BRPI0819881B1

BRPI0819881B1 - métodos para produzir um filme de poliamida com uma camada de copolímero de cloreto de vinilideno e um laminado

Info

Publication number: BRPI0819881B1
Application number: BRPI0819881A
Authority: BR
Inventors: Kuwata Hideki; Okuzu Takayoshi
Original assignee: Unitika Ltd
Priority date: 2007-11-30
Filing date: 2008-11-28
Publication date: 2019-10-22
Also published as: CA2706024A1; US20100279110A1; CN105237788A; AU2008331001A1; EP2216173B1; TWI428377B; NZ585448A; WO2009069307A1; KR20100087694A; EP2216173A4; BRPI0819881A2; CN101878115A; JP5409383B2; EP2216173A1; JPWO2009069307A1; HK1218763A1; TW200936656A; US9115256B2; CN105237788B

Abstract

métodos para detecção de metabolitos de di-hidroxivitamina d através de espectrometria de massa a presente invenção refere-se a métodos de detecção da presença ou quantidade de um metabolito de di-hidroxivitamina d em uma amostra usando espectrometria de massa. os métodos geralmente compreendem ionização de um metabolito de di-hidroxivitamina d em uma amostra e detecção da quantidade do íon para determinar a presença ou quantidade do metabolito de vitamina d na amostra. em certas modalidades preferidas os métodos incluem imunopurificação dos metabolitos de di-hidroxivitamina d antes da espectrometria de massa. são também providos métodos para detectar a presença ou quantidade de dois ou mais metabolitos de dihidroxivitaminad em um ensaio único.

Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para MÉTODOS PARA PRODUZIR UM FILME DE POLIAMIDA COM UMA CAMADA DE COPOLÍMERO DE CLORETO DE VINILIDENO E UM LAMINADO. CAMPO TÉCNICA [001] A presente invenção se refere a um filme de poliamida revestido com uma mistura de copolímero de cloreto de vinilideno e um método para produzir o mesmo.

ANTECEDENTETÉCNICA ANTECEDENTE [002] Os copolímeros de cloreto de vinilideno são amplamente usados como filmes para o uso na embalagem de alimento e em indústrias por causa da excelente propriedade de barreira de gás dos filmes de revestimento formados com copolímeros de cloreto de vinilideno.

[003] O filme de revestimento de um copolímero de cloreto de vinilideno é formado pela aplicação de um látex a um filme plástico (daqui por diante referido como um filme de substrato) para servir como um substrato. Em geral, contudo, um látex de copolímero de cloreto de vinilideno tem uma adesão insuficiente a um filme de substrato. Consequentemente, fez-se que uma tentativa melhore a adesão de um filme de substrato a um látex de copolímero de cloreto de vinilideno atingindo a modificação da superfície do filme de substrato pela aplicação ao filme de substrato de um tratamento físico tal como um tratamento de descarga de coroa ou um tratamento com plasma, ou alternativamente um tratamento químico que ativa a superfície de filme usando um produto químico, tal como um ácido ou um álcali. Contudo, um método à base de um tratamento físico é simples nas etapas de operação implicadas, mas atinge a adesão insuficiente. Um método à base de um tratamento químico é desvantajosamente complicado nas etapas de operação implicadas e agride o ambiente de trabalho etc.

[004] Além do acima mencionado - métodos físicos e químicos

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2/44 descritos, há um método no qual se aplica um agente de revestimento inicial possuindo atividade de adesão ao filme de substrato para laminar um filme de revestimento de fácil aderência (daqui por diante referido como uma “camada de base”). Este método é amplamente usado, por exemplo, porque este método permite a seleção de um componente de base de acordo com diversos látex de copolímero de cloreto de vinilideno (JP08-238728A). Contudo, embora o método que envolve a camada de base assegure a aderência, este método necessita pelo menos uma etapa extra de operação e deixa o ambiente da melhora em relação à complexidade das etapas de operação e ao custo.

[005] O JP62-256871A propôs uma melhora da adesão entre o copolímero de cloreto de vinilideno e uma tinta de impressão com base em, por exemplo, a introdução de um grupo nitrila no copolímero de cloreto de vinilideno. O JP08-239536A propôs uma melhora da adesão entre o copolímero de cloreto de vinilideno e um agente de liberação com base em, por exemplo, na introdução de um grupo hidroxila no copolímero de cloreto de vinilideno. Contudo, alguma destas propostas oferece uma adesão insuficiente ao filme de substrato, especialmente, o filme de substrato livre da aplicação de um tratamento de modificação de superfície.

[006] Do ponto de vista de melhorar a propriedade de barreira de gás do filme de revestimento formado, amplamente usado é um assim chamado método de pré-revestimento em que um filme de substrato antes que a realização da cristalização de orientação seja revestida de um látex de copolímero de cloreto de vinilideno, e posteriormente o filme de substrato revestido é tratado com uma alta quantidade de calor no momento de estiramento do filme (JP58-158247A). Contudo, o filme de revestimento de látex vinculado com a fusão em uma alta temperatura pelo método de pré-revestimento está em uma condição de ser suave no momento do enrolamento imediatamente depois da formação de

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3/44 filme. Por isso, quando uma pressão de contato é exercida entre o filme de revestimento e a superfície não revestida adjacente do filme de substrato devido a, por exemplo, o fenômeno de contração de rolo do rolo de filme, um fenômeno de bloqueio pode ocorrer por causa da passagem do tempo. Em tal caso, quando o filme é desenrolado do rolo sinuoso, a superfície do filme revestido é tornada áspera, e pode acontecer a perda da uniformidade ótica do filme revestido (fenômeno de escovação), embora com uma baixa probabilidade.

[007] O JP59-093324A propôs um método para superar o fenômeno de escovação regulando a condição de envelhecimento no momento de ser enrolado, subsequente à formação de filme. Contudo, este método sofre de um programa de controle complicado de uma câmara de envelhecimento e deixa o ambiente da melhora também com relação à gestão de processo e à operação contínua.

[008] Os JP58-176235A e JP61-167528A propuseram o látex de copolímero de cloreto de vinilideno em cada uma das quais um agente de reticulação possuindo um grupo de epóxi é copolimerizado. Nestes casos, embora o uso de tal látex atinja uma resistência ao escovamento do filme de revestimento, o filme de revestimento de resina do copolímero de cloreto de vinilideno é reticulado a um alto grau pela grande quantidade de calor no momento do estiramento de filme, e consequentemente, a elasticidade ou a adesão ao filme de substrato podem ser degradadas até uma pequena extensão, embora com uma probabilidade baixa.

[009] Os JP58-7664B e JP56-005844A propuseram o látex em cada uma das quais uma pequena quantidade de um polímero de cloreto de vinilideno altamente cristalino é misturada. Contudo, embora o uso de tal látex atinja uma resistência ao escovamento, os seguintes novos problemas são causados devido à alta cristalinidade do polímero de cloreto de vinilideno: a adição de tal polímero de cloreto de vinilideno

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4/44 em uma quantidade predeterminada ou maior causa o fracasso da ligação de fusão do látex misturado degradando a propriedade de barreira de gás, e faz o filme de revestimento altamente rígido para agravar a adesão ao filme de substrato termoplástico. Assim, o látex misturado mencionado acima descrito está distante de satisfazer todos os desempenhos.

[0010] Nos últimos anos, as propriedades exigidas necessárias para filmes foram levantadas devido à diversificação dos estilos de embalagem e aplicações de embalagem. Especialmente, com relação aos itens, tais como a adesão entre o filme de substrato e a camada de revestimento, a resistência ao escovamento, a propriedade de barreira de gás, a resistência de tratamento do calor fervente, o preço envolvido e a simplificação das etapas de operação envolvidas, as exigências estão além da comparação mais severa do que antes, e naturalmente, todas as propriedades exigidas devem ser satisfeitas simultaneamente. DESCRIÇÃO DA INVENÇÃO.

PROBLEMAS A SEREM RESOLVIDOS PELA INVENÇÃO.

[0011] A presente invenção provê um filme de poliamida revestido de uma mistura de copolímero de cloreto de vinilideno possuindo desempenhos excelentes com relação à adesão entre o filme de substrato e a camada de revestimento, a resistência ao escovamento, a propriedade de barreira de gás e a resistência de tratamento de calor de ebulição.

MEIOS PARA RESOLVER OS PROBLEMAS.

[0012] Os presentes inventores executaram um estudo diligente enfocando atenção à composição do copolímero de cloreto de vinilideno a ser usado como um filme de revestimento e a técnica de estiramento de filme e revestimento de filme, e consequentemente descobriram que o controle de ambas da acima mencionada composição descrita e técnica melhora os desempenhos do filme de revestimento, e

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5/44 consequentemente melhora as propriedades, tais como a adesão entre o filme de substrato e a camada de revestimento, a resistência ao escovamento, a propriedade de barreira de gás e a resistência de tratamento de calor de ebulição.

[0013] Especificamente, as características da presente invenção são como se segue.

(1) Um filme de poliamida revestido com uma mistura de copolímero de cloreto de vinilideno, em que: em pelo menos um lado de um filme de poliamida estendido biaxialmente, uma camada de mistura de copolímero de cloreto de vinilideno na qual nenhum agente de reticulação térmica é copolimerizado é formada pelo revestimento sem pelo intermediário uma camada de base; a mistura de copolímero de cloreto de vinilideno é uma mistura incluindo dois ou mais copolímeros de cloreto de vinilideno; e um dos copolímeros de cloreto de vinilideno tem um ponto de fusão cristalina de 170°C ou superior e 210°C ou inferior e é contido em uma quantidade de 25 para 45 partes em massa em relação a 100 partes em massa da mistura de copolímero de cloreto de vinilideno.

(2) O filme de poliamida revestido com uma mistura de copolímero de cloreto de vinilideno de acordo com (1), em que a força adesiva da intercamada entre o filme de poliamida e a camada de mistura de copolímero de cloreto de vinilideno é de 2 N/cm ou mais tanto no estado normal como depois de um tratamento de água quente em 95°C durante 30 minutos.

(3) Um laminado, em que na camada de mistura de copolímero de cloreto de vinilideno no filme de poliamida revestido com a mistura de copolímero de cloreto de vinilideno de acordo com o acima descrito (1) ou (2), uma camada adesiva e uma camada de selagem por calor são laminadas nesta ordem, diretamente ou por intermédio de uma camada de tinta de impressão disposta em contato com a camada de

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6/44 mistura de copolímero de cloreto de vinilideno.

(4) Um método para produzir um filme de poliamida revestido com uma mistura de copolímero de cloreto de vinilideno, o método que é um método para produzir o filme de poliamida de acordo com acima descrito (1) ou (2), em que um tratamento de fixação pelo calor é executado de uma faixa de temperatura de 150 a 250°C, depois de um filme de poliamida não estirado é revestido de um látex da mistura de copolímero de cloreto de vinilideno e depois biaxialmente estendida, ou depois que um filme de poliamida uniaxialmente estendido em uma primeira direção é revestido do látex e depois uniaxialmente estendido em uma segunda direção perpendicular à primeira direção.

(5) O método para produzir um filme de poliamida revestido com uma mistura de copolímero de cloreto de vinilideno de acordo com (4), em que a temperatura do tratamento de fixação pelo calor é uma temperatura de [(ponto de fusão cristalina do copolímero de cloreto de vinilideno possuindo um ponto de fusão cristalina de 170°C ou superior e 210°C ou inferior) + 50°C] ou inferior.

(6) Um método para produzir um filme de poliamida revestido com uma mistura de copolímero de cloreto de vinilideno, o método que é um método para produzir o filme de poliamida de acordo com o acima descrito em (1) ou (2), em que um filme de poliamida não estirado é revestido de um látex de uma mistura de copolímero de cloreto de vinilideno, depois o teor de água do filme de poliamida não estirado é regulado para ser de 2 a 10 % em massa e o grau da cristalização do filme de poliamida não estirado é regulado para ser 30 % ou menos, e depois um estiramento biaxial é executado.

VANTAGENS DA INVENÇÃO.

[0014] De acordo com a presente invenção, pode ser obtido um filme de poliamida revestido estendido biaxialmente com uma mistura de copolímero de cloreto de vinilideno possuindo desempenhos

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7/44 excelentes com relação a toda da adesão entre o filme de substrato e a camada de revestimento, a resistência ao escovamento, a propriedade de barreira de gás e a resistência de tratamento do calor fervente. Especialmente, a adesão entre o filme de poliamida estendido biaxialmente como a camada de substrato e a camada de mistura de copolímero de cloreto de vinilideno como a camada de revestimento é excelente, e desse modo a camada de mistura de copolímero de cloreto de vinilideno pode ser formada pelo revestimento no filme de poliamida estendido biaxialmente até sem pelo intermediário de uma camada de base. Consequentemente, o acima mencionado filme descrito possuindo desempenhos satisfatórios pode ser obtido. Devido ao fato que a adesão entre o filme de substrato e a camada de revestimento é melhorada, quando as bolsas que têm configurações de laminado são produzidas usando este filme, a resistência contra a queda ou semelhante é notavelmente melhorada, e os méritos consequentemente grandes são obtidos com relação à distribuição, tal como transporte. A camada de revestimento expõe uma aderência satisfatória à impressão de tinta, adesivos, resinas de poliolefina e assim por diante, e tal aderência é mantida até depois de um tratamento de água quente fervente. Adicionalmente, até sob uma pressão de contato, por exemplo, no momento do enrolamento imediatamente depois da formação de filme, nenhum bloqueio ocorre entre a superfície não revestida do filme de substrato no contato mútuo com a camada de revestimento e a camada de revestimento em questão. Consequentemente, a uniformidade ótica do filme não é perdida, e os méritos assim extremamente grandes são obtidos dos pontos de vista das características de projeto em aplicações de embalagem e a permissão de segurança que verifica os conteúdos em aplicações de embalagem. O filme da presente invenção tal como descrito acima pode ser preferivelmente usado como materiais de embalagem, materiais de

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8/44 isolamento elétricos, materiais industriais gerais e outros. [0015] O melhor Modo para Executar a Invenção.

[0016] Daqui por diante, a presente invenção é descrita detalhadamente.

[0017] O filme de poliamida estendido biaxialmente como o filme de substrato na presente invenção é um filme orientado estendendo-se biaxialmente, longitudinalmente e transversalmente, uma folha de resina de poliamida não estirada fundida por extrusão de uma extrusão em molde de acordo com um método de extrusão. O filme de poliamida estendido biaxialmente pode ser um filme constituído com uma camada única, ou filme constituído com uma diversidade de camadas formadas pela fusão por extrusão simultânea ou pela laminação.

[0018] Os exemplos da resina de poliamida que constitui o filme de poliamida estendido biaxialmente incluem o náilon 6, náilon 66, náilon 46, náilon 69, náilon 610, náilon 612, náilon 11, náilon 12 e adipamida de polimetaxilileno (náilon MXD6), e misturas, copolímeros e compostos destes. Especialmente preferível é náilon 6 excelente no desempenho de preço, dos pontos de vista da produtividade e os desempenhos.

[0019] A viscosidade relativa da resina de poliamida que constitui o filme não é em particular limitada; contudo, a viscosidade relativa mediu sob condições que o ácido sulfúrico de 96 % é usado como um solvente, a temperatura é 25°C e a concentração é 1 g/dl está preferivelmente na faixa de variação de 1,5 a 5,0, mais preferivelmente de 2,5 a 4,5 e, além disso, preferivelmente de 3,0 a 4,0. Quando a viscosidade relativa da resina de poliamida é menos de 1,5, as propriedades mecânicas do filme tendem a ser notavelmente degradadas. Quando a viscosidade relativa da resina de poliamida excede 5,0, a conformabilidade do filme tende a ser perturbada.

[0020] À resina de poliamida, onde necessário, podem ser acrescentados um ou dois ou mais aditivos tal como um o pigmento, um

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9/44 antioxidante, um agente antiestático, um absorvente ultravioleta, um lubrificante e um agente preservativo. Apropriadamente, as quantidades que se misturam desses aditivos estão em uma faixa de variação de 0,001 a 5,0 partes em massa em termos da soma total por 100 partes em massa da resina.

[0021] Com a resina de poliamida, um material de reforço pode ser misturado com o objetivo de assegurar força, quando o filme é usado como material de embalagem ou semelhante. Os exemplos do material de reforço incluem: materiais de reforço fibrosos, tais como fibra de vidro, fibra de poliamida aromática, fibra de carbono, polpa e manta de algodão; materiais de reforço pulverulentos, tais como negro de fumo e carbono branco; e materiais de reforço escamosos, tais como floco de vidro e floco de alumínio. Estes podem ser usados cada um sozinho ou em combinações de dois ou mais disso. Apropriadamente, As quantidades que se misturam dos materiais de reforço são 2 para 150 partes em massa em termos da soma total por 100 partes em massa da resina.

[0022] Além disso, com a resina de poliamida, por exemplo, com o objetivo de juntar a resina, os seguintes agentes de carga podem ser misturados: carbonato de cálcio pesado ou suave, mica, talco, caulim, gesso, barro, sulfato de bário, pó de alumina, pó de sílica e carbonato de magnésio. Um ou dois ou mais destes agentes de carga pode ser usado, apropriadamente em uma quantidade de 5 para 100 partes em massa em termos da soma total por 100 partes em massa da resina.

[0023] Além disso, com a resina de poliamida, por exemplo, com o objetivo de melhorar a propriedade de barreira de gás, pó perfeito inorgânico parecido a uma escala, tal como mica inchável com água e pode ser misto. Apropriadamente, As quantidades que se misturam do pó perfeito inorgânico parecido a uma escala são 5 para 100 partes em massa em termos da soma total por 100 partes em massa da resina.

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10/44 [0024] A espessura do filme de poliamida estendido biaxialmente não é em particular limitada; a espessura de filme é normalmente 5 para 150 pm. Quando a espessura de filme é menos de 5 pm, a força de filme pode ser degradada, e o manuseio na impressão ou laminação de etapa ou semelhante também tende a ser degradado. Quando a espessura de filme excede 150 pm, a flexibilidade tende a ser degradada e tende a ser causada a desvantagem com relação ao custo.

[0025] Na presente invenção, a mistura de copolímero de cloreto de vinilideno usada para a camada de revestimento é uma mistura incluindo dois ou mais copolímeros de cloreto de vinilideno.

[0026] Um copolímero de cloreto de vinilideno é obtido como um látex dispersado em um meio pela polimerização, com um método de polimerização de emulsão conhecido, 50 para 99 % em massa do cloreto de vinilideno como um material inicial e 1 para 50 % em massa de um ou vários outros monômeros copolimerizáveis com o cloreto de vinilideno. Quando a proporção de monômero de copolimerizável é menos de 1 % em massa, o interior da resina é plastificado insuficientemente para degradar a conformabilidade de filme do filme de revestimento, e quando a proporção de monômero de copolimerizável excede 50 % em massa, a propriedade de barreira de gás é degradada. Quanto mais elevada é a proporção do cloreto de vinilideno, um copolímero de cloreto de vinilideno possuindo com um ponto de fusão cristalina superior é obtido.

[0027] Os exemplos do monômero copolimerizável com o cloreto de vinilideno incluem: cloreto de vinila; ésteres de ácidos acrílicos, tais como acrilato de metila, acrilato de etila, acrilato de butila, acrilato de 2etil-hexila e acrilato de 2-hidroxietila; ésteres de ácido metacrílico, tais como metacrilato de metila e metacrilato de glicidila; acrilonitrila e metacrilonitrila; e ácidos carboxílicos insaturados, tais como ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido itacônico e ácido maleico. Um ou dois

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11/44 ou mais destes monômeros podem ser selecionados para serem usados.

[0028] Um dos copolímeros de cloreto de vinilideno na mistura de copolímero de cloreto de vinilideno é acrescentado principalmente com o objetivo de melhorar a resistência ao escovamento, e deve ser o copolímero que expõe o ponto de fusão cristalina superior nos dois ou mais copolímeros de cloreto de vinilideno que constituem a mistura de copolímero de cloreto de vinilideno. O ponto de fusão cristalina deve ser 170°C ou superior e 210°C ou inferior, e está mais preferivelmente em uma faixa de variação de 180°C ou superior e 210°C ou inferior. Quando o ponto de fusão cristalina deste copolímero de cloreto de vinilideno específico excede 210°C, a propriedade de ligação d e fusão derreter do filme de revestimento e a propriedade de barreira de gás são degradadas. Quando o ponto de fusão cristalina deste copolímero de cloreto de vinilideno específico é inferior do que 170°C, os núcleos cristalinos do látex de copolímero de cloreto de vinilideno, formado por este copolímero de cloreto de vinilideno, são quase derretidos, e desse modo o efeito de resistência ao escovamento é feito pobre. Adicionalmente, o ponto de fusão cristalina deste copolímero de cloreto de vinilideno é preferivelmente igual a ou inferior do que a temperatura de tratamento do calor máxima no filme de estiramento etapa de produção.

[0029] Tal como descrito acima, superior é a proporção do cloreto de vinilideno, um copolímero de cloreto de vinilideno possuindo o ponto de fusão cristalina superior é obtido, e desse modo o copolímero de cloreto de vinilideno possuindo um ponto de fusão de 170°C ou superior e 210°C ou inferior é preferivelmente um copolímero obtido por uma polimerização com a proporção do cloreto de vinilideno que está perto do acima mencionado limite superior descrito, por exemplo, com a proporção do cloreto de vinilideno que cai em uma faixa de variação de

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12/44 para 99 % em massa. Por outro lado, outro copolímero de cloreto de vinilideno ou os copolímeros a ser misturados com o copolímero de cloreto de vinilideno possuindo um ponto de fusão de 170°C ou superior e 210°C ou inferior devem ser capazes de formar um filme de revestimento contínuo sob condições de produção de filme, e desse modo são não preferivelmente altos na proporção do cloreto de vinilideno; normalmente, os copolímeros que têm uma proporção do cloreto de vinilideno de 80 para 95 partes em massa podem ser preferivelmente usados.

[0030] A proporção do copolímero de cloreto de vinilideno possuindo um ponto de fusão cristalina de 170°C ou superior e 210°C ou inferior deve ser 25 para 45 partes em massa e é preferivelmente 35 para 45 partes em massa em relação a 100 partes em massa da mistura de copolímero de cloreto de vinilideno. Quando esta proporção é menos de 25 partes em massa, o efeito de resistência ao escovamento é tornado pobre, e quando esta proporção excede 45 partes em massa, a conformabilidade de filme do filme de revestimento é degradada para degradar a propriedade de barreira de gás.

[0031] A mistura de copolímero de cloreto de vinilideno pode ser usada na combinação com uma ou várias outras resinas. Os exemplos de outras resinas incluem: copolímero de etileno - acetato de vinila, copolímeros de éster de ácido metacrílico, copolímero de metacrilato de metila-butadieno-estireno, copolímero de acrilonitrila e copolímero de éter metil vinílico-anidrido do ácido maleico. Um ou duas ou mais destas resinas podem ser selecionadas para serem usadas.

[0032] A mistura de copolímero de cloreto de vinilideno deve ser livre da copolimerização com um assim chamado agente de reticulação térmica que não sofre nenhuma reação na temperatura ambiente mas sofre o progresso da reação de reticulação devido à alta temperatura, geralmente devido a uma alta temperatura de 100°C o u mais alta. Deve

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13/44 observar-se que um agente de reticulação térmica deve ser considerado como um agente de reticulação térmica somente se o agente de reticulação térmica for copolimerizado em tal nível que permita ao agente de reticulação térmica expor a função do mesmo, e assim, uma quantidade excessiva de 0,1 % em massa é necessária para expor um efeito de reticulação notável; consequentemente, na presente invenção, a declaração que “nenhum agente de reticulação térmica é copolimerizado” significa que a quantidade copolimerizada do agente de reticulação térmica é de 0,1 % em massa ou menor.

[0033] Os exemplos específicos de tal agente de reticulação térmica incluem: grupos de epóxi, tais como metacrilato de glicidila e metacrilato de metilol; grupos de melamina; compostos metilolado ou compostos de metilmetilol destes; e grupo de oxazolina. Quando um agente de reticulação térmica é copolimerizado com um copolímero de cloreto de vinilideno, a reação de reticulação térmica prossegue até um alto grau, e consequentemente a elasticidade da camada de revestimento é degradada para degradar a adesão ao filme de substrato, especialmente, a baixa adesão condiciona que a fadiga tende a ser concentrada no filme de revestimento de látex que serve da camada de revestimento como ocorre no momento do descascamento a 180 graus ou como ocorre sob a condição de ser vinculado com uma camada de selagem por calor altamente rígida.

[0034] À mistura de copolímero de cloreto de vinilideno, onde necessário, um ou dois ou mais de tais aditivos como um o pigmento, um antioxidante, um agente antiestático, um absorvente ultravioleta, um lubrificante e um agente preservativo podem ser acrescentados. Além disso, com a mistura de copolímero de cloreto de vinilideno, por exemplo, com o objetivo de juntar a mistura, os seguintes agentes de carga podem ser misturados: carbonato de cálcio pesado ou suave, mica, talco, caulim, gesso, barro, sulfato de bário, pó de alumina, pó de

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14/44 sílica e carbonato de magnésio. Apropriadamente, As quantidades que se misturam destes aditivos estão em uma faixa de variação de 0,001 a 2,0 partes em massa em termos da soma total por 100 partes em massa da mistura de copolímero de cloreto de vinilideno.

[0035] À mistura de copolímero de cloreto de vinilideno, um tensoativo pode ser acrescentado com o objetivo de melhorar a revestibilidade no momento do revestimento o filme de substrato com o látex. Tal tensoativo promove a molhabilidade do látex ao filme de substrato. Os exemplos de tal tensoativo podem incluir: tensoativos aniônicos, tais como polietileno éter de fenil alquil, éster de ácido graxopolioxietileno, éster de ácido graxo de glicerina, éster de ácido graxo de sorbitano, sabões de metal de ácido graxo, sais de ácidos alquil sulfúricos, sais de ácido alquilsulfônico e sarrafos de ácido alquilsulfosuccínico; e tensoativos não iônicos, tais como acetilenoglicol. A quantidade de adição de um tensoativo não é em particular especificada; contudo, em vista da revestibilidade e aderência ao filme de substrato, a quantidade de adição de um tensoativo é preferivelmente tal que a quantidade de adição permite à tensão superficial do látex ser regulada para cair em uma faixa de variação de 30 para 48 mN/m (a tensão superficial à base de 20°C método do aro anular com um tensímetro de superfície de du Nouy).Quando a tensão superficial de látex é menos de 30 mN/m, a formação de bolhas do látex tende a ser feita vigorosa, ou a condição de dispersão do látex tende a ser adversamente afetada. Por outro lado, quando a tensão superficial de látex excede 48 mN/m, a aplicação uniforme do látex ao filme de substrato ou formação uniforme do filme de revestimento tende a ser difícil, e a adesão a ou a compatibilidade com o filme de substrato tende a ser pobre.

[0036] A concentração de teor de sólidos do látex de mistura de copolímero de cloreto de vinilideno pode ser apropriadamente alterada

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15/44 de acordo com as especificações do aparelho de revestimento ou o aparelho que aquece a secagem. Contudo, desvantajosamente, uma solução demasiado diluída tende a levar muito tempo na etapa de secagem. Por outro lado, quando a concentração de látex é demasiado alta, a formação de filme de revestimento passa a encurtar a vida de pote líquida enquanto o látex está sendo guardado, ou as preocupações tendem a ocorrer com relação à revestibilidade. De tais pontos de vista, a concentração de teor de sólidos do látex de mistura de copolímero de cloreto de vinilideno está preferivelmente em uma faixa de variação de 10 para 70 % em massa e mais preferivelmente em uma faixa de variação de 30 para 55 % em massa.

[0037] No filme estendido biaxialmente revestido da presente invenção, a espessura da camada de mistura de copolímero de cloreto de vinilideno é preferivelmente 0,1 a 3,0 pm e mais preferivelmente 0,5 a 2,0 pm. Quando a espessura é menos de 0,1 pm, a propriedade de barreira de gás como um objeto da presente invenção tende a ser degradado, e quando a espessura excede 3,0 pm, a conformabilidade de filme tende a ser degradada para prejudicar a aparência exterior do filme de revestimento.

[0038] A força adesiva da intercamada entre o filme de poliamida e a camada de mistura de copolímero de cloreto de vinilideno está preferivelmente 2 N/cm ou mais tanto no estado normal como depois de um tratamento de água quente em 95°C durante 30 min utos. Tal força adesiva de intercamada notavelmente melhora, por exemplo, a resestibilidade depois de encher o conteúdo seguido pela selagem, a resestibilidade na etapa da esterilização por ebulição e a resistência contra a queda que ocorre na etapa da distribuição, tal como transporte, e assim a taxa de ocorrência de perda pode ser significativamente melhorada. Quando a força adesiva depois do tratamento de água quente é menos de 2 N/cm, a quebra de bolsa devido à pressão interna

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16/44 na esterilização por ebulição e a quebra de bolsa devido ao impacto, tais como a ocorrência de queda, por exemplo, durante o transporte podem ocorrer. Quando a força adesiva no estado normal é menos de 2 N/cm, a quebra de bolsa pode ocorrer devido ao impacto da queda depois de encher os conteúdos seguidos pela selagem ou devido ao impacto, tais como a queda que ocorre durante o transporte a uma etapa subsequente.

[0039] Um laminado pode ser formado do filme de poliamida revestido com a mistura de copolímero de cloreto de vinilideno da presente invenção, laminando uma camada adesiva e uma camada de selagem por calor nesta ordem, na camada de mistura de copolímero de cloreto de vinilideno, diretamente ou pelo intermediário de uma camada de tinta de impressão disposta no contato com a camada de mistura de copolímero de cloreto de vinilideno. Com o objetivo de melhorar a adesão entre a camada de mistura de copolímero de cloreto de vinilideno e a camada adesiva ou a camada de tinta de impressão, um tratamento superficial tal como um o tratamento de coroa ou um tratamento de ozônio podem ser executados.

[0040] A camada de tinta de impressão é uma camada disposta com o objetivo de formar cartas, modelos pictoriais e assim por diante. Os exemplos da camada de tinta de impressão podem incluir as camadas formadas com a tinta constituída acrescentando às resinas de ligante de tinta que foram usadas tal como um uretano, acrílico, nitrocelulose, borracha e resina de ligante de tinta de cloreto de vinila, vários aditivos, tais como vários pigmentos, um pigmento extensível, um plastificante, um agente que seca e um estabilizador. Usáveis como o método para formar a camada de tinta de impressão são os métodos de impressão bem-conhecidos tal como impressão por pressão, impressão de gravura e impressão de silk screen, e os métodos de revestimento bemconhecidos, tais como revestimento de rolo, revestimento de borda, de

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17/44 faca e revestimento de gravura.

[0041] Como o agente de revestimento usado na formação da camada adesiva, os agentes de revestimento conhecidos podem ser usados. Os exemplos do agente de revestimento incluem base de isocianato, base de poliuretano, base de poliéster, base de polietilenoimina, base de polibutadieno, base de poliolefina e agentes de revestimento de base de titanato de alquila. Em vista dos efeitos da adesão, a resistência de calor e a resistência de água, preferível entre estes são a base de isocianato, base de poliuretano e agentes de revestimento de base de poliéster. Especificamente, preferível são um de compostos de isocianato, poliuretano e prepolímero de uretano, ou misturas de dois ou mais destes compostos, e os produtos de reação destes compostos; e misturas e produtos de reação entre isocianato e um ou dois ou mais de poliéster, polióis e poliéteres; e soluções e dispersões destes compostos, misturas e produtos de reação. A espessura da camada adesiva é preferivelmente pelo menos mais grossa do que 0,1 μ m com o objetivo de suficientemente melhorar a adesão à camada de selagem por calor.

[0042] A camada de selagem por calor é disposta como a camada de adesão termal quando uma bolsa de embalagem ou semelhante é formada, e para esta camada de selagem por calor, é usada selagem por calor de liberação material, a selagem de alta frequência ou semelhante. Os exemplos de tal material incluem o polietileno de baixa densidade, o polietileno de baixa densidade linear, o polietileno de alta densidade, o copolímero de etileno - acetato de vinila, o polipropileno, o copolímero de etileno - ácido acrílico, o copolímero de sal de etileno ácido acrílico e o copolímero de acrilato do etileno. A espessura da camada de selagem por calor é determinada de acordo com o objetivo, e é geralmente 15 a 200 pm.

[0043] A descrição é feita no método para produzir o filme de

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18/44 poliamida revestido com a mistura de copolímero de cloreto de vinilideno da presente invenção.

[0044] No método de produção da presente invenção, se aplica o látex de mistura de copolímero de cloreto de vinilideno o filme de substrato, em uma etapa que é uma etapa opcional no processo de produção usando um filme não estirado e precede o desempenho final do estiramento biaxial, ou em uma etapa que é uma etapa opcional no processo de produção usando um filme estendido uniaxialmente preparado orientando um filme não estirado em uma direção da direção longitudinal ou da direção transversal e precede o desempenho final do estiramento biaxial.

[0045] Especificamente, os exemplos do método usável incluem: um método no qual depois que se aplica o látex de mistura de copolímero de cloreto de vinilideno o filme de substrato, e o filme de substrato assim tratado é como é submetido simultaneamente ao tratamento de estiramento e o filme de revestimento que forma tratamento; e um método no qual depois que o látex de mistura de copolímero de cloreto de vinilideno é aplicado, o filme de substrato revestido é submetido a uma etapa na qual a água no látex de mistura de copolímero de cloreto de vinilideno é evaporada para secar soprando do ar quente com um secador ou semelhante, pela irradiação do raio infravermelho ou parecido e assim o látex de mistura de copolímero de cloreto de vinilideno tem o calor de fusão vinculado, e depois o filme de substrato revestido é submetido simultaneamente ao tratamento de estiramento e o filme de revestimento que forma tratamento. Do ponto de vista da resistência ao escovamento, preferível é o último método que é capaz de promover anteriormente a cristalização do látex da mistura de copolímero de cloreto de vinilideno antes do tratamento de estiramento.

[0046] A temperatura etapa da evaporação da água e secagem é

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19/44 preferivelmente de 70°C a 150°C, e mais preferivelm ente na faixa de variação de 80°C a 120°C no qual a conformabilidade de filme do látex de mistura de copolímero de cloreto de polivinilideno é satisfatória. Quando a temperatura que seca é inferior do que 70°C, a conformabilidade de filme é degradada, e quando a temperatura que seca excede 150°C, o aumento de temperatura no látex é agudo para induzir fenômenos, tais como amortecimento e apenas um filme de revestimento uniforme é obtido. A etapa de evaporação de água e de secagem pode ser dividida em subetapas diferentes um de outro na de temperatura. O tempo repartido na subetapa de tratamento da temperatura mais alta entre tais subetapas é opcionalmente selecionado de acordo com os itens, tais como a espessura do filme de substrato, a espessura da camada de mistura de copolímero de cloreto de vinilideno, a quantidade de teor de sólidos do látex e o calor específico do látex. Normalmente, o tempo repartido é 0,01 a 120 segundos e preferivelmente 1 para 80 segundos. Quando o tempo repartido é menos de 0,01 segundo, a evaporabilidade da água do látex de mistura de copolímero de cloreto de polivinilideno tende a ser pobre, ou a formação de filme da camada de mistura de copolímero de cloreto de polivinilideno tende a ser insuficiente. Quando o tempo repartido excede 120 segundos, a cristalização da resina de poliamida tende a ser acelerada excessivamente para impedir a produção de filme estendida ou a adesão ao filme de revestimento de látex tende a ser desvantajosamente afetada conforme for.

[0047] O método para aplicar o látex de mistura de copolímero de cloreto de vinilideno ao filme de substrato não é em particular limitado. Usável como tal método são métodos comuns, tais como revestimento de rolo de gravura, invertem o revestimento de rolo, conectam o revestimento de barra, o revestimento de faca aéreo, o revestimento de molde e o revestimento de molde de cortina.

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20/44 [0048] Com o objetivo de manter a adesão de intercamada entre o filme de poliamida estendido biaxialmente e a camada de mistura de copolímero de cloreto de vinilideno, o grau da cristalização do filme de substrato imediatamente antes que a etapa de estiramento final, a saber, folha não estirado no método de estiramento biaxial simultâneo ou folha estendida uniaxialmente no método de estiramento biaxial sucessivo, seja preferivelmente 30 % ou menos, mais preferivelmente 25 % ou menos e além disso preferivelmente 20 % ou menos. Quando o grau da cristalização excede 30 %, a degradação da utilidade de estiramento ou o filme que estala devido ao aumento de fadiga por estiramento tende a ser causada, ou a rigidificação tende a fazer que à tensão de fadiga com o filme de revestimento do copolímero de cloreto de vinilideno leve à degradação da adesão de intercamada.

[0049] Como o método para regular o grau da cristalização, os métodos conhecidos são usados. Por exemplo, os seguintes métodos são usados: um método que envolve a regulação das condições de resfriamento na solidificação da folha fundida por extrusão; um método que envolve o controle da espessura da camada aérea entre a folha fundida por extrusão e o rolo que esfria; um método que envolve a regulação da condição de temperatura da etapa de rolagem ou as condições de temperatura da etapa de estiramento uniaxialmente; um método que envolve a regulação das condições de temperatura na etapa de evaporação e secagem da água contida no látex de copolímero de cloreto de vinilideno; e um método que envolve a regulação da temperatura de folha em cada uma das etapas pela umidade artística controla passando a folha por um tanque de regulação de teor de água. Por causa da capacidade de suprimir o grau da cristalização a um nível baixo, preferível entre estes métodos é um método em que o teor de água do filme de substrato antes que a aplicação do látex de mistura de copolímero de cloreto de vinilideno seja controlada com um tanque de

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21/44 regulação de teor de água, e assim o teor de água do filme de substrato depois de passar pela etapa de evaporação da água no látex, a saber, imediatamente antes que a etapa de estiramento seja regulada. Neste caso, o teor de água no filme de substrato imediatamente antes que a etapa de estiramento seja preferivelmente 2 para 10 % em massa e mais preferivelmente 4 para 8 % em massa. Quando o teor de água é inferior do que 2 % em massa, a fadiga por estiramento é aumentada e as falhas, tais como quebra de filme, tendem a ocorrer. Por outro lado, quando o teor de água é superior do que 10 % em massa, a desigualdade de espessura da folha é melhorada, e a desigualdade de espessura do filme estendido resultante também é aumentada.

[0050] Como o método de orientação de estiramento biaxial de um filme de poliamida, por exemplo, o método de estiramento biaxial simultâneo e o método de estiramento biaxial sucessivo são adotados. Entre estes, o método de estiramento biaxial simultâneo é especialmente preferível porque este método é capaz da supressão de menor nível do grau da cristalização de uma folha de resina termoplástica imediatamente antes da etapa de estiramento final. Os exemplos do método de estiramento biaxial simultâneo incluem um método no qual uma folha não estirada é orientada estendendo-se simultaneamente a folha não estirado na direção de máquina e a direção de largura da folha em uma temperatura de estiramento de normalmente 70 a 250°C e preferivelmente 100 a 230°C. Quando a folha não estirada regulada para ter o teor de água que cai na acima mencionada faixa de variação descrita é usada, a temperatura de estiramento que cai em uma faixa de variação de 170 a 230°C no qual a folha é agudamente aumentada na temperatura a ser amolecida na finalização da evaporação de água é mais preferível porque tal temperatura permite uma operação de estiramento enquanto o progresso da cristalização da folha está sendo suprimido. Em termos do fator de ampliação de área,

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22/44 o fator de ampliação de estiramento é preferivelmente 4 para 50, mais preferivelmente 7 para 35 e em particular preferivelmente 10 para 20.

[0051] No estiramento biaxial sucessivo, em primeiro lugar, como um estiramento de primeira etapa, uma folha de resina de poliamida não estirada é estendida em uma direção, com um tipo do rolo ou máquina de estiramento do tipo tender. A temperatura de estiramento neste estiramento é preferivelmente 70 a 150°C e mais preferivelmente 80 a 120°C. O fator de ampliação de estiramento neste estiramento é preferivelmente 2,5 a 6 e mais preferivelmente 2,5 a 3,5. Quando a temperatura de estiramento ou o fator de ampliação de estiramento são demasiado altos, o grau da cristalização da folha estendida uniaxialmente vem para ser demasiado alto. Depois, como um segundo estiramento de etapa, um estiramento é executado no perpendicular de direção à direção de estiramento de primeira etapa. A temperatura de estiramento neste estiramento é preferivelmente de 70 a 150°C e em particular preferivelmente de 80 a 120°C. O fator d e ampliação de estiramento neste estiramento é preferivelmente de 3,0 a 7 e em particular preferivelmente de 3,5 a 6.

[0052] No parágrafo acima mencionado, se descreveu o estiramento biaxial sucessivo, em que o estiramento em uma direção é executado como dividido em duas ou mais etapas. Em tal caso, é preferível executar o estiramento biaxial sucessivo de tal modo que os fatores de ampliação de estiramento finais das duas direções respectivamente caem na acima mencionada faixa de variação descrita. Adicionalmente, onde necessário, antes ou depois do tratamento de calor artístico, o estiramento pode ser executado novamente em qualquer uma direção e/ou o direção perpendicular da mesma.

[0053] O filme estendido biaxialmente, obtido finalmente biaxialmente estendendo-se um filme de poliamida que foi revestido da mistura de copolímero de cloreto de vinilideno, é sucessivamente

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23/44 submetido a um tratamento de fixação pelo calor sob uma tensão ou sob um relaxamento de dentro de 30 %, preferivelmente de 150 a 250°C, mais preferivelmente de 170 a 230°C e além d isso preferivelmente de 190 a 230°C. Neste caso, quando a temperatura mais alta da etapa de tratamento de fixação pelo calor é inferior do que 150°C, devido ao fato que a estabilidade dimensional termal do filme orientado ao esticamento é feita pobre, ou devido a que a propriedade de ligação de fusão derreter da camada de mistura de copolímero de cloreto de vinilideno é feita pobre, a propriedade de barreira de gás tende a ser degradada ou a adesão ao filme de substrato tende a ser degradada. Por outro lado, quando a temperatura mais alta da etapa de tratamento de fixação pelo calor excede 250°C, a te mperatura da resina de poliamida é feita mais alta do que os se fundir apontam disso conforme for e desse modo a produção de filme estendida tende a ser impedida, ou todos os núcleos cristalinos da mistura de copolímero de cloreto de vinilideno são derretidos e desse modo o efeito de resistência ao escovamento tende a ser feito pobre.

[0054] A etapa de tratamento de fixação pelo calor pode ser dividida em subetapas diferentes um de outro na temperatura. O tempo repartido à subetapa de tratamento da temperatura mais alta entre tais subetapas é opcionalmente selecionado de acordo com a espessura e o calor específico do filme de substrato, e a espessura e o calor específico da camada de mistura de copolímero de cloreto de vinilideno. O tempo repartido é preferivelmente de 0,01 a 30 segundos e mais preferivelmente de 1 a 20 segundos. Quando o tempo repartido é menos de 0,01 segundo, devido a que a estabilidade dimensional termal do filme orientado ao esticamento é feita pobre, ou devido a que a camada de mistura de copolímero de cloreto de vinilideno que serve meio como um aquecido não atinge uma temperatura predeterminada e desse modo a propriedade de ligação de fusão derreter da camada de mistura

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24/44 de copolímero de cloreto de vinilideno é feita pobre, a propriedade de barreira de gás tende a ser degradada ou a adesão ao filme de substrato tende a ser degradada. Por outro lado, quando o tempo repartido excede 30 segundos, a temperatura da resina de poliamida é feita mais alta do que os se fundir apontam disso conforme for e desse modo a produção de filme estendida tende a ser impedida, ou todos os núcleos cristalinos da mistura de copolímero de cloreto de vinilideno são derretidos e desse modo a resistência ao escovamento tende a ser feita pobre.

[0055] Faz-se que o filme de poliamida revestido estendido biaxialmente assim resultante com a mistura de copolímero de cloreto de vinilideno passe por uma zona que esfria, e depois continuamente rematada com uma dobradura. Neste caso, sob a condição que a temperatura superficial excede o ponto de fusão cristalina, a quantidade de produção dos núcleos de recristalização na camada de mistura de copolímero de cloreto de vinilideno é pequena e desse modo o efeito de resistência ao escovamento tende a ser feito pobre. Consequentemente, a temperatura superficial da camada de mistura de copolímero de cloreto de vinilideno é preferivelmente igual a ou inferior do que o ponto de fusão cristalina do copolímero de cloreto de vinilideno possuindo um ponto de fusão cristalina de 170°C ou superior e 210°C ou inferior. Do ponto de vista do dano à máquina ou semelhante e do ponto de vista da segurança, a temperatura superficial está mais preferivelmente em uma faixa de variação de 20 a 150°C e em particular preferivelmente em uma faixa de variação de 20 a 100°C.

[0056] Com o objetivo de impedir serem quase derretidos os núcleos cristalinos do látex de copolímero de cloreto de vinilideno formado por um copolímero de cloreto de vinilideno possuindo um alto ponto de fusão cristalina, a temperatura de tratamento de calor mais alta no filme de estiramento etapa de produção é preferivelmente

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25/44 estabelecida em uma faixa de variação de [(o ponto de fusão cristalina do copolímero de cloreto de vinilideno) +50°C] ou i nferior. A temperatura de tratamento de calor mais alta no filme de estiramento etapa de produção é geralmente a temperatura do tratamento de fixação pelo calor. A diferença de temperatura entre a temperatura de tratamento de fixação pelo calor e o ponto de fusão cristalina do copolímero de cloreto de vinilideno excede 50°C, o filme tende a ser queb rado durante a etapa de estiramento, ou a resistência ao escovamento tende a ser degradada mesmo quando um filme é obtido.

[0057] O método para formar o acima mencionado - a camada adesiva descrita não é em particular limitada, e usável são os métodos comuns, tais como revestimento de rolo de gravura, invertem o revestimento de rolo, conectam o revestimento de barra e o revestimento de faca aérea.

[0058] Como o método para formar a acima mencionada camada de selagem por calor descrita, são usados os métodos conhecidos. Os exemplos de tais métodos incluem: métodos de laminação tal como método de laminação a seco, um método de laminação úmido, um método de laminação seco sem solvente e um método de laminação de extrusão; um método de coextrusão no qual duas ou mais camadas de resina são extrudadas simultaneamente para serem laminadas uma com a outra; e um método de revestimento no qual um filme é produzido usando um revestidor ou semelhante. Em consideração à aderência, a resistência de calor, a resistência de água e assim por diante, preferível entre estes é o método de laminação seco.

[0059] O filme de poliamida revestido com a mistura de copolímero de cloreto de vinilideno da presente invenção é excelente na utilidade, e o filme de revestimento formado da mistura de copolímero de cloreto de vinilideno é excelente na adesão ao filme de substrato, a resistência ao escovamento, a propriedade de barreira de gás e a resistência de

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26/44 tratamento do calor fervente, e desse modo o filme de poliamida revestido com a mistura de copolímero de cloreto de vinilideno da presente invenção pode ser preferivelmente usado como materiais de embalagem, materiais de isolamento elétricos, materiais industriais gerais e outros.

EXEMPLOS.

[0060] Daqui por diante, a presente invenção é descrita detalhadamente com referência a Exemplos. Os métodos de medição de várias propriedades físicas, os métodos de produção e os métodos de avaliação dos efeitos em seguintes Exemplos e Exemplos Comparativos são como se segue. Deve observar-se que a presente invenção não é limitada só a estes Exemplos.

(1) Teor de água de filme de poljamida.

[0061] Uma amostra foi escolhida de um filme de poliamida, a amostra foi colocada em uma garrafa de pesagem e secada, e assim, o teor de água do filme de poliamida foi calculado da variação de massa entre antes e depois da secagem. Deve observar-se que quando uma camada de mistura de copolímero de cloreto de vinilideno foi formada no filme de poliamida, esta camada foi removida esfregando com o algodão absorvente impregnado pelo tetra-hidrofurano (THF), e depois o filme foi submetido à avaliação.

(2) Grau de cristalização.

[0062] Uma amostra foi escolhida de um filme de poliamida, a amostra foi cortada em espécimes de um tamanho de aproximadamente 5x5 mm, os espécimes assim obtidos foram cada um colocados em um dos tubos de declive de concentração preparados com n-heptano e tetracloreto de carbono em um tanque de água de temperatura constante controlado em 25°C, e depois a densidade lida em voz alta d depois que 24 horas passadas da colocação dos espécimes foram medidas. Usando a densidade amorfa do náilon 6 de 1.10 e a densidade

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27/44 cristalina do náilon 6 de 1.23, o grau da cristalização foi calculado com base na seguinte fórmula.

Grau de cristalização (%) = (d - 1,10) / (1,23 - 1,10) x 100.

[0063] Deve se observar que quando uma camada de mistura de copolímero de cloreto de vinilideno foi formada em um filme de poliamida, esta camada foi removida esfregando com o algodão absorvente impregnado por THF, e depois o filme foi submetido à avaliação.

(3) Ponto de fusão cristalina de copolímero de cloreto de vinilideno. [0064] Usando um calorímetro de varredura diferencial (DSC, DSC60 fabricado por Perkin-Elmer Corp.), o ponto de fusão cristalina foi obtido do topo do pico endotérmico no diagrama obtido quando 2 mgs de um filme de revestimento secado de um látex de copolímero de cloreto de vinilideno foram aquecidos da temperatura ambiente a 230°C em uma taxa constante (10°C/min).

(4) Adesão entre filme de substrato e camada de mistura de copolímero de cloreto de vinilideno.

[0065] A avaliação da adesão entre um filme de poliamida como o filme de substrato e uma camada de mistura de copolímero de cloreto de vinilideno foi executada com uma amostra preparada pelo seguinte método. Em primeiro lugar, um adesivo de laminação seco (Molde LX401S/SP60 Seco, fabricado por DIC Corp.) já que o uso em aplicações gerais e ferventes foi aplicado com um rolo de gravura para a superfície da camada de mistura de copolímero de cloreto de vinilideno no filme de mostra de tal modo que a quantidade aplicada do adesivo na secura foi 3,0 g/m², e depois tratado por aquecimento em 80°C. Na superfície da camada de mistura de copolím ero de cloreto de vinilideno de assim filme de tratado por aquecimento, filme de polipropileno não estirado (RXC-21, 50 m, fabricado por Tohcello Co., Ltd.) foi laminado a seco em um rolo metálico aquecido a 80°C pela

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28/44 aplicação uma pressão de aperto de 490 kPa.Além disso, o envelhecimento recomendado para o adesivo usado foi executado para produzir um filme laminado.

[0066] Para a medição da adesão, a saber, a força adesiva entre o filme de poliamida estendido biaxialmente e a camada de mistura de copolímero de cloreto de vinilideno, um espécime de 15 mm de largura foi escolhido do filme laminado. Em uma atmosfera de 20°C e UR de 65 %, na borda do espécime, a interface entre o filme de polipropileno e o filme de poliamida revestido com a mistura de copolímero de cloreto de vinilideno, a saber, a interface entre o filme de polipropileno e a camada de mistura de copolímero de cloreto de vinilideno foi descamado. Depois, com um testador elástico (AGS-100G, fabricado por Shimadzu Corp.) com uma velocidade elástica de 300 mm / minuto, medido foi a força de laminado do arranjo de formato de T mútuo do filme de polipropileno e o filme de poliamida revestido com a mistura de copolímero de cloreto de vinilideno.

[0067] Deste modo, o descascamento ocorreu na interface entre a camada de mistura de copolímero de cloreto de vinilideno laminada a seco com o filme de polipropileno e o filme de poliamida, ou o descascamento ocorreu na interface entre o filme de polipropileno e a camada de mistura de copolímero de cloreto de vinilideno. Em tal caso, quando na amostra depois da medição de força de laminado, nenhum descascamento ocorreu na posição de intercamada entre o filme de poliamida como o filme de substrato e a camada de mistura de copolímero de cloreto de vinilideno, pode supor-se que a força de descascamento de intercamada entre o filme de substrato e a camada de mistura de copolímero de cloreto de vinilideno tenha um valor pelo menos igual a ou superior ao descrito acima mencionado valor medido. [0068] Adicionalmente, este filme laminado foi submetido a um tratamento de imersão durante 30 minutos em um tanque de tratamento

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29/44 de água quente regulado em 95°C, e depois submetido a uma medição de força de laminado na mesma maneira tal como descrito em cima, e assim a força de descascamento depois que o tratamento por ebulição foi avaliado.

[0069] Com base nos resultados de avaliação, a classificação foi feita como se segue.

A: 3 N/cm ou mais, ou o alongamento do filme de selante ou a quebra do filme de substrato ocorre para impedir o descascamento na interface que envolve a camada de copolímero de cloreto de vinilideno.

B: 2,5 N/cm ou mais e menos de 3 N/cm.

C: 2,0 N/cm ou mais e menos de 2,5 N/cm.

D: Menos de 2,0 N/cm.

[0070] Embora a força de 2 N/cm ou mais licenças uso prático do filme em questão sem problemas, a força seja mais preferivelmente 2,5 N/cm ou mais e o mais preferivelmente 3 N/cm ou mais.

(5) Propriedade de barreira de gás.

[0071] A propriedade de barreira de gás de oxigênio foi avaliada como se segue medindo a permeabilidade de oxigênio de um filme estendido biaxialmente revestido em uma atmosfera de uma temperatura de 20°C e uma umidade relativa de 85 % usando um testador de barreira de oxigênio (OX-TRAN 2/20) fabricado por Mocon, Inc.

A:Menos de 70 mL/m²-d-MPa,

B:70 mL/m²-d-MPa ou mais e menos de 90 mL/m²-d-MPa C:90 mL/m²-d-MPa ou mais e menos de 110 mL/m²-d-MPa D:110 mL/m²-d-MPa ou mais.

[0072] Embora a permeabilidade de oxigênio de menos de 110 mL/m²-d-MPa permita o uso prático do filme em questão sem problemas, a permeabilidade de oxigênio é mais preferivelmente menos

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30/44 de 90 mL/m2-d-MPa e o mais preferivelmente menos de 70 mL/m²-dMPa.

(6) Avaliação de resistência ao escovamento.

[0073] Duas folhas de filmes de poliamida cada um revestido de uma mistura de copolímero de cloreto de vinilideno, imediatamente depois de passar pela zona que esfria depois do tratamento de fixação pelo calor, foram usadas, e as camadas de mistura de copolímero de cloreto de vinilideno destes filmes de poliamida foram superpostas um com outro e submetidas a um tratamento de ligação de pressão sob uma carga de 30 quilogramas/10 x 10 cm² em 40°C durante 24 horas, para formar um filme superposto. Depois, uma borda do filme superposto foi descascada em duas bordas do descascamento, e usando um testador elástico (AGS-100G, fabricado por Shimadzu Corp.) com uma velocidade elástica de 100 mm / minuto, os dois filmes do filme superposto foram descamados um de outro puxando sob condição que um filme e outro filme do filme superposto mutuamente formam um arranjo de formato de T. Assim, a força no momento do descascamento e a aparência exterior visualmente inspecionada dos filmes depois do descascamento foram avaliadas como se segue.

A: A força de descascamento é menos de 100 g/10 cm, e nenhuma anormalidade é observada na aparência exterior dos filmes depois do descascamento.

B: A força de descascamento é 100 g/10 cm ou mais e menos de 150 g/10 cm, e nenhuma anormalidade é observada na aparência exterior dos filmes depois do descascamento.

C: A força de descascamento é 150 g/10 cm ou mais e menos de 200 g/10 cm, e a branqueadura leve é observada em uma parte muito pequena na aparência exterior dos filmes depois do descascamento.

D: A força de descascamento é 200 g/10 cm ou mais, e a

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31/44 branqueadura definida é observada quase por cima da superfície inteira da aparência exterior dos filmes depois do descascamento, ou a quebra de filme ocorre para impedir o descascamento.

[0074] Embora a condição C permita o uso prático do filme em questão sem problemas, a condição B é mais preferível e a condição A é o mais preferível. A condição D não permite o uso prático do filme em questão.

[0075] Os métodos que produzem várias amostras são como se segue.

[Látex de copolímero de cloreto de vinilideno] (A-1) [0076] Sob as condições na temperatura ambiente, em um vaso de reação de vidro revestido e resistente à pressão, 85 partes em massa da água, 0,15 parte em massa do alquilsulfonato de sódio e 0,10 parte em massa do persulfato de sódio foram colocadas e degaseificadas, e depois a temperatura dos conteúdos foi mantida em 55°C. Em outro vaso, 97 partes em massa do cloreto de vinilideno, 2 partes em massa do acrilato de metila e 1 parte em massa do ácido acrílico foram misturados depois de medir para preparar uma mistura de monômero. No acima mencionado, vaso de reação descrito, 10 partes em massa da mistura de monômero foram alimentadas, e permitiu-se que a reação da mistura prosseguisse sob a ativação. Depois de assegurar-se, da redução da pressão dentro do vaso de reação, que a reação prosseguiu quase completamente, 10 partes em massa de 15 % em massa a solução aquosa do alquilsulfonato de sódio foi apertada no vaso de reação, e posteriormente todo o resto da mistura de monômero foi continuamente acrescentado por medição no vaso de reação mais de 15 horas. Assim, um látex foi obtido, e ao látex assim obtido, 15 % em massa a solução aquosa do alquilsulfonato de sódio foi acrescentada de tal modo que a tensão superficial líquida em 20°C atingiu 42 mN/m.

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Deve observar-se que o rendimento de polimerização deste caso foi

99,9 %. Por isso, encontrou-se que a composição do látex de copolímero de cloreto de vinilideno obtido era aproximadamente equivalente às proporções componentes dos materiais iniciais alimentados. A concentração de teor de sólidos do látex foi 51 % em massa. Encontrou-se que o ponto de fusão cristalina era 190°C pela medição DSC do ponto de fusão cristalina.

(A-2) [0077] As quantidades que se misturam no acima mencionado outro vaso foram alteradas a 96,2 partes em massa do cloreto de vinilideno,

2,3 partes em massa do acrilato de metila e 1,5 partes em massa do ácido acrílico. De outra maneira na mesma maneira tal como descrito em cima, um látex de copolímero de cloreto de vinilideno foi obtido. A concentração de teor de sólidos do látex foi 51 % em massa. Encontrouse que o ponto de fusão cristalina era 180°C pela medição DSC do ponto de fusão cristalina.

(A-3) [0078] As quantidades que se misturam no acima mencionado outro vaso descrito foram alteradas a 95 partes em massa do cloreto de vinilideno, 3 partes em massa do acrilato de metila e 2 partes em massa do ácido acrílico. De outra maneira na mesma maneira tal como descrito em cima, um látex de copolímero de cloreto de vinilideno foi obtido. A concentração de teor de sólidos do látex foi 51 % em massa. Encontrouse que o ponto de fusão cristalina era 170°C pela m edição DSC do ponto de fusão cristalina.

(A-4) [0079] As quantidades que se misturam no acima mencionado outro vaso foram alteradas a 98,9 partes em massa do cloreto de vinilideno, 0,6 parte em massa do acrilato de metila e 0,5 parte em massa do ácido acrílico. De outra maneira na mesma maneira tal como descrito em

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33/44 cima, um látex de copolímero de cloreto de vinilideno foi obtido. A concentração de teor de sólidos do látex foi 51 % em massa. Encontrouse que o ponto de fusão cristalina era 210°C pela medição DSC do ponto de fusão cristalina.

(A-5) [0080] As quantidades que se misturam no acima mencionado outro vaso foram alteradas a 94,5 partes em massa do cloreto de vinilideno,

3,5 partes em massa do acrilato de metila e 2,0 partes em massa do ácido acrílico. De outra maneira na mesma maneira tal como descrito em cima, um látex de copolímero de cloreto de vinilideno foi obtido. A concentração de teor de sólidos do látex foi 51 % em massa. Encontrouse que o ponto de fusão cristalina era 166°C pela medição DSC do ponto de fusão cristalina.

(A-6) [0081] As quantidades que se misturam no acima mencionado outro vaso foram alteradas a 99,5 partes em massa do cloreto de vinilideno e 0,5 parte em massa do ácido acrílico. De outra maneira na mesma maneira tal como descrito em cima, um látex de copolímero de cloreto de vinilideno foi obtido. A concentração de teor de sólidos do látex foi 51 % em massa. Encontrou-se que o ponto de fusão cristalina era 213°C pela medição DSC do ponto de fusão cristalina.

(B-1) [0082] As quantidades que se misturam no acima mencionado outro vaso foram alteradas a 90 partes em massa do cloreto de vinilideno, 9 partes em massa do acrilato de metila e 1 parte em massa do ácido acrílico. De outra maneira na mesma maneira tal como descrito em cima, um látex de copolímero de cloreto de vinilideno foi obtido. A concentração de teor de sólidos do látex foi 51 % em massa. Encontrouse que o ponto de fusão cristalina era 140°C pela m edição DSC do ponto de fusão cristalina.

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34/44 (B-2) [0083] As quantidades que se misturam no acima mencionado outro vaso foram alteradas a 86 partes em massa do cloreto de vinilideno, 13 partes em massa do acrilato de metila e 1 parte em massa do ácido acrílico. De outra maneira na mesma maneira tal como descrito em cima, um látex de copolímero de cloreto de vinilideno foi obtido. A concentração de teor de sólidos do látex foi 51 % em massa. Encontrouse que o ponto de fusão cristalina era 120°C pela medição DSC do ponto de fusão cristalina.

(C-1) [0084] As quantidades que se misturam no acima mencionado outro vaso foram alteradas a 90 partes em massa do cloreto de vinilideno, 6 partes em massa do acrilato de metila, 1 parte em massa do ácido acrílico e 3 partes em massa do metacrilato de glicidila. De outra maneira na mesma maneira tal como descrito em cima, um látex de copolímero de cloreto de vinilideno foi obtido. A concentração de teor de sólidos do látex foi 52,5 % em massa. No látex de copolímero de cloreto de vinilideno, 3 partes em massa de um agente de reticulação térmica com base no epóxi foram copolimerizado. Encontrou-se que o ponto de fusão cristalina era 142°C pela medição DSC do ponto de fusão cristalina.

[0085] A tabela 1 mostra as composições materiais iniciais e os pontos de fusão cristalina dos copolímeros de cloreto de vinilideno do acima mencionado - látex de copolímero de cloreto de vinilideno descrito (A-1) a (C-1).

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35/44

TABELA 1:

Tipo de látex	Composição do material de partida (partes em massa)	Ponto de fusão cristalina (°C) do polímero de cloreto de vinilideno
Cloreto de vinilideno	Acrilato de metila	Ácido acrílico	Metacrilato de glicidila
A-1	97	2	1	-	190
A-2	96,2	2,3	1,5	-	180
A-3	95	3	2	-	170
A-4	98,9	0,6	0,5	-	210
A-5	94 ,5	3,5	2	-	166
A-6	99,5	-	0,5	-	213
B-1	90	9	1	-	140
B-2	86	13	1	-	120
C-1	90	6	1	3	142

EXEMPLO 1 [0086] Os látices A-1 e B-1 foram misturados em conjunto sob a ativação a produzir um látex misturado. Aqui, a quantidade de copolímero de cloreto de vinilideno de A-1 foi regulada para ser 25 partes em massa em relação a 100 partes em massa da soma total dos copolímeros de cloreto de vinilideno contidos no látex misturado.

[0087] Por outro lado, lascas de náilon 6 foram colocadas em um extrusor e fundidas em um cilindro aquecido a 270°C , expulsas por um orifício de molde em T em uma forma de folha, e rapidamente esfriada fazendo contato com um tambor rotativo esfriado a 10°C para produzir um filme náilon 6 não estirado grosso de 150 pm. O filme não estirado foi guiado em um tanque de regulação de teor de água e feito ter um teor de água de 7,0 % em massa.

[0088] Depois, o acima mencionado látex misturado descrito foi

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36/44 aplicado por um método de revestimento de faca aéreo para a superfície não tratada do filme de náiloN 6 não estirado, e foi submetido a um tratamento que seca durante 30 segundos com um conjunto irradiador infravermelho em uma temperatura de 110°C para evap orar a água no látex para secar o látex. Neste caso, encontrou-se que o teor de água e o grau da cristalização da folha não estirado era 5,0 % em massa e 15,6 %, respectivamente.

[0089] O filme revestido do látex foi guiado em um conjunto de máquina de estiramento biaxial simultâneo em uma temperatura de 220°C e submetido a um estiramento biaxial simultân eo com um fator de ampliação longitudinal de 3,3 e um fator de ampliação transversal de 3,0. Sucessivamente, em uma temperatura de 220°C, o filme foi submetido a um tratamento de fixação de ar quente durante 5 segundos e um tratamento de relaxamento transversal de 5 %, logo esfriou a uma temperatura de superfície de filme de 40°C, para produzir um filme de poliamida revestido com uma mistura de copolímero de cloreto de vinilideno, tendo um náilon 6 com espessura de filme de 15 pm e uma espessura de revestimento de 1,2 pm.

[0090] Para o filme obtido, a propriedade de barreira de gás, a resistência ao escovamento e a adesão entre o filme de substrato e a camada de mistura de copolímero de cloreto de vinilideno foram avaliadas.

[0091] Os resultados assim obtidos são mostrados na Tabela 2. EXEMPLOS 2 A 13.

[0092] Em cada um dos Exemplos 2 a 13, o tipo e a proporção de resina do látex de copolímero de cloreto de vinilideno a ser usado e a temperatura de tratamento de fixação de ar quente foram alterados tais como descrito na Tabela 2, e de outra maneira na mesma maneira que no Exemplo 1, um filme de poliamida revestido com uma mistura de copolímero de cloreto de vinilideno foi obtido. Para cada um dos filmes

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37/44 assim obtidos, a propriedade de barreira de gás, a resistência ao escovamento e a adesão entre o filme de substrato e a camada de mistura de copolímero de cloreto de vinilideno foram avaliadas.Os resultados assim obtidos são mostrados na Tabela 2.

EXEMPLO 14 [0093] Para a superfície do filme de revestimento da mistura de copolímero de cloreto de vinilideno no filme de poliamida revestido com uma mistura de copolímero de cloreto de vinilideno, obtida em Exemplo 1, um tipo de uma parte tinta de laminado com base no uretano (Star R631 perfeito branco, fabricado por Toyo Ink Manufacturing Co., Ltd.) foi aplicado com uma gravura têm em grande quantidade tal modo que a quantidade aplicada da tinta de laminado na secura foi 1,0 g/m², e depois tratado por aquecimento em 60°C. De outra ma neira na mesma maneira que no Exemplo 1, um filme de poliamida revestido com uma mistura de copolímero de cloreto de vinilideno foi obtido. Para o filme obtido, a propriedade de barreira de gás, a resistência ao escovamento e a adesão entre o filme de substrato e a camada de mistura de copolímero de cloreto de vinilideno foram avaliadas. Os resultados assim obtidos são mostrados na Tabela 2.

EXEMPLO 15 [0094] As condições do tanque de regulação de teor de água para tratar um filme não estirado foram reguladas, e assim, o teor de água de um filme de náilon 6 não estirado antes que o revestimento de látex misturado fosse estabelecido em 6,2 % em massa, e o teor de água e o grau da cristalização da folha não estirado depois que o revestimento de látex misturado foi estabelecido em 4,7 % em massa e 19,9 %, respectivamente. De outra maneira na mesma maneira que no Exemplo 1, um filme de poliamida revestido com uma mistura de copolímero de cloreto de vinilideno foi obtido. Para o filme obtido, a propriedade de barreira de gás, a resistência ao escovamento e a adesão entre o filme

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38/44 de substrato e a camada de mistura de copolímero de cloreto de vinilideno foram avaliadas. Os resultados assim obtidos são mostrados na Tabela 2.

EXEMPLO 16 [0095] As condições do tanque de regulação de teor de água para tratar um filme não estirado foram reguladas, e assim, o teor de água de um filme de náilon 6 não estirado antes que o revestimento de látex misturado fosse estabelecido em 5,1 % em massa, e o teor de água e o grau da cristalização da folha não estirado depois que o revestimento de látex misturado foi estabelecido em 3,7 % em massa e 23,1 %, respectivamente. De outra maneira na mesma maneira que no Exemplo 1, um filme de poliamida revestido com uma mistura de copolímero de cloreto de vinilidenon foi obtido. Para o filme obtido, a propriedade de barreira de gás, a resistência ao escovamento e a adesão entre o filme de substrato e a camada de mistura de copolímero de cloreto de vinilideno foram avaliadas. Os resultados assim obtidos são mostrados na Tabela 2.

EXEMPLO 17 [0096] O náilon 6 lascas foi colocado em um extrusor, derretido em um cilindro aquecido a 270°C, expulso de um orifíci o de molde em T em uma forma de folha, e rapidamente esfriado trazendo no contato com um tambor rotativo esfriado a 10°C. Assim, um filme de náilon 6 não estirado grosso de 150 pm foi obtido.

[0097] Sucessivamente, o filme foi longitudinalmente estendido com um fator de ampliação de 2,7, com uma máquina de estiramento longitudinal equipada de um grupo de rolos diferentes na velocidade circunferencial um de outro e estabeleceu em uma temperatura de rolo de 55 °C. O látex misturado preparado no Exemplo 1 foi aplicado por um método de revestimento de faca aéreo para a superfície não tratada do filme estendido longitudinalmente uniaxialmente, e submetido a um

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39/44 tratamento que seca durante 30 segundos com um conjunto irradiador infravermelho em uma temperatura de 110°C para evap orar a água no látex para secar o látex. Encontrou-se que o teor de água e o grau da cristalização da folha não estirado era 0,1 % em massa e 25,0 %, respectivamente.

[0098] Posteriormente, o filme assim tratado foi guiado em um conjunto de máquina de estiramento transversal em uma temperatura de 90°C e submetido a um estiramento transversal co m um fator de ampliação de 3,8. Em outras palavras, o filme foi submetido a um estiramento biaxial sucessivo.

[0099] Sucessivamente, em uma temperatura de 220°C e durante 5 segundos, o filme foi submetido a um tratamento de fixação de ar quente e um tratamento de relaxamento transversal de 5 %, e depois submetido a um tratamento que esfria a uma temperatura de superfície de filme de 40°C, para produzir um filme de poliamida revestido com uma mistura de copolímero de cloreto de vinilideno, tendo o náilon 6 uma espessura de filme de 15 pm e uma espessura de revestimento de 1,2 pm.

[00100] Para o filme obtido, a propriedade de barreira de gás, a resistência ao escovamento e a adesão entre o filme de substrato e a camada de mistura de copolímero de cloreto de vinilideno foram avaliadas.

[00101] Os resultados assim obtidos são mostrados na Tabela 2. EXEMPLOS COMPARATIVOS 1 A 7.

[00102] Em cada um dos Exemplos Comparativos 1 a 7, o tipo e a proporção de resina do látex de copolímero de cloreto de vinilideno a ser usado e a temperatura de tratamento de fixação de ar quente foram alterados tais como descrito na Tabela 2, e de outra maneira na mesma maneira que no Exemplo 1, um filme de poliamida revestido com uma mistura de copolímero de cloreto de vinilideno foi obtido. Deve observarse que no Exemplo Comparativo 5, a temperatura de tratamento de

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40/44 fixação pelo calor tinha um excesso de diferença de temperatura 50°C com relação ao ponto de fusão cristalina do copolímero de cloreto de vinilideno possuindo um ponto de fusão cristalina de 170°C ou superior e 210°C ou inferior, e desse modo estalando ocorreu durante o filme de estiramento etapa para impedir experimentar.

[00103] Para cada um dos filmes assim obtidos, a propriedade de barreira de gás, a resistência ao escovamento e a adesão entre o filme de substrato e a camada de mistura de copolímero de cloreto de vinilideno foram avaliadas.

[00104] Os resultados assim obtidos são mostrados na Tabela 2.

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TABELA 2.

Composição do látex misturado

Calor de fixação do tratamento de temperatura

Resistência à escovação

Adesão do filme de substrato (estado normal)

Adesão do filme de substrato (após ebulição)

Propriedade de barreira de gás

Tipo e quantida de* (partes em massa)

Tip o

Tem perat ura (C)

AT**

Avalia ção

Força de descas camen to (g/10 cm)

Aparência Exterior

Avali a ção

Força adesiva (N/cm)

Avalia ção

Força adesiva (N/cm)

Avali a ção

Permeabilid ade ao oxigênio (m1/m² d MPa)

Ex 1

A-1

25

B-1

220

30

B

110

Não anormal

A

3,2 (CP alongamento)

A

3,3 (CP alongamento)

A

65

Ex 2

A-1

35

B-1

220

30

A

25

Não anormal

A

3,3 (CP alongamento)

A

3,4 (CP alongamento)

A

68

Ex 3

A-1

45

B-1

220

30

A

10

Não anormal

B

2,9 j

B

2,7

B

73

Ex 4

A-2

35

B-1

220

40

A

60

Não anormal

A

3,2 (CP alongamento)

A

3,3 (CP alongamento)

A

61

Ex 5

A-3

25

B-1

220

50

C

180

Parcialm. branq

A

3,2 (CP alongamento)

A

3,3 (CP alongamento)

A

53

Ex 6

A-4

45

B-1

220

10

A

10

Não anormal

B

2,5

c

2,3

C

95

Ex 7

A-4

45

B-1

200

-10

A

10

Não anormal

c

2,1

c

2,0

C

108

Ex 8

A-3

45

B-1

190

20

A

50

Não anormal

A

3,0

B

2,6

C

94

Ex 9

A-2

25

B-1

230

50

B

120

Não anormal

A

3,3 (CP alongamento)

A

3,4 (CP alongamento)

A

66

Ex 10

A-1

25

B-2

220

30

B

110

Não anormal

A

3,3 (CP alongamento)

A

3,4 (CP alongamento)

A

68

Ex 11

A-2

25

B-2

230

50

B

130

Não anormal

A

3,3 (CP alongamento)

A

3,4 (CP alongamento)

A

58

Ex 12

A-3

25

B-2

220

50

c

190

Parcialm branqueado

A

3,4 (CP alongamento)

A

3,4 (CP alongamento)

A

55

Ex 13

A-4

45

B-2

220

10

A

10

Não anormal

B

2,7

C

2,4

C

95

Ex 14

A-1

25

B-2

220

30

-

A

3,2 (CP alongamento)

A

3,2 (CP alongamento)

-

Ex 15

A-1

25

B-2

220

30

B

110

Não anormal

A

3,2 (CP alongamento)

A

3,2 (CP alongamento)

A

65

Ex 16

A-1

25

B-2

220

30

B

105

Não anormal

A

3,0

A

3,2 (CP alongamento)

A

63

41/44

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Tabela 2. (continuação)

	Composição do látex misturado	Calor de fixação do tratamento de temperatura	Resistencia à escovação	Adesão do filme de substrato (estado normal)	Adesão do filme de substrato (após ebulição)	Propriedade de barreira de gás
Tipo e quantid ade* (partes em massa)	Tip o	Tem perat ura (C)	AT**	Avalia ção	Força de desca sc ament o(g/10 cm)	Aparência Exterior	Avali a ção	Força adesiva (N/cm)	Avalia ção	Força adesiva (N/cm)	Avali a ção	Permeabili dade ao oxigênio (m1/m² d MPa)
Ex 17	A-1	25	B-2	220	30	B	120	Não anormal	B	2,5	A	3,1 (CP alongamento)	B	70
Ex Com 1	A-1	20	B-1	220	30	D	220	branqueado	A	3,2 (CP alongamento)	A	3,3 (CP alongamento)	A	60
Ex Com 2	A-1	50	B-1	220	30	A	10	Não anormal	D	1,8	D	1,4	D	160
Ex Com 3	A-5	45	B-1	210	44	D	340	branqueado	A	3,3 (CP alongamento)	B	2,6	B	72
Ex Com 4	A-6	25	B-1	220	7	A	10	Não anormal	D	1,2	B	2,7	D	130
Ex Com 5	A-2	45	B-1	235	55	-	-	-	-	-	-	-	-	-
Ex Com 6	-	0	C-1	220	-	A	15	Não anormal	D	0,5	D	1,9	B	88
Ex Com 7	A-1	25	C-1	220	30	A	25	Não anormal	D	0,7	D	1,8	B	85

* A quantidade do componente de resina de látex alto em ponto de fusão cristalina, no átex misturado, em relação a 100 partes em massa dos componentes de resina totais.

** Em = Cura na temperatura de tratamento de fixação - o ponto de fusão cristalina do copolímero de cloreto de vinilideno alto

42/44 no ponto de fusão cristalina. O (alongamento de CP) na força adesiva indica que a força de descascamento da intercamada é superior a da força elástica do filme selante e a força adesiva real é igual a ou mais alta do que o valor enumerado como o valor medido na tabela. Nenhuma observação de (alongamento de CP) indica a ocorrência do descascamento na interface entre o filme de substrato e a camada de copolímero de cloreto de vinilideno.

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43/44 [00105] Os exemplos 1 a 13 e 15 cada um resultaram em um filme excelente que não envolve nenhum problema com relação à resistência ao escovamento, a adesão entre o filme de substrato e a camada de mistura de copolímero de cloreto de vinilideno e a propriedade de barreira de gás. O exemplo 14 também resultou em uma adesão satisfatória.

[00106] Deve-se observar que em cada um dos Exemplos 1 a 13 e 15, no momento da avaliação de adesão, foi obtido um laminado no qual uma camada adesiva e uma camada de selagem por calor foram laminadas nesta ordem diretamente da camada de mistura de copolímero de cloreto de vinilideno, e encontrou-se que o laminado era conveniente para produzir uma bolsa ou semelhante pela selagem por calor.

[00107] No Exemplo 14, no momento da avaliação de adesão, foi obtido um laminado no qual uma camada adesiva e uma camada de selagem por calor foram laminadas nesta ordem pelo intermediário de uma camada de tinta de impressão disposta no contato com a camada de mistura de copolímero de cloreto de vinilideno, e também se encontrou que o laminado era conveniente para produzir uma bolsa ou semelhante pela selagem por calor.

[00108] Por outro lado, o Exemplo Comparativo 1 foi desvantajoso com relação à resistência ao escovamento porque a proporção que se mistura do copolímero de cloreto de vinilideno possuindo um ponto de fusão cristalina de 170°C ou superior e 210°C ou in ferior foi mais pequena do que a faixa de variação especificada na presente invenção. [00109] O Exemplo comparativo 2 foi pobre na adesão entre o filme de substrato e a camada de mistura de copolímero de cloreto de vinilideno é também insuficiente na propriedade de barreira de gás porque a proporção que se mistura do copolímero de cloreto de vinilideno possuindo um ponto de fusão cristalina de 170°C ou superior

Petição 870190009375, de 29/01/2019, pág. 46/54

44/44 e 210°C ou inferior foi superior à faixa de variação especificada na presente invenção.

[00110] O Exemplo comparativo 3 foi pobre na resistência ao escovamento porque o ponto de fusão cristalina do copolímero de cloreto de vinilideno possuindo um alto ponto de fusão cristalina foi inferior do que a faixa de variação especificada na presente invenção.

[00111] O Exemplo comparativo 4 foi pobre na adesão no estado normal entre o filme de substrato e a camada de mistura de copolímero de cloreto de vinilideno e também insuficiente na propriedade de barreira de gás porque o ponto de fusão cristalina do copolímero de cloreto de vinilideno possuindo um alto ponto de fusão cristalina foi superior do que a faixa de variação especificada na presente invenção. [00112] Os Exemplos comparativos 6 e 7 cada um resultaram em uma adesão pobre entre o filme de substrato e a camada de mistura de copolímero de cloreto de vinilideno porque um copolimerizado de látex com um agente de reticulação térmica foi usado como o látex.

Claims

1. Método para produzir um filme de poliamida revestido com uma mistura de copolímero de cloreto de vinilideno, caracterizado pelo fato de que compreende:

um filme de poliamida não estirado é revestido com um látex da mistura de copolímero de cloreto de vinilideno sem ser por intermédio de uma camada de primer e depois estirada biaxialmente, ou um filme de poliamida estirado uniaxialmente em uma primeira direção é revestido com o látex da mistura de copolímero de cloreto de vinilideno sem ser através de um intermediário de uma camada de primer e então estirado uniaxialmente em uma segunda direção perpendicular à primeira direção, e o látex é uma camada de mistura de copolímero de cloreto de vinilideno compreendendo dois ou mais copolímeros de cloreto de vinilideno, na qual nenhum agente de reticulação térmica é copolimerizada, um dos copolímeros de cloreto de vinilideno apresenta um ponto de fusão cristalina de 170°C ou superior e 210°C ou inferior, e é contido em uma quantidade de 25 a 45 partes em massa em relação a 100 partes em massa da mistura de copolímero de cloreto de vinilideno.

2. Método para produzir um filme de poliamida revestido com uma mistura de copolímero de cloreto de vinilideno de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que um tratamento de fixação pelo calor é executado em uma faixa de temperatura de 150 a 250°C, depois de um filme de poliamida não estirado ser revestido com um látex da mistura de copolímero de cloreto de vinilideno e depois biaxialmente estendido, ou depois que um filme de poliamida uniaxialmente estendido em uma primeira direção ser revestido com o látex e depois uniaxialmente estendido em uma segunda direção perpendicular à primeira direção.

Petição 870190066910, de 16/07/2019, pág. 6/12

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3. Método para produzir um filme de poliamida revestido com uma mistura de copolímero de cloreto de vinilideno, de acordo com a reivindicação 2, caracterizado pelo fato de que uma temperatura do tratamento de fixação pelo calor é uma temperatura de [(o ponto de fusão cristalina do copolímero de cloreto de vinilideno possuindo um ponto de fusão cristalina de 170°C ou superior e 210°C ou inferior) + 50°C] ou inferior.

4. Método para produzir um filme de poliamida revestido com uma mistura de copolímero de cloreto de vinilideno de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que uma força adesiva de intercamada entre o filme de poliamida e a camada de copolímero de cloreto de vinilideno é 2 N/cm ou mais, tanto em um estado normal como depois de um tratamento de água quente em 95°C durante 30 minutos.

5. Método para produzir um filme de poliamida revestido com uma mistura de copolímero de cloreto de vinilideno de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o filme de poliamida não estirado é revestido com um látex de uma mistura de copolímero de cloreto de vinilideno, depois um teor de água do filme de poliamida não estirado é regulado para ser de 2 a 10 % em massa e um grau de cristalização do filme de poliamida não estirado é regulado para ser 30 % ou menos, e depois um estiramento biaxial é executado.

6. Método para produzir um laminado, caracterizado pelo fato de que na camada de mistura de copolímero de cloreto de vinilideno no filme de poliamida revestido a mistura de copolímero de cloreto de vinilideno produzida pelo método, como definido na reivindicação 1, uma camada adesiva e uma camada de selagem por calor são laminadas nesta ordem, diretamente ou por um intermédio de uma camada de tinta de impressão disposta em contato com a camada de mistura de copolímero de cloreto de vinilideno..