BRPI0708717A2 - composição pesticida, processo para fabricação de um material granular absorvente de água, uso da composição, e, método para combater pragas artrópodes, caracóis e nematóides que vivem no solo - Google Patents

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Abstract

COMPOSIçãO PESTICIDA, PROCESSO PARA FABRICAçãO DE UM MATERIAL GRANULAR ABSORVENTE DE áGUA, USO DA COMiPOSIçáO, E, METODO PARA COMBATER PRAGAS ARTRóPODES, CARACóIS E NEMATóIDES QUE VIVEM NO SOLO. A presente invenção refere-se a uma composição pesticida na forma de um material granular absorvente de água e ao uso dessas composições para combater pragas artrópodes, em particular pragas artrópodes que vivem no solo, e nematóides, com particular preferência dada a insetos-praga que vivem no solo. A composição pesticida de acordo com a invenção como um material granular absorvente de água, que contém: i) de 0,00 1 a 10% em peso de pelo menos um composto pesticida, em particular um composto pesticida que seja ativo contra a referida praga artrópode que vive no solo, ii) de 80 a 99,999% em peso de pelo menos um polímer granular super absorvente, e iii) água, em que as %s em peso são baseadas no peso total da composição, exceto pela água e em que os componentes i) e ii) formam pelo menos 90% em peso da composição exceto pela água, e em que o material granular absorvente de água pode ser obtido por um processo que compreende o tratamento de grânulos de polímero superabsorvente com uma composição líquida aquosa contendo o pelo menos um composto pesticida.

Description

"COMPOSIÇÃO PESTICIDA, PROCESSO PARA FABRICAÇÃO DE UMMATERIAL GRANULAR ABSORVENTE DE ÁGUA, USO DACOMPOSIÇÃO, E, MÉTODO PARA COMBATER PRAGASARTRÓPODES, CARACÓIS E NEMATÓIDES QUE VIVEM NO SOLO"
Descrição
A presente invenção refere-se a composições pesticidas, naforma de um material granular absorvente de água, que são adequadas paracombater pragas artrópodes, caracóis e nematóides, em particular paracombater pragas que vivem no solo. A invenção refere-se também a ummétodo para combater essas pragas, que inclui aplicar ao solo um montantepesticidamente eficaz de pelo menos uma composição pesticida.
Pragas que vivem no solo, incluindo pragas artrópodes enematóides que vivem no solo, são freqüentemente combatidas por aplicaçãoao solo de um montante eficaz de um composto pesticida adequado. Oscompostos pesticidas podem ser aplicados como composição sólida oulíquida, em particular como um pó ou formulação granulada contendo umportador inerte como argila. Tais métodos possuem várias desvantagens. Porexemplo, a maior parte dos pesticidas aplicados ao solo possui potencial delixiviação. Assim, deve ser tomado cuidado para minimizar tanto acontaminação da água superficial quanto a de lençóis freáticos. Além disso, aeficácia do pesticida pode variar dependendo das condições ambientais - porexemplo chuva no tempo apropriado é necessária para o funcionamento desucesso da química do solo, mas chuva demais pode reduzir a eficácia e podecausar lixiviação. É difícil obter um efeito de longa duração contra pragasque vivem no solo.
Além disso, a maioria dos métodos presentes para combaterpragas que vivem no solo, em particular os métodos para combater térmites,são tediosos e intensivos em mão de obra, e, portanto, caros. Técnicas padrãopara combater térmites incluem, por exemplo, construção de valas, inserçãode hastes ou perfuração. Construção de valas consiste em cavar valas fundasao redor da fundação e despejar grandes quantidades de uma composiçãolíquida termiticida na vala, junto com a terra. Inserção de hastes significainserir hastes penetrantes no fundo de uma vala ao redor da fundação. Ashastes devem ser inseridas com uma distância entre elas não superior a 15-30cm para se obter uma barreira fechada ao redor de fundação. Perfuraçãoconsiste em furar a fundação e aplicar o termiticida líquido abaixo dafundação, por exemplo, por meio de um bocal de injeção no solo.
WO 98/28937 divulga um processo para proteção de edifícioscontra dano causado por insetos, em que um montante eficaz de umcomposto inseticidamente ativo, preferivelmente um composto 1-arilpirazol,é espalhado ao redor ou embaixo do edifício em localizações discretas. Oscompostos ativos são aplicados como diluições de formulaçõesconvencionais e assim o processo fica sujeito às desvantagens acimamencionadas.
WO 89/12450 descreve composições prontas para pesticidascontendo um ou mais polímeros superabsorventes sólidos e um ou maisagentes pesticidas, por exemplo herbicidas, fungicidas ou um inseticida. Ascomposições prontas usualmente contêm grandes quantidades de substânciasadicionais como agentes formadores de filme ou óleo para tornar mais lenta aliberação do ingrediente ativo. A eficácia destas composições não éinteiramente satisfatória. Este documento não aborda os problemasassociados com o combate de pragas artrópodes que vivem no solo.
DE 10124297 divulga formulações de ingredientes ativoscontendo polímeros superabsorventes, que proporcionam fitotoxicidadereduzida do ingrediente ativo e assim são adequadas para uso em meiosnutrientes para plantas. As formulações são obtidas amassando o polímerosuperabsorvente com o ingrediente ativo na presença de água. A eficáciadestas formulações não é inteiramente satisfatória. Este documento nãoaborda os problemas associados com o combate de pragas artrópodes ounematóides que vivem no solo.
DE 10157350 divulga formulações de ingredientes ativoscontendo polímeros superabsorventes que são obtidos amassando o polímerosuperabsorvente com o ingrediente ativo na presença de água. Asformulações testadas contêm fungicidas. A eficácia destas composições nãoé inteiramente satisfatória. Este documento não aborda os problemasassociados com o combate de pragas artrópodes que vivem no solo.
WO 01/10212 divulga composições contendo um ingredienteativo e uma dispersão polimérica água em óleo, em que a fase oleosa contémpolímeros incháveis em água. Este documento não aborda os problemasassociados com o combate a pragas artrópodes que vivem no solo.
Assim, é um objetivo da presente invenção fornecercomposições que são adequadas para combater pragas que vivem no solo eque resolvem os problemas associados com as técnicas conhecidas. Emparticular as composições devem ser facilmente aplicáveis e proporcionaração duradoura em pragas que vivem no solo. Além disso, condiçõesambientais não devem ter um efeito adverso na eficácia do pesticida.
Foi agora verificado que os problemas associados com ocombate de pragas que vivem no solo por tratamento do solo com pesticidapodem ser superados por uma composição pesticida na forma de um materialgranular absorvente de água como aqui descrito.
Assim, a presente invenção refere-se a composiçõespesticidas na forma de um material granular absorvente de água como aquidescrito e ao uso dessas composições para combater pragas artrópodes, emparticular pragas artrópodes, caracóis e nematóides que vivem no solo, comparticular preferência sendo dada a insetos-praga que vivem no solo.
As composições pesticidas de acordo com a invenção são ummaterial granular absorvente de água, que contém:i) de 0,001 a 10% em peso de pelo menos um compostopesticida orgânico, em particular um composto pesticida que seja ativocontra a referida praga artrópode que vive no solo,
ii) de 80 a 99,999% em peso de pelo menos um polímerogranular super absorvente, e
iii) água,
em que as %s em peso são baseadas no peso total dacomposição, exceto pela água e em que os componentes i) e ii) formam pelomenos 90% em peso da composição exceto pela água, e em que o materialgranular absorvente de água pode ser obtido por um processo quecompreende o tratamento de grânulos de polímero superabsorvente com umacomposição líquida aquosa contendo o pelo menos um composto pesticida.
A invenção também se refere a um método para combaterpragas, selecionadas entre pragas artrópodes e nematóides, que inclui por asreferidas pragas, seu habitat, solo de desenvolvimento, suprimento alimentar,planta, semente, solo, área, material ou ambiente em que as pragas estão sedesenvolvendo ou podem se desenvolver, ou os materiais, plantas, sementes,solos, superfícies ou espaços a serem protegidos de um ataque ou infestaçãopela referida praga, em contato com um montante pesticidamente eficaz depelo menos uma composição pesticida aqui definida.
A invenção em particular refere-se a um método paracombater pragas artrópodes que vivem no solo, e nematóides-praga, queconsiste em aplicar ao solo um montante pesticidamente eficaz de pelomenos uma composição pesticida como aqui definida.
O termo "que vivem no solo" significa que o habitat, solo dedesenvolvimento, área ou ambiente em que a praga ou parasita está sedesenvolvendo ou pode se desenvolver é o solo.
O termo "composto pesticida orgânico" significa umcomposto orgânico que é adequado para combater pragas animais, emparticular pragas artrópodes, caracóis e nematóides- praga.
O termo "material granular" significa que a composição tem aforma de partículas granulares. As partículas granulares contêm pelo menosum composto pesticida.
O método da presente invenção provê várias vantagens emrelação a métodos convencionais de combate a pragas, em particular pragasartrópodes e nematóides que vivem no solo. Em particular eles são menoscansativos que métodos convencionais e é necessária quantidade menor decomposto pesticida para prover controle eficaz das pragas. Além disso, ascomposições proporcionam uma ação duradoura em pragas e nematóides quevivem no solo e condições ambientais possuem menos efeito na eficácia dopesticida. O risco de lixiviação do pesticida é mínimo e assim, o risco decontaminação, em particular contaminação de água superficial ou lençolfreático, é minimizado pelas composições aqui definidas.
As composições pesticidas granulares de acordo com ainvenção preferivelmente contêm de 85 a 99,998% em peso, em particular de90 a 99,995% em peso, com base no peso total da composição exceto pelaágua, de pelo menos um polímero superabsorvente granular.
Polímeros superabsorventes são polímeros orgânicosparticulados sintéticos bem conhecidos, que são sólidos e hidrofílicos, quesão insolúveis em água e que são capazes de absorver um múltiplo de seupeso de água ou soluções aquosas, formando assim um gel poliméricocontendo água, mas que na secagem forma novamente partículas. Polímerossuperabsorventes de acordo com a presente invenção são geralmente capazesde absorver pelo menos 100 partes em peso de água por uma parte em pesode polímero superabsorvente (água deionizada a 25°C, pH 7,5, 1 bar). Aquantidade de água ou solução aquosa que um polímero superabsorvente écapaz de absorver, é também denominada capacidade de absorção ouabsorção máxima. Para fins da invenção, são preferíveis polímerossuperabsorventes que possuem uma capacidade de absorção para águadeionizada (pH 7,5, 25°C, 1 bar) de pelo menos 150 g/g, por exemplo 150 a500 g/g, em particular 200 a 500 g/g, mais preferivelmente 300 a 500 g/g depolímeros superabsorventes. Para fins da invenção, são preferíveis polímerossuperabsorventes que possuem uma capacidade de absorção para umasolução aquosa de cloreto de sódio a 0,1% em peso de pelo menos 100 g/g,em particular 100 a 300 g/g de polímero superabsorvente (pH,.5, 25°C, 1bar). A absorção máxima ou capacidade de absorção pode ser determinadapor métodos rotineiros conhecidos, por exemplo de F. L. Buchholz et al."Modern Superabsorbent Polymner Technology" (Tecnologia moderna depolímero superabsorvente), Wiley-VCH 1998, p. 153 (método de capacidadeabsorvente) ou EP 993 337, exemplo 6.
Grânulos de polímero superabsorventes preferidos sãoaqueles que possuem uma taxa de inchamento moderada, i.e.superabsorventes, em que o tempo necessário para obtenção de 60% daabsorção máxima é de pelo menos 10 minutos, em particular de 10 a 100minutos. Estes valores podem ser determinados de acordo com métodospadrão descritos em F. L. Buchholz et al., loc. cit., p. 154 (métodos decinética de inchamento).
Os polímeros superabsorventes podem ser polímeros reticulados não iônicos ou iônicos. Para fins da invenção, o polímerosuperabsorvente é preferivelmente selecionado entre polímerossuperabsorventes reticulados aniônicos, em particular entre polímerossuperabsorventes aniônicos covalentemente reticulados . Uma pesquisa depolímeros superabsorventes adequados é fornecida por exemplo em F. L.Buchholz et al., loc. cit., p. 11-14.
Polímeros superabsorventes aniônicos reticulados sãopolímeros reticulados que contêm grupos aniônicos funcionais ou gruposácidos, que podem ser neutralizados em água, por exemplo grupos ácidosulfônico (SO3H ou SO3"), grupos fosfonato (PO3H2 ou PO32") ou gruposcarboxilato (CO2H ou CO2"). Estes polímeros são em princípio obteníveis porum processo que inclui copolimerizar um monômero ácidomonoetilenicamente insaturado e um monômero de reticulaçãoopcionalmente na presença de uma base de enxerto e opcionalmente napresença de um ou mais monômeros monoetilenicamente insaturadosneutros. Em polímeros superabsorventes preferidos os grupos carboxilatoformam pelo menos 80 mol-%, em particular pelo menos 95 mol-%, dosgrupos ácidos.
Monômeros ácidos adequados incluem ácidos mono edicarboxílicos monoetilenicamente insaturados tendo preferivelmente de 3 a8 átomos de carbono como ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido etacrílico,ácido α-cloroacrílico, ácido crotônico, ácido maleico, anidrido maleico, ácidoitacônico, ácido citracônico, ácido mesacônico, ácido glutacônico, ácidoaconítico e ácido fumárico; monoésteres de ácidos dicarboxílicosmonoetilenicamente insaturados tendo de 4 a 10 e preferivelmente de 4 a 6átomos de carbono, por exemplo monoésteres de ácido maleico comomaleato de monometila; ácidos sulfônicos monoetilenicamente insaturados eácidos fosfônicos, por exemplo ácido vinilsulfônico, ácido alilsulfônico,acrilato de sulfoetila, metacrilato de sulfoetila, acrilato de sulfopropila,metacrilato de sulfopropila, ácido 2-hidróxi-3-acriloiloxipropilsulfônico,ácido 2-hidróxi-3-metacriloiloxipropilsulfônico, ácido estirenossulfônico,ácido 2-acrilamido-2-metilpropanossulfônico, ácido vinilfosfônico e ácidoalilfosfônico e os sais, especialmente sais de sódio, potássio e amônio, destesácidos. Os monômeros ácidos usualmente formam pelo menos 15 %, empeso, preferivelmente pelo menos 20 % em peso, do polímerosuperabsorvente, por exemplo 15 a 99,9 % em peso, em particular de 20 a99,8 % em peso, com base na forma ácida do polímero superabsorvente aniônico.É dada preferência a polímeros superabsorventes aniônicosreticulados, em que os monômeros ácidos polimerizados compreendem pelomenos um ácido carboxílico monoetilenicamente insaturado CA ou um saldo mesmo. Preferivelmente o ácido carboxílico monoetilenicamenteinsaturado CA ou o sal do mesmo é responsável por pelo menos 80 mol-%,em particular pelo menos 95 mol-% do montante total dos monômeros ácidospolimerizados.
Monômeros de reticulação úteis incluem compostos tendopelo menos, por exemplo 2, 3, 4 ou 5, duplas ligações etilenicamenteinsaturadas na molécula, estes compostos são também referidos comomonômeros reticuladores. Exemplos de monômeros reticuladores são N,N'-metilenobisacrilamida, diacrilatos de polietileno glicol e dimetacrilatos depolietileno glicol, cada um derivado de polietileno glicóis tendo um pesomolecular de 106 a 8500 e preferivelmente de 400 a 2000, triacrilato detrimetilolpropano, trimetacrilato de trimetilol propano, diacrilato de etilenoglicol, dimetacrilato de etileno glicol, diacrilato de propileno glicol,dimetacrilato de propileno glicol, diacrilato de butanodiol, dimetacrilato debutanodiol, diacrilato de hexanodiol, dimetacrilato de hexanodiol, diacrilatode dietileno glicol, dimetacrilato de dietileno glicol, diacrilato de trietilenoglicol, dimetacrilato de trietileno glicol, diacrilato de dipropileno glicol,dimetacrilato de dipropileno glicol, diacrilato de tripropileno glicol,dimetacrilato de tripropileno glicol, metacrilato de alila, diacrilatos edimetacrilatos de copolímeros em bloco de óxido de etileno e óxido depropileno, alcoóis poliídricos di-, tri-, tetra- ou pentaacrilados ou -metacrilados, como glicerol, trimetilolpropano, pentaeritritol oudipentaeritritol, ésteres de ácidos carboxílicos monoetilenicamenteinsaturados com alcoóis etilenicamente insaturados como álcool alílico,cicloexenol e álcool diciclopentenílico, por exemplo acrilato de alila emetacrilato de alila, além de trialilamina, halogenetos de dialquildialilamôniocomo cloreto de dimetildialilamônio e cloreto de dietildialilamônio,tetraaliletilenodiamina, divinilbenzeno, ftalato de dialila, polietileno glicoldivinil éteres de polietileno glicóis tendo um peso molecular de 106 a 4000,trimetilolpropano dialil éter, butanodiol divinil éter, pentaeritritol trialil éter,produtos de reação de 1 mol de etileno glicol diglicidil éter ou polietilenoglicol diglicidil éter com 2 moles de pentaeritritol trialil éter ou álcool alílico,e diviniletilenouréia. O montante de monômero reticulados fica geralmentena faixa de 0,05 a 20% em peso, preferivelmente na faixa de 0,1 a 10% empeso e especialmente na faixa de 0,2 a 5% em peso, com base no peso dopolímero superabsorvente na forma ácida.
Bases de enxerto adequadas podem ser de origem natural ousintética. Elas incluem oligo- e polissacarídeo como amidos, i.e. amidosnativos do grupo que consiste de amido de milho, amido de batata, amido detrigo, amido de arroz, amido de tapioca, amido de sorgo, amido de mandioca,amido de ervilha ou misturas dos mesmos, amidos modificados, produtos dedegradação de amido, por exemplo amidos oxidativamente, enzimaticamenteou hidroliticamente degradados, dextrinas, por exemplo dextrinas tostadas, etambém oligo- e polissacarídeos inferiores, por exemplo ciclodextrinas tendode 4 a 8 membros no anel. Oligo- e polissacarídeos úteis incluemadicionalmente celulose e também derivados de amido e celulose. E tambémpossível usar alcoóis polivinílicos, homo- e copolímeros deN-vinilpirrolidona, poliaminas, poliamidas, poliésteres hidrofílicos ou óxidospolialquilênicos, especialmente óxido de polietileno e óxido de polipropilenocomo base de enxerto. O montante de base de enxerto pode ser de até 50 %em peso do peso do polímero superabsorvente na forma ácida, por exemplode 1 a 50 % em peso.
Os monômeros que formam o polímero superabsorventepodem também conter monômeros monoetilenicamente insaturados neutrosque não possuem um grupo polimerizável ou grupo ácido. Exemplos sãomonômeros hidrofílicos monoetilenicamente insaturados, i.e. monômerostendo solubilidade em água de pelo menos 80 g/l a 25°C 1 bar, incluindoésteres hidroxialquílicos de ácidos monocarboxílicos monoetilenicamenteinsaturados, por exemplo os acrilatos e metacrilatos de hidroxialquila, comohidroxietilacrilato e hidroxietilmetacrilato, amidas de ácidosmonocarboxílicos monoetilenicamente insaturados como acrilamida emetacrilamida, monômeros tendo um grupo poliéter, como éteres vinílicos,alílicos e metalílicos de polietileno glicóis e ésteres de ácidosmonocarboxílicos monoetilenicamente insaturados e poliéteres, comoacrilato de polietilenoglicol e metacrilato de polietilenoglicol. Em umamodalidade preferida da invenção os monômeros neutros formam de 10 a84,9 % em peso, em particular de 20 a 79,9 % em peso do polímerosuperabsorvente na forma ácida.
Polímeros superabsorventes aniônicos preferidos possuemuma densidade de carga moderada, i.e. a quantidade de grupos ácidos nopolímero superabsorvente é preferivelmente de 0,1 a 1,1 mol por 100 g depolímero superabsorvente, em particular formam 0,2 a 1 mol por 100 g dopolímero superabsorvente, com base no peso do polímero superabsorvente naforma ácida.
Em uma modalidade muito preferida da invenção, o polímeroabsorvente de água é um copolímero reticulado ou copolímero de enxerto demonômeros etilenicamente insaturados M que incluem pelo menos um ácidocarboxílico monoetilenicamente insaturado CA ou um sal do mesmo pelomenos uma amida de um ácido monoetilenicamente insaturado (monômeroAM), e um monômero de reticulação na forma polimerizada.
Ácidos carboxílicos monoetilenicamente insaturadosadequados CA incluem ácidos monocarboxílicos monoetilenicamenteinsaturados tendo 3 a 8 átomos de carbono, co9mo ácido acrílico e ácidometacrílico, e ácidos dicarboxílicos monoetilenicamente insaturados tendo de4 a 8 átomos de carbono, como ácido maleico, ácido fumárico, ácidoitacônico e ácido citracônico. Sais adequados de ácidos carboxílicosmonoetilenicamente insaturados adequados CA incluem os sais de metaisalcalinos e os sais de amônio, em particular os sais de potássio ou sódio.Ácidos carboxílicos monoetilenicamente insaturados CA preferidos incluemácidos monocarboxílicos tendo 3 a 8 átomos de carbono, em particular ácidoacrílico e ácido metacrílico e os sais dos mesmos, em particular os sais demetais alcalinos dos mesmos, e mais preferivelmente os sais de metaisalcalinos de ácido acrílico, especialmente o sal de sódio e sal de potássio deácido acrílico.
Amidas adequadas de ácidos monoetilenicamente insaturadossão as amidas de ácidos monocarboxílicos monoetilenicamente insaturadostendo 3 a 8 átomos de carbono, em particular acrilamida e metacrilamida.
Nesta modalidade, o polímero absorvente de água épreferivelmente um copolímero covalentemente reticulado, i.e. ele contémum monômero de reticulação como definido acima.
Preferivelmente, o ácido carboxílico CA e a amida AMformam pelo menos 80% em peso, por exemplo de 80 a 99,95% em peso, emais preferivelmente pelo menos 90% em peso, por exemplo de 90 a 99,9%em peso, dos monômeros etilenicamente insaturados M que formam opolímero superabsorvente. Nesta modalidade o monômero de reticulaçãogeralmente formará de 0,05 a 20% em peso, em particular de 0,1 a 10% empeso dos monômeros M.
Em uma modalidade particularmente preferida, osmonômeros M compreendem pelo menos 90% em peso, por exemplo de 90 a99,9% em peso, com base no peso total de monômeros M, de uma mistura deácido acrílico ou um sal do mesmo, em particular um sal de metal alcalino domesmo, mais preferivelmente o sal de potássio de ácido acrílico, eacrilamida.Em particular, o polímero superabsorvente inclui em formapolimerizada:
- 15 a 89,9 %, em particular 20 a 79,8 % em peso de pelomenos um ácido carboxílico CA ou um sal do mesmo, preferivelmente ácidoacrílico ou um sal do mesmo, em particular um sal de metal alcalino domesmo, mais preferivelmente o sal de potássio de ácido acrílico (calculadona forma ácida),
- 10 a 84,9 % em particular 20 a 79,8 % em peso de pelomenos uma amida AM, preferivelmente uma amida de um ácidomonocarboxílico monoetilenicamente insaturado tendo 3 a 8 átomos decarbono, em particular acrilamida; e
- 0,1 a 10 %, em particular 0,2 a 5 % em peso de pelomenos um monômero reticulador,
em que as %s em peso são baseadas no polímerosuperabsorvente na forma ácida, o montante de monômeros AM e CAformando pelo menos 90 %, por exemplo 90 a 99,9 % dos monômeros queformam o polímero superabsorvente.
Polímeros superabsorventes adequados deste tipo sãoconhecidos na arte, por exemplo da US 4 417 992, US 3 669 103 e WO01/25493. Eles são também comercialmente disponíveis, por exemplo daSNF SA., França, com o nome comercial Aquasorb®, por exemploAquasorb® 3005 KL, 3005 KM, 3005 L e 3005 M.
Em outra modalidade muito preferida da invenção, opolímero absorvente de água é um copolímero reticulado ou copolímero deenxerto de monômeros etilenicamente insaturados M que incluem pelomenos 80 % em peso, por exemplo de 80 a 99,95% em peso, preferivelmentepelo menos 90 % em peso, por exemplo de 90 a 99,9% em peso, com base nomontante total de monômeros M, de uma mistura de pelo menos um ácidocarboxílico CA monoetilenicamente insaturados, preferivelmente acrílico epelo menos um sal de metal alcalino de um ácido carboxílico CAmonoetilenicamente insaturados, preferivelmente um sal de potássio ou salde sódio do mesmo, mais preferivelmente o sal de potássio ou sal de sódio deácido acrílico. Nesta modalidade, o polímero absorvente de água épreferivelmente um copolímero covalentemente reticulado. Nestamodalidade o monômero de reticulação geralmente formará 0,05 a 20% empeso, em particular de 0,1 a 10% em peso dos monômeros M.
Em particular, o polímero superabsorvente desta modalidadeinclui em forma polimerizada:
- 15 a 89,9 %, em particular 20 a 79,8 % em peso de pelomenos um ácido carboxílico CA, preferivelmente ácido acrílico;
- 10 a 84,9 % em particular 20 a 79,8 % em peso de pelomenos um ou um sal do mesmo, em particular um sal de metal alcalino domesmo, mais preferivelmente o sal de potássio de ácido acrílico (calculadona forma ácida); e
- 0,1 a 10 %, em particular 0,2 a 5 % em peso de pelomenos um monômero reticulador,
em que as %s em peso são baseadas no polímerosuperabsorvente na forma ácida, o montante de ácido carboxílico CA e o salde CA constituindo pelo menos 90 %, por exemplo 90 a 99,9 % dosmonômeros que formam o polímero superabsorvente.
Polímeros superabsorventes adequados deste tipo sãocomercialmente disponíveis, por exemplo da BASF AG com os nomescomerciais Luquasorb®, por exemplo Luquasorb® 1280, Luquasorb® 1060,Luquasorb® 1160, Luquasorb® 1061 e HySorb®.
Preferivelmente, o tamanho médio de partícula dos grânulosde polímero superabsorvente fica na faixa de 0,1 a 5 mm, preferivelmente de0,2 a 5 mm, em particular de 0,5 a 4 mm. O tamanho médio de partícula é amédia ponderai do diâmetro e pode ser determinado por microscópio ouanálise de peneira.
Numa modalidade preferida da invenção os grânulos depolímero superabsorvente, que são usados para preparar a composiçãopesticida são reticulados superficialmente (ver F.L. Buchholz, loc. cit. pp. 97to 103, e a literatura citada nesse documento). Nos grânulos de polímeroreticulado superficialmente alguns dos grupos funcionais da regiãosuperficial dos mesmos foram reticulados por reação com compostospolifuncionais. Reticulação superficial pode ser uma reticulação covalente ouiônica.
Fora a reticulação de superfície, a superfície dos grânulossuperabsorventes, que são usados para o preparo da composição pesticida,podem ter sido tratados com aditivos para reduzir seu empoeiramento e/oupara facilitar seu fluxo, incluindo tratamento com aditivos anti-formação detorta como sílica particulada, em particular sílica pirogênica, opcionalmenteem combinação com polióis, ou tensoativos quaternários.
A composição absorvente de água também inclui pelo menosum composto pesticida orgânico, que é ativo contra praga artrópode e/ounematóides. Geralmente, o composto pesticida é um composto orgânico nãopolimérico tendo um peso molecular na faixa de 150 a 1000 Dalton.Compostos pesticidas adequados podem ser sólidos ou líquidos emtemperatura ambiente. Usualmente eles não são voláteis a temperaturaambiente, i.e. possuem uma pressão de vapor de não mais que 1 mbar a 298K, em particular não mais de 0,1 mbar.
Numa modalidade preferida da invenção, o compostopesticida é selecionado de um composto que é ativo contra a referida pragaartrópode que vive no solo. Um especialista é familiar com esses compostose conhece que compostos são ativos contra um organismo alvo específico.
Compostos pesticidas adequados que podem ser usados nascomposições da presente invenção incluem, mas não são limitados a :A.l. Organo(tio)fosfatos: acefato, azametifos, azinfos-etil,azinfos-metil, cloretoxifos, clorfenvinfos, clormefos, clorpirifos, clorpirifos-metil,coumafos, cianofos, demeton-S-metil, diazinon, diclorvos/DDVP, dicrotofos,dimetoato, dimetilvinfos, disulfoton, EPN, etion, etoprofos, famfur, fenamifos,fenitrotion, fention, flupirazofos, fostiazato, heptenofos, isoxation, malation,mecarbam, metamidofos, metidation, mevinfos, monocrotofos, naled, ometoato,oxidemeton-metil, paration, paration-metil, fentoato, forato, fosalone, fosmet,fosfamidon, foxim, pirimifos-metil, profenofos, propetamfos, protiofos,piraclofos, piridafention, quinalfos, sulfotep, tebupirimfos, temefos, terbufos,tetraclorvinfos, tiometon, triazofos, triclorfon, vamidotion;
A.2. Carbamatos: aldicarb, alanicarb, bendiocarb,benfuracarb, butocarboxim, butoxicarboxim, carbaril, carbofurano,carbossulfano, etiofencarb, fenobucarb, formetanato, furatiocarb, isoprocarb,metiocarb, metomil, metolcarb, oxamil, pirimicarb, propoxur, tiodicarb,tiofanox, trimetacarb, XMC5 xililcarb, triazamato;
A.3. Piretróides: acrinatrina, aletrina, d-cis-trans aletrina, d-trans aletrina, bifentrina, bioaletrina, bioaletrina S-ciclopentenil,bioresmetrina, cicloprotrina, ciflutrina, beta-, iflutrina, cialotrina, lambda-cialotrina, gama-cialotrina, cipermetrina, alfa-cipermetrina, beta-cipermetrina, teta-cipermetrina, zeta-cipermetrina, cifenotrina, deltametrina,empentrina, esfenvalerato, etofenprox, fenpropatrina, fenvalerato,flucitrinato, flumetrina, tau-fluvalinato, halfenprox, imiprotrina, permetrina,fenotrina, praletrina, resmetrina, RU 15525, silafluofen, teflutrina,tetrametrina, tralometrina, transflutrina, ZXI 8901;
A.4. Reguladores de crescimento: a) inibidores de síntese dequitina: por exemplo benzoiluréias: clorfluazuron, diflubenzuron, flucicloxuron,flufenoxuron, hexaflumuron, lufenuron, novaluron, teflubenzuron, triflumuron;buprofezina, diofenolan, hexitiazox, etoxazol, clofentazina; b) antagonistas deecdizona: por exemplo halofenozida, metoxifenozida, tebufenozida, azadiractin;c) juvenóides: por exemplo piriproxifeno, metopreno, fenoxicarb, hidropreno,quiinopreno; d) inibidores de biossíntese de lipídios: por exemploespirodiclofeno, espiromesifeno ou espirotetramat;
A. 5. Compostos agonistas/antagonistas de receptoresnicotínicos (inseticidas nicotinóides ou neonicotinóides): por exemplobensultap, cloridrato de cartap, clotianidina, dinotefurano, imidacloprid,tiametoxam, nitenpiram, espinosad, acetamiprid, tiacloprid, tiociclam,tiosultap-sódio, e AKD 1022;
A.6. Compostos antagonistas de GABA: por exemploacetoprol, clordane, gama-HCH, endossulfano, etiprol, fipronil, vaniliprol,pirafluprol, piriprol, ou o composto fenilpirazol de fórmula P2 (5-amino-3-(aminotiocarbonil)-1 -(2,6-dicloro-4-trifluorometilfenil)-4-(trifluorometilsulfinil)-pirazol);
<formula>formula see original document page 17</formula>
A. 7. Inseticidas de lactona macrocíclica (ativadores de canalde cloreto): abamectina, emamectina, emamectina benzoato, milbemectina,lepimectina, espinosad;
<formula>formula see original document page 17</formula>Α. 8. Inibidores do complexo mitocondrial de transporte deelétrons I (compostos METI I): por exemplo fenazaquin, enpiroximate,pirimidifen, piridaben, tebufenpirad, tolfenpirad, flufenerim, rotenona;
A.9. Inibidores dos complexos mitocondriais de transporte deelétrons II e/ou III (compostos METI II e III): por exemplo acequinocil,fluaciprim, hidrametilnon;
A. 10. Compostos desacopladores: por exemplo clorfenapir ouDNOC;
A.ll. Compostos inibidores de fosforilação oxidativa :azociclotina, ciexatina, diafentiuron, óxido de fenbutatina, propargita,tetradifon;
A. 12. Compostos rompedores da muda: por exemplociromazina, cromafenozida, halogenozida, metoxifenozida, tebutenozida;
A. 13. Compostos inibidores de oxidase de função mista: porexemplo butóxido de piperonila, tribufos;
A. 14. Compostos bloqueadores de canal de sódio: porexemplo indoxacarb, metaflumizona,
A. 15. Bloqueadores seletivos de alimentação: crylotie,pimetrozina, flonicamid;
A. 16. Inibidores de crescimento de ácaros: clofentezina,hexitiazox, etoxazol;
A. 17. Inibidores de síntese de quitina: buprofezina,bistrifluron, clorfluazuron, diflubenzuron, flucloxuron, flufenoxuron,hexaflumuron, lufenuron, novaluron, noviflumuron, teflubenzuron,triflumuron;
A. 18. Inibidores de biossíntese de lipídios: espirodiclofeno,espiromesifeno, espirotetramat;
A. 19. Agonistas octapaminérgicos: amitraz;
A.20. Moduladores de receptores de rianodina:flubendiamida;
Α.21. Vários: fosfeto de alumínio, amidoflumet, benclotiaz,benzoximato, bifenazato, borax, bromopropilato, cianeto, cyenopyrafen,cyflumetofen, quinometionato, dicofol, fluoroacetato, fosfina, piridalil,pirifluquinazon, enxofre, tártaro emético;
A.22. Compostos de fórmula P5:
<formula>formula see original document page 19</formula>
em que X e Y são, cada um, independentemente halogênio,em particular cloro;
W é halogênio ou Ci-C2-haloalquila, em particulartrifluorometila;
R1 é C1-C6-alquila, C2-C6-alquenila, C2-C6-alquinila, C1-C4-alcóxi-C1-C4-alquila ou C3-C6-cicloalquila, cada um dos quais podendo ser substituídocom 1,2,3,4 ou 5 átomos de halogênio; em particular R1 é metila ou etila;
R2 e R3 são C1-C6-alquila, em particular metila, ou podemformar junto com o átomo de carbono adjacente uma porção C3-C6-cicloalquila, em particular uma porção ciclopropila, que pode conter 1, 2 ou3 átomos de halogênio, exemplos incluindo 2,2-diclorociclopropila e2,2-dibromociclopropila; e
R4 é hidrogênio ou C1-C6-alquila, em particular hidrogêniometila ou etila; e
A.23.Compostos Antranilamida de fórmula P6
<formula>formula see original document page 19</formula>em que A1 é CH3, Cl, Br, I, X é C-H, C-Cl, C-F ou N, Y' é F,Cl, ou Br, Y" é H, F, Cl, CF3, B1 é hidrogênio, Cl, Br, I, CN, B2 é Cl, Br,CF3, OCH2CF3, OCF2H, e Rb é hidrogênio, CH3 ou CH(CH3)2, em particularum composto, em que A1 é CH3, B1 é CN, Rb é CH3, B2 é Br, X é N, Y' é Cle Y" é H;
A.24. Compostos malononitrílicos:
CF3(CH2)2C(CN)2CH2(CF2)3CF2H, CF3(CH2)2C(CN)2CH2(CF2)5CF2H,CF3(CH2)2C(CN)2(CH2)2C(CF3)2F, CF3(CH2)2C(CN)2(CH2)2(CF2)3CF3,CF2H(CF2)3CH2C(CN)2CH2(CF2)3CF2H, CF3(CH2)2C(CN)2CH2(CF2)3CF3,CF3(CF2)2CH2C(CN)2CH2(CF2)3CF2H, CF3CF2CH2C(CN)2CH2(CF2)3CF2H,2-(2,2,3,3,4,4,5,5-octafluoropentil)-2-(3,3,4,4,4-pentafluorobutil)-malonodinitrila, e CF2HCF2CF2CF2CH2C(CN)2CH2CH2CF2CF3;
Compostos pesticidas adequados também incluemmicroorganismos (rompedores microbianos), como Bacillus thuringiensissubsp. Israelensi, subsp. Aizawai, subsp. Kurstaki, subsp. Tenebrionis,Bacillus sphaericus e Bacillus subtilis.
Compostos pesticidas adequados são descritos em "ThePesticide Manual" (O Manual do Pesticida), 13a Edição, British CropProtection Council (2003) entre outras publicações.
Tiamidas de fórmula P2 e sua preparação foram descritos emWO 98/28279.
Lepimection é conhecido do Agro Proj ect, PJB PublicationsLtd, Novembro 2004. Benclotiaz e sua preparação foram descritos em EP-A454621. Metidation e Paraoxon e sua preparação foram descritos em FarmChemicals Handbook, Volume 88, Meister Publishing Company, 2001.Acetoprol e sua preparação foram descritos em WO 98/28277.Metaflumizona e sua preparação foram descritos em EP-A 462 456.Flupjrazofos foi descrito em Pesticide Science 54, 1988, p.237-243 e emUS 4822779. Pirafluprol e sua preparação foram descritos em JP2002193709 e em WO 01/00614. Piriprol e sua preparação foram descritosem WO 98/45274 e em US 6335357. Amidoflumet e sua preparação foramdescritos em US 6221890 e em JP 21010907. Flufenerim e sua preparaçãoforam descritos em WO 03/007717 e em WO 03/007718. Cyflumetofen e5 sua preparação foram descritos em WO 04/080180. Antranilamidas defórmula P6 e sua preparação foram descritos em WO 01/70671, WO02/48137, WO 03/24222, WO 03/15518, WO 04/67528, WO 04/33468 eWO 05/118552. Os compostos malodinitrílicos foram descritos em WO05/063694.
Preferivelmente, os compostos pesticidas, que sãoparticularmente úteis para combater pragas artrópodes que vivem no solo,são selecionados no grupo que consiste de :
Organofosfatos, em particular Clorpirifos, Diazinon,Disulfoton, Forato, Pirimifos-metil ou Terbufos;
Carbamatos, em particular Alanicarb, Benfuracarb,Carbossulfano, Furatiocarb
Piretróides, em particular Bifentrina ou Teflutrina;
Neonicotinóides, em particular Acetamiprid, Clotianidin,Imidacloprid, Nitenpiram, Tiacloprid, Tiametoxam ou Dinetofiirano;
Compostos antagonistas de GABA, em particular Etiprol ouFipronil;
Metaflumizona, Clorfenapir, Abamectina, Endossulfano,Espinosad, os compostos de fórmula P5 e misturas dos mesmos.
Entre os compostos pesticidas aqui mencionados, é dadapreferência a compostos que não possuem atividade repelente contra oorganismo alvo. Além disso, é dada preferência a compostos queproporcionam uma toxina de ação lenta contra o organismo alvo.
Compostos pesticidas particularmente preferidos, que sãoparticularmente úteis para combater pragas artrópodes que vivem no solo,incluem Fipronil, Metaflumizona, Clorfenapir e compostos de fórmula I, emparticular compostos de fórmula I, em que XeY são cloro, Z étrifluorometila, R1 é metila ou etila, R2 e R3 são metila, ou R2eR3 junto como átomo de carbono adjacente são 2,2-diclorociclopropila ou2,2-dibromociclopropila e R4 é hidrogênio, metila ou etila.
Assim, uma modalidade muito preferida da invenção refere-sea composições, que contêm fipronil.
Outra modalidade preferida da invenção refere-se acomposições, que contêm metaflumizona.
Outra modalidade preferida da invenção refere-se acomposições, que contêm clorfenapir.
Uma outra modalidade preferida da invenção refere-se acomposições, que contêm pelo menos um composto de fórmula P5, comoaqui definido.
As composições da invenção preferivelmente contêm de0,005 a 8 % em peso, em particular de 0,01 a 5 %, no máximo da preferênciade 0,01 a 1 % em peso, com base no peso total da composição com exceçãoda água, de pelo menos um, por exemplo 1, 2 ou 3 compostos pesticidas.
Nas composições da invenção, o pelo menos um compostopesticida é absorvido nos grânulos do polímero superabsorvente. E assumidoque o pelo menos um composto pesticida é distribuído não uniformementedentro dos grânulos da composição pesticida, a maior parte do pelo menosum composto pesticida, preferivelmente pelo menos 80 % em peso, sendolocalizada nas partes externas dos grânulos, em particular na superfície oupróximo à superfície dos grânulos. Assim, é assumido que os grânulos dacomposição incluem uma região de casca, contendo a maior parte do pelomenos um composto pesticida, e uma região de núcleo não contendo nada oucontendo somente pequenas quantidades do composto pesticida.
O tamanho médio de partícula dos grânulos contendo ocomposto pesticida é similar ao tamanho dos grânulos de polímerosuperabsorvente usados para a preparação e estará geralmente na faixa de 0,1a 5 mm, preferivelmente de 0,2 a 5 mm e mais preferivelmente de 0,5 a 4mm.
As composições pesticidas da invenção também incluemágua. O montante de água pode variar em uma ampla faixa. Embora acomposição pesticida seja geralmente aplicada ao solo no estado seco, umacerta quantidade de água é necessária para aumentar a atividade dacomposição (estado bio-melhorado). No estado seco significa que acomposição pesticida contém somente pequenas quantidades de água, porexemplo de 0,1 a 15 % em peso, em particular de 0,5 a 10 % em peso, combase no peso de polímero superabsorvente na composição, e os grânulos sãomecanicamente estáveis e podem ser estocados durante um períodoprolongado. No estado bio-melhorado, a composição absorvente de águausualmente contém pelo menos 5 % em peso, freqüentemente pelo menos 10% em peso, preferivelmente pelo menos 15 % em peso, mais preferivelmentepelo menos 50 % em peso, com base no peso de polímero superabsorventena composição, de água, mas o montante de água pode ser tão alto quanto100 % em peso, com base no peso de polímero superabsorvente nacomposição, ou mais, o limite superior sendo a capacidade de inchamento dopolímero superabsorvente na composição (por exemplo até 150, 300 ou 500vezes o peso do polímero superabsorvente na composição).
Adicionalmente, as composições pesticidas podem conter co-formulantes (aditivos), i.e. compostos que estão presentes em formulaçõespesticidas convencionais ou que são incorporados na formulação pesticidapara modificar suas propriedades. O montante de co-formulante geralmentenão excederá 10 % em peso ou 5 % em peso, com base no peso total dacomposição, exceto pela água. Freqüentemente, co-formulantes estãopresentes em montantes na faixa de 0,01 a 10 %, em peso, em particular de0,1 a 5 % em peso, com base no peso total da composição, exceto pela água.
Co-formulantes (aditivos) adequados incluem
a) tensoativos, incluindo dispersantes, agentes umectantes eemulsificantes;
b) solventes orgânicos;
c) desespumantes (anti-espumantes);
d) espessantes;
e) conservantes;
f) corantes ou pigmentos; e
g) agentes de neutralização; e
h) iscas.
Os tensoativos podem ser não iônicos, aniônicos, catiônicosou anfotéricos. Tensoativos adequados que podem estar contidos nasformulações líquidas da invenção são divulgados, por exemplo em"McCutcheon's Detergents and Emulsifiers Annual", (Anuário deDetergentes e emulsificantes de McCutcheon) MC Publishing Corp.,Ridgewood, NJ, USA 1981; H. Stache, "Tensid-Taschenbuch" (Manual deTensoativos), 2a ed., C. Hanser, Munich, Vienna, 1981; M. e J. Ash,"Surfactants Encyclopedia", vol. I-III, Chemical Publishing Co., NovaIorque, NY, USA 1980-1981. O montante de tensoativo será geralmenteinferior a 1 % em peso, com base no peso total da composição exceto pelaágua.
Tensoativos adequados incluem
al) tensoativos aniônicos, incluindo
- alquilsulfonatos, como lauril sulfonato ouisotridecilsulfonato,
- alquilsulfatos, em particular sulfatos de alcoóis graxos,como lauril sulfato, isotridecilsulfato, cetilsulfato, estearilsulfato
-aril- e alquilarilsulfonatos, como naftilsulfonato,dibutilnaftilsulfonato, dodecildifeniléter sulfonato, cumilsulfonato,nonilbenzenossulfonato, dodecilbenzeno sulfonato;
- sulfonatos de ácidos graxos e ésteres de ácidos graxos;- sulfatos de ácidos graxos e ésteres de ácidos graxos;
- sulfatos de alcanóis alcoxilados, como sulfatos de laurilálcool etoxilados;
- sulfatos de alquilfenóis alcoxilados;
- alquilfosfatos, C8-Ci6 alquilfosfatos;
- dialquilfosfatos, C8-Ci6 dialquilfosfatos;
- dialquilésteres de ácido sulfosuccínico, comodioctilsulfosuccinato,
- acilsarcosinatos,
- ácidos graxos, como estearatos,
- acilglutamatos, e
- ligninsulfonatos,
Geralmente na forma de sais de metais alcalinos, sais demetais alcalino-terrosos ou sais de amônio, em particular na forma de sais desódio, potássio cálcio ou amônio;
a2) tensoativos não iônicos, incluindo
- alcanóis alcoxilados, em particular alcoóis graxosetoxilados e oxoalcoóis etoxilados, como álcool laurílico etoxiladol,isotridecanol etoxilado, álcool cetílico etoxilado, álcool estearílico etoxilado,e ésteres dos mesmos, como acetatos
alquilfenóis alcoxilados, como nonilfenil etoxilados,dodecilfenil etoxilados, isotridecilfenol etoxilado e os ésteres dos mesmos,por exemplo os acetatos
- alquilglucosídeos e alquil poliglucosídeos,
- copolímeros, em particular copolímeros em bloco deóxido de etileno e óxido de propileno,alquilglucosídeos etoxilados e alquil poliglucosídeosetoxilados,
aminas graxas etoxiladas,ácidos graxos etoxilados,
- ésteres parciais, como mono-, di- e triésteres de ácidosgraxos com glicerina ou sorbitano, como monoestearato de glicerina,monooleato de sorbitano, triestearato de sorbitano
ésteres parciais etoxilados de ácidos graxos com glicerinaou sorbitano, como monoestearato de glicerina etoxilado
- etoxilatos de óleos vegetais ou gorduras animais, comoóleo de milho etoxilado, óleo de rícino etoxilado, talol etoxiladoetoxilatos de aminas graxas, amidas graxas oudietanolamidas graxas.
a3) tensoativos catiônicos, por exemplo
- compostos de amônio quaternário, em particular saisalquiltrimetilamônio e dialquildimetilamônio, por exemplo os halogenetos,sulfatos e alquilsulfatos
sais piridínio, em particular sais alquilpiridínio porexemplo os halogenetos, sulfatos e Ci-C4-alquilsulfatos e
- sais imidazolínio em particular sais N,N'-dialquilimidazolínio, por exemplo os halogenetos, sulfatos oumetoxissulfatos.
Em relação aos tensoativos, o termo "alquila" aqui usado e senão for definido de outra forma é um grupo alquila linear ou ramificadotendo de 4 a 30, preferivelmente de 6 a 22 átomos de carbono, por exemplon-hexila, 1-metilpentila, n-heptila, n-octila, 2-etilexila, n-nonila, n-decila,1-metilnonila, 2-propileptila, n-dodecila, 1-metildodecila, n-tridecila, n-tetradecila, n-pentadecila, n-hexadecila, n-heptadecila, n-octadecila, n-nonadecila, n-eicosila, e similares. Os termos "alcoxilado" e "alcoxilatos"significam que funções OH foram reagidas com um óxido de alquileno, emparticular com um óxido de C2-C4 alquileno, preferivelmente com óxido deetileno ou com uma mistura de óxido de etileno e óxido de propileno paraformar um grupo de óxido de oligoalquileno. Além disso o termo "etoxilado"significa que as funções OH foram reagidas com óxido de etileno paraformar um grupo de óxido de oligoetileno. O grau de alcoxilação (ouetoxilação) refere-se uma média numérica de unidades repetitivas de óxidode alquileno (óxido de etileno) e ficará usualmente na faixa de 1 a 50 e emparticular de 2 a 30. O montante de tensoativo geralmente não excederá 5%em peso, com base no peso total da composição pesticida granular e podevariar de 0,001 a 5% em peso, preferivelmente de 0,01 a 3% em peso, combase no peso total da composição ou de 1 a 100% em peso, em particular de5 a 50% em peso, com base no peso total do composto pesticida presente nacomposição.
Solventes orgânicos incluem solventes aromáticos (porexemplo produtos Solvesso, xileno), parafinas (por exemplo fraçõesminerais), alcoóis (por exemplo metanol, butanol, pentanol, álcoolbenzílico), cetonas (por exemplo cicloexanona, gama-butirolactona),pirrolidonas (NMP, NOP), acetatos (acetato de glicol e diacetato de glicol),glicóis como etileno glicol e propileno glicol, sulfóxidos comodimetilsulfóxido, dimetilamidas de ácidos carboxílicos, ácidos graxos eésteres de ácidos graxos como mono-, di- e triglicerídeos e os ésteres demetila de ácidos graxos. O montante de solvente geralmente não excederá5% em peso, em particular 3% em peso, com base no peso total dacomposição exceto pela água.
Desespumantes adequados incluem polissiloxanos, comopolidimetil siloxano e ceras. A quantidade de desespumante geralmente nãoexcederá 1% em peso, com base no peso total da composição exceto pelaágua, e o desespumante pode estar presente em montantes na faixa de 0,001 a1% em peso, em particular de 0,001 a 0,8% em peso
Agentes espessantes adequados (espessadores) incluemagentes espessantes inorgânicos, como argilas, silicatos de magnésiohidratados e agentes espessantes orgânicos, como gomas polissacarídeas,como goma xantana, goma guar, goma arábica e derivados de celulose. Omontante de agente espessante geralmente não excederá 1% em peso, combase no peso total da composição exceto pela água, e o espessante pode estarpresente em montantes na faixa de 0,001 a 1% em peso, em particular de0,001 a 0,8% em peso.
Conservantes adequados para evitar deterioração pormicroorganismos das formulações da invenção incluem formaldeído, ésteresde alquila de ácido p-hidroxibenzóico, benzoato de sódio, 2-bromo-2-nitropropano-l,3-diol, o-fenilfenol, tiazolinonas, como benzisotiazolinona, 5-cloro-2-metil-4-isotiazolinona, pentaclorofenol, álcool 2,4-diclorobenzílico esuas misturas. O montante de conservantes geralmente não excederá 0,1%em peso, com base no peso total da composição exceto pela água.
Pigmentos ou corantes adequados incluem pigmento azul15:4, pigmento azul 15:3, pigmento azul 15:2, pigmento azul 15:1, pigmentoazul 80, pigmento amarelo 1, pigmento amarelo 13, pigmento vermelho 112,pigmento vermelho 48:2, pigmento vermelho 48:1, pigmento vermelho 57:1,pigmento vermelho 53:1, pigmento laranja 43, pigmento laranja 34,pigmento laranja 5, pigmento verde 36, pigmento verde 7, pigmento branco6, pigmento marrom 25, violeta básica 10, violeta básica 49, vermelho ácido51, vermelho ácido 52, vermelho ácido 14, azul ácido 9, amarelo ácido 23,vermelho ácido 10, vermelho ácido 108. O montante de corantes e/oupigmentos geralmente não excederá 1% em peso, com base no peso total dacomposição exceto pela água, e o corante ou pigmento pode estar presenteem montantes que ficam na faixa de 0,001 ao 1% em peso, em particular de0,01 a 0,5% em peso.Agentes de neutralização adequados incluem tampões, ácidose bases orgânicos e inorgânicos, em particular ácidos orgânicos carboxílicoscomo ácido cítrico, ácido maleico, ácido pirúvico, ácido glicólico etc. Omontante de agentes de neutralização geralmente não excederá 2% em peso,com base no peso total da composição exceto pela água, os agentes deneutralização podem estar presentes em montantes na faixa de 0,01 a 1% empeso, em particular de 0,1 a 1% em peso.
Iscas incluem estimulantes de alimentação e para [sic] e/ouferomônios sexuais. Estimulantes de alimentação adequados são escolhidos,por exemplo, entre proteínas animais e/ou de plantas (farinha de carne, peixeou de sangue, partes de insetos, pó de grilo, gema de ovo), de gorduras eóleos de origem animal e/ou de planta, ou mono-, oligo- oupoliorganossacarídeos, especialmente de sacarose, lactose, fratose, dextrose,glicose, amido, pectina ou mesmo melaço ou mel. Partes frescas ou emdecomposição de frutas, culturas, plantas, animais, insetos ou partesespecíficas dos mesmos podem também servir como estimulante dealimentação. Feromônios são conhecidos por serem mais específicos parainsetos. Feromônios específicos são descritos na literatura e são conhecidosdos especialistas da arte.
As iscas podem ser adsorvidas ou absorvidas no polímerosuperabsorvente. O montante de isca geralmente não excederá 10% em peso,com base no peso total da composição exceto pela água, e a isca pode estarpresente em montantes na faixa de 0,0001 a 10% em peso, em particular de0,001 a 1% em peso.
As composições pesticidas absorventes de água da invençãosão preparadas por um processo que inclui o tratamento de polímerosuperabsorvente com uma composição líquida aquosa do composto pesticida,em particular com uma diluição aquosa de uma formulação pesticidaconvencional. Neste processo, o material polimérico superabsorvente é usadoem forma de grânulos poliméricos com tamanho médio de partícula de 0,1 a5 mm, em particular de 0,2 a 5 mm ou de 0,5 a 4 mm.
Como usado aqui e prontamente entendido por umespecialista, uma diluição é uma composição que foi obtida diluindo umaformulação com um diluente, em particular água ou uma mistura da mesmacom um solvente orgânico.
Tratamento dos grânulos de polímero superabsorvente podeser obtido por analogias com métodos convencionais para tratamento degrânulos sólidos com material líquido. Técnicas adequadas incluempulverização de uma composição líquida aquosa contendo pelo menos umcomposto pesticida e o portador aquoso líquido aos grânulos de polímerosuperabsorvente. É dada preferência a métodos, que incluem tratamento dosgrânulos de polímero superabsorvente com a composição pesticida líquidaaquosa, preferivelmente com uma diluição aquosa de uma formulaçãopesticida convencional, em um estado fluidizado (técnicas de leitofluidizado). Também adequado é o tratamento em um misturador ougranulador, incluindo granuladores tipo tambor, granuladores tipo tacho(pan), granuladores de alto cisalhamento, granuladores tipo misturador, emum Misturador Nauta, um misturador tipo arado, em misturadores de pás esimilares.
Os grânulos de polímero superabsorvente podem se encontrarno estado inchado ou preferivelmente no estado seco quando tratados com ocomposto pesticida ou com uma composição contendo o composto pesticida.Estado seco significa que os grânulos de polímero superabsorvente contêmnão mais de 15% de seu peso de água, em particular menos de 10% em peso.Preferivelmente, o polímero superabsorvente está na forma de grânulos, emparticular de grânulos secos contendo menos de 10% de seu peso de água.
Composições líquidas adequadas para tratamento dosgrânulos de polímero superabsorvente incluem formulações líquidas aquosasconvencionais - i.e. formulações contendo o composto pesticida dissolvido,suspenso ou emulsificado ou em um portador líquido aquoso, que pode serágua ou uma mistura de água com um solvente orgânico, ou uma diluiçãoaquosa de uma formulação convencional, que poderia não sernecessariamente uma formulação aquosa. Formulações convencionaisadequadas para preparar uma diluição aquosa incluem qualquer formulaçãoconvencional incluindo formulações líquidas bem como formulações sólidasque usualmente contêm o composto pesticida e opcionalmente um portadorsólido ou líquido. Exemplos de formulações líquidas, que podem ser usadaspara preparar uma diluição aquosa, incluem soluções, concentrados solúveis(SL), concentrados dispersáveis (DC), suspensões aquosas e não aquosas(SC, FS, OD), concentrados emulsificáveis (EC), emulsões óleo- em- água(EW), emulsões água -em- óleo (EO), micro-emulsões, emulsões múltiplas,concentrados em suspensão ricos em óleo (OESC), suspo-emulsões etc.Exemplos de formulações sólidas adequadas, que podem ser usadas parapreparar uma diluição aquosa, incluem pós molháveis (WP), grânulosdispersáveis em água (WG) e comprimidos dispersáveis em água (TB). Aconcentração do composto pesticida na formulação convencional pode variarde 0,5 a 80% em peso, em particular de 1 a 60% em peso, em particular de 5a 50% em peso, com base no peso da formulação convencional
Preferivelmente, os grânulos de polímero superabsorvente sãotratados com uma composição líquida aquosa contendo o pelo menos umcomposto pesticida, em particular com uma diluição aquosa de umaformulação convencional. A composição que é aplicada aos grânulos depolímero superabsorvente é uma composição líquida aquosa, - i.e. o portadorlíquido é água ou uma mistura de água com um solvente orgânico. Nascomposições líquidas aquosas preferidas água geralmente formará pelomenos 50% em volume, preferivelmente pelo menos 80% em volume, emparticular pelo menos 90% em volume, com base no volume total doportador líquido. Em particular, a composição líquida aquosa é uma diluiçãode uma formulação convencional, isto é, uma composição que foi diluídacom um diluente aquoso. O diluente aquoso é água ou uma mistura de pelomenos 50 v/v de água com um solvente orgânico. No diluente aquosopreferido água formará pelo menos 60% v/v, preferivelmente pelo menos99% v/v, com base no volume total do diluente aquoso.
Preferivelmente, a concentração do composto pesticida nacomposição líquida aquosa adequada para tratar o polímero superabsorventeé de 0,01 a 20%, em peso, em particular de 0,1 a 15% em peso e maispreferivelmente de 0,5 a 10% em peso, com base no peso total dacomposição. Preferivelmente pelo menos uma parte do portador líquido éremovida durante ou após o tratamento do polímero superabsorvente, porexemplo por evaporação.
Além do portador líquido e do pelo menos um compostopesticida, as composições líquidas que são aplicadas ao polímerosuperabsorvente, podem conter aditivos convencionais (co-formulantes)como descrito acima. Estes aditivos são convencionais para formulações decompostos pesticidas e podem depender do tipo de formulação usada. Já queestes aditivos não são usualmente removidos após mistura com o polímerosuperabsorvente, as composições da invenção podem conter um ou mais dosaditivos acima mencionados, entretanto, o montante total destes aditivos nãoexcederá 10% em peso e é por exemplo de 0,1 a 10% em peso, com base nopeso total da composição, exceto pela água.
Mostrou-se vantajoso o tratamento dos grânulos de polímerosuperabsorvente com a composição pesticida líquida em temperaturas de 15a 90°C, em particular de 30 a 80°C e mais preferivelmente de 35 a 60°C. Emparticular é preferível aquecer os grânulos de polímero superabsorvente àstemperaturas fornecidas acima, antes de tratá-los com a formulação líquida.
Para fins da invenção mostrou-se vantajoso realizar otratamento dos grânulos de polímero superabsorvente usando técnicas derevestimento por pulverização. No processo de revestimento porpulverização a composição pesticida líquida, em particular uma composiçãolíquida aquosa do composto pesticida, é pulverizada sobre os grânulos depolímero superabsorvente e pelo menos uma parte do portador líquido éremovida por evaporação. As composições pesticidas absorventes de águaassim obtidas possuem propriedades particularmente benéficas e, portantosão também objeto da presente invenção, bem como o processo derevestimento com pulverização aqui descrito.
Preferivelmente, a viscosidade da formulação líquida que éusada para revestimento por pulverização não excede 10 mPas, e fica nafaixa particular de 0,8 a 5 mPa s, mais preferivelmente de 0,9 a 2 mPa.s (emtemperatura ambiente).
Revestimento por pulverização pode ser realizadaprincipalmente por quaisquer técnicas de secagem com pulverização,revestimento por pulverização e granulação com pulverização convencionaisconhecidas na arte. Técnicas preferidas são técnicas de revestimento porpulverização em leito fluidizado.
No revestimento por pulverização em leito fluidizado, acomposição pesticida líquida é pulverizada, por exemplo por meio de um oumais bicos pulverizadores, às partículas de polímero superabsorvente, quesão mantidas em um estado fluidizado durante a pulverização. Estadofluidizado significa que a densidade aparente das partículas de polímerosuperabsorvente é reduzida por meios mecânicos ou, em particular, porintrodução de uma corrente gasosa nos grânulos de polímerosuperabsorvente, levando-os para cima e mantendo-os em estado de leitofluidizado.
Processos de leito fluidizado adequados funcionam de acordocom o princípio de que a formulação líquida do pelo menos um pesticida éfinamente atomizada e as gotículas colidem aleatoriamente com os grânulosde polímero superabsorvente que são mantidos em um estado fluidizado. Otamanho das gotículas deve ser inferior ao tamanho de partícula dos grânulosde polímero superabsorvente e usualmente não excede 500 μm. O tamanhoda gotícula pode ser manipulado de maneira bem conhecida pelo tipo de bicoe condições de pulverização, isto é, temperatura, concentração, viscosidadeda formulação líquida. As gotículas da formulação líquida pesticida podemser introduzidas concomitantemente com o fluxo de partículas dos grânulospoliméricos (revestimento por pulverização de fiando) ou pelo lado no fluxode partículas (revestimento por pulverização tangencial), e podem sertambém pulverizadas do topo em um leito fluidizado dos grânulos depolímero superabsorvente (revestimento por pulverização de topo).
Preferivelmente o estado fluidizado dos grânulos de polímerosuperabsorvente é obtido por meio de um gás portador que é introduzido nosgrânulos de polímero superabsorvente e que os mantêm em um estado deleito fluidizado. Gás portador adequado inclui ar, e gás inerte comonitrogênio, argônio e suas misturas.
É vantajoso que a corrente gasosa do portador, que entrapreferivelmente no aparelho de secagem com pulverização por baixo, sejaescolhida de forma que o montante total dos grânulos de polímerosuperabsorvente seja fluidizado no aparelho. A velocidade do gás para o leitofluidizado fica usualmente acima da velocidade mínima de fluidização(método de medição descrito em Kunii e Levenspiel "Fluidizationengineering" (Engenharia de fluidização) 1991) e abaixo da velocidadeterminal dos grânulos de polímero superabsorvente, preferivelmente 10%acima da velocidade de fluidização mínima. A corrente gasosa também agepara vaporizar o portador líquido, i.e. água ou os solventes orgânicos.
Revestimento por pulverização pode ser realizado embatelada ou continuamente. Contínuo significa que partículas novas depolímero superabsorvente são continuamente alimentadas ao dispositivo derevestimento por pulverização e que o polímero superabsorvente tratado écontinuamente retirado do dispositivo de revestimento por pulverização apóspassar por todas as zonas de pulverização no interior do dispositivo.
Dispositivos de revestimento por pulverização adequados,que fazem uso da técnica de leito fluidizado, incluem por exemplo osrevestidores de leito fluidizado ou em suspensão e revestidores de leito dejorro familiares na cobertura de sementes e na indústria farmacêutica.
Exemplos de processos e dispositivos de revestimento por pulverização quefazem uso de técnicas de leito fluidizado e que são adequadas para oprocesso da presente invenção incluem os misturadores de pulverização dotipo Telschig, o processo Wurster e o processo Glatt-Zeller. São tambémadequados os misturadores Schuggi, turbolizadores ou misturadores tipoarado.
Os processos Wurster Glatt-Zeller são descritos, por exemplo,em "Pharmazeutische Technologie (Tecnologia Farmacêutica), GeorgThieme Verlag, 2â edição (1989), pages 412-413" e also in"Arzneiformenlehre, Wissenschaftliche Verlagsbuchhandlung, mbH,Stuttgart 1985, páginas 130-132". Processos particularmente adequados deleito fluidizado contínuo e em batelada em escala comercial são tambémdescritos em Drying Technology (Tecnologia de secagem), 20(2), 419-447(2002). Misturadores do tipo Telschig são por exemplo descritos em Chemie-Technik, 22 (1993), Nr. 4, p. 98 ff. Cada um destes processos pode ser usadopor analogia para o tratamento de grânulos de polímero superabsorvente comformulações pesticidas. A tecnologia de leito de jorro usa um fundo comfenda simples ao invés de fundo tipo peneira para gerar o leito fluidizado e éparticularmente adequado para materiais que são difíceis de fluidizar .
Equipamentos adequados de secagem/revestimento porpulverização que fazem uso da técnica de leito fluidizado sãocomercialmente disponíveis, por exemplo os equipamentos de laboratóriodas séries de tipos MP-Micro™, MP-I Multi-Processor™, e Strea-1™ e osequipamentos de produção das séries de tipos Precision Coater™ e Multi-Processor™ (todos da GEA-Aeromatic Fielder AG, Switzerland); ossecadores ou granuladores de leito fluidizado das séries de tipos WST eWSG, os granuladores revestidores de pó da série de tipos GPCG, osdispositivos de granulação contínua da série de tipos AGT, os secadores deleito fluidizado contínuo da série de tipos GF, os secadores de leitofluidizado semi-contínuo da série Multicell™, os revestidores de leito dejorro da série Procell™ (todos da Glatt Maschinen- e Apparatebau AG). Umaparelho adequado para o processo de Glatt-Zeller também foi descrito, porexemplo em US 5 211 985.
As composições pesticidas absorventes de água assim obtidascontêm o pelo menos um composto pesticida e os polímerossuperabsorventes, água e opcionalmente outros aditivos contidos naformulação líquida. Os montantes relativos destes constituintes sãofornecidos acima. O composto pesticida se encontra principalmentelocalizado na superfície dos grânulos; entretanto, ele pode ser parcialmenteabsorvido para o interior dos grânulos.
As composições pesticidas absorventes de água de acordocom a invenção são adequadas para combater praga artrópode, em particularinsetos e Malacostraca, nematóides e caracóis.
As composições da invenção são especialmente úteis paracombater pragas que vivem no solo, em particular artrópodes que vivem nosolo como insetos, especialmente espécies de insetos das ordens deLepidoptera, Isoptera, Coleoptera, Collembola, Diptera, Dermaptera,Hymenoptera, e Orthoptera, em particular subordem Ensifera, e tambémespécies artrópodes da classe Malacostraca, em particular da ordem Isopoda.As composições aqui descritas são adequadas para controle sistêmico e/ounão sistêmico de pragas que vivem no solo. Elas são ativas contra todos oualguns estágios de desenvolvimento das pragas. Elas são, em particular,adequadas para controle não sistêmico de pragas que vivem no solo.
Exemplos de espécies artrópodes, que podem ser combatidascom as composições da invenção incluem:
-da ordem Lepidoptera, por exemplo Agrotis ypsilon,Agrotis segetum, Agrotis subterranea, Peridroma saucia, Crambus spp.,Diatraea grandiosella, Feltia subterranea, Peridroma saucia, Euxoa spp. ePhthorimaea operculella;
- da ordem Coleoptera (besouros), por exemplo Agrilussinuatus, Agriotes lineatus, Agriotes obscurus, Amphimallon solstitialis,Atomaria linearis, Ataenius spp., Bruchus rufimanus, Calendra spp., Cassidanebulosa, Chaetocnema tibialis, Conoderus vespertinus, Crioceris asparagi,Cyclocephala hirta, Diabrotica longicornis, Diabrotica 12-punctata,Diabrotica barberi, Diabrotica virgifera, Limonius spp, Limoniuscalifornieus, Lissorhoptrus oryzophilus, Melanotus eommunis, Melolonthahippocastani, Melolontha melolontha, Naupaetus leueoloma, Ortiorhynchussuleatus, Otiorrhynchus ovatus, Phyllotreta ehrysoeephala, Phyllophaga sp.,Phyllopertha hortieola, Phyllotreta nemorum, Phyllotreta striolata,Cosmopolites sardides e Popillia japonica;
-da ordem Isoptera (térmites), por exemplo Calotermesflavieollis, Coptotermes formosanus, Cryptotermes spp., Heterotermes sp.,Kalotermes spp., Leueotermes flavipes, Maerotermes spp., Mastotermes spp.,Mierotermes spp., Nasutitermes spp., Neotermes spp., Odontotermes spp.,Prorhinotermes spp., Retieulitermes lueifugus Retieulitermes flavipes,Retieulitermes. hesperus. Sehedorhinotermes spp., e Termes natalensis;
-da ordem Collembola (collembola), por exemploBourleteilla hortensis, Sminthurus viridis, e Hypogastrura amata;
da ordem Diptera (moscas), por exemplo Bibioalbipennis, Bibio hortulanus, Bibio marci, Bradysia spp., Delia spp.,Psycoda spp., Seatella stagnalis, Seiara sp., Tipula oleraeea, e Tipulapaludosa;
da ordem Dermaptera (centopéias), por exemploChelisoehes morio, Forficula aurieularia, e Labidura riparia
da ordem Hymenoptera (formigas), por exemploCamponotus spp., Crematogaster ashmeadi, Formiea spp., Lasiusemarginatus Lasius brunneus, Lasius niger, Linepithema humile, Messorspp., Monomorium pharaonis, Paratrechina spp., Pheidole spp.,Pogonomyrmex spp., Solenopsis invicta, Solenopsis molesta, Solenopsisxyloni, Solenopsis riehteri, Tapinoma sessile, Technomyrmex albipes,Tetramorium caespitum, e Wasmannia auropunktata;
da ordem Orthoptera, subordem Ensifera (grilos) porexemplo Gryllotalpa spp., Neocurtilla hexadaetyla, e Seapteriseus ssp.
As composições da invenção são particularmente úteis paracombater espécies Diabrotica e térmites.
As composições pesticidas aqui descritas podem também sersucessivamente utilizadas para combater nematóides. Nematóides que podemser combatidos com as composições da invenção incluem particularmentenematóides parasíticos de plantas como nematóides de galhas, Meloidogynearenaria, Meloidogyne chitwoodi, Meloidogyne exígua, Meloidogyne hapla,Meloidogyne incógnita, Meloidogyne javanica e outras espéciesMeloidogyne; nematóides formadores de cistos, Globodera rostochiensis,Globodera pallida, Globodera tabacum e outras espécies Globodera,Heterodera avenae, Heterodera glycines, Heterodera schachtii, Heteroderatrifolii, e outras espécies Heteroderanemat; nematóides formadores de galhasem sementes, Anguina funesta, Anguina tritici e outras espécies de Anguina;nematóides de haste e foliares, Aphelenchoides besseyi, Aphelenchoidesfragariae, Aphelenchoides ritzemabosi e outras espécies Aphelenchoides;nematóides que picam, Belonolaimus longicaudatus e outras espéciesBelonolaimus; nematóides do pinho, Bursaphelenchus xylophilus e outrasespécies Bursaphelenchus; nematóides anelados, espécie Criconema, espécieCriconemella, espécie Criconemoides, e espécie Mesocriconema;nematóides de haste e bulbo, Ditylenchus destructor, Ditylenchus dipsaci,Ditylenchus myceliophagus e outras espécies Ditylenchus; nematóides awl,espécie Dolichodorus; nematóides espiralados, Helicotylenchus dihystera,Helicotylenchus multicinctus e outras espécies Helicotylenchus, Rotylenehusrobustus e outras espécies Rotylenehus; nematóides de envoltório, espécieHemieyeliophora e espécie Hemicriconemoides; espécie Hirshmanniella;nematóides lança, Hoplolaimus columbus, Hoplolaimus galeatus e outrasespécies Hoplolaimus; falso nematóide das galhas, Nacobbus aberrans eoutras espécies Nacobbus; nematóides agulha, Longidorus elongates e outrasespécies Longidorus species; nematóides pino, espécie Paratylenchus;nematóides das lesões, Pratylenchus brachyurus, Pratylenehus coffeae,Pratylenchus curvitatus, Pratylenchus goodeyi, Pratylencus negleetus,Pratylenehus penetrans, Pratylenehus seribneri, Pratylenchus vulnus,Pratylenehus zeae e outras espécies Pratylenehus s; Radinaphelenehuseoeophilus e outras espécies Radinaphelenehus; nematóides cavernícolas,Radopholus similis e outras espécies Radopholus; nematóides reniformes,Rotylenchulus reniformis e outras espécies Rotylenchulus; espécieSeutellonema; nematóides grossos, Triehodorus primitivus e outras espéciesTriehodoru; Paratriehodorus minor e outras espécies Paratriehodorus;nematóides impedidos em sua evolução natural, Tylenehorhynehus elaytoni,Tylenehorhynehus dubius e outras espécies Tylenehorhynehus e espécieMerlinius; nematóides dos citros, Tylenchulus semipenetrans e outrasespécies Tylenchulus species; nematóides punhal, Xiphinema americanum,Xiphinema index, Xiphinema diversicaudatum e outras espécies Xiphinemaspecies; e outras espécies de nematóides parasitas de plantas.As composições pesticidas aqui descritas podem também serusadas com sucesso para combater caracóis da família stylommatophora.
As pragas que vivem no solo podem geralmente sercontroladas pondo em contato a praga alvo, seu suprimento alimentar, ou seulocus com um montante pesticidamente eficaz de composições pesticidascomo aqui descritas. "Locus" significa um habitat, solo de desenvolvimento,área, material ou ambiente em que uma praga ou parasita está sedesenvolvendo ou pode se desenvolver. Em geral, "montante pesticidamenteeficaz" significa o montante de ingrediente ativo necessário para se obter umefeito observável no desenvolvimento, incluindo os de necrose, morte,retardo, prevenção, e remoção, destruição, ou outro que diminui a ocorrênciae atividade do organismo alvo. O montante pesticidamente eficaz pode variarpara as várias composições usadas na invenção. Um montantepesticidamente eficaz das composições também variará de acordo com ascondições dominantes como efeito e duração desejada para o pesticida,espécies alvo, locus, modo de aplicação, e similares.
As composições pesticidas absorventes de água da presenteinvenção são particularmente úteis para combater pragas de solo e, portanto,a composição é preferivelmente aplicada ao solo. Em particular acomposição é introduzida no solo ou aplicada subterraneamente, porexemplo de 0,5 a 50 cm abaixo da superfície. A composição pesticida, noentanto, pode também ser aplicada sobre o solo.
O montante de composto pesticida, que é necessário paraefetuar o controle eficaz da praga alvo pode depender do tipo de praga ecomposto pesticida e pode variar de 0,1 g a 2000 g por hectare,desejavelmente de 1 g a 600 g por hectare, mais desejavelmente de 5 g a 500g por hectare de composto pesticida. Aproximadamente, a composiçãopesticida absorvente de água permite a redução do montante de compostopesticida, que é necessário para realizar controle eficaz da praga alvo, empelo menos 20%, em particular em pelo menos 40%, em comparação comformulações pesticidas granulares convencionais.
Como indicado acima, a presença de água é necessária paraativar as composições da presente invenção. Pequenas quantidades, como 5%em peso, com base no polímero superabsorvente da composição, podem sersuficientes, embora a eficácia aumente, quando o montante de água passa de10% em peso, preferivelmente 20% em peso, em particular 50% em peso, emparticular 100% em peso, com base no polímero superabsorvente dacomposição. Devido às propriedades de inchamento dos polímerossuperabsorventes da composição, a composição seca pode ser ativada poradição de água ou por absorção de umidade da atmosfera ou do solo.Preferivelmente as composições são aplicadas ao solo em seu estado seco eopcionalmente ativadas por adição de água.
Uma modalidade preferida da presente invenção refere-se áproteção de edificações como casas, anexos, garagem, fábricas, etc., que sãosusceptíveis a ataque ou infestação por pragas artrópodes que vivem no solo,em particular térmites. Nesta modalidade, a composição pesticida pode seraplicada ao solo para formar uma área tratada circundando completamenteuma edificação que deve ser protegida contra ataque ou infestação da pragade solo. A área tratada que circunda a edificação pode ser preparada cavandouma vala estreita no solo, introduzindo a composição pesticida absorvente deágua na vala, opcionalmente umedecendo com água e re-enchendo a vala,por exemplo com a terra escavada. Umidificação pode também ser feita apóspreenchimento da vala. Além disso, a escavação pode ser misturada com acomposição pesticida absorvente de água e, portanto, a mistura éopcionalmente umidificada e recolocada na vala. É também possível aplicara composição pesticida aqui descrita no solo. É, no entanto, vantajoso cobrira composição com terra. O montante de pesticida, que é necessário paraalcançar o controle eficaz pode variar dependendo do composto pesticida nacomposição mas será geralmente de 0,05 mg/m a 100 mg/m2, em particularde 0,1 mg/m2 a 50 mg/m2 da área tratada e calculado como compostopesticida puro. É também possível aplicar a composição pesticida ao solopara formar áreas tratadas discretas ao longo do perímetro da edificação.
De maneira similar, qualquer material que seja susceptível aataque ou infestação com pragas artrópodes que vivem no solo, em particulartérmites e/ou formigas, pode ser protegido, os referidos materiais incluindomateriais de madeira como árvores, cercas de tábuas, dormentes, móveis etc.,e materiais de construção de madeira, mas também couros, fibras, artigos devinil, fios e cabos elétricos etc. Para proteger o material é, no entanto,também possível aplicar as composições pesticidas da invenção a madeirasserradas como superfícies do concreto subterrâneo, esteios de caramanchão,vigas, aglomerados, mobília, etc., artigos de madeira como aglomerados departículas, meias-tábuas, etc. e artigos vinílicos como fios elétricosrevestidos, chapas vinílicas, materiais de isolamento térmico como espumasde estireno, etc.
Outra modalidade preferida da presente invenção refere-se àproteção de campos de plantas cultivadas, que são susceptíveis a ataque ouinfestação de pragas artrópodes de solo. Nestas modalidades, controle eficazé obtido por incorporação da composição pesticida na terra dos campos quedevem ser protegidos contra ataque ou infestação das pragas de solo.
Aplicação pode ser por espalhamento, em sulcos ou faixas. Se necessário, ascomposições podem ser ativadas por adição de água. Pode ser vantajosocobrir a composição com terra. O montante de pesticida, que é necessáriopara atingir o controle eficaz pode variar, dependendo do composto pesticidacontido na composição pesticida. O montante geralmente ficará na faixa de0,5 a 1000 g/ha em particular de 1 a 500 g/ha, calculado como o compostopesticida puro. Esta modalidade é particularmente útil para obtenção docontrole eficaz de Diabrotica sp, larvas brancas (Phyllophaga, etc.), larvasde elaterídeos (Agriotes, etc.) e térmites. Safras, que podem ser protegidasdessa maneira incluem soja, feijão, colza, batatas, milho, milhete, trigo,cevada, averia, sorgo, arroz, beterraba, girassol, cana de açúcar, forragem,ervilha, dendê, café, manga, borracha, algodão, plantas ornamentais evegetais como cucurbitáceas, tomates, alface, cenoura, cebola e crucíferas
No caso de aplicação contra formigas que fazem mal a safrase seres humanos, a composição da presente invenção pode ser diretamenteaplicada ao ninho das formigas ou ao seu redor.
Em outra modalidade da invenção, as composições pesticidassão usadas para proteção de sementes contra pragas daninhas. Neste métodoa semente é aplicada ao solo juntamente com a composição pesticidagranular aqui descrita. Preferivelmente, a mistura da composição pesticidagranular com a semente é aplicada quando da semeadura. No entanto, étambém possível aplicar a semente e a composição pesticida separadamente,mas assegurando que a semente e a composição pesticida estão, as duas,presentes no solo. O montante de pesticida, que é necessário para atingir aproteção eficaz pode variar, dependendo do composto pesticida contido nacomposição pesticida. O montante será geralmente escolhido na faixa decomposto pesticida contido na composição que vai de 0,1 a 10 kg por 100 kgde semente, preferivelmente de 1 g a 5 kg por 100 kg de semente, calculadocomo composto pesticida [sic]. Esta modalidade é particularmente útil paraobtenção de controle eficaz de Sementes, que podem ser protegidas destamaneira incluem soja, feijão, colza, batatas, milho, milhete, trigo, cevada,aveia, sorgo, arroz, sementes de beterraba, girassol, cana de açúcar, grama eforragem, ervilha, algodão, plantas ornamentais e de vegetais comocucurbitáceas, tomates, alface, cenoura, cebola e crucíferas
Os seguintes exemplos pretendem ilustrar adicionalmente ainvenção.
Polímero superabsorvente SAP1: Grânulos de um copolímeroreticulado de acrilato de potássio e acrilamida tendo uma capacidade deabsorção de água para água DI de 320 g/g e tamanho de partícula de 0,85 a 2mm (Aquasorb 3005 K2, de SNF FLOERGER, Andrézieux, França).
Polímero superabsorvente SAP2: Grânulos de um copolímeroreticulado de acrilato de potássio e acrilamida tendo uma capacidade deabsorção de água para água DI de 350 g/g e tamanho de partícula de 0,3 a 1mm (Aquasorb 3005 KM, de SNF FLOERGER, Andrézieux, France).
Polímero superabsorvente SAP3: Grânulos de um copolímeroreticulado de acrilato de sódio e ácido acrílico e tamanho de partícula de 0,1a 0,5 mm.
Formulação pesticida P1: Concentrado em suspensão aquosade Fipronil, contendo 20% em peso de Fipronil, 40% em peso de óleo demilho, 13% em peso de tensoativo, 0,7% em peso de antiespumante, 0,2%em peso de bactericida e água até 100% em peso.
Formulação pesticida P2: Concentrado em suspensão aquosa,contendo 50% em peso de Fipronil, 5% em peso de propileno glicol, 6% empeso de tensoativo, 0,7% em peso de desespumante, 1,0% em peso decorante vermelho, 0,2% em peso de espessante, 0,2% em peso de bactericidae água até 100% em peso.
Formulação pesticida P3: Concentrado em suspensão aquosade um composto P5a, contendo 20% em peso de composto P5a, 5% em pesode propileno glicol, 6,4% em peso de tensoativo, 0,5% em peso dedesespumante, 0,2% em peso de goma xantana, 0,5% em peso de bactericidae água até 100% em peso.
Composto P5a:
Formulação pesticida P4: Microemulsão de Fipronil,contendo 5% em peso de Fipronil, 10,5% em peso de fosfato de tributila,2,5% em peso de sulfóxido de dimetila, 42,5% em peso de N,N-dimetiloctano amida, 20,0% em peso de tensoativo, e água até 100 %.
Formulação pesticida P5: Concentrado em suspensão aquosa,contendo 25% em peso de Fipronil, 5% em peso de propileno glicol, 3,5%em peso de tensoativo, 0,6% em peso de desespumante, 1,0% em peso decorante vermelho, 0,3% em peso de espessante, 0.15% em peso debactericida e água ad 100% em peso.
Formulação pesticida P6: Concentrado em suspensão aquosa,contendo 50% em peso de Fipronil, 3% em peso de propileno glicol, 4,3%em peso de tensoativo, 0,4% em peso de desespumante, 0,25% em peso deespessante, 0,2% em peso de bactericida e água até 100% em peso.
Exemplo 1:
A formulação pesticida Pl foi diluída com montantes iguaisde uma solução aquosa de ácido cítrico e de uma solução aquosa de umcorante alimentício (FD &C Blue No. 1, BASF AG) até um teor de fipronilde 3,4% em peso. A concentração de ácido cítrico na diluição obtida foi de6,7% em peso, a concentração do corante foi de 1,0% em peso. A diluiçãoresultante tinha uma viscosidade de 1,05 mPa.s (a 25°C).
295 g de polímero superabsorvente SAP1, tendo um teor deágua de < 0,05 g/g foram fornecidos a um secador de leito fluidizado delaboratório convencional (Aeromatic Fielder - Strea-1™) e fluidizados eaquecidos a 40 a 50°C por meio de uma corrente de ar quente (70°C). Aformulação pesticida diluída foi, então, pulverizada com cerca de 300 ml/h a40 a 50°C ao polímero superabsorvente. Após 10 min., a pulverização foiinterrompida e o material granular obtido foi adicionalmente fluidizado por10 min. a esta temperatura. O material granula assim obtido tinha acomposição fornecida abaixo.
1,0 parte em peso de Fipronil,2,0 partes em peso de ácido cítrico,
0,3 partes em peso de corante,
0,95 partes em peso de tensoativo,
0,04 partes em peso de antiespumante,
0,01 partes em peso de bactericida,
2,0 partes em peso de óleo de milho,
4,0 partes em peso de água,
até completar 100 partes em peso de polímerosuperabsorvente SAP1.
Exemplos 2 a 5
A formulação pesticida P2 foi diluída com uma soluçãoaquosa de ácido cítrico até um teor de fipronil de 0,05%, 0,1%, 0,2% e0,42% em peso. A concentração de ácido cítrico nas diluições foi de 1,7%em peso. As diluições resultantes tinham uma viscosidade de 1,05 mPa.s (a25°C).
De maneira similar ao exemplo 1, as diluições forampulverizadas no polímero superabsorvente SAP1, tendo um teor de água de <0,05 g/g. O material granular assim obtido tinha a composição fornecida natabela 1.
Exemplo 6
De maneira similar aos exemplos 2 a 5, a formulaçãopesticida P2 foi diluída com uma solução aquosa de ácido cítrico até um teorde fipronil de 0,05% em peso. A concentração de ácido cítrico foi de 6,7%em peso, a concentração do corante foi de 1,0% em peso. A diluiçãoresultante tinha uma viscosidade de 1,05 mPa.s (a 25°C).
De maneira similar aos exemplos 2 a 5, a diluição foipulverizada no polímero superabsorvente SAP2, tendo um teor de água de <0,05 g/g. O material granular assim obtido tinha a composição fornecida natabela 1.Tabela 1
<table>table see original document page 47</column></row><table>
* peneirado a um tamanho de partícula <1,25 mm
Exemplos 7 a 10
A formulação pesticida P3 foi diluída com montantes iguaisde uma solução aquosa de ácido cítrico e de uma solução aquosa de umpigmento (X-Fast Yellow BASF AG) até um teor de ativo de 0,05%, 0,10%,0,20% e 0,42% em peso. A concentração de ácido cítrico na diluição obtidafoi de 1,67% em peso, a concentração de corante foi de 0,17% em peso. Asdiluições resultantes tinham uma viscosidade de 1,05 mPa.s (a 25°C).
De maneira similar ao exemplo 1, as diluições forampulverizadas no polímero superabsorvente SAP1, tendo um teor de água de <0,05 g/g. O material granular assim obtido tinha a composição fornecida natabela 2.
Tabela 2:
<table>table see original document page 47</column></row><table>Exemplo 11
A formulação pesticida P4 foi diluída com uma soluçãoaquosa de ácido cítrico e a um teor de ativo de 0,417% em peso. A diluiçãoresultante tinha uma viscosidade de 1,05 mPa.s (a 25°C) e a concentração deácido cítrico foi de 1,67% em peso.
De maneira similar ao exemplo 1, a solução foi pulverizadano polímero superabsorvente SAP1, tendo um teor de água de < 0,05 g/g. Omaterial granular assim obtido tinha a composição fornecida abaixo.
0,125 partes em peso de Fipronil0,5 partes em peso de ácido cítrico0,326 partes em peso de tributilfosfato0,063 partes em peso de dimetilsulfóxido1,533 partes em peso de tensoativos0,025 partes de desespumante1,0 parte em peso de água e
96,43 partes em peso de polímero superabsorvente SAPl
Exemplos 12 a 15
As composições dos exemplos 12 a 15 foram preparadas demaneira similar aos exemplos 2 a 5 por pulverização de uma diluição aquosa deformulações de pesticida P2 ou P5 aos polímeros superabsorventes SAPl ouSAP3. O material granular assim obtido tinha a composição fornecida na tabela 3.
Tabela 3
<table>table see original document page 48</column></row><table>Exemplos 16 a 18
As composições dos exemplos 16 a 18 foram preparadas demaneira similar aos exemplos 2 a 5 por pulverização de uma diluição aquosadas formulações pesticidas P2 ou P5 aos polímeros superabsorventes SAPlou SAP3. O material granular assim obtido tinha a composição fornecida natabela 4.
Tabela 4
<table>table see original document page 49</column></row><table>
Testes biológicos:
Exemplo de teste 1: Controle de térmite subterrâneaEnsaios de laboratório foram realizados para comparar aeficácia de composições de exemplos 12 a 18 contra térmite subterrânea,Reticulitermes flavipes, via exposição do solo, em comparação com umconcentrado em suspensão convencional.
Bioensaios foram realizados em placas de Petri de 60 X 15mm com uma camada de ágar a 1% para umidade e 15 térmites por placa.Formulações granulares foram incorporadas a argissolo arenoso de Princetoncom sacudimento manual e mistura com a utilização de um misturadorrotativo para recipientes comerciais. Após incorporação, foi adicionada águaaté a capacidade de campo da terra e esta foi novamente misturada no mesmoequipamento. A terra foi deixada em repouso de um dia para o outro em suacapacidade de campo. A terra foi, então seca com ar por 24 horas antes desua introdução nas placas de teste. Concentrado de fipronil em suspensãoconvencional foi usado como padrão, e solo não tratado usado comocontrole. Placas de teste foram mantidas a aproximadamente 26°C e 85%RH. As placas foram observadas diariamente por 13 dias para verificarmortalidade. A concentração de ingrediente ativo foi de 0,0004875% (p/p)em vala. Os resultados são apresentados na tabela 5.
Tabela 5:
<table>table see original document page 50</column></row><table>
1 tamanho granular de acordo com análise de peneira
2 concentração de fipronil na composição
3 Cada média é baseada em 75 térmites (5 replicações/tratamento).
4 Teste iniciado em 7. Dezembro 2004.
5 SC de fipronil comercial.
Exemplos de teste 2 e 3: Controle de térmite subterrânea -eficácia e repelência
Metodologia de teste com placa de Petri: As composiçõesforam incorporadas em 250 g de argissolo arenoso de Princeton em uma taxade 0,0625% a.i. de Fipronil em recipientes de vidro redondos Qorpak de 237ml (8 oz). A terra foi misturada completamente manualmente e em ummisturador rotativo para recipientes por ~1 hora. Água (17,5 ml = capacidadede campo) foi adicionada a cada recipiente e a terra foi misturada novamentepelo mesmo processo. A terra foi posta em recipientes de pesagem deplástico e deixada secar de um dia para o outro. O bioteste foi realizado emplacas de Petri plásticas de 60 X 15 mm com 2 gramas de terra tratada porplaca. Quinze térmites (Reticulitermes flavipes) foram introduzidas em cadaplaca e um pedaço de 1 cm X 1 cm de papel de filtro umedecido foi usadocomo fonte de alimento. O teste foi lido para avaliação demortalidade/moribundidade e intoxicação. Cada tratamento foi replicadocinco vezes e contagens foram feitas a 1 e 2 DAT. Os resultados sãoapresentados na tabela 6.
Tabela 6: Mortalidade percentual média com formulações de fipronilabsorventes de água a 1 e 2 DAT contra térmites subterrâneas, Reticulitermesflavipes, em um ensaio de placa de Petri forçado
<table>table see original document page 51</column></row><table>
1) Concentração de: ipronil na formulação
2) Concentrado de fipronil em suspensão comercial
Metodologia de teste de túnel em tubo: As composiçõesforam incorporadas em 250 g de argissolo arenoso de Princeton em uma taxade 0,0625% de Fipronil em recipientes de vidro redondos Qorpak de 237 ml(8 oz). A terra foi misturada completamente manualmente e em ummisturador rotativo para recipientes por ~1 hora. Água (17,5 ml = capacidadede campo) foi adicionada a cada recipiente e a terra foi misturada novamentepelo mesmo processo. A terra foi posta em recipientes de pesagem (weighboats) de plástico, e deixada secar de um dia para o outro (terra tratada em15/11/2005). O bioteste foi realizado em tubos de PVC. Conjunto do teste(do fundo para o topo do teste) : 2 cm de fibra de madeira lavada úmida,camada de 1 cm de ágar 5 %, 5 cm de argilossolo arenoso de Princeton(capacidade de campo de água para 100 g de terra), camada de ágar 5%).Trinta térmites (Reticulitermes flavipes) foram introduzidas no topo de cadatubo (no topo da camada de ágar). O teste foi avaliado para formação detúneis (cm) na coluna de terra a 1 & 2 DAT e paramortalidade/moribundidade e intoxicação a 3 DAT. Avaliações demortalidade foram feitas usando um método de amostragem destrutivo. Cadatratamento foi replicado seis vezes. Os resultados são apresentados nastabelas 7 e 8.
Tabela 7: Formação de túnel de térmites subterrâneas, Reticulitermesflavipes, através de terra tratada em um ensaio de repelência de túnel emtubo.
<table>table see original document page 52</column></row><table>
1) Concentração de fipronil na: ormulação
2) Concentrado de fipronil em suspensão comercial
Tabela 8: Mortalidade percentual média com formulações a 1 DAT contratérmites subterrâneas, Reticulitermes flavipes, em um ensaio de repelência detúnel em tubo
<table>table see original document page 52</column></row><table>
1) Concentração de fipronil na: Ormulação
2) Concentrado de fipronil em suspensão comercial
Exemplo de teste 4: Controle de térmites subterrâneasO exemplo de teste 4 foi realizado de maneira similar aoexemplo de teste 1, usando formulações contendo composto P5a.Comparação de uma formulação superabsorvente de composto P5 com umaformulação DC de composto P5 para bioatividade contra térmitessubterrâneas, Reticulitermes flavipes, via incorporação à terra (argilossoloarenoso de Princeton);
<table>table see original document page 53</column></row><table>
1 Cada média é baseada em 75 térmites (5 replicações/tratamento)
2 Teste iniciado em 28 de Julho de 2005
3 Exemplo (0,125% de Composto P5a em superabsorvente)
4 Concentrado diluível de Composto P5a (11,0%)

Claims (21)

1. Composição pesticida na forma de um material granularabsorvente de água, caracterizada pelo fato de que contém:i) de 0,001 a 10% em peso de pelo menos um compostopesticida orgânico,ii) de 80 a 99,999% em peso de pelo menos um polímerogranular superabsorvente, eiii) água,em que a % em peso é baseada no peso total da composição,exceto pela água e em que os componentes i) e ii) formam pelo menos 90%em peso da composição exceto pela água, o material granular absorvente deágua podendo ser obtido por um processo que compreende o tratamento degrânulos de polímero superabsorvente com uma composição líquida aquosacontendo o pelo menos um composto pesticida orgânico.
2. Composição de acordo com a reivindicação 1, caracterizadapelo fato que o polímero superabsorvente é um copolímero reticulado demonômeros etilenicamente insaturados M, compreendendo pelo menos umácido carboxílico CA monoetilenicamente insaturado
3. Composição de acordo com a reivindicação 2, caracterizadapelo fato que os monômeros M incluem pelo menos 90% em peso, com baseno peso total de monômeros M, da mistura de pelo menos um ácidocarboxílico CA monoetilenicamente insaturado ou um sal do mesmo e pelomenos uma amida de um ácido monoetilenicamente insaturado AM.
4. Composição de acordo com a reivindicação 3, caracterizadapelo fato que os monômeros M incluem pelo menos 90% em peso, com baseno peso total de monômeros M, de uma mistura de ácido acrílico, ou um salde metal alcalino do mesmo, e acrilamida.
5. Composição de acordo com a reivindicação 2, caracterizadapelo fato que o polímero superabsorvente é um copolímero reticulado demonômeros etilenicamente insaturados M, os monômeros M compreendendopelo menos 90% em peso, com base no peso total de monômeros M, de umamistura de pelo menos um ácido carboxílico CA monoetilenicamenteinsaturado e pelo menos um sal de metal alcalino de um ácido carboxílico CAmonoetilenicamente insaturado.
6. Composição de acordo com a reivindicação 5, caracterizadapelo fato que os monômeros M incluem pelo menos 90% em peso, com baseno peso total de monômeros M, de uma mistura de ácido acrílico e um sal demetal alcalino de ácido acrílico.
7. Composição de acordo com quaisquer das reivindicaçõesprecedentes, caracterizada pelo fato que os grânulos do material contendopesticida têm um tamanho médio de partícula na faixa de 0,1 a 5 mm.
8. Composição de acordo com quaisquer das reivindicaçõesprecedentes, caracterizada pelo fato que o material granular absorvente deágua contendo pesticida pode ser obtido por revestimento por pulverização degrânulos de polímero superabsorvente com a composição líquida aquosacontendo o pelo menos um composto pesticida.
9. Composição de acordo com quaisquer das reivindicaçõesprecedentes, caracterizada pelo fato que o pelo menos um composto pesticidaé selecionado no grupo dereguladores de crescimento,inseticidas nicotinóides,organo(tio)fosfatos,carbamatos,- piretróides,compostos antagonistas de GABA,inseticidas de lactona macrocíclica,inibidores dos complexos mitocondriais de transporte deelétrons I,inibidores dos complexos mitocondriais de transporte deelétrons III,compostos desacopladores,compostos inibidores de fosforilação oxidativa,compostos rompedores da muda,compostos inibidores de oxidase de função mistacompostos bloqueadores de canal de sódio,bloqueadores seletivos de alimentação,inibidores de crescimento de ácaros,inibidores de síntese de quitina,inibidores de biossíntese de lipídios,agonistas octapaminérgicos,moduladores de receptores de rianodina,compostos da fórmula P5 <formula>formula see original document page 56</formula> em que XeY são, cada um, independentemente halogênio,W é halogênio ou Ci-C2-haloalquila,R1 é CrC6-alquila, C2-C6-alquenila, C2-C6-alquinila, CrC4-alcóxi-Cι-C4-alquila ou C3-C6-cicloalquila, cada um dos quais podendo sersubstituído com 1, 2, 3, 4 ou 5 átomos de halogênio;R2 e R3 são Ci-C6-alquila, ou podem formar junto com oátomo de carbono adjacente uma porção C3-C6-cicloalquila, que pode conter-1, 2 ou 3 átomos de halogênio, eR4 é hidrogênio ou Ci-Có-alquila,e os sais agricolamente aceitáveis dos mesmoscompostos antranilamida de fórmula P6<formula>formula see original document page 57</formula>em que A1 é CH3, Cl, Br, I, X é C-H, C-Cl, C-F ou N, Y' é F,Cl, ou Br, Y" é H, F, Cl, ou CF3, B1 és hidrogênio, Cl, Br, I, CN, B2 is Cl, Br,CF3, OCH2CF3, OCF2H5 e Rb é hidrogênio, CH3 ou CH(CH3)2;fosfeto de alumínio, amidoflumet, benclotiaz, benzoximato,bifenazato, borax, bromopropilato, cyenopyrafen, cyflumetofen,quinometionato, dicofol, fluoroacetato, piridalil, pirifluquinazon, enxofre,tartar emético e malodinitrila.
10. Processo para fabricação de um material granularabsorvente de água como definido em quaisquer das reivindicaçõesprecedentes, caracterizado pelo fato de que consiste no tratamento de grânulosde polímero superabsorvente com uma composição líquida aquosa contendo opelo menos um composto pesticida.
11. Processo de acordo com a reivindicação 10, caracterizadopelo fato que o tratamento dos grânulos de polímero superabsorvente inclui orevestimento por pulverização da composição aquosa líquida sobre osgrânulos de polímero superabsorvente.
12. Processo de acordo com a reivindicação 10 ou 11,caracterizado pelo fato que a concentração do pelo menos um compostopesticida da composição líquida aquosa é de 0,001 a 20% em peso, com baseno peso total da composição.
13. Processo de acordo com quaisquer das reivindicações 10 a-12, caracterizado pelo fato que a composição líquida aquosa do pelo menosum composto pesticida contém um agente neutralizante.
14. Processo de acordo com quaisquer das reivindicações IOa- 13, caracterizado pelo fato que a composição líquida aquosa do pelo menosum composto pesticida contém pelo menos um tensoativo.
15. Uso da composição como definida em quaisquer dasreivindicações 1 a 9, caracterizado pelo fato de ser para combater pragasartrópodes, caracóis e nematóides, em particular pragas artrópodes que vivemno solo.
16. Método para combater pragas, caracterizado pelo fato deserem selecionadas entre artrópodes, caracóis e nematóides, que inclui por emcontato as referidas pragas, seu habitat, solo de desenvolvimento, suprimentoalimentar, planta, semente, solo, área, material ou ambiente em que as pragasestão se desenvolvendo ou podem se desenvolver, ou os materiais, plantas,sementes, solos, superfícies ou espaços a serem protegidos de um ataque ouinfestação pela referida praga, com um montante pesticidamente eficaz depelo menos uma composição pesticida como definida em quaisquer dasreivindicações 1 a 9.
17. Método para combater pragas artrópodes, caracóis enematóides que vivem no solo, caracterizado pelo fato de que inclui aplicar aosolo um montante pesticidamente eficaz de pelo menos uma composiçãopesticida como definida em quaisquer das reivindicações 1 a 9.
18. Método de acordo com a reivindicação 17, caracterizadopelo fato que a praga que vive no solo é um inseto selecionado nas ordensIsoptera, Lepidoptera, Coleoptera, Collembola, Diptera, Dermaptera,Hymenoptera, Orthoptera, e Isopoda.
19. Método de acordo com as reivindicações 17 ou 18,caracterizado pelo fato que a composição pesticida é aplicada a um localestreito circundando uma edificação que deve ser protegida contra ataque ouinfestação da praga que vive no solo.
20. Método de acordo com as reivindicações 16, 17 ou 18,caracterizado pelo fato que a composição pesticida é aplicada em campos decultura que devem ser protegidos contra ataque ou infestação de pragas desolo.
21. Método de acordo com as reivindicações 16, 17 ou 18,caracterizado pelo fato que a composição pesticida é aplicada junto com asemente.
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