JPH02612A - 付加化合物、その製法、それを有効成分とする分散剤または分散安定剤およびそれによってコーティングされた固体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はポリイソシアネート、水酸基を有する化合物、
ツエレビチノフ（Ｚｅｒｅｖｌｔｉｎｏｆ’ｆ’）活性
水素と少なくとも１個のチッソ原子含有塩基性基を有す
る化合物とアミンチッソ原子を有する化合物とを必要に
応じて溶剤の存在下または不存在下で、反応触媒の存在
下または不存在下で反応させることによってうろことが
できる分散剤または分散安定剤として好適に使用される
付加化合物またはその塩に関する。

本発明はさらにこれら付加化合物の製造法、これらの分
散剤としてまたは分散安定剤としての用途、およ、びこ
の型の分散剤でコーティングされてなる、液体系に取り
こまれる（分散される）、粉状または繊維状の固体に関
する。

〔従来の技術〕

固体を液体媒質中に取りこむには大きな機械的力が必要
である。これらの分散のための力を減するために、分散
剤を用いて取りこみ（分散）を容易にすることが通常お
こなわれている。これらは大抵表面活性物質であり、界
面゛活性剤としても知られ、陰イオン活性、陽イオン活
性または非イオン活性な構造を有する。これらの化合物
は少量を直接固体かまたは分散媒質中に加える。分散に
必要な努力はこの型の界面活性剤によって大きく減じら
れる。

分散過程のあと、これらの固体はたがいに引き合う力の
ために再び凝集（ｒｅａｇｇｌｏｍｅｒａｔｅ）　Ｌ。

やすくそのため始めにおこなった分散のための努力が無
駄になり深刻な問題になることも知られている。

不適当な分散は液体系の粘度の増大、塗料やコーティン
グにおける光沢の消失、色あいの変化、顔料で着色され
たプラスチックにおける着色力（ｃｏｌｏｒ　ｓｔｒｅ
ｎｇｔｈ）の不充分なデイベロツブメント（ｄｅｖｅｌ
ｏｐｍｅｎｔ）、および補強プラスチックにおける機械
的強度の減少などにより明らかとなる。

かかる課題を解決するために、たとえば米国特許第３７
８８９９６号、同第３８１７９４４号、同第４０２９８
６１号、同第４０３２６９８号、同第４０４８２０７号
、同第４０７０３８８号明細書、西独国特許出願公開第
２１２５０８４号明細書、欧州特許出願公開第００１８
０９９号、同第０１２７３２５号明細書、佛国特許出願
公開第２２４１５９７号明細書、英国特許出願公開第１
３３９９３０号、同第１３９３４０１号および同第１３
９３４０２号明細書に分散剤が提案されている。

しかしながら、これらの分散剤はとくに有機または無機
の顔料のような異なった顔料が互に凝集（ｒ　Ｉｏｃｃ
ｕｌａｔ　１ｏｎ）なしに混合できる能力（混和性）に
対して部分的な解決しかしていない。

また、上記の方法で製造された顔料ペーストは、たとえ
ば塗料中に混入されたあとで、周囲の媒質と相互作用す
る傾向がある。このように、形成された吸着層は脱着に
対して充分な安定性をもっていないということができる
。

最近の当該技術分野の状態によれば、欧州特許出願公開
第０１５４６７８号明細書に記載されているように、前
述の欠点を同書に提案されている付加化合物を用いるこ
とによって大巾に解消することができる。あるばあいに
は、この付加化合物を使用することによってすぐれた結
果をつることができる。最近の高分子量バインダーへの
動き、すなわち年々増加しているいわゆるハイソリッド
樹脂系や水系塗料さらに紫外線または電子線照射によっ
て硬化することができる塗料または樹脂系への指向にみ
られる技術の変化の結果、これらの化合物はこの型のバ
インダー系とは不充分な相溶性しかないことがあきらか
となってきた。この不充分なバインダーとの相互作用の
結果、分散は不適当となり、多くの場合、沈降現象（ｓ
ｅｄｉｍｅｎｔａｔｉｏｎ　ｐｈｅｎｏｍｅｎａ）、ア
ソシエイテッドダリング（ａｓｓｏｃｉａｔｅａｄｕｌ
ｌｉｎｇ）　、スペック（細粒）形成および粘度の増大
をもたらすこととなる。

〔発明が解決しようとする課題〕

本発明は、上記の欠点をもたないかまたは実質的に少し
しかもたない、とくに分散過程のあとで分散した固体が
再び凝集する傾向がないかまたは最少限にとどまり、し
たがって改良された安定性をもっている分散剤または分
散安定剤を見出すことを目的にするものである。

驚くべきことに、シリコーンおよび（または）ウレタン
および（または）平均分子ｆｆ１Ｍ口が１００００以下
の水酸官能基を１個有するポリアクリル酸エステルおよ
び（または）ポリメタクリル酸エステルおよび（または
）それらの共重合体で、５０モル％（モノマー単位に関
して）までのコモノマーを有する化合物、すなわち、−
殺伐（Ｉｂ）： （式中、Ｒは水素原子またはメチル基、履は２〜２０の
整数、Ｒ１は脂肪族、脂環式および（または）芳香族基
、式 コモノマーの繰返し単位で置きかわっていてもよい基、
およびｎ゛は一般式（Ｉｂ）で示される化合物の平均分
子ｆｆｉＭｎが１００００以下であるような整数である
）で示される化合物を含む基の導入により、この型の系
との相溶性を顕著に改善することができることが見出さ
れた。このようにしてえられた分散剤は全体として質的
に例外なく相溶性をもっている。加えるに、シリコーン
および（または）ウレタンおよび（または）上記−殺伐
（Ｉｂ）で示される化合物を含む基はたとえば加水分解
によってもたらされる分子鎖分解反応や周辺雰囲気たと
えば野外における気候によって起る他の影響に対してと
くに安定である。この結果これらの分散剤を含有するこ
の型のコーティングの安定性が増加される。

驚くべきことに、意図された目的は次に定義されるよう
な付加化合物によって達成することができることが見出
された。したがって本発明は２．５〜１０の平均官能性
を有するポリイソシアネートを （ａ）　　当初に供したポリイソシアネートのＮＣＯ基
の１０〜７０％と反応する量の一般式（Ｉ）；Ｙ−ＯＨ
（Ｉ） （式中、Ｙは （＋）部分的に水素原子がハロゲン原子および（または
）アリール基で置換されていてもよい炭素数８〜３０の
脂肪族および（または）脂環式および（または）アラル
キル炭化水素基であるかまたは （Ｈ）部分的に水素原子がハロゲン原子で置換されてい
てもよい平均分子ｆｆｉＭｎが２００〜１００００で少
くとも１個の一〇−基および（または）−Ｃｏｏ−基を
有する脂肪族、脂環式および（または）芳香族基である
）で示される水酸基を１個有する化合物と反応させる工
程、 山）　当初に供したポリイソシアネートのＮＣＯ基の１
〜５０％と反応し、かつ工程（ａ）と工程中）とで反応
するＮＣＯ基の合計が当初に供したポリイソシアネート
のＮＣＯ基の少なくとも２０％でかつ８５％以下となる
量の一般式（■）：Ｇ−（Ｅ）ｎ　　　　　　　　　　
（ＩＩ）（式中、Ｅは一０１１基、−Ｎｌ２基および（
または）−Ｎ　１１　Ｉ？基（Ｒは炭素数１〜４のアル
キル基）、ｎは２または３の整数、Ｇは少なくとも２個
の炭素原子を有する平均分子ｆｆｌＭｎが３０００以下
で一〇−基、−ＣＯＯ−基、−ＣＯＮ　Ｈ−基、−８−
基および（または）−ｓｏ２−基を有していてもよい脂
肪族、脂環式および（または）芳香族基である）で示さ
れる化合物と反応させる工程、および（Ｃ）　　工程（
ωおよび市の反応で未反応の残存イソシアネート基の各
々に対して少くとも１個の分子が存在する量の一般式（
ＩＩ： Ｚ−Ｑ　　　　　　　　　　（Ｉ［Ｄ （式中、Ｑは一０１１基、−Ｎｌ２基、−Ｎ　ＩＩ　ｌ
？基（Ｒは炭素数１〜４のアルキル基）または−８１１
基、およびＺは少なくとも１個の第３級アミノ基を有す
る炭素数２〜ＩＯの脂肪族基または少なくとも１個の水
素原子と結合していない塩基性環式チッ素原子を有する
複素環式基であり、該複素環式基は１０個までの炭素原
子を有するアルキレン基を介してＱ基に結合していても
よい）で示される化合物と反応させる工程を、前記−殺
伐（Ｉ）で示される化合物の少くとも１モル％を一般式
（Ｉａ）： Ｙ’−０）１　　　　　　　　（Ｉ　ａ）（式中、Ｙｏ
は部分的に水素原子がハロゲン原子で置換されていても
よい平均分子ｆｉｔＭｎが２００〜１００００で、少な
くとも１個の−Ｎ）ＩＣＯＯ−基を有する脂肪族、脂環
式および（または）芳香族基である）で示される化合物
でかえて、および（または）前記−殺伐（Ｉ）で示され
る化合物の少なくとも１モル％を一般式（Ｉｂ）：（式
中、Ｒは水素原子またはメチル基、ｍは２〜２０の整数
、Ｒ１は脂肪族、脂環式および（または）芳香族基、式 がコモノマーの繰返し単位で置きかわっていてもよい基
、およびｎ゛は一般式　（Ｉｂ）で示される化合物の平
均分子ｆｆｉＭｎが１００００以下であるような整数で
ある）で示される化合物でかえて、および（または）前
記−殺伐（Ｉ［）で示される化合物の少くとも１モル％
を一般式％式％）： （式中、Ｇｏは少なくとも２個の炭素原子を有し、平均
分子ｆｉｋＭｎが３０００以下で少なくとも１個の−Ｎ
ＨＣＯＯ−基および（または）−ＳＬ　（ＣＨ３）２０
−基を有する脂肪族、脂環式および（または）芳香族基
であり、およびｎは２〜３の整数を表わす）で示される
化合物でかえて行なうことによりえられ、 一般式（Ｉ’）： ％式％： 一般式（ＩＩ’）： （Ｉ　°） −Ｅ−＋ＮＨ−Ｃ＋　Ｑ’Ｚ］ｒ（ＩＩＩ　’）式中Ｙ
は ０）部分的に水素原子がハロゲン原子および（または）
アリール基で置換されていてもよい炭素数８〜３０の脂
肪族および（または）脂環式、および（または）アラル
キル炭化水素基であるか、 （ｆｉ）部分的に水素原子がハロゲン原子で置換されて
いてもよい平均分子ｆｆｉＭｎが２００〜　ｔｏｏｏ。

で少なくとも１個の一〇−基および（または）−ＣＯＯ
−基を有する脂肪族、脂環式および（または）芳香族基
であり、ＥｏおよびＥ”は同一かまたは異なり、それぞ
れ−〇−基、−ＮＨ−基および（または）−ＮＲ−基（
Ｒは炭素数１〜４のアルキル基）であり、Ｇは少なくと
も２個の炭素原子を有する平均分子ｆｆｉＭｎが３００
０以下で一〇−基、−Ｃｏｏ−基、−ＣＯＮ　Ｈ−基、
−８−基および（または）−８Ｏ２−基を有していても
よい脂肪族、脂環式および（または）芳香族基であり、
Ｑ′は一〇−基、−ＮＨ−基、−ＮＲ−基（Ｒは炭素数
１〜４のアルキル基）または−８−基であり、Ｚは少な
くとも１個の第３級アミノ基を有する炭素数２〜１０個
の脂肪族基または少なくとも１個の水素原子と結合して
いない塩基性環式チッ素原子を有する複素環式基であり
、該複素環式基は１０個までの炭素原子を有するアルキ
レン基を介してＱ゛基に結合していてもよく、ｐ＋ｑ＋
ｒは２．５〜１０、ｐ／（ｐ＋ｑ＋ｒ）は０．１０〜０
．７０　、ｑ／　（ｐ＋ｑ十ｒ）は０．０１〜０．５０
、（ｐ　＋　ｑ　）　／　（ｐ　＋　ｑ　＋　ｒ　）は
０．２０〜０．８５　、ｐ、　ｑおよびｒはＯより大、
およびｎは２または３である）でそれぞれ示される官能
基を有するものであって、−殺伐（Ｉｏ）で示される官
能基の少なくとも１モル％が一般式（Ｉ　ａ’） −ＮＨ−Ｃ−ＯＹ’　　　　　　　　　　　（Ｉ　ａ’
）（式中、Ｙｏは部分的に水素原子が／％ロゲン原子で
置換されていてもよい平均分子ｆｆｉＭｎが２００〜１
００００で、少なくとも１個の−Ｎ）ＩＣＯＯ−基を有
する脂肪族、脂環式および（または）芳香族基である）
で示される官能基で、および（または）−殺伐（Ｉｏ）
で示される官能基の少なくとも１モル％が一般式（Ｉ　
ｂ’）（式中、Ｒは水素原子またはメチル基、ｍは２〜
２０の整数、Ｒ１は脂肪族、脂環式および（または）芳
香族基、式 ％式％ 基がコモノマーの繰返し単位で置きかわっていてもよい
基、およびｎｏは一般式（Ｉ　ｂ’）で示される官能基
の平均分子ｆｆｉＭｎが１００００以下であるような整
数である）で示される官能基で、および（または）−殺
伐（■“）で示される官能基の少なくとも１モル％が一
般式％式％）： （式中、Ｇｏは少なくとも２個の炭素原子を有し、平均
分子量旧が３０００以下で少なくとも１個の−Ｎ）ＩＣ
ｏｏ−基および（または）−３Ｌ　（ＣＨ３）２０−基
を有する脂肪族、脂環式および（または）芳香族基であ
り、およびｎは２〜３の整数を表わす）で示される官能
基で置きかえられてなる分散剤または分散安定剤の用途
に適した付加化合物またはその塩に関する。

なお、前記各工程は、必要に応じて溶媒の存在下または
不存在下でまたは反応触媒の存在下または不存在下で行
なわれてもよい。

また、−殺伐（ｒ）で示される化合物は好ましくはポリ
イソシアネートのＮＣＯ基の１５〜４５％と反応し、と
くに好ましくは２０〜４０％と反応し、殺伐（ＩＩ）で
示される化合物は好ましくはポリイソシアネートのＮＣ
Ｏ基の５〜４５％と、とくに好ましくは１５〜４０％と
反応する。工程（ａ）と工程市とで反応するＮＣＯ基の
合計は好ましくは３０〜Ｂ５％、とくに好ましくは４０
〜６０％である。さらに−殺伐（Ｉ）で示される化合物
に代えて用いる一般式（Ｉ　ｂ）で示される化合物のコ
モノマーとしては、たとえばビニルエステル、ビニルエ
ーテル、スチレン、ビニルトルエンおよび（または）ビ
ニルクロロヘキサンがあげられる。

一般式（Ｉ）および（または）−殺伐（［）に示される
化合物の少なくとも１モル％、好ましくは５モル％、最
も好ましくは５０モル％を、それぞれ−殺伐　（Ｉａ）
および（または）（Ｉｂ）および（または）（Ｉｌａ）
で示される化合物で代えることが重要なことである。ま
たたとえば、ポリイソシアネートは一般式（Ｉ　ａ）、
＋Ｉｔ）および（ＩＩＤで示される化合物とのみ、また
は−殺伐（Ｉ）、（■ａ）および（Ｉｆｆ）で示される
化合物とのみ反応することができる。

また、本発明の付加化合物の製造のため種々のポリイソ
シアネート、および−殺伐（Ｉ１および（または）（Ｉ
ａ）および（または）（Ｉｂ）、ＣＩりおよび（または
）（ｎ　ａ）および圓で示される化合物の混合物を用い
ることも可能である。ポリイソシアネートと一殺伐ｍ〜
（ＩＩＤで示される化合物との反応は一段の単一反応工
程でおこなうこともでき、または相つづく数段の反応工
程でおこなうこともできる。すなわち、この反応は所望
のいかなる順序でもおこなうこともでき、また２段の反
応工程を結合することもできる。たとえば、ポリイソシ
アネートを必要に応じた量の一般式（Ｉ）および（また
は）（ｌａ）で示される化合物と反応させたのち、さら
に−殺伐（ＩＩ）および（または）（ＩＩ　ａ）および
（Ｉ［Ｄで示される化合物の混合物を加えて、つづく反
応を開始させることもできる。

しかしながら、多くのばあい、ポリイソシアネートを３
つの独立した成分との相いつぐ反応工程、すなわち−殺
伐（Ｉ１および（または）（Ｉａ）および（または）（
Ｉｂ）との反応、（ＩＩ）および（または）（ＩＩａ）
との反応および（２）との反応の順序で各成分と反応さ
せるのが有利である。

本発明はまた上記の付加化合物の製造法に関する。

さらに本発明は、上記の付加化合物の分散剤または分散
安定剤としての用途に関する。

さらにまた本発明は、分散剤または分散安定剤としての
上記の付加化合物によりコーティングされてなる、液体
系に取りこまれる、粉状まには繊維状の固体に関する。

粉状または繊維状固体は当該技術の状態にしたがって分
散剤でコーティングされたものであり、とくに塗料、被
覆剤（ｃｏａｔｌｎｇ　ａｇｅｎｔｓ）　、塑造材料（
ａ＋ｏｌｄｌｎｇ　ｌｌ１ａｔｅｒｉａｌｓ）または他
のプラスチック類に用いられるを機または無機顔料や塗
料、被覆剤、塑造材料または他のプラスチック類に充填
またはそれを強化するために用いられる有機または無機
のフィラーなどである。この種のフィラーの一部（ｓｕ
ｂｇｒｏｕｐ）は材料のフィラーとしてまたはそれを強
化するために用いられる有機および（または）無機質の
繊維によって構成されている。

顔料の例としては、たとえばモノ−ジ−トリーおよびポ
リ−アゾ顔料、オキサジン、ジオキサジンおよびチアジ
ン顔料、フタロシアニンおよび他の金属錯塩顔料、イン
ジゴイド顔料、ジフェニルメタン、トリアリールメタン
、キサンチン、アクリジン、キナクリドン （ｑｕｉｎａｃｒｌｄｏｎｅ）　、メチン顔料、アント
ラキノン、ビラントロン、ペリレン、および他の多環式
カルボニル顔料、カーボンブラック、グラファイト、二
酸化メチン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、燐酸亜鉛、硫酸バリ
ウム、リドホン （ＩＨｈａｐｈｏｎｅ）　、酸化鉄、ウルトラマリン、
燐酸マンガン、アルミン酸コバルト、すず酸コバルト、
亜鉛酸コバルト、酸化アンチモニー、硫化アンチモニー
、酸化クロム、クロム酸亜鉛、ニッケル、チタン、亜鉛
、マンガン、コバルト、鉄、クロム、アンチモニー、マ
グネシウム、アルミニウムなどの金属の混合酸化物（た
とえばニッケルーチタンイエローまたはクロム−チタン
イエロー）、磁性酸化鉄（ｍａｇｎｅｔｌｃｌｒｏｎｏ
ｘ　Ｉｄｅｓ）および酸化クロムなどを基材とする無機
顔料、アルミニウム青銅などの金属的効果のある顔料（
ｍｅｔａｌ　ｅｆｆｅｃｔ　ｐｌｇｍｅｎｔｓ）、真珠
光沢顔料（ｎａｅｒｅｏｕｓ　ｐｉｇｍｅｎｔｓ）なら
びにけい光およびリン光の発光顔料などがあげられる。

粉状または繊維状のフィラーの例としては、たとえば酸
化アルミニウム、水酸化アルミニウム、二酸化ケイ素、
けいそう土、シリカ、石英、シリカゲル、タルク、カオ
リン、雲母、パーライト（真珠岩）、長石、天然スレー
ト （ｇｒｏｕｎｄ　５ｌａｔｅ）　、硫酸カルシウム、硫
酸バリウム、炭酸カルシウム、カルサイト、ドロマイト
、ガラスまたは炭素などの粉状または繊維状の粒子から
なるものがあげられる。

本発明の分散剤または分散安定剤によってコーティング
されたこの種の粉状または繊維状の固体は、当該技術分
野の状態において知られている方法においてその知られ
ている分散剤の代りに本発明の分散剤または分散安定剤
を用いておこなう方法で製造される。繊維状材料の分野
においてはこれらの分散剤はしばしばサイズ（ｓｉｚｅ
ｓ）　（サイジング剤）とも称されている。

この目的のために固体はたとえば流動床（ｒｌｕｉｄｉ
ｚｃｄ　ｂｅｄ）において本発明の付加化合物の溶液ま
たは乳化液でコーティングすることができ、こののち溶
剤または乳化剤は取除くことができるが、また混合物の
中にのこしてペーストをうろこともできる。他の手段と
しては、たとえばコーティングされるべき固体を液体媒
質の中に分散させてペーストを生成し、このペーストに
本発明の付加化合物を添加することもできる。

また、このペーストの製造は加工可能なペーストをうる
ようにおこなうこともでき、このペーストをつくるため
の液体媒質はもちろんこのペーストの最終用途、たとえ
ば顔料ペーストに適合したものが使われる。

本発明の付加化合物を顔料の固体表面に適用するための
いくつかの可能な操作がある。この操作は顔料の合成の
間またはあとで付加化合物を顔料の水性懸濁液、顔料の
水／溶剤混合液中の懸：ｌｔｌ液または顔料の溶剤中の
懸濁液に加えることによっておこなうことができる。も
し所望ならば顔料の仕上げ操作の前か間かもしくはあと
に、または（最終）用途の液体媒質の中で顔料をさらに
処理する間に加えてもよい。

本発明の付加化合物は、少なくとも部分的に−・、に可
溶な溶剤、たとえばエタノールなどの炭素数１〜６の脂
肪族アルコール類、プレピレングリコール、酢酸エチル
グリコール （ｅｔｈｙｌｇｌｙｃｏｌ　ａｃｅｔａｔｅ）または酢
酸メトキシプロピルなどのグリコール類、グリコールエ
ーテル類およびグリコールエステル類またはアセトンま
たはメチルエチルケトンなどのケトン類、またはジメチ
ルホルムアミドまたはＮ−メチルピロリドンなどのカル
ボン酸アミド類、などの溶剤中の顔料の水性懸濁液中に
加えることができる。

たとえば顔料の隠ぺい力（Ｉ旧ｎｇ　ｐｏｗｅｒ）を増
加するためまたは用途に応じた他の技術的性質を改善す
るために顔料の熱後処理を組合せておこなうようなばあ
い、この熱後処理がおこなわれる溶剤の中に付加化合物
を加えることが有効である。

付加化合物またはその溶液の添加は表面仕上操作の前か
間かあとにおこなうことができる。

その溶剤はたとえば蒸気によってすみやかに定量的に除
去することができ、そして付加化合物をとくに容易に顔
料の表面に高度な効果をもって適用することができる。

このように調合された顔料はついで残存する水性懸濁液
から分離されつる。

付加化合物の適用はまた、顔料の前または後処理（仕上
げ）なしでも、添加溶液が強撹拌下の顔料の水性懸濁液
に加えられた直後に用いた溶剤をたとえば蒸気によって
留去することによっておこなうこともできる。

もっとも簡単なばあいには、溶解された付加化合物を製
造されたまま、事前に分離 （ｌ５ｏｌａｔｉｏｎ）　Ｌない形で、顔料の表面のコ
ーティングに用いることができる。もし、この合成の結
果、この付加化合物が顔料中で好ましくない色調の変化
をもたらしたり、またはこれが顔料懸濁液に適用された
ときに技術的な困難性をもたらすような溶剤中に存在す
るならば、この付加化合物を、それぞれの顔料に適合し
た使用可能な形に変えることが好ましい。これはすなわ
ち溶剤を完全にか、または部分的に除去することとであ
り、また必要ならば溶剤をもっと適合したものにかえる
ことである。もし付加化合物が塩基性を有しているなら
ば、これを中和するかカルボン酸好ましくは酢酸などの
酸性化合物で顔料懸濁液を弱酸性にすることが好ましい
。

未処理の比較用顔料と比較すると本発明にしたがって調
整された顔料は塗料中においてすぐれたレオロジカル（
ｒｈｅｏｌｏｇｌｃａｌ）な性質、また著しく改善され
た光沢、粘度および凝集挙動またしばしば高着色力を示
すことにより区別される。

既知の分散剤の技術の状態におけると同様の用途のよう
な本発明の付加化合物の分散剤または分散安定剤として
の用途は、すなわち付加化合物をすでに顔料、フィラー
または繊維のような分散すべき固体がすでに分散された
形で含まれている、たとえば塗料、プラスチック類の混
合物などのいかなる種類の系にも加えることによって達
成することができる。

本発明の付加化合物の製造に用いられるポリイソシアネ
ートは当該技術分野において用いられている化合物と同
じ化合物でよい。しかしながら、これらは２．５〜１０
の平均官能性を有する必要がある。この例は欧州特許出
願公開第１５４６７８号明細書（米国特許第４６４７ｆ
ｌｉ４７号明細書）に記載されている。

工業製品としてえられるポリイソシアネートの他の例と
してはデスモジュール（Ｄｅｓｆｆｌｏｄｕｒ）ＶＬ（
ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）を基とし
てバイエル社（Ｂａｙｅｒ）で製造されたポリイソシア
ネート）、デスモジュール （Ｄｅｓａ＋ｏｄｕｒ）７４３７０　（イソホロンジイ
ソシアネート（ＩＰＤＩ）を基としてバイエル社で製造
されたポリイソシアネート）、ポルレン（Ｐｏ１ｕｒｅ
ｎｅ）　ＫＤ（トルエン　ジイソシアネート（ＴＤＩ）
を基として５ＡＰＩＣＩで製造されたポリイソシアヌレ
ート）、ウロナール（Ｌｌｒｏｎａｌ）ＲＡ、５０（Ｔ
ＤＩを基にしてガルスタッフ（Ｇａｌｓｔａｆｆ’）に
より製造されたポリイソシアヌレート（Ｐｏ１ｙｊｓｏ
ｃｙａｎｕｒａｔｅ））、ポルルンＡ（ＴＤＩ−１−リ
メチロールプロパン（ＴＭＰ）を基にして５ＡＰＩＣＩ
により製造されたポリイソシアネート）、ボルレン（Ｐ
ｏｌｕｒｅｎｅ）ＭＣ（ＴＭＰ−ＩＰ旧を基として５Ａ
ＰＩＣＩにより製造されたポリイソシアネート）、また
はボルレンＭＤ、７０（ＴＭＰ−ＴＤＩ−ＭＤＩを基に
して５ＡＰＩＣＩにより製造されたポリイソシアネト）
などがあげられる。

たとえば、 で示されるトリレンジイソシアネート　−イソホロンジ
イソシアネート（Ｔｏｌｙｌｅｎｅｄｌｌｓｏｃｙａｎ
ａｔｅ−ｉｓｏｐｌ＋ｏｒｏｎｅ　ｄｉｌｓｏｃｙａｎ
ａｔｅ−ｉｓｏｃｙａｎｕｒａｔｅ） および ［以下余白］ で示されるトリメツク　イソホロンジイソシアネート　
（Ｔｒｌｍｅｒｌｃ　１ｓｏｐｌ＋ｏｒｏｎｅｄｌｌｓ
ｏｃｙａｎａｔｅ）（イソシアヌレート　（ｌｓｏｃｙ
ａｎｕｒａｔｅ）Ｔ　１８９０）などがあげられる。

これらの化合物は市販品でありしばしば純粋な形ではな
く、ある種類の似た構造を有する化合物の混合物である
。平均官能性とは、イソシアネート基についてこの市販
品が示す官能性が２．５〜ＩＯ１好ましくは３〜６をを
することを意味すると理解される。たとえば、「３官能
性」とは、分子中に３個のフリーなイソシアネート基を
統計的な平均として冑することを意味する。

平均官能性は実験的には平均分子ｆｆｉＭｎを測定する
ことによって決定することができる。さらに、ＮＣＯ基
の数を測定し、この数からＮＣＯ当口を計算する。平均
官能性は平均分子量をＮＣＯ当量で割ったものである。

使用できる一般式（Ｉ）で示される水酸基１個を有する
化合物（ｍｏｎｏｈｙｄｒｏｘｙ　ｃｏｍｐｏｕｎｄ）
は、各々炭素数８〜３０の脂肪族および（または）脂環
式および（または）アラルキル化合物である。

これらの化合物の混合物も使用することができる。

直鎖状または分岐鎖状の脂肪族またはアラルキル化合物
を使用することができる。これらの化合物は飽和でも不
飽和であってもよい。飽和化合物の方が好ましい。また
水素原子が部分的にハロゲン原子好ましくはフッ素原子
および（または）塩素原子および（または）アリール基
（たとえば４−ノニルフェノール）によって置換されて
いてもよい。この例としては欧州特許出願公開第０１５
４８７８号明細書（米国特許第４６４７６４７号明細書
）に記載されている。

−殺伐（Ｉ）で示される水酸基１個を有する化合物とし
ては平均分子量か２００〜１００００の少なくとも１個
の一〇−および（または’ｌ−ＣＯＯ−基を有するもの
も使用されうる。すなわち、これらは、ポリエーテル類
、ポリエステル類またはポリエーテル−ポリエステルの
混合物である。この例は欧州特許出願公開第０１５４６
７８号明細書（米国特許第４６４７６４７号明細書）に
記載されている。

他の例としては出発成分としてアリルアルコールまたは
アクリル酸ビトロキシエチルのような水酸基１個を有す
るアクリル酸エステルを含有するポリエステルがあげら
れる。

一般式ｍで示される化合物で好ましいものは欧州特許出
願公開第０１５４６７８号明！ｍ書（米国特許第４６４
７６４７号明細書）に記載されているように、水酸基を
一個もつ出発成分によってラクトンを重合することによ
ってうろことのできるポリエステル類であり分子ｆｆｉ
Ｍｎが３５０〜５０００であるものである。

飽和−価アルコール（ａｌｋａｎｏｌｓ）　、−価脂環
式アルコール（ｃｙｃｌｏａｌｋａｎｏｌｓ）またはフ
ェノール類をアルコキシ化（ａｌｋｏｘｙｌａｔｉｎｇ
）　シてうろことができるような水酸基１個を有するポ
リエーテル類も一般式（Ｉ）で示される化合物として用
いることができる。これらのポリエーテル類は分子量が
約３５０〜１５００の範囲にあるものがより好ましい。

アクリル酸エステルまたはメタアクリル酸エステルをそ
れぞれ水酸基１個ををする重合調節剤の添加において重
合してえられるような水酸基１個を有するポリアクリル
酸エステル類および（または）ポリメタクリル酸エステ
ル類が一般式（Ｉａ）で示される化合物として使用され
うる。水酸基１個を有するポリアクリル酸エステルまた
はポリメタクリル酸エステルは分子中に平均して１個の
水酸基を有するものである。この型の化合物はすでにた
とえば米国特許第４０３２８９８号明細書に記載されて
いるように他の分散剤の製造の技術の分野において使わ
れてきたものである。これらの化合物の製造はたとえば
つぎに示す反応式に従ってフリーラジカル重合反応によ
っておこなわれる。　重合開始剤（Ｉ）ｎＣ）Ｉ２−　
ＣＨＣＯ２ＣＨ３＋Ｈ３−ＣＨ２Ｃ）（２−ＯＨ０２Ｃ
Ｈ３ これらのポリアクリル酸エステルまたはポリメタクリル
酸エステルの平均分子ｆｆｌＭｎは３００〜ｔｏｏｏｏ
が好ましく、さらに好ましくは５００〜５０００である
。

当業者において知られているように、のぞましい平均分
子量の調節は重合抑制剤や重合開始剤の濃度および反応
温度によって達せられる。

すなわち温度が高いほどまた重合抑制剤や重合開始剤の
濃度が高いほどえられる平均分子量は低くなる。

重合抑制剤（炭素数２〜２０のメルカプトアルコール、
たとえば２−メルカプトエタノールおよびメルカプトプ
ロパツール）および重合開始剤（たとえばジベンゾイル
パーオキサイドおよびアゾビスイソブチロニトリルなど
）は当該技術の状態において普通用いられているものが
反応を調節するために用いられる。温度調整をさらに良
好に行うために、適した不活性溶剤中で還流下約５０〜
１２０℃の温度で不連続的に重合をおこなうことがのぞ
ましい。モノマーの含有量がかなり高いときには、大部
分が溶剤で反応物が小部分であるものから出発し、つい
で反応の進行とともに残りの反応液を加えて行くのが普
通である。

アクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステルモノマ
ー（ｍｏｎｏｍｅｒｉｃ　ａｃｒｙｌａｔｅｓ　ｏｒｍ
ｅｔｈａｃｒｙｌａｔｅｓ）のカルボキシル基はメタノ
ール、ブタノール、シクロヘキサノール、２−エチルヘ
キサノール、ラウリルアルコール、ステアリルアルコー
ル、イソボルニルアルコールまたはベンジルアルコール
などの脂肪族、脂環式および（または）芳香族アルコー
ル類、２−メトキシエタノール、２−フェノキシエタノ
ール、テトラヒドロフルフリルアルコールまたはグリシ
ドールなどのエーテル−アルコール類、水酸官能基を有
するポリカプロラクトンなどのポリエステル−アルコー
ル類、またはメトキシポリエチレングリコールまたはメ
トキシポリプロピレングリコールなどのアルコキシポリ
アルキレングリコール類などによってエステル化されう
る。

このエステル化反応の成分の平均分子ｆｆｉＭｎは２０
００以下が好ましい。上記の種々のモノマーはまた、混
合物で、水酸官能基をもつポリアクリル酸エステルまた
はポリメタアクリル酸エステルを製造するた、め用いる
ことができる。

酢酸ビニルなどのビニルエステル類、ビニルエチルエー
テルなどのビニルエーテル類、スチレン、ビニルトルエ
ンおよび（または）ビニルシクロヘキサンもまたこれら
のポリアクリル酸エステルまたはポリメタクリル酸エス
テルの製造のためのコモノマーとして用いることができ
る。結果としてえられる共重合体は５０モル％以下の非
アクリル酸官能基をもつコモノマーを含んでいるのが好
ましい。

水酸基１個を有する化合物の存在下で水酸基２個を有す
る化合物とジイソシアネートの付加反応によってえられ
るポリウレタン、ポリエーテル−ポリウレタン、ポリエ
ステル−ポリウレタンおよび（または）ポリエーテル−
ポリエステル−ポリウレタンもまた一般式　（Ｉａ）で
示される水酸基１個を有する化合物として用いることが
できる。この反応はたとえばつぎのような反応式： ％式％ にしたがって進行する。

この場合この重付加化合物の平均分子ｍＭｎは２００〜
１００００、３００〜６０００が好ましくさらに５００
〜３０００が好ましい。

一般に、非官能化合物をともに含む一宮能性および二官
能性化合物の混合物がこの重付加反応において形成され
る。二官能性化合物の形成は化学量論的に必要な量の水
酸基１個を有する化合物の使用により抑制されうる。−
官能性でない副生物の形成もまた、低反応温度をもちい
るとか、反応を段階的におこなうとかの方法を選択して
反応させることによって抑制されうる。

これはイソホロンジイソシアネート、２．４−トルエン
ジイソシアネートまたは１，２−ブタンジオールなどの
反応性の異なる官能基をもつ出発物質を用いるときとく
に利用される。

一般的に、水酸基１個をもつ化合物との混合物として形
成される副生物はつづく反応をさまたげない。それ故か
くしてえられた反応生成物はさらに処理をすることなく
ポリイソシアネートとの反応に用いることができる。

この脂肪族、脂環式および（または）芳香族ジイソシア
ネートはそれ自身ポリウレタン化学において既知のもの
であり、また炭素数４〜１５個のたとえばテトラメチレ
ン−、ヘキサメチレン−トリメチルへキサメチレン−ド
デカメチレン−イソホロン−トルエン−またはジフェニ
ルメタンージイソミアネートまたはメチレンビス−（４
−シクロヘキシルイソシアネート）または１．４−シク
ロヘキサン−ビス−（メチルイソシアネートなどがこの
ジイソシアネートとして用いられうる。−殺伐（Ｉａ）
にしたがう化合物を含有するウレタン基の合成にために
用いられる水酸２！２個を有する化合物としては、好ま
しくは分子量が２０００以下の炭素数２〜１２のジオー
ル類、ポリオキシアルキレングリコール類および水酸基
２個を有するポリエステル類、すなわち前記−殺伐ｆｌ
ｌ）に示される化合物のような化合物を用いることが好
ましい。−殺伐（Ｉ）に示されるポリエステルの製造に
対して前述したような炭素数３０以下の一価アルコール （ｍｏｎｏａｌｃｏｈｏｌｓ）が−殺伐（Ｉ）に示され
る化合物として前述された水酸基１個を有するポリエス
テルおよび水酸基１個を有するポリエーテルと同様に出
発成分として使用されつる。このポリエステルの分子量
は３００〜５０００が好ましくこのポリエーテルの分子
量は２００〜２０００が好ましい。

ポリイソシアネートと一般式（Ｉ）および（または）（
Ｉａ）および（または）（Ｉｂ）で示される化合物の反
応の結果、いくつかのフリーイソシアネート基が一般式
（Ｉｌおよび（または）（Ｉａ）および（または）（Ｉ
ｂ）で示される化合物の水酸基と反応する。平均して少
なくとも０．７、好ましくは約１個の一般式（Ｉ）およ
び（または）（Ｉａ）および（または）（Ｉｂ）の化合
物の分子が、ポリイソシアネートの各分子と反応しほぼ
一般式＋１）および（または）（Ｉａ）および（または
）（Ｉｂ）の一つの化合物がすべてのポリイソシアネー
ト分子に付加するように反応されることが好ましい。も
し平均官能性が３以上であるポリイソシアネ−１・が用
いられるときにはさらに多くの毒の一般式％式％）（） で示される化合物を用いることも可能である。

慨してポリイソシアネートの各々の分子の少なくとも２
個のインシアネート基およびポリイソシアネートが４未
満の平均官能性をもつばあいには約２個のイソシアネー
ト基が未反応のままのこされるべきである。これはもっ
とも簡単なばあいには約１個のインシアネート基が一般
式（Ｉ［）および（または）（Ｉｌａ）で示される化合
物との架橋にそれぞれ用いられ、また約１個のインシア
ネート基が一般式（ＩＩＤで示される化合物と反応する
ことである。この考え方が類似的に適用されるならばポ
リイソシアネートの官能性と一般式［ｎ）および（また
は）（ＥＩａ）で示される化合物の官能性に基づいて固
有の比率を選ぶことが可能である。しかしながらある特
有のばあいの適用においては上記の反応比率を逸脱する
ことが有用である。かくしてえられた反応生成物はつぎ
に一般式（■）および（または）（ＩＩ　ａ）で示され
る化合物と反応されてもよい。この反応は一般式（Ｉ）
および（または）（Ｉａ）および（または）（Ｉ　ｂ）
で示される化合物との反応のときと同じ容器中でおこな
うことができる。ばあいによっては、一般式（Ｉ）およ
び（または）（Ｉａ）および（または）（Ｉｂ）および
［Ｔ）および（または）（ＩＩ　ａ）で示される化合物
の混合物とポリイソシアネートを反応させることもでき
る。−殺伐（Ｉ）および（または）（Ｉａ）および（ま
たは）（Ｉｂ）の化合物との反応（ωにおいては最初に
供したポリイソシアネートのＮＣＯ基の１０〜７０％が
反応される。この下限は好ましくは１５％、とくに好ま
しくは２０９６である。上限は好ましくは４５％、とく
に好ましくは４０％、またばあいによってはたかだか３
０％である。−殺伐（Ｉ［）および（または）（ＩＩ　
ａ）で示される化合物との反応中）においては最初に供
したポリイソシアネートのＮＣＯ基の１〜５０％が反応
される。この下限は好ましくは５％、とくに好ましくは
１５％である。上限は有効的には４５％、好ましくは４
０％、またばあいによっては３０％が好ましい。

全体で最初に供したポリイソシアネートの少なくとも２
０％でかつ８５％以下のＮＣＯ基が反応（ａ）と反応面
において反応される。この下限は３０％とくに好ましく
は４０％が好ましい。上限はを動的には６５％、好まし
くは６０９６ばあいによっては５０％が好ましい。それ
故最初に供したポリイソシアネートをたとえば反応（ω
において一般式（Ｉ）および（または）（Ｉａ）および
（または）（Ｉｂ）で示される化合物と１５％のＮＣＯ
基に相当する量で反応をするならば反応（ｂ）において
は最初に供したポリイソシアネートのＮＣＯ基の少なく
とも５％すなわち合計で１５＋　５−２０％がこの反応
によって反応される量だけ一般式（Ｉ［）および（ＩＩ
　ａ）で示される化合物が使用されねばならない。

−殺伐（Ｉ）および（ＩＩ　ａ）で示される化合物はそ
れらがイソシアネート基と反応する２または３官能基を
有するということで一般式（Ｉ）および（Ｉ　ａ）で示
される化合物とは本質的に異なる。

これらの官能基としては水酸基、−ＮＨｚ基および（ま
たは）　−ＮＩＩＲ）Ｍ　（Ｒは炭素数１〜４のアルキ
ル基）があげられる。なかでも水酸基が好ましい、なぜ
ならばこれらを有する化合物が容易に利用でき、また商
業的に入手しやすいこと、またえられた反応生成物が本
発明においてつぎに用いられる分散剤に用いられる溶剤
中に容易に溶解するからである。−殺伐（Ｉｆ）で示さ
れる化合物の例としては、ブタンジオール、ヘキサンジ
オル、シクロヘキサンジメタツール、ネオペンチルグリ
コール、エチレングリコール、アルキル基により置換さ
れたＮ、Ｎ−ビス（ヒドロキシアルキル）アミン（ｄｉ
ａｌｋａｎｏｌａｍｉｎｅ）　、グリセロール、トリメ
チロールプロパン、脂肪酸Ｎ、Ｎ−ビス（ヒドロキシア
ルキル）アミド（ｆａｔｔｙ　ａｃｉｄｄｌａｌｋａｎ
ｏｌａｍｌｄｅ）、チオジグリコール、ジー（４−ヒド
ロキシフェニル）スルホン、および平均官能性２〜３を
有する水酸基含有ポリブタジェンなどの炭素数２〜１２
のジオール類、トリオール類、ジアミン類、Ｎ、Ｎ−ビ
ス（ヒドロキシアルキル）アミン類（ｄ　Ｉａｌｋａｎ
ｏｌａｌｎｅｓ）およびモノヒパロキシアルキルアミン
類 （ｍｏｎｏａｌｋａｎｏｌａＩＩｌｉｎｅｓ）、ジヒド
ロキシジアルキル硫化物およびジヒドロキンスルホンな
どがあげられる。−殺伐（Ｉｆ）の化合物のうちで好ま
しい群としては炭素数２〜４、好ましくは２のアルキレ
ン基をもち、有効的には４００〜２０００の範囲、好ま
しくは６００〜１５００の範囲の分子】を有するポリオ
キシアルキレングリコールがあげられる。

水酸基３個を有するアルコールを出発成分として用いた
重合反応によって水酸基３個を有するエトキシレート（
ｅｔｈｏｘｙｌａｔｅｓ、エトキシ化された化合物）か
えられる。ポリオキシアルキレンとしてはポリエチレン
グリコールが好ましい。

また−殺伐（Ｉｔ）で示される化合物としてすでにのべ
たように２個のまたは３個の水酸基をもつ出発成分を用
いてラクトンを重合してえられる化合物を使用すること
も可能である。このようなポリエステル−ポリオールの
平均分子ＷＭｎは８００〜２０００がａ動的である。好
ましい出発成分はブタンジオールまたはエチレングリコ
ールである。また上記のジオールまたはトリオールも出
発成分として適している。

一般式（Ｉ）に示される対応する化合物と類似して水酸
基２個を何する化合物とジイソシアネートとの付加反応
でうろことができるポリウレタン・、ポリエーテル−ポ
リウレタン、ポリエステル−ポリウレタンおよび（また
は）ポリエーテル−ポリエステル−ポリウレタンは一般
式（ＩＩ　ａ）で示される化合物として使用することが
できる。−殺伐（Ｉ　ａ）に示されるウレタン含有の化
合物のばあいにおいてすでにのべた前記のジイソシアネ
ートおよび水酸基２個を有する化合物は反応物として用
いることができる。このようにして製造される化合物は
平均官能性２を存している。これに対応する三官能性化
合物は少量の三官能性出発成分を用いることによって製
造されつる。

トリイソシアネート、上記のトリオールまた上記の３個
の水酸基を有するポリエステルおよびポリエーテルも三
官能性出発成分として用いることができる。これらの−
殺伐（Ｕ　ａ）で示されるウレタン含有化合物は平均官
能性２および３００〜２５００、好ましくは５００〜１
５００の平均分子量をもつことが有効である。

平均分子量４００〜２０００をもつビス−（ヒドロキシ
アルキル〉−ポリジメチルシロキサンもまた有効的に一
般式（ＩＩａ）で示される化合物として用いることもで
きる。

一般式（ｍｌおよび（または）（ＩＩａ）で示される化
合物はポリイソシアネートと、−殺伐（Ｉ）および（ま
たは）（Ｉａ）および（または）（Ｉｂ）で示される化
合物から形成される反応生成物の間を架橋する効果をも
っている。最も単純なばあいには、出発物質は一般式（
■）および（または）（ＩＩａ）で示される化合物が分
子の中心を構成し、残されたイソシアネート基が一般式
（Ｉ）および（または）（Ｉａ）および（または）（Ｉ
ｂ）および（ＩＩＩ′）の化合物と反応しているか、反
応されるポリイソシアネートがＥ基を介して一般式（Ｉ
ｌｌおよび（または）（Ｉｌａ）で示される化合物と結
合するような量で用いられる。もちろん、多少過剰な架
橋または過少な架橋の量で用いることも可能である。

さらに、非常に過剰な架橋はジメチルホルムアミド、ジ
メチルラクトアミドおよびＮ−メチルピロリドンのよう
な強い極性の非プロトン性溶剤の希薄溶液中で反応をお
こなうことによっである程度まで防ぐことができる。く
ωおよび山）の反応工程で未反応のイソシアネートの各
々に対して一般式（ｌで示される化合物の少なくとも０
．８分子が存在するような量で一般式（Ｉ０で示される
化合物との反応は行なわれる。もし−殺伐（Ｉｌで示さ
れる化合物がイソシアネート基と反応することができる
基を一個だけ有するならば過剰な量は必要なくむしろイ
ソシアネート基の各々に対して一般式（Ｉｌｌ）の化合
物の約１分子でよい。

もし−殺伐（囮で示される化合物がイソシアネート基と
反応することができる基を１個より多く有しているなら
ば、未反応イソシアネートの各々に対し一般式（Ｉｔ）
で示される化合物は１分子存在することで充分である。

しかしのぞましく！、い架橋をさけるために１：１より
少ない比率（反応していないイソシアネート基のｆＩＩ
式化合物の分子に対する比率）を使用すべきではない。

わづかな過剰はのぞましくない架橋をさけるために有効
である。−船釣に、２５モル％、好ましくは１０モル％
の過剰が適当である。

−殺伐（Ｉｌｌ）においてＱは−ＮＨ２または−０１１
であるのが好ましい。−殺伐（ＩＩＤにおいてＺは単環
または二環の複素環式基でその一つの環のチッソ原子が
Ｑ基に、好ましくは炭素数２〜５のアルキレン基を介し
て結合したものが好ましい。好ましい複素環式基として
はトリアゾール基、ピリミジン基、イミダゾール基、ピ
リジン基、モルホリン基、ピロリジン基、ピペラジン基
、ピペリジン基、ベンゾイミダゾール基、ベンゾチアゾ
ール基および（または）トリアジン基があげられる。

これらはつぎに示すような３個までの、好ましくは１個
置換を有することができる。すなわち、炭素数１〜６、
好ましくは１〜４の有するアルキル基および／またはア
ルコキシ基（メトキシ基が好ましい）またはアミノ基（
これはイソシアネートとの反応に関するかぎりにおいて
、多官能性化合物になる）である。

上記の複素環式基は直接Ｑ基に結合すること力できる。

しかしながら、これらは炭素数１０まで、好ましくは２
〜８、とくに好ましくは２〜４を有するアルキレン基ま
たは同炭素数を有するポリニーチル基などの当該技術分
野で通常用いられる基によって結合していてもよい。同
様なことが第三級アミノ基に対しても適用される。

複素環式基はＱ基に環式チッソ原子と好ましくは炭素数
２〜５のアルキレン基を介して結合していることが好ま
しい。

この環式チッソ原子以外に、この複素環式基はもちろん
さらに別の環式チッソ原子を含むヘテロ原子をも有して
いてもよい。これらの別の環式チッソ原子はまた必要に
応じて結合した水素原子を含むことができる（たとえば
Ｎ−アルキルピペラジンにおけるように）。この複素環
式基はまたベンゾイミダゾールにおけるように環状炭素
原子の一つによってＱ基と、必要ならアルキレン基を介
して、結合することができる。

結合の性質は本質的には有機化学者に既知であるように
、その複素環式基の個々の構造および個々の原子の反応
性にしたがう。理論的には一般式（ＩＩＤで示される化
合物としては、たとえば米国特許第４０３２８９８号明
細書に記載されているような当該技術分野における他の
分散剤の製造の際に用いられてきた群を用いることが可
能である。−殺伐（ＩＩＤの化合物の例は欧州特許出願
公開第１５４６７８号明細書（米国特許第４６４７６４
７号明細書）に記載されている。これらの化合物は一分
子当りすくなくとも１個のイソシアネート基と好ましく
反応するツエレビチノフの活性水素を有し、また加うる
にイソシアネート基とともに尿素を形成することのでき
るチッソ原子を含有する塩基性基を有することを特徴と
するものである。この塩基性基はまた当該技術の状態に
したがったｐＫａ値によっても特徴づけられる（米国特
許第３８１７９４４号、同第４０３２６９８号および同
４０７０３８８号明細書参照）。塩基性基を含有する化
合物のｐＫａ値は２〜１４であることが好ましく、５〜
１４であることがとくに好ましく、５〜１２であること
がさらにとくに好ましい。ｐＫａ値は漂準参考テーブル
（ｓｔａｎｄａｒｄ　ｒｅｆｅｒｅｎｃｅ　ｔａｂｌｅ
ｓ）から見出すことができる。上に指摘した限界値は２
５℃おける０、０１モルの濃度水溶液についてのｐＫａ
値である。本発明においては当該技術の分野において既
知であるように（上記米国特許明細書参照）これらの塩
基性基は本発明による付加化合物に塩基性を付与するも
のである。

これらの塩基性基によって、付加化合物は塩を形成する
ことができる。またこれらは本発明の分散剤としてこの
型の塩の形で用いることができる。

これらの塩は有機もしくは無機塩で中和するか、または
四級化することによってえられる反応生成物からえられ
る。有機モノカルボン酸との塩が好ましい。

本発明の付加化合物の製造は当該技術の状態におけるよ
うに適した溶剤または溶剤混合物の存在下でおこなうこ
とができる。反応物に対してほとんど無視できる反応性
しか有せず、また反応生成物が少なくとも部分的には可
溶であるいかなる溶剤も適している。この溶剤の例とし
ては、トルエンまたはキシレンなどの炭化水素類、クロ
ロホルムまたはトリクロロエタンなどの塩素化炭化水素
類、ジオキサン、テトラヒドロフランまたはポリアルキ
レングリコールジアルキルエーテルなどの環式または非
環式エーテル類、酢酸エチルまたは酢酸ブチルなどのエ
ステル類、ブチロラクトン、酢酸エチルグリコールまた
は酢酸メトキシプロピルなどのアルキルグリコールエス
テル、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサンまたは
アセトンなどのケトン、ジメチルホルムアミドまたはＮ
−メチルピロリドンなどの酸アミドなどがあげられる。

これらの溶剤は意図した用途分野を考慮して選択される
ものが有効である。たとえば、水稀釈可能な塗料系にお
ける用途または顔料の合成のあと水性質懸濁液中で顔料
のコーティングをおこなうようなばあいに用いるための
本発明の付加化合物を製造するためには、完全にまたは
部分的に水で稀釈可能な溶剤を用いることが有効である
。

適用の分野によって、合成のため用いられた溶剤は反応
混合物の中に在残してもよくまたは完全にまたは部分的
に除去され、必要に応じて他の溶剤とおきかえられる。

溶剤を、たとえば蒸溜によって完全にまたは部分的に除
去することもでき、必要ならば、減圧下、および（また
は）水を加えて、共沸混合物として留去することもでき
る。活性物質はまた非溶媒たとえばヘキサンのような脂
肪族炭化水素を加えて沈澱分離しさらに濾過して必要な
らば乾燥することによって分離されうる。このような方
法の１つによってえられた活性物質はついでそれぞれの
用途分野に適した溶剤中に溶解されるか、必要ならば、
たとえば粉体塗料（ｐｏｗｄｅｒ　ｐａｉｎｔｓ）にお
けるばあいには純粋な形態で使用することができる。も
し必要ならば、付加生成物が溶解されている溶剤を、適
した高沸点の溶剤を加えたのち、必要に応じて減圧下お
よび（または）水を加えて共沸混合物として蒸溜により
除去することができる。またこれにより、付加化合物を
それぞれの用途分野に適合した溶剤中へ移すことができ
る。

さらに、この反応は通常の触媒たとえばジブチルすずジ
ラウレートなどの有機すず化合物、鉄アセチルアセトネ
ートなどの他の有機金属化合物またはトリエチレンジア
ミンなどの第三アミンなどの存在のもとにおこなうこと
ができる（これらに関しては前述の特許明細書参照）。

−殺伐（Ｉ）、（Ｉ　ａ）、（Ｉ　ｂ）、（ＩＩ）およ
び（ＩＩ　ａ）の置換基および（または）化合物のｍ比
を変化させることによって、本発明の付加化合物の相溶
性は、本発明の付加化合物が用いられるコティングおよ
び塑造用材料の中にあるポリマー化合物の広汎な種類に
応じて、調節しうる。たとえば塗料中のバインダー（ｂ
ｉｎｄｅｒ）がポリウレタンであるばあい、この目的に
は本発明の付加化合物もまた一般式（Ｉ）、（Ｉ　ａ）
、（Ｉｌｌおよび（ＩＩ　ａ）の出発化合物の釘する基
にもとづいて、分子中にウレタン基または類似の基であ
り（当業者によって既知の）ポリウレタンと相溶性を有
する基を有しているものを使用することが有効である。

このことはたとえばポリアクリル酸エステル（Ｉ　ｂ）
についても同様に適用される。

またこれは分散されるべく使用する固体に対する本発明
の付加化合物の親和性にとくに影響を与える一般式（Ｉ
ｆｆｌの置換基に対しても同様に適用される。

本発明はさらにつぎの実施例によって説明がなされるが
、もとより本発明は以下の実施例のみに限定されるもの
ではない。「部」はとくにことわりのないかぎり「重量
部」を表わす。ポリマーのように分子が均一でない化合
物においては、示された分子量は数平均分子Ｑ（Ｍｎ）
で表わされている。分子量または平均分子Ｑ（Ｍｎ）は
通常の方法たとえば０１１数またはアミン数の測だによ
って、または凝固点降下法によって、決定することがで
きる。

付加反応の経過および用いられるポリイソシアネートの
ＮＣＯ基含量はサウル・パタイ（ＳａｕｌＰａｔａｌ）
　ｒザ・ケミストリー・オブ・シアネーツ・アンド・ゼ
ア・チオデリバティブス（ＴｈｅＣｈｅｍｉｓｔｒｙ　
ｏｒＣｙａｎａｔｅｓ　ａｎｄ　ｔｈｅｉｒＴｂｌｏｄ
ｅｒｉｖａｔｉｖｅｓ）Ｊ第１部（ＰａｒｔＩ）、第５
章（Ｃｈａｐｔｅｒ　５）、（Ｉ９７７）に記載されて
いる方法により決定した。

製造例１ 一般式（Ｉ）、（Ｉ　ａ）、（ＩＩ　ａ）の化合物の製
造ポリマーＡ： ２−エチルヘキシルアクリル酸エステルの３９３部、２
−メルカプトエタノール２．９部、ＡＩＢＮ　（アゾビ
ス−（イソブチロニトリル））　１．１部、および酢酸
エチル２０部の溶液を沸とうしている酢酸エチル３６．
７部に、反応混合物の温度が８５℃を越えない速さで、
保護気体下で滴下添加した。

添加が完了したのち、混合物を還流下で、さらに２時間
撹拌した。この反応混合物を希釈した塩化ナトリウム水
溶液で数回洗浄し、トルエン２００ｍ１を加え、その混
合物をモレキュラーシーブで乾燥した。濾過のあと、濾
液を蒸溜し、残留物の固形分濃度が９２％（重量％、以
下同様）になるようにした。えられたポリアクリル酸エ
ステルの平均分子ｆｆｉＭｎは１１００であった。

ポリマーＢ−Ｆ： 第１表にあげられた出発化合物を、重合体Ａの調整と同
様にして、それぞれ示された量を反応させた。

［以下余白コ ポリマーＧ： ＩＰＤＩ　（イソホロンジイソアネート）２８４部、１
．１２−ドデカンジオール４１．４部、キシレン２９．
９部およびＤＩＩＴＬ　（ジブチルすずジラウレート）
０．００５部を、保護気体下７０℃で撹拌し、すべての
ＮＣＯ基を完全に反応させた。固形分濃度は７０％であ
った。生成したポリマーＧの平均分子量Ｍｎは　８００
であった。

ポリマーＨ： ポリプロピレングリコール（Ｍｎ　−４００）３５．５
部、メチレンビス−（４−シクロヘキシルイソシアネー
ト）１４．５部およびＭＰＡ　（メトキシプロピルアセ
テ−４）５０部を、保護気体下８０°Ｃで撹拌し、すべ
てのＮＣＯ基を完全に反応させた。固形分濃度は５０％
であった。生成したポリマーＨの平均分子ム’＋　Ｍｎ
は２０００であった。

ポリマー■＝ ２−エチルヘキサノール６．４部とカプロラクトン９３
．４部を、保護雰囲気下で均質化し、ＤＢＴＬＯ，００
２部を加え、その混合物を１６０℃に加熱した。この温
度で、固形分濃度が９９％に達するまで撹拌を続けた。

生成したポリエステルの平均分子量Ｍｎは２０００であ
った。

ポリマーに＝ ローブチルアセテート４４．８部、ＩＰＤＩ　２５．９
部、１．６−ヘキサンジオール２７部、ｎ−ブタノール
２．２部およびＤＢＴＬ　０．００１部を、保護気体下
７０°Ｃで撹拌し、すべてのＮＣＯ基を完全に反応させ
た。固形分濃度は５５％であった。生成したポリマーに
の平均分子量Ｍｎは１５００であった。

ポリマーＬ： キシレン２５．０部、ＩＰＤＩ　４３．０部、１，６−
ヘキサンジオール２２．５部および２−エチルヘキサノ
ール９．５部を、保護気体下８０℃で撹拌し、すべての
ＮＣＯ基を完全に反応させた。固形分濃度は７５％であ
った。生成したポリマーＬの平均分子ｆｆｉＭｎは１０
００であった。

ポリマーＭ： ポリマー■の調製と同様にして、ｎ−デカノール３１．
７部をカプロラクトン６８．３部に反応させ、平均分子
ｆｆｉＭｎが５００のポリエステルをえた。

このようにしてえられたポリエステルの２５．３部を、
キシレン２５．０部、ＩＰＤＩ　３０．１部および２−
エチルヘキサン−１，３−ジオール１９，６部とともに
保護気体下８０°Ｃで撹拌し、すべてのＮＣＯ基を完全
に反応させた。固形分濃度は７５％であった。生成した
ポリマーＭの平均分子ｆｆｉＭｎは１５００であった。

ポリマーＮ： ＭＰＡ　Ｉ９．４部中の重合体Ｍについて記述した平均
分子ＨｉＭｎが５００のカプロラクトンポリエステル１
９，４部の溶液を、ＭＰＡ　Ｉ４．４部中トルエンジイ
ソシアネー１−１４．４部の溶液に１０分以内に、５０
℃保護気体下で滴下添加した。そのあと１０分以内に、
ＭＰＡ　ＩＧ、２部中のポリエチレングリコール（Ｍｎ
　−２００）　１１３．２部の溶液を、滴下添加した。

その混合物を７０°Ｃに加熱し、この温度で撹拌し、す
べてのＮＣＯ基を完全に反応させた。固形分濃度は５０
％であった。生成したポリマーＮの平均分子量Ｍｎは１
３００であった。

ポリマーＰ １．５−ベンタンジオール２３．２部をＮ−メチルピロ
リドン５０部中のフェニルイソシアネート２ｅ、ｇ部に
５０℃で保護雰囲気下撹拌しながら滴下添加した。さら
に７０℃で撹拌をつづけ、ＮＣＯ基を完全に反応させた
。固形分濃度は５０％であった。生成したポリマーＰの
平均分子ｆｆｌＭｎは２２０であった。

実施例１〜１７ 工程（ａ）：第２表に示す出発物質を、示す割合で保護
気体下で混合し、ジブチルすずジラウレート０．０１部
を加え、その混合物を８０℃で撹拌した。

当初供したＮＣＯ基の第２表中に示す割合が完全に反応
し、工程（ａ）は終了した。

工程出）；工程（ａ）の終了後、工程ｔｂ＋の成分を加
え、その反応混合物を表に示すＮＣＯ基反応率に達する
まで、８０℃で撹拌した。

工程（Ｃ〉；在残するＮＣＯ基の反応を完了させるため
、工程（Ｃ）の成分を反応混合物に加え、撹拌を８０°
Ｃで１時間続けた。

えられた生成物の固形分濃度を第２表に示す。

次のポリイソシアネートを実施例で使用した。

ポリイソシアネー１）：ｌ−ルエンジイソシアネート（
ＴＤＩ）にもとづいた芳香族ポリイソシアネート、酢酸
エチル中に７５％濃度、例えばデスモジュール（Ｄｅｓ
ｍｏｄｕｒ）　Ｌ、ポリイソシアネート（２Ｊ、ヘキサ
メチレンジイソシアネート（ＩＩＭＤＩ）にもとづいた
脂肪族ポリイソシアネート、キシレンと酢酸エチルグリ
コール（ｅｔｈｙｌｇｌｙｃｏｌ　ａｃｅｔａｔｅ）　
１対１混合物中に７５％濃度、例えばデスモジュール（
Ｄｅｓｍｏｄｕｒ）　Ｎ　。

ポリイソシアネート＋３）　：　ＩＩＭＤＩ／　ＴＤＩ
にもとづいた芳香族−脂肪族ポリイソシアネート、酢酸
エチル中に６０９６濃度、例えば、デスモスジュール（
Ｄｅｓｍｏｄｕｒ）ＨＬ　。

ポリイソシアネート（４）　：　ＴＤＩにもとづいた芳
香族ポリイソシアネート、酢酸ブチル中に５１％濃度、
例えば、デスモジュール（Ｄｅｓｍｏｄｕｒ）ＩＬ。

ポリイソンアネー）　（５）　：　ＴＤＩにもとづいた
芳香族ポリイソシアネート、酢酸イソブチル中に５０％
濃度、例えば、ボルレン（Ｐｏ１ｕｒｅｎｅ）　ＫＣ。

ポリイソシアネーｔ−（６）　：　ＴＤＩとジフェニル
メタン４．４−ジイソンアネ−１・にもとづいた芳香族
ポリイソシアネート、酢酸イソブチル中に５０％濃度、
例えば、ボルレン（ＰｏＩｕｒａｎａ）　ＩＩＪ？。

上記商品名に相当するポリイソシアネートの分子式は次
の通りである。

（Ｉ）　　デスモジュール（Ｄｃｓｍｏｄｕｒ）Ｌ　：
デスモジュール（Ｄｅｓｍｏｄｕｒ）Ｎ　：（４）　　
デスモジュール（Ｄｅｓｍｏｄｕｒ）　Ｉｆ　：［以下
余白］ ｊ１１３ 実施例１８〜１９および比較例１ 第２表に示す化合物（実施例１８〜１９および比較例１
）を実施例１〜１７に記載した方法と同様にして製造し
た。

比較例１は欧州特許出願公開節１５４，８７８号に対応
するものであり本発明の比較となるものである。実施例
１９とは本発明にしたがう量の一般式（Ｉ　ａ）で示さ
れるウレタン基含有成分Ｙ−０１１（ポリマーＰ）の使
用がない点において異なる。

すなわち実施例１９においてはくω工程において一般式
（Ｉ）Ｙ−０１１の成分としてオフタールが９９モル％
および一般式（ｌ　ａ）Ｙ’−０１１の成分としてポリ
マーＰが１モル％がＮＣＯ基との反応に用いられている
が、比較例２においてはオクタツールのみが用いられた
。

［以下余白］ Ｙｌ；用例１ 実施例３でえられた付加化合物を、顔料ペーストを製造
するために使用した。これは３１１６．５ｇのＣ，ｆ、
（Ｃｏｌｏｒ　Ｉｎｄｅｘ）　　１顔料ホワイト６（７
７，３％）　、２５．０ｇの生成物溶液、８８．５ｇの
ＭＰＡおよび３００ｇのガラスピーズを混合し、ついで
混合物を、直径４０　ｍｍのポリプロピレンディスクを
用いて４０℃で２０分間分散させることによりえた。ガ
ラスピーズを濾過しすぐれた流動特性をもつ自由流動（
ｒ　ｒｅｅ　Ｉ’　ｌｏｖｉｎｇ）の顔料ペーストをえ
た。この顔料ペーストの２０％をアクリル／メラミンク
リヤラッカー（５８，１％のアクリル基以外の基によっ
て架橋されたアクリル樹脂、１４．９％のメラミン樹脂
と２７％の芳香族留分、沸点１６３〜１８１°Ｃ）と、
アルデヒド樹脂クリヤラッカー（４２，８％のアルデヒ
ド樹脂と５７．２％のキンレン）に加えることにより、
欠陥のない（申し分のない）表面（ｆａｕｌｔ−ｆｒｅ
ｅ　５ｕｒｒａｃｅ）をもつ高光沢塗料膜かえられた。

同じ顔料を用い同じ条件のもとで、顔料ペーストを付加
化合物を加えないで製造するとき、最大顔料濃度は４２
％に達するに過ぎなかった。

同様な結果が他の顔料（溶剤としてＭＰＡ）でもえられ
た。

結果を第３表に示す。

［以下余白］ 応用例２ 顔料ペーストを、実施例１８および１９でえられた付加
化合物ならびに比較のために比較例１でえられた化合物
を用いて、Ｃ，１，ｌ　ＰＲ１０１とともにメトキシプ
ロピルアセテートで調整した。

なお、付加化合物を全く含存しない目的のために調整さ
れた空試料においては、えられた静止した流動ペースト
での最大顔料濃度は５０％にすぎなかった。

結果を第４表に示す。

実施例１９の本発明の付加化化合物でえられたペースト
の粘度（せん断速度２０　Ｓ−１）は２０００ｍ　〕ａ
ｓであり、比較例１の比較化合物で調整されたペースト
のそれ（２６００１ｆｌＰａｓ）よりかなり小さかった
。

同様の試験をＣ，ｌ　、　ｌ顔料ホワイト６について行
った。

結果を第５表に示す。

第　　５　　表 工程（ｂ）と（Ｃ）の成分を混合物として用いたほかは
、実施例と同様に行い、さらに８０℃で撹拌し、すべて
のＮＣＯ基を完全に反応させた。

特 許 出 願 人 ビック−ケミ− シャフト・ミツ ・ゲゼール ト ・ベシュ 実施例２０ 工程（ａ）と山）の成分を混合物として用い、工程（Ｃ
）の成分を当用に供したＮＣＯ基の８３％の反応ののち
用いたほかは、実施例３と同様に行なった。

実施例２１

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １　２．５〜１０の平均官能性を有するポリイソシアネ
   ートを （ａ）当初に供したポリイソシアネートのＮＣＯ基の１
   ０〜７０％と反応する量の一般式（ I ）：Ｙ−ＯＨ（
   I ） （式中、Ｙは （ｉ）部分的に水素原子がハロゲン原子および（または
   ）アリール基で置換されていてもよい炭素数８〜３０の
   脂肪族および（または）脂環式および（または）アラル
   キル炭化水素基であるかまたは （ｉｉ）部分的に水素原子がハロゲン原子で置換されて
   いてもよい平均分子量Ｍｎが２００〜１００００で少く
   とも１個の−Ｏ−基および（または）−ＣＯＯ−基を有
   する脂肪族、脂環式および（または）芳香族基である）
   で示される水酸基を１個有する化合物と反応させる工程
   、 （ｂ）当初に供したポリイソシアネートのＮＣＯ基の１
   〜５０％と反応し、かつ工程（ａ）と工程（ｂ）とで反
   応するＮＣＯ基の合計が当初に供したポリイソシアネー
   トのＮＣＯ基の少なくとも２０％でかつ８５％以下とな
   る量の一般式（II）： Ｇ−（Ｅ）ｎ（II） （式中、Ｅは−ＯＨ基、−ＮＨ＿２基および（または）
   −ＮＨＲ基（Ｒは炭素数１〜４のアルキル基）、ｎは２
   または３の整数、Ｇは少なくとも２個の炭素原子を有す
   る平均分子量Ｍｎが３０００以下で−Ｏ−基、−ＣＯＯ
   −基、−ＣＯＮＨ−基、−Ｓ−基および（または）−Ｓ
   Ｏ＿２−基を有していてもよい脂肪族、脂環式および（
   または）芳香族基である）で示される化合物と反応させ
   る工程、および（ｃ）工程（ａ）および（ｂ）の反応で
   未反応の残存イソシアネート基の各々に対して少くとも
   １個の分子が存在する量の一般式（III）： Ｚ−Ｑ（III） （式中、Ｑは−ＯＨ基、−ＮＨ＿２基、−ＮＨＲ基（Ｒ
   は炭素数１〜４のアルキル基）または−ＳＨ基、および
   Ｚは少なくとも１個の第３級アミノ基を有する炭素数２
   〜１０の脂肪族基または少なくとも１個の水素原子と結
   合していない塩基性環式チッ素原子を有する複素環式基
   であり、該複素環式基は１０個までの炭素原子を有する
   アルキレン基を介してＱ基に結合していてもよい）で示
   される化合物と反応させる工程を、前記一般式（ I ）
   で示される化合物の少くとも１モル％を一般式（ I ａ
   ）： Ｙ′−ＯＨ（ I ａ） （式中、Ｙ′は部分的に水素原子がハロゲン原子で置換
   されていてもよい平均分子量Ｍｎが２００〜１００００
   で、少なくとも１個の−ＮＨＣＯＯ−基を有する脂肪族
   、脂環式および（または）芳香族基である）で示される
   化合物でかえて、および（または）前記一般式（ I ）
   で示される化合物の少なくとも１モル％を一般式（ I
   ｂ）：▲数式、化学式、表等があります▼（ I ｂ） （式中、Ｒは水素原子またはメチル基、ｍは２〜２０の
   整数、Ｒ＾１は脂肪族、脂環式および（または）芳香族
   基、式 ▲数式、化学式、表等があります▼の基は該基の５０モ
   ル％までの基 がコモノマーの繰返し単位で置きかわっていてもよい基
   、およびｎ′は一般式（ I ｂ）で示される化合物の平
   均分子量Ｍｎが１００００以下であるような整数である
   ）で示される化合物でかえて、および（または）前記一
   般式（II）で示される化合物の少くとも１モル％を一般
   式 （IIａ）： ▲数式、化学式、表等があります▼（IIａ） （式中、Ｇ′は少なくとも２個の炭素原子を有し、平均
   分子量Ｍｎが３０００以下で少なくとも１個の−ＮＨＣ
   ＯＯ−基および（または）−Ｓｉ（ＣＨ＿３）＿２Ｏ−
   基を有する脂肪族、脂環式および（または）芳香族基で
   あり、およびｎは２〜３の整数を表わす）で示される化
   合物でかえて行なうことによりえられ、 一般式（ I ′）： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ′） 一般式（II′）： ▲数式、化学式、表等があります▼（II′） および一般式（III′）： ▲数式、化学式、表等があります▼（III′） 式中Ｙは （ｉ）部分的に水素原子がハロゲン原子および（または
   ）アリール基で置換されていてもよい炭素数８〜３０の
   脂肪族および（または）脂環式および（または）アラル
   キル炭化水素基であるか、 （ｉｉ）部分的に水素原子がハロゲン原子で置換されて
   いてもよい平均分子量Ｍｎが２００〜１００００で少な
   くとも１個の−Ｏ−基および（または）−ＣＯＯ−基を
   有する脂肪族、脂環式および（または）芳香族基であり
   、Ｅ′およびＥ″は同一かまたは異なり、それぞれ−Ｏ
   −基、−ＮＨ−基および（または）−ＮＲ−基（Ｒは炭
   素数１〜４のアルキル基）であり、Ｇは少なくとも２個
   の炭素原子を有する平均分子量Ｍｎが３０００以下で−
   Ｏ−基、−ＣＯＯ−基、−ＣＯＮＨ−基、−Ｓ−基およ
   び（または）−ＳＯ＿２−基を有していてもよい脂肪族
   、脂環式および（または）芳香族基であり、Ｑ′は−Ｏ
   −基、−ＮＨ−基、−ＮＲ−基（Ｒは炭素数１〜４のア
   ルキル基）または−Ｓ−基であり、Ｚは少なくとも１個
   の第３級アミノ基を有する炭素数２〜１０の脂肪族基ま
   たは少なくとも１個の水素原子と結合していない塩基性
   環式チッ素原子を有する複素環式基であり、該複素環式
   基は１０個までの炭素原子を有するアルキレン基を介し
   てＱ′基に結合していてもよく、ｐ＋ｑ＋ｒは２．５〜
   １０、ｐ／（ｐ＋ｑ＋ｒ）は０．１０〜０．７０、ｑ／
   （ｐ＋ｑ＋ｒ）は０．０１〜０．５０、（ｐ＋ｑ）／（
   ｐ＋ｑ＋ｒ）は０．２０〜０．８５、ｐ、ｑおよびｒは
   ０より大、およびｎは２または３である）でそれぞれ示
   される官能基を有するものであって、一般式（ I ′）
   で示される官能基の少なくとも１モル％が一般式（ I
   ａ′）： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ａ′） （式中、Ｙ′は部分的に水素原子がハロゲン原子で置換
   されていてもよい平均分子量Ｍｎが２００〜１００００
   で、少なくとも１個の−ＮＨＣＯＯ−基を有する脂肪族
   、脂環式および（または）芳香族基である）で示される
   官能基で、および（または）一般式（ I ′）で示され
   る官能基の少なくとも１モル％が一般式（ I ｂ′）：
   ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ｂ′） （式中、Ｒは水素原子またはメチル基、ｍは２〜２０の
   整数、Ｒ＾１は脂肪族、脂環式および（または）芳香族
   基、式 ▲数式、化学式、表等があります▼の基は該基の５０モ
   ル％までの 基がコモノマーの繰返し単位で置きかわっていてもよい
   基、およびｎ′は一般式（ I ｂ′）で示される官能基
   の平均分子量Ｍｎが１００００以下であるような整数で
   ある）で示される官能基で、および（または）一般式（
   II′）で示される官能基の少なくとも１モル％が一般式 （IIａ′）： ▲数式、化学式、表等があります▼（IIａ′） （式中、Ｇ′は少なくとも２個の炭素原子を有し、平均
   分子量Ｍｎが３０００以下で少なくとも１個の−ＮＨＣ
   ＯＯ−基および（または）−Ｓｉ（ＣＨ＿３）＿２Ｏ−
   基を有する脂肪族、脂環式および（または）芳香族基で
   あり、およびｎは２〜３の整数を表わす）で示される官
   能基で置きかえられてなる分散剤の用途に適した付加化
   合物またはその塩。 ２　２．５〜１０の平均官能性を有するポリイソシアネ
   ートを （ａ）当初に供したポリイソシアネートのＮＣＯ基の１
   ０〜７０％と反応する量の一般式（ I ）：▲数式、化
   学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｙは （ｉ）部分的に水素原子がハロゲン原子および（または
   ）アリール基で置換されていてもよい炭素数８〜３０の
   脂肪族および（または）脂環式および（または）アラル
   キル炭化水素基であるかまたは （ｉｉ）部分的に水素原子がハロゲン原子で置換されて
   いてもよい平均分子量Ｍｎが２００〜１００００で少く
   とも１個の−Ｏ−基および（または）−ＣＯＯ−基を有
   する脂肪族、脂環式および（または）芳香族基である）
   で示される水酸基を１個有する化合物と反応させる工程
   、 （ｂ）当初に供したポリイソシアネートのＮＣＯ基の１
   〜５０％と反応し、かつ工程（ａ）と工程（ｂ）とで反
   応するＮＣＯ基の合計が当初に供したポリイソシアネー
   トのＮＣＯ基の少なくとも２０％でかつ８５％以下とな
   る量の一般式（II）： Ｇ−（Ｅ）ｎ（II） （式中、Ｅは−ＯＨ基、−ＮＨ＿２基および（または）
   −ＮＨＲ基（Ｒは炭素数１〜４のアルキル基）、ｎは２
   または３の整数、Ｇは少なくとも２個の炭素原子を有す
   る平均分子量Ｍｎが３０００以下で−Ｏ−基、−ＣＯＯ
   −基、−ＣＯＮＨ−基、−Ｓ−基および（または）−Ｓ
   Ｏ＿２−基を有していてもよい脂肪族、脂環式および（
   または）芳香族基である）で示される化合物と反応させ
   る工程、および（ｃ）工程（ａ）および（ｂ）の反応で
   未反応の残存イソシアネート基の各々に対して少くとも
   １個の分子が存在する量の一般式（III）： Ｚ−Ｑ（III） （式中、Ｑは−ＯＨ基、−ＮＨ＿２基、−ＮＨＲ基（Ｒ
   は炭素数１〜４のアルキル基）または−ＳＨ基、および
   Ｚは少なくとも１個の第３級アミノ基を有する炭素数２
   〜１０の脂肪族基または少なくとも１個の水素原子と結
   合していない塩基性環式チッ素原子を有する複素環式基
   であり、該複素環式基は１０個までの炭素原子を有する
   アルキレン基を介してＱ基に結合していてもよい）で示
   される化合物と反応させる工程を、前記一般式（ I ）
   で示される化合物の少くとも１モル％を一般式（ I ａ
   ）： Ｙ′−ＯＨ（ I ａ） （式中、Ｙ′は部分的に水素原子がハロゲン原子で置換
   されていてもよい平均分子量Ｍｎが２００〜１００００
   で、少なくとも１個の−ＮＨＣＯＯ−基を有する脂肪族
   、脂環式および（または）芳香族基である）で示される
   化合物でかえて、および（または）前記一般式（ I ）
   で示される化合物の少なくとも１モル％を一般式（ I
   ｂ）：▲数式、化学式、表等があります▼（ I ｂ） （式中、Ｒは水素原子またはメチル基、ｍは２〜２０の
   整数、Ｒ＾１は脂肪族、脂環式および（または）芳香族
   基、式 ▲数式、化学式、表等があります▼の基は該基の５０モ
   ル％までの基 がコモノマーの繰返し単位で置きかわっていてもよい基
   、およびｎ′は一般式（ I ｂ）で示される化合物の平
   均分子量Ｍｎが１００００以下であるような整数である
   ）で示される化合物でかえて、および（または）前記一
   般式（II）で示される化合物の少くとも１モル％を一般
   式 （IIａ）： ▲数式、化学式、表等があります▼（IIａ） （式中、Ｇ′は少なくとも２個の炭素原子を有し、平均
   分子量Ｍｎが３０００以下で少なくとも１個の−ＮＨＣ
   ＯＯ−基および（または）−Ｓｉ（ＣＨ＿３）＿２Ｏ−
   基を有する脂肪族、脂環式および（または）芳香族基で
   あり、およびｎは２〜３の整数を表わす）で示される化
   合物でかえて行なうことによりえられ、 一般式（ I ′）： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ′） 一般式（II′）： ▲数式、化学式、表等があります▼（II′） および一般式（III′）： ▲数式、化学式、表等があります▼（III′） 式中Ｙは （ｉ）部分的に水素原子がハロゲン原子および（または
   ）アリール基で置換されていてもよい炭素数８〜３０の
   脂肪族および（または）脂環式および（または）アラル
   キル炭化水素基であるか、 （ｉｉ）部分的に水素原子がハロゲン原子で置換されて
   いてもよい平均分子量Ｍｎが２００〜１００００で少な
   くとも１個の−Ｏ−基および（または）−ＣＯＯ−基を
   有する脂肪族、脂環式および（または）芳香族基であり
   、Ｅ′およびＥ″は同一かまたは異なり、それぞれ−Ｏ
   −基、−ＮＨ−基および（または）−ＮＲ−基（Ｒは炭
   素数１〜４のアルキル基）であり、Ｇは少なくとも２個
   の炭素原子を有する平均分子量Ｍｎが３０００以下で−
   Ｏ−基、−ＣＯＯ−基、−ＣＯＮＨ−基、−Ｓ−基およ
   び（または）−ＳＯ＿２−基を有していてもよい脂肪族
   、脂環式および（または）芳香族基であり、Ｑ′は−Ｏ
   −基、−ＮＨ−基、−ＮＲ−基（Ｒは炭素数１〜４のア
   ルキル基）または−Ｓ−基であり、Ｚは少なくとも１個
   の第３級アミノ基を有する炭素数２〜１０の脂肪族基ま
   たは少なくとも１個の水素原子と結合していない塩基性
   環式チッ素原子を有する複素環式基であり、該複素環式
   基は１０個までの炭素原子を有するアルキレン基を介し
   てＱ′基に結合していてもよく、ｐ＋ｑ＋ｒは２．５〜
   １０、ｐ／（ｐ＋ｑ＋ｒ）は０．１０〜０．７０、ｑ／
   （ｐ＋ｑ＋ｒ）は０．０１〜０．５０、（ｐ＋ｑ）／（
   ｐ＋ｑ＋ｒ）は０．２０〜０．８５、ｐ、ｑおよびｒは
   ０より大、およびｎは２または３である）でそれぞれ示
   される官能基を有するものであって、一般式（ I ′）
   で示される官能基の少なくとも１モル％が一般式（ I
   ａ′）： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ａ′） （式中、Ｙ′は部分的に水素原子がハロゲン原子で置換
   されていてもよい平均分子量Ｍｎが２００〜１００００
   で、少なくとも１個の−ＮＨＣＯＯ−基を有する脂肪族
   、脂環式および（または）芳香族基である）で示される
   官能基で、および（または）一般式（ I ′）で示され
   る官能基の少なくとも１モル％が一般式（ I ｂ′）：
   ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ｂ′） （式中、Ｒは水素原子またはメチル基、ｍは２〜２０の
   整数、Ｒ＾１は脂肪族、脂環式および（または）芳香族
   基、式 ▲数式、化学式、表等があります▼の基は該基の５０モ
   ル％までの 基がコモノマーの繰返し単位で置きかわっていてもよい
   基、およびｎ′は一般式（ I ｂ′）で示される官能基
   の平均分子量Ｍｎが１００００以下であるような整数で
   ある）で示される官能基で、および（または）一般式（
   II′）で示される官能基の少なくとも１モル％が一般式 （IIａ′）： ▲数式、化学式、表等があります▼（IIａ′） （式中、Ｇ′は少なくとも２個の炭素原子を有し、平均
   分子量Ｍｎが３０００以下で少なくとも１個の−ＮＨＣ
   ＯＯ−基および（または）−Ｓｉ（ＣＨ＿３）＿２Ｏ−
   基を有する脂肪族、脂環式および（または）芳香族基で
   あり、およびｎは２〜３の整数を表わす）で示される官
   能基で置きかえられてなる分散安定剤の用途に適した付
   加化合物またはその塩。 ３　各工程が溶媒の存在下または不存在下で行なわれる
   請求項１または２記載の付加化合物またはその塩。 ４　各工程が反応触媒の存在下または不存在下で行なわ
   れる請求項１、２または３記載の付加化合物またはその
   塩。 ５　一般式（ I ）で示される化合物がポリイソシアネ
   ートのＮＣＯ基の１５〜４５％と反応する請求項１、２
   、３または４記載の付加化合物またはその塩。 ６　一般式（ I ）で示される化合物がポリイソシアネ
   ートのＮＣＯ基の２０〜４０％と反応する請求項１、２
   、３または４記載の付加化合物またはその塩。 ７　一般式（II）で示される化合物がポリイソシアネー
   トのＮＣＯ基の５〜４５％と反応する請求項１、２、３
   または４記載の付加化合物またはその塩。 ８　一般式（II）で示される化合物がポリイソシアネー
   トのＮＣＯ基の１５〜４０％と反応する請求項１、２、
   ３または４記載の付加化合物またはその塩。 ９　工程（ａ）と工程（ｂ）とで反応するＮＣＯ基の合
   計が３０〜６５％である請求項１、２、３または４記載
   の付加化合物またはその塩。 １０　工程（ａ）と工程（ｂ）とで反応するＮＣＯ基の
   合計が４０〜６０％である請求項１、２、３または４記
   載の付加化合物またはその塩。 １１　一般式（ I ）で示される化合物とかえて用いる
   一般式（ I ｂ）で示される化合物のコモノマーがビニ
   ルエステル、ビニルエーテル、スチレン、ビニルトルエ
   ンおよび（または）ビニルクロロヘキサンである請求項
   １、２、３または４記載の付加化合物またはその塩。 １２　前記一般式（ I ）および（または）一般式（II
   ）で示される化合物の少なくとも５モル％がかえられる
   請求項１または２記載の付加化合物またはその塩。 １３　前記一般式（ I ）および（または）一般式（II
   ）で示される化合物の少くとも５０モル％がかえられる
   請求項１、２または１２記載の付加化合物またはその塩
   。 １４　前記一般式（ I ａ）で示される水酸基を１個有
   する化合物が平均分子量Ｍｎ５００〜３０００のポリウ
   レタン、ポリエーテル−ポリウレタン、ポリエステル−
   ポリウレタン、および（または）ポリエーテル−ポリエ
   ステル−ポリウレタンである請求項１、２、１２または
   １３記載の付加化合物またはその塩。 １５　前記一般式（IIａ）で示される化合物が２〜３個
   の水酸基を有する平均分子量Ｍｎ３００〜２５００のポ
   リウレタン、ポリエーテル−ポリウレタン、ポリエステ
   ル−ポリウレタン、および（または）ポリエーテル−ポ
   リエステル−ポリウレタンである請求項１、２、１２、
   １３または１４記載の付加化合物またはその塩。 １６　２．５〜１０の平均官能性を有するポリイソシア
   ネートを （ａ）当初に供したポリイソシアネートのＮＣＯ基の１
   ０〜７０％と反応する量の一般式（ I ）：Ｙ−ＯＨ（
   I ） （式中、Ｙは （ｉ）部分的に水素原子がハロゲン原子および（または
   ）アリール基で置換されていてもよい炭素数８〜３０の
   脂肪族および（または）脂環式および（または）アラル
   キル炭化水素基であるかまたは （ｉｉ）部分的に水素原子がハロゲン原子で置換されて
   いてもよい平均分子量Ｍｎが２００〜１００００で少く
   とも１個の−Ｏ−基および（または）−ＣＯＯ−基を有
   する脂肪族、脂環式および（または）芳香族基である）
   で示される水素基を１個有する化合物と反応させる工程
   、 （ｂ）当初に供したポリイソシアネートのＮＣＯ基の１
   〜５０％と反応し、かつ工程（ａ）と工程（ｂ）とで反
   応するＮＣＯ基の合計が当初に供したポリイソシアネー
   トのＮＣＯ基の少なくとも２０％でかつ８５％以下とな
   る量の一般式（II）： Ｇ−（Ｅ）ｎ（II） （式中、Ｅは−ＯＨ基、−ＮＨ＿２基および（または）
   −ＮＨＲ基（Ｒは炭素数１〜４のアルキル基）、ｎは２
   または３の整数、Ｇは少なくとも２個の炭素原子を有す
   る平均分子量Ｍｎが３０００以下で−Ｏ−基、−ＣＯＯ
   −基、−ＣＯＮＨ−基、−Ｓ−基および（または）−Ｓ
   Ｏ＿２−基を有していてもよい脂肪族、脂環式および（
   または）芳香族基である）で示される化合物と反応させ
   る工程、および （ｃ）工程（ａ）および（ｂ）の反応で未反応の残存イ
   ソシアネート基の各々に対して少くとも１個の分子が存
   在する量の一般式（III）： Ｚ−Ｑ（III） （式中、Ｑは−ＯＨ基、−ＮＨ＿２基、−ＮＨＲ基（Ｒ
   は炭素数１〜４のアルキル基）または−ＳＨ基、および
   Ｚは少なくとも１個の第３級アミノ基を有する炭素数２
   〜１０の脂肪族基または少なくとも１個の水素原子と結
   合していない塩基性環式チッ素原子を有する複素環式基
   であり、該複素環式基は１０個までの炭素原子を有する
   アルキレン基を介してＱ基に結合していてもよい）で示
   される化合物と反応させる工程を、前記一般式（ I ）
   で示される化合物の少くとも１モル％を一般式（ I ａ
   ）： Ｙ′−ＯＨ（ I ａ） （式中、Ｙ′は部分的に水素原子がハロゲン原子で置換
   されていてもよい平均分子量Ｍｎが２００〜１００００
   で、少なくとも１個の−ＮＨＣＯＯ−基を有する脂肪族
   、脂環式および（または）芳香族基である）で示される
   化合物でかえて、および（または）前記一般式（ I ）
   で示される化合物の少なくとも１モル％を一般式（ I
   ｂ）：▲数式、化学式、表等があります▼（ I ｂ） （式中、Ｒは水素原子またはメチル基、ｍは２〜２０の
   整数、Ｒ＾１は脂肪族、脂環式および（または）芳香族
   基、式 ▲数式、化学式、表等があります▼の基は該基の５０モ
   ル％までの基 がコモノマーの繰返し単位で置きかわっていてもよい基
   、およびｎ′は一般式（ I ｂ）で示される化合物の平
   均分子量Ｍｎが１００００以下であるような整数である
   ）で示される化合物でかえて、および（または）前記一
   般式（II）で示される化合物の少くとも１モル％を一般
   式 （IIａ）： ▲数式、化学式、表等があります▼（IIａ） （式中、Ｇ′は少なくとも２個の炭素原子を有し、平均
   分子量Ｍｎが３０００以下で少なくとも１個の−ＮＨＣ
   ＯＯ−基および（または）−Ｓｉ（ＣＨ＿３）＿２Ｏ−
   基を有する脂肪族、脂環式および（または）芳香族基で
   あり、およびｎは２〜３の整数を表わす）で示される化
   合物でかえて行なうことによりうることができる分散剤
   または分散安定剤の用途に適した付加化合物またはその
   塩の製造法。 １７、各工程が溶媒の存在下または不存在下で行なわれ
   る請求項１６記載の製造法。 １８　各工程の反応触媒の存在下または不存在下で行な
   われる請求項１６または１７記載の製造法。 １９　一般式（ I ）で示される化合物がポリイソシア
   ネートのＮＣＯ基の１５〜４５％と反応する請求項１６
   、１７または１８記載の製造法。 ２０　一般式（ I ）で示される化合物がポリイソシア
   ネートのＮＣＯ基の２０〜４０％と反応する請求項１６
   、１７または１８記載の製造法。 ２１　一般式（II）で示される化合物がポリイソシアネ
   ートのＮＣＯ基の５〜４５％と反応する請求項１６、１
   ７または１８記載の製造法。 ２２　一般式（II）で示される化合物がポリイソシアネ
   ートのＮＣＯ基の１５〜４０％と反応する請求項１６、
   １７または１８記載の製造法。 ２３　工程（ａ）と工程（ｂ）とで反応するＮＣＯ基の
   合計が３０〜６５％である請求項１６、１７または１８
   記載の製法。 ２４　工程（ａ）と工程（ｂ）とで反応するＮＣＯ基の
   合計が４０〜６０％である請求項１６、１７または１８
   記載の製造法。 ２５　一般式（ I ）で示される化合物とかえて用いる
   一般式（ I ｂ）で示される化合物のコモノマーがビニ
   ルエステル、ビニルエーテル、スチレン、ビニルトルエ
   ンおよび（または）ビニルクロロヘキサンである請求項
   １６、１７または１８記載の製造法。 ２８　前記一般式（ I ）および（または）一般式（II
   ）で示される化合物の少なくとも５モル％がかえられる
   請求項１６記載の製造法。 ２７　前記一般式（ I ）および（または）一般式（II
   ）で示される化合物の少なくとも５０モル％がかえられ
   る請求項１６または２６記載の製造法。 ２８　前記一般式（ I ａ）で示される水酸基を１個有
   する化合物が平均分子量Ｍｎ５００〜３０００のポリウ
   レタン、ポリエーテル−ポリウレタン、ポリエステル−
   ポリウレタン、および（または）ポリエーテル−ポリエ
   ステル−ポリウレタンである請求項１６、２６または２
   ７記載の製造法。 ２９　前記一般式（IIａ）で示される化合物が２〜３個
   の水酸基を有する平均分子量Ｍｎ３００〜２５００のポ
   リウレタン、ポリエーテル−ポリウレタン、ポリエステ
   ル−ポリウレタン、および（または）ポリエーテル−ポ
   リエステル−ポリウレタンである請求項１６、２６、２
   ７または２８記載の製造法。 ３０　請求項１、２、３、４、５、６、７、８、９、１
   ０、１１、１２、１３、１４または１５記載の付加化合
   物またはその塩を主成分とする分散剤。 ３１　請求項１、２、３、４、５、６、７、８、９、１
   ０、１１、１２、１３、１４または１５記載の付加化合
   物またはその塩を主成分とする分散安定剤。 ３２　分散剤によりコーティングされてなる、液体系に
   取りこまれる粉状または繊維状の固体であって、該分散
   剤が請求項１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０
   、１１、１２、１３、１４または１５記載の付加化合物
   またはその塩を主成分とすることを特徴とする粉状また
   は繊維状の固体。 ３３　固体が顔料である請求項３２記載の粉状固体。