JPH02107616A - ブロックドポリイソシアネート分散液 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は塗料、接着剤、ワニス等として有用な活性水素
を有する化合物でブロックされたポリイソシアネート化
合物（以下、ブロックトポリイソシアネート化合物と略
す）に関するものである。

［従来の技術］ ブロックトポリイソシアネート分散液は従来から様々な
物が用いられてきた。これ等のブロックトポリイソシア
ネート分散液は、各種のポリイソシアネート化合物のイ
ソシアネート基を活性水素を有する化合物でブロックし
たブロックトポリイソシアネート化合物を界面活性剤の
存在下、ボールミル、各種メディア分散機、ホモジナイ
ザー等を用いて、水中に分散せしめたものであり、例え
ば、特開昭５７−５６５８４号公報の実施例１には、４
．４−一ジフェニルメタンジイソシアネートのフェノー
ルブロック体を界面活性剤としてのジオクチルスルフオ
サクシネートＮａ塩の存在下、ボールミルで水に分散さ
せる方法、また、特開昭５５−１５２８１５号公報の実
施例１には、ポリメチレンポリフェニルイソシアネート
のε−カプロラクタムブロック体をメチルセルローズ、
ソジウムアルキルスルフオネート、ポリエチレングリコ
ールモノラウリレートと共にボールミルで水に分散する
方法が開示されている。

［発明が解決しようとする課題］ これ等のブロックトポリイソシアネート分散液は長期間
放置すると、ブロックトポリイソシアネート化合物が水
と分離し、容器の底部に沈降・固着し、使用が困難にな
るという問題点があった。また、ブロックトポリイソシ
アネート分散液は、水で稀釈したり、他の水性液、例え
ばエポキシ化合物水溶液、ポリエステル水溶液、ゴムラ
テックス、レゾルシン・ホルムアルデヒド樹脂水溶液等
と混合して使用する場合の攪拌時や織編物等に付与した
後の絞り工程等で激しく発泡するため、操業性の低下や
消泡剤の使用を余儀なくされる等の問題点があった。

［課題を解決するための手段］ 前記した本発明の目的は、 ゝＡ、下記一般式数式）で示される化合物と（ただし上
記ＣＩ）式中のＸは１０〜６０の整数、ｙはＯ〜６０の
整数、ｎは１〜３の整数を表わす） ８１次の（ａ）〜（ｄ）の中から選ばれた少なくとも１
種の化合物と、 （ａ）アルキルナフタレンスルホン酸のアルカリ金属塩 （ｂ）ジアルキルスルホコハク酸のアルカリ金属塩 （Ｃ）アルキルフェノールのエチレンオキシド付加物 （ｄ）高級アルコールのエチレンオキシド付加物 Ｃ，ポリアクリル酸アルキルエステルの部分加水分解ア
ンモニウム、および り、活性水素を有する化合物でブロックされたブロック
トポリイソシアネート化合物 とを含み、媒体の主成分が水であるブロックトポリイソ
シアネート分散液 により達成される。

本発明の上記−数式〔■〕で示される化合物としては、
例えばジ（ポリオキシエチレン・モノスチリルフェニル
）メタン（式（Ｉ）中のＸ＝１０〜６０）、ジ（ポリオ
キシエチレン・ジスチリルフェニル）メタン（式（Ｉ）
中のＸ＝１０〜６０）、ジ（ポリオキシエチレン・トリ
スチリルフェニル〉メタン（式（Ｉ）中のＸ−１０〜６
０）、ジ（ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレン
・モノスチリルフェニル）メタン（式（Ｉ）中のＸ＝１
０〜６０．ｙ＝ｏ〜６０）、ジ（ポリオキシエチレン・
ポリオキシプロピレン・ジスチリルフェニル）メタン（
式％式％） ン・トリスチリルフェニル）メタン（式（Ｉ）中のｘ＝
１０〜６０．ｙ＝ｏ〜６０）等が挙げられる。これ等の
化合物は単独、あるいは組み合わせて使用することがで
きるが、これ等の化金物の中でも式〔■〕中のＸ−１３
〜４０．ｙ＝０〜１０の化合物が好ましい。上記ＣＩ）
式で示される化合物の水を主成分とする媒体中の濃度は
通常０．２〜１０重量％の範囲に調整される。上記ＣＩ
）式で示される化合物を水に溶解させるには、上記ＣＩ
）式化合物を水に添加し攪拌すればよいが、３０〜６０
°Ｃに加熱し溶解させることもできる。

本発明の上記（Ａ）〜（Ｄ）の化合物としては、例えば
、プロピルナフタレンスルホン酸ナトリウム、エチルナ
フタレンスルホン酸ナトリウム、ジメチルスルホコハク
酸ナトリウム、ジエチルスルホコハク酸ナトリウム、オ
クチルフェノールのエチレンオキシド（以下、ＥＯとい
う）付加物（Ｅ○＝３〜３０モル付加）、ラウリルアル
コールのＥＯ付加物（ＥＯ＝３〜３０モル付加）等が挙
げられる。これ等の化合物は単独、あるいは複数種を組
み合わせて使用することができる。これ等の化合物の水
を主成分とする媒体中の濃度は、通常０．１〜３重量％
の範囲に調整される。これ等の化合物は水に添加し攪拌
・溶解される。

本発明のポリアクリル酸アルキルエステルの部分加水分
解アンモニウムは重合度３００〜２００００のポリアク
リル酸のアルキルエステルを部分加水分解・アンモニウ
ム化したものであり、例えばポリアクリル酸メチル、ポ
リアクリル酸エチル、ポリアクリル酸ブチル、ポリアク
リル酸プロピル等を部分加水分解・アンモニウム化した
ものが挙げられる。上記のポリアクリル酸アルキルエス
テルの部分加水分解アンモニウムの、水を主成分とする
媒体中の濃度は１通常０．１〜３．０重量％に調整する
。上記のポリアクリル酸アルキルエステルの部分加水分
解アンモニウムはそのまま添加しても良いし、あらかじ
め水溶液化されたものでもよく、上記の濃度になるよう
所定量を水に添加後、撹拌・溶解する。また、ポリアク
リル酸アルキルエステルの部分加水分解アンモニウムは
エマルジョン化工程の任意の段階に添加することができ
る。

本発明のブロックトポリイソシアネート化合物とは、−
分子中に２個以上のイソシアネート基を有するポリイソ
シアネート化合物と分子中に活性水素原子を有する化合
物との反応物であり、具体例としては、ヘキサメチレン
ジイソシアネート、２．４−トリレンジイソシアネート
、２．４−タロルフエニレンジイソシアネート、４．４
゛−ジフェニルメタンジイソシアネート、１．５−ナフ
チレンジイソシアネート、　ω。

ω　−（ジトリメチレンチオエーテル）ジイソシアネー
ト、等のジイソシアネート頚、Ｓ−トリアジントリイソ
シアネート、チオリン酸トリス（ｐ−インシアネートフ
ェニル）エステル、トリフェニルメタントリイソシアネ
ート、ジフェニルメタントリイソシアネート、ブタン−
１゜２．２−トリイソシアネート、トリメチロールプロ
パントリレンジイソシアネート３量付加体、２．４．１
−ジフェニルエーテルトリイソシアネート等のトリイソ
シアネート類、ポリメチレンポリフェニルイソシアネー
ト（粗製ジフェニルメタンジイソシアネートの場合も含
む）等のポリイソシアネート化合物とフェノール、クレ
ゾール、チオフェノール等のフェノール類、ε−カプロ
ラクタム、バレロラクタム等のラクタム類、アセトキシ
ム、メチルエチルケトオキシム等のオキシム預、エチレ
ンイミンとの反応物等が挙げられる。これ等のブロック
トポリイソシアネート化合物の分散液中の濃度は、通常
１０〜５０重量％に調合すればよい、前記のブロックト
ポリイソシアネート化合物を必要に応じて粉体化し、水
を主成分とする媒体中に添加し、公知の微分散方法、例
えば、ボールミル、ホモジナイザー、各種メディア分散
機等を用いてエマルジョン化を行なう等して本発明のブ
ロックトポリイソシアネート分散液を得ることができる
０本発明のブロックトポリイソシアネート分散液中のブ
ロックトポリイソシアネート化合物からなる微粒子の粒
子径は大部分が１０μｍ以下であり、粒子径の平均が０
．１〜５．０μｍの範囲であることが好ましい。

［実施例］ 以下に、実施例をもって本発明を更に詳細に説明する。

なお、実施例中の各々の評価は次の方法で行なった。

（１）放置後の相分離ニブロックドポリイソシアネート
分散液を、内径１６ｍｍ、長さ１５０ｍｍの試験管中に
液深が１００ｍｍになるように入れ、シリコンゴム栓で
密封し、２か月間放置後に液相上部に生じた透明な分離
層の液深を鴫で表わしたものであり、数値が小さいほど
保存安定性が良好なことを示す。

（２）放置後の固着沈降物厚さ：前項（１）の放置後の
相分離評価後のブロックトポリイソシアネート分散液を
試験管から静かに除去し、試験管の底部の沈降・固着物
層の堆積厚さを柵で表わしたものであり、数値が小さい
ほど保存安定性が良好なことを示す。

く３）発泡量ニブロックドポリイソシアネート分散液４
５ｍ１を１００ｍ１のメスシリンダーに入れ、メスシリ
ンダーの底部より気泡発生用ガラス管（内径６ｍｍ、外
径８ｍｍ、先端にガラスフィルター付き）を通じて、空
気を４０ｍｍ／分で３分間導入後の泡の量を容積（ｍｌ
）で表わしたものであり、数値が小さいほど泡の発生が
少なく、良好なことを示す。

実施例１．比較実施例１〜３ ジ（ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレン・トリ
スチリルフェニル）メタン（式（Ｉ）中のｘ＝１８．ｙ
＝３）を１８重量部、ジメチルスルホコハク酸ナトリウ
ムを２重量部、４゜４−−ジフェニルメタンジイソシア
ネートのメチルエチルケトオキシムブロック体を２００
重量部、水７４２．５重量部をボールミルに仕込み、２
０Ｏｒｐｍで３６時間処理した後ボールミルより抜き出
した液７６０重量部に２０重１％のポリアクリル酸ブチ
ルの部分加水分解アンモニウム（重合度３０００）水溶
液２８．５重量部を加え、１時間攪拌して得なブロック
トポリイソシアネート分散液の保存安定性（放置後の相
分離および放置後の固着沈降物厚さ）、泡高さを第１表
に示した。比較のために、ジ（ポリオキシエチレン・ポ
リオキシプロピレン・トリスチリルフェニル）メタン（
式（Ｉ）中のｘ＝１８、ｙ＝３＞とポリアクリル酸ブチ
ルの部分加水分解アンモニウム水溶液を添加せず、ジメ
チルスルホコハク酸ナトリウムの添加量を２０重量部、
水の量を７８０重量部に変更した以外は実施例１と同様
のブロックトポリイソシアネート分散液（比較実施例１
）およびジ（ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレ
ン・トリスチリルフェニル）メタン（式中のｘ＝１８．
ｙ＝３）を添加しないこと以外は実施例１と同様のブロ
ックトポリイソシアネート分散液（比較実施例２）、お
よびポリアクリル酸ブチルの部分加水分解アンモニウム
を添加しないこと以外は実施例１と同様のブロックトポ
リイソシアネート分散液（比較実施例３）の評価結果を
第１表に示した。

第１表から本発明のブロックトポリイソシアネート分散
液は保存安定性に優れ、泡立ちの少ないことがわかる。

実施例２ 実施例１におけるジ（ポリオキシエチレン・ポリオキシ
プロピレン・トリスチリルフェニル）メタン（式中のｘ
＝１８．ｙ＝３）の代わりに、ジ（ポリオキシエチレン
・トリスチリルフェニル）メタン（式中のｘ＝２８）を
使用し、ジメチルスルホコハク酸ナトリウムの代わりに
プロピルナフタレンスルホン酸ナトリウムを使用したこ
と以外は実施例１と同様のブロックトポリイソシアネー
ト分散液の評価結果を第１表に示した。第１表から本発
明のブロックトポリイソシアネート分散液は保存安定性
に優れ、泡立ちの少ないことがわかる。

実施例３ 実施例１におけるポリアクリル酸ブチルの部分加水分解
アンモニウムの代わりに、ポリアクリル酸メチルの部分
加水分解アンモニウム（重合度３０００）を使用したこ
と以外は、実施例２と同様のブロックトポリイソシアネ
ート分散液の評価結果を第１表に示した。第１表から本
発明のブロックトポリインシアネート分散液は保存安定
性に優れ、泡立ちの少ないことがわかる。

実施例４ 実施例１におけるジ（ポリオキシエチレン・ポリオキシ
プロピレン・トリスチリルフェニル）メタン（式中のｘ
＝１８．ｙ＝３）の代わりに、ジ（ポリオキシエチレン
・ポリオキシプロピレン・モノスチリルフェニル〉メタ
ン（式中のＸ＝−１８，ｙ＝３）を使用したこと以外は
実施例１と同様のブロックトポリイソシアネート分散液
の評価結果を第１表に示した。第１表から本発明のブロ
ックトポリイソシアネート分散液は保存安定性に優れ、
泡立ちの少ないことがわかる。

実施例５．６ 実施例１のジメチルスルホコハク酸ナトリウムの代わり
にオクチルフェノールのＥＯ付加物（ＥＯ＝１５モル付
加）を使用したこと（実施例５）、オクチルアルコール
のＥ○付加物（ＥＯ＝１５モル付加）を使、用したこと
（実施例６）以外は実施例１と同様のブロックトポリイ
ソシアネート分散液の評価結果を第１表に示した。

第１表から本発明のブロックトポリイソシアネート分散
液は保存安定性に優れ、泡立ちの少ないことがわかる。

実施例７．８ 実施例１における４、４−−ジフェニルメタンジイソシ
アネートのメチルエチルケトオキシムブロック体を４，
４−−ジフェニルメタンジイソシアネートのε−カプロ
ラクタムブロック体に代えたこと（実施例？）、４．４
−−ジフェニルメタンジイソシアネートのエチレンイミ
ンブロック体に代えたこと〈実施例８）以外は実施例１
と同様のブロックトポリイソシアネート化合物エマルジ
ョンの評価結果を第１表に示した。第１表から本発明の
ブロックトポリイソシアネート分散液は保存安定性に優
れ、泡立ちの少ないことがわかる。

第１表 に付与した後の絞り工程における発泡が抑制され、消泡
剤が不必要である等、塗料、接着剤、ワニス等として優
れたものである。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 Ａ、下記一般式〔 I 〕で示される化合物と ▲数式、化学式、表等があります▼・・・・・・・・・
   〔 I 〕 （ただし上記〔 I 〕式中のｘは１０〜６０の整数、ｙ
   は０〜６０（７）整数、ｎは１〜３の整数を表わす） Ｂ、次の（ａ）〜（ｄ）の中から選ばれた少なくとも１
   種の化合物と、 （ａ）アルキルナフタレンスルホン酸のアルカリ金属塩 （ｂ）ジアルキルスルホコハク酸のアルカリ金属塩 （ｃ）アルキルフェノールのエチレンオキシド付加物 （ｄ）高級アルコールのエチレンオキシド付加物 Ｃ、ポリアクリル酸アルキルエステルの部分加水分解ア
   ンモニウム、および Ｄ、活性水素を有する化合物でブロックされたブロック
   ドポリイソシアネート化合物 とを含み、媒体の主成分が水であるブロックドポリイソ
   シアネート分散液。