JPH01139132A - 分散剤によってコーティングされた固体および該固体が分散された液体系 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はポリイソシアネート、水酸基を有する化合物お
よびツエレビチノフの活性水素原子と少なくとも１個の
窒素原子含有塩基性基を有する化合物を、溶媒の存在下
または不存在下で触媒の存在下または不存在下にて反応
させることによりえられる、分散剤として好適な付加化
合物またはその塩を含有する粉状または繊維状の固体が
取り込まれた液体系用分散剤でコーティングされ、液体
系に分散させられた粉状または繊維状の固体に関する。

本発明はさらに、粉状または繊維状の固体が分散された
液体系であって、該粉状または繊維状の固体が前記固体
であることを特徴とする液体系に関する。

〔従来の技術〕

固体を液体媒質中に取りこむには強力な機械的力が必要
である。このことは大部分、固体のそれを取り巻いてい
る媒質への濡れやすさや固体の媒質への親和性によって
いる。分散のために必要なこれらの力を減するために、
分散剤を用いて分散を容易にすることが通常行なわれて
いる。これらは大抵、表面活性物質であり、界面活性剤
としても知られ陰イオン活性、陽イオン活性または非イ
オン活性な構造を有する。これらの物質は、比較的少量
を直接固体かあるいは分散媒質中に加える。分散に必要
な力はこれらの界面活性剤によって実質的に減じられる
。

〔発明が解決しようとしている問題点〕分散過程の後、
これらの固体は塊になりやすく、そのため分散させるた
めの努力が無駄になり深刻な問題になることも知られて
いる。この現象は、固体同士がたがいに引き合うロンド
ン／ファンデルワールス力によって説明される。

この吸引力にうち勝つために、固体表面に吸着層を付加
することが必要となる。このことは叙上のような界面活
性剤を用いることによって達成される。

しかしながら分散中または分散後において、　　・固体
粒子と周囲媒質との間で相互作用がおこり、より高濃度
で存在している周囲媒質によって界面活性剤が置きかえ
られて界面活性剤の管脱がおこる。しかし、この周囲物
質は大抵の場合、安定な吸着層を形成することができな
いので層全体が破壊される。このことは、液体系におけ
る粘度の増大、ラッカーや塗料における光沢の消失と色
調の変化、顔料で着色されたプラスチックにおけるカラ
ーパワー＜ｃｏｌｏｕｒ　ｐｏｗθ「）の不充分なディ
ベロップメント（ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ）および補強
プラスチックにおける機械的強度の減少にあられれる。

〔問題点を解決するための手段〕

この問題を解決するために、たとえば米国特許第４０３
２０９８号明細書、英国特許公開第１３９３４０１号お
よび同第１３９３４０２号の明細書に記載されているよ
うに、分散剤が提案されている。

しかしながら、これらの分散剤はとりわけ有機あるいは
無機の異なった顔料が綿状の固まりになることなしに混
合できる能力に関して部分的な解決しかもたらしていな
い。その」；これらの明細書に記載された方法でつくら
れた顔料ペーストは、たとえばラッカーに用いられたば
あいに周囲媒質と相互作用をおこしやすい。このことか
ら、生成された吸着層が脱着に対して充分な安定性を備
えていないということが考えられる。それゆえ本発明の
目的は、叙上の不都合を何しないかまたは実質的に最小
限におさえることによって、分散過程後の固体が塊にな
らないかまたは塊になる度合が最小の分散剤を提供する
ことにある。

驚くべきことに今や、この問題がつぎに述べる付加化合
物によって解決することがわかった。

〔作用および実施例〕

本発明は、ポリイソシアネート、水酸基を有する化合物
およびツエレビチノフの活性水素原子と少なくとも１個
の窒素原子含有塩基性基ををする化合物を、溶媒の存在
下または不存在下で触媒の存在下または不存在下にて行
なうことによってえられる、分散剤に好適な付加化合物
またはその塩を含有する粉状または繊維状の固体が取り
込まれた液体系周分散剤でコーティングされ、液体系に
分散させられた粉状または繊維状の固体および粉状また
は繊維状の固体が分散された液体系であって、該粉状ま
たは繊維状の固体が前記固体であることを特徴とする液
体系に関する。すなわち、平均２．５〜Ｇの官能性をを
するポリイソシアネートを （ａ）該ポリイソシアネートのＮＣＯ基の１５〜５０％
、好ましくは２０〜４０％、最も好ましくは２０〜３５
％と反応する量の一般式（Ｉ）： ｙ　−ＯＨ（１） （式中Ｙは （１）部分的に水素原子がハロゲン原子および／または
アリール基で置換されていてもよい炭素数８〜３０個の
脂肪族および／または脂環式炭化水素であるか、 （ＩＩ）部分的に水素原子がハロゲン原子で置換されて
いでもよい分子量３５０〜８０００で少なくとも１個の
一〇−基および／または−ＣＯ〇−基を有する脂肪族、
脂環式および／または芳香族炭化水素である）で示され
る水酸基を１個有する化合物と反応させる工程、 山）工程〈ωの反応生成物を、当初に供したポリイソシ
アネ−１・のＮＣＯ基のさらに１５〜４５９６、好まし
くは２０〜４０％、最も好ましくは２０〜３５％と反応
し、かつ工程（ａ）と工程山）とで反応するＮＣＯ基の
合計が少なくとも４０％でかつ多くとも７５％、好まし
くは４５〜６５％、最も好ましくは４５〜５５％となる
瓜の一般式（■）： Ｇ−（Ｅ）　　。　　　　　　　　　（…）（式中、Ｅ
は一０１１基、−Ｎ）１２基および／または−Ｎｌｌ？
基（Ｒは炭素数１〜４個のアルキル基）、ｎは２または
３、Ｇは少なくとも２個の炭素原子を存する多くとも３
０００の分子量の脂肪族、脂環式および／または芳香族
炭化水素をあられし、−〇−基、−ＣＯＯ−基、−ＣＯ
ＮＩＩ−基、−８−基および／または−８０２−基をを
していてもよい）で示される化合物と反応させる工程、
および （Ｃ）えられた反応生成物を、前記工程（ａ）および山
）で反応せずに残った各インシアネート基に対して少な
くとも１個の分子が利用できる量の一般式（Ｉｌ［）　
。

ｚ　−Ｑ　　　　　　　　　　　（１１０（式中、Ｑは
一０１１基、−ＮＨ２基、−Ｎ　ＩＩ　Ｒ基（Ｒは炭素
数１〜４個のアルキル基）または−８Ｈ基、２は少なく
とも１個の第３級アミノ基を有する炭素数２〜ＩＯ個の
脂肪族炭化水素または水素原子と結合していない塩基性
環式窒素原子を少なくとも１個有する複素環式炭化水素
であり、該複索環式炭化水素は１０個までの炭素原子を
有するアルキレン基を介してＱ基に結合していてもよい
）で示されるツエレビチノフの活性水素原子と少なくと
も１個の窒素原子含有塩基性基を有する化合物と反応さ
せる工程からなり、これらの反応工程を溶媒の存在下ま
たは不存在下で触媒の存在下または不存在下にて行なう
ことによりえられる付加化合物またはその塩を含有する
粉状またはｍ錐状の固体が取り込まれた液体系相分散剤
でコーティングされ、液体素に分散させられた粉状また
は繊維状の固体ならびに粉状または繊（［〔状の固体が
分散された液体系であって、該粉状または繊維状の固体
が、平均２．５〜６の官能性を宵するポリイソシアネー
トを（ａ）該ポリイソシアネートのＮＣＯ基の１５〜５
０９６、好ましくは２０〜４０％、最も好ましくは２０
〜３５９６と反応する量の一般式（Ｉ）： Ｙ　−ＯＨ（１） （式中Ｙは （ｉ）部分的に水素原子がハロゲン原子および／または
アリール基で置換されていてもよい炭素数８〜３０個の
脂肪族および／または脂環式炭化水素であるか、 （ｉｉ）部分的に水素原子がハロゲン原子で置換されて
いでもよい分子量３５０〜８０００で少なくとも１個の
一〇−基および／または−ＣＯＯ−基を有する脂肪族、
脂環式および／または芳香族炭化水素である）で示され
る水酸基を１個有する化合物と反応させる工程、 市工程（田の反応生成物を、当初に供したポリイソシア
ネートのＮＣＯ基のさらに１５〜４５％、好ましくは２
０〜４０％、最も好ましくは２０〜３５％と反応し、か
つ工程（ａ）と工程出）とで反応するＮＣＯ基の合計が
少なくとも４０％でかつ多くとも７５９６、好ましくは
４５〜６５％、最も好ましくは４５〜５５％となる量の
一般式（■）： Ｇ−（Ｅ）。　　　　　　　　（Ｉｔ）（式中、Ｅは一
〇Ｈ基、−Ｎ８２基および／または−ＮＨＲ基（Ｒは炭
素数１〜４個のアルキル基）、ｎは２または３、Ｇは少
なくとも２個の炭素原子を何する多くとも３０００の分
子量の脂肪族、脂環式および／または芳香族炭化水素を
あられし、−〇−１人、−Ｃｏｏ−基、−ＣＯＮＩＩ−
Ｊに、−８−基および／または−ＳＯ□−基を有してい
てもよい）で示される化合物と反応させる工程、および （Ｃ）えられた反応生成物を、前記工程（ａ）および山
）で反応せずに残った各イソシアネート基に対して少な
くとも１個の分子が利用できる量の一般式（ＩＩＩ）： Ｚ　−Ｑ　　　　　　　　　　　（Ｉｆｆ）（式中、Ｑ
は一０１１基、−Ｎ８２基、−ＮＩＩＲ基（Ｒは炭素数
１〜４個のアルキル基）または−８１１基、２は少なく
とも１個の第３級アミノ基を有する炭素数２〜ｌＯ個の
脂肪族炭化水素または水素原子と結合していない塩基性
環式窒素原子を少なくとも１個有する複素環式炭化水素
であり、該複索環式炭化水素は１０個までの炭素原子を
有するアルキレン基を介、してＱ基に結合していてもよ
い）で示されるツエレビチノフの活性水素原子と少なく
とも１個の窒素原子含有塩基性基を有する化合物と反応
させる工程からなり、これらの反応工程を溶媒の存在下
または不存在下で触媒の存在下または不存在下にて行な
うことによりえられる付加化合物またはその塩を含有す
る分散剤でコーティングされ、液体系に分散させられた
ものであることを特徴とする液体系に関する。

叙上の付加化合物を主要成分とする分散剤によってコー
ティングされて液体系に分散させられた粉状または繊維
状の固体は、技術の実情に応じて分散剤でコーティング
された種類のものであり、特に塗料、塗装用化合物（ｃ
ｏａｔｉｎｇｃｏＩＩｌｐｏｕｎｄ）、塑造用化合物（
ａｏｕｌｄｌｎｇ　ｃｏｍｐｏｕｎｄ）または他の合成
樹脂に用いられる有機または無機顔料や、塗料、塗装用
化合物、塑造用化合物または他の合成樹脂の充填あるい
は強化に用いられる無機または有機充填剤などである。

それらの充填剤のいくつかは、それ自体充填または補強
剤として用いられる無機および／または有機性の繊維に
より生成される。それらの本発明による分散剤でコーテ
ィングされた粉状または繊維状の固体は、当技術分野で
知られている分散剤のかわりに本発明による分散剤を用
いて既知の方法によりえら扛る。繊維状物質のばあいに
は、これらの分散剤はしばしばサイズとして言及される
。このばあい、固体はたとえば流動層において本発明に
よる付加化合物の溶液または乳濁液でコーティングされ
る。溶媒または乳化剤はひきつづき除去されるかまたは
そのまま残されてペーストをえる。また、たとえばコー
ティングされる固体を液体媒質中に分散させてスラリー
を生成し、このスラリーの中に本発明による付加化合物
を加えることもできる。このスラリーの生成は、ペース
トかえられ、スラリー生成に用いられる液体媒質がひき
つづいて、たとえば顔料ペーストであるこのペーストに
用いられるようなやり方で行なうこともできる。

本発明の付加化合物は、従来の分散剤が技術の状態に応
じて用いられるのと同じ方法、すなわち顔料、充填剤ま
たは繊維のような分散させられる固体がすでに分散した
形で含まれているたとえばラッカーや合成樹脂混合物な
どのような系に分散剤を加える方法で用いることもでき
る。

本発明による付加化合物の生成に用いられるポリイソシ
アネートは、当該技術分野ですでに用いられているもの
でよいが、平均２．５〜６の官能性でなければならない
。そのようなポリイソシアネートの例として、ポリオー
ル（ｐｏｌｙｏｌ）にジイソシアネートを加えてえられ
る式Ｎ：で示されるデスモジュール（ＤｅｓＩＩｌｏｄ
ｕｒ）Ｌ　　（登録商標）、ジイソシアネートからビウ
レット反応によってえられる式Ｍ： で示されるデスモジュールＮ１ジイソシアネートの環形
成によって生成されイソシアヌル酸塩構造を有する式＋
ＶＤ： で示されるデスモジュールＩ比、式（ｖＩＤ：で示され
るデスモジュールＩＬ、式−二〔以下余白〕 で示されるボルレン（ｐｏｌｕｒｃｎｃ）ＫＣ，式■：
」 ″　も 田 で示されるポルシン１１Ｒ１式（Ｘｌ。

で示されるトリレンジイソシアネート−イソホロン　ジ
イソシアネート（Ｔｏｌｙｌｅｎ。

ｄｔｔｓｏｃｙａｎａｔｏ−ｔｓｏｐｈｏｒｏｎｃ　ｄ
ｌｌｓｏｃｙａｎａｔｅ−１ｓｏｃｙａｎｕｒａｔｃ）
式（ＸＩ）　：で示されるトリメツク　イソホロンジイ
ソシアネート（Ｔｒｌ＋ａｃｒｉｃ　１ｓｏｐｂｏｒｏ
ｎｅｄｉｌｓｏｃｙａｎａｔｃ）（インシアヌレート（
ｉｓｏｃｙａｎｕｒａｔｅ）Ｔ　１８９０）などがあげ
られる。

上述したこれらの化合物は商品であり、しばしば」二記
の化学式で示される化合物の純粋な形ではなく、ある種
の似た構造を存する化合物の混合物である。「平均官能
性」は、イソシアネ−１・基に関して商品が２．５〜６
の一定の官能性、好ましくは３〜６の官能性を有するこ
とを意味する。たとえば「３官能性」は、１分子が統計
的に平均して３つのフリーなイソシアネート基を有する
ことを意味する。平均官能性は、平均分子ｍＭｎを求め
ることによって実験的に決定することができる。まずイ
ソシアネート基の数を決定し、この数から１イソシアネ
ート基あたりの分子量を計算する。平均官能性は、平均
分子量を１イソシアネート基あたりの分子量で割った商
である。

一般式（１）で示される水酸基を１個有する化合物は、
炭素数８〜３０の脂肪族、脂環式および／または非脂肪
族炭化水素であり、これらの混合物を用いてもよい。

直鎖状または分岐鎖状の脂肪族または非脂肪族炭化水素
を用いることができる。これらは飽和であっても不飽和
であってもよいが、飽和化合物の方がより好ましい。水
素原子は部分的にハロゲン原子、好ましくはフッ素原子
および／または塩素原子で置換されていてもよい。これ
らの置換された化合物を用いるばあいは、−価脂肪族ア
ルコールであることが望ましい。これらの化合物は商業
的に入手でき、当業者にはよく知られているように、一
般に水酸基に隣接している炭素原子にはハロゲン原子を
有していない。特別にフッ素化されたアルコールの例と
しては、ヘプタデカフルオロデカノール （ｈｅｐｔａｄｅｃａｆ’　１ｕｏｒｏｄｅｃａｎｏｌ
）、Ｃ６ＰＩ３　ＣＨ２ＣｌＩ２０Ｈがある。商業的に
入手できるこの化合物はしばしば均質でなく、技術的合
成によってえられるように別種のフッ素化物の混合物で
ある。

一般式（１）で示される水酸基を１個有する化合物は、
少なくとも１個の一〇−基および／または−ＣＯＯ−基
をｑしていてもよく、すなわちそれらはポリエーテル、
ポリエステルまたはポリエーテルとポリエステルの混合
物であってもよい。

ポリエステルの例としては、水酸基を１個有する化合物
を出発の構成成分として用い、ラクトンを重合させてえ
られるプロピオラクトン、バレロラクトン、カプロラク
トンまたはそれらの置換誘導体があげられる。出発の構
成成分としては、ｎ−ブタノール；プロパルギルアルコ
ール、オレインアルコール、リネロイル（１１ｎｅｌｏ
ｙｌ）アルコール、オキソアルコール、シクロヘキサノ
ール、フェニルエタノールまたはネオペンチルアルコー
ルなどの比較的長鎖の飽和および不飽和アル、コール；
またはそれ以上のアルコールのフッ素化されたもののよ
うな炭素数４〜３０個、好ましくは４〜１４個の一価ア
ルコールが用いら・れる。斜上のアルコール、置換され
たフェノールおよび置換されていないフェノールは、工
°チレンオキシドおよび／またはプロピレンオキシドで
アルコキシ化する既知の方法によって、ポリオキシアル
キレンエーテル、モノアルキルエーテル、アリールエー
テル、アルアルキルエーテルまたはシクロアルキルエー
テルにかえてもよく、これらのモノヒドロキシポリエー
テルはラクトン重合の出発構成成分として、斜上の方法
で用いることができる。斜上の化合物の混合物はいずれ
のばあいにも用いることができる。

このラクトン重合は既知の方法によって、温度的１００
〜１８０℃で、たとえばｐ−４−ルエンスルホン酸また
はジブチルスズジラウレート（ｄｌｂｕｔｙｌ　ｔｉｎ
　ｄｌｌａｕｒａｔｏ）をイニシエーターとして、つぎ
のような構成で進行する。

これらのポリエステルは分子量が約３５０〜８０００で
あるのが適切であり、５００〜５０００であるのが好ま
しく、上式のラクトン■合でえられた化合物がより好ま
しい。出発構成成分として用いるアルコールは炭素数４
〜１８個の飽和−価アルコールが好ましい。

ポリエステルの他の例として、水酸基を１個を有する化
合物の存在下でグリコールと二塩基酸の縮合によりえら
れるものがあげられる。ジヒドロキシポリエステルの生
成は、斜上の水酸、基を１個を存する化合物を適切な化
学量論量を用いることによって抑制することができる。

反応はさらに、っぎの例で示されたような機構によって
進行する。

Ｃ！Ｈ３−（ＯＨ２）□５−ＯＨ＋５　ＨＯ−（ＯＨ２
）４−ＯＨ＋　５　Ｈ００Ｇ！−（Ｏｆｆ２）４−００
０Ｈこれらのポリエステルは、平均分子量が４００〜２
５０ｏであるのが適切で、８００−１５００であるのが
好ましい。

ポリエステルの例としてさらに、分子量を調節するため
斜上の水酸基を１個有する化合物の存在下で、オキシカ
ルボン酸を縮合してえられるものがあげられる。反応は
たとえばっぎの式で示されたような機構によって進行す
る。

＋５８．ａ。

このばあい、ポリエステルの平均分子量は６００〜３０
００が適切で、８００〜１５００が好ましい。

一般式（１）で示される化合物はまた、アルカノール（
ａｌｋａｎｏｌ）　、シクロアルカノール（ｃｙｃｌｏ
ａｌｋａｎｏｌ）およびフェノールのアルコキシ化によ
ってえられるモノヒドロキシポリエーテルであってもよ
い。これらのポリエーテルは分子量が約３５０〜１５０
０であるのが適切である。

ポリイソシアネートと一般式（Ｉ）で示される化合物と
の反応は、反応にあずかる遊離のイソシアネート基と一
般式（１）で示される化合物の水酸基との比になる。平
均して一般式（Ｉ）で示される化合物の少なくとも０．
８分子、好ましくは１分子がポリイソシナネートの各分
子と反応し、その結果一般式（１）で示される化合物の
約１分子がポリイソシアネートの各分子に付加する。官
能性が平均３以上のポリイソシアネートを用いたばあい
には、より多量の一般式［Ｉ）で示される化合物を用い
てよい。重要なことは、ポリイソシアネートの各分子に
おいて少なくとも２個のイソシアネート基、平均官能性
が４より小さいポリイソシアネートのばあいには約２個
のイソシアネート基が未反応のまま残り、これらの未反
応のイソシアネート基において、最も単純なケースでは
約１個のイソシアネート基が一般式（ＩＩ）で示される
化合物との架橋に用いられ、残りの約１個のイソシアネ
ート基が一般式（５）で示される化合物との反応に用い
られることである。この原理を適切に応用すれば、ポリ
イソシアネートおよび一般式（■で示される化合物の官
能性によって個々のは比を選択することができる。

えられた反応生成物は、つぎに一般式［１１）で示され
る化合物と反応させられる。この反応は、一般式（１）
で示される化合物との反応と同じ容器で行なってよい。

ばあいによってはポリイソシアネートを、一般式（１）
で示される化合物と一般式（Ｉ［）で示される化合物と
の混合物と反応させることもできる。一般式（Ｉ）で示
される化合物との反応（ａ）において、当初に反応に供
されたポリイソシアネートのＮＣＯ基の１５〜５０％が
反応にあずかる。下限は２０％が好ましい。上限は４０
％が好ましく、３５％が最も好ましいが、ばあいによっ
ては３０％が好ましい。

一般式（１［）で示される化合物との反応中）において
は、最初に反応に倶されたポリイソシアネートのＮＣＯ
基のさらに１５〜４５％が反応にあずかる。

下限は２０％が好ましい。上限は４０％が適切であり、
３５％が最も好ましいが、ばあいによっては３０％が好
ましい。

反応（■および市を合わせると、最初に反応に供された
ポリイソシアネートのＮＣＯ基の少なくとも４０％、７
５％以下が反応にあずかり、下限は４５９６が好ましい
。上限は６５％が適切であり、５５％が好ましいが、ば
あいによっては５０％が好ましい。たとえば工程（ａ）
において、最初に反応に供されたポリイソシアネートを
一般式ｍで示される化合物と反応にあずかるＮＣＯ基が
１５％であるように反応させると、一般式（ＩＩ）で示
される化合物は最初に反応に供されたポリイソシアネー
トのＮＣＯ基の少なくとも２５％と反応して、工程（ａ
）と工程中）において反応にあずかるＮＣＯ基の合計が
４０％になるようにしなければならない。

一般式！ＩＩ）で示される化合物は、イソシアネート基
との反応にあずかる２〜３個の官能基を存するという点
で一般式（１）で示される化合物と本質的に異なってい
る。これらの官能基としては水酸基が、商業的に手に入
りやすくその反応生成物が本発明による分散剤にひきつ
づき使用できる溶媒にすぐ溶けるので好ましいといえる
。

一般式（ＩＩ）で示される化合物の例としては、炭素数
２〜１２個のジオール、トリオール、ジアミン、ジアル
カノールアミンおよびモノアルカノールアミン；ジヒド
ロキシジアルキルスルフィドおよびジヒドロキシスルホ
ンであり、たとえばブタンジオール、ヘキサンジオール
、シクロヘキサンジメタツール、ネオペンチルグリコー
ル、エチレングリコール、アルキル基で置換されたジア
ルカノールアミン、グリセロール、トリメチロールプロ
パン、脂肪酸のジアルカノールアミド、チオジグリコー
ルおよびジー（４−ヒドロキシフェニル）−スルホンな
どがある。一般式（ＩＩ）で示されるより好ましい化合
物は、炭素数２〜４個、好ましくは２個のアルキレン基
を有し、好ましくは分子量４００〜２０００、さらに好
ましくは６００〜１５００のポリオキシアルキレングリ
コールである。出発構成成分として三価アルコールを用
い、重合によって水酸基を３個有するエトキシレート（
ｃｔｈｏｘｙｌａｔｅ）かえられる。ポリエチレングリ
コールが好ましいポリオキシアルキレングリコールであ
る。

一般式［１１）で示される化合物は、すでに述べたよう
に水酸基を２個または３個有する化合物を出発構成成分
として用いたラクトンの重合によってえられる化合物で
もよい。これらのポリエステルポリオールは、平均分子
量が８００〜２０００であり適している。ブタンジオー
ルまたはエチレングリコールが出発構成成分として好ま
しいが、斜上のジオールまたはトリオールを用いてもよ
い。

一般式（ＩＩ）で示される化合物は、一般式（Ｔ）で示
される化合物とポリイソシアネートとの反応・生成物に
架橋をほどこす。最も単純なケースでは、出発の反応生
成物は、一般弐（ＩＩ）で示される化合物が分子の中心
を構成し、ポリイソシアネートが一般式帽）で示される
化合物とＥ基（Ｅは前記と同じ）の部分で結合し、残り
のイソシアネート基が一般式（１）で示される化合物お
よび一般式（ＩＩＩ）で示される化合物とそれぞれ反応
するような量で用いられる。もちろん、架橋が多１、少
過剰であったり、当量以下であることもある。この理由
から一般式（Ｉ［）で示される化合物１分子に対して反
応するポリイソシアネート分子の数は０．８〜１．１と
なる。

過剰な架橋は、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセト
アミドまたはＮ−メチルピロリドンのような強極性中性
溶媒の希薄溶液中で反応を行なうことによりある程度防
ぐことができる。

えられた反応生成物は、一般式（１１０で示される化合
物の少なくとも１分子が工程（ａ）および工程中）にお
いて未反応の各イソシアネート基と対応するような量で
、一般式（ＩＩＩ）で示される化合物と反応させられる
。一般式（Ｉ［）で示される化合物がイソシアネート基
と反応できる基を１個だけ有するばあいには過剰量は必
要なく、実際、一般式（１１Ｉ′）で示される化合物の
約１分子が各未反応イソシアネート基に用いられる。一
般式圓で示される化合物がインシアネート基と反応でき
る基を２個以上有するばあいには、望ましくない架橋が
生じるので当量以下で用いるべきでないが、各未反応イ
ソシアネート基に対して一般式圓で示される化合物１分
子用いれば充分である。わずかな過剰量で望ましくない
架橋を防ぐことができる。一般に約１０モル％、好まし
くは５モル％の過剰量で充分である。一般式（ｌＩ）に
おいて、Ｑは−Ｎ＋１２が好ましい。さらに、一般式（
Ｉ［ＤにおいてＺは、Ｑ基に好ましくは炭素数２〜５個
のアルキレン基を介して結合した環式窒素原子をｑする
単環または二環の複素環基が好ましい。

好ましい複索環基としては、トリアゾール基、ピリミジ
ン基、イミダゾール基、ピリジン基、モルホリン基、ピ
ロリジン基、ピペラジン基、ベンゾイミダゾール基、ベ
ンゾチアゾール基および／またはトリアジン基があげら
れる。これらは、炭素数１〜６個、好ましくは１〜４個
のアルキル基および／またはアルコキシ基（メトキシ基
が好ましい）またはアミノ基（これによって化合物はイ
ソシアネート基との反応において多官能性になる）の置
換基を３個まで、好ましくは１個有していてもよい。

叙トの複索環基は直接Ｑ基に結合していてもよいし、炭
素数２〜８個、好ましくは２〜４個のアルキレン基また
は炭素数２〜８個、好ましくは２〜４個のポリエーテル
のような一般にこの目的のために用いられる基の１個を
介して結合していてもよい。同じことは第３７ミノ基に
もあてはまる。一般式圓で示される化合物として、たと
えば米国特許第４０３２８９８号明細書に記載されてい
るように、原則として他の分散剤の製造のために当該技
術分野ですでに用いられているいかなる化合物を用いて
もよい。一般式（８）で示される化合物としてたとえば
、Ｎ、Ｎ−ジエチル−１，４−ブタンジアミン、１−（
２−アミノエチル）−ピペラジン、２−（１−ピロリジ
ル）−エチルアミン、４−アミノ　−２−メトキシ　−
ピリミジン、２−ジメチルアミノエタノール、１−（２
−ヒドロキシエチル）−ピペラジン、４−（２−ヒドロ
キシエチル）−モルホリン、２−メルカプトピリミジン
および２−メルカプトベンゾイーミダゾールがあげられ
る。

Ｎ、Ｎ−ジメチル−１，３−プロパンジアミン、４−（
２−アミノエチル）　−ピリジン、２−アミノ　−６−
メトキシベンゾチアゾール、４−（アミノメチル）−ピ
リジン、Ｎ、Ｎ−ジアリル−メラミン、３−アミノ　−
１．２．４−）リアゾール、■−（３−アミノプロピル
）−イミダゾール、４−（２−ヒドロキシエチル）−ピ
リジン、１−（２−ヒドロキシエチル）−イミダゾール
および３−メルカプト−１，２，４−トリアゾールは特
に好ましい。これらの化合物は、イソシアネート基と好
んで反応する少なくとも１個のツエレビチノフの活性水
素原子と、イソシアネート基と反応して尿素を形成する
ことのできない窒素原子含有塩基性基とを有することで
特徴づけられる。これらの塩基性基はまた、技術の実状
にしたがって、そのＰＫａ値で特徴づけられる（米国特
許第３８１７９４４号明細書、同第４０３２６９８号明
細書および同第４０７０３Ｈ号明細書参照）。化合物の
塩基性基のＰＫａ値が２〜１４であるのが好ましく、特
に５〜１４は好ましく、５〜１２が最も好ましい。ＰＫ
ａ値はテーブルからえられる。斜上の限界値は、２５℃
での０．Ｏ１モル濃度の水溶液中でＰＫａ値を測定した
結果による。これらの塩基性基はまた、当該技術分野で
公知のように（前記米国特許明細書参照）、本発明によ
る付加化合物に塩基性を付与することにあずかっている
。またこれらの塩基性基のおかげで、本発明による付加
化合物は塩を形成することができる。本発明による付加
化合物は分散剤としてそのような塩の形で用いることも
できる。

これらの塩は、反応生成物を有機または無機の酸で中性
化するか四級化（ｑｕａｒｔｅｒｎｌｓａｔｌｏｎ）す
ることによってえられる。有機モノカルボン酸との塩は
より好ましい。

すべての反応は技術の状態に従って、たとえばキシレン
、ジオキサンを含むエーテルおよびジメチルホルムアミ
ドなどの炭化水素のような、反応を妨害しない適当な溶
媒の存在下で行なうこともできる。反応はまた、ジブチ
ルスズジラウレート、鉄アセチルアセトネートまたはト
リエチレンジアミンのような通常用いられる触媒の存在
下で行なうこともできる（これらに関しては斜上の特１
午明細書を参照）。

一般式（１）および（Ｉ［）で示される化合物の置換基
および／または化合物の量比を変化させることによって
、本発明による付加化合物の相溶性は、塗料および塑造
用に用いられるポリマー化合物の広汎な種類に応じて調
節しうる。たとえばラッカー中のバインダー（ｂｉｎｄ
ｅｒ）がポリエステルのばあい、本発明による付加化合
物もまた一般式（１）および＋Ｉｆ）で示される化合物
の有する基にもとづいて、分子中にポリエステル基ある
いは当業者によってポリエステルと相溶性であると知ら
れている類似の基を有していなければならない。ラッカ
ー中のバインダーがポリエチレンあるいはポリアミドの
ばあいも同様である。極性をわずかだけ有する基を含ん
だ本発明による付加化合物は、特に相溶性が大きい。同
様のことが、本発明による付加化合物の分散させられる
顔料に対する親和性に特に大きな影響をもつ一般式（Ｉ
ＩＩ）で示される化合物の置換基についてもいえる。

一般式（Ｉ）で示される化合物の製造は、後述する製造
例Ａ−Ｇに示した。

分子が均一でないポリマーのような化合物においては、
分子量は数平均分子ｍ（Ｍｎ）で示した。

分子量または数平均分子量（Ｍｎ）は、たとえば０１１
基の数、アミノ基の数の測定または氷点測定のような通
常の方法により決定した。

用いられたポリイソシアネート中のＮＣＯ基含全含量び
付加反応の順序はポール　パタイ（Ｐａｕｌ　Ｐａｔａ
ｌ）の“ザ　ケミストリー　オブ　シアネーツ　アンド
　ゼア　チオデリバティブズ（Ｔｈｅ　　Ｃｈｅｍｉｓ
ｔｒｙ　　ｏｒ　Ｃｙａｎａｔｅｓ　　ａｎｄ　　ｔｈ
ｅｉｒＴｈｉｏｄａｒｌｖａｔｉｖｃｓ）　’　（Ｐａ
ｒｔ　ｌ　ｓ　Ｃｂａｐｔｃｒ　５．１９７７）に記載
されているような方法で決定した。

一般式（ＩＩＩ）で示される化合物の２部分にあたる１
１２素環基は、すでに述べたようにＱ基に直接結合して
いてもよいし、またアルキレン基を介して結合していて
もよい。これらの複索環基は、環式窒素原子または炭素
数２〜５個のアルキレン基を介してＱ基に結合している
のが好ましい。

複素環基はもちろん、環内の窒素原子のほかに他の異種
原子を含んでいてもよい。さらに環式窒素原子を含んで
いてもよい。これらの追加した環式窒素原子は、たとえ
ばＮ−アルキルピペラジンのばあいのように水素原子を
有していてもよい。複索環基はベンゾイミダゾールのば
あいにおけるように、環式窒素原子を介してＱ基に結合
していてもよいし、任意にアルキレン基を介して結合し
ていてもよい。結合の性質は大部分、複索環基の個々の
構造と個々の原子の反応性によって決まり、これは有機
化学者のよく知るところである。

つぎに本発明を実施例にもとづいて説明するが、本発明
はかかる実施例にかぎられるものではない。

製造例Ａ−Ｇでは化合物（１）の、製造例１〜■では化
合物（Ｉ［）の製法を示した。

製造例Ａ 平均分子量４４５である市販のへブタデカフルオロデカ
ノール２．１重量部を、６０℃、保護雰囲気下で２−エ
チルヘキサノール５，９重量部およびバレロラクトン９
２重量部と均質化した。ジブチルスズジラウレート　０
．００４ｍ　ｆｉｔ部を反応混合物に加え、１時間で１
８０℃に加熱した。反応混合物を固体含有が９８％にな
るまで攪拌した。

室温において無色かられずかに黄色味をおびた固体の生
成物かえられ、融点は６０〜７０℃であった。

製造例Ｂ フェニルエチルアルコール１１．１重量部とカプロラク
トン８８．９重量部を室温で均質化し、窒素雰囲気下で
触媒としてジブチルスズジラウレート０．００２重量部
を加えた。反応混合物を１時間以内に１６０℃に加熱し
、この温度で攪拌した。

９９９６の固体含量かえられるとただちに反応を終えた
。

ポリエステルは融点５０〜６０℃の１００％生成物とし
て扱うこともできるし、たとえばキシレンとの５０％混
合物として扱うこともできる。後者は室温において固体
であり融点４０〜５０℃であった。

製造例Ｃ ｎ−オクタツール７．２重量部、カプロラクトン９２．
８重量部およびジブチルスズジラウレート０．００３重
量部を保護雰囲気下で均質化し、１時間以内で１６０℃
に加熱した。９９％の固体含量かえられるとただちに付
加反応を終えた。この温度においてこの固体含量は１０
〜１２時間で達成された。室温において無色の固体であ
る生成物かえられ、融点は５０〜Ｂθ℃であった。

製造例Ｄ イソノナノール２．９ＥＩｆｆｆｉ部、カプロラクトン
９７．１重量部およびジブチルスズジラウレート０．０
０２重量部を保護雰囲気下で均質化し、１時間以内に１
７０℃に加熱した。９９．５％の固体含量が８〜１０時
間後にえられるとただちに反応を終えた。室温において
無色の固体である生成物かえられ、融点は６０〜７０℃
であった。

製造例Ｅ ｎ−オクタツールｌ０９５重量部、１２−オキシステア
リン酸８９．５重量部およびテトラブチルチタネート０
．０４重量部をキシレン１００重量部と無酸素下で均質
化した（１２−オキシステアリン酸：ＯＨナンバー１６
０１ｇ　ＫＯＪＩ／ｇ　、アシッドナンバー１８２ｍｇ
　ＫＯＩ／ｇ）。反応混合物を常圧で加熱し、゛生成し
た水を７〜ＩＯ時間以内で共沸留去した。えられた生成
物をそのままつぎの反応に用いてもよいが、１００％の
生成物をうるために溶媒を真空下で注意深く蒸留した。

製造例Ｆ アジピン酸３８重量部、ドデカンジオール５２．７重量
部、オクタツール９．３重量部、ｐ−トルエンスルホン
酸０．０１重量部およびトルエン３０重量部を均質化し
、加熱した。生成した水を５〜６時間以内で共沸留去し
、温度は１４０〜１５０℃に達した。つぎに溶媒を真空
下で注意深く蒸留した。生成したポリエステルは室温に
おいて固体であり、融点は７０〜８０℃であった。

製造例Ｇ 平均分子量が４４５のアルカリフリーで脱水したノニル
フェノール　エトキシレー）　２３．４重量部を、カプ
ロラクトン７８．６重量部およびジブチルスズジラウレ
ート０．００４重量部と保護雰囲気下で均質化した。反
応混合物を１５０℃に加熱し、この温度で２０時間攪拌
した。固体含量９８％の無色でワックス状の生成物をえ
た。

一般式（１）で示される化合物の製法をつぎの製造例１
および■で述べる。

製造例Ｉ トリメチロールプロパン９．８重量部およびカプロラク
トン９０．４重量部を、触媒としてジブチルスズジラウ
レート０．００３重量部を加えてから６〜８時間、１７
０℃で平均分子量が１４００のポリエステルかえられる
まで反応させた。

製造例■ １．４−ブタンジオール９重量部、カプロラクトン９１
重量部およびジブチルスズジラウレート０．００２重量
部を保護雰囲気下で均質化し、１時間以内で１６０℃に
加熱した。固体含量が９９％以上になるとただちに付加
反応を終えた。生成したポリエステルジオールは平均分
子量が１０００であった。

実施例１ デスモジュールＮ（酢酸エチルセロソルブとキシレンの
１対１混合溶媒中に７５％）７．２重量部を、キシレン
２０重量部に溶かした平均分子量１８００のカプロラク
トンポリエステル（製造例Ｃでえられたもの）　１［ｉ
、９重量部および酢酸エチルセロツル１１０重量部と保
護雰囲気下で均質化し、ジブチルスズジラウレート　０
．００４重量部を加えて反応混合物をＯＨ基が完全に反
応するまで６０℃で攪拌した。

架橋反応のために、反応混合物をキシレン１０重量部で
希釈し、Ｎ−メチル−ピロリドン１０重量部に溶かした
１、１２−ジアミノドデカン０．８ｆｆ１ｍ部をすみや
かに加えた。

当初に反応に供したＮＣＯ基の６Ｂ％が反応したとき、
反応混合物をキシレン１３．２重量部で希釈し、Ｎ−メ
チルピロリド２１０重量部に溶かしたＮ、Ｎ−ジアリル
メラミン　１．９重量部を加えた。反応混合物を７０℃
に加熱し、この温度で１時間攪拌した。

最終生成物は中程度の粘性を有し、無色で透明ないしわ
ずかに濁った物質であった。

実施例２ 保護雰囲気下でデスモジュールＮ（酢酸エチルセロソル
ブとキシレンの１対１混合溶媒中に７５９６）１０゜４
重量部を酢酸エチルセロツル１１０重量部で希釈し、キ
シレン２０重量部に溶かした平均分子ｍ１１００のカプ
ロラクトンポリエステル（製造例Ｂでえられたもの）を
加えた。ジブチルスズジラウレート　０．００４重量部
を加えてか・ら、反応混合物を６０℃に加熱した。

当初に反応に供したＮＣＯ基の３３％が反応したとき、
キシレン３０重量部に溶かしたトリメチロールプロパン
０６６重量部を加えた。

ＮＣＯ基の６６％が反応し終るとただちに、酢酸エチル
セロソルブ１２．４Ｔｆ１部に溶かした４−（２−ヒド
ロキシエチル）−ピリジン１．６重量部を加え、反応混
合物を７０℃に加熱してこの温度で１時間攪拌した。最
終生成物は無色で中程度の粘性を有していた。

実施例３ 保護雰囲気下でデスモジュールＮ（酢酸エチルセロソル
ブとキシレンの１対１混合溶媒中に７５％）　１０．３
重量部を酢酸エチルセロソルブ２０重量部、およびキシ
レン１５重量部に溶かした平均分子量が７５０の市販メ
トキシポリエチレングリコールと均質化し、ジブチルス
ズジラウレート０．００４重量部を加えて反応混合物を
５０℃に加熱した。

ＮＣＯ基の１／３が反応したのち、キシレン１５重量部
に溶かした平均分子ｆｉｔ　８００のポリエチレングリ
コール５．４重量部を加えた。

ＮＣＯ基の６６％が反応し終ったとき、反応混合物をキ
シレン１２．４重量部で希釈し、酢酸エチルセロツル１
１０重量部に溶かした１−（２−アミノエチル）−ピペ
ラジン　１．７重量部を加えた。反応混合物を７０℃で
２時間攪拌し、黄色でやや粘性の生成物をえた。

実施例４ デスモジュールＮ（酢酸エチルセロソルブとキシレンの
１対１混合溶媒中に７５％＞　　９．１ｆｆｌｔ部、酢
酸エチルセロソルブ１７．７重量部、ジブチルスズジラ
ウレート０．００３重量部、およびキシレン１０重量部
に溶かした平均分子ｍ　１１００のカプロラクトンポリ
エステル（製造例Ｂでえられたもの）　１３重量部を保
護雰囲気下で均質化し、５０℃に加熱した。ポリエステ
ルの化学的付加ののち、キシレン３０重量部に溶かした
平均分子量６３０のエトキシ化されたオレイルアミン　
３，７重塁部を加えた。

ＮＣＯ基の６６％が反応し終るとただちに、Ｎ−メチル
ピロリドン１５重量部に溶かした４−（２−アミノエチ
ル）−ピリジン１．５重量部を加え、反応混合物を１時
間攪拌して反応を完結させた。生成物の溶液は中程度の
粘性を有し、やや濁って茶色を呈していた。

実施例５ デスモジュールＮ（酢酸エチルセロソルブとキシレンの
１対１混合溶媒中に７５％）７．６重量部、キシレン１
８．１重量部、およびキシレン１０重量部に溶かしたア
ジピン酸とドデカンジオールとオクタツールとの平均分
子量１４００のポリエステル（製造例Ｆでえられたもの
）　１３．８重量部を保護雰囲気下で均質化し、ジブチ
ルスズジラウレートｏ、ｏｏａ重量部を加えて反応混合
物を４０℃に加熱した。ＮＣＯ基の６Ｂ％が反応し終っ
たとき、キシレン３０重量部に溶かしたトリメチロール
プロパン−カプロラクトンポリエステル（製造例１でえ
られたもの）４．５重量部を加えた。

水酸基の付加ののち、Ｎ−メチルピロリドン１５重量部
に溶かしたＮ、Ｎ−ジメチル−■、３−プロパンジアミ
ン１重量部を加え、反応混合物を６０℃に加熱して１時
間攪拌した。生成物は高粘性で無色であった。

実施例６ デスモジュールＬ（酢酸エチルセロソルブとキシレンの
１対１混合溶媒中に６７％）　１２．９ｆｆｉｆｆｉ部
を保護雰囲気下で酢酸エチルセロソルブとキシレンの１
対１混合液２０重量部で希釈した。キシレン１０重量部
に溶かした平均分子Ｑ　７５０の市販メトキシポリエチ
レングリコール９　ｍｆｆ１ａＢおよびジブチルスズジ
ラウレート０．００３ｆｆｉｆｉＭを加えた。５０℃で
ＮＣＯ基の３３％が反応し終ったとき、製造例■でえら
れキシレン２０重量部に溶かした平均分子ｍ　１０００
のカプロラクトンポリエステル６重量部を加えた。ＮＣ
Ｏ基の６６％が反応し終るとただちに反応を停止した。

キシレン２０．７重口部に溶かしたト（２−ヒドロキシ
エチル）−イミダゾール１．４重量部を残りのＮＣＯ基
の付加のために加え、反応混合物を７０’Ｃで２時間攪
拌した。

無色透明でやや粘性の生成物かえられた。

実施例７ アジピン酸とド・デカンジオールとオクタツールとの平
均分子ｆｆｉ　１４００のポリエステル（製造例Ｆでえ
られたもの’）　１４．３重量部を、５０’Ｃで酢酸エ
チルセロソルブ１５重量部とキシレン１０重量部の混合
物に保護雰囲気下で溶かした。反応混合物を２０℃に冷
却し、デスモジュールＬ（酢酸エチルセロソルブとキシ
レンの１対１混合溶媒中に６７％）　１１．１ｆｆｉ量
部およびジブチルスズジラウレート　０．００３ｆｆｉ
ｆｆｉ部を攪拌しながら加えた。反応混合物を５０℃に
ゆつくりと加熱し、ＮＣＯ基の定量により反応の進行を
追跡した。ＮＣＯ基の１／３が反応し終ったあと、キシ
レン２０ｆｆｉｆ１部に溶かした平均分子ｆｆｉ　４０
０のポリエチレングリコール２．１重量部を加え、ＮＣ
Ｏ基の残り１／３がっぎの反応に残された。反応混合物
をつぎにキシレン１１．４重量部で希釈し、Ｎ−メチル
ピロリドン１５　ｍ　Ｑ部に溶かしたＮ、Ｎ−ジメチル
−１，３−ジアミノプロパン１．１ｆｆｉ量部を加えた
う反応混合物を５０℃で１時間攪拌した。生成物として
やや粘性で黄色の溶液かえられた。

実施例８ 酢酸エチルセロソルブ１５重量部中のデスモジュールＬ
（酢酸エチルセロソルブとキシレンの１対１混合溶媒中
に６７％）８．８重量部を保護雰囲気下で均質化し、ノ
ニルフェノールエチルオキシレート（ｏｘｙｌａｔｅ）
から出発し、てえられキシレン１２゜２重量部に溶かし
たカプロラクトンポリエステル（製造例Ｇでえられたも
の）　１５．５重量部をジブチルスズジラウレー）　　
０．００２重量部とともに加えた。反応混合物を５０℃
に加熱し、ＮＣＯ基の３０％が反応し終るまで攪拌した
。つぎに反応液をキシレン２０重量部で希釈し、キシレ
ン１０重量部に溶かした平均分子量６５０の市販ポリテ
トラヒドロフランジオールを加えた。

ＮＣＯ基の６θ％が反応し終るとただちに、キシレン１
５重量部に溶かした４−（アミノメチル）−ピリジン０
．９重量部を加え、反応混合物を７０℃に加熱してこの
温度で１時間攪拌した。無色で非常に低粘性の生成物か
えられた。

実施例９ 酢酸エチルセロソルブ１２，４重量部、デスモジュール
しく酢酸エチルセロソルブとキシレンの１対１混合溶媒
中に６７％）１１重量部およびキシレン２０重量部に溶
かしたアジピン酸とドデカンジオールとオクタツールと
の平均分子Ｑ１４００のポリエステル（製造例Ｆでえら
れたもの）　１４．２重量部を保護雰囲気下で均質化し
、ジブチルスズジラウレート　０．００３重量部を加え
た。反応混合物を５０℃に加熱しデスモジュールしにポ
リエステルが化学的に付加した。

この反応工程のあと、酢酸エチルセロソルブとキシレン
の１対１混合物３０重量部に溶かした市販のヤシ油酸の
ジェタノールアミド（（Ｈｏｃｏｎｕｔａｃｌｄ　ｄｌ
ｅｔｈａｎｏｌａｍｌｄｅ）　　２．２重量部を加えた
。

ヤシ油酸のジェタノールアミドの平均分子量は４４０で
あった。ＮＣＯ基の２７３が反応し終るとただちに、Ｎ
ＭＰ　１０重工部に溶かした１−（３−アミノプロピル
）−イミダゾール１．３ｆｆｉＷ・部をすみやかに加え
、反応混合物を７０℃に加熱してこの温度で１時間攪拌
した。中程度の粘性を有し透明ないしわずかに濁った生
成物かえられた。

実施例ＩＯ 酢酸エチルセロソルブ１０重量部に溶かしたポリイソホ
ロンジイソシアネート（酢酸エチルセロソルブとキシレ
ンの１対１混合溶媒中に７０％）７．９重量部、および
キシレン２Ｏｆｆｉ　ｍ部に溶かした平均分子ｍ　２０
００のバレロラクトンポリエステル（製造例Ａでえられ
たもの）　１５重量部を湿気を除いた保護雰囲気下で均
質化した。ジブチルスズジラウレー）　　０．００３重
量部を加え、反応混合物を５０℃に加熱した。ＯＨ基が
完全に反応し終ったとき、キシレン２０重量部に溶かし
た平均分子Ｅａ　ＩＱＱＯのポリプロピレングリコール
３．７重量部を加えた。

ＮＣＯ基の６８％が反応し終ったとき、キシレン７．６
重量部、およびＮ−メチルピロリドン１５重量部に溶か
した３−メルカプト１．２．４−）リアゾール０．８重
量部を加え、反応混合物を６０℃で１時間攪拌した。

生成物の溶液は低粘性でやや茶色を呈していた。

実施例１１ デスモジュール１１Ｌ（酢酸ブチル中に８０％）１４．
１重量部を湿気を除いた酢酸エチルセロソルブ２０重量
部に溶かし、キシレン２０ｆｆｉ　ｆｆｉ部に溶かした
平均分子ＱＩ１００のカプロラクトンポリエステル（製
造例Ｂでえられたもの）　１１．６重量部およびジブチ
ルスズジラウレート　０．００３重量部を加え、反応混
合物を６０℃にゆるやかに加熱した。

ＮＣＯ基の３０％が反応し終るとただちに第１工程は完
了した。

カップリング反応のためにキシレン１４．４重量部に溶
かした平均分子ｍ　６５０の市販ポリテトラヒドロフラ
ンジオール３．４重量部を加えた。

ＮＣＯ基のＢＯ％反応終了につづく最後の工程として、
Ｎ−メチルピロリドン１５重量部に溶かした３−メルカ
プト　−１，２，４−トリアゾール　１．５重量部を加
え、反応混合物を７０℃に加熱してこの温度で１時間攪
拌した。生成物の溶液は粘性で、やや黄色を呈しほとん
ど透明であった。

実施例１２ 反応は５０℃、保護雰囲気下で行なった。デスモジュー
ルＩＩＬ（酢酸ブチル中に８０％）　１４．４重量部を
酢酸エチルセロソルブ１５重量部に溶かし、フェニルエ
チルアルコールから出発してえられ平均分子量が１１０
０のカプロラクトンポリエステル（製造例Ｂでえられた
もの）９．９重量部を加えた。ポリエステルはキシレン
１３重量部に部分的に溶解した。

ＮＣＯ基を定Ωしてポリエステルの付加反応が完了した
とき、平均分子量が１０００のポリエチレングリコール
４．５ｆｆｌＱ部を加えた。残りのＮＣＯ基を反応させ
てしまうために、１−（２−アミノエチル）−ピペラジ
ン２．３重量部を加え、反応混合物をキシレンで固形成
分含量が３０％になるまで希釈した。生成物としてわず
かに濁った粘性溶液をえた。

実施例１３　　　・ デスモジュールＩＩＬ（酢酸ブチル中に６０％）１０．
１重量部を保護ガス下、キシレンと酢酸エチルセロソル
ブの１対１混合液３０重量部で希釈し、平均分子ｆｆｌ
　２０００のポリエステル（製造例Ａでえられたもの）
１２．７重量部を加えた。ジブチルスズジラウレート　
０．００３ｆｆｌ量部を加えたのち、付加反応を室温で
行なった。

ＮＣＯ基の２５％が反応し終ったとき、第２工程として
平均分子Ｑ　１５００のポリエチレングリコール４．７
重量部を加えた。

ＮＣＯ基の５０％が反応し終ったとき、反応混合物をキ
シレンで最終固体生成物の含量が２５％になるまで希釈
し、４−（２−アミノエチル）−ピリジン　１．５重量
部を加えた。反応混合物を６０℃に加熱し、この温度で
１時間攪拌した。やや黄色で粘性の生成物をえた。

実施例１４ 反応は５０℃、保護ガス下で行なった。デスモジュール
１１Ｌ（酢酸ブチル中に６０％）６．３重量部を酢酸エ
チルセロソルブ１５重量部とキシレン３６重量部の混合
液で希釈し、平均分子ｆｕ　４００のポリエチレングリ
コール０．７重量部および平均分子ｆｌｕ　５０００の
カプロラクトンポリエステル（製造例りでえられたもの
＞　１９．８ｆｆ１部を加えた。反応を加速するためジ
ブチルスズジラウレート０．００２重量部を加えた。

すべてのＯＨ基が反応し終ったとき、４−（２−ヒドロ
キシエチル）−ピリジン０．９重量部を加え、キシレン
で反応混合物の固体含量を２５％に調節した。反応が完
了するまで反応混合物を６０℃で１時間攪拌した。無色
で低粘性の生成物かえられた。

実施例１５ デスモジュール１１Ｌ（酢酸ブチル中に６０％）１０．
７重量部を保護雰囲気下で、キシレン１５．７重量部と
へブタデ力フルオロデカノ〜ル／２−エチルヘキサノー
ルから出発してえられ平均分子量２０００のバレロラク
トンポリエステル（製造例Ａでえられたもの＞　ｌＢ、
２重量部との溶液と均質化した。ジブチルスズジラウレ
ート　ｏ、ｏｏｔ重量部を加え、ポリエステルの付加反
応を５０”Ｃで行なった。

この反応の終づたのち、反応混合物を酢酸エチルセロソ
ルブ２０重量部で希釈し、キシレン２０重量部に溶かし
た１、４−ブタンジアミン０．３重量部を加えた。

ＮＣＯ基の５５％が反応し終るとただちに、ＮＭＰ１５
重量部に溶かした２−アミノ　−６−メドキシベンゾチ
アゾール２．１ｆｆｉ量部を加えてやや発熱性の反応を
停止させた。反応混合物を７０’Ｃに加熱し、１時間攪
拌した。

生成物としてやや粘性で黄色、透明な溶液かえられた。

実施例１Ｂ デスモジュールＩＬ（酢酸ブチル中に５１％）ｔｅ、を
重量部およびキシレン２０重量部に溶かした平均分子３
１１８００のカプロラクトンポリエステル（製造例Ｃで
えられたもの）　１１重量部を酢酸エチルセロソルブ／
キシレン（１：１）２０　ｍｕ部に保護雰囲気下で加え
、触媒としてジブチルスズジラウレート　０．００２重
量部を加えたのち室温で付加反応を行なった。

ＮＣＯ基の２０％が反応し終ったとき、キシレン１７．
１ｆｆｌＪ２部に溶かしたポリカプロラクトンポリエス
テル（製造例■でえられたもの）３．８重量部を加えた
。

ＮＣＯ基の５５％が反応し終ったのち、キシレン１０重
量部、およびジイソブチルケト２１０重量部に溶かした
４−（２−アミノエチル）−ピリジン２．０重量部を加
えた。反応混合物を５０℃に加熱し、１時間攪拌した。

無色、やや黄色で低粘性の生成物かえられた。

実施例１７ デスモジュールＩＬ（酢酸ブチル中に５１％）９重区部
を平均分子ｍ　５０００のポリエステル（製造例りでえ
られたもの）　１７重量部とキシレン２５重量部との混
合溶液と湿気を除いた保護雰囲気下で均質化し、ジブチ
ルスズジラウレート　０．００３重量部を加えた。反応
は６０℃で行なった。ポリエステル付加反応ののち、キ
シレン３０重量部に溶かした平均分子ｆｆｉ　１０００
のポリプロピレングリコール２．５重量部を加えた。反
応を加速するためジブチルスズジラウレート　０．００
２重量部を加えた。水酸基が反応し終ったとき、反応混
合物をキシレン５．６重量部で希釈し、残るＮＣＯ基に
Ｎ−メチルピロリドン１ｏｆｆｆ量部に溶かした３−メ
ルカプト−１，２，４−）リアゾール０．９重量部を加
えた。中程度の粘性で黄色の生成物かえられた。

実施例Ｉ８ デスモジュールＩＬ（酢酸ブチル中に５１％）１５．５
重量部を保護雰囲気下で、キシレン１５重量部に溶かし
た平均分子ｆｆｉ　１８００のポリエステル（製造例Ｃ
でえられたもの＞　ｔａ、ａ重量部と均質化し、ジブチ
ルスズジラウレート　ｏ、ｏｏａ重量部を加えて反応混
合物を５０℃に加熱した。ポリエステルの付加反応のの
ち（これはＮＣＯ基の２５％定量でわかる）、反応混合
物をキシレン２０重量部で希釈し、１，１２−ジアミノ
ドデカン０．７重量部を加えた。

発熱反応ののちキシレン１４ｆｆ１ｍ、部とＮ−メチル
ピロリドン２０重量部に溶かしたＮ、Ｎ−ジメチル−１
，３−プロパンジアミン　１．５重量部を加えた。７０
℃で１時間攪拌し、中程度の粘性でわずかに濁った生成
物かえられた。

実施例１９ デスモジュールＩＬ（酢酸ブチル中に５１％）１５．５
重量部を保護雰囲気下で、キシレン／酢酸ブチル（４：
１）３０　重量部および平均分子量１８００のポリエス
テル（製造例Ｃでえられたもの）と均質化した。ジブチ
ルスズジラウレート　ｏ、ｏｏａ重量部を加え反応混合
物を５０℃に加熱したとき、ＮＣＯ基の５０％が反応し
た。

キシレン３０重量部に溶かした１、４−ブタンジオール
０．３重量部を加えた。ＮＣＯ基の７５％が反応し終っ
たときＮ−メチルピロリドン１０重量部に溶かした３−
アミノ　−１，２．４−トリアゾール０．６重量部を加
え、キシレンで固体含量を３０％に調節した。中程度の
粘性で黄色の生成物を６０℃で１時間攪拌した。

次に本発明による化合物の実際的な応用例について述べ
る。

粉状物質（Ｍ目ｌｅｄ　ａａｔｅｒ＋ａｔ）５０９６ヒ
ドロキシ一アクリレート樹脂２５重量部をキシレン３重
量部および酢酸ブチル１重量部と、５０℃で焼き戻され
た精練鋼攪拌器中で混合した。つぎに本発明による付加
化合物または比較例の化合物（米国特許第４０３２８９
８号明細書中の実施例８）ＸＴｌｔ部を加え、混合物を
均質化して顔料Ｙｆｆｉｆ１部を加えた（第１表参照）
。本発明による付加化合物および比較例の化合物の重量
部は１００％の固体として算出した。

混合物を均質化し、粉砕混合物に対して２００重量％の
スチールビーズ（ｓｔｅｅｌ　　ｂｅａｄｓ）を加え、
攪拌器の大きさに合わせて取り付けられたポリプロピレ
ンディスクを用い粉状物質を約１２ｍ／ｓの攪拌速度で
５０℃において４０分間分散させた。

ストックラッカー（Ｓｔｏｃｋ　１ａｃｑｕｅｒ）５０
％ヒドロキシ−アクリレート樹脂５２重量部、キシレン
６ｉ１１ｆｍ部、酢酸ブチル２重量部およびレベリング
川添加剤（ｌｅｖｅｌｌｉｎｇ　ａｄｄｉｔｉｖｅ）０
．１重量部より生成されるラッカー媒質を粉状物質に加
えた。均質化するために、混合物を２分間、約２ＩＩｌ
ｌｓの攪拌速度で攪拌した。スチールビーズを濾過し、
残ったストックラッカーをつづく処理の前に１２〜１５
時間そのまま放置した。つぎに斜上のストックラッカー
の一部をつぎに述べるように処理加工し、残るストック
ラッカーを同じ処理方法で１４日後５０℃で処理した。

ただちに処理したラッカーよりえられた結果は第２表に
、１４０後に処理したラッカーよりえられた結果は第３
表にそれぞれ示した。

【処理方法〕

架橋をほどこすためにトリイソシアネート（デスモジュ
ールＮ）７５％を含有する架橋剤３０重量部をストック
ラッカー１００ｆｆｉ　ｆｆｉ部に加え攪拌した。つぎ
に最終ラッカーの粘性をキシレン／アルキルベンゼン（
炭素数９以上）／酢酸ブチル（２：ｌ：ｌ）の混合液で
１６’　ＤＩＮ　４／２３に調整した。１時間後、この
ラッカーを８０℃の角度に傾けた清浄なガラス板の上に
注いだ。

架橋が完了したのち、ラッカーフィルム（彩色ラッカー
）の光沢および透明度を評価し、光学顕微鏡で粒子の大
きさおよび綿状の固まりの有無を調べた。

評価は１〜１０の段階によった。０は綿状の固まりが皆
無で高度の光沢および充分な透明度を有することを表わ
し、！０は完全な綿状の固まりで光沢および透明度が皆
無であることを表わす。

えられた結果は、第２表および第３表の“彩色ラッカー
”の欄に示した。

ラッカー中における顔料の粒子の多きさの分布および安
定性を決定する他の方法は、ラッカーをホワイトラッカ
ーと混合してラップアウトテスト（ｒｕｂ−ｏｕｔ　ｔ
ｅｓｔ　　（ｗｈｌｔｅ　ｌｉＸｌｎｇ）　）を行なう
ことである。このテストのために、表面に注いだラッカ
ーを空気にさらしく約１０分間）、つぎにこれを色が一
定になるまで指でこする。

このテストのために、第１表中のＩ　−Ｖで示された彩
色顔料のストックラッカーを第１表中の■で示されたホ
ワイトラッカーと１対４の比で混合し、均質化して粘性
を１６’　ＤＩＮ　４／２３に調整した。生成物を８０
”の角度に傾けたガラス板の上に注ぎ、空気に約１０分
間さらしたのちラップアウトテストを行なった。

フィルムの架橋が完了したのち、指でこすった試料およ
び指でこすらなかった試料の両方の色の強度を決定した
。この目的に使われた　１〜１０までのスケールはつぎ
のとおりである。

Ｏ：同じ色の強度、同じ色合いで色分かれ（ｒＩｏｏｄ
　ｉｎｇ）およびうき（ｒｌｏａｔ　ｉ　ｎｇ）が見ら
れない、いいかえれば指でこすった試料および指でこす
らなかった試料のあいだに違いが検出できないことを表
わし、 ｌＯ：完全に色の強度が変化し、顔料の色分かれおよび
うきが見られることを表わす。

えられた結果を第２表および第３表の“ホワイトラッカ
ー混合”の欄に示した。

第２表および第３表かられかるように本発°明による付
加化合物で処理されたラッカーは、かなり顔料の安定性
がすぐれていた。

特許出願人　ブエクーヘミー・ゲゼールシャフト・ミツ
ト・ベシュレンクテ ル・ハフツンク

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １　平均　２．５〜６の官能性を有するポリイソシアネ
   ートを （ａ）該ポリイソシアネートのＮＣＯ基の１５〜５０％
   と反応する量の一般式（ I ）： Ｙ−ＯＨ（ I ） （式中Ｙは （ｉ）部分的に水素原子がハロゲン原子および／または
   アリール基で置換されていてもよい炭素数８〜３０個の
   脂肪族および／または脂環式炭化水素であるか、 （ｉｉ）部分的に水素原子がハロゲン原子で置換されて
   いてもよい分子量３５０〜８０００で少なくとも１個の
   −Ｏ−基および／または−ＣＯＯ−基を有する脂肪族、
   脂環式および／または芳香族炭化水素である）で示され
   る水酸基を１個有する化合物と反応させる工程、 （ｂ）工程（ａ）の反応生成物を、当初に供したポリイ
   ソシアネートのＮＣＯ基のさらに１５〜４５％と反応し
   、かつ工程（ａ）と工程（ｂ）とで反応するＮＣＯ基の
   合計が少なくとも４０％でかつ多くとも７５％となる量
   の一般式（II）： ▲数式、化学式、表等があります▼（II） （式中、Ｅは−ＯＨ基、−ＮＨ＿２基および／または−
   ＮＨＲ基（Ｒは炭素数１〜４個のアルキル基）、ｎは２
   または３、Ｇは少なくとも２個の炭素原子を有する多く
   とも３０００の分子量の脂肪族、脂環式および／または
   芳香族炭化水素をあらわし、−Ｏ−基、−ＣＯＯ−基、
   −ＣＯＮＨ−基、−Ｓ−基および／または−ＳＯ＿２−
   基を有していてもよい）で示される化合物と反応させる
   工程、および（ｃ）えられた反応生成物を、前記工程（
   ａ）および（ｂ）で反応せずに残った各イソシアネート
   基に対して少なくとも１個の分子が利用できる量の一般
   式（III）： Ｚ−Ｑ（III） （式中、Ｑは−ＯＨ基、−ＮＨ＿２基、−ＮＨＲ基（Ｒ
   は炭素数１〜４個のアルキル基）または−ＳＨ基、Ｚは
   少なくとも１個の第３級アミノ基を有する炭素数２〜１
   ０個の脂肪族炭化水素または水素原子と結合していない
   塩基性環式窒素原子を少なくとも１個有する複素環式炭
   化水素であり、該複素環式炭化水素は１０個までの炭素
   原子を有するアルキレン基を介してＱ基に結合していて
   もよい）で示されるツェレビチノフの活性水素原子と少
   なくとも１個の窒素原子含有塩基性基を有する化合物と
   反応させる工程からなり、これらの反応工程を溶媒の存
   在下または不存在下で触媒の存在下または不存在下にて
   行なうことによりえられる付加化合物またはその塩を含
   有する粉状または繊維状の固体が取り込まれた液体系用
   分散剤でコーティングされ、液体系に分散させられた粉
   状または繊維状の固体。 ２　一般式（ I ）で示される化合物がポリイソシアネ
   ートのＮＣＯ基の２０〜４０％と反応する特許請求の範
   囲第１項記載の固体。 ３　一般式（ I ）で示される化合物がポリイソシアネ
   ートのＮＣＯ基の２０〜３５％と反応する特許請求の範
   囲第１項記載の固体。 ４　一般式（II）で示される化合物がポリイソシアネー
   トのＮＣＯ基の２０〜４０％と反応する特許請求の範囲
   第１項記載の固体。 ５　一般式（II）で示される化合物がポリイソシアネー
   トのＮＣＯ基の２０〜３５％と反応する特許請求の範囲
   第１項記載の固体。 ６　工程（ａ）と工程（ｂ）とで反応するＮＣＯ基の合
   計が４５〜６５％である特許請求の範囲第１項記載の固
   体。 ７　工程（ａ）と工程（ｂ）とで反応するＮＣＯ基の合
   計が４５〜５５％である特許請求の範囲第１項記載の固
   体。 ８　粉状または繊維状の固体が分散された液体系であっ
   て、該粉状または繊維状の固体が、平均２．５〜６の官
   能性を有するポリイソシアネートを （ａ）該ポリイソシアネートのＮＣＯ基の１５〜５０％
   、と反応する量の一般式（ I ）： Ｙ−ＯＨ（ I ） （式中Ｙは （ｉ）部分的に水素原子がハロゲン原子および／または
   アリール基で置換されていてもよい炭素数８〜３０個の
   脂肪族および／または脂環式炭化水素であるか、 （ｉｉ）部分的に水素原子がハロゲン原子で置換されて
   いてもよい分子量３５０〜８０００で少なくとも１個の
   −Ｏ−基および／または−ＣＯＯ−基を有する脂肪族、
   脂環式および／または芳香族炭化水素である）で示され
   る水酸基を１個有する化合物と反応させる工程、 （ｂ）工程（ａ）の反応生成物を、当初に供したポリイ
   ソシアネートのＮＣＯ基のさらに１５〜４５％と反応し
   、かつ工程（ａ）と工程（ｂ）とで反応するＮＣＯ基の
   合計が少なくとも４０％でかつ多くとも７５％となる量
   の一般式（II）： ▲数式、化学式、表等があります▼（II） （式中、Ｅは−ＯＨ基、−ＮＨ＿２基および／または−
   ＮＨＲ基（Ｒは炭素数１〜４個のアルキル基）、ｎは２
   または３、Ｇは少なくとも２個の炭素原子を有する多く
   とも３０００の分子量の脂肪族、脂環式および／または
   芳香族炭化水素をあらわし、−Ｏ−基、−ＣＯＯ−基、
   −ＣＯＮＨ−基、−Ｓ−基および／または−ＳＯ＿２−
   基を有していてもよい）で示される化合物と反応させる
   工程、および（ｃ）えられた反応生成物を、前記工程（
   ａ）および（ｂ）で反応せずに残った各イソシアネート
   基に対して少なくとも１個の分子が利用できる量の一般
   式（III）： Ｚ−Ｑ（III） （式中、Ｑは−ＯＨ基、−ＮＨ＿２基、−ＮＨＲ基（Ｒ
   は炭素数１〜４個のアルキル基）または−ＳＨ基、Ｚは
   少なくとも１個の第３級アミノ基を有する炭素数２〜１
   ０個の脂肪族炭化水素または水素原子と結合していない
   塩基性環式窒素原子を少なくとも１個有する複素環式炭
   化水素であり、該複素環式炭化水素は１０個までの炭素
   原子を有するアルキレン基を介してＱ基に結合していて
   もよい）で示されるツェレビチノフの活性水素原子と少
   なくとも１個の窒素原子含有塩基性基を有する化合物と
   反応させる工程からなり、これらの反応工程を溶媒の存
   在下または不存在下で触媒の存在下または不存在下にて
   行なうことによりえられる付加化合物またはその塩を含
   有する分散剤でコーティングされ、液体系に分散させら
   れたものであることを特徴とする液体系。 ９　一般式（ I ）で示される化合物がポリイソシアネ
   ートのＮＣＯ基の２０〜４０％と反応する特許請求の範
   囲第８項記載の液体系。 １０　一般式（ I ）で示される化合物がポリイソシア
   ネートのＮＣＯ基の２０〜３５％と反応する特許請求の
   範囲第８項記載の液体系。 １１　一般式（II）で示される化合物がポリイソシアネ
   ートのＮＣＯ基の２０〜４０％と反応する特許請求の範
   囲第８項記載の液体系。 １２　一般式（II）で示される化合物がポリイソシアネ
   ートのＮＣＯ基の２０〜３５％と反応する特許請求の範
   囲第８項記載の液体系。 １３　工程（ａ）と工程（ｂ）とで反応するＮＣＯ基の
   合計が４５〜６５％である特許請求の範囲第８項記載の
   液体系。 １４　工程（ａ）と工程（ｂ）とで反応するＮＣＯ基の
   合計が４５〜５５％である特許請求の範囲第８項記載の
   液体系。