝１〜60）等が挙げられ
る。これ等の化合物を単独、あるいは組み合わせて使用
することができるが、これ等の化合物の中でも式〔Ｉ〕
中のｘ＝13〜40,y＝０〜10の化合物が好ましい。。上記
〔Ｉ〕式で示される化合物の水または水を主成分とする
媒体中の濃度は通常0.2〜10重量％の範囲に調整され
る。上記〔Ｉ〕式で示される化合物を水または水を主成
分とする媒体に溶解させるには、上記〔Ｉ〕式化合物を
水または水を主成分とする媒体に添加し撹拌すればよい
が、30〜60℃に加熱し溶解させることもできる。
ては、例えばジ（ポリオキシエチレン・モノスチリルフ
ェニル）メタン（式〔Ｉ〕中のｘ＝10〜60）、ジ（ポリ
オキシエチレン・ジスチリルフェニル）メタン（式
〔Ｉ〕中のｘ＝10〜60）、ジ（ポリオキシエチレン・ト
リスチリルフェニル）メタン（式〔Ｉ〕中のｘ＝10〜6
0）、ジ（ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレン
・モノスチリルフェニル）メタン（式〔Ｉ〕中のｘ＝10
〜60,y＝１〜60）、ジ（ポリオキシエチレン・ポリオキ
シプロピレン・ジスチリルフェニル）メタン（式〔Ｉ〕
中のｘ＝10〜60,y＝１〜60）、ジ（ポリオキシエチレン
・ポリオキシプロピレン・トリスチリルフェニル）メタ
ン（式〔Ｉ〕中のｘ＝10〜60,y＝１〜60）等が挙げられ
る。これ等の化合物を単独、あるいは組み合わせて使用
することができるが、これ等の化合物の中でも式〔Ｉ〕
中のｘ＝13〜40,y＝０〜10の化合物が好ましい。。上記
〔Ｉ〕式で示される化合物の水または水を主成分とする
媒体中の濃度は通常0.2〜10重量％の範囲に調整され
る。上記〔Ｉ〕式で示される化合物を水または水を主成
分とする媒体に溶解させるには、上記〔Ｉ〕式化合物を
水または水を主成分とする媒体に添加し撹拌すればよい
が、30〜60℃に加熱し溶解させることもできる。
本発明の（Ｂ）は下記一般式〔II〕 で示される化合物である。
（ただし上記〔II〕式中のｍとｎは各々０〜30の整数を
表わす） 上記〔II〕式で示される化合物において、ｍとｎの和
が０のものが（Ｂ）2,4,7,9−テトラメチル−５−デシ
ン−4,7−ジオールであり，一方〔II〕式中のｍとｎの
和が１〜60のものが2,4,7,9−テトラメチル−５−デシ
ン−4,7−ジオールのエチレンオキシド付加体である。
本発明においてはこれらの１種以上を用いることができ
るが、特に2,4,7,9−テトラメチル−５−デシン−4,7−
ジオールおよび／または〔II〕式中のｍとｎの和が１〜
５の2,4,7,9−テトラメチル−５−デシン−4,7−ジオー
ルのエチレンオキシド付加体を用いるのが本発明の目的
の一つである発泡の抑制効果をより高めることから好ま
しい。上記〔II〕式で示される化合物の水または水を主
成分とする媒体中の濃度は、通常0.01〜10重量％の範囲
に調整される。これ等の化合物は直接で水または水を主
成分とする媒体中に添加し撹拌・溶解するか、あらかじ
めエチレングリコール，アルコール等の水溶性有機溶剤
に溶解したものを水。または水を主成分とする媒体中に
添加し、撹拌・溶解することもできる。
表わす） 上記〔II〕式で示される化合物において、ｍとｎの和
が０のものが（Ｂ）2,4,7,9−テトラメチル−５−デシ
ン−4,7−ジオールであり，一方〔II〕式中のｍとｎの
和が１〜60のものが2,4,7,9−テトラメチル−５−デシ
ン−4,7−ジオールのエチレンオキシド付加体である。
本発明においてはこれらの１種以上を用いることができ
るが、特に2,4,7,9−テトラメチル−５−デシン−4,7−
ジオールおよび／または〔II〕式中のｍとｎの和が１〜
５の2,4,7,9−テトラメチル−５−デシン−4,7−ジオー
ルのエチレンオキシド付加体を用いるのが本発明の目的
の一つである発泡の抑制効果をより高めることから好ま
しい。上記〔II〕式で示される化合物の水または水を主
成分とする媒体中の濃度は、通常0.01〜10重量％の範囲
に調整される。これ等の化合物は直接で水または水を主
成分とする媒体中に添加し撹拌・溶解するか、あらかじ
めエチレングリコール，アルコール等の水溶性有機溶剤
に溶解したものを水。または水を主成分とする媒体中に
添加し、撹拌・溶解することもできる。
本発明の（Ｃ）ポリアクリル酸アルキルエステルの部
分加水分解アンモニウムは重合度30〜20000のポリアク
リル酸のアルキルエステルを部分的に加水分解・アンモ
ニウム化したものであり、例えばポリアクリル酸メチ
ル，ポリアクリル酸エチル，ポリアクリル酸ブチル，ポ
リアクリル酸プロピル等を部分加水分解・アンモニウム
化したものが挙げられる。上記のポリアクリル酸アルキ
ルエステル部分加水分解アンモニウムの、水または水を
主成分とする媒体中の濃度は，通常0.1〜3.0重量％に調
整する。上記のポリアクリル酸アルキルエステル部分加
水分解アンモニウムはそのまま添加しても良いし、あら
かじめ水溶液化されたものでもよく、上記の濃度になる
よう所定量を水または水を主成分とする媒体中に添加
後、撹拌・溶解する。また、ポリアクリル酸アルキルエ
ステル部分加水分解アンモニウムはエマルジョン化工程
の任意の段階に添加することができる。本発明のブロッ
クドポリイソシアネート化合物とは、一分子中に２個以
上のイソシアネート基を有するポリイソシアネート化合
物と分子中に活性水素原子を有する化合物との反応物で
あり、具体例としては、ヘキサメチレンジイソシアネー
ト、2,4−トリレンジイソシアネート、2,4−クロルフェ
ニレンジイソシアネート、4,4′−ジフェニルメタンジ
イソシアネート、1,5−ナフチレンジイソシアネート、
ω，ω′−（ジトリメチレンチオエーテル）ジイソシア
ネート、等のジイソシアネート類、Ｓ−トリアジントリ
イソシアネート、チオリン酸トリス（ｐ−イソシアネー
トフェニル）エステル、トリフェニルメタントリイソシ
アネート、ジフェニルメタントリイソシアネート、ブタ
ン−1,2,2−トリイソシアネート、トリメチロールプロ
パントリレンジイソシアネート３量付加体、2,4,4′−
ジフェニルエーテルトリイソシアネート等のトリイソシ
アネート類、ポリメチレンポリフェニルイソシアネート
（粗製ジフェニルメタンジイソシアネートの場合も含
む）等のポリイソシアネート化合物とフェノール、クレ
ゾール、チオフェノール等のフェノール類、ε−カプロ
ラクタム、バレロラクタム等のラクタム類、アセトキシ
ム、メチルエチルケトオキシム等のオキシム類、エチレ
ンイミンとの反応物等が挙げられるが、ラクタム類，オ
キシム類，エチレンイミンとの反応物が塗料、接着剤、
ワニス等に使用したとき良好な特性を示すことから特に
好ましいものである。これ等のブロックドポリイソシア
ネート化合物の分散液中の濃度は、通常10〜50重量％に
調合すればよい。
分加水分解アンモニウムは重合度30〜20000のポリアク
リル酸のアルキルエステルを部分的に加水分解・アンモ
ニウム化したものであり、例えばポリアクリル酸メチ
ル，ポリアクリル酸エチル，ポリアクリル酸ブチル，ポ
リアクリル酸プロピル等を部分加水分解・アンモニウム
化したものが挙げられる。上記のポリアクリル酸アルキ
ルエステル部分加水分解アンモニウムの、水または水を
主成分とする媒体中の濃度は，通常0.1〜3.0重量％に調
整する。上記のポリアクリル酸アルキルエステル部分加
水分解アンモニウムはそのまま添加しても良いし、あら
かじめ水溶液化されたものでもよく、上記の濃度になる
よう所定量を水または水を主成分とする媒体中に添加
後、撹拌・溶解する。また、ポリアクリル酸アルキルエ
ステル部分加水分解アンモニウムはエマルジョン化工程
の任意の段階に添加することができる。本発明のブロッ
クドポリイソシアネート化合物とは、一分子中に２個以
上のイソシアネート基を有するポリイソシアネート化合
物と分子中に活性水素原子を有する化合物との反応物で
あり、具体例としては、ヘキサメチレンジイソシアネー
ト、2,4−トリレンジイソシアネート、2,4−クロルフェ
ニレンジイソシアネート、4,4′−ジフェニルメタンジ
イソシアネート、1,5−ナフチレンジイソシアネート、
ω，ω′−（ジトリメチレンチオエーテル）ジイソシア
ネート、等のジイソシアネート類、Ｓ−トリアジントリ
イソシアネート、チオリン酸トリス（ｐ−イソシアネー
トフェニル）エステル、トリフェニルメタントリイソシ
アネート、ジフェニルメタントリイソシアネート、ブタ
ン−1,2,2−トリイソシアネート、トリメチロールプロ
パントリレンジイソシアネート３量付加体、2,4,4′−
ジフェニルエーテルトリイソシアネート等のトリイソシ
アネート類、ポリメチレンポリフェニルイソシアネート
（粗製ジフェニルメタンジイソシアネートの場合も含
む）等のポリイソシアネート化合物とフェノール、クレ
ゾール、チオフェノール等のフェノール類、ε−カプロ
ラクタム、バレロラクタム等のラクタム類、アセトキシ
ム、メチルエチルケトオキシム等のオキシム類、エチレ
ンイミンとの反応物等が挙げられるが、ラクタム類，オ
キシム類，エチレンイミンとの反応物が塗料、接着剤、
ワニス等に使用したとき良好な特性を示すことから特に
好ましいものである。これ等のブロックドポリイソシア
ネート化合物の分散液中の濃度は、通常10〜50重量％に
調合すればよい。
前記のブロックドポリイソシアネート化合物を必要に
応じて粉体化し、前記の（Ａ），（Ｂ）および（Ｃ）を
含む水または水を主成分とする媒体中に添加し、公知の
微分散方法、例えば、ボールミル、ホモジナイザー、各
種メディア分散機等を用いてエマルジョン化を行なう等
するか、前記の（Ａ）および（Ｂ）を含む水または水を
主成分とする媒体中に添加し、公知の微分散方法、例え
ば、ボールミル、ホモジナイザー、各種メディア分散機
等を用いてエマルジョン化を行なった後に（Ｃ）を添加
し撹拌・溶解する等して本発明のブロックドポリイソシ
アネート分散液を得ることができる。本発明のブロック
ドポリイソシアネート分散液中のブロックドポリイソシ
アネート化合物からなる微粒子の粒子径は大部分が10μ
ｍ以下であり、粒子径の平均が0.1〜5.0μｍの範囲であ
ることが好ましい。
応じて粉体化し、前記の（Ａ），（Ｂ）および（Ｃ）を
含む水または水を主成分とする媒体中に添加し、公知の
微分散方法、例えば、ボールミル、ホモジナイザー、各
種メディア分散機等を用いてエマルジョン化を行なう等
するか、前記の（Ａ）および（Ｂ）を含む水または水を
主成分とする媒体中に添加し、公知の微分散方法、例え
ば、ボールミル、ホモジナイザー、各種メディア分散機
等を用いてエマルジョン化を行なった後に（Ｃ）を添加
し撹拌・溶解する等して本発明のブロックドポリイソシ
アネート分散液を得ることができる。本発明のブロック
ドポリイソシアネート分散液中のブロックドポリイソシ
アネート化合物からなる微粒子の粒子径は大部分が10μ
ｍ以下であり、粒子径の平均が0.1〜5.0μｍの範囲であ
ることが好ましい。
本発明のブロックドポリイソシアネート分散液は、液
中のブロックドポリイソシアネート化合物粒子の分散性
を一層高める目的で、ポリオキシエチレンアルキルエー
テル，ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル，
ポリエチレングリコール脂肪酸エステル，ソルビタン脂
肪酸エステル，脂肪酸モノグリセリド等の非イオン界面
活性剤類、高級脂肪酸アルカリ塩，アルキルスルホン酸
類，アルキルアリールスルホン酸塩、スルホコハク酸エ
ステル塩等の陰イオン界面活性剤類等の１種以上を含む
ものであってもよい。
中のブロックドポリイソシアネート化合物粒子の分散性
を一層高める目的で、ポリオキシエチレンアルキルエー
テル，ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル，
ポリエチレングリコール脂肪酸エステル，ソルビタン脂
肪酸エステル，脂肪酸モノグリセリド等の非イオン界面
活性剤類、高級脂肪酸アルカリ塩，アルキルスルホン酸
類，アルキルアリールスルホン酸塩、スルホコハク酸エ
ステル塩等の陰イオン界面活性剤類等の１種以上を含む
ものであってもよい。
また，本発明のブロックドポリイソシアネート分散液
は、必要に応じてポリオール化合物，ポリエポキシド化
合物，有機・無機錫化合物，アミン化合物，アンモニ
ア，水酸化アルカリ金属塩等を適宜含有させることもで
きる。
は、必要に応じてポリオール化合物，ポリエポキシド化
合物，有機・無機錫化合物，アミン化合物，アンモニ
ア，水酸化アルカリ金属塩等を適宜含有させることもで
きる。
［実施例］ 以下に、実施例をもって本発明を更に詳細に説明す
る。なお、実施例中の各々の評価は次の方法で行なっ
た。
る。なお、実施例中の各々の評価は次の方法で行なっ
た。
（１）放置後の相分離：ブロックドポリイソシアネート
分散液を、内径16mm,長さ150mmの試験管中に液深が100m
mになるように入れ、シリコンゴム栓で密封し、２か月
間放置後に液相上部に生じた透明な分離層の液深をmmで
表わしたものであり、数値が小さいほど保存安定性が良
好なことを示す。
分散液を、内径16mm,長さ150mmの試験管中に液深が100m
mになるように入れ、シリコンゴム栓で密封し、２か月
間放置後に液相上部に生じた透明な分離層の液深をmmで
表わしたものであり、数値が小さいほど保存安定性が良
好なことを示す。
（２）放置後の固着沈降物厚さ：前項（１）の放置後の
相分離評価後のブロックドポリイソシアネート分散液を
試験管から静かに除去し、試験管の底部の沈降・固着物
層の堆積厚さをmmで表わしたものであり、数値が小さい
ほど保存安定性が良好なことを示す。
相分離評価後のブロックドポリイソシアネート分散液を
試験管から静かに除去し、試験管の底部の沈降・固着物
層の堆積厚さをmmで表わしたものであり、数値が小さい
ほど保存安定性が良好なことを示す。
（３）発泡量：ブロックドポリイソシアネート分散液45
mlを100mlのメスシリンダーに入れ、メスシリンダーの
底部より気泡発生用ガラス管（内径6mm,外径8mm,先端に
ガラスフィルター付き）を通じて、空気を40mm/分で３
分間導入後の泡の量を容積（ml）で表わしたものであ
り、数値が小さいほど泡の発生が少なく、良好なことを
示す。
mlを100mlのメスシリンダーに入れ、メスシリンダーの
底部より気泡発生用ガラス管（内径6mm,外径8mm,先端に
ガラスフィルター付き）を通じて、空気を40mm/分で３
分間導入後の泡の量を容積（ml）で表わしたものであ
り、数値が小さいほど泡の発生が少なく、良好なことを
示す。
実施例1,比較実施例1,2,3 ジ（ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレン・ト
リスチリルフェニル）メタン（式〔Ｉ〕中のｘ＝18,y＝
３）を24重量部、2,4,7,9−テトラメチル−５−デシン
−4,7−ジオール（Surfynol 104,Air Products and
Chemicals社製品）を１重量部、4,4′−ジフェニルメタ
ンジイソシアネートのメチルエチルケトオキシムブロッ
ク体を250重量部、水675重量部をボールミルに仕込み、
200rpmで36時間処理した後ボールミルより抜き出した液
850重量部に20重量％のポリアクリル酸ブチルの部分加
水分解アンモニウム（重合度3000）水溶液44.7重量部を
加え、１時間撹拌して得たブロックドポリイソシアネー
ト分散液の保存安定性（放置後の相分離および放置後の
固着沈降物厚さ）、泡高さを第１表に示した。比較のた
めにジ（ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレン・
トリスチリルフェニル）メタン（式〔Ｉ〕中のｘ＝18,y
＝３）と2,4,7,9−テトラメチル−５−デシン−4,7−ジ
オールとポリアクリル酸ブチルの部分加水分解アンモニ
ウム水溶液を添加しない代わりに、ジメチルスルホコハ
ク酸ナトリウムを25重量部添加し、水の量を725重量部
に変更した以外は実施例１と同様にして得たブロックド
ポリイソシアネート分散液（比較実施例１）、ジ（ポリ
オキシエチレン・ポリオキシプロピレン・トリスチリル
フェニル）メタン（式〔Ｉ〕中のｘ＝18,y＝３）を添加
せずに水の量を699重量部に変更した以外は実施例１と
同様にして得たブロックドポリイソシアネート分散液
（比較実施例２）、2,4,7,9−テトラメチル−５−デシ
ン−4,7−ジオールを添加しないこと以外は実施例１と
同様にして得たブロックドポリイソシアネート分散液
（比較実施例３）、ポリアクリル酸ブチルの部分加水分
解アンモニウム（重合度3000）水溶液を添加しない代わ
りに水44.7重量部を添加したこと以外は実施例１と同様
にして得たブロックドポリイソシアネート分散液（比較
実施例４）の評価結果を第１表に示した。
リスチリルフェニル）メタン（式〔Ｉ〕中のｘ＝18,y＝
３）を24重量部、2,4,7,9−テトラメチル−５−デシン
−4,7−ジオール（Surfynol 104,Air Products and
Chemicals社製品）を１重量部、4,4′−ジフェニルメタ
ンジイソシアネートのメチルエチルケトオキシムブロッ
ク体を250重量部、水675重量部をボールミルに仕込み、
200rpmで36時間処理した後ボールミルより抜き出した液
850重量部に20重量％のポリアクリル酸ブチルの部分加
水分解アンモニウム（重合度3000）水溶液44.7重量部を
加え、１時間撹拌して得たブロックドポリイソシアネー
ト分散液の保存安定性（放置後の相分離および放置後の
固着沈降物厚さ）、泡高さを第１表に示した。比較のた
めにジ（ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレン・
トリスチリルフェニル）メタン（式〔Ｉ〕中のｘ＝18,y
＝３）と2,4,7,9−テトラメチル−５−デシン−4,7−ジ
オールとポリアクリル酸ブチルの部分加水分解アンモニ
ウム水溶液を添加しない代わりに、ジメチルスルホコハ
ク酸ナトリウムを25重量部添加し、水の量を725重量部
に変更した以外は実施例１と同様にして得たブロックド
ポリイソシアネート分散液（比較実施例１）、ジ（ポリ
オキシエチレン・ポリオキシプロピレン・トリスチリル
フェニル）メタン（式〔Ｉ〕中のｘ＝18,y＝３）を添加
せずに水の量を699重量部に変更した以外は実施例１と
同様にして得たブロックドポリイソシアネート分散液
（比較実施例２）、2,4,7,9−テトラメチル−５−デシ
ン−4,7−ジオールを添加しないこと以外は実施例１と
同様にして得たブロックドポリイソシアネート分散液
（比較実施例３）、ポリアクリル酸ブチルの部分加水分
解アンモニウム（重合度3000）水溶液を添加しない代わ
りに水44.7重量部を添加したこと以外は実施例１と同様
にして得たブロックドポリイソシアネート分散液（比較
実施例４）の評価結果を第１表に示した。
実施例２〜５ 実施例１におけるジ（ポリオキシエチレン・ポリオキ
シプロピレン・トリスチリルフェニル）メタン（式
〔Ｉ〕中のｘ＝18,y＝３）の代わりに、ジ（ポリオキシ
エチレン・トリスチリルフェニル）メタン（式〔Ｉ〕中
のｘ＝28,y＝０）を使用したこと以外は実施例１と同様
のブロックドポリイソシアネート分散液（実施例２）、
2,4,7,9−テトラメチル−５−デシン−4,7−ジオールの
代わりに2,4,7,9−テトラメチル−５−デシン−4,7−ジ
オールのエチレンオキシド付加体（式〔II〕中のｍ＋ｎ
＝3.5,Surfynol 440,Air Products and Chemicals社
製品）を使用したこと以外は実施例１と同様のブロック
ドポリイソシアネート分散液（実施例３）、2,4,7,9−
テトラメチル−５−デシン−4,7−ジオールの代わりに
2,4,7,9−テトラメチル−５−デシン−4,7−ジオールの
エチレンオキシド付加体（式〔II〕中のｍ＋ｎ＝20,Sur
fynol 465,Air Products and Chemicals社製品）を
使用したこと以外は実施例１と同様のブロックドポリイ
ソシアネート分散液（実施例４）、2,4,7,9−テトラメ
チル−５−デシン−4,7−ジオールの代わりに2,4,7,9−
テトラメチル−５−デシン−4,7−ジオールのエチレン
オキシド付加体（式〔II〕中のｍ＋ｎ＝30,Surfynol
485,Air Products and Chemicals社製品）を使用した
こと以外は実施例１と同様のブロックドポリイソシアネ
ート分散液（実施例５）の評価結果を第１表に示した。
第１表から本発明のブロックドポリイソシアネート分散
液は保存安定性に優れ、泡立ちの少ないことと、特に2,
4,7,9−テトラメチル−５−デシン−4,7−ジオールと2,
4,7,9−テトラメチル−５−デシン−4,7−ジオールのエ
チレンオキシド付加体（式〔II〕中のｍ＋ｎ＝3.5）を
使用した分散液の泡立ちが非常に少ないことがわかる。
シプロピレン・トリスチリルフェニル）メタン（式
〔Ｉ〕中のｘ＝18,y＝３）の代わりに、ジ（ポリオキシ
エチレン・トリスチリルフェニル）メタン（式〔Ｉ〕中
のｘ＝28,y＝０）を使用したこと以外は実施例１と同様
のブロックドポリイソシアネート分散液（実施例２）、
2,4,7,9−テトラメチル−５−デシン−4,7−ジオールの
代わりに2,4,7,9−テトラメチル−５−デシン−4,7−ジ
オールのエチレンオキシド付加体（式〔II〕中のｍ＋ｎ
＝3.5,Surfynol 440,Air Products and Chemicals社
製品）を使用したこと以外は実施例１と同様のブロック
ドポリイソシアネート分散液（実施例３）、2,4,7,9−
テトラメチル−５−デシン−4,7−ジオールの代わりに
2,4,7,9−テトラメチル−５−デシン−4,7−ジオールの
エチレンオキシド付加体（式〔II〕中のｍ＋ｎ＝20,Sur
fynol 465,Air Products and Chemicals社製品）を
使用したこと以外は実施例１と同様のブロックドポリイ
ソシアネート分散液（実施例４）、2,4,7,9−テトラメ
チル−５−デシン−4,7−ジオールの代わりに2,4,7,9−
テトラメチル−５−デシン−4,7−ジオールのエチレン
オキシド付加体（式〔II〕中のｍ＋ｎ＝30,Surfynol
485,Air Products and Chemicals社製品）を使用した
こと以外は実施例１と同様のブロックドポリイソシアネ
ート分散液（実施例５）の評価結果を第１表に示した。
第１表から本発明のブロックドポリイソシアネート分散
液は保存安定性に優れ、泡立ちの少ないことと、特に2,
4,7,9−テトラメチル−５−デシン−4,7−ジオールと2,
4,7,9−テトラメチル−５−デシン−4,7−ジオールのエ
チレンオキシド付加体（式〔II〕中のｍ＋ｎ＝3.5）を
使用した分散液の泡立ちが非常に少ないことがわかる。
実施例6,7 実施例１における4,4′−ジフェニルメタンジイソシ
アネートのメチルエチルケトオキシムブロック体を4,
4′−ジフェニルメタンジイソシアネートのε−カプロ
ラクタムブロック体に代えたこと（実施例６）、4,4′
−ジフェニルメタンジイソシアネートのエチレンイミン
ブロック体に代えたこと（実施例７）以外は実施例１と
同様のブロックドポリイソシアネート分散液の評価結果
を第１表に示した。第１表から本発明のブロックドポリ
イソシアネート分散液は保存安定性に優れ、泡立ちの少
ないことがわかる。
アネートのメチルエチルケトオキシムブロック体を4,
4′−ジフェニルメタンジイソシアネートのε−カプロ
ラクタムブロック体に代えたこと（実施例６）、4,4′
−ジフェニルメタンジイソシアネートのエチレンイミン
ブロック体に代えたこと（実施例７）以外は実施例１と
同様のブロックドポリイソシアネート分散液の評価結果
を第１表に示した。第１表から本発明のブロックドポリ
イソシアネート分散液は保存安定性に優れ、泡立ちの少
ないことがわかる。
［発明の効果］ 本発明のブロックドポリイソシアネート分散液は、長
期間保存しても分離や、容器底部への固着・沈降が少な
い等、保存安定性に優れ、水や他の水性液と混合し、撹
拌したときや、織編物に付与した後の絞り工程における
発泡が抑制され、よって消泡剤が不必要である等、塗
料、接着剤、ワニス等として優れたものである。
期間保存しても分離や、容器底部への固着・沈降が少な
い等、保存安定性に優れ、水や他の水性液と混合し、撹
拌したときや、織編物に付与した後の絞り工程における
発泡が抑制され、よって消泡剤が不必要である等、塗
料、接着剤、ワニス等として優れたものである。
Claims (1)
- 【請求項１】次の（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）を含む、
水または水を主成分とする媒体と、活性水素を有する化
合物でブロックされたポリイソシアネート化合物からな
るブロックドポリイソシアネート分散液。 （Ａ）下記一般式［Ｉ］で示される化合物 （ただし上記［Ｉ］式中のｘは10〜60の整数、ｙは０〜
60の整数、ｎは１〜３の整数を表わす） （Ｂ）下記一般式［II］で示される化合物 （ただし、上記［II］式のｍとｎは各々０〜30の整数を
表わす） （Ｃ）ポリアクリル酸アルキルエステルの部分加水分解
アンモニウム
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1201081A JP2555735B2 (ja) | 1989-08-01 | 1989-08-01 | ブロックドポリイソシアネート分散液 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1201081A JP2555735B2 (ja) | 1989-08-01 | 1989-08-01 | ブロックドポリイソシアネート分散液 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0364309A JPH0364309A (ja) | 1991-03-19 |
| JP2555735B2 true JP2555735B2 (ja) | 1996-11-20 |
Family
ID=16435079
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1201081A Expired - Lifetime JP2555735B2 (ja) | 1989-08-01 | 1989-08-01 | ブロックドポリイソシアネート分散液 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2555735B2 (ja) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| PT691993E (pt) * | 1993-03-31 | 2002-07-31 | Rhodia Chimie Sa | Processo para a preparacao de emulsoes aquosas de oleos e/ou de gomas e/ou de resinas (poli)isocianatos vantajosamente mascarados e emulsoes obtidas |
| DE4413059A1 (de) * | 1994-04-15 | 1996-01-25 | Hoechst Ag | Wäßrige Beschichtungsmittel enthaltend lösungsmittelfrei dispergierbare Härter |
| FR2826014B1 (fr) * | 2001-06-19 | 2007-04-13 | Coatex Sas | Epaississants non ioniques pour compositions pigmentaires, notamment pour peintures, assurant la compatibilite pigmentaire, et leurs applications |
| CN114181370A (zh) * | 2021-12-28 | 2022-03-15 | 苏州世名科技股份有限公司 | 一种改性聚氨酯丙烯酸酯光固化低聚物及其制备方法 |
-
1989
- 1989-08-01 JP JP1201081A patent/JP2555735B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0364309A (ja) | 1991-03-19 |
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