BRPI0910103B1

BRPI0910103B1 - Película, forro interno para pneu, e pneu usando o mesmo

Info

Publication number: BRPI0910103B1
Application number: BRPI0910103-9A
Authority: BR
Inventors: Yuma Takahashi; Daisuke Nohara; Daisuke Nakagawa; Kouta Isoyama
Original assignee: Bridgestone Corporation; Kukaray Co., Ltd.
Priority date: 2008-03-31
Filing date: 2009-03-31
Publication date: 2019-04-02
Also published as: EP2267073A1; BRPI0910103A8; JP2009263653A; JP5592616B2; WO2009123229A1; CN102046724A; EP2267073A4; US20110024015A1; CN102046724B; BRPI0910103A2; EP2267073B1

Abstract

película, forro interno para pneu, e pneu usando o mesmo um objeto da invenção atual é fornecer: uma película que é aplicável a um pneu, tem propriedades excelentes de barreira de gás e resistência a dobrar, permite que o peso de um pneu seja reduzido com melhoramento da capacidade de retenção da pressão interna do pneu no estágio de novo e no estágio de usado disso, e é capaz de demonstrar boas propriedades da barreira de gás sem quebrar especialmente em urna circunstância de rodar em urna temperatura relativamente baixa no tempo de inverno ou semelhantes; um forro interno para o pneu, usando a película; e um pneu fornecido com o forro interno o pneu. a película da invenção atual compreende pelo menos urna camada composta da composição da resina (d) produzida dispersando a substância viscoelástica copolírnero modificado de (c) em urna resina que contém o álcool etileno-vinil (b) obtido sujeitando o copolírnero de álcool etileno-vinil (a) a urna reação, onde o módulo 100% a -30°c da substância viscoelástica (c) é menor do que 6 mpa. o forro interno para o pneu, e o pneu, da invenção atual são um forro interno para o pneu, usando a película, e um pneu fornecido com o forro interno para o pneu, respectivamente.

Description

“PELÍCULA, FORRO INTERNO PARA PNEU, E PNEU USANDO O MESMO

Campo técnico [0001] A presente invenção refere-se a uma película aplicável a um forro interno para pneu, em que a película tem excelentes propriedades de barreira de gás e resistência a dobrar, permite que o peso de um pneu seja reduzido com melhoramento de capacidade de retenção da pressão interna do pneu tanto no estágio de novo como no estágio de usado do mesmo, e é capaz de demonstrar boas propriedades de barreira de gás sem quebrar especialmente em uma condição de movimento em uma temperatura relativamente baixa no inverno ou semelhantes.

Técnica Anterior [0002] Um componente de borracha feito primeiramente de borracha butílica, borracha butílica halogenada e os semelhantes convencionalmente são usados para um forro interno fornecido como uma camada de barreira de ar na superfície interna de um pneu para reter uma pressão interna do pneu. Em um caso onde tal composição de borracha que usa a borracha com base butílica como ingrediente principal como descrito acima é usada para um forro interno, desde que a composição de borracha tem propriedades relativamente pobres de barreira de ar, é necessário ajustar a espessura do forro interno em aproximadamente 1 milímetro. Em conseqüência, o peso do forro interno alcança aproximadamente 5% do peso total do pneu, fazendo ser difícil reduzir o peso do pneu para melhorar o consumo de combustível do automóvel, veículo de agricultura, veículo de construção e semelhantes.

[0003] Por outro lado, o copolímero de álcool etileno-vinil (que pode ser referido simplesmente “EVOH em seguida) é conhecido por ser excelente em propriedades de barreira de gás. A permeabilidade do ar de EVOH não é maior

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2/44 de 1/100 daquela da borracha com base butílica descrita acima. Conseqüentemente, em um caso onde EVOH seja usado para um forro interno, EVOH pode significativamente melhorar a capacidade de retenção de pressão interna de um pneu mesmo se a espessura do forro interno é

0pm ou menos.

Além disso,

EVOH pode reduzir o peso do pneu, também.

0004]

Embora não exista alguns tipos de resinas que têm uma permeabilidade do ar mais baixa do que a borracha com base butílica descrita acima, em um exemplo de uma resina de que a permeabilidade do ar é um décimo ou assim daquela da borracha com base butílica, um efeito de melhorar a capacidade de retenção de pressão interna causado por tal resina não pode suficientemente ser obtido a menos que a espessura de um forro interno exceda 100pm. Em um caso onde a espessura de um forro interno exceder

100pm, entretanto, não somente um efeito de reduzir o peso do pneu é relativamente pequeno mas também o forro interno pode quebrar ou ter rachaduras geradas no mesmo devido à deformação durante o pneu que dobrou-se, por meio de que é difícil reter boas propriedades de barreira de gás após tudo. Em virtude desta circunstância, no caso de uma resina como descrita acima, foi divulgado uma técnica de usar para um forro interno um composto, obtido misturando uma resina de nylon que tem o ponto de fusão de 170-230° C com um elastômero que contém um haleto de copolímero de estireno isobutileno/para-metil, a fim de melhorar a resistência a dobrar (JP 11-199713). Entretanto, a técnica do JP 11

199713 causa um problema que, embora resistência à dobra melhore, as boas propriedades de barreira de gás possuídas pela resina de nylon não possam ser retidas por causa de uma proporção relativamente elevada do elastômero no que diz respeito à resina.

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3/44 [0005] Ao contrário, em um caso onde EVOH seja usado para um forro interno, uma vez que a espessura do forro interno pode ser reduzida a 100pm ou menos, o forro interno é menos provável quebrar ou ter gerado rachaduras no mesmo devido à deformação de dobra durante a rotação de um pneu. Conseqüentemente, pode-se dizer que o uso de EVOH para um forro interno de um pneu é eficaz nos termos de melhorar a capacidade de retenção de pressão interna de um pneu pneumático. Por exemplo, o JP 06-040207 Laid-Open divulga um pneu pneumático que tem um forro interno feito de EVOH.

[0006] Entretanto, em um caso onde EVOH comum seja usado para um forro interno, há uma possibilidade que, embora um efeito relativamente bom de melhorar a capacidade de retenção de pressão interna de um pneu seja obtida, o forro interno pode ainda quebrar e/ou ter rachaduras geradas no mesmo devido à deformação durante o pneu que se dobra porque o módulo de elasticidade de EVOH comum é significativamente maior do que aquele da borracha usada convencionalmente para um pneu. Portanto, quando um forro interno feito de EVOH ordinário for usado, embora a capacidade de retenção de pressão interna do forro interno antes do uso de um pneu melhore significativamente, a capacidade de retenção de pressão interna do forro interno em um pneu depois do uso, que o pneu foi deformado ao dobrar durante a rotação do pneu, pode se deteriorar em comparação à capacidade de retenção de pressão interna antes do uso do pneu. Como os meios para resolver este problema, foram divulgados lá no JP 2002-052904 Laid-Open uma técnica de usar em um forro interno uma película de composição composta de: 60 a 99 % em peso do copolímero de álcool etileno-vinil que tem pelo menos 85% do valor de

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4/44 saponificação e que contém 20 a 70 % de mol do etileno; e 1 a 40 % em peso do plastificante hidrofóbico.

[0007] Além disso, o JP 2004-176048 Laid-Open divulga uma técnica de utilização em um forro interno de um copolímero modificado de álcool etileno-vinil obtido reagindo 1 a 50 partes por peso de um composto de epóxi com 100 partes por peso de um copolímero de álcool etilenovinil que contém 25 a 50% de mol de etileno. O JP 2004176048 indica que o forro interno do mesmo exibe a resistência a dobrar mais alta, enquanto retém boas propriedades de barreira de gás, em comparação a um forro interno feito de EVOH convencional para um pneu.

[0008] Entretanto, o forro interno divulgado no JP 2004-176048 quebra facilmente e não pode demonstrar as boas propriedades de barreira de gás porque a resistência a dobrar e a moleza do mesmo em uma condição de movimento na temperatura relativamente baixa no inverno ou semelhantes não sejam suficientes, desse modo ainda saindo do ambiente para a melhoria.

Divulgação da invenção [0009] Em virtude dos fatos descritos acima, um objeto da presente invenção fornece uma película aplicável a um forro interno para o pneu, em que a película tem propriedades excelentes de barreira de gás e resistência a dobrar, permite que o peso de um pneu seja reduzido e é menos provável quebrar em uma condição de movimento em uma temperatura relativamente baixa no inverno ou semelhante.

[00010] Como resultado de um estudo afiado para conseguir o objeto descrito acima, os inventores da presente invenção descobriram que: um forro interno, usando uma película caracterizada pelo fato de que a película inclui pelo menos uma camada composta da composição de

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5/44 resina (D) produzida dispersando a substância viscoelástica (C) em uma resina que contém o copolímero modificado de álcool etileno-vinil (B) obtido sujeitando o copolímero de álcool etileno-vinil (A) a uma reação, tem propriedades excelentes de barreira de gás e resistência a dobrar e é menos provável quebrar em uma condição de movimento em uma temperatura relativamente baixa no tempo de inverno ou semelhantes; e um pneu fornecido com o forro interno exibe capacidade de retenção excelente de pressão interna tanto no estágio novo como no estágio de usado do mesmo, desse modo completando a presente invenção.

[00011] Especificamente, a película da presente invenção inclui pelo menos uma camada composta da composição da resina (D) produzida dispersando a substância viscoelástica (C) em uma resina que contém o copolímero modificado de álcool etileno-vinil (B) obtido sujeitando o copolímero de álcool etileno-vinil (A) a uma reação, onde o módulo 100% a -30°C da substância viscoelástica (C) é menor do que 6 MPa.

[00012] Além disso, em um exemplo preferível da película da presente invenção, a substância viscoelástica (C) contém o polímero macio que tem um grupo funcional que exibe a afinidade relativamente elevada para o grupo hidroxila.

[00013] Contudo, além disso, em um outro exemplo preferível da película da presente invenção, a substância vicoelástica (C) foi modificada pelo menos por um tipo de composto selecionado do grupo que consiste em compostos cada um tendo um grupo funcional contendo ácido maleico, anidrido maleico, isocianato, isotiacianato, alcoxisilano, epóxi, amina ou boro, ou inclui polímero macio tendo um grupo contendo boro introduzido no mesmo.

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6/44 [00014] Contudo, além disso, em ainda um outro exemplo preferível da película da presente invenção, o copolímero modificado de álcool etileno-vinil (B) é obtido reagindo 1 a 50 partes por massa do composto de epóxi (E) com 100 partes por massa do copolímero de álcool etilenovinil.

[00015] Contudo, além disso, em ainda um outro exemplo preferível da película da presente invenção, o valor de saponificação do copolímero de álcool etilenovinil é 90% ou mais elevado.

[00016] Contudo, além disso, em ainda um outro exemplo preferível da película da presente invenção, o peso molecular do composto de epóxi (E) não é maior que 500.

[00017] Contudo, além disso, em ainda um outro exemplo preferível da película da presente invenção, o composto de epóxi (E) é glicidol ou epoxipropano.

[00018] Contudo, além disso, em ainda um outro exemplo preferível da película da presente invenção, um teor de etileno no copolímero de álcool etileno-vinil está na faixa de 25 a 50 % em mol.

[00019] Contudo, além disso, em ainda um outro exemplo preferível da película da presente invenção, o módulo de Young em -30°C da composição de resina (D) não é maior que 1500 MPa.

[00020] Contudo, além disso, em ainda um outro exemplo preferível da película da presente invenção, um conteúdo da substância viscoelástica (C) na composição da resina (D) está na faixa de 10 a 70 % em massa.

[00021] Contudo, além disso, em ainda um outro exemplo preferível da película da presente invenção, o diâmetro médio da partícula da substância viscoelástica (C) não é maior que 5pm.

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7/44 [00022] Contudo, além disso, em ainda um outro exemplo preferível da película da presente invenção, a camada composta da composição de resina (D) é reticulada.

[00023] Contudo, além disso, em ainda um outro exemplo preferível da película da presente invenção, a camada composta da composição de resina (D) tem permeabilidade de oxigênio a 20°C e 65%RH não maior do que 3,0x10^-12 cm³ ’ cm/cm² ’ seg ’ cm Hg.

[00024] Contudo, além disso, em ainda um outro exemplo preferível da película da presente invenção, a espessura de cada camada composta da composição de resina (D) não é maior que 500 pm.

[00025] Contudo, além disso, em ainda um outro exemplo preferível da película da presente invenção, pelo menos uma camada auxiliar (F) composta de elastômero é fornecida junto à camada composta da composição de resina (D).

[00026] Contudo, além disso, em ainda um outro exemplo preferível da película da presente invenção, o elastômero é selecionado do grupo que consiste no elastômero com base olefina, no elastômero com base dieno, no elastômero com base dieno hidrogenado, e no elastômero com base uretana.

[00027] Contudo, além disso, em ainda um outro exemplo preferível da película da presente invenção, a camada composta da composição de resina (D) é interposta entre as camadas auxiliares (F).

[00028] Contudo, além disso, em ainda um outro exemplo preferível da película da presente invenção, pelo menos uma camada adesiva (G) é fornecida em pelo menos uma de: entre a camada composta da composição de resina (D) e a camada auxiliar (F) adjacente à mesma; e entre as camadas adjacentes auxiliares (F).

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8/44 [00029] Contudo, além disso, em ainda um outro exemplo preferível da película da presente invenção, cada camada auxiliar (F) tem a permeabilidade de oxigênio a 20°C e 65%RH não maior que 3,0 10^-9 cm3 ’ cm/cm2 ’ seg ’ cm Hg.

[00030] Contudo, além disso, em ainda um outro exemplo preferível da película da presente invenção, cada camada auxiliar (F) inclui a borracha butílica e/ou a borracha butílica halogenada.

[00031] Contudo, além disso, em ainda um outro exemplo preferível da película da presente invenção, cada camada auxiliar (F) inclui o elastômero com base dieno.

[00032] Contudo, além disso, em ainda um outro exemplo preferível da película da presente invenção, cada camada auxiliar (F) inclui o elastômero com base uretana termoplástico.

[00033] Contudo, além disso, em ainda um outro exemplo preferível da película da presente invenção, a soma das espessuras das camadas auxiliares (F) está na faixa de 10 a 2000 μη.

[00034] Contudo, além disso, um forro interno para o pneu da presente invenção usa a película de qualquer um dos aspectos acima mencionados. Contudo, além disso, um pneu da presente invenção inclui este forro interno para o pneu.

[00035] Contudo, além disso, em um exemplo preferível do pneu da presente invenção, o pneu compreende um forro interno para o pneu, o forro interno usando a película de qualquer um dos aspectos acima mencionados, onde a soma das espessuras das camadas auxiliares (F) em uma parte da mesma que tem pelo menos 30 mm de largura, em uma região lateral de uma extremidade de uma tira para uma parte de grânulo, é maior pelo menos por 0,2 mm do que a

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9/44 soma das espessuras das camadas auxiliares (F) em uma parte da mesma que corresponde à tira.

[00036] De acordo com a presente invenção, pode ser fornecido: uma película aplicável a um forro interno para o pneu, em que a película tem propriedades excelentes de barreira de gás e resistência a dobrar, permite que o peso de um pneu seja reduzido com melhoramento da capacidade de retenção de pressão interna do pneu no estágio novo e no estágio usado do mesmo, e é capaz de demonstrar boas propriedades de barreira de gás sem quebrar especialmente em uma condição de movimento em uma temperatura relativamente baixa no tempo de inverno ou semelhante; um forro interno para o pneu, usando a película; e um pneu provido com o forro interno para o pneu.

Breve descrição dos desenhos

A FIG. 1 é uma vista seccional parcial de um exemplo de um pneu pneumático da presente invenção.

	A	FIG.	2 é	uma vista	seccional	parcialmente
ampliada	de	um exemplo	de um pneu	pneumático	da presente
invenção.	A	FIG.	3 é	uma vista	seccional	parcialmente
ampliada	de	um outro	exemplo de	um pneu pneumático da

presente invenção.

A FIG. 4 é uma vista seccional parcial de ainda um outro exemplo de um pneu pneumático da presente invenção.

A FIG. 5 é uma vista esquemática que mostra um exemplo de uma modalidade de uma estrutura preferível de parafuso de uma extrusora para uso na presente invenção.

Melhor Modalidade Para Implementar a Invenção [00037] A presente invenção será descrita em detalhe em seguida. A película da presente invenção pode

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10/44 apropriadamente ser usada para um forro interno para o pneu e inclui pelo menos uma camada composta da composição de resina (D) produzida dispersando a substância viscoelástica (C) em uma resina que contém o copolímero modificado de álcool etileno-vinil (B) obtido sujeitando o copolímero de álcool etileno-vinil (A) a uma reação, em que o módulo 100% a -30°C da substância viscoelástica (C) é menor do que 6 MPa. Usando como um forro interno a composição (D) produzida dispersando a substância viscoelástica (C) em uma resina que contém o copolímero modificado de álcool etileno-vinil (B) obtido sujeitando o copolímero de álcool etileno-vinil (A) a uma reação, como descrito acima, é possível fornecer uma película aplicável a um forro interno, em que a película tem propriedades excelentes de barreira de gás e resistência a dobrar, permite que o peso de um pneu seja reduzido com melhoramento da capacidade de retenção de pressão interna do pneu no estágio novo e no estágio usado, e é capaz de demonstrar boas propriedades de barreira de gás sem quebrar especialmente em uma condição de movimento em uma temperatura relativamente baixa no tempo de inverno ou semelhantes. Em um caso onde M100 (módulo 100%) a -30°C da substância viscoelástica (C) seja 6 MPa ou maior, é impossível impedir que as rachaduras sejam geradas na resina matriz devido a uma tensão relativamente grande causada quando um pneu roda sobre uma projeção. A película da presente invenção é aplicável a produtos diferentes de um forro interno para o pneu.

[00038] A película da presente invenção inclui preferivelmente pelo menos uma camada composta da composição de resina (D) produzida dispersando a substância viscoelástica (C), da qual o módulo Young a 30°C é menor do que aquele do copolímero modificado de álcool etileno-vinil (B), em uma resina que contém o copolímero modificado de

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11/44 álcool etileno-vinil (B). O copolímero modificado de álcool etileno-vinil (B) obtido, por exemplo, reagindo um composto de epóxi (E) com o copolímero de álcool etileno-vinil (A) tem um módulo de elasticidade mais baixo do que EVOH comum. Além disso, o módulo de elasticidade da resina pode ainda ser abaixado dispersando a substância viscoelástica (C) que satisfaz as propriedades físicas acima mencionadas no mesmo. Consequentemente, o módulo de elasticidade da composição de resina (D) produzido dispersando a substância viscoelástica (C) em uma resina que contém o copolímero de álcool etileno-vinil (B) modificado diminui significativamente, por meio de que a resistência à fratura durante a dobra de um pneu aumenta e a geração de rachaduras é suprimida.

[00039] Além disso, a cristalinidade do copolímero de álcool etileno-vinil (A) pode ser diminuída e o copolímero pode ser amaciado modificando o copolímero de álcool etileno-vinil

A) tal que um grupo hidroxila do mesmo que realiza a cristalinidade é alterado a uma estrutura química como mostrado na fórmula (I) abaixo.

CH₂-CH

I

OH ' Mod i f icat ion

CH₂-CH

I

O

Ri —C —R₂ /' (I )

R3

Na fórmula (I),

R₁, R₂, e R₃ cada um inclui um de C, H e

O.

00040] Na película da presente invenção, a substância viscoelástica (C) contém preferivelmente uma dentre a borracha com base dieno ou borracha não-dieno. Em um caso onde a substância viscoelástica (C) contenha uma da borracha com base dieno ou borracha não-dieno, a composição de resina (D) pode ser suficientemente elástica em uma

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12/44 faixa relativamente ampla de temperatura, por meio da qual a resistência à fadiga da película (forro interno) pode ser realçada.

[00041] Os exemplos do esqueleto da cadeia principal da substância viscoelástica (C) incluem a borracha de butadieno (BR), a borracha de copolímero de estireno-butadieno (SBR), SBR hidrogenado, borracha natural (NR), borracha butílica (IIR), borracha de polietileno clorosulfonada (CSM), borracha de etileno-propileno (EPM, EPDM), borracha de etileno-buteno, borracha de etilenoocteno, borracha de cloropreno (CR), borracha acrílica (ACM), borracha de silicone, borracha natural modificada que têm um grupo funcional em uma parte da mesma, borracha de nitrila (NBR), e uma substância elástica que inclui o grupo do halogênio (por exemplo, borracha de bromobutila (Br-IIR), borracha de clorobutila (C1-IIR), bromoisobutileno-p-metilestireno mostrado na fórmula (III) abaixo).

[00042] Além disso, na película da presente invenção, a substância vicoelástica (C) tem preferivelmente um grupo funcional que exibe a afinidade relativamente elevada para o grupo de hidróxilo ou é reagida para colar uma molécula do copolímero modificado de álcool etilenovinil (B) a uma molécula da substância viscoelástica (C). A variação no diâmetro das partículas da substância viscoelástica (C), assim como o diâmetro médio da partícula da mesma, dispersada no copolímero modificado de álcool

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13/44 etileno-vinil (B) pode ser feita pequena usando a substância vicoelástica (C) que tem um grupo funcional que exibe a afinidade relativamente elevada para o grupo hidroxila. Na modalidade atual, os exemplos do grupo funcional que tem a afinidade relativamente elevada para o grupo hidroxila incluem grupos funcionais cada um modificado pelo menos por um tipo de composto selecionado a partir do grupo que consiste do grupo contendo boro, ácido maleico, anidrido maleico, grupo de hidróxilo, grupo de

carbóxilo,	grupo	de isocianato, grupo	de isotiacianato,
grupo de	epóxi,	amina, e alcoxisilano	e introduzido à
substância	viscoelástica (C).
	00043]	O grupo funcional	não é limitado

àqueles capazes de serem reagidos diretamente com o copolímero modificado de álcool etileno-vinil (B) ou àqueles por eles mesmos tendo a afinidade relativamente elevada para o grupo de hidroxila, e os exemplos do grupo funcional também incluem aqueles capazes de serem reagidos com o copolímero modificado de álcool etileno-vinil (B) sujeitando cada um deles a uma reação preliminar com outros produtos químicos (por exemplo, Exemplo 13). O grupo funcional pode ser fornecido ou na polimerização dos polímeros ou de um tratamento de pós-polimerização da substância viscoelástica (C), ou introduzido por uma reação do copolímero modificado de álcool etileno-vinil (B) com outro composto de peso molecular baixo durante/imediatamente antes de misturar o copolímero modificado de álcool etileno-vinil (B) com a composição de resina (D).

[00044] Os exemplos do grupo contendo boro incluem pelo menos um tipo de grupo funcional selecionado do grupo consistindo de grupos contendo boro que podem ser convertidos no grupo de ácido borônico sob a presença de

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14/44 ácido borônico ou de água. Um grupo de ácido borônico entre o grupo contendo boro é mostrado na fórmula (III) abaixo.

[00045] Além disso, o grupo contendo boro o qual pode ser convertido no grupo de ácido borônico sob a presença de água” representa um grupo contendo boro que pode ser convertido em um grupo de ácido borônico mostrado na fórmula (III) em conseqüência da hidrólise sob a presença de água. Mais especificamente, o grupo contendo boro que pode ser convertido no grupo de ácido borônico sob a presença de água” representa um grupo funcional que pode ser convertido em um grupo de ácido borônico quando o grupo funcional hidrolisado por 10 minutos a 2 horas em uma condição da temperatura ambiente a 150°C usando como solvente um dentre: somente água; uma mistura de água e de um solvente orgânico (tal como o tolueno, xileno, acetona); uma mistura de ácido bórico aquoso de 5% e solvente orgânico acima mencionado; e semelhantes. Os exemplos representativos de um grupo funcional como descritos acima incluem o éster ácido borônico mostrado na fórmula (IV) abaixo, grupo de anidrido de ácido borônico mostrado na fórmula (V) abaixo, grupo sal de ácido borônico de mostrado na fórmula (VI) abaixo, e semelhantes.

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[00046] Na fórmula mostrada acima, X e Y cada um representa o átomo de hidrogênio, grupo de hidrocarboneto alifático (grupo normal C₁-C₂₀ ou de alquil ramificado, grupo de alquenil ou semelhantes), grupo de hidrocarboneto cicloalifático (grupo de cicloalquil, grupo de cicloalquenil ou semelhantes), grupo de hidrocarboneto aromático (grupo de fenil, grupo de bifenil ou semelhantes). X e Y podem representar o mesmo grupo ou ser diferentes entre si. Entretanto, um caso onde X e Y sejam ambos os átomos de hidrogênio é excluído. X e Y podem ser colados um no outro. R , R e R cada um representa, como e o caso com X e Y, átomo de hidrogênio, grupo de hidrocarboneto alifático, grupo de hidrocarboneto cicloalifático, ou grupo de hidrocarboneto aromático. R¹,

R² e R³ podem representar o mesmo grupo ou ser diferentes entre si. M representa um metal alcalino. O X, Y, R¹, R² e ₃

R³ acima mencionados podem incluir um outro grupo, por exemplo grupo hidroxila, grupo carboxila, átomo de halogênio e semelhantes.

[00047] Os exemplos específicos do grupo de ester de ácido borônico mostrado na fórmula (IV) incluem o

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16/44 grupo de éster dimetil de ácido borônico, grupo de éster dietil ácido borônico, grupo de éster dibutil de ácido borônico, grupo de éster de diciclohexil de ácido borônico, grupo de éster de etileno glicol de ácido borônico, grupo de éster de propileno glicol de ácido borônico, grupo de éster de 1,3-propanodiol de ácido borônico, grupo de éster de 1,3-butanodiol de ácido borônico, grupo de éster de glicol neopentil de ácido borônico, grupo de éster de catecol de ácido borônico, grupo de éster de glicerina de ácido borônico, grupo de éster de trimetiloletano de ácido borônico, grupo de éster de trimetilolpropano de ácido borônico, grupo de éster de dietanolamina de ácido borônico, e semelhantes.

[00048] Os exemplos do grupo de sal de ácido borônico mostrado na fórmula (VI) incluem o grupo de sal alcalino do ácido borônico, e os exemplos específicos do mesmo incluem o grupo de sal de sódio de ácido borônico, grupo de sal de potássio de ácido borônico e semelhantes.

[00049] Entre o grupo contendo boro descrito acima, o grupo de éster de ácido borônico cíclico é preferível nos termos da estabilidade térmica. Os exemplos do grupo de éster de ácido borônico cíclico incluem um grupo de éster de ácido borônico cíclico que tem um anel de 6 membros ou de 5 membros, e os exemplos específicos do mesmo incluem o éster de ácido borônico de glicol de etileno, éster de glicol de propileno de ácido borônico, grupo de éster de propanediol-1,3 de ácido borônico, grupo de éster de ácido borônico de butanediol-1,3 de ácido, grupo de éster de ácido borônico de glicerina, semelhantes.

00050] Na película da presente invenção, é preferível que o material de polímero que constitui substância viscoelástica (C) tenha uma estrutura molecular

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17/44 aleatória, não inclua um bloco ou segmento onde Tm (o ponto de fusão) ou Tg (o ponto de transição vítrea) é 50°C ou maior e, se o material de polímero inclui tal bloco ou segmento, somente por uma quantidade relativamente pequena. Se a substância viscoelástica (C) inclui, por exemplo, uma quantidade relativamente grande de blocos ou o segmento de estireno, desde que a camada de estireno está em um estado de vidro e muito duro em torno da temperatura ambiente, a composição de resina (D) perde a maciez da mesma. Entretanto, mesmo em um caso onde a substância viscoelástica (C) contenha o estireno, se a estrutura molecular da substância é aleatória, a maciez da composição de resina (D) é assegurada. Na modalidade atual, o Tg é obtido pela calorimetria de varredura diferencial (DSC).

[00051] O material de polímero que constitui a substância viscoelástica (C) pode incluir uma pequena quantidade de componente de bloco dentro de uma faixa que não prejudique as propriedades físicas do material a fim de reter um formato tipo pelota. Por exemplo, em um caso onde o material de polímero que constitui a substância viscoelástica (C) seja copolímero de estireno-etilenobutileno-estireno, o teor do poliestireno no copolímero não é preferivelmente maior que 19% e mais preferivelmente não maior que 16%.

[00052] Na presente invenção, um método de produzir o copolímero modificado de álcool etileno-vinil (B) não é particularmente restrito e os exemplos preferíveis do mesmo incluem um método de produção de reagir 1 a 50 partes por massa do composto de epóxi (E) com as 100 partes por massa do copolímero de álcool etilenovinil (A). Mais especificamente, o composto de epóxi (E) é adicionado a uma solução de um copolímero de álcool etileno-vinil sob a presença de catalisador de ácido ou

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18/44 catalisador de álcali (preferivelmente catalisador de ácido) e os componentes misturados são permitidos ser reagidos um com o outro para produzir um copolímero modificado de álcool etileno-vinil. Os exemplos de um solvente de reação incluem o solvente polar não-protônico tal como o sulfóxido dimetil, formamida dimetil, acetoamido dimetil e N-metilpirrolidona. Os exemplos do catalisador de ácido incluem o ácido sulfônico p-tolueno, ácido sulfônico metano, ácido trifluorometanosulfônico, ácido sulfúrico, e o trifluorido de boro. Os exemplos do catalisador de álcali incluem o hidróxido de sódio, hidróxido de potássio, hidróxido de lítio, metóxido de sódio, e semelhantes. O conteúdo dos catalíticos está preferivelmente na faixa de 0, 0001 a 10 partes por massa no que diz respeito a 100 partes por massa do copolímero de álcool etileno-vinil.

[00053] O composto de epóxi monovalente é preferível como o composto de epóxi (E). O composto de epóxi polivalente pode ser reticulado com o copolímero de álcool etileno-vinil, possivelmente tendo por resultado a geração de gel, partículas minuciosas tipo gel, e semelhantes e deterioração da qualidade do forro interno. O composto de epóxi (E) é preferivelmente um composto de epóxi monovalente que tem um peso molecular de 500 ou menos e mais preferivelmente glicidol ou epóxipropano nos termos de facilitar a produção do copolímero modificado de álcool etileno-vinil e de conseguir boas propriedades de barreira

de gás, a resistência	a	dobrar	e a	resistência à fadiga.
Preferivelmente	1	a	50 partes	por	massa, mais
preferivelmente	2 a	40	partes	por	massa,	e ainda mais
preferivelmente	5 a	35	partes	por	massa do composto de
epóxi (E) são	reagidas	com as	100	partes	por massa do

copolímero de álcool etileno-vinil (A).

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19/44 [00054] A taxa de fluxo de fusão (MFR) do copolímero de álcool etileno-vinil (A) é preferivelmente 0,1 a 30 g/10 min., mais preferivelmente 0,3 a 25 g/10 min., e ainda mais preferivelmente 0,5 a 20 g/10 min. a 190°C sob a carga de 2160g em termos de conseguir boas propriedades de barreira de gás, resistência a dobrar e resistência à fadiga.

[00055] Além disso, o valor de saponificação do copolímero de álcool etileno-vinil (A) não é preferivelmente menor de 90%, mais preferivelmente não menor de 95%, e ainda mais preferivelmente não menor de 99%. Em um caso onde o valor da saponificação seja menor de 90%, as propriedades de barreira de gás e a estabilidade térmica durante o molde do forro interno podem ser insatisfatórias.

[00056] O teor de etileno do copolímero de álcool etileno-vinil (A) está preferivelmente na faixa de 25 a 50 mol%, mais preferivelmente na faixa de 30-48 mol%, e ainda mais preferivelmente na faixa de 35 a 45 mol%. Em um caso onde o conteúdo de etileno seja menor de 25 mol%, a resistência a dobrar, resistência à fadiga e a moldabilidade ao fundir do forro interno pode deteriorarse. Em um caso onde o teor do etileno exceda 50 mol%, as propriedades satisfatórias da barreira de gás não podem suficientemente ser asseguradas.

[00057] O módulo Young a -30°C da composição de resina (D) não é preferivelmente maior do que 1500 MPa. Em um caso onde o módulo Young a -30°C da composição de resina (D) não seja maior de 1500 MPa, a durabilidade de um forro interno quando é usada em uma área fria pode ser melhorada.

[00058] O teor da substância viscoelástica (C) na composição de resina (D) está preferivelmente na faixa de 10 a 80 %massa, mais preferivelmente na faixa de 20 a 70

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20/44 %massa, e ainda mais preferivelmente na faixa de 40 a 70 %massa. Em um caso onde o teor da substância viscoelástica (C) seja menor de 10 %massa, um efeito de melhorar a resistência a dobrar de um forro interno não é suficiente. Em um caso onde o conteúdo da substância viscoelástica (C) excede 80 %massa, as propriedades da barreira de gás de um forro interno podem deteriorar-se. Além disso, o diâmetro médio da partícula da substância viscoelástica (C) é preferivelmente não maior que 5pm. Em um caso onde o diâmetro médio da partícula da substância viscoelástica (C) excede 5pm, resistência a dobrar excede da camada composta da composição de resina (D) não pode suficientemente ser melhorada, que poderia conduzir à deterioração de propriedades de barreira de gás de um forro interno e assim à deterioração da capacidade de retenção de pressão interna de um pneu. O diâmetro médio da partícula da substância viscoelástica (C) na composição de resina (D) é obtido, por exemplo, congelando uma amostra da composição de resina (D) , cortando uma fatia da amostra por um micrótomo e observando a fatia por um microscópio eletrônico de transmissão (TEM).

[00059] A composição de resina (D) pode ser preparada misturando o copolímero de álcool etileno-vinil (A) e a substância viscoelástica (C). A composição de resina (D) é moldada a uma película, uma folha ou os semelhantes em uma temperatura de fusão preferivelmente na faixa de 120 a 270°C pelo molde de fusão, preferivelmente molde de extrusão tal como molde matriz-T e molde de inflação, e usado como um forro interno.

[00060] A camada composta da composição de resina (D) é reticulada preferivelmente para ter a resistência térmica melhorada durante um processo de molde tal como a vulcanização de um pneu. Em um caso onde a

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21/44 camada composta da composição de resina (D) não seja reticulada, um forro interno é deformado significativamente para ser desigual durante o processo de vulcanização de um pneu, por meio de que as propriedades da barreira de gás, a resistência a dobrar e a resistência à fadiga do forro interno podem se deteriorar. Na modalidade atual, a irradiação do raio de energia é preferível como o método de união cruzada. Os exemplos do raio de energia incluem a radiação ionizante tal como o ultravioleta, feixe de elétrons, raio X, raio a, raio γ, e semelhantes. Raio de elétrons é particularmente preferível entre estes exemplos. Consequentemente, a resina e a substância viscoelástica do tipo união cruzada de feixe do elétron são preferíveis para o uso. Uma resina e uma substância viscoelástica do tipo que é decomposta pela irradiação do feixe de elétron exibirão durabilidade pobre. A irradiação do feixe de elétron é realizada preferivelmente depois que a composição de resina (D) é processada a um corpo moldado tal como a película, uma folha ou semelhantes. A dose exposta do feixe de elétron está preferivelmente na faixa de 2,5 a 60 Mrad e mais preferivelmente na faixa de 5 a 50 Mrad. Em um caso onde a dose exposta do feixe de elétron seja menos de 2,5 Mrad, a união cruzada prossegue duramente. Em um caso onde a dose exposta do feixe de elétron excede 60 Mrad, o corpo moldado resultante deteriora-se rapidamente. Além disso, no caso onde a dose exposta do feixe de elétron excede 60 Mrad, o corpo moldado é demasiado duro e pode facilmente quebrar.

[00061] A permeabilidade do oxigênio da camada composta da composição de resina (D) a 20° C e 65% RH é preferivelmente não maior de 3,0 x 10^—12 cm³ ’ cm/cm2 ’ seg ’ cm Hg, mais preferivelmente não maior de 1,0 x 10 cm . cm/cm2 . seg . cm Hg, e ainda mais preferivelmente não

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22/44 maior de 3,0 x 10^-13 cm³ ’ cm/cm2 ’ seg ’ cm Hg. Em um caso onde a permeabilidade do oxigênio da camada composta da composição de resina (D) a 20°C e 65% RH excede 3,0 x 10^-12cm³ ’ cm/cm2 ’ seg ’ cm Hg, a camada composta da composição de resina (D) deve ser engrossada para realçar a capacidade de retenção de pressão interna de um pneu quando a película é usada como um forro interno do pneu, por meio de que o peso do pneu não pode suficientemente ser reduzido.

[00062] Além disso, a espessura de cada camada composta da composição da resina (D) está preferivelmente na faixa de 0,1 a 500pm (0,1pm e 500pm estão incluídos), mais preferivelmente na faixa de 0,5 a 100 pm e mais preferivelmente na faixa de 1 a 70pm. Em um caso onde a espessura de cada camada composta da composição de resina (D) excede 500pm, quando a película é usada para um forro interno, um efeito de reduzir o peso é já não conspícuo, em comparação ao forro interno convencional usando a borracha com base butílica; a resistência a dobrar e a resistência à fadiga deterioram tais que as fraturas e as rachaduras são facilmente geradas devido à deformação de dobra durante o uso da película; e as propriedades da barreira de gás da película podem deteriorar-se, em comparação ao estado antes do uso da película, por causa do crescimento fácil das rachaduras na película. Em um caso onde a espessura seja menor do que 0,1pm, as propriedades da barreira de gás são insuficientes e capacidade de retenção da pressão interna de um pneu não pode suficientemente ser assegurada.

[00063] A película da presente invenção preferivelmente ainda inclui pelo menos uma camada auxiliar (F) composta de elastômero e adjacente à camada composta da composição de resina (D). Na modalidade atual, usando-se para a camada auxiliar (F) um elastômero que tem a

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23/44 afinidade relativamente elevada para o grupo de hidróxilo do copolímero de álcool etileno-vinil (A) é preferível porque então a camada auxiliar (F) é menos provável vir fora da composição de resina (D). Além disso, o uso de tal elastômero que tem a afinidade elevada para o grupo de hidróxilo do copolímero de álcool etileno-vinil (A) como descrito acima suprime o crescimento das rachaduras se as fraturas e/ou as rachaduras são geradas na camada composta da composição de resina (D), por meio de que um problema tal como uma grande fratura e uma grande rachadura é menos provável ocorrer e a boa capacidade de retenção da pressão interna de um pneu pode suficientemente ser mantida. Contudo, além disso, na película da presente invenção, a camada auxiliar (F) funciona como amortecimento e alivia a entrada da tensão à composição de resina (D), melhorando desse modo a resistência à rachadura do forro interno da presente invenção, quando pelo menos uma camada auxiliar (F) que tem a melhor resistência de maciez ou de arraste do que a composição de resina (D) é fornecida em uma maneira laminada.

[00064] Na película da presente invenção, os exemplos preferíveis do elastômero para o uso na camada auxiliar (F) incluem o poliolefino, elastômero com base butílica, elastômero com base de dieno e elastômero com base de uretano. Uma vez que a camada auxiliar da película da presente invenção é composta de elastômero com base olefina, elastômero com base butílica, elastômero com base de dieno, um derivado hidrogenado do elastômero com base de dieno, ou do elastômero com base de uretano, a camada auxiliar é mais macia ou tem a melhor resistência de arraste do que a camada composta da composição da resina (a camada de barreira), por meio da qual a camada auxiliar funciona como amortecimento, entrada da tensão à composição

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24/44 de resina (D) pode ser aliviada e resistência à rachadura da película ser realçada.

[00065] Na película da presente invenção, em um caso onde pelo menos uma camada composta da composição de resina (D) e uma pluralidade das camadas auxiliares (F) são fornecidas em uma maneira laminada, é preferível que a camada da composição de resina (D) seja interposta entre as camadas auxiliares (F). Os exemplos preferíveis da estrutura de camada laminada incluem (F)/(D)/(F), (F)/(D)/(F)/(D)/(F), e (F)/(D)/(F)/(D)/(F)/(D)/(F). A laminação das camadas pode ser realizada pela co-extrusão tal como molde de matriz-T, molde de inflação e semelhantes. Na modalidade atual, é especialmente preferível fornecer camadas auxiliares em multicamadas cada uma feita de elastômeros que podem ser laminados e tendo várias características. A respeito do elastômero, um único tipo de elastômero pode unicamente ser usado ou dois ou mais tipos de elastômeros podem ser usados na combinação.

[00066] Na película da presente invenção, pelo menos uma camada adesiva (G) pode ser fornecida pelo menos em uma de: entre a camada composta da composição de resina (D) e a camada auxiliar (F); e entre uma camada auxiliar (F) e uma outra camada auxiliar (F) que tem a mesma ou a composição diferente como/de uma camada auxiliar. Especificamente, uma camada adesiva (G) pode ser fornecida entre a camada composta da composição de resina (D) e a camada auxiliar (F) adjacente a ela ou entre duas camadas auxiliares adjacentes das camadas auxiliares multicamadas. Os exemplos de um adesivo para o uso na camada adesiva (G) incluem o adesivo com base de borracha-isocianata clorinatada, adesivo com base olefínica modificada (por exemplo, um adesivo obtido modificando a borracha butílica, polietileno, polipropileno, etileno-propileno, etileno

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25/44 buteno, etileno-octeno), e o adesivo com base de dieno modificado.

[00067] Em um caso onde a película da presente invenção inclua a camada composta da composição de resina (D), a camada auxiliar (F) e opcionalmente a camada adesiva (G), os exemplos do corpo laminado da película incluem (D)/(G), (F)/(D)/(F)/(G), (D)/(G)/(F), (F)/(D)/(F)/(D)/(F).

Na modalidade atual, os exemplos do método de produzir o corpo laminado incluem a estratificação da camada composta da composição de resina (D) e outras camadas pela coextrusão tal como molde matriz-T, molde da inflação e semelhantes, unindo a camada composta da composição de resina (D) e a camada auxiliar (F) entre eles opcionalmente usando a camada adesiva (G), e semelhantes. Em um caso onde a película seja usada como um forro interno, a camada composta da composição de resina (D) e a camada auxiliar (F) podem ser unidas opcionalmente usando a camada adesiva (G) em um cilindro em um processo de fabricação de um pneu.

[00068] A permeabilidade do oxigênio da camada auxiliar (F) a 20°C e 65% RH é preferivelmente não maior de 3,0 x 10^-9 cm³ ’ cm/cm² ’ seg ’ cm Hg e mais preferivelmente não maior de 1,0 x 10^-9 cm³ ’ cm/cm² ’ seg ’ cm Hg. Na modalidade atual, um coeficiente da permeabilidade do oxigênio é usado como um valor representativo da permeabilidade de gás. Em um caso onde a permeabilidade do oxigênio da camada auxiliar (F) a 20°C e 65% RH não seja maior de 3,0 x 10^-9 cm³ ’ cm/cm2 ’ seg ’ cm Hg, quando a película é usada para um forro interno para o pneu, um efeito de reforçar propriedades da barreira de gás, pelo forro interno, é demonstrado suficientemente tal que a capacidade de retenção de pressão interna de um pneu pode ser mantida em um nível altamente satisfatório. A permeabilidade do oxigênio do corpo laminado acima

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26/44 mencionado a 20°C e 65% RH não maior que 3,0 x 10^-9 cm³ ’ cm/cm2 ’ seg ’ cm Hg mais preferivelmente não maior de 1,0 x 10^-9 cm³ ’ cm/cm2 ’ seg ’ cm Hg nos termos de conseguir boas propriedades da barreira de gás.

[00069] Os exemplos preferíveis do elastômero para o uso na camada auxiliar (F) incluem a borracha butílica, borracha butílica halogenada, elastômero com base de dieno, e o elastômero plástico com base uretana. A borracha butílica e a borracha butílica halogenada são preferíveis e a borracha butílica halogenada é especialmente preferível nos termos de conseguir boas propriedades da barreira de gás. A borracha butílica e o elastômero com base dieno são preferíveis a fim de suprimir o crescimento das rachaduras geradas na camada composta da composição de resina (D). Além disso, um elastômero mais macio ou que tem a melhor resistência ao arraste do que a camada composta da composição de resina (D) é preferível e o elastômero com base uretana termoplástico, o elastômero com base de poliolefino e o elastômero com base de dieno são particularmente preferíveis a fim de suprimir a geração e o crescimento das rachaduras, ao reduzir a espessura da camada auxiliar (F).

[00070] Os exemplos específicos do elastômero com base de dieno descrito acima incluem a borracha natural (NR), borracha de isopreno (IR), borracha de butadieno (BR), borracha de copolímero de estireno-butadieno (SBR), borracha de acrilonitrilo-butadieno (NBR), borracha de cloropreno (CR) e semelhantes. A borracha natural, SBR e a borracha de butadieno são especialmente preferíveis entre estes exemplos. Um único tipo de elastômero com base de dieno pode unicamente ser usado ou dois ou mais tipos do mesmo podem ser usados na combinação.

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27/44 [00071] Na película da presente invenção, a película auxiliar (F) inclui preferivelmente o elastômero com base uretano termoplástico. O elastômero com base uretano termoplástico é obtido por uma reação entre o poliol, um composto de isocianato e o diol de cadeia curta. O poliol e o diol de cadeia curta formam o poliuretano linear como um resultado de uma reação de adição com o composto do isocianato. O poliol constitui partes macias e o composto de isocianato e o diol de cadeia curta constituem partes duras do elastômero com base uretano termoplástico. As características do elastômero com base uretano termoplástico podem ser mudadas em uma faixa larga mudando tipos das matérias-primas, conteúdos de mistura e a condição de polimerização do mesmo, e semelhantes.

[00072] A respeito da camada auxiliar (F) da película da presente invenção, a camada auxiliar (F1) adjacente à camada composta da composição de resina (D) e outras camadas auxiliares (F2) podem ser compostas de elastômeros diferentes, respectivamente. Especificamente, a película da presente invenção pode incluir um corpo laminado obtido laminando um corpo secundário-laminado, constituído da camada composta da composição de resina (D) e da camada auxiliar (F1) adjacente à camada composta da composição de resina (D) e contendo, por exemplo, elastômero com base uretano termoplástico, com a camada auxiliar (F2) composta de uma composição de borracha tal

como	a	borracha	com	base	butílica por meio da	camada
adesiva	(G). Os	exemplos	do	corpo laminado	incluem
(F1)/	(D)	/(F1)/(G)/	(F2)	^.
		[00073]	A	soma	das	espessuras das	camadas

auxiliares (F) está preferivelmente na faixa de 10 a 2000pm, e mais preferivelmente na faixa de 15 a 1500pm, e ainda mais preferivelmente na faixa de 20 a 800pm. Em um

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28/44 caso, onde a soma das espessuras das camadas auxiliares (F) seja menos de 10μη, o efeito de reforço auxiliar não é demonstrado suficientemente, pela camada por meio do qual os problemas causados por fraturas e/rachaduras geradas na camada composta da composição de resina (D) não podem ser bem endereçados e a capacidade de retenção de pressão interna de um pneu não pode suficientemente ser mantida quando a película é usada para um forro interno para o pneu. Em um caso onde a soma das espessuras das camadas auxiliares (F) exceda

2000pm, um efeito de reduzir o peso do pneu diminui.

[00074]

O esforço de tensão da camada auxiliar (F) na extensão de 300% não é preferivelmente maior de 200

MPa, mais preferivelmente não maior de 100 MPa, e ainda mais preferivelmente não maior de 70 MPa. Em um caso onde a força elástica exceda 200 MPa, a resistência a dobrar e a resistência à fadiga podem deteriorar-se quando a camada auxiliar (F) é usada para um forro interno.

[00075]

O pneu da presente invenção inclui caracteristicamente um forro interno feito da película acima mencionada e fornecida na superfície interna do pneu no lado interno da carcaça do mesmo. Em seguida, um exemplo do pneu da presente invenção será descrito em detalhe em referência aos desenhos. A FIG. 1 é uma vista seccional parcial de um exemplo do pneu da presente invenção. O pneu mostrado na FIG. 1 inclui: um par de partes de talão 1; um par de partes de parede lateral 2; uma parte de piso 3 que se estende continuamente das respectivas partes de parede lateral 2; e ainda uma carcaça 4 que se estende em uma forma toroidal através dos pares das partes de talão para reforçar as respectivas partes

1,

2, 3; uma tira 5 constituiu de duas camadas de tira dispostas no lado externo no sentido radial de uma parte da coroa da carcaça

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4; e um forro interno 6 fornecido na superfície interna do pneu no lado interno da carcaça 4.

[00076] No pneu exemplar mostrado na FIG. 1, a carcaça 4 inclui um corpo principal que se estende em uma forma toroidal através dos pares dos núcleos de talão 7 encaixados respectivamente nas partes de talão 1, e uma parte virada para cima curvada em torno de cada núcleo de talão 7 do lado interno para o lado externo no sentido de largura do pneu e girado para cima para o lado externo no sentido radial. No pneu da presente invenção, o número e a estrutura das dobras da carcaça 4 não são restringidos àqueles mostrados no desenho.

[00077] Embora a tira 5 seja constituída de duas camadas da tira no pneu exemplar mostrado na FIG. 1, o número de camadas da tira que constituem a tira 5 não é restringido a duas no pneu da presente invenção. Cada camada da tira inclui normalmente uma camada revestida de borracha de cabos que se estendem inclinados no que diz respeito ao plano equatorial do pneu, e duas camadas de tira são laminadas tais que os cabos que constituem as respectivas camadas de tira se cruzam simetricamente no que diz respeito ao plano equatorial do pneu, formando desse modo a tira 5. Além disso, embora o pneu exemplar mostrado na FIG. 1 inclua uma tira que reforça a camada 8 disposta no lado externo no sentido radial do pneu da tira 5 para cobrir inteiramente a tira 5, o pneu da presente invenção pode omitir a tira que reforça a camada 8 ou substituir a tira que reforça a camada 8 com uma outra tira que reforça a camada de estrutura diferente. Na modalidade atual, a tira que reforça a camada 8 inclui normalmente uma camada de borracha de cabos arranjados substancialmente paralelamente ao sentido circunferencial do pneu.

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30/44 [00078] Contudo, além disso, embora o forro interno 6 inclua somente uma única camada composta da composição de resina (D) no pneu exemplar mostrado na FIG. 1, o pneu da presente invenção pode ainda incluir pelo menos uma camada auxiliar (F) como mostrado na FIG. 2 e na FIG. 3 para realçar a resistência a dobrar da camada composta da composição de resina (D).

[00079] A FIG. 2 e a FIG. 3 são parcialmente vistas seccionais ampliadas de outros exemplos do pneu da presente invenção, respectivamente, mostrando a parte II indicada por um círculo na FIG. 1. Um pneu mostrado na FIG. 2 inclui, no lugar do forro interno 6 mostrado na FIG. 1, de um forro interno 13 constituído de uma camada 9 composta da composição de resina (D), de duas camadas auxiliares (F) 10, 11 dispostas adjacentes à camada 9 composta da composição de resina (D), e a uma camada adesiva (G) 12 disposta no lado externo da camada auxiliar 11. Um pneu mostrado na FIG. 3 inclui um forro interno 15, que é substancialmente o mesmo que a linha interna 13, salvo que o forro interno 15 é fornecido ainda com uma camada auxiliar (F) 14 no lado externo da camada adesiva (G) 12 da FIG. 2. Embora os pneus mostrados na FIG. 2 e na FIG. 3 incluam cada um uma camada adesiva (G) 12 no lado externo da camada de reforço (F) 11, o pneu da presente invenção pode omitir a camada adesiva (G) 12 ou incluir pelo menos uma camada adesiva (G) em uma posição à exceção do lado externo da camada de reforço (F) 11.

[00080] No pneu da presente invenção, segundo as indicações de FIG. 4, a soma das espessuras das camadas auxiliares (F) em toda a posição em uma parte que tem pelo menos a largura de 30 mm em uma região lateral que varia de uma extremidade de uma tira à parte do talão (por exemplo a parte indicada como c na FIG. 4) é preferivelmente maior

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31/44 pelo menos por 0,2 mm do que a soma das espessuras das camadas auxiliares em qualquer posição em uma parte da camada auxiliar (F) que corresponde a uma região onde a tira 5 exista (isto é a parte indicada como a na FIG. 4). Tal projeto da camada auxiliar (F) como descrito acima é preferível porque a região lateral que varia de uma extremidade de uma tira à parte do talão é uma região onde as tensões sejam a maioria severas e as rachaduras sejam prováveis de ser geradas, por meio de que engrossar a camada auxiliar (F) na região específica é eficaz a fim de realçar a durabilidade da região. A parte que tem pelo menos a largura de 30mm acima mencionada pode ser qualquer parte dentro da região indicada como b na FIG. 4, contanto que a largura da parte ao longo da carcaça seja 30 mm ou maior.

[00081] O pneu da presente invenção pode ser produzido de acordo com o método convencional aplicando a composição acima mencionada da resina (D) e opcionalmente a camada auxiliar (F) e a camada adesiva (G) a um forro interno. No pneu da presente invenção, o ar ambiente ou o ar do qual a pressão parcial do oxigênio foi mudada, ou um gás inerte tal como o nitrogênio, podem ser usados como um gás a ser preenchido no pneu.

[00082] A estrutura do pneu da presente invenção não é particularmente restrita e pode ser modificada em várias maneiras contanto que o pneu inclua um forro interno usando a película projetada como descrita acima da presente invenção. O pneu da presente invenção pode apropriadamente ser aplicado aos pneus para o veículo de passageiro, grandes pneus, pneus agrários, pneus para automóvel, pneus para motocicleta, pneus para avião, pneus para veículo agricultural, e semelhantes. O pneu da presente invenção pode ser um pneu pneumático ou um pneu

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32/44 contínuo. Em um exemplo de um pneu pneumático, o pneu é inflado pelo ar, pelo nitrogênio, pelo hélio ou por semelhantes, e mais geralmente pelo ar em termos de custo.

[Exemplos] [00083] A presente invenção será descrita mais em detalhe por Exemplos em seguida. A presente invenção não está sujeita a nenhuma limitação por estes exemplos e pode apropriadamente ser mudada dentro de uma faixa que não desvia do espírito da invenção.

(Exemplo de Síntese 1 de copolímero modificado de álcool etileno-vinil) 2 partes por massa do copolímero de álcool etileno-vinil que tem o conteúdo do etileno: 44% e valor de saponificação: 99,9% (MFR: 5,5g/10 minutos a 190°C sob a carga de 2160g) e 8 partes por massa de N-metil-2pirrolidona são carregados em um tanque de reação de pressão, e a mistura é aquecida e agitada a 120°C por 2 horas, de modo que o copolímero de álcool etileno-vinil seja dissolvido completamente. 0,4 partes por massa do epoxipropano como o composto de epóxi (E) são adicionadas então à mistura e a mistura de reação resultante é aquecida a 160°C por 4 horas. Depois que o aquecimento é terminado, a mistura é colocada em 100 partes por massa da água destilada para a precipitação. Os precipitantes resultantes são completamente lavados com uma grande quantidade de água destilada para lavar N-metil-2-pirrolidono e epóxipropano não reagido, por meio do qual o copolímero modificado de álcool etileno-vinil é obtido. O copolímero modificado de álcool etileno-vinil obtido assim é pulverizado por um pulverizador nas partículas que têm um diâmetro de partícula de 2 mm ou assim e então lavado completamente outra vez por uma grande quantidade de água destilada. As partículas lavadas assim são secadas a vácuo na temperatura ambiente por 8 horas e derretidas então e pelotizadas a

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200°C usando uma extrusora de dois cabos. O módulo Young a 23°C no copolímero modificado de álcool etileno-vinil obtido assim, medido pelo método descrito abaixo, é 1300 MPa.

(Exemplo de Síntese 2 do copolímero modificado de álcool etileno-vinil) Estruturas de parafuso, respiradouros e entradas de pressão (hidroformação) são arranjados segundo as indicações da FIG. 5 usando a extrusora TEM35BS” (37mmq, L/D = 52,5, manufaturado por Toshiba Machine Co., Ltd.). A extrusora é operada no número de rotação de parafuso 400 rpm em um estado onde o tambor C1 seja resfriado à água e tambores C2-C3 e tambores C4-C15 são aquecidos a 200°C e 240°C, respectivamente. EVOH é alimentado a partir de uma entrada de alimentação de resina do C1 em uma taxa de 15kg/hr. Depois que o EVOH alimentado é derretido, a água e o oxigênio estão removidos do respiradouro 1 e o glicidol é alimentado a partir de uma entrada do hidroformação do C9 em uma taxa de 2,5kg/hr (a pressão de alimentação: 6 MPa), por meio de que EVOH glicidol-modificado é obtido.

(Exemplo de Síntese 3 da substância viscoelástica modificada (SBR anidrido-modificado succínico))

300g do ciclohexano, 41,25g do 1,3-butadieno, 8,75g de estireno, 0,38 mmol de ditetrahidrofurilpropano são carregados em um vaso de vidro de pressão de 800mml secado no refluxo sob nitrogênio, e 0,43mmol do n-butillítio (BuLi) é adicionado ao mesmo. A polimerização é realizada então a 50°C por 1,5 horas. Depois disso, 0,43mmol de anidrido succinico de 3-(trietoxisilil)propil como um modificador terminal é adicionado à mistura de reação e uma reação da modificação é permitida prosseguir por 30 minutos. 0,5mml da solução de 5% em massa do 2,6-di-tbutil-p-cresol (BHT) no isopropanol é adicionado então ao

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34/44 sistema da polimerização para parar a reação e a mistura de reação é secada pelo método convencional, por meio de que SBR anidrido succinico-modificado é obtido.

(Exemplo de Síntese 4 da substância viscoelástica modificada (isocianato - BR modificado)) 2.000g do ciclohexano, 500g do butadieno, e 10g do tetrahidrofurano são carregados em um recipiente da reação no refluxo sob o nitrogênio, o n-butillítio é adicionado a isso, e a reação da polimerização é permitida prosseguir em uma temperatura na faixa de 30 a 90°C em um ambiente isolado. Depois que a taxa de conversão da polimerização alcançou 100%, 2 equivalentes do diisocianato de difenilmetano por átomo de lítio estão adicionados e reagidos com a mistura. Depois disso, o di-tert-butil-p-cresol-2,6 é adicionado à mistura de reação e o ciclohexano é removido aquecendo, por meio de que SBR isocianato-modificado é obtido.

(Exemplo de síntese 5 da substância viscoelástica modificada (isocianato - SBR modificado))

2,000g do ciclohexano, 450g do 1,3-butadieno, 50g do estireno, e 25g do tetrahidrofurano são carregados em um vaso de reação no refluxo sob o nitrogênio, 0,32g do nbutillítio é adicionado a isso, e a reação da polimerização é permitida prosseguir em uma temperatura na faixa de 30 a 90°C em um ambiente isolado. Depois que a taxa de conversão da polimerização alcançou 100%, o diisocianato do difenilmetano de 2 equivalentes no que diz respeito ao nbutillítio é adicionado e reagido com a mistura. Além disso, 0,7g (por 100g da borracha) do di-tert-butílico-pcresol como um agente antienvelhecimento é adicionado. Então, o solvente é removido e a mistura é secada pelo método convencional.

(Exemplo de Síntese 6 do copolímero modificado de álcool etileno-vinil)

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Um copolímero modificado de álcool etileno-vinil é obtido em uma maneira similar àquela do exemplo de síntese 1, salvo que o conteúdo do etileno é 32 mol%. O copolímero modificado de álcool etileno-vinil obtido assim é pulverizado por um pulverizador nas partículas que têm um diâmetro de partícula de 2mm ou assim e as partículas são lavadas completamente outra vez com uma grande quantidade de água destilada. As partículas lavadas assim são secadas a vácuo na temperatura ambiente por 8 horas e derretidas então e pelotizadas a 200°C usando uma extrusora de dois cabos.

(Método de medir o módulo Young a -30°C)

Uma película de única camada que tem uma espessura de 20pm é preparada produzindo uma película sob as circunstâncias de extrusão descritas abaixo por uma extrusora de dois cabos manufaturada por Toyo Seiki Seisaku-sho, Ltd. Em seguida, uma peça de teste em formato de tira curta de largura de 15mm é preparada a partir da película e a peça de teste é deixada interna para uma semana sob uma condição da temperatura a -36°C (mantida constante) e 50% RH. Depois disso, a curva S-S (curva de esforço-deformação) a -30°C e 50% RH é medida sob a condição do intervalo de mandril: 50mm e velocidade de tração: 50mm usando Autograph [tipo AG-A500] manufaturado por Shimadzu Corporation, e o módulo Young é obtido da tangente inicial da curva S-S.

Parafuso: 20mmç, vôo cheio

O ajuste de temperatura do cilindro e matriz: C1/C2/C3/Matriz = 200/200/200/200 (°C) (Método de medir a permeabilidade do oxigênio)

A umidade da película descrita acima é ajustada por 5 dias a 20°C e 65% RH. Os valores da permeabilidade do oxigênio de duas folhas da película da qual a umidade foi ajustada assim são medidos sob uma condição de 20°C e 65% RH de

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36/44 acordo com JIS K7126 (método isobárico) usando tipo MOCON OX-TRAN 2/20” manufaturado por Modern Control Inc. A média dos dois valores da permeabilidade do oxigênio é obtida então.

(Método de avaliar a capacidade de retenção de pressão interna)

Um pneu é produzido pelo método descrito abaixo, inflado a uma pressão interna de 140 kPa, e feito para rodar 10.000 km a -30°C em um estado onde o pneu seja empurrado de encontro a um cilindro de giro que corresponde a uma velocidade rodando a 80 km/h sob a carga de 6kN. O pneu que foi sujeitado a rodar como descrito acima (o pneu de teste) e um pneu que não foi usado é montado às bordas 6JJx15 e as pressões internas destes pneus são ajustadas a 240kPa, respectivamente. Os pneus são deixados então por três meses. A pressão interna de cada um dos pneus após três meses é medida, e a capacidade de retenção de pressão interna do pneu de teste é avaliada usando uma fórmula abaixo:

Capacidade de retenção da pressão interna = ((240-b)/(240a)) x 100

Na fórmula, a” representa a pressão interna do pneu de teste após três meses, b” representa a pressão interna do pneu não utilizado do Exemplo Comparativo 1 (um pneumático usando o forro interno de borracha convencional) após três meses. Os valores de pneus de teste são expressos como valores de conteúdo relativo ao valor do Exemplo Comparativo 1 que é 100, na avaliação.

(Método de avaliar a dispersabilidade da substância viscoelástica (C) na composição de resina (D)) Uma fatia é obtida cortando uma amostra congelada por um micrótomo. A fatia é observada usando um microscópio de elétron de transmissão (TEM), e um estado de amostra em que

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37/44 o diâmetro médio de partícula da substância viscoelástica é 10pm ou maior ou a substância viscoelástica não é dispersa como avaliado como Pobre, enquanto um estado de amostra em que o diâmetro médio de partícula da substância viscoelástica não é maior de 10pm e a substância viscoelástica dispersa é avaliada como Boa.

(Método de avaliar a presença/ausência de rachaduras)

A respeito da presença/ausência de rachaduras geradas no forro interno, a presença/ausência de rachaduras é avaliada visualmente observando a aparência do forro interno do pneu que foi sujeitado ao movimento no cilindro. Os resultados das avaliações são mostrados nas Tabelas 1 a 3.

Preparação de películas e de pneumáticos dos exemplos 1 a 15 e dos Exemplos Comparativos 1 a

3)

O copolímero modificado de álcool etileno-vinil obtido pelo exemplo de síntese 1 ou pelo exemplo de síntese

2, ou o SBR anidrido succínico modificado obtido pelo

Exemplo de

Síntese 3, era cada um misturado com as substâncias viscoelásticas (C) como mostrado nas Tabelas

1-3 por uma extrusora de dois cabos, por meio da qual as composições de resina (D) que têm os protocolos de mistura mostrados nas

Tabelas 1 a 3 são obtidas. O nylon (Ubenylon 5033B manufaturado por Ube

Industries,

Ltd.) foi usado como a composição de resina no Exemplo Comparativo 3. A respeito da substância viscoelástica (C):

EPOXYPRENE

5 manufaturado por Muang Mai Guthrie Public Co., Ltd., foi usado como a borracha natural epóxi modificada (E-NR) (Polímero 1); Taftec M1943 manufaturado pela Asahi Chemical Industry Co., Ltd. foi usado como o estireno etileno-butireno-estireno de anidrido maleico modificado (SEBS)

Polímero 2);

Exxpro89-4 manufaturado por

ExxonMobil Chemical foi usado como o bromoisobutileno-pPetição 870180148629, de 06/11/2018, pág. 42/57

38/44 metilestireno (Polímero 3); TAFMER MP0620” manufaturado por Mitsui Chemicals, Inc. foi usado como o polietileno modificado (EP modificado) (Polímero 4); TAFMER MH7020” manufaturado por Mitsui Chemicals, Inc. foi usado como o copolímero modificado do poliolefino (EB modificado) (Polímero 5); 1050S” manufaturado por JSR Corporation foi usado como o copolímero não-modificado do poliolefino (EB não-modificado) (Polímero 6); Dynalon 8630P” manufaturado por JSR Corporation foi usado como o olefino modificado no exemplo 14 (Polímero 7); a mistura de Dynalon 8630P” (Polímero 7) e de Dynalon 4630P” (Polímero 8) cada um manufaturado por JSR Corporation foi usada como o olefino modificado no Exemplo 15; e Tafden 2000R” manufaturado por Asahi Chemicals Industry Co., Ltd. foi usado como SBR nãomodificado (Polímero 9).

EPICLON 430” manufaturado por DIC Corporation foi usado como a glicidilamina (Composto 1, tetraglicidilamina, DDM). Aqueles sintetizados nos Exemplos de Síntese 3 a 5 descritos acima foram usados como SBR anidrido succinico modificado, BR isocianato modificado, e SBR isocianato modificado, respectivamente. Além disso, o módulo Young a 30°C da composição de resina (D) foi medido usando o método de medição do módulo Young descrito acima. Contudo, além

disso, o módulo 100% da	substância	viscoelástica	foi medido
de acordo com JIS	K6251-1993 usando	a parte de	teste da
dumbbell-shape de	JIS	No. 3. Os	resultados são	mostrados
nas Tabelas 1 a 3.
[00084]	Em	seguida,	as	películas	de três
camadas dos exemplos	1, 2, 7	a	11 e 15 (	camada de
poliuretano termoplástico/camada	de	composição	de resina

(D)/camada de poliuretano termoplástico) foram preparadas por uma coextrusora de camada de dois-tipo-três usando as composições de resina (D) obtidas assim e o poliuretano

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39/44 termoplástico (TPU) (Kuramilon 3190” manufaturado por Kuraray Co., Ltd.) sob as condições de molde de co-extrusão descritas abaixo. As espessuras das respectivas camadas usadas em cada película são mostradas nas Tabelas 1 a 3. Nos Exemplos e nos Exemplos Comparativos diferentes dos Exemplos 1, 2, 7-11, 15 e Exemplo Comparativo 1, cada película foi estruturada como uma película de camada única da composição de resina (D).

[00085] Em seguida, cada uma das películas dos Exemplos 1 a 15 e Exemplo Comparativo 2 foi irradiada com feixe de elétron para ligar de forma cruzada sob uma condição da tensão de aceleração: 200kV e energia de irradiação: 30Mrad usando Curetron para produção industrial EBC200-100” como um dispositivo de irradiação de feixe de elétron manufaturado por NHV Corporation. Nos exemplos 1 e 7, Metalock R30M” manufaturado pelo Laboratório Toyo Kagaku foi revestido como a camada adesiva (G) em uma superfície da película ligada obteve assim e a película foi unida então à superfície interna da camada auxiliar (F) de uma espessura de 500pm para preparar um forro interno. Similarmente, a respeito do Exemplo Comparativo 2, Metalock R30M” manufaturado pelo Laboratório Toyo Kagaku foi revestido como a camada adesiva (G) em uma superfície da película e a película foi unida então à superfície interna da camada auxiliar (F) de uma espessura de 500μm para preparar um forro interno.

[00086] Um pneumático do tamanho: 195/65R15 para o carro de passageiro, tendo a estrutura como mostrada na FIG. 1, foi preparado de acordo com o método convencional usando cada um dos forros internos obtidos desse modo. As composições e semelhantes das películas usadas nos forros internos são mostradas nas Tabelas 1 a 3.

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40/44 [00087] Como a camada auxiliar (F), foi usado uma composição de borracha preparada misturando 60 partes por massa do carbono preto de GPF (#55” manufaturado por Asahi Carbon Co., Ltd., 7 partes por massa de SUNPAR 2280” manufaturado por Japan Sun Oil Company, Ltd., 1 parte por massa do ácido esteárico (manufaturado por ADEKA Corporation), 1,3 partes por massa de NOCCELER DM” manufaturado por Ouchi Shinko Chemical Industry Co., Ltd., 3 partes por massa do óxido de zinco (manufaturado por Hakusuitech Ltd.), e 0,5 parte por massa do enxofre (manufaturado por Karuizawa Refinery Co., Ltd.) no que diz respeito a 30 partes por massa da borracha natural e a 70 partes por massa da borracha de bromobutil (Bromobutil 2244” manufaturado por JSR Corporation). A composição de borracha usada para a camada auxiliar (F) exibiu o esforço elástico na extensão de 300%: 6,5 MPa e Permeabilidade do oxigênio de: 6,0 x 10^-10 cm³ . cm/cm² . seg . cm Hg. O esforço de tensão na extensão de 300% foi medido de acordo com JIS K6251-1993 e a permeabilidade do oxigênio foi medida pelo método descrito acima.

[00088] Um pneumático do Exemplo Comparativo 1 foi produzido na mesma maneira que descrito acima, salvo que a película da presente invenção não foi usada e a espessura da camada auxiliar (F) era 1500 pm.

[00089] As condições da extrusão das respectivas resinas são como se segue.

Temperatura de extrusão das respectivas resinas: C1/C2/C3/Matriz = 170/170/200/200°C

Especificação da extrusora para respectivas resinas:

- Poliuretano Termoplástico: 25mmQ extrusora P25-18AC” manufaturado por Osaka Seiki Kosaku Co., Ltd.

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- Composição de resina (D): 20mmq extrusora laboratório máquina ME modelo CO-EXT” manufaturado por Toyo Seiki Co., Ltd.

A especificação de T-Matriz: largura de 500mm para a camada dois-tipo-três, manufaturado pelo Laboratório de Pesquisa PLABOR da Plastics Technology Co., Ltd

Temperatura do rolo refrigerando: 50°C

Velocidade de Take-up: 4m/minuto [00090] Como é óbvio a partir das Tabelas 1 a

3, a capacidade de retenção de pressão interna é melhorada significativamente antes e depois de rodar e nenhuma rachadura foi gerada após rodar nos pneus dos Exemplos, em comparação aos pneus de Exemplos Comparativos. Além disso, as camadas de borracha da composição dos pneus dos exemplos são mais finas do que aquelas dos pneus dos Exemplos Comparativos, por meio de que o anterior pode reduzir o peso de um forro interno e assim o peso do pneu no conjunto. No Exemplo 1 e no Exemplo 7, as substâncias viscoelásticas (C) do mesmo cada uma inclui o grupo do isocianato que tem afinidade relativamente elevada para o grupo de hidroxila, por meio de que nestes exemplos as substâncias viscoelásticas (C) cada exibe boa dispersabilidade na composição de resina e em reter boas propriedades de barreira e em reter boa resistência à rachadura podem ser feitas compatíveis umas com as outras. No Exemplo Comparativo 2, 100% módulos a -30°C da substância viscoelástica (C) excedem disso 6MPa, por meio de que a composição de resina (D) disso não pode reter a maciez e as rachaduras foram geradas no forro interno após rodar com o pneu. Ao contrário, o pneu do Exemplo 4, incluindo copolímeros aleatórios de estireno, pode manter a maciez da composição de resina (D). Consequentemente, é

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42/44 preferível que o forro interno da presente invenção inclua pelo menos uma camada composta de composição de resina (D) produzida dispersando a substância viscoelástica (C) em uma resina que contém o copolímero modificado de álcool etileno-vinil (B) obtido sujeitando o copolímero de álcool etileno-vinil (A) a uma reação, onde o módulo 100% a -30°C da substância viscoelástica (C) é menor do que 6MPa.

(Preparação das películas e pneus pneumáticos dos exemplos 16 a 26 e Exemplos Comparativos 4 e 5)

O copolímero modificado de álcool etileno-vinil obtido por um dos Exemplos de Síntese 1, 2 e 6 era cada um misturado com as substâncias viscoelásticas (C) como mostrado nas Tabelas 4-6 por uma extrusora de dois cabos, por meio de que as composições de resina (D) que têm os protocolos de mistura mostrados nas Tabelas 4 a 6 são obtidas.

A respeito da substância viscoelástica (C): a mistura de Dynalon 8630P” (Polímero 7) e de Dynalon 4630P” (Polímero 8) cada um manufaturado por JSR Corporation foi usada nos exemplos 16, 24, 25 e 26; a mistura do SBR isocianato modificado sintetizada no Exemplo de Síntese 5 e do SBR não-modificado (Polímero 9, #1500” manufaturado por JSR Corporation) foi usada no Exemplo 17; a mistura do E-NR epóxi modificado (Polímero 1, isto é EPOXYPRENE 25” manufaturado por Mu-ang Mai Guthrie Public Co., Ltd.) e IR2200” (Polímero 10) manufaturado por Zeon Corporation foi usada no Exemplo 18; a mistura do NR-50 de epóxi modificado (EPOXYPRENE 50” manufaturado Mu-ang Mai Guthrie Co., Ltd., isto é Polímero 11) e de IR2200” (Polímero 10) manufaturado por Zeon Corporation foi usada no Exemplo 19; a mistura do BR isocianato modificado sintetizada no Exemplo de Síntese 4 e do BR não-modificado (Polímero 12, BR01” manufaturado por JSR Corporation) foi usada no Exemplo 20; TAFMER MH7020” (Polímero 5) manufaturado por

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Mitsui Chemicals, Inc. era o Exemplo 21 usado; a mistura do copolímero não-modificado do poliolefino (EB nãomodificado, 1050S manufaturado por JSR Corporation, isto é Polímero 6) e do poliolefino modificado do copolímero (EB modificado, TAFMER MH7020” manufaturado por Mitsui Chemicals, Inc., isto é Polímero 5) foi usada no Exemplo 22; a mistura do bromoisobutileno-p-metilestireno (Exxpro89-4” manufaturado por ExxonMobil Chemical, isto é Polímero 3) e da glicidilamina (EPICLON 430” como a tetraglicidilamina, DDM, manufaturado por DIC Corporation, isto é Composto 1) foi usada no Exemplo 23; SBR epóximodificado manufaturado por Daicel Chemical Industries, Ltd. (Polímero 13) foi usado no Exemplo Comparativo 4; e Taftec M1943” manufaturado pela Asahi Chemical Industry Co., Ltd. (Polímero 2) foi usado no Exemplo Comparativo 5.

Além disso, o módulo Young a -30°C da composição de resina (D) foi medido usando o método de medição do módulo Young descrito acima. Contudo, além disso, o módulo 100% da substância viscoelástica foi medido de acordo com JIS K6251-1993 usando a parte de teste da dumbbell-shape de JIS No. 3. Os resultados são mostrados nas Tabelas 4 a 6.

[00091] Em seguida, uma película de três camadas do Exemplo 24 (camada de poliuretano termoplástico/camada da composição de resina (D)/camada de poliuretano termoplástico) foi preparada por uma coextrusora de camada dois-tipo-três usando as composições relevantes da resina (D) obtidas assim e o poliuretano termoplástico (TPU) (Kuramilon 3190” manufaturado por Kuraray Co., Ltd.) sob as condições do molde da co-extrusão descritas abaixo. As espessuras das respectivas camadas usadas na película do Exemplo 24 e da espessura de película dos Exemplos 16-23, 25-26 e Exemplo Comparativo 4 então são mostrados nas Tabelas 4 a 6. Nos Exemplos e nos Exemplos

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Comparativos diferentes do Exemplo 24, cada película foi estruturada como uma película de camada única da composição de resina (D). Era impossível formar uma película no Exemplo Comparativo 5.

[00092] Em seguida, cada uma das películas dos Exemplos 16 a 26 e Exemplo Comparativo 4 foi irradiada com feixe de elétron para ligar de forma cruzada sob uma condição da tensão de aceleração: 200kV e energia de irradiação: 30Mrad usando “Curetron para a produção industrial EBC200-100 como um dispositivo de irradiação de feixe de elétron manufaturado por NHV Corporation. Nos Exemplos 16, 20 e 24, Metalock R30M” manufaturado pelo Laboratório Toyo Kagaku foi revestido como a camada adesiva (G) em uma superfície da película ligada de forma cruzada obteve assim e a película foi unida então à superfície interna da camada auxiliar (F) de uma espessura de 500pm para preparar um forro interno. Nos Exemplos 17-19, 21-23, 25-26 e Exemplo Comparativo 4, a película obtida foi usada, como era, como um forro interno.

[00093] Um pneumático do tamanho: 195/65R15 para o carro de passageiro, tendo a estrutura como mostrada na FIG. 1, foi preparado de acordo com o método convencional usando cada um dos forros internos obtidos assim. As composições e semelhantes das películas usadas nos forros internos são mostradas nas Tabelas 4 a 6.

[00094] A respeito da camada auxiliar (F), as composições de borracha que são as mesmas que aquelas empregadas nos Exemplos 1 a 7 e Exemplo Comparativo 2 são usados.

[00095] As condições de expulsão das respectivas resinas são as mesmas que aquelas nos Exemplos 1 a 15 e Exemplos Comparativos 1 a 3.

Claims

REIVINDICAÇÕES

1 - Película, compreendendo pelo menos uma camada composta da composição de resina (D) produzida dispersando a substância viscoelástica (C) em uma resina que contém copolímero modificado de álcool etileno-vinil (B) obtido reagindo 1 a 50 partes por massa do composto de epóxi (E) com 100 partes por massa do copolímero de álcool etileno-vinil (A), caracterizada pelo fato de que o módulo 100% medido de acordo com JIS K6251-1993 usando a parte de teste da dumbbell-shape de JIS No. 3 a -30°C da substância viscoelástica (C) é menor do que 6 MPa.

2/5

5 - Película, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o peso molecular do composto

de epóxi (E) não é maior de 500. 6 - Película, de acordo com a reivindicação 4, caracterizada pelo fato de que o composto de epóxi (E) é glicidol ou epoxipropano. 7 - Película, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que um teor de etileno no copolímero de álcool etileno-vinil (A) está na faixa de 25 a 50 % em mol. 8 - Película, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o módulo Young a - 30°C da composição de resina (D) não é maior de 1500 Mpa, o modulo

de Young é medido através da produção de uma película de única camada que tem uma espessura de 20pm e largura de 15pm, a peça de teste é deixada interna para uma semana sob uma condição da temperatura a -36°C (mantida constante) e 50% RH. Depois disso, a curva S-S (curva de esforçodeformação) a -30°C e 50% RH é medida sob a condição do intervalo de mandril: 50mm e velocidade de tração: 50mm e o módulo Young é obtido da tangente inicial da curva S-S.

9 - Película, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que um teor da substância viscoelástica (C) na composição de resina (D) está na faixa de 10 a 70 %massa.

10 - Película, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que a camada composta da composição de resina (D) é reticulada.

11 - Película, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que a camada composta da

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2 - Película, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que a substância viscoelástica (C) contem o polímero macio que tem um grupo funcional que exibe a afinidade para o grupo de hidróxilo.

3/5 composição de resina (D) tem a permeabilidade de oxigênio (medida duas vezes, de acordo com o JIS K7126, e em seguida a média dos dois valores obtidos é calculada) a 20°C e 65%RH não maior de 3,0 x 10^-12 cm³. cm/cm² . seg . cm Hg.

12 - Película, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que a espessura de cada camada composta da composição de resina (D) não é maior de 500pm.

13 - Película, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que pelo menos uma camada auxiliar (F) composta de elastômero é fornecida adjacente à camada composta da composição de resina (D).

14 - Película, de acordo com a reivindicação 13, caracterizada pelo fato de que o elastômero é selecionado do grupo que consiste no elastômero com base olefina, elastômero com base de dieno, elastômero com base de dieno hidrogenado, e elastômero com base uretana.

15 - Película, de acordo com a reivindicação 13, caracterizada pelo fato de que a camada composta da composição de resina (D) é interposta entre as camadas auxiliares (F).

16 - Película, de acordo com a reivindicação 13, caracterizada pelo fato de que uma camada adesiva (G) é fornecida em pelo menos uma de: entre a camada composta da

composição de resina (D) e a camada auxiliar (F) adjacente a essa; e entre as camadas adjacentes auxiliares (F).

17 - Película, de acordo com a reivindicação 13, caracterizada pelo fato de que cada camada auxiliar (F) tem a permeabilidade de oxigênio (medida duas vezes, de acordo com o JIS K7126, e em seguida a média dos dois valores

Petição 870180148629, de 06/11/2018, pág. 52/57

3 - Película, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que a substância viscoelástica (C) foi modificada pelo menos por um tipo de composto selecionado do grupo que consiste em compostos cada um tendo um grupo funcional contendo ácido maleico, anidrido maleico, isocianato, isotiacianato, alcoxisilano, epóxi, amina ou boro, ou inclui o polímero macio que tem um grupo contendo boro introduzido no mesmo.

4/5 obtidos é calculada) a 20°C e 65%RH não maior do que 3,0 x 10^-9 cm³. cm/cm² . seg . cm Hg.

18 - Película, de acordo com a reivindicação 13, caracterizada pelo fato de que cada camada auxiliar (F) inclui a borracha butílica e/ou a borracha butílica halogenada.

19 - Película, de acordo com a reivindicação 13, caracterizada pelo fato de que cada camada auxiliar (F) inclui o elastômero com base de dieno.

20 - Película, de acordo com a reivindicação 13, caracterizada pelo fato de que cada camada auxiliar (F) inclui o elastômero com base uretana termoplástico.

21 - Película, de acordo com a reivindicação 13, caracterizada pelo fato de que a soma das espessuras das camadas auxiliares (F) está na escala de 10 a 2000μm.

22 - Forro interno para o pneu, caracterizado pelo fato de que compreende a película conforme definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 21.

23 - Pneu, caracterizado pelo fato de que compreende o forro interno conforme definido na reivindicação 22.

24 - Pneu, compreendendo um forro interno para o pneu, o forro interno usando a película conforme definida em qualquer uma das reivindicações 13 a 21, caracterizado pelo fato de que a soma das espessuras das camadas auxiliares (F) em uma parcela disso que tem pelo menos a largura de 30mm, em uma região lateral de uma extremidade de uma tira a uma parcela de talão, é maior por pelo menos 0,2mm do que a soma das espessuras das

Petição 870180148629, de 06/11/2018, pág. 53/57

4 - Película, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o valor de saponificação do copolímero de álcool etileno-vinil (A) é 90% ou mais elevado.

Petição 870180148629, de 06/11/2018, pág. 50/57

5/5 camadas auxiliares (F) em uma parcela disso correspondendo à tira.