JPH01135526A - 分散剤およびそれを用いて固体が分散された液体系 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はポリイソシアネート、水酸基を有する化合物お
よびツエレビチノフの活性水素原子と少なくとも１個の
窒素原子含有塩基性基を有する化合物を、溶媒の存在下
または不存在下で触媒の存在下または不存在下にて反応
させることによりえられる、分散剤として好適な付加化
合物またはその塩を含有することを特徴とする粉状また
は繊維状の固体が取り込まれた液体系周分散剤に関する
。

本発明はさらに、分散剤を用いて粉状または繊維状の固
体が分散された液体系であって、該分散剤が前記分散剤
であることを特徴とする液体系に関する。

〔従来の技術〕

固体を液体媒質中に取りこむには強力な機械的力が必要
である。このことは大部分、固体のそれを取り巻いてい
る媒質への濡れやすさや固体の媒質への親和性によって
いる。分散のために必要なこれらの力を減するために、
分散剤を用いて分散を容易にすることが通常行なわれて
いる。これらは大抵、表面活性物質であり、界面活性剤
としても知られ陰イオン活性、陽イオン活性または非イ
オン活性な構造を有する。これらの物質は、比較的少量
を直接固体かあるいは分散媒質中に加える。分散に必要
な力はこれらの界面活性剤によって実質的に減じられる
。

〔発明が解決しようとしている問題点〕分散過程の後、
これらの固体は塊になりやすく、そのため分散させるた
めの努力が無駄になり深刻な間層になることも知られて
いる。この現象は、固体同士がたがいに引き合うロンド
ン／ファンデルワールス力によって説明される。

この吸引力にうち勝つために、固体表面に吸着層を付加
することが必要となる。このことは叙上のような界面活
性剤を用いることによって達成される。

しかしながら分散中または分散後において、固体粒子と
周囲媒質との間で相互作用がおこり、より高濃度で存在
している周囲媒質によって界面活性剤が置きかえられて
界面活性剤の着脱がおこる。しかし、この周囲物質は大
抵の場合、安定な吸着層を形成することができないので
層全体が破壊される。このことは、液体系における粘度
の増大、ラッカーや塗料における光沢の消失と色調の変
化、顔料で着色されたプラスチックにおけるカラーパワ
ー（ｃｏｌｏｕｒ　ｐｏｗｅｒ　）の不充分なディベロ
ップメント（ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ）および補強プラ
スチックにおける機械的強度の減少にあられれる。

〔問題点を解決するための手段〕

この問題を解決するために、たとえば米国特許第４Ｈ２
Ｂ９８号明細書、英国特許公開第１３９３４０１号およ
び同第１３９３４０２号の明細書に記載されているよう
に、分散剤が提案されている。

しかしながら、これらの分散剤はとりわけ有機あるいは
無機の異なった顔料が綿状の固まりになることなしに混
合できる能力に関して部分的な解決しかもたらしていな
い。その上これらの明細書に記載された方法でつくられ
た顔料ペーストは、たとえばラッカーに用いられたばあ
いに周囲媒質と相互作用をおこしやすい。このことから
、生成された吸着層が脱着に対して充分な安定性を備え
ていないということが考えられる。それゆえ本発明の目
的は、斜上の不都合を有しないかまたは実質的に最小限
におさえることによって、分散過程後の固体が塊になら
ないかまたは塊になる度合が最小の分散剤を提供するこ
とにある。

驚くべきことに今や、この問題がつぎに述べる付加化合
物によって解決することがわかった。

〔作用および実施例〕

本発明は、ポリイソシアネート、水酸基を有する化合物
およびツエレビチノフの活性水素原子と少なくとも１個
の窒素原子含有塩基性基を有する化合物を、溶媒の存在
下または不存在下で触媒の存在下または不存在下にて行
なうことによってえられる、分散剤に好適な付加化合物
またはその塩を含有することを特徴とする、粉状または
繊維状の固体が取り込まれた液体系周分散剤および分散
剤を用いて粉状または繊維状の固体が分散された液体系
であって、該分散剤が前記分散剤であることを特徴とす
る液体系に関する。すなわち平均２．５〜６の官能性を
有するポリイソシアネートを （ω該ポリイソシアネートのＮＣＯ基の１５〜５０％、
好ましくは２０〜４０％、最も好ましくは２０〜３５％
と反応する量の一般式（Ｉ）： ｙ　−ＯＨｍ （式中Ｙは （１）部分的に水素原子がハロゲン原子および／または
アリール基で置換されていてもよい炭素数８〜３０個の
脂肪族および／または脂環式炭化水素であるか、 ■部分的に水素原子がハロゲン原子で置換されていても
よい分子量３５０〜８０００で少なくとも１個の一〇−
基および／または一〇〇〇−基を有する脂肪族、脂環式
および／または芳香族炭化水素である）で示される水酸
基を１個有する化合物と反応させる工程、 山）工程（ωの反応生成物を、当初に供したポリイソシ
アネートのＮＣＯ基のさらに１５〜４５％、好ましくは
２０〜４０％、最も好ましくは２０〜３５％と反応し、
かつ工程（ωと工程（ｂ）とで反応するＮＣＯ基の合計
が少なくとも４０％でかつ多くとも７５％、好ましくは
４５〜Ｂ５％、最も好ましくは４５〜５５％となる量の
一般式（■）： Ｇ−（Ｅ）ｎ　　　　　　　　　（ＩＩ）（式中、Ｅは
一〇Ｈ基、−ＮＨ２基および／または−ＮＨＲ基（Ｒは
炭素数１〜４個のアルキル基）、ｎは２または３、Ｇは
少なくとも２個の炭素原子を有する多くとも３０００の
分子量の脂肪族、脂環式および／または芳香族炭化水素
をあられし、−〇−基、−Ｃ０〇−基、−ＣＯＮＨ−基
、−８−基および／または一８Ｏｔ−基を有していても
よい）で示される化合物と反応させる工程、および （Ｃ）えられた反応生成物を、前記工程（のおよび（ｂ
＞で反応せずに残った各イソシアネート基に対して少な
くとも１個の分子が利用できる量の一般式（ＩＩＤ： Ｚ−Ｑ　　　　　　　　　　　（ＩＩ）（式中、Ｑは一
〇Ｈ基、−ＮＨ，基、−Ｎｌ（Ｉ？基（Ｒは炭素数１〜
４個のアルキル基）または−ＳｉＨ基、Ｚは少なくとも
１個の第３級アミノ基を有する炭素数２〜１０個の脂肪
族炭化水素または水素原子と結合していない塩基性環式
窒素原子を少なくとも１個有する複素環式炭化水素であ
り、該複素環式炭化水素は１０個までの炭素原子を有す
るアルキレン基を介してＱ基に結合していてもよい）で
示されるツエレビチノフの活性水素原子と少なくとも１
個の窒素原子含有塩基性基を有する化合物と反応させる
工程からなる反応工程を溶媒の存在下または不存在下で
触媒の存在下または不存在下にて行なうことによりえら
れる付加化合物またはその塩を含有することを特徴とす
る、粉状または繊維状の固体が取り込まれた液体系周分
散剤、分散剤を用いて粉状または繊維状の固体が分散さ
れた液体系であって、該分散剤が平均２．５〜６の官能
性を有するポリイソシアネートを （お該ポリイソシアネートのＮＣＯ基の１５〜５０％、
好ましくは２０〜４０％、最も好ましくは２０〜３５％
と反応する量の一般式（Ｉ）： ｙ　−ＯＨ（１） （式中Ｙは （１）部分的に水素原子がハロゲン原子および／または
アリール基で置換されていてもよい炭素数８〜３０個の
脂肪族および／または指環式炭化水素であるか、 ■部分的に水素原子がハロゲン原子で置換されていても
よい分子量３５０〜８０００で少なくとも１個の一〇−
基および／または−ＣＯＯ−基を有する脂肪族、脂環式
および／または芳香族炭化水素である）で示される水酸
基を１個有する化合物と反応させる工程、 （ｂ）工程（ａ）の反応生成物を、当初に供したポリイ
ソシアネートのＮＣＯ基のさらに１５〜４５％、好まし
くは２０〜４０％、最も好ましくは２０〜３５％と反応
し、かつ工程（ａと工程中）とで反応するＮＣＯ基の合
計が少なくとも４０％でかつ多くとも７５％、好ましく
は４５〜６５％、最も好ましくは４５〜５５％となる量
の一般式（■）： Ｇ−（Ｅ）　ｎ　　　　　　　　　（π）（式中、Ｅは
一〇Ｈ基、−ＮＨ２基および／または−ＮＨＲ基（Ｒは
炭素数１〜４個のアルキル基）、ｎは２または３、Ｇは
少なくとも２個の炭素原子を有する多くとも３０００の
分子量の脂肪族、脂環式および／または芳香族炭化水素
をあられし、−〇−基、−ＣＯＯ−基、−ＣＯＮ）ｆ−
基、−８−基および／または一８Ｏ□−基を有していて
もよい）で示される化合物と反応させる工程、および （Ｃ）えられた反応生成物を、前記工程（ωおよび（ｂ
）で反応せずに残った各イソシアネート基に対して少な
くとも１個の分子が利用できる量の一般式（１１０゜ ％式％（１１０ （式中、Ｑは一〇Ｈ基、−ＮＨ２基、−ＮＨＲ基（Ｒは
炭素数１〜４個のアルキル基）または−８Ｈ基、２は少
なくとも１個の第３級アミノ基を有する炭素数２〜１０
個の脂肪族炭化水素または水素原子と結合していない塩
基性環式窒素原子を少なくとも１個有する複素環式炭化
水素であり、該複素環式炭化水素は１０個までの炭素原
子を有するアルキレン基を介してＱ基に結合していても
よい）で示されるツエレビチノフの活性水素原子と少な
くとも１個の窒素原子含有塩基性基を有する化合物と反
応させる工程からなり、これらの反応工程を溶媒の存在
下または不存在下で触媒の存在下または不存在下にて行
なうことによりえられる付加化合物またはその塩を含有
することを特徴とする液体系に関する。

斜上の付加化合物を主要成分とする分散剤によってコー
ティングされて液体系に分散させられた粉状または繊維
状の固体は、技術の実情に応じて分散剤でコーティング
された種類のものであり、特に塗料、塗装用化合物（ｃ
ｏａｔ　１　ｎｇｃｏＢｏｕｎｄ）、塑造用化合物（ｍ
ｏｕｌｄｉｎｇ　ｃｏ麿ｐＯｕｎｄ）または他の合成樹
脂に用いられる有機または無機顔料や、塗料、塗装用化
合物、塑造用化合物または他の合成樹脂の充填あるいは
強化に用いられる無機または有機充填剤などである。そ
れらの充填剤のいくつかは、それ自体充填または補強剤
として用いられる無機および／または有機性の繊維によ
り生成される。それらの本発明による分・散剤でコーテ
ィングされた粉状または繊維状の固体は、当技術分野で
知られている分散剤のかわりに本発明による分散剤を用
いて既知の方法によりえられる。繊維状物質のばあいに
は、これらの分散剤はしばしばサイズとして言及される
。このばあい、固体はたとえば流動層において本発明に
よる付加化合物の溶液または乳濁液でコーティングされ
る。溶媒または乳化剤はひきつづき除去されるかまたは
そのまま残されてペーストをえる。また、たとえばコー
ティングされる固体を液体媒質中に分散させてスラリー
を生成し、このスラリーの中に本発明による付加化合物
を加えることもできる。このスラリーの生成は、ペース
トかえられ、スラリー生成に用いられる液体媒質がひき
つづいて、たとえば顔料ペーストであるこのペーストに
用いられるようなやり方で行なうこともできる。

本発明の付加化合物は、従来の分散剤が技術の状態に応
じて用いられるのと同じ方法、すなわち顔料、充填剤ま
たは繊維のような分散させられる固体がすでに分散した
形で含まれているたとえばラッカーや合成樹脂混合物な
どのような系に分散剤を加える方法で用いることもてき
る。

本発明による付加化合物の生成に用いられるポリイソシ
アネートは、当該技術分野ですでに用いられているもの
でよいが、平均２．５〜６の官能性でなければならない
。そのようなポリイソシアネートの例として、ポリオー
ル（ｐｏｌｙｏｌ）にジイソシアネートを加えてえられ
る式（ＩＶ）。

で示されるデスモジュール（Ｄｅｓａｏｄｕｒ）Ｌ　　
（登録商標）、ジイソシアネートからビウレット反応に
よってえられる弐Ｍ： で示されるデスモジュールＮ１ジイソシアネートの環形
成によって生成されイソシアヌル酸塩構造を有する式（
ｖＩ）： で示されるデスモジュールＨし、式＠：で示されるデス
モジュールＩＬ、式■二〔以下余白〕 Ｅ３ ０゜ Ｃ！Ｉ３　　　　　　　　　　　　　　　（Ｅ３（■） １４ら− で示されるボルレン（ｐｏｌｕｒｅｎｅ）ＫＣ，式■：
で示されるボルレン１１Ｒ１式Ｑｏ： で示されるトリレンジイソシアネート−イソホロンジイ
ソシアネート（Ｔｏｌｙｌｅｎｅ　ｄｉｌｓｏｃｙａｎ
ａｔｅ−１ｓｏｐｂｏｒｏｎｅ　ｄｌｌｓｏｃｙａｎａ
ｔｅ−１ｓｏｃｙａｎｕｒａｔｅ）式％式％） で示されるトリメツク　イソホロンジイソシアネート（
Ｔｒｌｓｅｒｌｃ　１ｓｏｐｂｏｒｏｎｅｄ１１ｓｏｃ
ｙａｎａｔｅ）（イソシアヌレート（ｌｓｏｅｙａｎｕ
ｒａｔｅ）Ｔ　１８９０）などがあげられる。

上述したこれらの化合物は商品であり、しばしば上記の
化学式で示される化合物の純粋な形ではなく、ある種の
似た構造を有する化合物の混合物である。「平均官能性
」は、イソシアネート基に関して商品が２．５〜６の一
定の官能性、好ましくは３〜６の官能性を有することを
意味する。たとえば「３官能性」は、１分子が統計的に
平均して３つのフリーなインシアネート基を有すること
を意味する。平均官能性は、平均分子量Ｍｎを求めるこ
とによって実験的に決定することができる。まずイソシ
アネート基の数を決定し、この数から１イソシアネート
基あたりの分子量を計算する。平均官能性は、平均分子
量を１インシアネート基あたりの分子量で割った商であ
る。

一般式（Ｉ）で示される水酸基を１個有する化合物は、
炭素数８〜３０の脂肪族、脂環式および／または非脂肪
族炭化水素であり、これらの混合物を用いてもよい。

直鎖状または分岐鎖状の脂肪族または非脂肪族炭化水素
を用いることができる。これらは飽和であっても不飽和
であってもよいが、飽和化合物の方がより好ましい。水
素原子は部分的にハロゲン原子、好ましくはフッ素原子
および／または塩素原子で置換されていてもよい。これ
らの置換された化合物を用いるばあいは、−価脂肪族ア
ルコールであることが望ましい。これらの化合物は商業
的に入手でき、当業者にはよく知られているように、一
般に水酸基に隣接している炭素原子にはハロゲン原子を
有していない。特別にフッ素化されたアルコールの例と
しては、ヘプタデカフルオロデカノール （ｈｅｐｔａｄｅｃａｆ’１ｕｏｒｏｄｅｃａｎｏｌ）
、Ｃｓ　ＰＩ３　ＣＨ２ＣｌＩ２０Ｈがある。商業的に
入手できるこの化合物はしばしば均質でなく、技術的合
成によってえられるように別種のフッ素化物の混合物で
ある。

一般式（１）で示される水酸基を１個有する化合物は、
少なくとも１個の一〇−基および／または−ＣＯＯ−基
を有していてもよく、すなわちそれらはポリエーテル、
ポリエステルまたはポリエーテルとポリエステルの混合
物であってもよい。

ポリエステルの例としては、水酸基を１個有する化合物
を出発の構成成分として用い、ラクトンを重合させてえ
られるプロピオラクトン、バレロラクトン、カプロラク
トンまたはそれらの置換誘導体があげられる。出発の構
成成分としては、ｎ−ブタノール；プロパルギルアルコ
ール、オレインアルコール、リネロイル（１１ｎｅｌｏ
ｙｌ）アルコール、オキソアルコール、シクロヘキサノ
ール、フェニルエタノールまたはネオペンチルアルコー
ルなどの比較的長鎖の飽和および不飽和アルコール；ま
たはそれ以上のアルコールのフッ素化されたもののよう
な炭素数４〜３０個、好ましくは４〜１４個の一価アル
コールが用いられる。斜上のアルコール、置換されたフ
ェノールおよび置換されていないフェノールは、エチレ
ンオキシドおよび／またはプロピレンオキシドでアルコ
キシ化する既知の方法によって、ポリオキシアルキレン
エーテル、モノアルキルエーテル、アリールエーテル、
アルアルキルエーテルまたはシクロアルキルエーテルに
かえてもよく、これらのモノヒドロキシポリエーテルは
ラクトン重合の出発構成成分として、斜上の方法で用い
ることができる。斜上の化合物の混合物はいずれのばあ
いにも用いることができる。

このラクトン重合は既知の方法によって、温度的１００
〜１８０℃で、たとえばｐ−）ルエンスルホン酸または
ジブチルスズジラウレート（ｄｌｂｕｔｙｌ　ｔｉｎ　
ｄｌｌａｕｒａｔｅ）をイニシェーターとして、つぎの
ような構成で進行する。

す これらのポリエステルは分子量が約３５０〜８０００で
あるのが適切であり、５００〜５０００であるのが好ま
しく、上式のラクトン重合でえられた化合物がより好ま
しい。出発構成成分として用いるアルコールは炭素数４
〜１８個の飽和−価アルコールが好ましい。

ポリエステルの他の例として、水酸基を１個を有する化
合物の存在下でグリコールと二塩基酸の縮合によりえら
れるものがあげられる。ジヒドロキシポリエステルの生
成は、斜上の水酸基を１個を有する化合物を適切な化学
量論量を用いることによって抑制することができる。反
応はさらに、つぎの例で示されたような機構によって進
行する。

ｏｎ３−　（ｏｎ。）、５−０１１　＋５　ｌｏ−（Ｃ
ｌＩ２）　４−ＯＨ＋　５１１０００−（ＯＨ２）、−
Ｃｏｏｌ（、これらのポリエステルは、平均分子量が４
００〜２５００であるのが適切で、８００〜１５００で
あるのが好ましい。

ポリエステルの例としてさらに、分子量を調節するため
斜上の水酸基を１個有する化合物の存在下で、オキシカ
ルボン酸を縮合してえられるものがあげられる。反応は
たとえばっぎの式で示されたような機構によって進行す
る。

＋　５１１２０ このばあい、ポリエステルの平均分子量は６００〜３０
０Ｇが適切で、１１００〜１５０Ｇが好ましい。

一般式（１１で示される化合物はまた、アルカノール（
ａｌｋａｎｏｌ）　、シクロアルカノール（ｃｙｃｌｏ
ａｌｋａｎｏｌ）およびフェノールのアルコキシ化によ
ってえられるモノヒドロキシポリエーテルであってもよ
い。これらのポリエーテルは分子量が約３５０〜１５０
０であるのが適切である。

ポリイソシアネートと一般式（１）で示される化合物と
の反応は、反応にあずかる遊離のイソシアネート基と一
般式（１）で示される化合物の水酸、基との比になる。

平均して一般式（１）で示される化合物の少なくとも０
．８分子、好ましくは１分子がポリイソシアネートの各
分子と反応し、その結果一般式（Ｉ）で示される化合物
の約１分子がポリイソシアネートの各分子に付加する。

官能性が平均３以上のポリイソシアネートを用いたばあ
いには、より多量の一般式（１）で示される化合物を用
いてよい。重要なことは、ポリイソシアネートの各分子
において少なくとも２個のイソシアネート基、平均官能
性が４より小さいポリイソシアネートのばあいには約２
個のイソシアネート基が未反応のまま残り、これらの未
反応のインシアネート基において、最も単純なケースで
は約１個のイソシアネート基が一般式（ＩＩ）で示され
る化合物との架橋に用いられ、残りの約１個のイソシア
ネート基が一般式圓で示される化合物との反応に用いら
れることである。この原理を適切に応用すれば、ポリイ
ソシアネートおよび一般式Ｉで示される化合物の官能性
によって個々の量比を選択することができる。

えられた反応生成物は、つぎに一般式（１）で示される
化合物と反応させられる。この反応は、一般式（１）で
示される化合物との反応と同じ容器で行なってよい。ば
あいによってはポリイソシアネートを、一般式ｍで示さ
れる化合物と一般式ＣＩ）で示される化合物との混合物
と反応させることもできる。一般式（Ｉ）で示される化
合物との反応（ωにおいて、当初に反応に供されたポリ
イソシアネートのＮＣＯ基の１５〜５０％が反応にあず
かる。下限は２０％が好ましい。上限は４０％が好まし
く、３５％が最も好ましいが、ばあいによっては３０％
が好ましい。

一般式［１１）で示される化合物との反応中）において
は、最初に反応に供されたポリイソシアネートのＮＣＯ
基のさらに１５〜４５％が反応にあずかる。

下限は２０％が好ましい。上限は４０％が適切であり、
３５％が最も好ましいが、ばあいによっては３０％が好
ましい。

反応（ωおよび肋を合わせると、最初に反応に供された
ポリイソシアネートのＮＣＯ基の少なくとも４０％、７
５％以下が反応にあずかり、下限は４５％が好ましい。

上限は６５％が適切であり、５５％が好ましいが、ばあ
いによっては５０％が好ましい。たとえば工程（ωにお
いて、最初に反応に供されたポリイソシアネートを一般
式（Ｉ）で示される化合物と反応にあずかるＮＣＯ基が
１５％であるように反応させると、一般式（ＩＩ）で示
される化合物は最初に反応に供されたポリイソシアネー
トのＮＣＯ基の少なくとも２５％と反応して、工程Ｃω
と工程出）において反応にあずかるＮＣＯ基の合計が４
０％になるようにしなければならない。

一般式（Ｉ）で示される化合物は、イソシアネート基と
の反応にあずかる２〜３個の官能基を有するという点で
一般式（Ｉ）で示される化合物と本質的に異なっている
。これらの官能基としては水酸基が、商業的に手に入り
やすくその反応生成物が本発明による分散剤にひきつづ
き使用できる溶媒にすぐ溶けるので好ましいといえる。

一般式（１）で示される化合物の例としては、炭素数２
〜１２個のジオール、トリオール、ジアミン、ジアルカ
ノールアミンおよびモノアルカノールアミン；ジヒドロ
キシジアルキルスルフィドおよびジヒドロキシスルホン
であり、たとえばブタンジオール、ヘキサンジオール、
シクロヘキサンジメタツール、ネオペンチルグリコール
、エチレングリコール、アルキル基で置換されたジアル
カノールアミン、グリセロール、トリメチロールプロパ
ン、脂肪酸のジアルカノールアミド、チオジグリコール
およびジー（４−ヒドロキシフェニル）−スルホンなど
がある。一般式［１［）で示されるより好ましい化合物
は、炭素数２〜４個、好ましくは２個のアルキレン基を
有し、好ましくは分子量４００〜２０００、さらに好ま
しくは６００〜１５００のポリオキシアルキレングリコ
ールである。出発構成成分として三価アルコールを用い
、重合によって水酸基を３個有するエトキシレート（ｅ
ｔｈｏｘｙｌａｔｅ）かえられる。ポリエチレングリコ
ールが好ましいポリオキシアルキレングリコールである
。

一般式帽）で示される化合物は、すでに述べたように水
酸基を２個または３個有する化合物を出発構成成分とし
て用いたラクトンの重合によってえられる化合物でもよ
い。これらのポリエステルポリオールは、平均分子量が
８００〜２０００であり適している。ブタンジオールま
たはエチレングリコールが出発構成成分として好ましい
が、斜上のジオールまたはトリオールを用いてもよい。

一般式ＣＩ［）で示される化合物は、一般式（Ｉ）で示
される化合物とポリイソシアネートとの反応生成物に架
橋をほどこす。最も単純なケースでは、出発の反応生成
物は、一般式（ＩＩ）で示される化合物が分子の中心を
構成し、ポリイソシアネートが一般式（ＩＦ）で示され
る化合物とＥ基（Ｅは前記と同じ）の部分で結合し、残
りのイソシアネート基が一般式（１）で示される化合物
および一般式（１１０で示される化合物とそれぞれ反応
するような量で用いられる。もちろん、架橋が多少過剰
であったり、当量以下であることもある。この理由から
一般式（Ｉ）で示される化合物１分子に対して反応する
ポリイソシアネート分子の数は０．８〜１．１となる。

過剰な架橋は、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセト
アミドまたはＮ−メチルピロリドンのような強極性中性
溶媒の希薄溶液中で反応を行なうことによりある程度防
ぐことができる。

えられた反応生成物は、一般式Ｉで示される化合物の少
なくとも１分子が工程（ωおよび工程山）において未反
応の各イソシアネート基と対応するような量で、一般式
（８）で示される化合物と反応させられる。一般式（２
）で示される化合物がイソシアネート基と反応できる基
を１個だけ有するばあいには過剰量は必要なく、実際、
一般式（ＩＩＤで示される化合物の約１分子が各未反応
イソシアネート基に用いられる。一般式（８）で示され
る化合物がイソシアネート基と反応できる基を２個以上
有するばあいには、望ましくない架橋が生じるので当量
以下で用いるべきでないが、各未反応イソシアネート基
に対して一般式（３）で示される化合物１分子用いれば
充分である。わずかな過剰量で望ましくない架橋を防ぐ
ことができる。一般に約１０モル％、好ましくは５モル
％の過剰量で充分である。一般式（８）において、Ｑは
−ＮＨ２が好ましい。さらに、一般式（ＩＩ）において
Ｚは、Ｑ基に好ましくは炭素数２〜５個のアルキレン基
を介して結合した環式窒素原子を冑する単環または二環
の複素環基が好ましい。

好ましい複素環基としては、トリアゾール基、ピリミジ
ン基、イミダゾール基、ピリジン基、モルホリン基、ピ
ロリジン基、ピペラジン基、ベンゾイミダゾール基、ベ
ンゾチアゾール基および／またはトリアジン基があげら
れる。これらは、炭素数１〜６個、好ましくは１〜４個
のアルキル基および／またはアルコキシ基（メトキシ基
が好ましい）またはアミノ基（これによって化合物はイ
ンシアネート基との反応において多官能性になる）の置
換基を３個まで、好ましくは１個有していてもよい。

斜上の複索環基は直接Ｑ基に結合していてもよいし、炭
素数２〜８個、好ましくは２〜４個のアルキレン基また
は炭素数２〜８個、好ましくは２〜４個のポリエーテル
のような一般にこの目的のために用いられる基の１個を
介して結合していてもよい。同じことは第３７ミノ基に
もあてはまる。一般式圓で示される化合物として、たと
えば米国特許第４０３２８９８号明細書に記載されてい
るように、原則として他の分散剤の製造のために当該技
術分野ですでに用いられているいかなる化合物を用いて
もよい。一般式（資）で示される化合物としてたとえば
、Ｎ、Ｎ−ジエチル−１，４−ブタンジアミン、１−（
２−アミノエチル）−ピペラジン、２−（１−ピロリジ
ル）−エチルアミン、４−アミノ　−２−メトキシ　−
ピリミジン、２−ジメチルアミノエタノール、１−（２
−ヒドロキシエチル）−ピペラジン、４−（２−ヒドロ
キシエチル）−モルホリン、２−メルカプトピリミジン
および２−メルカプトベンゾイミダゾールがあげられる
。

Ｎ、Ｎ−ジメチル−ｔ、ａ−プロパンジアミン、４−（
２−アミノエチル）　−ピリジン、２−アミノ　−６−
メトキシベンゾチアゾール、４−（アミノメチル）−ピ
リジン、Ｎ、Ｎ−ジアリル−メラミン、３−アミノ　−
１．２．４−）リアゾール、１−（３−アミノプロピル
）−イミダゾール、４−（２−ヒドロキシエチル）−ピ
リジン、１−（２−ヒドロキシエチル）−イミダゾール
および３−メルカプト　−１，２，４−トリアゾールは
特に好ましい。これらの化合物は、イソシアネート基と
好んで反応する少なくとも１個のツエレビチノフの活性
水素原子と、イソシアネート基と反応して尿素を形成す
ることのできない窒素原子含有塩基性基とを有すること
で特徴づけられる。これらの塩基性基はまた、技術の実
状にしたがって、そのＰＫａ値で特徴づけられる（米国
特許第Ｈ１７９４４号明細書、同第４０３２Ｂ９８号明
細書および同第４０７０３８８号明細書参照）。化合物
の塩基性基のＰＫａ値が２〜１４であるのが好ましく、
特に５〜１４は好ましく、５〜１２が最も好ましい。Ｐ
Ｋａ値はテーブルからえられる。斜上の限界値は、２５
℃での０．Ｏ１モル濃度の水溶液中でＰＫａ値を測定し
た結果による。これらの塩基性基はまた、当該技術分野
で公知のように（前記米国特許明細書参照）、本発明に
よる付加化合物に塩基性を付与することにあずかってい
る。またこれらの塩基性基のおかげで、本発明による付
加化合物は塩を形成することができる。本発明による付
加化合物は分散剤としてそのような塩の形で用いること
もできる。

これらの塩は、反応生成物を有機または無機の酸で中性
化するか四級化（ｑｕａｒｔｅｒｎｉｓａｔｌｏｎ）す
ることによってえられる。有機モノカルボン酸との塩は
より好ましい。

すべての反応は技術の状態に従って、たとえばキシレン
、ジオキサンを含むエーテルおよびジメチルホルムアミ
ドなどの炭化水素のような、反応を妨害しない適当な溶
媒の存在下で行なうこともできる。反応はまた、ジブチ
ルスズジラウレート、鉄アセチルアセトネートまたはト
リエチレンジアミンのような通常用いられる触媒の存在
下で行なうこともできる（これらに関しては斜上の特許
明細書を参照）。

一般式（Ｔ）および（１）で示される化合物の置換基お
よび／または化合物の量比を変化させることによって、
本発明による付加化合物の相溶性は、塗料および塑造用
に用いられるポリマー化合物の広汎な種類に応じて調節
しうる。たとえばラッカー中のバインダー（ｂｉｎｄｅ
ｒ）がポリエステルのばあい、本発明による付加化合物
もまた一般式（１）および（１）で示される化合物の有
する基にもとづいて、分子中にポリエステル基あるいは
当業者によってポリエステルと相溶性であると知られて
いる類似の基を有していなければならない。ラッカー中
のバインダーがポリエチレンあるいはポリアミドのばあ
いも同様である。極性をわずかだけ有する基を含んだ本
発明による付加化合物は、特に相溶性が大きい。同様の
ことが、本発明による付加化合物の分散させられる顔料
に対する親和性に特に大きな影響をもつ一般式圓で示さ
れる化合物の置換基についてもいえる。

一般式（１）で示される化合物の製造は、後述する製造
例Ａ−Ｇに示した。

分子が均一でないポリマーのような化合物においては、
分子量は数平均分子ｍ　（Ｍｎ）で示した。

分子量または数平均分子量（筋）は、たとえば０１１基
の数、アミノ基の数の測定または氷点測定のような通常
の方法により決定した。

用いられたポリイソシアネート中のＮＣＯ基含回および
付加反応の順序はボール　バタイ（Ｐａｕｌ　Ｐａｔａ
ｌ）の“ザ　ケミストリー　オブ　シアネーツ　アンド
　ゼア　チオデリバティブズ（Ｔｈｅ　Ｃｈｃｖｌｓｔ
ｒｙ　ｏｆ　Ｃｙａｎａｔｅｓ　ａｎｄ　ｔｈｅｉｒＴ
ｈｌｏｄｅｒｉｖａｔｌｖｅｓ）　’　（Ｐａｒｔ　ｌ
　、Ｃｈａｐｔｅｒ　５．１９７７）に記載されている
ような方法で決定した。

一般式（勝て示される化合物の２部分にあたる複索環基
は、すでに述べたようにＱ基に直接結合していてもよい
し、またアルキレン基を介して結合していてもよい。こ
れらの複素環基は、環式窒素原子または炭素数２〜５個
のアルキレン基を介してＱ基に結合しているのが好まし
い。

複素環基はもちろん、環内の窒素原子のほかに他の異種
原子を含んでいてもよい。さらに環式窒素原子を含んで
いてもよい。これ、らの追加した環式窒素原子は、たと
えばＮ−アルキルピペラジンのばあいのように水素原子
を有していてもよい。複素環基はベンゾイミダゾールの
ばあいにおけるように、環式窒素原子を介してＱ基に結
合していてもよいし、任意にアルキレン基を介して結合
していてもよい。結合の性質は大部分、複素環基の個々
の構造と個々の原子の反応性によって決まり、これは有
機化学者のよく知るところである。

つぎに本発明を実施例にもとづいて説明するが、本発明
はかかる実施例にかぎられるものではない。

製造例Ａ−Ｇでは化合物！１）の、製造例１〜■では化
合物（１）の製法を示した。

製造例Ａ 平均分子量４４５である市販のへブタデカフルオロデカ
ノール２．１重量部を、６０℃、保護雰囲気下で２−エ
チルヘキサノール５．９重量部およびバレロラクトン９
２重量部と均質化した。ジブチルスズジラウレート０．
００４重量部を反応混合物に加え、１時間で１８０℃に
加熱した。反応混合物を固体含有が９８％になるまで攪
拌した。

室温において無色かられずかに黄色味をおびた固体の生
成物かえられ、融点は６０〜７０℃であった。

製造例Ｂ フェニルエチルアルコール１１．１重量部とカプロラク
トン８８．９重量部を室温で均質化し、窒素雰囲気下で
触媒としてジブチルスズジラウレート０．００２重量部
を加えた。反応混合物を１時間以内に１６０℃に加熱し
、この温度で攪拌した。

９９％の固体含量かえられるとただちに反応を終えた。

ポリエステルは融点５０〜６０℃の１００％生成物とし
て扱うこともできるし、たとえばキシレンとの５０％混
合物として扱うこともできる。後者は室温において固体
であり融点４０〜５０℃であった。

製造例Ｃ ｎ−オクタツール７．２重量部、カプロラクトン９２．
８重量部およびジブチルスズジラウレート０．００３重
量部を保護雰囲気下で均質化し、１時間以内で１６０℃
に加熱した。９９％の固体含量かえられるとただちに付
加反応を終えた。この温度においてこの固体含量は１０
〜１２時間で達成された。室温において無色の固体であ
る生成物かえられ、融点は５０〜６０℃であった。

製造例Ｄ イソノナノール２．９重量部、カプロラクトン９７．１
重量部およびジブチルスズジラウレート０．００２重量
部を保護雰囲気下で均質化し、１時間以内に１７０℃に
加熱した。９９．５％の固体含量が８〜ＩＯ時間後にえ
られるとただちに反応を終えた。室温において無色の固
体である生成物かえられ、融点は６０〜７０℃であった
。

製造例Ｅ ｎ−オクタツール１０．５重量部、１２−オキシステア
リン酸８９．５重量部およびテトラブチルチタネート０
．０４重量部をキシレン１００重量部と無酸素下で均質
化した（１２−オキシステアリン酸：ＯＨナンバー１６
０ｍｇ　ＸＯＨ／ｇ　、アシッドナンバー１８２Ｂ　Ｋ
ＯＨ／ｇ）。反応混合物を常圧で加熱し、生成した水を
７〜１０時間以内で共沸留去した。えられた生成物をそ
のままつぎの反応に用いてもよいが、１００％の生成物
をうるために溶媒を真空下で注意深く蒸留した。

製造例Ｆ アジピン酸３８重量部、ドデカンジオール５２．７重量
部、オクタツール９．３重量部、ｐ−）ルエンスルホン
酸０．Ｏ１重量部およびトルエン３０重量部を均質化し
、加熱した。生成した水を５〜６時間以内で共沸留去し
、温度は１４０〜１５０℃に達した。つぎに溶媒を真空
下で注意深く蒸留した。生成したポリエステルは室温に
おいて固体であり、融点は７０〜８０℃であった。

製造例Ｇ 平均分子量が４４５のアルカリフリーで脱水したノニル
フェノール　エトキシレート２３．４重量部を、カプロ
ラクトン７６．６重量部およびジブチルスズジラウレー
）　０．００４重量部と保護雰囲気下で均質化した。反
応混合物を１５０℃に加熱し、この温度で２０時間攪拌
した。固体含量９８％の無色でワックス状の生成物をえ
た。

一般式（ＩＩ）で示される化合物の製法をつぎの製造例
１および■で述べる。

製造例１ トリメチロールプロパン９．６重量部およびカプロラク
トン９０．４重量部を、触媒としてジブチルスズジラウ
レー）　　０．０（１３重量部を加えてから６〜８時間
、１７０℃で平均分子量が１４００のポリエステルかえ
られるまで反応させた。

製造例■ １．４−ブタンジオール９重量部、カプロラクトン９１
ｆｆｉ量部およびジブチルスズジラウレート０．００２
重量部を保護雰囲気下で均質化し、１時間以内で１８０
℃に加熱した。固体含量が９９％以上になるとただちに
付加反応を終えた。生成したポリエステルジオールは平
均分子量が１０００であった。

実施例１ デスモジュールＮ（酢酸エチルセロソルブとキシレンの
１対１混合溶媒中に７５％）７．２重量部を、キシレン
２０重量部に溶かした平均分子量１８００のカプロラク
トンポリエステル（製造例Ｃでえられたもの）１ｆｉ、
９重量部および酢酸エチルセロソルブ１０重量部と保護
雰囲気下で均質化し、ジブチルスズジラウレート　０．
００４重量部を加えて反応混合物をＯＨ基が完全に反応
するまで６０℃で攪拌した。

架橋反応のために、反応混合物をキシレン１０重量部で
希釈し、Ｎ−メチル−ピロリドン１０重量部に溶かした
１、１２−ジアミノドデカン０．８重量部をすみやかに
加えた。

当初に反応に供したＮＣＯ基の６Ｂ％が反応したとき、
反応混合物をキシレン１３．２重量部で希釈し、Ｎ−メ
チルピロリドン１０重量部に溶かしたＮ、Ｎ−ジアリル
メラミン１．９重量部を加えた。反応混合物を７０℃に
加熱し、この温度で１時間攪拌した。

最終生成物は中程度の粘性を有し、無色で透明ないしわ
ずかに濁った物質であった。

実施例２ 保護雰囲気下でデスモジュールＮ（酢酸エチルセロソル
ブとキシレンの１対１混合溶媒中に７５％）　１０．４
重量部を酢酸エチルセロソルブ１０重量部で希釈し９．
キシレン２０重量部に溶かした平均分子量１１００のカ
プロラクトンポリエステル（製造例Ｂでえられたもの）
を加えた。ジブチルスズジラウレート　０．００４重量
部を加えてから、反応混合物を６０℃に加熱した。

当初に反応に供したＮＣＯ基の３３％が反応したとき、
キシレン３０重量部に溶かしたトリメチロールプロパン
０．６重量部を加えた。

ＮＣＯ基の６６％が反応し終るとただちに、酢酸エチル
セロソルブ１２．４重量部に溶かした４−（２−ヒドロ
キシエチル）−ピリジン１．６重量部を加え、反応混合
物を７０℃に加熱してこの温度で１時間攪拌した。最終
生成物は無色で中程度の粘性を有していた。

実施例３ 保護雰囲気下でデスモジュールＮ（酢酸エチルセロソル
ブとキシレンの１対１ａ合溶媒中に７５％）　１０．３
重量部を酢酸エチルセロソルブ２０重量部、およびキシ
レン１５重量部に溶かした平均分子量が７５０の市販メ
トキシポリエチレングリコールと均質化し、ジブチルス
ズジラウレート０．００４重量部を加えて反応混合物を
５０℃に加熱した。

ＮＣＯ基の１／３が反応したのち、キシレン１５重量部
に溶かした平均分子量８００のポリエチレングリコール
５．４重量部を加えた。

ＮＣＯ基の６ａ％が反応し終ったとき、反応混合物をキ
シレン１２．４重量部で希釈し、酢酸エチルセロソルブ
１０重量部に溶かした１−（２−アミノエチル）−ピペ
ラジン１．７重量部を加えた。反応混合物を７０℃で２
時間攪拌し、黄色でやや粘性の生成物をえた。

実施例４ デスモジュールＮ（酢酸エチルセロソルブとキシレンの
１対１混合溶媒中に７５％）９，１重量部、酢酸エチル
セロソルブ１７．７重量部、ジブチルスズジラウレート
　０．００３重量部、およびキシレン１０重量部に溶か
した平均分子ｆｆ１ｌ１００のカプロラクトンポリエス
テル（製造例Ｂでえられたもの）　１３重量部を保護雰
囲気下で均質化し、５０℃に加熱した。ポリエステルの
化学的付加ののち、キシレン３０重量部に溶かした平均
分子量６３０のエトキシ化されたオレイルアミン　３．
７重量部を加えた。

ＮＣＯ基の６ａ％が反応し終るとただちに、Ｎ−メチル
ピロリドン１５重量部に溶かした４−（２−アミノエチ
ル）−ピリジン１．５重量部を加え、反応混合物を１時
間攪拌して反応を完結させた。生成物の溶液は中程度の
粘性を有し、やや濁って茶色を呈していた。

実施例５ デスモジュールＮ（酢酸エチルセロソルブとキシレンの
１対１混合溶媒中に７５％）７．６重量部、キシレン１
８．１重量部、およびキシレン１０重量部に溶かしたア
ジピン酸とドデカンジオールとオクタツールとの平均分
子ｆｆｉ　１４００のポリエステル（製造例Ｆでえられ
たもの）　１３．８重量部を保護雰囲気下で均質化し、
ジブチルスズジラウレート０．００３重量部を加えて反
応混合物を４０℃に加熱した。ＮＣＯ基の６ａ％が反応
し終ったとき、キシレン３０重量部に溶かしたトリメチ
ロールプロパン−カプロラクトンポリエステル（製造例
Ｉでえられたもの）４．５重量部を加えた。

水酸基の付加ののち、Ｎ−メチルピロリドン１５重量部
に溶かしたＮ、Ｎ−ジメチル−１，３−プロパンジアミ
ン１重量部を加え、反応混合物を６０℃に加熱して１時
間攪拌した。生成物は高粘性で無色であった。

実施例６ デスモジュールしく酢酸エチルセロソルブとキシレンの
１対１混合溶媒中に６７％）　１２．９重量部を保護雰
囲気下で酢酸エチルセロソルブとキシレンの１対１混合
液２０重量部で希釈した。キシレン１０重量部に溶かし
た平均分子量７５０の市販メトキシポリエチレングリコ
ール９重量部およびジブチルスズジラウレー）　　０．
００３重量部を加えた。、５０℃でＮＣＯ基の３３％が
反応し終ったとき、製造例■でえられキシレン２０重量
部に溶かした平均分子量１０００のカプロラクトンポリ
エステル６重量部を加えた。ＮＣＯ基の６６％が反応し
終るとただちに反応を停止した。キシレン２０．７重量
部に溶かした１−（２−ヒドロキシエチル）−イミダゾ
ール１．４重量部を残りのＮＣＯ基の付加のために加え
、反応混合物を７０℃で２時間攪拌した。

無色透明でやや粘性の生成物かえられた。

実施例７ アジピン酸とドデカンジオールとオクタツールとの平均
分子量１４００のポリエステル（製造例Ｆでえられたも
の）　１４．３重量部を、５０℃で酢酸エチルセロソル
ブ１５重量部とキシレン１０重量部の混合物に保護雰囲
気下で溶かした。反応混合物を２０℃に冷却し、デスモ
ジュールしく酢酸エチルセロソルブとキシレンの１対１
混合溶媒中に６７％’）　１１．１重量部およびジブチ
ルスズジラウレート０．００３Ｗｆｆｉ部を攪拌しなが
ら加えた。反元混合物を５０℃にゆっくりと加熱し、Ｎ
ＣＯ基の定量により反応の進行を追跡した。ＮＣＯ基の
１／３が反応し終ったあと、キシレン２０重量部に溶か
した平均分子量４００のポリエチレングリコール２．１
重量部を加え、ＮＣＯ基の残り１／３がっぎの反応に残
された。反応混合物をつぎにキシレンｉｔ、４ｉｉ量部
で希釈し、Ｎ−メチルピロリドン１５重量部に溶かした
Ｎ、Ｎ−ジメチル−１，３−ジアミノプロパン１．１重
量部を加えた。反応混合物を５０℃で１時間攪拌した。

生成物としてやや粘性で黄色の溶液かえられた。

実施例８ 酢酸エチルセロソルブ１５重量部中のデスモジュールし
く酢酸エチルセロソルブとキシレンの１対１混合溶媒中
に６７％）８．８重量部を保護雰囲気下で均質化し、ノ
ニルフェノールエチルオキシレート（ｏｘｙｌａｔｅ）
から出発してえられキシレン１２．２重量部に溶かした
カプロラクトンポリエステル（製造例Ｇでえられたもの
’）　１５．５重量部をジブチルスズジラウレート　０
．００２重量部とともに加えた。反応混合物を５０℃に
加熱し、ＮＣＯ基の３０％が反応し終るまで攪拌した。

つぎに反応液をキシレン２０重量部で希釈し、キシ１２
１０重量部に溶かした平均分子量８５０の市販ポリテト
ラヒドロフランジオールを加えた。

ＮＣＯ基の６８％が反応し終るとただちに、キシレン１
５重量部に溶かした４−（アミノメチル）−ピリジン０
．９重量部を加え、反応混合物を７０℃に加熱してこの
温度で１時間攪拌した。無色で非常に低粘性の生成物か
えられた。

実施例９ 酢酸エチルセロソルブ１２．４重量部、デスモジュール
しく酢酸エチルセロソルブとキシレンの１対１混合溶媒
中に６７％）　１１重量部およびキシレン２０重量部に
溶かしたアジピン酸とドデカンジオールとオクタツール
との平均分子量１４００のポリエステル（製造例Ｆでえ
られたもの）　１４．２重量部を保護雰囲気下で均質化
し、ジブチルスズジラウレート　０．００３重量部を加
えた。反応混合物を５０℃に加熱しデスモジュールしに
ポリエステルが化学的に付加した。

この反応工程のあと、酢酸エチルセロソルブとキシレン
の１対１混合物３０重量部に溶かした市販のヤシ油酸の
ジェタノールアミド（ｃｏｃｏｎｕｔａｃｉｄ　ｄｉｅ
ｔｈａｎｏｌａｍｉｄｅ）　　２．２重量部を加えた。

ヤシ油酸のジェタノールアミドの平均分子量は４４０で
あった。ＮＣＯ基の２７３が反応し終るとただちに、Ｎ
ＭＰ　１０重量部に溶かした１−（３−アミノプロピル
）−イミダゾール１．３重量部をすみやかに加え、反応
混合物を７０℃に加熱してこの温度で１時間攪拌した。

中程度の粘性を有し透明ないしわずかに濁った生成物か
えられた。

実施例１Ｏ 酢酸エチルセロソルブ１０重量部に溶かしたポリイソホ
ロンジイソシアネート（酢酸エチルセロソルブとキシレ
ン、の１対１混合溶媒中に７０％）７．９重量部、およ
びキシレン２０重量部に溶かした平均分子量２０００の
バレロラクトンポリエステル（製造例Ａでえられたもの
）１５重量部を湿気を除いた保護雰囲気下で均質化した
。ジブチルスズジラウレート　０．００３重量部を加え
、反応混合物を５０℃に加熱した。ＯＨ基が完全に反応
し終ったとき、キシレン２０重量部に溶かした平均分子
ｆｆｉ　１０００のポリプロピレングリコール３．７重
量部を加えた。

ＮＣＯ基の６６％が反応し終ったとき、キシレン７．８
ｆｉｆｆｉ部、およびＮ−メチルピロリドン１５重量部
に溶かした３−メルカプト１．２．４−トリアゾール０
．８重量部を加え、反応混合物を６０℃で１時間攪拌し
た。

生成物の溶液は低粘性でやや茶色を呈していた。

実施例１１ デスモジニールＨＬ　（酢酸ブチル中に６０％）１４．
１重量部を湿気を除いた酢酸エチルセロソルブ２０重量
部に溶かし、キシレン２０重量部に溶かした平均分子量
１１００のカプロラクトンポリエステル（製造例Ｂでえ
られたもの）　１１．８重量部およびジ・ブチルスズジ
ラウレート　０．００３重量部を加え、反応混合物を６
０１℃にゆるやかに加熱した。

ＮＣＯ基の３０％が反応し終るとただちに第１工程は完
了した。

カップリング反応のためにキシレン１４．４重量部に溶
かした平均分子量６５０の市販ポリテトラヒドロフラン
ジオール３．４重量部を加えた。

ＮＣＯ基のＢＯ％反応終了につづく最後の工程として、
Ｎ−メチルピロリドン１５重量部に溶かした３−メルカ
プト　−１，２，４−トリアゾール　１６５重量部を加
え、反応混合物を７０℃に加熱してこの温度で１時間攪
拌した。生成物の溶液は粘性で、やや黄色を呈しほとん
ど透明であった。

実施例１２ 反応は５０℃、保護雰囲気下で行なった。デスモジュー
ルＨＬ　（酢酸ブチル中に６０％＞　１４．４ｉｉ量部
を酢酸エチルセロソルブ１５重量部に溶かし、フェニル
エチルアルコールから出発してえられ平均分子量が１１
００のカプロラクトンポリエステル（製造例Ｂでえられ
たもの）９．９重量部を加えた。ポリエステルはキシレ
ン１３重量部に部分的に溶解した。

ＮＣＯ基を定量してポリエステルの付加反応が完了した
とき、平均分子量が１０００のポリエチレングリコール
４．５重量部を加えた。残りのＮＣＯ基を反応させてし
まうために、１−（２−アミノエチル）−ピペラジン２
．３重量部を加え、反応混合物をキシレンで固形成分含
量が３０％になるまで希釈しな。生成物としてわずかに
濁った粘性溶成をえた。

実施例１３ デスモジュールＨＬ　（酢酸ブチル中に６０％）１０．
１重量部を保護ガス下、キシレンと酢酸エチルセロソル
ブの１対１混合液３０重量部で希釈し、平均分子量２０
００のポリエステル（製造例Ａでえられたもの）　１２
．７重量部を加えた。ジブチルスズジラウレート　０．
００３重量部を加えたのち、付加反応を室温で行なった
。

ＮＣＯ基の２５％が反応し終ったとき、第２工程として
平均分子ｆｆｉ　１５００のポリエチレングリコール４
，７重量部を加えた。

ＮＣＯ基の５０％が反応し終ったとき、反応混合物をキ
シレンで最終固体生成物の含量が２５％になるまで希釈
し、４−（２−アミノエチル）−ピリジン１．５重量部
を加えた。反応混合物を６０℃に加熱し、この温度で１
時間攪拌した。やや黄色で粘性の生成物をえた。

実施例１４ 反応は５０℃、保護ガス下で行なった。デスモジュール
ＨＬ　（酢酸ブチル中に６０％）６．３重量部を酢酸エ
チルセロソルブ１５重量部とキシレン３６重量部の混合
液で希釈し、平均分子量４００のポリエチレングリコー
ル０，７重量部および平均分子量５０００のカプロラク
トンポリエステル（製造例りでえられたもの）　１９．
８重量部を加えた。反応を加速するためジブチルスズジ
ラウレート０．００２重量部を加えた。　・ すべての０１１基が反応し終ったとき、４−（２−ヒド
ロキシエチル）−ピリジン０．９重量部を加え、キシレ
ンで反応混合物の固体含量を２５％に調節した。反応が
完了するまで反応混合物を６０℃で１時間攪拌した。無
色で低粘性の生成物がえられた。

実施例１５ デスモジュールＨＬ　（酢酸ブチル中に６０％）１０．
７重量部を保護雰囲気下で、キシレン１５．７重量部と
へブタデカフルオロデカノール／２−エチルヘキサノー
ルから出発してえられ平均分子量２０００のバレロラク
トンポリエステル（製造例Ａでえられたもの）　１６．
２重量部との溶液と均質化した。ジブチルスズジラウレ
ートｏ、ｏｏｔ重量部を加え、ポリエステルの付加反応
を５０℃で行なった。

この反応の終ったのち、反応混合物を酢酸エチルセロソ
ルブ２０重量部で希釈し、キシレン２０重量部に溶かし
た１、４−ブタンジアミン０．３重量部を加えた。

ＮＣＯ基の５５％が反応し終るとただちに、ＮＭＰ１５
重量部に溶かした２−アミノ　−６−メドキシベンゾチ
アゾール２．１重量部を加えてやや発熱性の反応を停止
させた。反応混合物を７０℃に加熱し、１時間攪拌した
。

生成物としてやや粘性で黄色、透明な溶液かえられた。

実施例ＩＢ デスモジュールＩＬ（酢酸ブチル中に５１％）１６．１
重量部およびキシレン２０重量部に溶かした平均分子ｍ
　ｉｇｏｏのカプロラクトンポリエステル（製造例Ｃで
えられたもの）　１１重量部を酢酸エチルセロソルブ／
キシレン（１：１）２０重量部に保護雰囲気下で加え、
触媒としてジブチルスズジラウレート　０．００２重量
部を加えたのち室温で付加反応を行なった。

−ＮＣＯ基の２０％が反応し終ったとき、キシレン１７
．１重量部に溶かしたポリカプロラクトンポリエステル
（製造例■でえられたもの）３．８ｆｆｉ量部を加えた
。

ＮＣＯ基の５５％が反応し終ったのち、キシレン１０重
量部、およびジイソブチルケト′ンｌＯ重量部に溶かし
た４−（２−アミノエチル）−ピリジン２．０重量部を
加えた。反応混合物を５０℃に加熱し、１時間攪拌した
。無色、やや黄色で低粘性の生成物かえられた。

実施例１７ デスモジュールＩＬ　（酢酸ブチル中に５１％）９重量
部を平均分子量５０００のポリエステル（製造例りでえ
られたもの）　１７重ｆｆｉ部とキシレン２５重・置部
との混合溶液と湿気を除いた保護雰囲気下で均質化し、
ジブチルスズジラウレート　ｏ、ｏｏａ重量部を加えた
。反応は６０℃で行なった。ポリエステル付加反応のの
ち、キシレン３０重量部に溶かした平均分子量１０００
のポリプロピレングリコール２．５重量部を加えた。反
応を加速するためジブチルスズジラウレート　ａ、ｏｏ
ｚｍｍ部を加えた。水酸基が反応し終ったとき、反応混
合物をキシレン５．８重量部で希釈し、残るＮＣＯ基に
Ｎ−メチルピロリド２１０重量部に溶かした３−メルカ
プト−１，２，４−トリアゾール０．９重量部を加えた
。中程度の粘性で黄色の生成物かえられた。

実施例１８ デスモジュールＩＬ（酢酸ブチル中に５１％）１５．５
重量部を保護雰囲気下で、キシレン１５重量部に溶かし
た平均分子量１８００のポリエステル（製造例Ｃでえら
れたもの）　１３．３重量部と均質化し、ジブチルスズ
ジラウレート　０．００３重量部を加えて反応混合物を
５０℃に加熱した。ポリエステルの付加反応ののち（こ
れはＮＣＯ基の２５％定量でわかる）、反応混合物をキ
シレン２０重量部で希釈し、１．１２−ジアミノドデカ
ン０．７ｆｌ１ｍ部を加えた。

発熱反応ののちキシレン１４重量部とＮ−メチルピロリ
ドン２０重量部に溶かしたＮ、Ｎ−ジメチル−１，３−
プロパンジアミン１．５重量部を加えた。７０℃で１時
間攪拌し、中程度の粘性でわずかに濁った生成物かえら
れた。

実施例１９ デスモジュールＩＬ（酢酸ブチル中に５１％）１５．５
重量部を保護雰囲気下で、キシレン／酢酸ブチル（４：
１）３０重量部および平均分子量１８００のポリエステ
ル（製造例Ｃでえられたもの）と均質化した。ジブチル
スズジラウレート　ｏ、ｏｏａ重量部を加え反応混合物
を５０℃に加熱したとき、ＮＣＯ基の５０％が反応した
。

キシレン３０重量部に溶かした１、４−ブタンジオール
０．３重量部を加えた。ＮＣＯ基の７５％が反応し終っ
たときＮ−メチルピロリドン１０重量部に溶かした３−
アミノ　−１．２．４−トリアゾール０．６重量部を加
え、キシレンで固体含量を３０％に調節した。中程度の
粘性で黄色の生成物を８０℃で１時間攪拌した。

次に本発明による化合物の実際的な応用例について述べ
る。

粉状物質（Ｍｉｌｌｅｄ　ｍａｔｅｒｌａｌ）５０％ヒ
ドロキシ−アクリレート樹脂２５重量部をキシレン３重
量部および酢酸ブチル１重量部と、５０℃で焼き戻され
た精［１攪拌器中で混合した。つぎに本発明による付加
化合物または比較例の化合物（米国特許第４０３２６９
１１号明細書中の実施例８）ＸｉｌＩｊ１部を加え、混
合物を均質化して顔料７重量部を加えた（第１表参照）
。本発明による付加化合物および比較例の化合物の重量
部は１００％の固体として算出した。

混合物を均質化し、粉砕混合物に対して２００重量％の
スチールビーズ（ｓｔｅｅｌ　　ｂｅａｄｓ）を加え、
攪拌器の大きさに余りせて取り付けられたポリプロピレ
ンディスクを用い粉状物質を約１２＋！／ｓの攪拌速度
で５０℃において４０分間分散させた。

ストックラッカー（Ｓｔｏｃｋ　１ａｃｑｕｅｒ）５０
％ヒドロキシ−アクリレート樹脂５２重量部、キシレン
６重量部、酢酸ブチル２重量部およびレベリング用添加
剤（ｌｅｖｅｌｌｉｎｇ　ａｄｄｌｔｌｖｅ）０．１重
量部より生成されるラッカー媒質を粉状物質に加えた。

均質化するために、混合物を２分間、約２ｍ／ｓの攪拌
速度で攪拌した。スチールビーズを濾過し、残ったスト
ックラッカーをつづく処理の前に１２〜１５時間そのま
ま放置した。つぎに斜上のストックラッカーの一部をつ
ぎに述べるように処理加工し、残るストックラッカーを
同じ処理方法で１４日後５０℃で処理した。ただちに処
理したラッカーよりえられた結果は第２表に、１４日後
に処理したラッカーよりえられた結果は第３表にそれぞ
れ示した。

〔処理方法〕

架橋をほどこすためにトリイソシアネート（デスモジュ
ールＮ）７５％を含有する架橋剤３０重量部をストック
ラッカー１００重量部に加え攪拌した。つぎに最終ラッ
カーの粘性をキシレン／アルキルベンゼン（炭素数９以
上）／酢酸ブチル（２：１：１）の混合液で１８’　Ｄ
ＩＮ　４／２３に調整した。１時間後、このラッカーを
８０℃の角度に傾けた清浄なガラス板の上に注いだ。

架橋が完了したのち、ラッカーフィルム（彩色ラッカー
）の光沢および透明度を評価し、光学顕微鏡で粒子の大
きさおよび綿状の固まりの有無を調べた。

評価は１〜ｌＯの段階によった。０は綿状の固まりが皆
無で高度の光沢および充分な透明度を有することを表わ
し、ＩＯは完全な綿状の固まりで光沢および透明度が皆
無であることを表わす。

えられた結果は、第２表および第３表の“彩色ラッカー
“の欄に示した。

ラッカー中における顔料の粒子の多きさの分布および安
定性を決定する他の方法は、ラッカーをホワイトラッカ
ーと混合してラップアウトテスト（ｒｕｂ−ｏｕｔ　ｔ
ｅｓｔ　　（ｗｈｉｔｅ　ｍｉｘｉｎｇ）　）を行なう
ことである。このテストのために、表面に注いだラッカ
ーを空気にさらしく約１０分間）、つぎにこれを色が一
定になるまで指でこする。

このテストのために、第１表中のＩ　−Ｖで示された彩
色顔料のストックラッカーを第１表中の■で示されたホ
ワイトラッカーと１対４の比で混合し、均質化して粘性
を１６’　ＤＩＮ　４／２３に調整した。生成物を８０
°の角度に傾けたガラス板の上に注ぎ、空気に約１０分
間さらしたのちラップアウトテストを行なった。

フィルムの架橋が完了したのち、指でこすった試料およ
び指でこすらなかった試料の両方の色の強度を決定した
。この目的に使われた１〜１０までのスケールはつぎの
とおりである。

Ｏ：同じ色の強度、同じ色合いで色分かれ（ｆ’　ｌ　
ｏｏｄ　Ｉ　ｎｇ）およびうき（ｆ’　１ｏａｔ１ｎｇ
）が見られない、いいかえれば指でこすった試料および
指でこすらなかった試料のあいだに違いが検出できない
ことを表わし、 ｌＯ：完全に色の強度が変化し、顔料の色分かれおよび
うきが見られることを表わす。

えられた結果を第２表および第３表の“ホワイトラッカ
ー混合”の欄に示した。

〔以下余白〕

第２表および第３表かられかるように本発明による付加
化合物で処理されたラッカーは、かなり顔料の安定性が
すぐれていた。

特許出願人　ブエクーヘミー・ゲゼールシャフトφミツ
ト・ベシュレンクテ ル・ハフツンク

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １　平均２．５〜６の官能性を有するポリイソシアネー
   トを （ａ）該ポリイソシアネートのＮＣＯ基の１５〜５０％
   と反応する量の一般式（ I ）： Ｙ−ＯＨ（ I ） （式中Ｙは （ｉ）部分的に水素原子がハロゲン原子および／または
   アリール基で置換されていてもよい炭素数８〜３０個の
   脂肪族および／または脂環式炭化水素であるか、 （ｉｉ）部分的に水素原子がハロゲン原子で置換されて
   いてもよい分子量３５０〜８０００で少なくとも１個の
   −Ｏ−基および／または−ＣＯＯ−基を有する脂肪族、
   脂環式および／または芳香族炭化水素である）で示され
   る水酸基を１個有する化合物と反応させる工程、 （ｂ）工程（ａ）の反応生成物を、当初に供したポリイ
   ソシアネートのＮＣＯ基のさらに１５〜４５％と反応し
   、かつ工程（ａ）と工程（ｂ）とで反応するＮＣＯ基の
   合計が少なくとも４０％でかつ多くとも７５％となる量
   の一般式（II）： Ｇ−（Ｅ）＿ｎ（II） （式中、Ｅは−ＯＨ基、−ＮＨ＿２基および／または−
   ＮＨＲ基（Ｒは炭素数１〜４個のアルキル基）、ｎは２
   または３、Ｇは少なくとも２個の炭素原子を有する多く
   とも３０００の分子量の脂肪族、脂環式および／または
   芳香族炭化水素をあらわし、−Ｏ−基、−ＣＯＯ−基、
   −ＣＯＮＨ−基、−Ｓ−基および／または−ＳＯ＿２−
   基を有していてもよい）で示される化合物と反応させる
   工程、および（ｃ）えられた反応生成物を、前記工程（
   ａ）および（ｂ）で反応せずに残った各イソシアネート
   基に対して少なくとも１個の分子が利用できる量の一般
   式（III）： Ｚ−Ｑ（III） （式中、Ｑは−ＯＨ基、−ＮＨ＿２基、−ＮＨＲ基（Ｒ
   は炭素数１〜４個のアルキル基）または−ＳＨ基、Ｚは
   少なくとも１個の第３級アミノ基を有する炭素数２〜１
   ０個の脂肪族炭化水素または水素原子と結合していない
   塩基性環式窒素原子を少なくとも１個有する複素環式炭
   化水素であり、該複素環式炭化水素は１０個までの炭素
   原子を有するアルキレン基を介してＱ基に結合していて
   もよい）で示されるツェレビチノフの活性水素原子と少
   なくとも１個の窒素原子含有塩基性基を有する化合物と
   反応させる工程からなる反応工程を溶媒の存在下または
   不存在下で触媒の存在下または不存在下にて行なうこと
   によりえられる付加化合物またはその塩を含有すること
   を特徴とする、粉状または繊維状の固体が取り込まれた
   液体系用分散剤。 ２　一般式（ I ）で示される化合物がポリイソシアネ
   ートのＮＣＯ基の２０〜４０％と反応する特許請求の範
   囲第１項記載の液体系用分散剤。 ３　一般式（ I ）で示される化合物がポリイソシアネ
   ートのＮＣＯ基の２０〜３５％と反応する特許請求の範
   囲第１項記載の液体系用分散剤。 ４　一般式（II）で示される化合物がポリイソシアネー
   トのＮＣＯ基の２０〜４０％と反応する特許請求の範囲
   第１項記載の液体系用分散剤。 ５　一般式（II）で示される化合物がポリイソシアネー
   トのＮＣＯ基の２０〜３５％と反応する特許請求の範囲
   第１項記載の液体系用分散剤。 ６　工程（ａ）と工程（ｂ）とで反応するＮＣＯ基の合
   計が４５〜６５％である特許請求の範囲第１項記載の液
   体系用分散剤。 ７　工程（ａ）と工程（ｂ）とで反応するＮＣＯ基の合
   計が４５〜５５％である特許請求の範囲第１項記載の液
   体系用分散剤。 ８　分散剤を用いて粉状または繊維状の固体が分散され
   た液体系であって、該分散剤が平均２．５〜６の官能性
   を有するポリイソシアネートを （ａ）該ポリイソシアネートのＮＣＯ基の１５〜５０％
   と反応する量の一般式（ I ）： Ｙ−ＯＨ（ I ） （式中Ｙは （ｉ）部分的に水素原子がハロゲン原子および／または
   アリール基で置換されていてもよい炭素数８〜３０個の
   脂肪族および／または脂環式炭化水素であるか、 （ｉｉ）部分的に水素原子がハロゲン原子で置換されて
   いてもよい分子量３５０〜８０００で少なくとも１個の
   −Ｏ−基および／または−ＣＯＯ−基を有する脂肪族、
   脂環式および／または芳香族炭化水素である）で示され
   る水酸基を１個有する化合物と反応させる工程、 （ｂ）工程（ａ）の反応生成物を、当初に供したポリイ
   ソシアネートのＮＣＯ基のさらに１５〜４５％と反応し
   、かつ工程（ａ）と工程（ｂ）とで反応するＮＣＯ基の
   合計が少なくとも４０％でかつ多くとも７５％となる量
   の一般式（II）： Ｇ−（Ｅ）＿ｎ（II） （式中、Ｅは−ＯＨ基、−ＮＨ＿２基および／または−
   ＮＨＲ基（Ｒは炭素数１〜４個のアルキル基）、ｎは２
   または３、Ｇは少なくとも２個の炭素原子を有する多く
   とも３０００の分子量の脂肪族、脂環式および／または
   芳香族炭化水素をあらわし、−Ｏ−基、−ＣＯＯ−基、
   −ＣＯＮＨ−基、−Ｓ−基および／または−Ｓ０＿２−
   基を有していてもよい）で示される化合物と反応させる
   工程、および（ｃ）えられた反応生成物を、前記工程（
   ａ）および（ｂ）で反応せずに残った各イソシアネート
   基に対して少なくとも１個の分子が利用できる量の一般
   式（III）： Ｚ−Ｑ（III） （式中、Ｑは−ＯＨ基、−ＮＨ＿２基、−ＮＨＲ基（Ｒ
   は炭素数１〜４個のアルキル基）または−ＳＨ基、Ｚは
   少なくとも１個の第３級アミノ基を有する炭素数２〜１
   ０個の脂肪族炭化水素または水素原子と結合していない
   塩基性環式窒素原子を少なくとも１個有する複素環式炭
   化水素であり、該複素環式炭化水素は１０個までの炭素
   原子を有するアルキレン基を介してＱ基に結合していて
   もよい）で示されるツェレビチノフの活性水素原子と少
   なくとも１個の窒素原子含有塩基性基を有する化合物と
   反応させる工程からなり、これらの反応工程を溶媒の存
   在下または不存在下で触媒の存在下または不存在下にて
   行なうことによりえられる付加化合物またはその塩を含
   有することを特徴とする液体系。 ９　一般式（ I ）で示される化合物がポリイソシアネ
   ートのＮＣＯ基の２０〜４０％と反応する特許請求の範
   囲第８項記載の液体系。 １０　一般式（ I ）で示される化合物がポリイソシア
   ネートのＮＣＯ基の２０〜３５％と反応する特許請求の
   範囲第８項記載の液体系。 １１　一般式（II）で示される化合物がポリイソシアネ
   ートのＮＣＯ基の２０〜４０％と反応する特許請求の範
   囲第８項記載の波体系。 １２　一般式（II）で示される化合物がポリイソシアネ
   ートのＮＣＯ基の２０〜３５％と反応する特許請求の範
   囲第８項記載の液体系。 １３　工程（ａ）と工程（ｂ）とで反応するＮＣＯ基の
   合計が４５〜８５％である特許請求の範囲第８項記載の
   液体系。 １４　工程（ａ）と工程（ｂ）とで反応するＮＣＯ基の
   合計が４５〜５５％である特許請求の範囲第８項記載の
   液体系。