JP3415769B2 - ポリカーボネート樹脂乳化組成物及びポリカーボネート樹脂乳化物の改質方法 - Google Patents
ポリカーボネート樹脂乳化組成物及びポリカーボネート樹脂乳化物の改質方法Info
- Publication number
- JP3415769B2 JP3415769B2 JP15441798A JP15441798A JP3415769B2 JP 3415769 B2 JP3415769 B2 JP 3415769B2 JP 15441798 A JP15441798 A JP 15441798A JP 15441798 A JP15441798 A JP 15441798A JP 3415769 B2 JP3415769 B2 JP 3415769B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polycarbonate resin
- carbodiimide
- resin emulsion
- compound
- hours
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
- C08K5/29—Compounds containing one or more carbon-to-nitrogen double bonds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L69/00—Compositions of polycarbonates; Compositions of derivatives of polycarbonates
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、ポリカーボネート
樹脂乳化組成物及びポリカーボネート樹脂乳化物の改質
方法に関するものであり、更に詳しくは、接着性、耐水
性及び耐薬品性を向上させたポリカーボネート樹脂乳化
組成物、及び、ポリカーボネート樹脂乳化物の改質し、
このようなポリカーボネート樹脂乳化組成物とする方法
に関するものである。
樹脂乳化組成物及びポリカーボネート樹脂乳化物の改質
方法に関するものであり、更に詳しくは、接着性、耐水
性及び耐薬品性を向上させたポリカーボネート樹脂乳化
組成物、及び、ポリカーボネート樹脂乳化物の改質し、
このようなポリカーボネート樹脂乳化組成物とする方法
に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】熱可塑性樹脂の一種であるポリカーボネ
ート樹脂は、耐熱性、耐衝撃性、透明性や寸法安定性に
優れていることから、電気、電子部品を中心に成形加工
品として広範囲の産業用途に使われており、又、最近で
は上記特性を利用し、各種基材の表面コーティング剤と
しても利用されてきている。
ート樹脂は、耐熱性、耐衝撃性、透明性や寸法安定性に
優れていることから、電気、電子部品を中心に成形加工
品として広範囲の産業用途に使われており、又、最近で
は上記特性を利用し、各種基材の表面コーティング剤と
しても利用されてきている。
【０００３】上記のようなコーティング剤は、従来はポ
リカーボネート樹脂をトルエン、キシレン、アセトン、
酢酸エチル、酢酸ブチル、シクロヘキサノン、塩化メチ
レン、クロロホルム、ジメチルホルムアミド、テトラヒ
ドロフラン、ジオキサン、ジオキソラン等の有機溶剤に
溶解した溶剤型のものが専ら用いられていたが、近年に
なって、大気汚染、火災の危険性や作業時の環境衛生対
策の面での配慮から、有機溶剤を使用しない水性型のコ
ーティング剤に対する要望が高まってきている。
リカーボネート樹脂をトルエン、キシレン、アセトン、
酢酸エチル、酢酸ブチル、シクロヘキサノン、塩化メチ
レン、クロロホルム、ジメチルホルムアミド、テトラヒ
ドロフラン、ジオキサン、ジオキソラン等の有機溶剤に
溶解した溶剤型のものが専ら用いられていたが、近年に
なって、大気汚染、火災の危険性や作業時の環境衛生対
策の面での配慮から、有機溶剤を使用しない水性型のコ
ーティング剤に対する要望が高まってきている。
【０００４】上記のような水性型のコーティング剤に対
する要望に関しては、ポリカーボネート樹脂を、少量の
乳化剤を用いて水に乳化分散し、水性化する方法が提案
されており、このように水性化されたコーティング剤
は、溶剤型のものが有する上記のような問題点を解決す
ることができる。
する要望に関しては、ポリカーボネート樹脂を、少量の
乳化剤を用いて水に乳化分散し、水性化する方法が提案
されており、このように水性化されたコーティング剤
は、溶剤型のものが有する上記のような問題点を解決す
ることができる。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、元来、
ポリカーボネート樹脂は、各種基材に対する接着性が悪
く、更に水性化する際に使用する乳化剤が悪影響を及ぼ
し、その結果、水性化されたコーティング剤には、接着
性が更に低下するという別の問題が発生してしまう。
ポリカーボネート樹脂は、各種基材に対する接着性が悪
く、更に水性化する際に使用する乳化剤が悪影響を及ぼ
し、その結果、水性化されたコーティング剤には、接着
性が更に低下するという別の問題が発生してしまう。
【０００６】又、上記水性化されたコーティング剤にお
いては、乾燥後のコーティング皮膜中に乳化剤が残存す
るため、耐水性や耐薬品性が低下してしまうという問題
も無視できない。
いては、乾燥後のコーティング皮膜中に乳化剤が残存す
るため、耐水性や耐薬品性が低下してしまうという問題
も無視できない。
【０００７】本発明は、上記事情に鑑みなされたもの
で、接着性、耐水性及び耐薬品性を向上させたポリカー
ボネート樹脂乳化組成物、及び、ポリカーボネート樹脂
乳化物の改質し、このようなポリカーボネート樹脂乳化
組成物とする方法を提供することを目的とする。
で、接着性、耐水性及び耐薬品性を向上させたポリカー
ボネート樹脂乳化組成物、及び、ポリカーボネート樹脂
乳化物の改質し、このようなポリカーボネート樹脂乳化
組成物とする方法を提供することを目的とする。
【０００８】
【課題を解決するための手段】上記目的を達成するため
に本発明が採用したポリカーボネート樹脂乳化組成物の
構成は、ポリカーボネート樹脂乳化物に、モノ及び／又
はポリカルボジイミド化合物を配合してなることを特徴
とするものである。
に本発明が採用したポリカーボネート樹脂乳化組成物の
構成は、ポリカーボネート樹脂乳化物に、モノ及び／又
はポリカルボジイミド化合物を配合してなることを特徴
とするものである。
【０００９】又、同じく上記目的を達成するために本発
明が採用したポリカーボネート樹脂乳化物改質方法の構
成は、ポリカーボネート樹脂乳化物に、モノ及び／又は
ポリカルボジイミド化合物を配合することを特徴とする
ものである。
明が採用したポリカーボネート樹脂乳化物改質方法の構
成は、ポリカーボネート樹脂乳化物に、モノ及び／又は
ポリカルボジイミド化合物を配合することを特徴とする
ものである。
【００１０】
【発明の実施の態様】以下、本発明につき詳細に説明す
る。
る。
【００１１】本発明で使用するポリカーボネート樹脂乳
化物としては、ポリカーボネート樹脂と、多価アルコー
ル又は芳香族アルコールのアルキレンオキシド付加物が
乳化分散されているものを例示することができる。
化物としては、ポリカーボネート樹脂と、多価アルコー
ル又は芳香族アルコールのアルキレンオキシド付加物が
乳化分散されているものを例示することができる。
【００１２】本発明に使用するポリカーボネート樹脂と
しては、ビスフェノールＡを主原料として製造される一
般グレード品で、分子量１００００〜１０００００のも
のを例示することができるが、分子量が高いと乳化が困
難になる場合があるので、分子量１００００〜５０００
０のものが更に好ましい。
しては、ビスフェノールＡを主原料として製造される一
般グレード品で、分子量１００００〜１０００００のも
のを例示することができるが、分子量が高いと乳化が困
難になる場合があるので、分子量１００００〜５０００
０のものが更に好ましい。
【００１３】本発明に使用する多価アルコールのアルキ
レンオキシド付加物を得るための多価アルコールとして
は、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオー
ルやネオペンチルグリコール等の二価のアルコール類；
トリメチロールプロパン、グリセリン、ペンタエリスリ
トール、ヒマシ油、ソルビタン等の三価以上のアルコー
ル類等を例示することができるが、三価以上のアルコー
ル類を使用することが好ましい。
レンオキシド付加物を得るための多価アルコールとして
は、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオー
ルやネオペンチルグリコール等の二価のアルコール類；
トリメチロールプロパン、グリセリン、ペンタエリスリ
トール、ヒマシ油、ソルビタン等の三価以上のアルコー
ル類等を例示することができるが、三価以上のアルコー
ル類を使用することが好ましい。
【００１４】三価以上のアルコール類が好ましい理由と
しては、本発明で使用するポリカーボネート樹脂が高分
子量のものであるため、これを水に乳化分散させるため
には、ある程度高分子量の乳化分散剤が必要となるが、
多価アルコール類、特に三価以上のアルコール類のアル
キレンオキシド付加物は、疎水基の分子量が比較的大き
く、親水基も分岐するため、ある程度アルキレンオキシ
ドの付加モル数を多くして高分子量にしても、疎水基と
親水基のバランスが崩れず、良好な乳化分散性が付与で
きると考えられるためである。
しては、本発明で使用するポリカーボネート樹脂が高分
子量のものであるため、これを水に乳化分散させるため
には、ある程度高分子量の乳化分散剤が必要となるが、
多価アルコール類、特に三価以上のアルコール類のアル
キレンオキシド付加物は、疎水基の分子量が比較的大き
く、親水基も分岐するため、ある程度アルキレンオキシ
ドの付加モル数を多くして高分子量にしても、疎水基と
親水基のバランスが崩れず、良好な乳化分散性が付与で
きると考えられるためである。
【００１５】これに対し、単に高級アルコールに対する
アルキレンオキシドの付加モル数を多くし、直鎖状の高
分子量にするだけでは、親水基のみ大きくなり、疎水基
と親水基のバランスが崩れるために乳化力が向上しな
い。
アルキレンオキシドの付加モル数を多くし、直鎖状の高
分子量にするだけでは、親水基のみ大きくなり、疎水基
と親水基のバランスが崩れるために乳化力が向上しな
い。
【００１６】又、本発明に使用する芳香族アルコールの
アルキレンオキシド付加物を得るための芳香族アルコー
ルとしては、フェノール、アルキル基を１個又は複数個
有するフェノール等の単環フェノール類（芳香環１個を
有するフェノール類）、フェニルフェノール、クミルフ
ェノール、ベンジルフェノール、ビスフェノール、ナフ
トール等の多環フェノール類（芳香環を２個以上有する
フェノール類）、単環フェノール又は多環フェノールと
スチレンとの反応生成物（スチレン化フェノール類）等
を例示することができる。
アルキレンオキシド付加物を得るための芳香族アルコー
ルとしては、フェノール、アルキル基を１個又は複数個
有するフェノール等の単環フェノール類（芳香環１個を
有するフェノール類）、フェニルフェノール、クミルフ
ェノール、ベンジルフェノール、ビスフェノール、ナフ
トール等の多環フェノール類（芳香環を２個以上有する
フェノール類）、単環フェノール又は多環フェノールと
スチレンとの反応生成物（スチレン化フェノール類）等
を例示することができる。
【００１７】上記多価アルコール又は芳香族アルコール
に付加させるためのアルキレンオキシドとしては、炭素
数２〜４のエチレンオキシド（ＥＯ）、プロピレンオキ
シド（ＰＯ）、ブチレンオキシド（ＢＯ）等を例示する
ことができ、これらのアルキレンオキシドは、２種類以
上を併用することができ、ランダム又はブロックのいず
れかの付加形態であってもよい。尚、これらのうちで特
に好ましいのはエチレンオキシド（ＥＯ）で、その付加
モル数は通常５〜２５０モル、好ましくは３０〜２００
モルである。
に付加させるためのアルキレンオキシドとしては、炭素
数２〜４のエチレンオキシド（ＥＯ）、プロピレンオキ
シド（ＰＯ）、ブチレンオキシド（ＢＯ）等を例示する
ことができ、これらのアルキレンオキシドは、２種類以
上を併用することができ、ランダム又はブロックのいず
れかの付加形態であってもよい。尚、これらのうちで特
に好ましいのはエチレンオキシド（ＥＯ）で、その付加
モル数は通常５〜２５０モル、好ましくは３０〜２００
モルである。
【００１８】上記多価アルコール又は芳香族アルコール
に対し上記アルキレンオキシドを付加させるための方法
としては、特に制限はなく、従来より知られている方法
を適宜に採用することができ、得られた多価アルコール
及び芳香族アルコールのアルキレンオキシド付加物は、
その一種或いは二種以上を組み合わせて使用することが
できる。
に対し上記アルキレンオキシドを付加させるための方法
としては、特に制限はなく、従来より知られている方法
を適宜に採用することができ、得られた多価アルコール
及び芳香族アルコールのアルキレンオキシド付加物は、
その一種或いは二種以上を組み合わせて使用することが
できる。
【００１９】本発明で使用するポリカーボネート樹脂乳
化物には、更に必要により、オキシアルキレン単位を有
するポリアルキレンエーテルグリコールを添加すること
ができる。
化物には、更に必要により、オキシアルキレン単位を有
するポリアルキレンエーテルグリコールを添加すること
ができる。
【００２０】上記オキシアルキレン単位を有するポリア
ルキレンエーテルグリコールとしては、ポリエチレング
リコール、ポリプロピレングリコール、ポリブチレング
リコール等を例示することができ、これらのオキシアル
キレン単位としては、２種類以上を併用することが可能
で、ランダム又はブロックのいずれかであってもよい。
尚、好ましいものとしては、エチレンオキシド（ＥＯ）
とプロピレンオキシド（ＰＯ）のブロック型ポリアルキ
レンエーテルグリコールで、分子量が５０００〜２００
００のものを挙げることができる。
ルキレンエーテルグリコールとしては、ポリエチレング
リコール、ポリプロピレングリコール、ポリブチレング
リコール等を例示することができ、これらのオキシアル
キレン単位としては、２種類以上を併用することが可能
で、ランダム又はブロックのいずれかであってもよい。
尚、好ましいものとしては、エチレンオキシド（ＥＯ）
とプロピレンオキシド（ＰＯ）のブロック型ポリアルキ
レンエーテルグリコールで、分子量が５０００〜２００
００のものを挙げることができる。
【００２１】上記ポリカーボネート樹脂乳化物は、例え
ば、ポリカーボネート樹脂と、多価アルコール及び／又
は芳香族アルコールのアルキレンオキシド付加物と、更
に必要により使用するオキシアルキレン単位を有するポ
リアルキレンエーテルグリコールとの混合物を有機溶剤
に溶解し、該溶液と水とを混合して乳化分散させた後、
脱溶媒することにより得たものを使用することができ
る。
ば、ポリカーボネート樹脂と、多価アルコール及び／又
は芳香族アルコールのアルキレンオキシド付加物と、更
に必要により使用するオキシアルキレン単位を有するポ
リアルキレンエーテルグリコールとの混合物を有機溶剤
に溶解し、該溶液と水とを混合して乳化分散させた後、
脱溶媒することにより得たものを使用することができ
る。
【００２２】即ち、まず、ジメチルホルムアミド、ジオ
キサン、ジオキソラン、トルエン、クロロホルム、塩化
メチレン等の１種類又は２種類以上の有機溶剤に、ポリ
カーボネート樹脂を有機溶剤に対して１０〜４０重量
％、好ましくは２０〜３０重量％、多価アルコール及び
／又は芳香族アルコールのアルキレンオキシド付加物、
必要に応じて添加されるオキシアルキレン単位を有する
ポリアルキレンエーテルグリコール或いはこれらの混合
物を、ポリカーボネート樹脂に対して５〜５０重量％、
好ましくは５〜２０重量％溶解するのである。
キサン、ジオキソラン、トルエン、クロロホルム、塩化
メチレン等の１種類又は２種類以上の有機溶剤に、ポリ
カーボネート樹脂を有機溶剤に対して１０〜４０重量
％、好ましくは２０〜３０重量％、多価アルコール及び
／又は芳香族アルコールのアルキレンオキシド付加物、
必要に応じて添加されるオキシアルキレン単位を有する
ポリアルキレンエーテルグリコール或いはこれらの混合
物を、ポリカーボネート樹脂に対して５〜５０重量％、
好ましくは５〜２０重量％溶解するのである。
【００２３】次いで、この溶解液に対し、好ましくは剪
断力の強いホモジナイザー等の撹拌機によって、好まし
くは３０００ｒｐｍ以上で撹拌しながら、少量ずつ水を
添加し、油中水型（Ｗ／Ｏ）から水中油型（Ｏ／Ｗ）に
乳化反転して、乳白色の乳化分散液とし、このようにし
て得られた乳化分散液から、常法の蒸留法によって有機
溶剤を除去し、ポリカーボネート樹脂の水乳化分散液を
調製する。
断力の強いホモジナイザー等の撹拌機によって、好まし
くは３０００ｒｐｍ以上で撹拌しながら、少量ずつ水を
添加し、油中水型（Ｗ／Ｏ）から水中油型（Ｏ／Ｗ）に
乳化反転して、乳白色の乳化分散液とし、このようにし
て得られた乳化分散液から、常法の蒸留法によって有機
溶剤を除去し、ポリカーボネート樹脂の水乳化分散液を
調製する。
【００２４】而して、本発明のポリカーボネート樹脂乳
化組成物は、このようにして得られたポリカーボネート
樹脂乳化物に、モノ及び／又はポリカルボジイミド化合
物を配合してなることを特徴とする。
化組成物は、このようにして得られたポリカーボネート
樹脂乳化物に、モノ及び／又はポリカルボジイミド化合
物を配合してなることを特徴とする。
【００２５】本発明で使用する上記モノカルボジイミド
化合物としては、ジシクロヘキシルカルボジイミド、ジ
イソプロピルカルボジイミド、ジメチルカルボジイミ
ド、ジイソブチルカルボジイミド、ジオクチルカルボジ
イミド、ｔ−ブチルイソプロピルカルボジイミド、ジフ
ェニルカルボジイミド、ジ−ｔ−ブチルカルボジイミ
ド、ジ−β−ナフチルカルボジイミド等を例示すること
ができ、特に制限はないが、これらの中では特に工業的
に入手の容易な面から、ジシクロヘキシルカルボジイミ
ドやジイソプロピルカルボジイミドが好適である。
化合物としては、ジシクロヘキシルカルボジイミド、ジ
イソプロピルカルボジイミド、ジメチルカルボジイミ
ド、ジイソブチルカルボジイミド、ジオクチルカルボジ
イミド、ｔ−ブチルイソプロピルカルボジイミド、ジフ
ェニルカルボジイミド、ジ−ｔ−ブチルカルボジイミ
ド、ジ−β−ナフチルカルボジイミド等を例示すること
ができ、特に制限はないが、これらの中では特に工業的
に入手の容易な面から、ジシクロヘキシルカルボジイミ
ドやジイソプロピルカルボジイミドが好適である。
【００２６】又、ポリカルボジイミド化合物としては、
種々の方法で製造したものを使用することができるが、
基本的には従来のポリカルボジイミドの製造方法（米国
特許第２，９４１，９５６号明細書や特公昭４７−３３
２７９号公報、J. Org. Chem., 28, 2069〜2075 (196
3)、 Chemical Review 1981, vol. 81, No. 4, 619〜
621参照）によるものを、特に制限なく用いることがで
きる。
種々の方法で製造したものを使用することができるが、
基本的には従来のポリカルボジイミドの製造方法（米国
特許第２，９４１，９５６号明細書や特公昭４７−３３
２７９号公報、J. Org. Chem., 28, 2069〜2075 (196
3)、 Chemical Review 1981, vol. 81, No. 4, 619〜
621参照）によるものを、特に制限なく用いることがで
きる。
【００２７】具体的には、有機ジイソシアネートの脱二
酸化炭素を伴う縮合反応により、イソシアネート末端の
ポリカルボジイミドを合成することができるのである。
酸化炭素を伴う縮合反応により、イソシアネート末端の
ポリカルボジイミドを合成することができるのである。
【００２８】上記方法において、ポリカルボジイミド化
合物の合成原料である有機ジイソシアネートとしては、
芳香族ジイソシアネート、脂肪族ジイソシアネート、脂
環族ジイソシアネート或いはこれらの混合物を使用する
ことができ、具体的には、１，５−ナフチレンジイソシ
アネート、ジフェニルメタン−４，４'−ジイソシアネ
ート、３，３'−ジメチルジフェニルメタン−４，４'−
ジイソシアネート、１，３−フェニレンジイソシアネー
ト、１，４−フェニレンジイソシアネート、２，４−ト
リレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシア
ネート、２，４−トリレンジソシアネートと２，６−ト
リレンジイソシアネートの混合物、ヘキサメチレンジイ
ソシアネート、シクロヘキサン−１，４−ジイソシアネ
ート、キシリレンジイソシアネート、イソホロンジイソ
シアネート、ジシクロヘキシルメタン−４，４'−ジイ
ソシアネート、メチルシクロヘキサンジイソシアネー
ト、テトラメチルキシリレンジイソシアネート等を例示
することができる。
合物の合成原料である有機ジイソシアネートとしては、
芳香族ジイソシアネート、脂肪族ジイソシアネート、脂
環族ジイソシアネート或いはこれらの混合物を使用する
ことができ、具体的には、１，５−ナフチレンジイソシ
アネート、ジフェニルメタン−４，４'−ジイソシアネ
ート、３，３'−ジメチルジフェニルメタン−４，４'−
ジイソシアネート、１，３−フェニレンジイソシアネー
ト、１，４−フェニレンジイソシアネート、２，４−ト
リレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシア
ネート、２，４−トリレンジソシアネートと２，６−ト
リレンジイソシアネートの混合物、ヘキサメチレンジイ
ソシアネート、シクロヘキサン−１，４−ジイソシアネ
ート、キシリレンジイソシアネート、イソホロンジイソ
シアネート、ジシクロヘキシルメタン−４，４'−ジイ
ソシアネート、メチルシクロヘキサンジイソシアネー
ト、テトラメチルキシリレンジイソシアネート等を例示
することができる。
【００２９】又、上記有機ジイソシアネートは、モノイ
ソシアネート等の、末端イソシアネートと反応する化合
物を用いることにより、分子量を適当な範囲に制御して
使用しても差し支えなく、このようにポリカルボジイミ
ドの末端を封止してその重合度を制御するためのモノイ
ソシアネートとしては、例えばフェニルイソシアネー
ト、トリルイソシアネート、ジメチルフェニルイソシア
ネート、シクロヘキシルイソシアネート、ブチルイソシ
アネート、ナフチルイソシアネート等を例示することが
できる。
ソシアネート等の、末端イソシアネートと反応する化合
物を用いることにより、分子量を適当な範囲に制御して
使用しても差し支えなく、このようにポリカルボジイミ
ドの末端を封止してその重合度を制御するためのモノイ
ソシアネートとしては、例えばフェニルイソシアネー
ト、トリルイソシアネート、ジメチルフェニルイソシア
ネート、シクロヘキシルイソシアネート、ブチルイソシ
アネート、ナフチルイソシアネート等を例示することが
できる。
【００３０】又、上記モノイソシアネートの他にも、末
端封止剤として、−ＯＨ、−ＮＨ2、−ＣＯＯＨ、−Ｓ
Ｈ、−ＮＨアルキル末端を有する化合物を使用すること
もできる。
端封止剤として、−ＯＨ、−ＮＨ2、−ＣＯＯＨ、−Ｓ
Ｈ、−ＮＨアルキル末端を有する化合物を使用すること
もできる。
【００３１】上記有機ジイソシアネートの脱二酸化炭素
を伴う縮合反応は、カルボジイミド化触媒の存在下に進
行するのであり、このカルボジイミド化触媒としては、
例えば、１−フェニル−２−ホスホレン−１−オキシ
ド、３−メチル−２−ホスホレン−１−オキシド、１−
エチル−２−ホスホレン−１−オキシド、３−メチル−
１−フェニル−２−ホスホレン−１−オキシド或はこれ
らの３−ホスホレン異性体等のホスホレンオキシド類を
使用することができ、中でも反応性の面から３−メチル
−１−フェニル−２−ホスホレン−１−オキシドが好適
である。
を伴う縮合反応は、カルボジイミド化触媒の存在下に進
行するのであり、このカルボジイミド化触媒としては、
例えば、１−フェニル−２−ホスホレン−１−オキシ
ド、３−メチル−２−ホスホレン−１−オキシド、１−
エチル−２−ホスホレン−１−オキシド、３−メチル−
１−フェニル−２−ホスホレン−１−オキシド或はこれ
らの３−ホスホレン異性体等のホスホレンオキシド類を
使用することができ、中でも反応性の面から３−メチル
−１−フェニル−２−ホスホレン−１−オキシドが好適
である。
【００３２】上記したモノ又はポリカルボジイミド化合
物の、前記ポリカーボネート樹脂乳化物への配合時の分
散状態は、均一に保たれることが望ましく、このために
適切な乳化剤を用いて乳化加工することにより乳濁液と
して使用したり、ポリカルボジイミド化合物の分子構造
内に親水性のセグメントを付加することにより、自己乳
化物の形態で或いは自己溶解物の形態でポリカーボネー
ト樹脂乳化物に配合することが好ましい。
物の、前記ポリカーボネート樹脂乳化物への配合時の分
散状態は、均一に保たれることが望ましく、このために
適切な乳化剤を用いて乳化加工することにより乳濁液と
して使用したり、ポリカルボジイミド化合物の分子構造
内に親水性のセグメントを付加することにより、自己乳
化物の形態で或いは自己溶解物の形態でポリカーボネー
ト樹脂乳化物に配合することが好ましい。
【００３３】モノ又はポリカルボジイミド化合物を乳化
して乳濁液とするための乳化剤としては、非イオン性界
面活性剤が好適であり、具体的にはノニルフェノール系
界面活性剤を例示することができる。
して乳濁液とするための乳化剤としては、非イオン性界
面活性剤が好適であり、具体的にはノニルフェノール系
界面活性剤を例示することができる。
【００３４】又、自己乳化型又は自己溶解型ポリカルボ
ジイミド化合物は、有機ジイソシアネートの脱二酸化炭
素を伴う上記縮合反応によりイソシアネート末端ポリカ
ルボジイミド合成した後、更にイソシアネート基との反
応性を有する官能基を持つ親水性セグメントを付加する
ことにより製造することができる。
ジイミド化合物は、有機ジイソシアネートの脱二酸化炭
素を伴う上記縮合反応によりイソシアネート末端ポリカ
ルボジイミド合成した後、更にイソシアネート基との反
応性を有する官能基を持つ親水性セグメントを付加する
ことにより製造することができる。
【００３５】上記親水性セグメントとしては、まず、式
（１） （Ｒ1）2−Ｎ−Ｒ2−ＯＨ
（式中、Ｒ1は炭素数１〜５の低級アルキル基、Ｒ2は炭
素数１〜１０のアルキレン、ポリアルキレン又はオキシ
アルキレン基である。）で示されるジアルキルアミノア
ルコールの四級アンモニウム塩を例示することができ、
特に２−ジメチルアミノエタノールの四級塩が好適であ
る。尚、この化合物（１）を使用した場合、ポリカルボ
ジイミド化合物のイオン性は、カチオンタイプとなる。
素数１〜１０のアルキレン、ポリアルキレン又はオキシ
アルキレン基である。）で示されるジアルキルアミノア
ルコールの四級アンモニウム塩を例示することができ、
特に２−ジメチルアミノエタノールの四級塩が好適であ
る。尚、この化合物（１）を使用した場合、ポリカルボ
ジイミド化合物のイオン性は、カチオンタイプとなる。
【００３６】上記親水性セグメントとしては、式
（２） （Ｒ1）2−Ｎ−Ｒ2−ＮＨ2
（式中、Ｒ1、Ｒ2は上記と同様である。）で示されるジ
アルキルアミノアルキルアミンの四級アンモエウム塩を
例示することができ、特に３−ジメチルアミノ−ｎ−プ
ロピルアミンの四級塩が好適である。尚、この化合物
（２）を使用した場合、ポリカルボジイミド化合物のイ
オン性は、カチオンタイプとなる。
アルキルアミノアルキルアミンの四級アンモエウム塩を
例示することができ、特に３−ジメチルアミノ−ｎ−プ
ロピルアミンの四級塩が好適である。尚、この化合物
（２）を使用した場合、ポリカルボジイミド化合物のイ
オン性は、カチオンタイプとなる。
【００３７】上記親水性セグメントとしては、又、式
（３） ＨＯ−Ｒ3−ＳＯ3Ｍ
（式中、Ｒ3は炭素数１〜１０のアルキレン基、Ｍはア
ルカリ金属である。）で示される反応性ヒドロキシル基
を少なくとも１個有するアルキルスルホン酸塩を例示す
ることができ、特にヒドロキシプロパンスルホン酸ナト
リウムが好適である。尚、この化合物（３）を使用した
場合、ポリカルボジイミド化合物のイオン性は、アニオ
ンタイプとなる。
ルカリ金属である。）で示される反応性ヒドロキシル基
を少なくとも１個有するアルキルスルホン酸塩を例示す
ることができ、特にヒドロキシプロパンスルホン酸ナト
リウムが好適である。尚、この化合物（３）を使用した
場合、ポリカルボジイミド化合物のイオン性は、アニオ
ンタイプとなる。
【００３８】上記親水性セグメントとしては、更に、式
（４） Ｒ5−Ｏ−（ＣＨ2−ＣＨＲ6−Ｏ−）m−Ｈ
（式中、Ｒ5は炭素数１〜４のアルキル基、Ｒ6は水素原
子又はメチル基であり、ｍは４〜３０の整数である。）
で示されるアルコキシ基で末端封鎖されたポリ（エチレ
ンオキサイド）又はポリ（エチレンオキサイド）とポリ
（プロピレンオキサイド）の混合物を例示することがで
き、特にメトキシ基若しくはエトキシ基で末端封鎖され
たポリ（エチレンオキサイド）が好適である。尚、この
化合物（４）を使用した場合、ポリカルボジイミド化合
物のイオン性は、ノニオンタイプとなる。
子又はメチル基であり、ｍは４〜３０の整数である。）
で示されるアルコキシ基で末端封鎖されたポリ（エチレ
ンオキサイド）又はポリ（エチレンオキサイド）とポリ
（プロピレンオキサイド）の混合物を例示することがで
き、特にメトキシ基若しくはエトキシ基で末端封鎖され
たポリ（エチレンオキサイド）が好適である。尚、この
化合物（４）を使用した場合、ポリカルボジイミド化合
物のイオン性は、ノニオンタイプとなる。
【００３９】本発明において、ポリカーボネート樹脂乳
化物に対するモノ又はポリカルボジイミド化合物の配合
量は、モノ又はポリカルボジイミド化合物の固形分とポ
リカーボネート樹脂乳化物中の固形分との重量比が、
０．０１〜０．２、特に０．０２〜０．１となる範囲と
することが好ましい。
化物に対するモノ又はポリカルボジイミド化合物の配合
量は、モノ又はポリカルボジイミド化合物の固形分とポ
リカーボネート樹脂乳化物中の固形分との重量比が、
０．０１〜０．２、特に０．０２〜０．１となる範囲と
することが好ましい。
【００４０】ポリカルボジイミド化合物とポリカーボネ
ート樹脂乳化物中の固形分の重量比で表される数値が
０．０１より少ないと、接着性、耐水性、耐薬品性等の
特性が発現しない場合があり、逆にこの数値が０．２を
越えると、着色し透明性等に悪影響を及ぼす場合があ
る。
ート樹脂乳化物中の固形分の重量比で表される数値が
０．０１より少ないと、接着性、耐水性、耐薬品性等の
特性が発現しない場合があり、逆にこの数値が０．２を
越えると、着色し透明性等に悪影響を及ぼす場合があ
る。
【００４１】又、本発明において、モノ又はポリカルボ
ジイミド化合物はそれらの複数種を併用することがで
き、ポリカーボネート樹脂乳化物へは、汎用の混合機を
用いて容易に配合することができる。尚、その後のコー
ティング剤等としての使用を考えて粘度及び濃度調節等
を行う場合は、希釈剤として水を使用することができ
る。
ジイミド化合物はそれらの複数種を併用することがで
き、ポリカーボネート樹脂乳化物へは、汎用の混合機を
用いて容易に配合することができる。尚、その後のコー
ティング剤等としての使用を考えて粘度及び濃度調節等
を行う場合は、希釈剤として水を使用することができ
る。
【００４２】本発明のポリカーボネート樹脂乳化組成物
は、以上のようにポリカーボネート樹脂乳化物に、モノ
及び／又はポリカルボジイミド化合物を配合してなり、
接着性、耐水性及び耐薬品性が向上しており、しかも水
性であることから環境衛生上も極めて好ましいものであ
る。
は、以上のようにポリカーボネート樹脂乳化物に、モノ
及び／又はポリカルボジイミド化合物を配合してなり、
接着性、耐水性及び耐薬品性が向上しており、しかも水
性であることから環境衛生上も極めて好ましいものであ
る。
【００４３】
【実施例】以下、合成例、実施例及び比較例により本発
明を具体的に説明するが、本発明は下記実施例に制限さ
れるものではない。尚、各例中の部はいずれも重量部で
ある。
明を具体的に説明するが、本発明は下記実施例に制限さ
れるものではない。尚、各例中の部はいずれも重量部で
ある。
【００４４】合成例１
水性カルボジイミド１（脂肪族系カルボジイミド強制分
散液） ｍ−テトラメチルキシリレンジイソシアネート５４９ｇ
と、ｎ−ブチルイソシアネート４９．５ｇと、カルボジ
イミド化触媒（３−メチル−１−フェニル−２−ホスホ
レン−１−オキシド）５．９９ｇを１８０℃で２４時間
反応させ、カルボジイミド化合物１（平均重合度＝１
０）を得た。次いでこのカルボジイミド樹脂２００ｇ
に、１ｇのノニルフェノール系非イオン界面活性剤（松
本油脂製薬（株）製ペネロール［商品名］）を溶解した
蒸留水２００ｇを徐々に加え、水性カルボジイミド化合
物１の分散液（樹脂濃度＝５０ｗｔ％）を得た。
散液） ｍ−テトラメチルキシリレンジイソシアネート５４９ｇ
と、ｎ−ブチルイソシアネート４９．５ｇと、カルボジ
イミド化触媒（３−メチル−１−フェニル−２−ホスホ
レン−１−オキシド）５．９９ｇを１８０℃で２４時間
反応させ、カルボジイミド化合物１（平均重合度＝１
０）を得た。次いでこのカルボジイミド樹脂２００ｇ
に、１ｇのノニルフェノール系非イオン界面活性剤（松
本油脂製薬（株）製ペネロール［商品名］）を溶解した
蒸留水２００ｇを徐々に加え、水性カルボジイミド化合
物１の分散液（樹脂濃度＝５０ｗｔ％）を得た。
【００４５】合成例２
水性カルボジイミド２（脂肪族系カルボジイミド強制分
散液） ４，４'−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート５
９０ｇと、シクロヘキシルイソシアネート６２．６ｇ
と、カルボジイミド化触媒（３−メチル−１−フェニル
−２−ホスホレン−１−オキシド）６．１２ｇを１８０
℃で２４時間反応させ、カルボジイミド化合物２（平均
重合度＝１０）を得た。次いでこのカルボジイミド樹脂
を十分に粉砕した後、２００ｇを採取し、１ｇのノニル
フェノール系非イオン界面活性剤（松本油脂製薬（株）
製ペネロール［商品名］）を溶解した蒸留水２００ｇを
徐々に加え、水性カルボジイミド化合物２の分散液（樹
脂濃度＝５０ｗｔ％）を得た。
散液） ４，４'−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート５
９０ｇと、シクロヘキシルイソシアネート６２．６ｇ
と、カルボジイミド化触媒（３−メチル−１−フェニル
−２−ホスホレン−１−オキシド）６．１２ｇを１８０
℃で２４時間反応させ、カルボジイミド化合物２（平均
重合度＝１０）を得た。次いでこのカルボジイミド樹脂
を十分に粉砕した後、２００ｇを採取し、１ｇのノニル
フェノール系非イオン界面活性剤（松本油脂製薬（株）
製ペネロール［商品名］）を溶解した蒸留水２００ｇを
徐々に加え、水性カルボジイミド化合物２の分散液（樹
脂濃度＝５０ｗｔ％）を得た。
【００４６】合成例３
水性カルボジイミド３（脂肪族系カルボジイミド強制分
散液） イソホロンジイソシアネート５００ｇと、シクロヘキシ
ルイソシアネート６２．６ｇと、カルボジイミド化触媒
（３−メチル−１−フェニル−２−ホスホレン−１−オ
キシド）５．６３ｇを１８０℃で２４時間反応させ、カ
ルボジイミド化合物３（平均重合度＝１０）を得た。次
いでこのカルボジイミド樹脂を十分に粉砕した後、２０
０ｇを採取し、１ｇのノニルフェノール系非イオン界面
活性剤（松本油脂製薬（株）製ペネロール［商品名］）
を溶解した蒸留水２００ｇを徐々に加え、水性カルボジ
イミド化合物３の分散液（樹脂濃度＝５０ｗｔ％）を得
た。
散液） イソホロンジイソシアネート５００ｇと、シクロヘキシ
ルイソシアネート６２．６ｇと、カルボジイミド化触媒
（３−メチル−１−フェニル−２−ホスホレン−１−オ
キシド）５．６３ｇを１８０℃で２４時間反応させ、カ
ルボジイミド化合物３（平均重合度＝１０）を得た。次
いでこのカルボジイミド樹脂を十分に粉砕した後、２０
０ｇを採取し、１ｇのノニルフェノール系非イオン界面
活性剤（松本油脂製薬（株）製ペネロール［商品名］）
を溶解した蒸留水２００ｇを徐々に加え、水性カルボジ
イミド化合物３の分散液（樹脂濃度＝５０ｗｔ％）を得
た。
【００４７】合成例４
水性カルボジイミド４（芳香族系カルボジイミド強制分
散液） ジフェニルメタン−４，４'−ジイソシアネート５６３
ｇと、フェニルイソシアネート５９．５ｇをパークレン
２４５８ｇ中で、カルボジイミド化触媒（３−メチル−
１−フェニル−２−ホスホレン−１−オキシド）１．５
０ｇと共に１２０℃で４時間反応させ、カルボジイミド
化合物４（平均重合度＝１０）の溶液を得た。次いで得
られたカルボジイミド溶液を冷却し、スラリー状とした
後にスプレードライで乾燥を行ない、カルボジイミド粉
末を得た。続いてこのカルボジイミド粉末２００ｇを、
１ｇのノニルフェノール系非イオン界面活性剤（松本油
脂製薬（株）製ペネロール［商品名］）を溶解した蒸留
水２００ｇに徐々に加え、水性カルボジイミド化合物４
の分散液（樹脂濃度＝５０ｗｔ％）を得た。
散液） ジフェニルメタン−４，４'−ジイソシアネート５６３
ｇと、フェニルイソシアネート５９．５ｇをパークレン
２４５８ｇ中で、カルボジイミド化触媒（３−メチル−
１−フェニル−２−ホスホレン−１−オキシド）１．５
０ｇと共に１２０℃で４時間反応させ、カルボジイミド
化合物４（平均重合度＝１０）の溶液を得た。次いで得
られたカルボジイミド溶液を冷却し、スラリー状とした
後にスプレードライで乾燥を行ない、カルボジイミド粉
末を得た。続いてこのカルボジイミド粉末２００ｇを、
１ｇのノニルフェノール系非イオン界面活性剤（松本油
脂製薬（株）製ペネロール［商品名］）を溶解した蒸留
水２００ｇに徐々に加え、水性カルボジイミド化合物４
の分散液（樹脂濃度＝５０ｗｔ％）を得た。
【００４８】合成例５
水性カルボジイミド５（芳香族系カルボジイミド強制分
散液） ２，６−トリレエンジイソシアネートと２，４−トリレ
エンジイソシアネートの混合物（２０：８０）３４８ｇ
と、フェニルイソシアネート１１９ｇを、カルボジイミ
ド化触媒（３−メチル−１−フェニル−２−ホスホレン
−１−オキシド）０．９３ｇと共に８０℃で１時間反応
させ、カルボジイミド化合物５（平均重合度＝５）を得
た。次いで、得られたカルボジイミド化合物を十分に粉
砕して、カルボジイミド粉末を得た。続いてこのカルボ
ジイミド粉末２００ｇに、１ｇのノニルフェノール系非
イオン界面活性剤（松本油脂製薬（株）製ペネロール
［商品名］）を溶解した蒸留水２００ｇを徐々に加え、
水性カルボジイミド化合物５の分散液（樹脂濃度＝５０
ｗｔ％）を得た。
散液） ２，６−トリレエンジイソシアネートと２，４−トリレ
エンジイソシアネートの混合物（２０：８０）３４８ｇ
と、フェニルイソシアネート１１９ｇを、カルボジイミ
ド化触媒（３−メチル−１−フェニル−２−ホスホレン
−１−オキシド）０．９３ｇと共に８０℃で１時間反応
させ、カルボジイミド化合物５（平均重合度＝５）を得
た。次いで、得られたカルボジイミド化合物を十分に粉
砕して、カルボジイミド粉末を得た。続いてこのカルボ
ジイミド粉末２００ｇに、１ｇのノニルフェノール系非
イオン界面活性剤（松本油脂製薬（株）製ペネロール
［商品名］）を溶解した蒸留水２００ｇを徐々に加え、
水性カルボジイミド化合物５の分散液（樹脂濃度＝５０
ｗｔ％）を得た。
【００４９】合成例６
水性カルボジイミド６（脂肪族系アニオン性カルボジイ
ミド自己乳化液） ｍ−テトラメチルキシリレンジイソシアネート７００ｇ
を、カルボジイミド化触媒（３−メチル−１−フェニル
−２−ホスホレン−１−オキシド）１４ｇと共に１８０
℃で３２時間反応させ、イソシアネート末端カルボジイ
ミド化合物６（平均重合度＝１０）を得た。次いで得ら
れたカルボジイミド化合物２２４．４ｇとヒドロキシプ
ロパンスルホン酸ナトリウム３２．４ｇを、１００℃で
２４時間反応させた。これに蒸留水２５６．８ｇを８０
℃で徐々に加え、乳液状の水性カルボジイミド化合物６
の溶液（樹脂濃度＝５０ｗｔ％）を得た。
ミド自己乳化液） ｍ−テトラメチルキシリレンジイソシアネート７００ｇ
を、カルボジイミド化触媒（３−メチル−１−フェニル
−２−ホスホレン−１−オキシド）１４ｇと共に１８０
℃で３２時間反応させ、イソシアネート末端カルボジイ
ミド化合物６（平均重合度＝１０）を得た。次いで得ら
れたカルボジイミド化合物２２４．４ｇとヒドロキシプ
ロパンスルホン酸ナトリウム３２．４ｇを、１００℃で
２４時間反応させた。これに蒸留水２５６．８ｇを８０
℃で徐々に加え、乳液状の水性カルボジイミド化合物６
の溶液（樹脂濃度＝５０ｗｔ％）を得た。
【００５０】合成例７
水性カルボジイミド７（脂肪族系アニオン性カルボジイ
ミド自己溶解液） ｍ−テトラメチルキシリレンジイソシアネート７００ｇ
をカルボジイミド化触媒（３−メチル−１−フェニル−
２−ホスホレン−１−オキシド）１４ｇと共に１８０℃
で１５時間反応させ、イソシアネート末端カルボジイミ
ド化合物７（平均重合度＝５）を得た。次いで得られた
カルボジイミド１２４．４ｇとヒドロキシプロパンスル
ホン酸ナトリウム３２．４ｇを、１００℃で２４時間反
応させた。これに蒸留水１５６．８ｇを８０℃で徐々に
加え、乳液状の水性カルボジイミド化合物７の溶液（樹
脂濃度＝５０ｗｔ％）を得た。
ミド自己溶解液） ｍ−テトラメチルキシリレンジイソシアネート７００ｇ
をカルボジイミド化触媒（３−メチル−１−フェニル−
２−ホスホレン−１−オキシド）１４ｇと共に１８０℃
で１５時間反応させ、イソシアネート末端カルボジイミ
ド化合物７（平均重合度＝５）を得た。次いで得られた
カルボジイミド１２４．４ｇとヒドロキシプロパンスル
ホン酸ナトリウム３２．４ｇを、１００℃で２４時間反
応させた。これに蒸留水１５６．８ｇを８０℃で徐々に
加え、乳液状の水性カルボジイミド化合物７の溶液（樹
脂濃度＝５０ｗｔ％）を得た。
【００５１】合成例８
水性カルボジイミド８（脂肪族系アニオン性カルボジイ
ミド自己乳化液） ４，４'−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート７
００ｇをカルボジイミド化触媒（３−メチル−１−フェ
ニル−２−ホスホレン−１−オキシド）１４ｇと共に１
８０℃で３２時間反応させ、イソシアネート末端カルボ
ジイミド化合物８（平均重合度＝１０）を得た。次いで
得られたカルボジイミド２４４．２ｇとヒドロキシプロ
パンスルホン酸ナトリウム３２．４ｇを、１００℃で２
４時間反応させた。これに蒸留水２７６．６ｇを８０℃
で徐々に加え、乳液状の水性カルボジイミド化合物８の
溶液（樹脂濃度＝５０ｗｔ％）を得た。
ミド自己乳化液） ４，４'−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート７
００ｇをカルボジイミド化触媒（３−メチル−１−フェ
ニル−２−ホスホレン−１−オキシド）１４ｇと共に１
８０℃で３２時間反応させ、イソシアネート末端カルボ
ジイミド化合物８（平均重合度＝１０）を得た。次いで
得られたカルボジイミド２４４．２ｇとヒドロキシプロ
パンスルホン酸ナトリウム３２．４ｇを、１００℃で２
４時間反応させた。これに蒸留水２７６．６ｇを８０℃
で徐々に加え、乳液状の水性カルボジイミド化合物８の
溶液（樹脂濃度＝５０ｗｔ％）を得た。
【００５２】合成例９
水性カルボジイミド９（脂肪族系アニオン性カルボジイ
ミド自己乳化液） ４，４'−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート７
００ｇをカルボジイミド化触媒（３−メチル−１−フェ
ニル−２−ホスホレン−１−オキシド）１４ｇと共に１
８０℃で１６時間反応させ、イソシアネート末端カルボ
ジイミド化合物９（平均重合度＝４）を得た。次いで得
られたカルボジイミド９１．６ｇとヒドロキシプロパン
スルホン酸ナトリウム３２．４ｇを、１００℃で２４時
間反応させた。これに蒸留水１２４ｇを８０℃で徐々に
加え、乳液状の水性カルボジイミド化合物９の溶液（樹
脂濃度＝５０ｗｔ％）を得た。
ミド自己乳化液） ４，４'−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート７
００ｇをカルボジイミド化触媒（３−メチル−１−フェ
ニル−２−ホスホレン−１−オキシド）１４ｇと共に１
８０℃で１６時間反応させ、イソシアネート末端カルボ
ジイミド化合物９（平均重合度＝４）を得た。次いで得
られたカルボジイミド９１．６ｇとヒドロキシプロパン
スルホン酸ナトリウム３２．４ｇを、１００℃で２４時
間反応させた。これに蒸留水１２４ｇを８０℃で徐々に
加え、乳液状の水性カルボジイミド化合物９の溶液（樹
脂濃度＝５０ｗｔ％）を得た。
【００５３】合成例１０
水性カルボジイミド１０（脂肪族系アニオン性カルボジ
イミド自己乳化液） イソホロンジイソシアネート７００ｇをカルボジイミド
化触媒（３−メチル−１−フェニル−２−ホスホレン−
１−オキシド）１４ｇと共に１８０℃で１４時間反応さ
せ、イソシアネート末端カルボジイミド化合物１０（平
均重合度＝１０）を得た。次いで得られたカルボジイミ
ド２００．２ｇとヒドロキシプロパンスルホン酸ナトリ
ウム３２．４ｇを、１００℃で２４時間反応させた。こ
れに蒸留水２３２．６ｇを８０℃で徐々に加え、乳液状
の水性カルボジイミド化合物１０の溶液（樹脂濃度＝５
０ｗｔ％）を得た。
イミド自己乳化液） イソホロンジイソシアネート７００ｇをカルボジイミド
化触媒（３−メチル−１−フェニル−２−ホスホレン−
１−オキシド）１４ｇと共に１８０℃で１４時間反応さ
せ、イソシアネート末端カルボジイミド化合物１０（平
均重合度＝１０）を得た。次いで得られたカルボジイミ
ド２００．２ｇとヒドロキシプロパンスルホン酸ナトリ
ウム３２．４ｇを、１００℃で２４時間反応させた。こ
れに蒸留水２３２．６ｇを８０℃で徐々に加え、乳液状
の水性カルボジイミド化合物１０の溶液（樹脂濃度＝５
０ｗｔ％）を得た。
【００５４】合成例１１
水性カルボジイミド１１（脂肪族系アニオン性カルボジ
イミド自己乳化液） イソホロンジイソシアネート７００ｇをカルボジイミド
化触媒（３−メチル−１−フェニル−２−ホスホレン−
１−オキシド）１４ｇと共に１８０℃で１０時間反応さ
せ、イソシアネート末端カルボジイミド化合物１１（平
均重合度＝５）を得た。次いで得られたカルボジイミド
１１０．０ｇとヒドロキシプロパンスルホン酸ナトリウ
ム３２．４ｇを、１００℃で２４時間反応させた。これ
に蒸留水１４２．４ｇを８０℃で徐々に加え、乳液状の
水性カルボジイミド化合物１１の溶液（樹脂濃度＝５０
ｗｔ％）を得た。
イミド自己乳化液） イソホロンジイソシアネート７００ｇをカルボジイミド
化触媒（３−メチル−１−フェニル−２−ホスホレン−
１−オキシド）１４ｇと共に１８０℃で１０時間反応さ
せ、イソシアネート末端カルボジイミド化合物１１（平
均重合度＝５）を得た。次いで得られたカルボジイミド
１１０．０ｇとヒドロキシプロパンスルホン酸ナトリウ
ム３２．４ｇを、１００℃で２４時間反応させた。これ
に蒸留水１４２．４ｇを８０℃で徐々に加え、乳液状の
水性カルボジイミド化合物１１の溶液（樹脂濃度＝５０
ｗｔ％）を得た。
【００５５】合成例１２
水性カルボジイミド１２（脂肪族系カチオン性カルボジ
イミド自己乳化液） ｍ−テトラメチルキシリレンジイソシアネート７００ｇ
をカルボジイミド化触媒（３−メチル−１−フェニル−
２−ホスホレン−１−オキシド）１４ｇと共に１８０℃
で１８時間反応させ、イソシアネート末端カルボジイミ
ド化合物１２（平均重合度＝１０）を得た。次いで得ら
れたカルボジイミド１１２．２ｇと２−ジメチルアミノ
エタノール８．９ｇを、８０℃で２４時間反応させた
後、ｐ−トルエンスルホン酸メチル１８．６ｇを加え、
１時間かき混ぜて四級化した。これに蒸留水１３９．７
ｇを徐々に加え、乳液状の水性カルボジイミド化合物１
２の溶液（樹脂濃度＝５０ｗｔ％）を得た。
イミド自己乳化液） ｍ−テトラメチルキシリレンジイソシアネート７００ｇ
をカルボジイミド化触媒（３−メチル−１−フェニル−
２−ホスホレン−１−オキシド）１４ｇと共に１８０℃
で１８時間反応させ、イソシアネート末端カルボジイミ
ド化合物１２（平均重合度＝１０）を得た。次いで得ら
れたカルボジイミド１１２．２ｇと２−ジメチルアミノ
エタノール８．９ｇを、８０℃で２４時間反応させた
後、ｐ−トルエンスルホン酸メチル１８．６ｇを加え、
１時間かき混ぜて四級化した。これに蒸留水１３９．７
ｇを徐々に加え、乳液状の水性カルボジイミド化合物１
２の溶液（樹脂濃度＝５０ｗｔ％）を得た。
【００５６】合成例１３
水性カルボジイミド１３（脂肪族系カチオン性カルボジ
イミド自己溶解液） ｍ−テトラメチルキシリレンジイソシアネート７００ｇ
をカルボジイミド化触媒（３−メチル−１−フェニル−
２−ホスホレン−１−オキシド）１４ｇと共に１８０℃
で１８時間反応させ、イソシアネート末端カルボジイミ
ド化合物１３（平均重合度＝４）を得た。次いで得られ
たカルボジイミド５２．２ｇと２−ジメチルアミノエタ
ノール８．９ｇを、８０℃で２４時間反応させた後、ｐ
−トルエンスルホン酸メチル１８．６ｇを加え、１時間
かき混ぜて四級化した。これに蒸留水７９．７ｇを徐々
に加え、黄色透明な水性カルボジイミド化合物１３の溶
液（樹脂濃度＝５０ｗｔ％）を得た。
イミド自己溶解液） ｍ−テトラメチルキシリレンジイソシアネート７００ｇ
をカルボジイミド化触媒（３−メチル−１−フェニル−
２−ホスホレン−１−オキシド）１４ｇと共に１８０℃
で１８時間反応させ、イソシアネート末端カルボジイミ
ド化合物１３（平均重合度＝４）を得た。次いで得られ
たカルボジイミド５２．２ｇと２−ジメチルアミノエタ
ノール８．９ｇを、８０℃で２４時間反応させた後、ｐ
−トルエンスルホン酸メチル１８．６ｇを加え、１時間
かき混ぜて四級化した。これに蒸留水７９．７ｇを徐々
に加え、黄色透明な水性カルボジイミド化合物１３の溶
液（樹脂濃度＝５０ｗｔ％）を得た。
【００５７】合成例１４
水性カルボジイミド１４（脂肪族系カチオン性カルボジ
イミド自己乳化液） ４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート７
００ｇをカルボジイミド化触媒（３−メチル−１−フェ
ニル−２−ホスホレン−１−オキシド）１４ｇと共に１
８０℃で１８時間反応させ、イソシアネート末端カルボ
ジイミド化合物１４（平均重合度＝１０）を得た。次い
で得られたカルボジイミド１２２．１ｇと２−ジメチル
アミノエタノール８．９ｇを、８０℃で２４時間反応さ
せた後、ｐ−トルエンスルホン酸メチル１８．６ｇを加
え、１時間かき混ぜて四級化した。これに蒸留水１４
９．６ｇを徐々に加え、乳液状の水性カルボジイミド化
合物１４の溶液（樹脂濃度＝５０ｗｔ％）を得た。
イミド自己乳化液） ４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート７
００ｇをカルボジイミド化触媒（３−メチル−１−フェ
ニル−２−ホスホレン−１−オキシド）１４ｇと共に１
８０℃で１８時間反応させ、イソシアネート末端カルボ
ジイミド化合物１４（平均重合度＝１０）を得た。次い
で得られたカルボジイミド１２２．１ｇと２−ジメチル
アミノエタノール８．９ｇを、８０℃で２４時間反応さ
せた後、ｐ−トルエンスルホン酸メチル１８．６ｇを加
え、１時間かき混ぜて四級化した。これに蒸留水１４
９．６ｇを徐々に加え、乳液状の水性カルボジイミド化
合物１４の溶液（樹脂濃度＝５０ｗｔ％）を得た。
【００５８】合成例１５
水性カルボジイミド１５（脂肪族系カチオン性カルボジ
イミド自己溶解液） ４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート７
００ｇをカルボジイミド化触媒（３−メチル−１−フェ
ニル−２−ホスホレン−１−オキシド）１４ｇと共に１
８０℃で２４時間反応させ、イソシアネート末端カルボ
ジイミド化合１５（平均重合度＝４）を得た。次いで得
られたカルボジイミド５６．７ｇと２−ジメチルアミノ
エタノール８．９ｇを、８０℃で２４時間反応させた
後、ｐ−トルエンスルホン酸メチル１８．６ｇを加え、
１時間かき混ぜて四級化した。これに蒸留水８４．２ｇ
を徐々に加え、黄色透明な水性カルボジイミド化合物１
５の溶液（樹脂濃度＝５０ｗｔ％）を得た。
イミド自己溶解液） ４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート７
００ｇをカルボジイミド化触媒（３−メチル−１−フェ
ニル−２−ホスホレン−１−オキシド）１４ｇと共に１
８０℃で２４時間反応させ、イソシアネート末端カルボ
ジイミド化合１５（平均重合度＝４）を得た。次いで得
られたカルボジイミド５６．７ｇと２−ジメチルアミノ
エタノール８．９ｇを、８０℃で２４時間反応させた
後、ｐ−トルエンスルホン酸メチル１８．６ｇを加え、
１時間かき混ぜて四級化した。これに蒸留水８４．２ｇ
を徐々に加え、黄色透明な水性カルボジイミド化合物１
５の溶液（樹脂濃度＝５０ｗｔ％）を得た。
【００５９】合成例１６
水性カルボジイミド１６（脂肪族系カチオン性カルボジ
イミド自己乳化液） イソホロンジイソシアネート７００ｇをカルボジイミド
化触媒（３−メチル−１−フェニル−２−ホスホレン−
１−オキシド）１４ｇと共に１８０℃で１８時間反応さ
せ、イソシアネート末端カルボジイミド化合物１６（平
均重合度＝１０）を得た。次いで得られたカルボジイミ
ド１００．１ｇと２−ジメチルアミノエタノール８．９
ｇを、８０℃で２４時間反応させた後、ｐ−トルエンス
ルホン酸メチル１８．６ｇを加え、１時間かき混ぜて四
級化した。これに蒸留水１２７．６ｇを徐々に加え、乳
液状の水性カルボジイミド化合物１６の溶液（樹脂濃度
＝５０ｗｔ％）を得た。
イミド自己乳化液） イソホロンジイソシアネート７００ｇをカルボジイミド
化触媒（３−メチル−１−フェニル−２−ホスホレン−
１−オキシド）１４ｇと共に１８０℃で１８時間反応さ
せ、イソシアネート末端カルボジイミド化合物１６（平
均重合度＝１０）を得た。次いで得られたカルボジイミ
ド１００．１ｇと２−ジメチルアミノエタノール８．９
ｇを、８０℃で２４時間反応させた後、ｐ−トルエンス
ルホン酸メチル１８．６ｇを加え、１時間かき混ぜて四
級化した。これに蒸留水１２７．６ｇを徐々に加え、乳
液状の水性カルボジイミド化合物１６の溶液（樹脂濃度
＝５０ｗｔ％）を得た。
【００６０】合成例１７
水性カルボジイミド１７（脂肪族系カチオン性カルボジ
イミド自己溶解液） イソホロンジイソシアネート７００ｇをカルボジイミド
化触媒（３−メチル−１−フェニル−２−ホスホレン−
１−オキシド）１４ｇと共に１８０℃で６時間反応さ
せ、イソシアネート末端カルボジイミド化合物１７（平
均重合度＝４）を得た。次いで得られたカルボジイミド
９３．４ｇと２−ジメチルアミノエタノール１７．８ｇ
を、８０℃で２４時間反応させた後、ｐ−トルエンスル
ホン酸メチル３７．２ｇを加え、１時間かき混ぜて四級
化した。これに蒸留水１４８．４ｇを徐々に加え、黄色
透明な水性カルボジイミド化合物１７の溶液（樹脂濃度
＝５０ｗｔ％）を得た。
イミド自己溶解液） イソホロンジイソシアネート７００ｇをカルボジイミド
化触媒（３−メチル−１−フェニル−２−ホスホレン−
１−オキシド）１４ｇと共に１８０℃で６時間反応さ
せ、イソシアネート末端カルボジイミド化合物１７（平
均重合度＝４）を得た。次いで得られたカルボジイミド
９３．４ｇと２−ジメチルアミノエタノール１７．８ｇ
を、８０℃で２４時間反応させた後、ｐ−トルエンスル
ホン酸メチル３７．２ｇを加え、１時間かき混ぜて四級
化した。これに蒸留水１４８．４ｇを徐々に加え、黄色
透明な水性カルボジイミド化合物１７の溶液（樹脂濃度
＝５０ｗｔ％）を得た。
【００６１】合成例１８
水性カルボジイミド１８（脂肪族系ノニオン性カルボジ
イミド自己乳化液） ｍ−テトラメチルキシリレンジイソシアネート７００ｇ
をカルボジイミド化触媒（３−メチル−１−フェニル−
２−ポスボレン−１−オキシト）１４ｇと共に１８０℃
で３２時間反応させ、イソシアネート末端カルボジイミ
ド化合物１８（平均重合度＝１０）を得た。次いで得ら
れたカルボジイミド２２４．４ｇと重合度ｍ＝６のポリ
（オキシエチレン）モノメチルエーテル５９．２ｇを、
１００℃で４８時間反応させた。これに蒸留水２８３．
６ｇを５０℃で徐々に加え、乳液状の水性カルボジイミ
ド化合物１８の溶液（樹脂濃度＝５０ｗｔ％）を得た。
イミド自己乳化液） ｍ−テトラメチルキシリレンジイソシアネート７００ｇ
をカルボジイミド化触媒（３−メチル−１−フェニル−
２−ポスボレン−１−オキシト）１４ｇと共に１８０℃
で３２時間反応させ、イソシアネート末端カルボジイミ
ド化合物１８（平均重合度＝１０）を得た。次いで得ら
れたカルボジイミド２２４．４ｇと重合度ｍ＝６のポリ
（オキシエチレン）モノメチルエーテル５９．２ｇを、
１００℃で４８時間反応させた。これに蒸留水２８３．
６ｇを５０℃で徐々に加え、乳液状の水性カルボジイミ
ド化合物１８の溶液（樹脂濃度＝５０ｗｔ％）を得た。
【００６２】合成例１９
水性カルボジイミド１９（脂肪族系ノニオン性カルボジ
イミド自己溶解液） ｍ−テトラメチルキシリレンジイソシアネート７００ｇ
をカルボジイミド化触媒（３−メチル−１−フェニル−
２−ホスホレン−１−オキシド）１４ｇと共に１８０℃
で２２時間反応させ、イソシアネート末端カルボジイミ
ド化合物１９（平均重合度＝５）を得た。次いで得られ
たカルボジイミド１２４．４ｇと重合度ｍ＝６のポリ
（オキシエチレン）モノメチルエーテル５９．２ｇを、
１００℃で４８時間反応させた。これに蒸留水１８３．
６ｇを５０℃で徐々に加え、黄色透明な水性カルボジイ
ミド化合物１９の溶液（樹脂濃度＝５０ｗｔ％）を得
た。
イミド自己溶解液） ｍ−テトラメチルキシリレンジイソシアネート７００ｇ
をカルボジイミド化触媒（３−メチル−１−フェニル−
２−ホスホレン−１−オキシド）１４ｇと共に１８０℃
で２２時間反応させ、イソシアネート末端カルボジイミ
ド化合物１９（平均重合度＝５）を得た。次いで得られ
たカルボジイミド１２４．４ｇと重合度ｍ＝６のポリ
（オキシエチレン）モノメチルエーテル５９．２ｇを、
１００℃で４８時間反応させた。これに蒸留水１８３．
６ｇを５０℃で徐々に加え、黄色透明な水性カルボジイ
ミド化合物１９の溶液（樹脂濃度＝５０ｗｔ％）を得
た。
【００６３】合成例２０
水性カルボジイミド２０（脂肪族系ノニオン性カルボジ
イミド自己乳化液） ４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート７
００ｇをカルボジイミド化触媒（３−メチル−１−フェ
ニル−２−ホスホレン−１−オキシド）１４ｇと共に１
８０℃で３２時間反応させ、イソシアネート末端カルボ
ジイミド化合物２０（平均重合度＝１０）を得た。次い
で得られたカルボジイミド２４４．２ｇと重合度ｍ＝６
のポリ（オキシエチレン）モノメチルエーテル５９．２
ｇを、１００℃で４８時間反応させた。これに蒸留水３
０３．４ｇを５０℃で徐々に加え、乳液状の水性カルボ
ジイミド化合物２０の溶液（樹脂濃度＝５０ｗｔ％）を
得た。
イミド自己乳化液） ４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート７
００ｇをカルボジイミド化触媒（３−メチル−１−フェ
ニル−２−ホスホレン−１−オキシド）１４ｇと共に１
８０℃で３２時間反応させ、イソシアネート末端カルボ
ジイミド化合物２０（平均重合度＝１０）を得た。次い
で得られたカルボジイミド２４４．２ｇと重合度ｍ＝６
のポリ（オキシエチレン）モノメチルエーテル５９．２
ｇを、１００℃で４８時間反応させた。これに蒸留水３
０３．４ｇを５０℃で徐々に加え、乳液状の水性カルボ
ジイミド化合物２０の溶液（樹脂濃度＝５０ｗｔ％）を
得た。
【００６４】合成例２１
水性カルボジイミド２１（脂肪族系ノニオン性カルボジ
イミド自己溶解液） ４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート７
００ｇをカルボジイミド化触媒（３−メチル−１−フェ
ニル−２−ホスホレン−１−オキシド）１４ｇと共に１
８０℃で１０時間反応させ、イソシアネート末端カルボ
ジイミド化合物２１（平均重合度＝４）を得た。次いで
得られたカルボジイミド１１３．４ｇと重合度ｍ＝６の
ポリ（オキシエチレン）モノメチルエーテル５９．２ｇ
を、１００℃で４８時間反応させた。これに蒸留水１７
２．６ｇを５０℃で徐々に加え、黄色透明な水性カルボ
ジイミド化合物２１の溶液（樹脂濃度＝５０ｗｔ％）を
得た。
イミド自己溶解液） ４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート７
００ｇをカルボジイミド化触媒（３−メチル−１−フェ
ニル−２−ホスホレン−１−オキシド）１４ｇと共に１
８０℃で１０時間反応させ、イソシアネート末端カルボ
ジイミド化合物２１（平均重合度＝４）を得た。次いで
得られたカルボジイミド１１３．４ｇと重合度ｍ＝６の
ポリ（オキシエチレン）モノメチルエーテル５９．２ｇ
を、１００℃で４８時間反応させた。これに蒸留水１７
２．６ｇを５０℃で徐々に加え、黄色透明な水性カルボ
ジイミド化合物２１の溶液（樹脂濃度＝５０ｗｔ％）を
得た。
【００６５】合成例２２
水性カルボジイミド２２（脂肪族系ノニオン性カルボジ
イミド自己乳化液） イソホロンジイソシアネート７００ｇをカルボジイミド
化触媒（３−メチル−１−フェニル−２−ホスホレン−
１−オキシド）１４ｇと共に１８０℃で１４時間反応さ
せ、イソシアネート末端カルボジイミド化合物２２（平
均重合度＝１０）を得た。次いで得られたカルボジイミ
ド２００．２ｇと重合度ｍ＝６のポリ（オキシエチレ
ン）モノメチルエーテル５９．２ｇを、１００℃で４８
時間反応させた。これに蒸留水２５９．４ｇを５０℃で
徐々に加え、乳液状の水性カルボジイミド化合物２２の
溶液（樹脂濃度＝５０ｗｔ％）を得た。
イミド自己乳化液） イソホロンジイソシアネート７００ｇをカルボジイミド
化触媒（３−メチル−１−フェニル−２−ホスホレン−
１−オキシド）１４ｇと共に１８０℃で１４時間反応さ
せ、イソシアネート末端カルボジイミド化合物２２（平
均重合度＝１０）を得た。次いで得られたカルボジイミ
ド２００．２ｇと重合度ｍ＝６のポリ（オキシエチレ
ン）モノメチルエーテル５９．２ｇを、１００℃で４８
時間反応させた。これに蒸留水２５９．４ｇを５０℃で
徐々に加え、乳液状の水性カルボジイミド化合物２２の
溶液（樹脂濃度＝５０ｗｔ％）を得た。
【００６６】合成例２３
水性カルボジイミド２３（脂肪族系ノニオン性カルボジ
イミド自己溶解液） イソホロンジイソシアネート７００ｇをカルボジイミド
化触媒（３−メチル−１−フェニル−２−ホスホレン−
１−オキシド）１４ｇと共に１８０℃で８時間反応さ
せ、イソシアネート末端カルボジイミド化合物２３（平
均重合度＝５）を得た。次いで得られたカルボジイミド
１１１．２ｇと重合度ｍ＝６のポリ（オキシエチレン）
モノメチルエーテル５９．２ｇを、１００℃で２４時間
反応させた。これに蒸留水１５２．６ｇを５０℃で徐々
に加え、黄色透明な水性カルボジイミド化合物２３の溶
液（樹脂濃度＝５０ｗｔ％）を得た。
イミド自己溶解液） イソホロンジイソシアネート７００ｇをカルボジイミド
化触媒（３−メチル−１−フェニル−２−ホスホレン−
１−オキシド）１４ｇと共に１８０℃で８時間反応さ
せ、イソシアネート末端カルボジイミド化合物２３（平
均重合度＝５）を得た。次いで得られたカルボジイミド
１１１．２ｇと重合度ｍ＝６のポリ（オキシエチレン）
モノメチルエーテル５９．２ｇを、１００℃で２４時間
反応させた。これに蒸留水１５２．６ｇを５０℃で徐々
に加え、黄色透明な水性カルボジイミド化合物２３の溶
液（樹脂濃度＝５０ｗｔ％）を得た。
【００６７】合成例２４
ポリカーボネート樹脂乳化物の製造１
ポリカーボネート樹脂（帝人化成社製、パンライトＡＤ
−５５０３［商品名］、分子量１５０００）２０部と、
ヒマシ油のポリオキシエチレン１５０モル付加物５部
を、塩化メチレン８０部とジオキサン２０部に溶解し、
ホモジナイザーによって撹拌しながら７５部の水を少量
ずつ添加して、油中水型（Ｗ／Ｏ）から水中油型（Ｏ／
Ｗ）に乳化反転して、乳白色の乳化分散液を得た。更に
この乳化分散液から減圧蒸留によって溶媒の塩化メチレ
ンとジオキサンを除去し、固形分換算で樹脂濃度２５ｗ
ｔ％の乳化分散液を調製した。
−５５０３［商品名］、分子量１５０００）２０部と、
ヒマシ油のポリオキシエチレン１５０モル付加物５部
を、塩化メチレン８０部とジオキサン２０部に溶解し、
ホモジナイザーによって撹拌しながら７５部の水を少量
ずつ添加して、油中水型（Ｗ／Ｏ）から水中油型（Ｏ／
Ｗ）に乳化反転して、乳白色の乳化分散液を得た。更に
この乳化分散液から減圧蒸留によって溶媒の塩化メチレ
ンとジオキサンを除去し、固形分換算で樹脂濃度２５ｗ
ｔ％の乳化分散液を調製した。
【００６８】合成例２５
ポリカーボネート樹脂乳化物の製造２
ポリカーボネート樹脂（帝人化成社製、パンライトＬ−
１２５０［商品名］、分子量２５０００）２０部と、ヒ
マシ油のポリオキシエチレン１５０モル付加物２部と、
オキシエチレン（ＥＯ）とオキシプロピレン（ＰＯ）の
比率が８０：２０のブロック型ポリアルキレンエーテル
グリコール（分子量１２０００）３部を、ジオキソラン
８０部とシクロヘキサン２０部に溶解し、ホモジナイザ
ーによって撹拌しながら７５部の水を少量ずつ添加し
て、油中水型（Ｗ／Ｏ）から水中油型（Ｏ／Ｗ）に乳化
反転して、乳白色の乳化分散液を得た。更にこの乳化分
散液から減圧蒸留によって溶媒のジオキソランとシクロ
ヘキサンを除去し、固形分換算で樹脂濃度２５ｗｔ％の
乳化分散液を調製した。
１２５０［商品名］、分子量２５０００）２０部と、ヒ
マシ油のポリオキシエチレン１５０モル付加物２部と、
オキシエチレン（ＥＯ）とオキシプロピレン（ＰＯ）の
比率が８０：２０のブロック型ポリアルキレンエーテル
グリコール（分子量１２０００）３部を、ジオキソラン
８０部とシクロヘキサン２０部に溶解し、ホモジナイザ
ーによって撹拌しながら７５部の水を少量ずつ添加し
て、油中水型（Ｗ／Ｏ）から水中油型（Ｏ／Ｗ）に乳化
反転して、乳白色の乳化分散液を得た。更にこの乳化分
散液から減圧蒸留によって溶媒のジオキソランとシクロ
ヘキサンを除去し、固形分換算で樹脂濃度２５ｗｔ％の
乳化分散液を調製した。
【００６９】実施例１
合成例２４で合成したポリカーボネート樹脂乳化物１０
０重量部に対して、合成例１のカルボジイミド化合物分
散液３重量部を混合し、１００μｍ厚のポリエチレンテ
レフタレートフィルム（ＰＥＴフィルム）に、乾燥後の
塗膜の厚みが２５μｍになるようにコーティングし、１
２０℃で２０分間乾燥した。
０重量部に対して、合成例１のカルボジイミド化合物分
散液３重量部を混合し、１００μｍ厚のポリエチレンテ
レフタレートフィルム（ＰＥＴフィルム）に、乾燥後の
塗膜の厚みが２５μｍになるようにコーティングし、１
２０℃で２０分間乾燥した。
【００７０】実施例２〜２３
カルボジイミド化合物分散液に代えて合成例２〜２３の
分散液、自己乳化液又は自己溶解液を使用する以外は、
実施例１と同様の操作を行った。
分散液、自己乳化液又は自己溶解液を使用する以外は、
実施例１と同様の操作を行った。
【００７１】比較例１
カルボジイミド化合物分散液を加えない以外は、実施例
１と同様の操作を行った。
１と同様の操作を行った。
【００７２】実施例２４
合成例２５で合成したポリカーボネート樹脂乳化物１０
０部に対して、合成例１のカルボジイミド化合物分散液
３部を混合し、１００μｍ厚のポリエチレンテレフタレ
ートフィルム（ＰＥＴフィルム）に、乾燥後の塗膜の厚
みが２５μｍになるようにコーティングし、１２０℃で
２０分間乾燥した。
０部に対して、合成例１のカルボジイミド化合物分散液
３部を混合し、１００μｍ厚のポリエチレンテレフタレ
ートフィルム（ＰＥＴフィルム）に、乾燥後の塗膜の厚
みが２５μｍになるようにコーティングし、１２０℃で
２０分間乾燥した。
【００７３】実施例２５〜４６
カルボジイミド化合物分散液に代えて合成例２〜２３の
分散液、自己乳化液又は自己溶解液を使用する以外は、
実施例２４と同様の操作を行った。
分散液、自己乳化液又は自己溶解液を使用する以外は、
実施例２４と同様の操作を行った。
【００７４】比較例２カルボジイミド化合物分散液を加
えない以外は、実施例２４と同様の操作を行った。
えない以外は、実施例２４と同様の操作を行った。
【００７５】得られたコーティング皮膜について、以下
のような評価試験を行った。結果を表１、２に示す。
のような評価試験を行った。結果を表１、２に示す。
【００７６】
【表１】
【００７７】
【表２】
【００７８】密着性：２０℃で１時間放置後、ＪＩＳ
Ｋ−５４００の碁盤目試験に準じてコーティング皮膜に
１００個／ｃｍ2の升目を作り、上からセロハンテープ
を張り付け、十分に転圧した後、セロハンテープをいっ
きに剥離させ、ＰＥＴフィルム上に残った升目の数によ
り密着性を調ぺた。結果は以下の表３に示す基準に従
い、点数で示した。
Ｋ−５４００の碁盤目試験に準じてコーティング皮膜に
１００個／ｃｍ2の升目を作り、上からセロハンテープ
を張り付け、十分に転圧した後、セロハンテープをいっ
きに剥離させ、ＰＥＴフィルム上に残った升目の数によ
り密着性を調ぺた。結果は以下の表３に示す基準に従
い、点数で示した。
【００７９】
【表３】
【００８０】耐水性：ガーゼに、水とメタノールとの混
合溶媒（比率：水／メタノール＝４／６）を含ませ、コ
ーティング被膜面に押し当てながら擦り、コーティング
被膜が剥離するまでの摩擦回数を測定し、耐水性の評価
とした。
合溶媒（比率：水／メタノール＝４／６）を含ませ、コ
ーティング被膜面に押し当てながら擦り、コーティング
被膜が剥離するまでの摩擦回数を測定し、耐水性の評価
とした。
【００８１】
【発明の効果】以上の通り、本発明のポリカーボネート
樹脂乳化組成物は、接着性等の物性に優れたものであ
り、又、本発明のポリカーボネート樹脂乳化物の改質方
法は、このようなポリカーボネート樹脂乳化組成物を簡
便に得ることができるものである。
樹脂乳化組成物は、接着性等の物性に優れたものであ
り、又、本発明のポリカーボネート樹脂乳化物の改質方
法は、このようなポリカーボネート樹脂乳化組成物を簡
便に得ることができるものである。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(72)発明者 正木 隆雄
大阪府八尾市渋川町二丁目１番３号 松
本油脂製薬株式会社内
(72)発明者 岩男 明人
大阪府八尾市渋川町二丁目１番３号 松
本油脂製薬株式式会社内
(56)参考文献 特開 昭61−34064（ＪＰ，Ａ)
米国特許5621031（ＵＳ，Ａ)
(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
C08L 69/00
Claims (5)
- 【請求項１】 ポリカーボネート樹脂乳化物に、モノ及
び／又はポリカルボジイミド化合物を配合してなること
を特徴とするポリカーボネート樹脂乳化組成物。 - 【請求項２】 ポリカーボネート樹脂乳化物が、ポリカ
ーボネート樹脂と、多価アルコール及び／又は芳香族ア
ルコールのアルキレンオキシド付加物、更に必要によ
り、オキシアルキレン単位を有するポリアルキレンエー
テルグリコールが乳化分散されているものである請求項
１に記載のポリカーボネート樹脂乳化組成物。 - 【請求項３】 ポリカーボネート樹脂乳化物が、ポリカ
ーボネート樹脂と、多価アルコール及び／又は芳香族ア
ルコールのアルキレンオキシド付加物と、更に必要によ
り、オキシアルキレン単位を有するポリアルキレンエー
テルグリコールとの混合物を有機溶剤に溶解し、該有機
溶液と水とを混合して乳化分散させた後、脱溶媒するこ
とにより得られるものである請求項１に記載のポリカー
ボネート樹脂乳化組成物。 - 【請求項４】 ポリカーボネート樹脂乳化物に配合する
モノ及び／又はポリカルボジイミド化合物の割合が、カ
ルボジイミド化合物の重量／ポリカーボネート樹脂乳化
物中の固形分の重量＝０．０１〜０．２の範囲である請
求項１に記載のポリカーボネート樹脂乳化組成物。 - 【請求項５】 ポリカーボネート樹脂乳化物に、モノ及
び／又はポリカルボジイミド化合物を配合することを特
徴とするポリカーボネート樹脂乳化物改質方法。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15441798A JP3415769B2 (ja) | 1998-06-03 | 1998-06-03 | ポリカーボネート樹脂乳化組成物及びポリカーボネート樹脂乳化物の改質方法 |
| EP99110597A EP0962490B1 (en) | 1998-06-03 | 1999-06-01 | Modified emulsion of polycarbonate resin and process for production thereof |
| DE69910894T DE69910894T2 (de) | 1998-06-03 | 1999-06-01 | Modifizierte Polycarbonatharz-Emulsion und Verfahren zu seiner Herstellung |
| US09/323,961 US6194500B1 (en) | 1998-06-03 | 1999-06-02 | Modified emulsion of polycarbonate resin and process for production thereof |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15441798A JP3415769B2 (ja) | 1998-06-03 | 1998-06-03 | ポリカーボネート樹脂乳化組成物及びポリカーボネート樹脂乳化物の改質方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11349797A JPH11349797A (ja) | 1999-12-21 |
| JP3415769B2 true JP3415769B2 (ja) | 2003-06-09 |
Family
ID=15583713
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP15441798A Expired - Fee Related JP3415769B2 (ja) | 1998-06-03 | 1998-06-03 | ポリカーボネート樹脂乳化組成物及びポリカーボネート樹脂乳化物の改質方法 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6194500B1 (ja) |
| EP (1) | EP0962490B1 (ja) |
| JP (1) | JP3415769B2 (ja) |
| DE (1) | DE69910894T2 (ja) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US8076445B2 (en) | 2000-01-11 | 2011-12-13 | Robert Shane Porzio | Oligocarbodiimides for the formation of crosslinked latex films |
| DE10000656A1 (de) * | 2000-01-11 | 2001-07-12 | Basf Ag | Carbodiimide mit Carboxyl- oder Carboxylatgruppen |
| JP4637299B2 (ja) * | 2001-08-16 | 2011-02-23 | 三菱樹脂株式会社 | 塗布フィルム |
| DE10206112A1 (de) * | 2002-02-13 | 2003-08-21 | Basf Ag | Wässrige Dispersionen, aufgebaut aus Polycarbodiimiden |
| WO2014003370A1 (ko) | 2012-06-25 | 2014-01-03 | 주식회사 엘지화학 | 폴리알킬렌 카보네이트 성형품 제조용 에멀젼 조성물 및 이를 사용하여 제조된 수지 성형품 |
| US10058502B2 (en) | 2015-12-31 | 2018-08-28 | L'oreal | Nail polish compositions |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA857947A (en) * | 1970-12-08 | General Electric Company | Polycarbonate emulsion | |
| AU661794B2 (en) * | 1992-10-21 | 1995-08-03 | Bayer Aktiengesellschaft | A sheathing material for optical fibres, based on polyalkylene terephthalate/polycarbonate |
-
1998
- 1998-06-03 JP JP15441798A patent/JP3415769B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1999
- 1999-06-01 EP EP99110597A patent/EP0962490B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1999-06-01 DE DE69910894T patent/DE69910894T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1999-06-02 US US09/323,961 patent/US6194500B1/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0962490B1 (en) | 2003-09-03 |
| JPH11349797A (ja) | 1999-12-21 |
| DE69910894T2 (de) | 2004-05-19 |
| US6194500B1 (en) | 2001-02-27 |
| EP0962490A3 (en) | 2000-01-19 |
| DE69910894D1 (de) | 2003-10-09 |
| EP0962490A2 (en) | 1999-12-08 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP3321299B1 (en) | Carbodiimide-based aqueous resin crosslinking agent | |
| US4353958A (en) | Green ceramic tapes and method of producing them | |
| US4238378A (en) | Cationic electrolyte-stable dispersions and process for producing polyurethanes useful therein | |
| KR101103641B1 (ko) | 폴리우레탄 예비중합체, 당해 폴리우레탄 예비중합체를 함유하는, 고체 함량이 높은 안정한 수성 분산액, 및 당해 수성 분산액의 사용방법 및 제조방법 | |
| US5688875A (en) | Hydrophilic tetramethylxylylenecarbodiimide | |
| HU203077B (en) | Process for producing isocyanate derivatives comprising carobdiimide group and for stabilizing aqueous dispersion of plastics | |
| CN102533199B (zh) | 新分散体粘合剂、其制备方法及其用途 | |
| RU2008135463A (ru) | Способ приготовления дисперсии сшивающих агентов в воде | |
| JPS6234876B2 (ja) | ||
| WO1992019681A1 (en) | Process for producing an antimicrobially effective polyurethane | |
| JPH10120757A (ja) | ポリカーボネート系ポリウレタン樹脂組成物 | |
| EP1169368B1 (en) | Continuous process for preparing a polyurethane latex | |
| JP3415769B2 (ja) | ポリカーボネート樹脂乳化組成物及びポリカーボネート樹脂乳化物の改質方法 | |
| JPS63225678A (ja) | 構造体接着組成物 | |
| CN1250454A (zh) | 聚氨酯胶乳、它们的制备方法以及由其制备的聚合物 | |
| CN1125840C (zh) | 用聚氨酯胶乳涂覆具有极性表面的基材的方法 | |
| DE69917792T2 (de) | Wässrige epoxidharzdispersionen und verfahren zu ihrer herstellung | |
| EP2225308B1 (en) | One component self-crosslinking reactive siloxane-terminated polypropylene oxide emulsion and process for preparing the same | |
| US6107394A (en) | Polymeric thickeners for aqueous compositions | |
| JP7280355B2 (ja) | 人工皮革用途のための水性ポリウレタン分散液 | |
| JP5620831B2 (ja) | 硬化性水性樹脂組成物、水性コーティング剤および水性接着剤 | |
| EP0556338A1 (en) | Polymeric thickeners for aqueous compositions | |
| JP3305092B2 (ja) | ポリウレタン成形品製造用離型剤組成物 | |
| EP1123335A2 (de) | Latent vernetzende wässerige dispersionen enthaltend ein polyurethan | |
| JP3885216B2 (ja) | 水分散性ポリイソシアネート組成物及び水性接着剤 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |