JPS587664B2 - 塩化ビニリデン系ラテツクスの製造方法 - Google Patents
塩化ビニリデン系ラテツクスの製造方法Info
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- JPS587664B2 JPS587664B2 JP54131392A JP13139279A JPS587664B2 JP S587664 B2 JPS587664 B2 JP S587664B2 JP 54131392 A JP54131392 A JP 54131392A JP 13139279 A JP13139279 A JP 13139279A JP S587664 B2 JPS587664 B2 JP S587664B2
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- C08F214/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen
- C08F214/02—Monomers containing chlorine
- C08F214/04—Monomers containing two carbon atoms
- C08F214/08—Vinylidene chloride
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- C09D127/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Coating compositions based on derivatives of such polymers
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- C09D127/04—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Coating compositions based on derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing chlorine atoms
- C09D127/08—Homopolymers or copolymers of vinylidene chloride
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明はヒートシール性、耐プロツキング性およびガス
バリャー性に優れた塩化ビニリデン系ラテックスの製造
方法に関するものである。
バリャー性に優れた塩化ビニリデン系ラテックスの製造
方法に関するものである。
塩化ビニリデン系ラテックスを塗工したポリプロピレン
フイルム、ポリエチレンテレフタレートフイルム、ポリ
アミドフイルム、セロファンあるいは紙等はそのガスバ
リャー性が優れていることｌにより、食品包装分野に大
量に使用されている。
フイルム、ポリエチレンテレフタレートフイルム、ポリ
アミドフイルム、セロファンあるいは紙等はそのガスバ
リャー性が優れていることｌにより、食品包装分野に大
量に使用されている。
またこれらの塩化ビニリデン系ラテックス塗エフイルム
は自動製袋あるいは自動充填包装に使用するため、ヒー
トシール性、耐プロツキング性および滑り性等の加工機
械への優れた適性が要求される。
は自動製袋あるいは自動充填包装に使用するため、ヒー
トシール性、耐プロツキング性および滑り性等の加工機
械への優れた適性が要求される。
尚、自動包装機械による高速度の包装には比較的剛性の
大きな２軸延伸プロピレンフイルムが良好な適性を有し
ている。
大きな２軸延伸プロピレンフイルムが良好な適性を有し
ている。
しかし２軸延伸プロピレンフイルムは、他のフイルムに
比較して低温の約１２０℃で急激に収縮するため、塗工
された塩化冫ビニリデン系ラテックスの塗膜は、基材フ
イルムの２軸延伸ポリプロピレンフイルムが熱収縮を開
始する温度以下で優れたヒートシール性（以下低温ヒー
トシール性と略す）を有することが製袋加工上必要であ
る。
比較して低温の約１２０℃で急激に収縮するため、塗工
された塩化冫ビニリデン系ラテックスの塗膜は、基材フ
イルムの２軸延伸ポリプロピレンフイルムが熱収縮を開
始する温度以下で優れたヒートシール性（以下低温ヒー
トシール性と略す）を有することが製袋加工上必要であ
る。
また、塩化ビニリデン系ラテックスの塗工時、或るいは
塗工フイルムの貯蔵時、プロツキングしないことが要求
される。
塗工フイルムの貯蔵時、プロツキングしないことが要求
される。
しかし、一般に低温ヒートシール性の優れた塗膜が得ら
れる塩化ビニリデン系ラテックスはラテックスの塗工時
および塗工冫フイルムの貯蔵時、充分な耐プロツキング
性が得られないという欠点を有している。
れる塩化ビニリデン系ラテックスはラテックスの塗工時
および塗工冫フイルムの貯蔵時、充分な耐プロツキング
性が得られないという欠点を有している。
これを防止するためにプロツキング防止剤であるシリカ
粉末あるいはワックスを多量に添加するか、または塗膜
の硬さを増し、高い結晶化度にするため、高塩化ｉビニ
リデン含有組成の共重合体を使用する等の方法が知られ
ている。
粉末あるいはワックスを多量に添加するか、または塗膜
の硬さを増し、高い結晶化度にするため、高塩化ｉビニ
リデン含有組成の共重合体を使用する等の方法が知られ
ている。
しかし塗工フイルムの透明性が損なわれるとか、低温ヒ
ートシール性が劣化するという致命的な欠点を有してい
る。
ートシール性が劣化するという致命的な欠点を有してい
る。
低温ヒートシール性と耐プロツキング性の両方の性質を
満足させ得る塩化ビニリデン系ラテックスの塗膜を得る
ことは極めて困難であった。
満足させ得る塩化ビニリデン系ラテックスの塗膜を得る
ことは極めて困難であった。
しかし、本発明者らは低温ヒートシール性と耐プロツキ
ング性及びガスバリャー性に優れた塗膜が得られる塩化
ビニリデン系ラテックスの製造方法について鋭意検討し
た結果、本発明に到達した。
ング性及びガスバリャー性に優れた塗膜が得られる塩化
ビニリデン系ラテックスの製造方法について鋭意検討し
た結果、本発明に到達した。
本発面ば、塗膜の充分に低いヒートシール開始温度（塩
化ビニリデン共重合体塗膜面同志を合わせて、熱板によ
り１．０ｋｇ／ｃｍ２、１秒間ヒートシールした時に５
０ｇ／１５ｍｍ巾の接着強度を示す下限の温度）を有す
る塩化ビニリデン系共重合体ラテックスに結晶核剤とな
る塩化ビニリデン含量の高い共重合体ラテックスを混合
することによるラテックスの製造方法である。
化ビニリデン共重合体塗膜面同志を合わせて、熱板によ
り１．０ｋｇ／ｃｍ２、１秒間ヒートシールした時に５
０ｇ／１５ｍｍ巾の接着強度を示す下限の温度）を有す
る塩化ビニリデン系共重合体ラテックスに結晶核剤とな
る塩化ビニリデン含量の高い共重合体ラテックスを混合
することによるラテックスの製造方法である。
本発明を詳細に説明すると、低温ヒートシール性を塗エ
フイルムに付与する基本となる塩化ビニリデン共重合体
は塩化ビニリデン７０〜８５重量％、塩化ビニル１０〜
２８重量％、これらと共重合可能な少くとも一種の単量
体２〜２０重量％とからなる単量体組成から共重合され
る。
フイルムに付与する基本となる塩化ビニリデン共重合体
は塩化ビニリデン７０〜８５重量％、塩化ビニル１０〜
２８重量％、これらと共重合可能な少くとも一種の単量
体２〜２０重量％とからなる単量体組成から共重合され
る。
塩化ビニリデンが７０重量％以下であると、塗膜が所定
の結晶化度に達せず、耐プロツキング性およびガスバリ
ャー性が劣化する。
の結晶化度に達せず、耐プロツキング性およびガスバリ
ャー性が劣化する。
一方８５重量％以上になると、塗膜の結晶化度が高くな
り過ぎてヒートシール開始温度が高くなる。
り過ぎてヒートシール開始温度が高くなる。
塩化ビニリデンと共重合する塩化ビニルは１０〜２８重
量％で、この塩化ビニルは塩化ビニリデンとの共重合体
の融点を下げ、ヒートシール開始温度を下げる．のに最
も有効な共単量体であることと、また共重合体ラテック
スの最低成膜温度を高くせず、良好なラテックスの成膜
性を得るのに有効である。
量％で、この塩化ビニルは塩化ビニリデンとの共重合体
の融点を下げ、ヒートシール開始温度を下げる．のに最
も有効な共単量体であることと、また共重合体ラテック
スの最低成膜温度を高くせず、良好なラテックスの成膜
性を得るのに有効である。
塩化ビニルがＩＯ重量％以下では低温ヒートシール性が
劣化し、一方２８重量％以上では耐プロツキング性が劣
化する。
劣化し、一方２８重量％以上では耐プロツキング性が劣
化する。
さらに、塩化ビニリデン、塩化ビニルと共重合可能な単
量体の少なくとも一種を２〜２０重量％必要とする。
量体の少なくとも一種を２〜２０重量％必要とする。
この共重合可能な単量体は低温ヒートシール性および塗
膜の結晶化度の経時変化の防止を改良するために必要で
ある。
膜の結晶化度の経時変化の防止を改良するために必要で
ある。
例えばアクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル
酸プロビル、アクリル酸ブチル、アクリル酸オクチル、
酢酸ビニル、アクリ口ニトリルおよびアクリル酸、イタ
コン酸等が使用される。
酸プロビル、アクリル酸ブチル、アクリル酸オクチル、
酢酸ビニル、アクリ口ニトリルおよびアクリル酸、イタ
コン酸等が使用される。
この共重合可能な単量体の種類、および量により共重合
体塗膜の結晶化度は変化する。
体塗膜の結晶化度は変化する。
塗膜の結晶化度の目安としては赤外線吸収スペクトルに
よる吸光度比が用いられる。
よる吸光度比が用いられる。
即ち８８４ＣｒＩＬ−１〔塩化ビニリデン共重合体の結
晶に由来する吸収バンド、Ｓ ， Ｎａｒｉｔａｅｔａ
ｌ ， Ｊ ， Ｐ ｏｌｙｍｅｒＳｃｉ ，、３７
２５１（１９５９），ｌと１４０７ｃｒＩＬ’ （
結晶に無関係の吸収バンド、サンプルの厚み補正のため
に使用）との吸光度比Ｄ８８４／１）１４０７が用いら
れる。
晶に由来する吸収バンド、Ｓ ， Ｎａｒｉｔａｅｔａ
ｌ ， Ｊ ， Ｐ ｏｌｙｍｅｒＳｃｉ ，、３７
２５１（１９５９），ｌと１４０７ｃｒＩＬ’ （
結晶に無関係の吸収バンド、サンプルの厚み補正のため
に使用）との吸光度比Ｄ８８４／１）１４０７が用いら
れる。
低温ヒートシール性を塗エフイルムに付与する共重合体
ラテックスとしては上述の組成のものが用いられるが、
ラテックス塗膜が４０℃、２４時間のエージング後、Ｄ
８８４／Ｄ１４０７の値が０．０５〜０．１２の範囲に
あり、且この範囲がエージング時間を４８時間にしても
実質的に変らないものが本発明に特に望ましい。
ラテックスとしては上述の組成のものが用いられるが、
ラテックス塗膜が４０℃、２４時間のエージング後、Ｄ
８８４／Ｄ１４０７の値が０．０５〜０．１２の範囲に
あり、且この範囲がエージング時間を４８時間にしても
実質的に変らないものが本発明に特に望ましい。
塗膜の耐プロツキング性を向上するには結晶化すること
が必要である。
が必要である。
しかしヒートシール性、特にヒートシール開始温度は、
塩化ビニリテン共重合体塗膜の結晶化度が高くなるに従
いヒートシール開始温度が高くなる。
塩化ビニリテン共重合体塗膜の結晶化度が高くなるに従
いヒートシール開始温度が高くなる。
そのため塗膜がラテックスより成膜後４０℃で２４時間
で所定の結晶化度に到達しそれ以後エージングによって
この結晶化度が変らないような共重合体が望ましく、Ｄ
８８４／Ｄ１４０７が４０℃、２４時間後で０．０５〜
０．１２の範囲にあるものは結晶核剤の誘発を受け結晶
化し易い。
で所定の結晶化度に到達しそれ以後エージングによって
この結晶化度が変らないような共重合体が望ましく、Ｄ
８８４／Ｄ１４０７が４０℃、２４時間後で０．０５〜
０．１２の範囲にあるものは結晶核剤の誘発を受け結晶
化し易い。
０．０５以下のものは結晶化度が小で結晶化したとして
も耐プロツキング性が不足するし、０，１２以上のもの
は結晶化度が犬すぎて低温ヒートシール性が劣る。
も耐プロツキング性が不足するし、０，１２以上のもの
は結晶化度が犬すぎて低温ヒートシール性が劣る。
また４０℃、２４時間後でこの値に到達しないものは、
結晶核剤の作用をうけても結晶化速度が遅く好ましくな
い。
結晶核剤の作用をうけても結晶化速度が遅く好ましくな
い。
４８時間内に急激にＤ８８４／Ｄ１４０７が上昇するも
のも低温ヒートシールが劣る。
のも低温ヒートシールが劣る。
次にこの結晶核剤として使用される塩化ビニリデン含量
の高い共重合体としては、塩化ビニリデン９６〜１００
重量％と共重合可能な少なくとも１種の単量体０〜４重
量％とからなる重合体である。
の高い共重合体としては、塩化ビニリデン９６〜１００
重量％と共重合可能な少なくとも１種の単量体０〜４重
量％とからなる重合体である。
この高塩化ビニリデ〆重合体は重合時より結晶化を開始
しており、塗膜中に存在した場合、極めて結晶化の誘発
、促進の効果が太きいものである。
しており、塗膜中に存在した場合、極めて結晶化の誘発
、促進の効果が太きいものである。
これと共重合する単量体としては、塩化ビニルを始めア
クリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロビ
ル、アクリル酸ブチル、アクリル酸オクチル、酢酸ビニ
ル、アクリロニトリル、アクリル酸、イタコン酸等が使
用される。
クリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロビ
ル、アクリル酸ブチル、アクリル酸オクチル、酢酸ビニ
ル、アクリロニトリル、アクリル酸、イタコン酸等が使
用される。
第１図の曲線１は低温ヒートシール性の良好な塩化ビニ
リデン共重合体のみの塗膜の結晶化挙動を示す。
リデン共重合体のみの塗膜の結晶化挙動を示す。
曲線３は曲線１の共重合体１００重量部に高塩化ビニリ
デン重合体を３重量部添加した場合を示す。
デン重合体を３重量部添加した場合を示す。
これから本発明の共重合体組成物が極めて結晶化の促進
に有効であることが知れる。
に有効であることが知れる。
この高塩化ビニリデン重合体は、少量で結晶核として効
果を出すためには、できるだけ微小粒子径のラテックス
とすることが望ましい。
果を出すためには、できるだけ微小粒子径のラテックス
とすることが望ましい。
すなわちラテックス粒子径としては１０００Å以下、特
に５００Å以下が好ましい。
に５００Å以下が好ましい。
これらのラテックスは乳化重合で製造され、ラテックス
状態で混合され使用される。
状態で混合され使用される。
本発明の高塩化ビニリデン重合体は低塩化ビニリデン重
合体１００重量部に対し０．５〜１０重量部使用される
。
合体１００重量部に対し０．５〜１０重量部使用される
。
１０重量部以上では低温でのヒートシールが困難になる
し０．５重量部以下では核剤としての効果がな《なる。
し０．５重量部以下では核剤としての効果がな《なる。
本発明は耐プロツキング性の顕著な改良効果のみに止ま
らず、ラテックスの成膜性、および塗膜の低温ヒートシ
ール性の劣化という経時変化が発生しない効果がある。
らず、ラテックスの成膜性、および塗膜の低温ヒートシ
ール性の劣化という経時変化が発生しない効果がある。
尚、結晶核剤としてはタルク、有機顔料等も塩化ビニリ
デン共重合体に対して有効であるが、塗膜の透明性を損
ったり着色したりして実用性に乏しいが、本発明の高塩
化ビニリデン重合体では、このような欠点がない。
デン共重合体に対して有効であるが、塗膜の透明性を損
ったり着色したりして実用性に乏しいが、本発明の高塩
化ビニリデン重合体では、このような欠点がない。
更に本発明のラテックスはシリカ、ワックス等の添加剤
を添加して通常の塗工方法で塗工することもできる。
を添加して通常の塗工方法で塗工することもできる。
本発明により得られる塩化ビニリデン系ラテックスは後
述する実施例に示すように、塗工用ラテックスとして良
好な低温ヒートシール性、耐プロツキング性を有し、そ
の塗膜は良好なガスバリャー性を有し、その有用性が著
しいものである。
述する実施例に示すように、塗工用ラテックスとして良
好な低温ヒートシール性、耐プロツキング性を有し、そ
の塗膜は良好なガスバリャー性を有し、その有用性が著
しいものである。
以下、本発明の有用性を実施例と比較例により詳細に説
明する。
明する。
以下の％、部は重量％および重量部を示す。
実施例 １
ガラス製アンプルを充分に窒素置換ｌ一た後にを後添加
して再び４５℃でさらに２０時間振盪し重合した。
して再び４５℃でさらに２０時間振盪し重合した。
重合収率９８．８％のラテックスが得られた。
このラテックスを（Ｂ１）とする。
このラテックスを２軸延伸ポリプロピレンフイルムに塗
布し１００℃、３０秒間乾燥して、約５〜６μの厚さの
塗膜を作製し、４０℃２４時間後、赤外線吸光度比Ｄ８
８４／Ｄ１４・０７を測定した。
布し１００℃、３０秒間乾燥して、約５〜６μの厚さの
塗膜を作製し、４０℃２４時間後、赤外線吸光度比Ｄ８
８４／Ｄ１４・０７を測定した。
２４時間後のＤ８８４／Ｄ１４０７は０．０８４であり
、４８時間後のそれは０．０９０であった。
、４８時間後のそれは０．０９０であった。
次に結晶核剤となる高塩化ビニリデン重合体を以下の方
法で乳化重合した。
法で乳化重合した。
ガラス製アンプルを充分に窒素置換した後にを仕込み、
４５℃で３０時間振盪し重合した。
４５℃で３０時間振盪し重合した。
重合収率９８．８％のラテックスが得られた。
このラテツクスを（Ａ１）とする。
ラテックスの平均粒子径は、電子顕微鏡観察の結果、約
４５０人であった。
４５０人であった。
次にラテックス（ Ｂ１）２ ２ ３部（固形分１００
部）にラテックス（Ａ１）４．０部（固形分０．９８部
，を混合して混合ラテックスを得た。
部）にラテックス（Ａ１）４．０部（固形分０．９８部
，を混合して混合ラテックスを得た。
このラテックスに適量のシリカ、ワックス等の添加剤を
添加し、後述の試験方法により評価し、結果を第１表に
示した。
添加し、後述の試験方法により評価し、結果を第１表に
示した。
実施例 ２
実施例１で得られたラテックス（Ｂ１）２２３部（固形
分１００部）にラテックス（Ａ１）２０．４部（固形分
５．０部）を混合して、混合ラテックスを得た６実施例
３ 実施例１で得られたラテックス（ Ｂ１）２ ２ ３部
（固形分１００部）にラテックス（Ａ１）３７部（固形
分９．１部）を混合して混合ラテックスを得た。
分１００部）にラテックス（Ａ１）２０．４部（固形分
５．０部）を混合して、混合ラテックスを得た６実施例
３ 実施例１で得られたラテックス（ Ｂ１）２ ２ ３部
（固形分１００部）にラテックス（Ａ１）３７部（固形
分９．１部）を混合して混合ラテックスを得た。
実施例 ４
ガラス製アンプルを充分に窒素置換した後にを仕込み、
４５℃で４０時間振盪して重合した。
４５℃で４０時間振盪して重合した。
その後、アンプルを冷却し
を後添加して再び４５℃で２０時間振盪して重合した。
重合収率９８．５％のラテックスを得た。このラテック
スを（Ｂ２）とする。
スを（Ｂ２）とする。
実施例１に示した方法と同様に、塗膜の
Ｄ８８４／Ｄ１４０７を測定した結果、４０℃、２４時
間後で０．０６１、４８時間後には０．０７０であった
。
間後で０．０６１、４８時間後には０．０７０であった
。
第１図の曲線１にその結晶化の様子をエージング時間と
吸光度比の関係で示した。
吸光度比の関係で示した。
また曲線２はＢ２ ラテックスにワックス（ヘキストエ
マルジョンＴ−３５０）をラテックス固形分換算１００
部当り２．０部添加したものについて結晶化の様子を示
した。
マルジョンＴ−３５０）をラテックス固形分換算１００
部当り２．０部添加したものについて結晶化の様子を示
した。
ラテックス（Ｂ２）２２４部（固形分１００部）に、実
施例１で得たラテックス（ Ａ Ｉ ） １ ２．２
部（固形分３．０部）を混合して混合ラテックスを得・
た。
施例１で得たラテックス（ Ａ Ｉ ） １ ２．２
部（固形分３．０部）を混合して混合ラテックスを得・
た。
またこの混合ラテックスにシリカ粉末（富士デビソン社
製；商品名サイロイド２６６）を０．２部添加した。
製；商品名サイロイド２６６）を０．２部添加した。
実施例１と同様の方法で結晶化度を測定、結晶化の挙動
を第１図に示した。
を第１図に示した。
曲線３はラテックスが成膜直後に結晶化が始まり、その
後の結晶化も著しく速い。
後の結晶化も著しく速い。
曲線４は、曲線３を示した組成物（固形分換算）１００
部にワックス（ヘキストエマルジョンＴ−３５０）を固
形分で２．０部添加した場合を示した。
部にワックス（ヘキストエマルジョンＴ−３５０）を固
形分で２．０部添加した場合を示した。
第２図には、この実施例４の混合ラテックス、固形分換
算で１００部に上記のシリカ０．２部、ワックス２、０
部を添加したラテックスを両面に各々固形分で２．５ｙ
／ｍ塗工した２軸延伸ポリプロピレンフイルムのヒート
シール温度とヒートシール強度との関係を示した。
算で１００部に上記のシリカ０．２部、ワックス２、０
部を添加したラテックスを両面に各々固形分で２．５ｙ
／ｍ塗工した２軸延伸ポリプロピレンフイルムのヒート
シール温度とヒートシール強度との関係を示した。
ラテックスを塗工した直後のヒートシール開始温度は曲
線１で示したように９５℃と低いが、塗エフイルムを４
０℃、２４時間でエージングすると曲線２に示したよう
になり１０５℃と高くなる。
線１で示したように９５℃と低いが、塗エフイルムを４
０℃、２４時間でエージングすると曲線２に示したよう
になり１０５℃と高くなる。
しかし曲線３で示したように４０℃で７日間エージング
しても、このヒートシール開始温度は殆ど変らないとい
う良好な性質を示した。
しても、このヒートシール開始温度は殆ど変らないとい
う良好な性質を示した。
本発明の効果を説明するために、以下の比較例を作製し
た。
た。
比較例 １
実施例１のラテックス（ Ｂ１）２ ２ ３部（固形分
１００部）にラテックス（Ａ１）を１．６部（固形分０
．３９部）を混合した混合ラテックスを得た。
１００部）にラテックス（Ａ１）を１．６部（固形分０
．３９部）を混合した混合ラテックスを得た。
比較例 ２
実施例１のラテックス（ Ｂ１）２ ２ ３部（固形分
１００部）にラテックス（Ａ１）を５５部（固形分１３
．５部）を混合し混合ラテックスを得た。
１００部）にラテックス（Ａ１）を５５部（固形分１３
．５部）を混合し混合ラテックスを得た。
比較例 ３
実施例４のラテックス（Ｂ２）のみ
比較例 ４
実施例４のラテックス（Ｂ２）のみ、ただしワックスを
通常の試験時の２倍量の４．０部を添加した．比較例
５ 以下の単量体組成で仕込み、実施例４と同様の方法で重
合した。
通常の試験時の２倍量の４．０部を添加した．比較例
５ 以下の単量体組成で仕込み、実施例４と同様の方法で重
合した。
重合収率９８．３％のラテックスを得た。
このラテックスを（Ｂ３）とする。
実施例１のラテックス（Ｂ１）で測定したと同様の方法
でラテックス（Ｂ３）の塗膜の結晶化度を測定した。
でラテックス（Ｂ３）の塗膜の結晶化度を測定した。
４０℃、２４時間のＤ８８４／Ｄ１４０７は０．０１１
、４０℃、４８時間後には００３５になった。
、４０℃、４８時間後には００３５になった。
このラテックス（Ｂ４）２２４部（固形分１００部）に
実施例１で得たラテックス（Ａ１）４０部（固形分９．
８部）を混合して混合ラテックスを得た。
実施例１で得たラテックス（Ａ１）４０部（固形分９．
８部）を混合して混合ラテックスを得た。
比較例 ６
以下の単量体組成で仕込み、実施例５と同様の方法で重
合した。
合した。
重合収率９９．０％のラテツク、スを得た。
このラテックスを（Ｂ４）とする。
実施例１のラテックス（Ｂ１）で測定したと同様の方法
でラテックス（Ｂ４）の塗膜結晶化度を測定した。
でラテックス（Ｂ４）の塗膜結晶化度を測定した。
４０℃、２４時間後のＤ８８４／Ｄ１４０７は０．１１
５、４０℃、４８時間後は０．１５４になった。
５、４０℃、４８時間後は０．１５４になった。
以上の本発明の実施例と比較例のラテックスの性質とし
て、ラテックス（Ｂ）の塗膜の結晶化度の測定、塗工法
、耐プロツキング性および塗膜の性質として、塩化ビニ
リデン系ラテックスを両面に塗布した２軸延伸ポリプロ
ピレンフイルムのヒートシール開始温度および酸素透過
度を測定し、その試験結果を第１表に示した。
て、ラテックス（Ｂ）の塗膜の結晶化度の測定、塗工法
、耐プロツキング性および塗膜の性質として、塩化ビニ
リデン系ラテックスを両面に塗布した２軸延伸ポリプロ
ピレンフイルムのヒートシール開始温度および酸素透過
度を測定し、その試験結果を第１表に示した。
第１表から明らかな様に本発明の製造方法による実施例
１〜４の塩化ビニリデン系ラテックスは何れも少量のプ
ロツキング防止剤の添加により、極めて良好な耐プロツ
キング性を有し、塗工性にも優れており、平滑な透明性
の良好な塗膜が得ら１れる。
１〜４の塩化ビニリデン系ラテックスは何れも少量のプ
ロツキング防止剤の添加により、極めて良好な耐プロツ
キング性を有し、塗工性にも優れており、平滑な透明性
の良好な塗膜が得ら１れる。
またその塗膜は充分に低い低温ヒートシール性を有し、
酸素透過度も実用的に良好なレベルにあるものである。
酸素透過度も実用的に良好なレベルにあるものである。
これに対し、比較例１は実施例１と同一のラテックス（
Ｂ１）、ラテックス（Ａ１）の混合したラテックスであ
るが、結晶核剤となるラテックス（Ａ１）の添加量が少
なく、シリカ０．２部、ワックス２．０部のプロツキン
グ防止剤の添加量では耐プロツキング性が不良であった
。
Ｂ１）、ラテックス（Ａ１）の混合したラテックスであ
るが、結晶核剤となるラテックス（Ａ１）の添加量が少
なく、シリカ０．２部、ワックス２．０部のプロツキン
グ防止剤の添加量では耐プロツキング性が不良であった
。
一方、比較例２では比較例１とは反対に実施例１のラテ
ックス（Ｂ１）にラテックス（Ａ１）を１３．５部と多
量に添加した場合である。
ックス（Ｂ１）にラテックス（Ａ１）を１３．５部と多
量に添加した場合である。
耐プロツキング性は良好であったが、ヒートシール開始
温度が１２５℃と高くなり、実用的には使用できなくな
った。
温度が１２５℃と高くなり、実用的には使用できなくな
った。
比較例３は実施例４のラテックス（Ｂ２）のみにシリカ
０．２部、ワックス２．０部添加した場合で、耐プロツ
キング性が実施例１〜３の結晶核剤ラテックス（Ａ１）
を添加した場合と比較し不良であった。
０．２部、ワックス２．０部添加した場合で、耐プロツ
キング性が実施例１〜３の結晶核剤ラテックス（Ａ１）
を添加した場合と比較し不良であった。
尚この実施例４、比較例３のラテックス（Ｂ２）にワッ
クス２．０を添加した場合の結晶化の様子を第１図の曲
線２に示した。
クス２．０を添加した場合の結晶化の様子を第１図の曲
線２に示した。
ワックス２．０部添加のみでは、ラテックスより乾燥成
膜直後の塗膜は結晶化を開始してないことが知れる。
膜直後の塗膜は結晶化を開始してないことが知れる。
比較例４は実施例４のラテックス（Ｂ２）にシリカ０．
２部、ワックス４．０部添加したものである。
２部、ワックス４．０部添加したものである。
ワックスを多量に添加すると耐プロツキング性は改良さ
れたが、塗工したフイルムの平滑性が劣り、凹凸が発生
すると同時に、塗膜が不透明になり、またガスバリャー
性も劣化し実用性に乏しいものであった。
れたが、塗工したフイルムの平滑性が劣り、凹凸が発生
すると同時に、塗膜が不透明になり、またガスバリャー
性も劣化し実用性に乏しいものであった。
比較例５は塩化ビニリデン含有量を６５％と少なくした
場合の共重合体の例で、結晶核剤を添加したが結晶化速
度が極めて遅く、耐プロツキング性が不充分であった。
場合の共重合体の例で、結晶核剤を添加したが結晶化速
度が極めて遅く、耐プロツキング性が不充分であった。
またガスバリャー性も著しく劣るものであった。
一方、比較例６は比較例５と反対に塩化ビニリデンを９
０％と多くした場合の共重合体で、塗膜の結晶化度が過
度に高《なりヒートシール開始温度が１３５℃と高くな
り、実用性に乏しいものであった。
０％と多くした場合の共重合体で、塗膜の結晶化度が過
度に高《なりヒートシール開始温度が１３５℃と高くな
り、実用性に乏しいものであった。
尚第１表のラテックスの性質および塗膜の試験方法は以
下の様な方法によった。
下の様な方法によった。
（１）ラテックス塗膜の赤外線吸光度比Ｄ８８４／Ｄ／
１ ４ ０ ７の測定方法 ２軸延伸したポリプロピレンフイルムの表面酸化処理面
に試料ラテックスの塗膜の厚さとして約５μになるよう
にメイヤーハ−（Ｒ．Ｄ．Ｓ ｐｅｃｉａｌｔｉｅｓ社
製）で塗布し、１００℃で３０秒間乾燥し、３０秒間放
冷し、直ちにポリプロピレンフイルムから塩化ビニリデ
ン共重合体塗膜をセロファンテープにより剥離し、赤外
線吸収測定用試料枠に固定し、４０℃のオーブン中に保
管した。
１ ４ ０ ７の測定方法 ２軸延伸したポリプロピレンフイルムの表面酸化処理面
に試料ラテックスの塗膜の厚さとして約５μになるよう
にメイヤーハ−（Ｒ．Ｄ．Ｓ ｐｅｃｉａｌｔｉｅｓ社
製）で塗布し、１００℃で３０秒間乾燥し、３０秒間放
冷し、直ちにポリプロピレンフイルムから塩化ビニリデ
ン共重合体塗膜をセロファンテープにより剥離し、赤外
線吸収測定用試料枠に固定し、４０℃のオーブン中に保
管した。
４０℃で２４時間、および４８時間経過後に赤外線吸収
スペクトルを測定し８８４ｃＩＩＬ−１と１４０７ｃｒ
ｒＬ−１の吸収度比を算出した。
スペクトルを測定し８８４ｃＩＩＬ−１と１４０７ｃｒ
ｒＬ−１の吸収度比を算出した。
（２）ラテックスの塗工性
両面を酸化処理した２軸延伸したポリプロピレンフイル
ム（厚さ２０μ）を用意し、最初にその片面にポリウレ
タン系接着剤（東洋インキ社製、商品名オリバインＥＬ
−２５０）の酢酸エチル溶液を塗布量が固形分換算で約
０．３？ ／ｒｒｉ’程度になるようにメイヤーバーで
塗布し１００℃で３０秒間乾燥し放冷した。
ム（厚さ２０μ）を用意し、最初にその片面にポリウレ
タン系接着剤（東洋インキ社製、商品名オリバインＥＬ
−２５０）の酢酸エチル溶液を塗布量が固形分換算で約
０．３？ ／ｒｒｉ’程度になるようにメイヤーバーで
塗布し１００℃で３０秒間乾燥し放冷した。
次にこの接着剤塗布面にプロツキング防止剤等の添加剤
を添加し表面張力を４ ０ ｄｙｎ ／ｃｒｒｔ （
２ ０℃）に調整し試料ラテックスをメイヤーバーを用
い固形分換算で２．５？／ｒｎ’になるように塗布し１
００℃、３０秒間乾燥し放冷した。
を添加し表面張力を４ ０ ｄｙｎ ／ｃｒｒｔ （
２ ０℃）に調整し試料ラテックスをメイヤーバーを用
い固形分換算で２．５？／ｒｎ’になるように塗布し１
００℃、３０秒間乾燥し放冷した。
次に残った片面にも上記と同様の方法で接着剤およびラ
テックスを塗布した。
テックスを塗布した。
塗工性はその塗膜表面のざらつき、微小な凹凸の有無、
活字印刷面の上に置き印字の歪の有無、および透かし見
る等の透明性について肉眼観察して良否を判定した。
活字印刷面の上に置き印字の歪の有無、および透かし見
る等の透明性について肉眼観察して良否を判定した。
（３）ラテックス塗工時の耐プロツキング性幅１５ｃＩ
ｒＬ，長さ５０ｃｒｒＬの両面を表面処理した２軸延伸
プロピレンフイルムを用意し、ラテンクス塗工性試験方
法と同様にして２軸延伸プロピレンフイルムの片面およ
び両面に試料ラテックスを塗布した２種類の塗エフイル
ムを作製した。
ｒＬ，長さ５０ｃｒｒＬの両面を表面処理した２軸延伸
プロピレンフイルムを用意し、ラテンクス塗工性試験方
法と同様にして２軸延伸プロピレンフイルムの片面およ
び両面に試料ラテックスを塗布した２種類の塗エフイル
ムを作製した。
この各々の塗エフイルムを直ちに直径１インチの表面の
滑らかなポリ塩化ビニル製パイプに張力２．５±０．２
ｋｇで巻付け、塗エフイルムの巻き終了部はセロファン
テープで止めて４０℃に４時間放置した。
滑らかなポリ塩化ビニル製パイプに張力２．５±０．２
ｋｇで巻付け、塗エフイルムの巻き終了部はセロファン
テープで止めて４０℃に４時間放置した。
その後パイプに巻付けた塗エフイルムをゆっくり巻きも
どし、そのプロツキング状態ヲ観察した。
どし、そのプロツキング状態ヲ観察した。
すなわち巻きもどし時に塩化ビニリデン系ラテックス塗
膜同志あるいはポリプロピレンフイルムとの間での粘着
、あるいはポリプロピレンフイルムの表面の凹凸が塩化
ビニリデン系ラテックス塗膜面に転写されていないもの
を良と判定した。
膜同志あるいはポリプロピレンフイルムとの間での粘着
、あるいはポリプロピレンフイルムの表面の凹凸が塩化
ビニリデン系ラテックス塗膜面に転写されていないもの
を良と判定した。
尚、この試験に使用するラテックスにはあらかじめ、シ
リカ粉末（例えば富士デビソン社製、商品名サイロイド
２６６）を０．２部（ラテックス固形分１００部に対し
て）およびワックス（例えばヘキストジャパン社製、商
品名へキストエマルジョンＴ−３５０）を添加したもの
を使用した（添加量第１表に記載）。
リカ粉末（例えば富士デビソン社製、商品名サイロイド
２６６）を０．２部（ラテックス固形分１００部に対し
て）およびワックス（例えばヘキストジャパン社製、商
品名へキストエマルジョンＴ−３５０）を添加したもの
を使用した（添加量第１表に記載）。
（４）ラテックス塗エフイルムのヒートシール開始温度
ラテックス塗工性試験方法と同様の方法で両面にラテッ
クスを塗布した２軸延伸ポリプロピレンフイルムを作製
した。
クスを塗布した２軸延伸ポリプロピレンフイルムを作製
した。
この試料フイルムを４０℃で４８時間エージング後、９
０℃より５℃の間隔で１４０℃まで熱傾斜試験機（東洋
精機製作所製）を用いて、塩化ビニリデン共重合体塗膜
面同志をｌｋｇ／ｃｒ；ｔ、１秒間ヒートシールした。
０℃より５℃の間隔で１４０℃まで熱傾斜試験機（東洋
精機製作所製）を用いて、塩化ビニリデン共重合体塗膜
面同志をｌｋｇ／ｃｒ；ｔ、１秒間ヒートシールした。
ヒートシール５分後に、ヒートシール強度を２３℃、５
０％ＲＨ雰囲気中で引張試験機（東洋ボールドウイン社
製、商品名テンシロンＵＴＭ−■）を用い３００１ｆＬ
７ｎ／分の引張速度で測定した。
０％ＲＨ雰囲気中で引張試験機（東洋ボールドウイン社
製、商品名テンシロンＵＴＭ−■）を用い３００１ｆＬ
７ｎ／分の引張速度で測定した。
そのときの引張強度５０？／１５ｍｍ巾を示した下限の
温度をヒートシール開始温度とした。
温度をヒートシール開始温度とした。
（５）ラテックス塗エフィルムの酸素透過度ラテックス
塗工性試験と同様の方法で両面にラテックスを塗布した
２軸延伸ポリプロピレンフイルムを作製した。
塗工性試験と同様の方法で両面にラテックスを塗布した
２軸延伸ポリプロピレンフイルムを作製した。
この試料フイルムを４０℃で４８時間エージングを行な
った後、２０’Ｃ、９０％ＲＨの雰囲気中で２日間調湿
した。
った後、２０’Ｃ、９０％ＲＨの雰囲気中で２日間調湿
した。
この前処理を行なったフィルムを用い酸素透過度を酸素
透過度測定器（Ｍｏｄｅｒｎ Ｃｏｎｔｒｏｌｓ社製Ｍ
ｏｌｏｎ ＯＸ −Ｔｒａｎ １ ０ ０ ）で２０℃
、９０％ＲＨの条件下で測定した。
透過度測定器（Ｍｏｄｅｒｎ Ｃｏｎｔｒｏｌｓ社製Ｍ
ｏｌｏｎ ＯＸ −Ｔｒａｎ １ ０ ０ ）で２０℃
、９０％ＲＨの条件下で測定した。
第１図はラテックス塗膜の４０℃でのエージング時間と
結晶化の挙動を示したもので、曲線１は実施例４０Ｂ２
ラテックス塗膜、曲線２はＢ２ ラテックスにワック
スを添加した場合、曲線３は実施例４の（Ｂ２＋Ａｔ）
混合ラテックス、曲線４は３に更にワックスを添加した
場合である。 第２図は実施例４ラテックス塗膜のヒートシール温度と
ヒートシール強度の関係を示したもので、曲線１はラテ
ックス塗工直後、曲線２は４０゜Ｃで２４時間エージン
グ後、曲線３は４０℃で７日間エージング後のヒートシ
ール性の経時変化を示したものである。
結晶化の挙動を示したもので、曲線１は実施例４０Ｂ２
ラテックス塗膜、曲線２はＢ２ ラテックスにワック
スを添加した場合、曲線３は実施例４の（Ｂ２＋Ａｔ）
混合ラテックス、曲線４は３に更にワックスを添加した
場合である。 第２図は実施例４ラテックス塗膜のヒートシール温度と
ヒートシール強度の関係を示したもので、曲線１はラテ
ックス塗工直後、曲線２は４０゜Ｃで２４時間エージン
グ後、曲線３は４０℃で７日間エージング後のヒートシ
ール性の経時変化を示したものである。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 塩化ビニリデン７０〜８５重量％、塩化ビニル１０
〜２８重量％、これらと共重合可能な少なくとも１種の
単量体２〜２０重量％からなる共重合体１００重量部を
含むラテックス、及び塩化ビニリデン９６〜１００重量
％、これらと共重合可能な少なくとも１種の単量体０〜
４重量％からなる共重合体０．５〜１０重量部を含むラ
テックスをラテックス状態で混合することを特徴とする
塩化ビニリデン系ラテックスの製造方法。 ２ 塩化ビニリデン７０〜８５重量％、塩化ビニル１０
〜２８重量％、これらと共重合可能な少なくとも１種の
単量体２〜２０重量％からなる共重合体ラテックスが該
ラテックス塗膜の４０℃、２４時間後の赤外線吸光度比
Ｄ８８４／Ｄ１４０７が０．０５〜０．１２の範囲にあ
り、以後実質的に変化しないことを特徴とする特許請求
の範囲第１項記載の塩化ビニリデン系ラテックスの製造
方法。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP54131392A JPS587664B2 (ja) | 1979-10-12 | 1979-10-12 | 塩化ビニリデン系ラテツクスの製造方法 |
| NL8005567A NL8005567A (nl) | 1979-10-12 | 1980-10-08 | Latex van vinylideenchloride-copolymeer. |
| GB8032617A GB2060655B (en) | 1979-10-12 | 1980-10-09 | Latex of vinylidene chloride copolymers its preparation and use |
| FR8021739A FR2467226A1 (fr) | 1979-10-12 | 1980-10-10 | Latex de copolymere de chlorure de vinylidene |
| DE19803038311 DE3038311A1 (de) | 1979-10-12 | 1980-10-10 | Vinylidenchlorid-copolymer-latex |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP54131392A JPS587664B2 (ja) | 1979-10-12 | 1979-10-12 | 塩化ビニリデン系ラテツクスの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5655448A JPS5655448A (en) | 1981-05-16 |
| JPS587664B2 true JPS587664B2 (ja) | 1983-02-10 |
Family
ID=15056885
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP54131392A Expired JPS587664B2 (ja) | 1979-10-12 | 1979-10-12 | 塩化ビニリデン系ラテツクスの製造方法 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS587664B2 (ja) |
| DE (1) | DE3038311A1 (ja) |
| FR (1) | FR2467226A1 (ja) |
| GB (1) | GB2060655B (ja) |
| NL (1) | NL8005567A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2009069307A1 (ja) | 2007-11-30 | 2009-06-04 | Unitika Ltd. | 塩化ビニリデン系共重合体混合物がコーティングされたポリアミドフィルムおよびその製造方法 |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5993646A (ja) * | 1982-11-19 | 1984-05-30 | 東洋製罐株式会社 | ラベル付プラスチツク容器 |
| ATE22312T1 (de) * | 1983-02-21 | 1986-10-15 | Ici Plc | Waessrige latexzusammensetzung eines vinylidenchlorid-copolymeres. |
| JPS61236848A (ja) * | 1985-04-12 | 1986-10-22 | Asahi Chem Ind Co Ltd | 塩化ビニリデン系高分子ラテツクス |
| DE102004030981A1 (de) | 2004-06-26 | 2006-01-12 | Klöckner Pentaplast GmbH & Co. KG | Beschichtung auf Basis von Polyvinylidenchlorid, Verfahren zur Herstellung einer Beschichtung und ihre Verwendung |
| US7416767B2 (en) * | 2004-09-30 | 2008-08-26 | Graphic Packaging International, Inc. | Anti-blocking coatings for PVdc-coated substrates |
| US7404999B2 (en) | 2004-09-30 | 2008-07-29 | Graphic Packaging International, Inc. | Anti-blocking barrier composite |
| CN110003733A (zh) * | 2018-12-18 | 2019-07-12 | 海南必凯水性新材料有限公司 | 一种密度板、颗粒板阻隔异味涂层及其制备方法 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS565844A (en) * | 1979-06-28 | 1981-01-21 | Kureha Chem Ind Co Ltd | Preparation of vinylidene chloride latex |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR1325789A (fr) * | 1962-03-21 | 1963-05-03 | Dow Chemical Co | Pellicules thermoplastiques perfectionnées en copolymères chlorure de vinylidène-chlorure de vinyle |
| US3287446A (en) * | 1963-04-17 | 1966-11-22 | Fmc Corp | Highly transparent composite film comprising differing vinylidene chloride copolymers |
| BE663173A (ja) * | 1964-05-01 | 1965-10-29 |
-
1979
- 1979-10-12 JP JP54131392A patent/JPS587664B2/ja not_active Expired
-
1980
- 1980-10-08 NL NL8005567A patent/NL8005567A/nl not_active Application Discontinuation
- 1980-10-09 GB GB8032617A patent/GB2060655B/en not_active Expired
- 1980-10-10 FR FR8021739A patent/FR2467226A1/fr active Granted
- 1980-10-10 DE DE19803038311 patent/DE3038311A1/de not_active Withdrawn
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS565844A (en) * | 1979-06-28 | 1981-01-21 | Kureha Chem Ind Co Ltd | Preparation of vinylidene chloride latex |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2009069307A1 (ja) | 2007-11-30 | 2009-06-04 | Unitika Ltd. | 塩化ビニリデン系共重合体混合物がコーティングされたポリアミドフィルムおよびその製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FR2467226B1 (ja) | 1983-07-01 |
| JPS5655448A (en) | 1981-05-16 |
| GB2060655B (en) | 1983-03-23 |
| GB2060655A (en) | 1981-05-07 |
| NL8005567A (nl) | 1981-04-14 |
| FR2467226A1 (fr) | 1981-04-17 |
| DE3038311A1 (de) | 1981-04-23 |
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