BRPI0707882A2 - inseticidas - Google Patents

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BRPI0707882A2
BRPI0707882A2 BRPI0707882-0A BRPI0707882A BRPI0707882A2 BR PI0707882 A2 BRPI0707882 A2 BR PI0707882A2 BR PI0707882 A BRPI0707882 A BR PI0707882A BR PI0707882 A2 BRPI0707882 A2 BR PI0707882A2
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alkyl
haloalkyl
spp
compounds
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BRPI0707882-0A
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Michel Muehlebach
Andre Jeanguenat
Roger Graham Hall
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Syngenta Partcipations Ag
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Abstract

INSETICIDAS. A presente invenção refere-se a compostos da fórmula 1 em que os substituintes são como definidos na reivindicação 1, e os sais agroquimicamente aceitáveis e todas as formas esterioisõmeras e tautoméricas dos compostos da fórmula 1 podem ser utilizados como ingredientes agroquimicamente ativos e podem ser preparados de uma maneira conhecida de per se.

Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "INSETICIDAS".
A presente invenção refere-se a novos derivados de antranila-mida, aos processos para sua preparação, às composições que compreen-dem estes compostos, e ao seu uso para controlar insetos ou representan-tes da ordem Acarina.
Derivados de antranilamida com propriedades inseticidas sãoconhecidos e descritos, por exemplo, em WO 03/015518 ou WO2006/055922. Foram encontrados agora novos derivados de antranilamidacom propriedades pesticidas, especialmente para o controle de insetos emembros da ordem Acarina. Os novos compostos são caracterizados porum anel heterocíclico saturado de 4 membros ligado ao substituinte de ami-nocarbonila do anel de fenila.
A presente invenção, desta maneira, se refere a compostos dafórmula I
<formula>formula see original document page 2</formula>
em que
D é fenila, 2-piridila, 3-piridila ou 4-piridila; ou fenila, 2-piridila, 3-piridila ou 4-piridila mono-, di- ou trissubstituída por C1-C6 alquila, C3-C6Cicloalquila, C1-C6 haloalquila, hálogênio, ciano, C1-C4alcóxi, C1-C4haloalcóxi, C1-C4 alquilti-o, C1-C4 haloalquiltio, C1-C4 alquilsulfinila, CrC4alquilsulfonila, C1-C4 haloal-quilsulfinila ou C1-C4haloalquilsulfonila;ou D é um grupo<formula>formula see original document page 3</formula>
R4, R4', R-ιο, R17, e Rig independentemente um do outro, são hidrogênio, CrC6alquila, C3-C6 cicloalquila, Ci-C6 haloalquila, halogênio, ciano, CrC4alcóxi,CrC4haloalcóxi, C2-C4 alcoxicarbonila, CrC4 alquiltio, CrC4 haloalquiltio, C1-C4alquilsulfinila, CrC4 alquilsulfonila, CrC4 haloalquilsulfinila ou CrC4haioalquilsulfonila;
R5, R6, Re, R11, Ri2, Ri5, Ri6 e Ri8 independentemente um do outro, são CrC6 alquila, ou CrC6 alquila mono-, di- ou trissubstituída por halogênio, ciano,nitro, hidróxi, Ci-C4 alcóxi, C2-C4 alcoxicarbonila, CrC4 alquiltio, CrC4alquil-sulfinila, CrC4alquilsulfonila, Ci-C4alquilamino, C2-C4 dialquilamino ou C3-C6cicloalquilamino; ou são fenila, 2-piridila, 3-piridila, 4-piridila; ou são fenila, 2-piridila, 3-piridila ou 4-piridila mono-, di- ou trissubstituída por Ci-C6 alquila,C3-C6 cicloalquila, CrC6 haloalquila, halogênio, ciano, CrC4 alcóxi, CrC4haloalcóxi, CrC4 alquiltio, CrC4 haloalquiltio, CrC4alquilsulfinila, CrC4 al-quilsulfonila, CrC4 haloalquilsulfinila ou CrC4haloalquilsulfonila;
R7, Rg, Ri3 e Ri4 independentemente um do outro, são hidrogênio, CrC6alquila, C1-C6haloalquila, C2-C6alquenila, C2-CehaIoaIqueniIa, C3-C6 alqueni-la ou C3-C6 haloalquenila;
cada Ri independentemente é halogênio, nitro, ciano, hidróxi, C1-C6 alquila,C2-C6 alquenila, C2-C6 alquinila, C3-C6 cicloalquila, Ci-C6 haloalquila, C2-C6haloalquenila, C2-C6 haloalquinila, C3-C6 halocicloalquila, Ci-C4 alcóxi, C1-C4haloalcóxi, Ci-C4alquiltio, C1-C4 haloalquiltio, C1-C4 haloalquilsulfinila, C1-C4haloalquilsulfonila, C1-C4alquilsulfinila, C1-C4 alquilsulfonila, C1-C4 alquilami-no, C2-C4 dialquilamino, C3-C6 cicloalquilamino, C1-C6 alquil-C3-C6 cicloalqui-lamino, C2-C4 alquilcarbonila, C2-C6 alcoxicarbonila, C2-C6 alquilaminocarbo-nila, C3-C6 dialquilaminocarbonila, C2-C6 alcoxicarbonilóxi, C2-C6 alquilamino-carbonilóxi, C3-C6 dialquilaminocarbonilóxi ou C3-C6 trialquilsilila, fenila, ben-zila ou fenóxi, ou fenila, benzila ou fenóxi mono, di ou trissubstituído por ha-logênio, ciano, nitro, halogênio, C1-C6 alquila, C2-C6 alquenila, C2-C6 alquinila,C3-C6 cicloalquila, C1-C6 haloalquila, C2-C6 haloalquenila, C2-C6 haloalquinila,C3-C6 halocicloalquila, C1-C4 alcóxi, C1-C4 haloalcóxi, C1-C4alquiltio, CrC4haloalquiltio, C1-C4 alquilsulfinila, C1-C4 alquilsulfonila, C1-C4 alquilamino,C2-C4dialquilamino, C3-C6 cicloalquilamino, C1-C6 alquil-C3-C6 cicloalquilami-no, C2-C4alquilcarbonila, C2-C6 alcoxicarbonila, C2-C6 alquilaminocarbonila,C3-C6 dialquilaminocarbonila, C2-C6 alcoxicarbonilóxi, C2-C6 alquilaminocar-bonilóxi, C3-C6 dialquilaminocarbonilóxi ou C3-C6 trialquilsilila;η é 0,1, 2 ou 3;
cada qual dentre R2 e R3, que podem ser os mesmos ou diferentes, repre-senta hidrogênio, C1-C6 alquila, C2-C6 alquenila, C2-C6 alquinila ou C3-Ce ci-cloalquila; ou C1-C6 alquila, C2-C6 alquenila, C2-C6 alquinila ou C3-C8 cicloal-quila substituída por um ou mais substituintes selecionados a partir de halo-gênio, nitro, ciano, hidróxi, C1-C4alcóxi, C1-C4 haloalcóxi, C1-C4 alquiltio, CrC4 haloalquiltio, C1-C4 alquilsulfinila, C1-C4alquilsulfonila, C1-C4 alquilamino,C2-C4 dialquilamino, C3-C6 cicloalquilamino e C1-C6 alquil-C3-C6 cicloalquila-mino;
cada qual dentre Ei e E2, que podem ser os mesmos ou diferentes, repre-senta oxigênio ou enxofre;
A é oxigênio, enxofre, SO, SO2, S(O)p=N-R1 C=N-OR36, N-R0, C=O ou P(X)t-R33;
R33 é hidrogênio, C1-C6 alquila, C2-C6 alquenila, C2-C6 alquinila, CrC6 haloal-quila, Ci-C6 alcóxi, hidróxi, C3-C6 cicloalquila, C3-C6 cicloalquil-CrC6 alquila,benzila ou fenila; onde fenila e benzila para sua parte podem ser mono- di-ou trissubstituídas por CrC6 alquila, CrC6 haloalquila, halogênio, ciano ounitro; ou R33 é O Na+, 0'Li+ ou 0"K+;
R36 é hidrogênio, CrC6 alquila, C2-C6 alquenila, C2-C6 alquinila, CrC6 haloal-quila, C2-C6haloalquenila, C2-C6 haloalquinila, Ci -C6 alcóxi-CrC6 alquila, Ci -
C6 haloalcóxi-CrC6alquila ou benzila;
X é oxigênio ou enxofre;
ρ é O ou 1;
t é O ou 1;
cada qual dentre R34 e R35, que podem ser os mesmos ou diferentes, repre-senta hidrogênio, COOH, halogênio, nitro, ciano, hidróxi, CrC6alquila, C1-C6hãloalquila, C2-C6 alquenila, C2-C6 alquinila, C2-C6 haloalquenila, C2-C6 ha-loalquinila, C1-C6 alquiltio, C1-C6 alquilsulfinila, C1-C6 alquilsulfonila, CrC6haloalquiltio, C1-C6 haloalquilsulfinila, C1-C6 haloalquilsulfonila, C1-C6 alcoxi-carbonila, C1-C6 alquilcarbonila, C3-C6 alquilaminocarbonila, C3-C6 dialquila-minocarbonila, C1-C6 alcóxi-C1-C6 alquila, C1-C6 haloalcóxi-C1-C6 alquila, C1-C6 alcóxi, C1-C6 haloalcóxi, C1-C6 alquilamino, C2-C6 dialquilamino, C3-C6 tri-alquilsilila, benzila ou fenila; onde fenila e benzila para sua parte podem sermono- di- ou trissubstituídas por C1-C6alquila, C1-C6 haloalquila, C1-C6 alcóxi,C1-C6 haloalcóxi, halogênio, ciano, hidroxila ou nitro;m é O, 1, 2, 3 ou 4;
Ré hidrogênio, C1-C6 alquila, C1-C6 haloalquila, C3-C6 cicloalquila, C3-C6 ha-locicloalquila, C1-C6 alquiltio, C1-C6 haloalquiltio, C1-C6 alcóxi-C1-C6 alquila ouC1-C6 haloalcóxi-C1-C6 alquila; ou R é C1-C6 alquila, C1-C6 haloalquila, C3-C6cicloalquila, C3-C6 halocicloalquila, C1-C6 alquiltio, C1-C6 haloalquiltio, C1-C6alcóxi-C1-C6 alquila ou C1-C6 haloalcóxi-C1-C6 alquila substituída por C1-C6alquila, C1-C6 haloalquila, C3-C6 cicloalquila, C3-C6 halocicloalquila, C1-C6 al-cóxi, ou C1-C6 haloalcóxi; ou R é ciano, nitro, -C(O)R26, -C(O)OR27, -CONR28R29, -SO2R30 ou -P(O)(OR31)(OR32);R0 é hidrogênio, Ci-C6 alquila, CrC6 haloalquila, C3-C6 cicloalquila, C3-Ceha-locicloalquila, Ci-C6 alquiltio, CrC6haloalquiltio, CrC6 alcóxi-Ci-C6 alquila ouCrC6 haloalcóxi-Ci-C6 alquila; ou R0 é CrC6 alquila, CrC6 haloalquila, C3-C6cicloalquila, C3-C6 halocicloalquila, CrC6 alquiltio, CrC6 haloalquiltio, CrC6alcóxi-CrC6 alquila ou Ci-C6 haloalcóxi-Ci-C6 alquila substituído por CrC6alquila, C1-C6 haloalquila, C3-C6 cicloalquila, C3-C6 halocicloalquila, C1-C6 al-cóxi, ou CrC6 haloalcóxi; ou R0 é ciano, nitro, -C(O)R026, -C(O)OR027, -CONR028R029, -SO2Roao ou -P(O)(ORo3I)(ORo32); ou R0 é fenila ou benzila, oufenila ou benzila mono-, di- ou trissubstituída por substituintes selecionadosa partir de CrC6 alquila, C3-C6 cicloalquila, CrC6 haloalquila, halogênio, cia-no, CrC4 alcóxi, Ci-C4 haloalcóxi, CrC4 alquiltio, CrC4 haloalquiltio, CrC4alquilsulfinila, CrC4 alquilsulfonila, CrC4 haloalquilsulfinila e CrC4 haloal-quilsulfonila;
cada qual dentre R26 e R026, que podem ser os mesmos ou diferentes, re-presenta hidrogênio, CrC6 alquila, C1-C6 haloalquila, C3-C6 cicloalquila, C1-C6 halocicloalquila, C1-C6 alquiltio, C1-C6 haloalquiltio, C1-C6 alcoxicarbonila,C1-C6 alquilcarbonila ou C1-C6 alcóxi-CrC6 alquila; ou C1-C6 alquila, C1-C6haloalquila, C3-C6 cicloalquila, C3-C6 halocicloalquila, C1-C6 alquiltio, C1-C6haloalquiltio, C1-C6 alcoxicarbonila, C1-C6 alquilcarbonila ou C1-C6 alcóxi-CrC6 alquila substituída por C1-C6 alquila, C1-C6 haloalquila, C3-C6 cicloalquila,C3-C6 halocicloalquila, C1-C6 alcóxi, ou C1-C6 haloalcóxi;
cada qual dentre R27. R28. R29, R3o. R3-I, R32, R027. R028. R029. R030. R031 © R032que pode ser os mesmos ou diferentes, representa C1-Cealquila, C1-C6 ha-loalquila, C3-C6CiCloaIquiIa ou C3-C6 halocicloalquila; ou C1-C6 alquila, C1-C6haloalquila, C3-C6 cicloalquila ou C1-C6 halocicloalquila substituída por C1-C6alquila, C1-C6 haloalquila, C3-C6 cicloalquila, C3-C6 halocicloalquila, C1-C6 al-cóxi ou C1-C6 haloalcóxi; com a condição que E1 ou E2 seja enxofre se A foroxigênio, enxofre ou N-R0, em que R0 é hidrogênio, CrC3alquila, C1-C3haloalquila, C2-C4 alquilcarbonila, C2-C4 haloalquilcarbonila, C2-C4 alcoxi-carbonila ou CrC3alquilsulfonila;
e sais/isômeros/diastereômeros/enantiômeros/tautômeros/N-óxidos agro-nomicamente aceitáveis destes compostos.Compostos da fórmula I que têm pelo menos um centro básico po-dem formar, por exemplo, sais de adição de ácido, por exemplo com ácidosinorgânicos fortes tais como ácidos minerais, por exemplo, ácido perclórico,ácido sulfúrico, ácido nítrico, ácido de nitrose, um ácido de fósforo ou umácido halídrico, com ácidos carboxílicos orgânicos fortes, tais como ácidosC1-C4 alcanocarboxílicos que são não substituídos ou substituídos, por e-xemplo, por halogênio, por exemplo ácido acético, tal como ácidos dicarbo-xílicos insaturados ou saturados, por exemplo, ácido oxálico, ácido malôni-co, ácido succínico, ácido maléico, ácido fumárico ou ácido ftálico, tais comoácidos hidroxicarboxílicos, por exemplo, ácido ascórbico, ácido láctico, ácidomálico, ácido tartárico ou ácido cítrico, ou tal como ácido benzóico, ou comácidos sulfônicos orgânicos, tais como ácidos C1-C4 alcano ou arilsulfônicosque são não substituídos ou substituídos, por exemplo, por halogênio, porexemplo ácido metano ou p-toluenossulfônico. Compostos que têm pelomenos um grupo ácido podem formar, por exemplo, sais com bases, porexemplo sais minerais tais como sais de metal alcalino-terroso ou metal deálcali, por exemplo sais de sódio, potássio ou magnésio, ou sais com amô-nia ou uma amina orgânica, tais como morfolina, piperidina, pirrolidina, umamono-, di- ou trialquilamina inferior, por exemplo etil-, dietil-, trietil- ou dime-tilpropilamina, ou uma mono-, di- ou triidróxi-alquilamina inferior, por exem-plo, mono-, di- ou trietanolamina. Onde apropriado, os sais internos corres-pondentes podem, além disso, ser formados. Preferidos dentro do escopoda invenção são sais agroquimicamente vantajosos; entretanto, a invençãoda mesma forma abrange sais que têm desvantagem para uso agroquímico,por exemplo, sais que são tóxicos em abelhas ou peixe, e são empregados,por exemplo, para o isolamento ou purificação de compostos livres da fór-mula ou sais agroquimicamente utilizáveis destes. Devido à relação íntimaentre os compostos da fórmula I na forma livre e na forma de seus sais, paraos propósitos da invenção os compostos livres da fórmula I ou seus sais an-teriormente e posteriormente devem ser respectivamente entendidos comoincluindo, onde apropriado, os sais correspondentes ou os compostos livresda fórmula I. O mesmo aplica-se analogamente aos tautômeros de compos-tos da fórmula I e sais destes. Em geral, a forma livre é preferida em cadacaso.
Os grupos alquila que ocorrem nas definições dos substituintespode ser cadeia linear ou ramificado e são, por exemplo, metila, etila, n-propila, isopropila, n-butila, sec-butila, isobutila, terc-butila, pentila, hexila,heptila e octila e seus isômeros ramificados. Radicais de alcóxi, alquenila ealquinila são derivados a partir dos radicais de alquila mencionados. Os gru-pos alquenila e alquinila podem ser mono- ou poliinsaturados.
Halogênio é geralmente flúor, cloro, bromo ou iodo. Isto damesma forma aplica-se, correspondentemente ao halogênio em combinaçãocom outros significados, tal como haloalquila ou halofenila.
Grupos haloalquila preferivelmente têm um comprimento de ca-deia a partir de 1 a 6 átomos de carbono. Haloalquila é, por exemplo fluoro-metila, difluorometila, trifluorometila, clorometila, diclorometila, triclorometila,2,2,2-trifluoroetila, 2-fluoroetila, 2-cloroetila, pentafluoroetíla, 1,1-diflúor-2,2,2-tricloroetila, 2,2,3,3-tetrafluoroetila e 2,2,2-tricloroetila; preferivelmentetriclorometila, difluoroclorometila, difluorometila, trifluorometila e diclorofluo-rometila.
Grupos haloalquenila adequados são grupos alquenila que sãomono- ou polissubstituídos por halogênio, halogênio sendo flúor, cloro, bro-mo e iodo e em particular flúor e cloro, por exemplo, 2,2-diflúor-1-metilvinila,3-fluoropropenila, 3-cloropropenila, 3-bromopropenila, 2,3,3-trifluoropropenila, 2,3,3-tricloropropenila e 4,4,4-trifluorobut-2-en-1 -ila. Entreos grupos alquenila que são mono-, di- ou trissubstituídos por halogênio,preferência é dada àqueles tendo um comprimento de cadeia de 3 a 5 áto-mos de carbono.
Grupos haloalquinila adequados são, por exemplo, grupos alqui-nila que são mono- ou polissubstituídos por halogênio, halogênio sendobromo, iodo e em particular flúor e cloro, por exemplo 3-fluoropropinila, 3-cloropropinila, 3-bromopropinila, 3,3,3-trifluoropropinila e 4,4,4-trifluorobut-2-in-1-ila. Entre os grupos alquinila que são mono- ou polissubstituídos porhalogênio, preferência é dada aqueles tendo um comprimento de cadeia de3 a 5 átomos de carbono.
Grupos alcóxi preferivelmente têm um comprimento de cadeiapreferido de 1 a 6 átomos de carbono. Alcóxi, por exemplo, é metóxi, etóxi,propóxi, i-propóxi, n-butóxi, isobutóxi, sec-butóxi e terc-butóxi e da mesmaforma o pentilóxi isomérico e radicais de hexilóxi; preferivelmente, metóxi eetóxi.
Alcoxicarbonila é, por exemplo, metoxicarbonila, etoxicarbonila,propoxicarbonila, isopropoxicarbonila, n-butoxicarbonila, isobutoxicarbonila,sec-butoxicarbonila ou terc-butoxicarbonila; preferivelmente metoxicarbonilaou etoxicarbonila. Grupos haloalcóxi preferivelmente têm um comprimentode cadeia de 1 a 6 átomos de carbono. Haloalcóxi é, por exemplo, fluorome-tóxi, difluorometóxi, trifluorometóxi, 2,2,2-trifluoroetóxi, 1,1,2,2-tetrafluoroetóxi, 2-fluoroetóxi, 2-cloroetóxi, 2,2-difluoroetóxi e 2,2,2-tricloroetóxi; preferivelmente difluorometóxi, 2-cloroetóxi e trifluorometóxi.Grupos alquiltio preferivelmente têm um comprimento de cadeia de 1 a 6átomos de carbono. Alquiltio é, por exemplo, metiltio, etiltio, propiltio, isopro-piltio, n-butiltio, isobutiltio, sec-butiltio ou terc-butiltio, preferivelmente metiltioe etiltio. Alquilsulfinila é, por exemplo, metilsulfinila, etilsulfinila, propilsulfini-la, isopropilsulfinila, n-butilsulfinila, isobutilsulfinila, sec-butilsulfinila, terc-butilsulfinila; preferivelmente metilsulfinila e etilsulfinila.
Alquilsulfonila é, por exemplo, metilsulfonila, etilsulfonila, propil-sulfonila, isopropilsulfonila, n-butilsulfonila, isobutilsulfonila, sec-butilsulfonilaou terc-butilsulfonila; preferivelmente metilsulfonila ou etilsulfonila. Gruposalcoxialcóxi preferivelmente têm um comprimento de cadeia de 1 a 8 átomosde carbono. Exemplos de grupos alcoxialcóxi são: metoximetóxi, metoxietó-xi, metoxipropóxi, etoximetóxi, etoxietóxi, propoximetóxi ou butoxibutóxi. Al-quilamino é, por exemplo, metilamino, etilamino, n-propilamino, isopropila-mino ou as butilaminas isoméricas. Dialquilamino é, por exemplo, dimetila-mino, metiletilamino, dietilamino, n-propilmetilamino, dibutilamino e diisopro-pilamino. Preferência é dada a grupos alquilamino tendo um comprimentode cadeia de 1 a 4 átomos de carbono. Grupos alcoxialquila preferivelmentetêm um comprimento de cadeia de 1 a 6 átomos de carbono. Alcoxialquila é,por exemplo, metoximetila, metoxietila, etoximetila, etoxietila, n-propoximetila, n-propoxietila, isopropoximetila ou isopropoxietila. Gruposalquiltioalquila preferivelmente tem de 1 a 8 átomos de carbono. Alquiltioal-quila é, por exemplo, metiltiometila, metiltioetila, etiltiometila, etiltioetila, n-propiltiometila, n-propiltioetila, isopropiltiometila, isopropiltioetila, butiltiometi-la, butiltioetila ou butiltiobutila. Grupos cicloalquila preferivelmente têm de 3a 6 átomos de carbono de anel, por exemplo, ciclopropila, ciclobutila, ciclo-pentila e cicloexila. Fenila, da mesma forma como parte de um substituintetais como fenóxi, benzila, benzilóxi, benzoíla, feniltio, fenilalquila, fenoxialqui-Ia podem ser substituídos. Neste caso, os substituintes podem estar na po-dição orto, meta e/ou para. As posições de substituinte preferidas são asposições orto e para ao ponto de ligação de anel.
Ei e/ou E2 é/são preferivelmente oxigênio.
Preferência é dada a subgrupos de compostos da fórmula I em que
a) R2 é hidrogênio ou Ci-C4alquila; e/ou
b) R3 é hidrogênio ou CrC4alquila; e/ou
c) D é um grupo D1 e/ou d) E2 é enxofre.
Outros compostos da fórmula I são preferidos, em que A é N-benzila,SO ou SO2, em particular SO ou SO2.
Um subgrupo preferido de compostos da fórmula I é representado peloscompostos da fórmula Ia
<formula>formula see original document page 10</formula>
em que
R91 é CrC4alquila ou halogênio, preferivelmente cloro, bromo ou metila;R92 é halogênio ou ciano, preferivelmente flúor, cloro, bromo ou ciano;R93 é halogênio, C1-C4 haloalquila ou C1-C4 haloalcóxi; e
A, R34 e R35 e m têm os significados determinados sob a fórmula I.
Em um subgrupo preferido de compostos da fórmula I ou dafórmula Ia, A é SO, SO2, S(0)p=N-R, C=N-OR36, C=O, P(X)t-R33 ou N-R0;
em que p, t, X, R33 e R36 têm os significados determinados sob da fórmula Ie
R0 é C3-C6 cicloalquila, C3-C6 halocicloalquila, CrC6 alquiltio, C1-C6 haloal-quiltio, C1-C6 alcóxi-C1-C6 alquila ou C1-C6 lialoalcoxi-C1-C6 alquila; ou R0 éC1-C6alquila, C1-C6 haloalquila, C3-C6 cicloalquila, C3-C6 halocicloalquila, C1-C6 alquiltio, C1-C6 haloalquiltio, C1-C6 alcóxi-C1-C6 alquila ou C1-C6 haloalcóxi-C1-C6 alquila substituído por C3-C6 cicloalquila, C3-C6 halocicloalquila, C1-C6alcóxi, ou C1-C6 haloalcóxi; ou R0 é ciano, nitro, -CONR028R029 ou -P(O)(OR03iXOR032) em que R026, R029, R031 e R032 têm os significados de-terminados sob a fórmula l,ou R0 é fenila ou benzila, ou fenila ou benzilamono-, dl7 ou trissubstituída por substituintes selecionados a partir de C1-C6alquila, C3-C6 cicloalquila, C1-C6 haloalquila, halogênio, ciano, C1-C4 alcóxi,C1-C4 haloalcóxi, C1-C4 alquiltio, C1-C4 haloalquiltio, C1-C4 alquilsulfinila, C1-C4 alquilsulfonila, C1-C4 haloalquilsulfinila e C1-C4 haloalquilsulfonila.
Em um outro subgrupo preferido de compostos da fórmula I ouda fórmula Ia, A é SO, SO2, S(O)P=N-R, C=N-OR36, C=O, P(X)t-R33 ou N-R0;em que p, t, X, R33 e R36 têm os significados determinados sob a fórmula I eR0 é C3-C6 cicloalquila, C3-C6 halocicloalquila, C1-C6 alquiltio, C1-C6 haloal-quiltio, C1-C6 alcóxi-C1-C6 alquila ou C1-C6 haloalcóxi-C1-C6 alquila; ou R0 éC1-C6 alquila, C1-C6 haloalquila, C3-C6 cicloalquila, C3-C6 halocicloalquila, C1-C6 alquiltio, C1-C6 haloalquiltio, C1-C6 alcóxi-C1-C6 alquila ou C1-C6 haloalcóxi-C1-C6 alquila substituído por C3-C6 cicloalquila, C3-C6 halocicloalquila, C1-C6alcóxi, ou C1-C6 haloalcóxi; ou R0 é ciano, nitro, -CONR028R029 ou -P(O)(OR031)(ORo32) em que R028, R029, R031 e R032 têm os significados de-terminados sob a fórmula I......
Ênfase especial deveria da mesma forma ser dada a compostosda fórmula I em que
e) R34 é hidrogênio ou C1-C4 alquila, preferivelmente hidrogênio ou metila;e/ou
f) R35 é hidrogênio ou C1-C4 alquila, preferivelmente hidrogênio ou metila;e/ou
g) A é oxigênio, enxofre, SO, SO2, S=NR ou S(O)p=NR, preferivelmente S1SO, SO2 ou S(O)p=NR, em que ρ é 1; preferivelmente oxigênio ou enxofre;
e/ou
h) R é hidrogênio, ciano, nitro, -C(0)R26, -C(O)OR27, -CONR28R29, -SO2R3oou -P(0)(0R3i)(0R32), preferivelmente hidrogênio, ciano, -COOMe, -SO2Meou -C(O)CF3 e/ou
i) R0 é hidrogênio, ciano, nitro, -C(O)R026, -C(O)OR027, -CONR028Ro29, -SO2R03oou
-P(O)(OR03i)(OR032), preferivelmente hidrogênio, ciano, -COOMe, -SO2Me ou -C(O)CF3 e/ou
j) R4' é diferente de hidrogênio.
"Me" representa o grupo metila.
Em compostos preferidos da fórmula I, R26 é hidrogênio, CrC6alquila, C1-C6 haloalquila ou C3-Ce cicloalquila. Em compostos preferidos dafórmula I, R27, R28, R29,R3o, R31 e R32 independentemente um do outro sãoCrC6 alquila ou C1-C6 haloalquila; ou Ci-C6 alquila ou CrC6 haloalquila subs-tituída com CrC6 alquila ou C1-C6 haloalquila.
Em compostos preferidos da fórmula I, R026 é hidrogênio, C1-C6alquila, C1-C6 haloalquila ou C3-C6 cicloalquila. Em compostos preferidos dafórmula I, R027, R028, Ro29,Ro3o. R031 e R032 independentemente um do outrosão C1-C6 alquila ou C1-C6 haloalquila; ou C1-C6 alquila ou C1-C6 haloalquilasubstituída com C1-C6 alquila ou C1-C6 haloalquila.
O processo de acordo com a invenção para preparar os com-postos da fórmula I ou, onde apropriado, um tautômero e/ou sal deste, érealizado analogamente aos processos conhecidos, por exemplo, aquelesdescritos em WO 01/70671, WO 03/016284, WO 03/015518 e WO04/033468.
Os processos para a preparação de um composto da fórmula I,ou, quando apropriado, um tautômero deste, em cada caso na forma livre ouna forma de sal, compreende, por exemplo,
a) preparar um composto da fórmula I em que R2 é hidrogênio e E1 e E2 sãooxigênio, ou, onde apropriado, um tautômero e/ou sal deste, reagindo-se umcomposto da fórmula II
<formula>formula see original document page 13</formula>
em que Ri, n, e D têm os significados dados para fórmula I, ou, onde apro-priado, um tautômero e/ou sal deste com um composto da fórmula III
<formula>formula see original document page 13</formula>
em que A, R3, R34, R35 e m têm os significados dados para a fórmula I, ou,onde apropriado, com um tautômero e/ou sal deste ou,
b) preparar um composto da fórmula I, ou, onde apropriado, üm tautômeroe/ou sal deste, reagindo-se um composto da fórmula IV
<formula>formula see original document page 13</formula>
em que Ri, R2, n, E1, E2 e D têm os significados dados para a fórmula I; e X1é um grupo de saída, ou, quando apropriado um tautômero e/ou sal destecom um composto da fórmula III
<formula>formula see original document page 13</formula>
em que A, R3, R34, R35 e m têm os significados dados para fórmula I, ou,onde apropriado, com um tautômero e/ou sal deste ou,
c) preparar um composto da fórmula I, ou, onde apropriado, um tautômeroe/ou sal deste, reagindo-se um composto da fórmula V<formula>formula see original document page 14</formula>
em que η, R1, R2, R3, E2, R34, R35. Aem têm os significados dados parafórmula I, ou, onde apropriado, um tautômero e/ou sal deste com um com-posto da fórmula Vl
X2C(=E1)D (VI),
em que E1 e D têm os significados dados para fórmula I; e X2 é um grupo desaída, ou, onde apropriado, com um tautômero e/ou sal deste e/ou converterum composto da fórmula I ou, onde apropriado, um tautômero deste, emcada caso na forma livre ou na forma de sal, em outro composto da fórmulaI ou, onde apropriado, um tautômero deste, separando-se uma mistura deisômero, que pode ser obtida de acordo com os processos e isolando-se oisômero desejado e/ou convertendo-se um composto livre da fórmula I ou,onde apropriado, um tautômero deste em um sal ou um sal de um compostoda fórmula I ou, onde apropriado, um tautômero deste no composto livre dafórmula I ou, onde apropriado, um tautômero deste ou em outro sal.
Os compostos da fórmula Il são descritos em WO 04/111030. Os com-postos da fórmula Ill e V são novos e especialmente desenvolvidos para apreparação dos compostos da fórmula I e constituem, portanto, uma outramodalidade da presente invenção. As preferências para os substituintes dafórmula I mencionadas acima são da mesma forma válidas para os compos-tos da fórmula Ill e V.
Em compostos especialmente preferidos da fórmula Ill
R3 é hidrogênio;
R34 é hidrogênio ou C1-C4 alquila, preferivelmente hidrogênio ou metila;
R35 é hidrogênio, halogênio, ciano, C1-C4 alquila, C1-C4 haloalquila, C1-C4alcoxicarbonila, C1-C4 Blcoxi-C1-C4 alquila, C1-C4 Iialoalcoxi-C1-C4 alquila;
A é oxigênio, enxofre, SO, SO2, S=NR ou S(O)p=NR, preferivelmente S, SO,SO2 ou S(O)p=NR, em que ρ é 1 e em que R é hidrogênio, ciano, nitro, -C(O)R26, -C(O)OR27, -CONR28R29, -SO2R30 ou -P(O)(OR3I)(OR32), preferi-velmente hidrogênio, ciano,-COOMe, -SO2Me ou -C(O)CF3;
m é 0,1,2,3 ou 4.
Em compostos especialmente preferidos da fórmula V
R1 é CrC4alquila, halogênio, Ci-C5haloalquila, ciano, nitro, Ci-C4 alcóxi, C1-C4-haloalcóxi, CrC4 alquiltio, CrC4 alquilsulfinila, CrC4 alquilsulfonila, CrC4haloalquiltio, CrC4 haloalquilsulfinila ou CrC4 haloalquilsulfonila;
R2 e R3 são hidrogênio;
E2 é oxigênio ou enxofre;
R34 é hidrogênio ou CrC4alquila, preferivelmente hidrogênio ou metila;
R35 é hidrogênio, halogênio, ciano, CrC4 alquila, CrC4 haloalquila, CrC4alcoxicarbonila, C1-C4 alcóxi-CrC4 alquila, C1-C4 haloalcóxi-CrC6 alquila;
A é oxigênioT enxofre, SO, SO2, S=NR ou S(O)p=NR, preferivelmente S, SO,SO2 ou S(O)p=NR, em que ρ é 1 e em que R é hidrogênio, ciano, nitro, -C(O)R26, -C(O)OR27, -CONR28R29, -SO2R30 ou -P(O)(OR31)(OR32), preferi-velmente hidrogênio, ciano, -COOMe, -SO2Me ou -C(O)CF3;
m é O, 1, 2, 3 ou 4.
η é 1, 2 ou 3.Tabela C: Compostos preferidos da fórmula lia:
<formula>formula see original document page 16</formula>
<table>table see original document page 16</column></row><table><table>table see original document page 17</column></row><table>Tabela D: Compostos preferidos de fórmula V representados pela fórmulaVb onde E2 é oxigênio
<formula>formula see original document page 18</formula>
<table>table see original document page 18</column></row><table><table>table see original document page 19</column></row><table><table>table see original document page 20</column></row><table>Tabela G: Compostos preferidos de fórmula V representados pela fórmulaVb onde E2 é enxofre que lista compostos G1 a G92, em que Rft1l R92, UM,R34 e R35 têm os significados dados na Tabela D, linhas D1 a D92.Dados físicos para compostos de fórmula Illa e Vb de acordo com as Tabe-las C, D e G:
<table>table see original document page 21</column></row><table>
Compostos de fórmula Va, um subgrupo de compostos de fór-mula V onde R2 é hidrogênio, podem ser preparados por exemplo em analo-gia aos métodos descritos em W02001/070671.
<formula>formula see original document page 21</formula>
Os compostos de fórmula Va também pode ser preparado rea-gindo-se um composto de fórmula Xl com um composto de fórmula Ill napresença de uma base e um solvente inerte
<formula>formula see original document page 22</formula>
em que n, R1, R3, E2, R34, R35, A e m, têm os significados dados na fórmulaI; e Xi é um grupo de saída (por exemplo cloro, bromo), ou, onde apropria-do, um tautômero e/ou sal deste.
Bases adequadas são por exemplo, N(C2H5)3, DBU, DBN ouimidazol. Os solventes preferidos são tetraidrofurano, dioxano, glima, aceta-to de etila ou tolueno. A reação é realizada em temperaturas a partir de O0Ca 10O°C preferivelmente a +15°C a +30°C, em particular em temperaturaambiente. Um outro processo para a preparação de compostos de fórmula Vé descrito em PCT/EP2006/003504 .
Também deveria ser dada ênfase especial a um subgrupo decompostos de fórmula V representado pelos compostos de fórmula Vb
<formula>formula see original document page 22</formula>
em que
R91 é C1-C4 alquila ou halogênio, preferivelmente cloro, bromo ou metila;
Rg2 é halogênio ou ciano, preferivelmente flúor, cloro, bromo ou ciano; e
E2, A, R34, R35 e m têm os significados dados abaixo da fórmula I.
Amidas de fórmula V/Va/Vb onde E2 é oxigênio são facilmenteconvertidos em tiomidas de fórmula V/Va/Vb, onde E2 é enxofre utilizando-se reagentes de transferência de tio comercialmente disponíveis tais comopentassulfeto de fósforo e reagente de Lawesson, por exemplo em analogiaa X. Fontrodona e outros, Synthesis, 2001 ,(13), 2021-27.
Compostos de fórmula XI, em particular aqueles compostos defórmula XI, onde Xi é cloro, podem ser preparados por exemplo em analogiaa J. Garin e outros, Tetrahedron Letters, 1991, 32, 3263-64.
Compostos de fórmula Ill ou são conhecidos na literatura ou po-dem ser preparados em analogia aos métodos conhecidos.
<formula>formula see original document page 23</formula>
Compostos de fórmula llla, um subgrupo de compostos de fór-mula III, onde R3 é hidrogênio, podem ser preparados por exemplo, comodescrito acima por meio de redução, ou por aminação redutiva, ou por tra-tamento ácido, ou também em analogia aos métodos conhecidos.
Um subgrupo compostos de fórmula I representado pelos com-postos de fórmula Ib
<formula>formula see original document page 23</formula>
em que, n, R1, R2, R3, D, E1, E2, R34, R35, m e R têm os significados dadosna fórmula I, é preparado por exemplo, sob condições similares como des-crito para um composto de fórmula I nas variantes a), b) ou c), em que ogrupo A de fórmula I, Ill e V nas variantes a), b) ou c) é substituído pelo gru-po S(O)p=NR1 em que ρ é 1.
Alternativamente, um composto da fórmula Ib1 ou, onde apropri-ado, um tautômero e/ou sal deste, em cada caso na forma livre ou em formade sal, é preparado, por exemplo, a partir de um composto da fórmulaem que·,-R7 R1, R2, R3, D, E1, E2, R34, R35 e m têm os significados dados nafórmula I e q é O ou 1, de acordo com os procedimentos conhecidos (H. O-kamura, C. Bolm, Org. Lett. 2004, 6, 1305; H. Okamura, C. Bolm1 Chem.Lett. 2004, 33, 482; D. Leca, K. Song, M. Amatore, L. Fensterbank, E. Lacô-te, M. Malacria, Chem,. Eur. J. 2004, 10, 906) ou como descrito abaixo.
Um composto de fórmula I ou um composto de fórmula III, ondeo grupo A de fórmula I e Ill é substituído pelo grupo S(O)p=NR, em que ρ é1, é preparado, por exemplo, a partir de um composto de fórmula Vllem que, n, R1, R2, R3, D, E1, E2, R34, R35 e m têm os significados dados nafórmula I e q é 0 ou 1, respectivamente a partir de um composto de fórmulaVlll<formula>formula see original document page 25</formula>
em que, R3, R34, R35 e m têm os significados dados na fórmula I e q é 0 ou1, de acordo com procedimentos conhecidos (esquema 1: q = 0: etapa A eem seguida B; q = 1: etapa B, vide por exemplo M. Reggelin, C. Zur, Syn-thesis, 2000, 1). Os compostos de fórmulas III, V e Vlll são novos, especi-almente desenvolvidos para a preparação dos compostos de fórmula I e por-tanto constituem um outro objetivo da presente invenção.
Esquema 1
<formula>formula see original document page 25</formula>
Alternativamente, um composto de fórmula I ou um composto defórmula III, onde o grupo A de fórmula I e Ill é substituído pelo grupoS(O)p=NR, em que ρ é 1, é preparado, por exemplo, a partir de um compos-to de fórmula IX<formula>formula see original document page 26</formula>
em que, n, R1, R2, R3, D, E1, E2, R34, R35. m e R têm os significados dadosna fórmula I, respectivamente a partir de um composto de fórmula X
<formula>formula see original document page 26</formula>
em que, R3, R34, R35, m e R têm os significados dados na fórmula I,de acordo com métodos conhecidos (esquema 1, etapa A1), em que umcomposto de fórmula IX ou um composto de fórmula X são preparados, porexemplo, a partir de um composto de fórmula Vll (q = 0), respectivamente apartir de um composto de fórmula Vlll (q = 0) de acordo com métodos co-nhecidos, como descrito no esquema 1, etapa B.
Para a transformação de um sulfeto em um sulfóxido ou umasulfilimina em uma sulfoximina (esquema 1, etapa A ou A1), reagentes deoxidação clássicos são KMnO4, mCPBA, NaIO4ZRuO2, H2O2, oxona. Para atransformação de um sulfóxido em uma sulfoximina ou um sulfeto em umasulfilimina (esquema 1, etapa B ou B'), reagentes típicos são NaN3ZH2SO4,O-mesitilenossulfonilidroxilamina (MSH), ou métodos catalisados por metal,tal como RN3ZFeCI2, PhI=N-RZCuOTf, PhI=N-RZCu(OTf)2, PhI=N-RZCuPF6jPHI(OAc)2ZR-NH2ZMgOZRu2(OAc)4 ou oxaziridinas (por exemplo, terc-butiléster de ácido 3-(4-ciano-fenil)-oxaziridina-2-carboxílico).
Condições de preparação detalhadas úteis para a síntese decompostos de fórmula Ib (preparação de sulfoximinas) são determinadas emW02006/061200.
O que foi dito acima para tautômeros e/ou sais de compostos defórmula I aplica-se analogamente aos materiais de partida anteriormente eposteriormente mencionados com respeito aos tautômeros e/ou sais destes.
As reações descritas anteriormente e posteriormente são reali-zadas de uma maneira conhecida de per se, por exemplo, na ausência ou,normalmente, na presença de um solvente adequado ou diluente ou de umamistura destes, o processo sendo realizado, quando requerido, com resfria-mento, em temperatura ambiente ou com aquecimento, por exemplo, emuma faixa de temperatura de aproximadamente -80°C ao ponto de ebuliçãoda mistura de reação, preferivelmente de aproximadamente -20°C a aproxi-madamente +150°C, e, se requerido, em um vaso selado, sob pressão re-duzida, normal ou elevada, em uma atmosfera de gás inerte e/ou sob condi-ções anidrosas. Condições de reação especialmente vantajosas podem servistas a partir dos exemplos.
A menos que de outra maneira especificado, os materiais departida mencionados anteriormente e posteriormente, que são utilizados pa-ra a preparação dos compostos de fórmula I ou, onde apropriado, os tautô-meros destes, em cada caso em forma livre ou em forma de sal, são conhe-cidos ou podem ser preparados por métodos conhecidos de per se, por e-xemplo, de acordo com a informação dada abaixo.
Os reagentes podem ser reagidos na presença de uma base.Exemplos de bases adequadas para facilitar a separação de HX2 são hidró-xidos de metal alcalino-terroso ou de metal de álcali, hidretos de metal alca-lino-terroso ou de metal de álcali, amidas de metal alcalino-terroso ou demetal de álcali, alcóxidos de metal alcalino-terroso ou de metal de álcali, a-cetato de metal alcalino-terroso ou de metal de álcali, carbonatos de metalalcalino-terroso ou de metal de álcali, dialquilamidas de metal alcalino-terroso ou de metal de álcali ou alquilsililamidas de metal alcalino-terroso oude metal de álcali, alquilaminas, alquilenodiaminas, cicloalquilaminas satu-radas ou insaturadas livres ou N-alquiladas, heterociclos básicos, hidróxidosde amônio e aminas carbocíclicas. Exemplos que podem ser mencionadossão hidróxido de sódio, hidreto de sódio, amida de sódio, metóxido de sódio,acetato de sódio, carbonato de sódio, terc-butóxido de potássio, hidróxidode potássio, carbonato de potássio, hidreto de potássio, diisopropilamida delítio, bis(trimetilsilil)amida de potássio, hidreto de cálcio, trietilamina, diiso-propiletilamina, trietilenediamina, cicloexilamina, N-cicloexil-N,N-dimetila-mina, Ν,Ν-dietilanilina, piridina, 4-(N,N-dimetilamino)piridina, quinuclidina, N-metilmorfolina, hidróxido de benziltrimetilamônio e 1,8-diazabiciclo[5.4.0]undec-7-eno (DBU).
Os reagentes podem ser reagidos entre si, isto é, sem adicionarum solvente ou diluente. Na maioria dos casos, porém, é vantajoso adicio-nar um solvente inerte ou diluente ou uma mistura destes. Se a reação érealizada na presença de uma base, bases que são empregadas em exces-so, tal como trietilamina, piridina, N-metilmorfolina ou Ν,Ν-dietilanilina, po-dem da mesma forma agir como solventes ou diluentes.
A reação é vantajosamente realizada em uma faixa de tempera-tura a partir de aproximadamente -80°C a aproximadamente +140°C, prefe-rivelmente a partir de aproximadamente -30°C a aproximadamente +100°C,em muitos casos na faixa entre a temperatura ambiente e aproximadamente+80°C.
Um composto de fórmula I pode ser convertido de uma maneiraconhecida de per se em outro composto I substituindo-se um ou mais substi-tuintes do composto de partida de fórmula I da maneira habitual por(um)outro substituinte(s) de acordo com a invenção.
Dependendo da escolha das condições de reação e materiais departida que são adequados em cada caso, é possível, por exemplo, em umaetapa de reação apenas substituir um substituinte por outro substituinte deacordo com a invenção, ou uma pluralidade de substituintes pode ser substi-tuído por outros substituintes de acordo com a invenção na mesma etapa dereação.
Sais de compostos de fórmula I podem ser preparados de umamaneira conhecida de per se. Desse modo, por exemplo, sais de adição deácido de compostos de fórmula I são obtidos por tratamento com um ácidoadequado ou um reagente de troca iônica adequado e sais com bases sãoobtidos por tratamento com uma base adequada ou com um reagente detroca iônica adequado.
Sais de compostos de fórmula I podem ser convertidos de ma-neira habitual nos compostos livres de fórmula I, sais de adição de ácido,por exemplo, por tratamento com um composto básico adequado ou comum reagente de troca iônica adequado e sais com bases, por exemplo, portratamento com um ácido adequado ou com um reagente de troca iônicaadequado.
Sais de compostos de fórmula I podem ser convertidos de umamaneira conhecida de per se em outros sais de compostos de fórmula I, saisde adição de ácido, por exemplo, em outros sais de adição de ácido, porexemplo, por tratamento de um sal de ácido inorgânico tal como cloridratocom um sal de metal adequado tal como um sàl de sódio, bário ou prata, deum ácido, por exemplo com acetato de prata, em um solvente adequado noqual um sal inorgânico que se forma, por exemplo cloreto de prata, é insolú-vel e desse modo precipita-se a partir da mistura de reação.
Dependendo do procedimento ou das condições de reação, oscompostos de fórmula I, que têm propriedades de formação de sal podemser obtidos em forma livre ou na forma de sais.
Os compostos de fórmula I e, onde apropriado, os tautômerosdestes, em cada caso em forma livre ou em forma de sal, podem estar pre-sentes na forma de um dos isômeros que são possíveis ou como uma mistu-ra destes, por exemplo, na forma de isômeros puros, tais como antípodase/ou diastereômeros, ou como misturas de isômero, tais como misturas deenantiômero, por exemplo, racematos, misturas de diastereômero ou mistu-ras de racemato, dependendo do número, configuração absoluta e relativade átomos de carbono assimétricos que ocorre na molécula e/ou dependen-do da configuração de ligações duplas não aromáticas que ocorrem na mo-lécula; a invenção se refere aos isômeros puros e também a todas as mistu-ras de isômero que são possíveis e deve ser entendida em cada caso nestesentido anteriormente e posteriormente, até mesmo quando detalhes este-reoquímicos não são mencionados especificamente em cada caso.
Misturas de diastereômero ou misturas de racemato de compos-tos de fórmula I, em forma livre ou em forma de sal, que podem ser obtidasdependendo de quais materiais de partida e procedimentos foram escolhi-dos, podem ser separadas de uma maneira conhecida nos diasterômerospuros ou racematos na base das diferenças fisico-químicas dos componan-tes, por exemplo, por cristalização fracional, destilação e/ou cromatografia.
Misturas de enantiômero, tais como racematos que podem serobtidos de uma maneira similar podem ser resolvidas nos antípodas ópticospor métodos conhecidos, por exemplo, por recristalização de um solventeopticamente ativo, por cromatografia em adsorventes quirais, por exemplo,cromatografia líquida de alto desempenho (HPLC) em acetil celulose, com aajuda de microorganismos adequados, por clivagem com enzimas específi-cas, imobilizadas, pela formação de compostos de inclusão, por exemplo,utilizando éteres de coroa quirais, onde apenas um enantiômero é comple-xado, ou por conversão em sais diastereoméricos, por exemplo, reagindo-seum racemato de produto final básico com um ácido opticamente ativo, talcomo um ácido carboxílico, por exemplo, cânfora, ácido tartárico ou málico,ou ácido sulfônico, por exemplo, ácido canforsulfônico, e separãndo-se amistura de diastereômero que pode ser obtida desta maneira, por exemplo,por cristalização fracional com base em suas solubilidades diferentes, paraproduzir os diastereômeros, dos quais o enantiômero desejado pode serfixado livre pela ação de agentes adequados, por exemplo, agentes básicos.
Diastereômeros ou enantiômeros puros podem ser obtidos deacordo com a invenção não apenas separando-se as misturas de isômeroadequadas, porém também por métodos geralmente conhecidos de síntesediastereosseletiva ou enantiosseletiva, por exemplo, realizando-se o proces-so de acordo com a invenção com materiais de partida de uma estereoquL·mica adequada.
É vantajoso isolar ou sintetizar em cada caso, o isômero biologi-camente mais eficaz, por exemplo, enantiômero ou diastereômero, ou mistu-ra de isômero, por exemplo, mistura de enantiômero ou mistura de diastere-ômero, se os componentes individuais tiverem uma atividade biológica dife-rente.
Os compostos de acordo com a invenção e, onde apropriado, ostautômeros destes, em cada caso na forma livre ou em forma de sal, po-dem, se apropriado, da mesma forma ser obtidos na forma de hidratos e/ouincluem outros solventes, por exemplo, aqueles que podem ter sido utiliza-dos para a cristalização de compostos que estão presentes em forma sólida.
Os compostos de acordo com a invenção são ingredientes ati-vos preventivamente e/ou curativamente valiosos no campo de controle depeste, até mesmo em baixas taxas de aplicação, que têm um espectro bio-cida muito favorável e são bem-tolerados por espécies homeotérmicas, pei-xes e plantas. Os ingredientes ativos de acordo com a invenção normalmen-te agem contra todos ou em estágios desenvolventes individuais de pestesde animais normalmente sensíveis, porém também resistentes, tais comoinsetos ou representantes da ordem Acarina. A atividade inseticida ou acari-cida dos ingredientes ativos de acordo com a invenção pode manifestar-sepor si mesmo diretamente, isto é, na destruição das pestes, que ocorre ime-diatamente ou apenas depois que certo tempo transcorreu, por exemplo,durante ecdise, ou indiretamente, por exemplo, em uma oviposição reduzidae/ou taxa de incubação, uma boa atividade que corresponde a uma taxa dedestruição (mortalidade) de pelo menos 50 a 60%.
Exemplos das pestes de animais anteriormente mencionadassão:
da ordem Acarina, por exemplo,
Acarus siro, Aceria sheldoni, Aculus schlechtendali, Amblyomma spp., Argasspp., Boophilus spp., Brevipalpus spp., Bryobia praetiosa, Calipitrimerusspp., Chorioptes spp., Dermanyssus gallinae, Eotetranychus carpini, Erioph-yes spp., Hyalomma spp., Ixodes spp., Olygonychus pratensis, Ornithodorosspp., Panonychus spp., Phyllocoptruta oleivora, Polyphagotarsonemus latus,Psoroptes spp., Rhipicephalus spp., Rhizoglyphus spp., Sarcoptes spp.,Tarsonemus spp. and Tetranychus spp.;da ordem Anoplura, por exemplo,
Haematopinus spp., Linognathus spp., Pediculus spp., Pemphigus spp. ePhylloxera spp.;
da ordem Coleoptera, por exemplo,
Agriotes spp., Anthonomus spp., Atomaria linearis, Chaetocnema tibialis,Cosmopolites spp., Cureulio spp., Dermestes spp., Diabrotiea spp., Epilach-na spp., Eremnus spp., Leptinotarsa decemlineata, Lissorhoptrus spp., Melo-Iontha spp., Oryeaephilus spp., Otiorhynehus spp., Phlyetinus spp., Popilliaspp., Psylliodes spp., Rhizopertha spp., Scarabeidae, Sitophilus spp., Sito-troga spp., Tenebrio spp., Tribolium spp. e Trogoderma spp.;da ordem Diptera, por exemplo,
Aedes spp., Antherigona soccata, Bibio hortulanus, Calliphora erythrocepha-la, Ceratitis spp., Chrysomyia spp., Culex spp., Cuterebra spp., Daeus spp.,Drosophila melanogaster, Fannia spp., Gastrophilus spp., Glossina spp.,Hypoderma spp:, Hyppobosca spp., Liriomyza spp., Lueilia spp., Melana^gromyzaspp., Musea spp., Oestrus spp., Orseolia spp., Oseinella frit, Pe-gomyia hyoscyami, Phorbia spp., Rhagoletis pomonella, Seiara spp., Sto-moxys spp., Tabanus spp., Tannia spp. e Tipula spp.;da ordem Heteroptera, por exemplo,
Cimex spp., Distantiella theobroma, Dysdereus spp., Euehistus spp., Eury-gaster spp., Leptocorisa spp., Nezara spp., Piesma spp., Rhodnius spp.,Sahlbergella singularis, Seotinophara spp. e Triatoma spp.;da ordem Homoptera, por exemplo,
Aleurothrixus floccosus, Aleyrodes brassicae, Aonidiella spp., Aphididae,Aphis spp., Aspidiotus spp., Bemisia tabaci, Ceroplaster spp., Chrysompha-Ius aonidium, Chrysomphalus dictyospermi, Coccus hesperidum, Empoaseaspp., Eriosoma larigerum, Erythroneura spp., Gaseardia spp., Laodelphaxspp., Leeanium corni, Lepidosaphes spp., Macrosiphus spp., Myzus spp.,Nephotettix spp., Nilaparvata spp., Parlatoria spp., Pemphigus spp., Plano-coccus spp., Pseudaulacaspis spp., Pseudococcus spp., Psylla spp., Pulvi-naria aethiopica, Quadraspidiotus spp., Rhopalosiphum spp., Saissetia spp.,Scaphoideus spp., Schizaphis spp., Sitobion spp., Trialeurodes vaporario-rum, Trioza erytreae e Unaspis citri;da ordem Hymenoptera, por exemplo,
Acromyrmex, Atta spp., Cephus spp., Diprion spp., Diprionidae1 Gilpinia poly-toma, Hoplocampa spp., Lasius spp., Monomorium pharaonis, Neodiprionspp., Solenopsis spp. e Vespa spp.;da ordem Isoptera, por exemplo,Reticulitermes spp.;da ordem Lepidoptera, por exemplo,
Acleris spp., Adoxophyes spp., Aegeria spp., Agrotis spp., Alabama argilla-eeae, Amylois spp., Antiearsia gemmatalis, Arehips spp., Argyrotaenia spp.,Autographa spp., Busseola fusca, Cadra cautella, Carposina nipponensis,Chilo spp., Choristoneura spp., Clysia ambiguella, Cnaphalocrocis spp.,Cnephasia spp., Coehylis spp., Coleophora spp., Croeidolomia binotalis,Cryptophlebia leucotreta, Cydia spp., Diatraea spp., Diparopsis castanea,Earias spp;, Ephestia spp;, Eueosma spp., Eupoecilia ambiguella, Euproctisspp., Euxoa spp., Grapholita spp., Hedya nubiferana, Heliothis spp., Hellulaundalis, Hyphantria cunea, Keiferia lycopersicella, Leueoptera scitella, Litho-collethis spp., Lobesia botrana, Lymantria spp., Lyonetia spp., Malaeosomaspp., Mamestra brassicae, Manduca sexta, Operophtera spp., Ostrinia nubi-lalis, Pammene spp., Pandemis spp., Panolis flammea, Pectinophora gossy-piela, Phthorimaea operculella, Pieris rapae, Pieris spp., Plutella xylostella,Prays spp., Scirpophaga spp., Sesamia spp., Sparganothis spp., Spodopteraspp., Synanthedon spp., Thaumetopoea spp., Tortrix spp., Trichoplusia ni eYponomeutaspp.;da ordem Mallophaga, por exemplo,Damalinea spp. e Trichodectes spp.;da ordem Orthoptera, por exemplo,
Blatta spp., Blattella spp., Gryllotalpa spp., Leucophaea maderae, Locustaspp., Periplaneta spp. e Schistocerca spp.;da ordem Psocoptera, por exemplo,Liposcelis spp.;da ordem Siphonaptera, por exemplo,Ceratophyllus spp., Ctenocephalides spp. e Xenopsylla cheopis;da ordem Thysanoptera, por exemplo,
Frankliniella spp., Hercinothrips spp., Scirtothrips aurantii, Taeniothrips spp.,Thrips palmi e Thrips tabaci; eda ordem Thysanura, por exemplo,Lepisma saccharina.
Os ingredientes ativos de acordo com a invenção podem serutilizados para controlar, isto é, contendo ou destruindo, pestes do tipo ante-riormente mencionado que ocorre em particular em plantas, especilmenteem plantas úteis e ornamentais na agricultura, em horticultura e em flores-tas, ou em órgãos, tais como frutas, flores, folhagem, talos, tubérculos ouraízes, de tais plantas, e em algum casos, mesmo os órgãos de planta quesão formados em um ponto posterior no tempo permanecem protegidos con-tra estas pestes.
Colheitas-alvo adequadas são, em particular, cereais, tal comotrigo, cevada, centeio, aveia, arroz, milho ou sorgo; beterraba, tal como açú-car ou beterraba forrageira; fruta, por exemplo, fruta de pomar, fruta comcaroço ou fruta macia, tais como maçãs, pêras, ameixas, pêssegos, amên-doas, cerejas ou bagas, por exemplo, morangos, framboesas ou amoras-pretas; sementes leguminosas, tais como feijões, lentilhas, ervilhas ou soja;colheitas de óleo, tais como óleo de semente de colza, mostarda, papoulas,azeitonas, girassóis, coco, de mamona, cacau ou amendoins; cucúrbita, taiscomo abóboras, pepinos ou melões; planta de fibra, tal como algodão, linho,cânhamo ou juta; fruta cítrica, tais como laranjas, limões, toronja ou mexeri-cas; vegetais, tais como espinafre, alface, aspargos, repolhos, cenouras,cebolas, tomates, batatas ou pimentões; Lauraceae, tal como abacato, Cin-namonium ou cânfora; e da mesma forma tabaco, nozes, café, berinjelas,cana-de-açúcar, chá, pimenta, videiras, flores secas de lúpulo, a família deplantain, plantas de látex e ornamentais.
Os ingredientes ativos de acordo com a invenção são especial-mente adequados para controlar Aphis craccivora, Diabrotica balteata, Helio-this virescenas, Myzus persicae, Plutella xylostella e Spodoptera Iittoralis emcolheitas de algodão, vegetal, milho, arroz e soja. Os ingredientes ativos deacordo com a invenção são também especialmente adequados para contro-lar Mamestra (preferivelmente em vegetais), Cydia pomonella (preferivel-mente em maçãs), Empoasca (preferivelmente em vegetais, vinhedos), Lep-tinotarsa (preferivelmente em batatas) e Chilo supressalis (preferivelmenteem arroz).
O termo "colheitas" deve ser entendido como também incluindocolheitas que foram tornadas tolerantes a herbicidas como bromoxinila ouclasses de herbicidas (tais como, por exemplo, inibidores de HPPD, inibido-res de ALS, por exemplo, primissulfurona, prossulfurona e trifloxissulfurona,inibidores de EPSPS (5-enol-pirovil-chiquimato-3-fosfato-sintase), GS (glu-tamina sintetase) como resultado de métodos convencionais de reproduçãoou engenharia genética. Um exemplo de uma colheita que foi tornada tole-rante às imidazolinonas, por exemplo, imazamox, por métodos conventio-nais de reprodução (mutagenese) é coiza de verão Ciearfield® (Canola).Exemplos de colheitas que foram tornadas tolerantes a herbicidas ou clas-ses de herbicidas por métodos de engenharia genética incluem variedadesde milho resistentes ao glifosato e glifosinato comercialmente disponíveissob os nomes comerciais RoundupReady® e LibertyLink®.
O termo "colheitas" deve ser entendido como também incluindoplantas de colheita que foram desse modo transformadas pelo uso de técni-cas de DNA recombinantes que são capazes de sintezar uma ou mais toxi-nas de ação seletiva, tais como são conhecidas, por exemplo, a partir debactérias produtoras de toxina, especialmente aqueles do gênero Bacillus.
Toxinas que podem ser expressas por tais plantas transgênicasincluem, por exemplo, proteínas inseticidas, por exemplo, proteínas insetici-das a partir de Bacillus cereus ou Bacillus popliae; ou proteínas inseticidas apartir de Bacillus thuringiensis, tais como δ-endotoxinas, por exemplo, Cryl-A(b), CrylA(c), ÇrylF, CrylF(a2), CryllA(b), CrylllA, CrylllB(bl) ou Cry9c, ouproteínas inseticidas vegetativas (VIP), por exemplo, VIP1, VIP2, VIP3 ouVIP3A; ou proteínas inseticidas de nematódeos de colonização de bactérias,por exemplo, Photorhabdus spp. ou Xenorhabdus spp., tais como Photo-rhabdus luminescenas, Xenorhabdus nematofilus; toxinas produzidas poranimais, tais como toxinas de escorpião, toxinas de aracnídeo, toxinas devespa e outras neurotoxinas específicas de inseto; toxinas produzidas porfungos, tais como toxinas de Streptomycetes, Iectinas de planta, tais comolectinas de ervilha, Iectinas de cevada ou Iectinas de galanto; aglutininas;inibidores de proteinase, tais como inibidores de tripsina, inibidores de serinaprotease, patatina, cistatina, inibidores de papaína; proteínas de inativaçãode ribossoma (RIP), tal como ricina, RIP de milho, abrina, lufina, saporina oubriodina; enzimas de metabolismo de esteróides, tal como 3-hidroxiesteroidoxidose, ecdiesteróide-UDP-glicosil-transferase, colesteroloxidoses, inibidores de ecdisona, HMG-COA-reductase, bloqueadores decanal de íon, tais como bloqueadores de canais de sódio ou cálcio, esterasede hormônio juvenil, receptores de hormônio diuréticos, estilbeno sintase,bibenzil sintase, quitinases e glicanases.
No contexto da presente invenção, deve ser entendido por δ-endotoxinas, por exemplo, CrylA(b), CrylA(c), CrylF, CrylF(a2), CryllA(b),CrylllA, CrylllB(bl) ou Cry9c, ou proteínas inseticidas vegetativas (VIP), porexemplo VIP1, VIP2, VIP3 ou VIP3A, expressamente também toxinas híbri-das, toxinas truncadas e toxinas modificadas. Toxinas híbridas são produzi-das recombinantemente por uma combinação nova de domínios diferentesdessas proteínas (vide, por exemplo, WO 02/15701). Toxinas truncadas, porexemplo, uma CrylA(b) truncado, são conhecidas. No caso de toxinas modi-ficadas, um ou mais aminoácidos da toxina de ocorrência natural é/sãosubstituído(s). Em tais substituições de aminoácido, preferivelmente se-qüências de reconhecimento de protease não naturalmente presentes sãoinseridas na toxina, tal como, por exemplo, no caso de CrylllA055, uma se-qüência de reconhecimento de catepsina D é inserida em uma toxina de Cr-ylllA (vide WO 03/018810).
- Exemplos de tais toxinas ou plantas transgênicas capazes desintetizar tais toxinas são descritas, por exemplo, em EP-A-O 374 753,WO 93/07278, WO 95/34656, EP-A-O 427 529, EP-A-451 878 e WO03/052073.Os processos para a preparação de tais plantas transgênicassão geralmente conhecidos pela pessoa versada na técnica e são descritos,por exemplo, nas publicações mencionadas acima. Ácidos desoxirribonu-cléicos tipo Cryl e sua preparação são conhecidos, por exemplo, a partir deWO 95/34656, EP-A-O 367 474, EP-A-O 401 979 é WO 90/13651.
A toxina contida nas plantas transgênicas dá às plantas tolerân-cia aos insetos prejudiciais. Tais insetos podem ocorrer em qualquer grupotaxonômico de insetos, porém são especialmente comumente encontradosem besouros (Coleoptera), insetos de duas asas (Diptera) e borboletas (Le-pidoptera).
Plantas transgênicas contendo um ou mais genes que codificampara uma resistência inseticida e expressam uma ou mais toxinas são co-nhecidas e algumas delas são comercialmente disponíveis. Exemplos detais plantas são: YieldGard® (variedade de milho que expressa a toxina Cr-ylA(b)); YieldGard Rootworm® (variedade de milho quê expressa uma toxinaGrylllB(bl)); YieIdGarde Plus® (variedade de milho que expressa uma toxinaCrylA(b) e uma toxina CrylllB(b1)); Starlink® (variedade de milho que ex-pressa uma toxina Cry9(c)); Herculex I® (variedade de milho que expressauma toxina CrylF(a2) e a enzima fosfinotricina N-acetiltransferase (PAT) pa-ra obter a tolerância ao herbicida glifosinato amônio); NuCOTN 33B® (varie-dade de algodão que expressa uma toxina CrylA(c)); Bollgard I® (variedadede algodão que expressa uma toxina CrylA(c)); Bollgard II® (variedade dealgodão que expressa uma toxina CrylA(c) e uma CryllA(b)); VIPCOT® (va-riedade de algodão que expressa uma toxina VIP); NewLeaf® (variedade debatata que expressa uma toxina CrylllA); NatureGard® Agrisure® GT Advan-tage (GA21 característica tolerante ao glifosato), Agrisure® CBE Advantage(característica da broca do milho (CB) Bt11) e Protecta®.
Outros exemplos de tais colheitas transgênicas são:
1. Milho Bt11 de Syngenta Seeds SAS, Chemin de I1Hobit 27, F-31 790 St.Sauveur, França, número de inscrição C/FR/96/05/10. Zea mays genetica-mente modificada que foi tornada resistente ao ataque pela broca do milhoeuropeu (Ostrinia nubilalis e Sesamia nonagrioides) por expressão transgê-nica de uma toxina CrylA(be) truncado. Milho Bt11 da mesma forma trans-genicamente expressa a enzima PAT para alcançar tolerância ao herbicidaglifosinato amônio.
2. Milho Bt176 de Syngenta Seeds SAS, Chemin de I1Hobit 27, F-31 790 St.Sauveur, França, número de inscrição C/FFt/96/05/10. Zea mays genetica-mente modificada que foi tornada resistente ao ataque pelo broca do milhoeuropeu (Ostrinia nubilalis e Sesamia nonagrioides) por expressão transgê-nica de uma toxina CrylA(b). Milho Bt176 da mesma forma transgenicamen-te expressa a enzima PAT para alcançar tolerância ao herbicida glifosinatoamônio.
3. Milho MIR604 de Syngenta Seeds SAS, Chemin de 1'Hobit 27, F-31 790St. Sauveur, França, número de inscrição C/FR/96/05/10. Milho que tornou-se resistente ao inseto por expressão transgênica de uma toxina CryIIIA mo-dificada. Esta toxina é Cry3A055 modificada por inserção de uma seqüênciade reconhecimento de cãtepsina-D-proteasè. A preparação de tais plantasde milho transgênicas é descrita em WO 03/018810.
4. Milho MONA 863 de Monsanto Europe S.A. 270-272 Avenue de Tervu-ren, B-1150 Brussels, Belgium, número de inscrição C/DE/02/9. MON 863expressa uma toxina CrylllB(bl) e tem resistência a certos insetos de Cole-optera.
5. Algodão IPC 531 de Monsanto Europe S.A. 270-272 Avenue de Tervu-ren, B-1150 Brussels, Belgium, número de inscrição C/ES/96/02.
6. Milho 1507 de Pioneer Overseas Corporation, Avenue Tedesco, 7 B-1160Brussels, Belgium, número de inscrição C/NL/00/10. Milho geneticamentemodificado para a expressão da proteína CryIF para alcançar resistência acertos insetos de Lepidoptera e da proteína PAT para alcançar tolerância aoherbicida glifosinato amônio.
7. Milho NK603 χ MONA 810 de Monsanto Europe_S.A. 27.0-272 Avenue deTervuren, B-1150 Brussels, Belgium, número de inscrição C/GB/02/M3/03.Consiste em variedades de milho híbrido convencionalmente criadas cru-zando-se as variedades geneticamente modificadas NK603 e MONA 810.Milho NK603 χ MONA 810 transgenicamente expressa a proteína CP4EPSPS, obtida da cepa Agrobacterium sp. CP4 que dá tolerância ao herbi-cida Roundup® (contém glifosato), e também uma toxina CrylA(b) obtida deBacillus thuringiensis subsp. kurstaki que realiza a tolerância a certo Lepi-doptera, inclui a broca do milho europeu.
Colheitas transgênicas de plantas resistentes a inseto são damesma forma descritas em BATS (Zentrum für Biosicherheit und Nachhal-tigkeit, Zentrum BATS, Clarastrasse 13, 4058 Basel, Switzerland) Report2003, (http:// bats.ch).
O termo "colheitas" deve ser entendido como também incluindoplantas de colheita que foram desse modo transformadas pelo uso de técni-cas de DNA recombinantes as quais elas são capazes de sintetizar substân-cias antipatogênicas que têm uma ação seletiva, tal como, por exemplo, asassim chamadas "proteínas relacionadas à patogênese" (PRPs, vide porexemplo EP-A-O 392 225). Exemplos de tais substâncias antipatogênicas eplantas transgênicas capazes de sintetizar tais substâncias antipatogênicassão conhecidas, por exemplo, a partir de EP-A-O 392 225, WO 95/33818, eEP-A-O 353 191. Os métodos de produzir tais plantas transgênicas são ge-ralmente conhecidos pela pessoa versada na técnica e são descritos, porexemplo, nas publicações mencionadas acima.
Substâncias antipatogênicas que podem ser expressadas portais plantas transgênicas incluem, por exemplo, bloqueadores de canal deíon, tais como bloqueadores para canais de sódio e cálcio, por exemplo, astoxinas KP1, KP4 ou KP6 virais; estilbeno sintases; bibenzil sintases; quiti-nases; glicanases; as assim chamadas "proteínas relacionadas à patogêne-se" (PRPs; vide por exemplo EP-A-O 392 225); substâncias antipatogênicaspor microorganismos, por exemplo, antibióticos de peptídeo ou antibióticosheterocíclicos (vide, por exemplo, WO 95/33818) ou proteína ou fatores depolipeptídeo envolvidos na defesa de patógeno de planta (assim chamados"genes com resistência à doença de planta ", como descrito em WO03/000906).
Outras áreas de uso dos compostos de acordo com a invençãosão a proteção de mercadorias armazenados e despensas e a proteção dematérias-primas, tais como madeira, tecidos, revestimentos de chão ouconstruções, e da mesma forma no setor de higiene, especialmente a prote-ção de seres humanos, animais domésticos e gado produtivo contra pestesdo tipo mencionado.
No setor de higiene, os compostos de acordo com a invençãosão ativos contra ectoparasitas tais como carrapatos duros, carrapatos ma-cios, ácaros de sarna, ácaros de colheita, moscas (mordida e lambida), lar-vas de mosca parasitárias, piolho, piolho de cabelo, piolho de pássaro epulgas.
Exemplos de tais parasitas são:
Da ordem Anoplurida: Haematopinus spp., Linognathus spp.,Pediculus spp. e Phtirus spp., Solenopotes spp. Da ordem Mallophagida:Trimenopon spp., Menopon spp., Trinoton spp., Bovicola spp., Werneckiellaspp., Lepikentron spp., Damalina spp., Trichodectes spp. e Felicola spp.
Da ordem Diptera e as subordens Nematocerina and Brachyce-rina, por exemplo Aedes spp., Anopheles spp., Culex spp., Simulium spp.,Eusimulium spp., Phlebotomus spp., Lutzomyia spp., Culicoides spp., Chry-sops spp., Hybomitra spp., Atylotus spp., Tabanus spp., Haematopota spp.,Philipomyia spp., Braula spp., Musca spp., Hydrotaea spp., Stomoxys spp.,Haematobia spp., Morellia spp., Fannia spp., Glossina spp., Calliphora spp.,Lucilia spp., Chrysomyia spp., Wohlfahrtia spp., Sarcophaga spp., Oestrusspp., Hypoderma spp., Gasterophilus spp., Hippobosca spp., Lipoptena spp.e Melophagus spp.
Da ordem Siphonapterida, por exemplo, Pulex spp., Ctenoce-phalides spp., Xenopsylla spp., Ceratophyllus spp.
Da ordem Heteropterida, por exemplo, Cimex spp., Triatomaspp., Rhodnius spp., Panstrongylus spp.
Da ordem Blattarida., por exemplo, Blatta orientalis, Periplanetaamericana, Blattelagermanica and Supella spp.
Da subclasse Acaria (Acarida) e as ordenas Meta- e Meso-stigmata, por exemplo Argas spp., Ornithodorus spp., Otobius spp., Ixodesspp., Amblyomma spp., Boophilus spp., Dermaeentor spp., Haemophysalisspp., Hyalomma spp., Rhipicephalus spp., Dermanyssus spp., Raillietia spp.,Pneumonyssus spp., Sternostoma spp. e Varroa spp.
Das ordens Actinedida (Prostigmata) e Acaridida (Astigmata),por exemplo, Aearapis spp., Cheyletiella spp., Ornithoeheyletia spp., Myobiaspp., Psorergatesspp., Demodex spp., Trombieula spp., Listrophorus spp.,Aearus spp., Tyrophagus spp., Caloglyphus spp., Hypodeetes spp., Pteroli-chus spp., Psoroptes spp., Chorioptes spp., Otodeetes spp., Sareoptes spp.,Notoedres spp., Knemidoeoptes spp., Cytodites spp. E Laminosioptes spp..
Os compostos de acordo com a invenção são da mesma formaadequados para proteger contra infestação de inseto no caso de materiaistais como madeira, tecidos, plásticos, adesivos, colas, pinturas, papel e pa-pelão, couro, revestimentos de chão e construções.
A invenção, portanto, da mesma forma se refere às composi-ções pesticidas tais como concentrados emulsificáveis, concentrados desuspensão, soluções diluíveis ou diretamente pulverizáveis, pastas espalhá-veis, emulsões diluídas, pós solúveis, pós dispersíveis, pós umectáveis, po-eiras, grânulos ou encapsulações em substâncias poliméricas, que compre-endem - pelo menos - um dos ingredientes ativos de acordo com a invençãoe que devem ser selecionados para adaptar os alvos pretendidos e as cir-cunstâncias prevalecentes.
Nestas composições, o ingrediente ativo é empregado em formapura, um ingrediente ativo sólido, por exemplo, em um tamanho de partículaespecífico, ou, preferivelmente, junto com - pelo menos - um dos auxiliaresconvencionalmente utilizados na técnica de formulação, tal como estenso-res, por exemplo, solventes ou portadores sólidos ou tais como compostostensoativos.
Exemplos de solventes adequados são: hidrocarbonetos nãohidrogenado ou parcialmente hidrogenado, preferivelmente as frações C8 aC12 de alquilbenzenos, tais como misturas de xileno, naftalenos alquiladosou tetraidronaftaleno, hidrocarboneros alifáticos ou cicloalifáticos, tais comoparafinas ou cicloexano, álcoóis tal como etanol, propanol ou butanol, glicóise seus éteres e ésteres tal como propileno glicol, éter de dipropileno glicol,etileno glicol ou monometil éter de etileno glicol ou monoetil éter de etilenoglicol, cetonas, tal como cicloexanona, isoforona ou álcool de diacetona, sol-ventes fortemente polares, tais como N-metilpirrolid-2-ona, dimetil sulfóxidoou Ν,Ν-dimetilformamida, água, óleos vegetais epoxidados ou não epoxida-dos, tal como semente de colza não epoxidado ou epoxidado, mamona, co-co ou óleo de soja, e óleos de silicone.
Portadores sólidos que são, por exemplo, empregados para po-eiras e pós dispersíveis são, como uma regra, minerais naturais moídos talcomo calcita, talco, caulim, montmorilonita ou atapulgita. Para melhorar aspropriedades físicas, é da mesma forma possível adicionar sílicas altamentedispersas ou polímeros absorventes altamente dispersos. Portadores absor-ventes particulados adequados para grânulos são tipos porosos, tal comopedra pomes, tijolo de areia, sepiolita ou bentonite, e materiais de portado-res nãõ absorventes adequados são calcita ou areia. Além disso, um núme-ro grande de materiais granulados de natureza inorgânica ou orgânica podeser utilizado, em particular dolomita ou resíduos de planta fragmentados.
Compostos tensoativos adequados são, dependendo do tipo doingrediente ativo a ser formulado, tensoativos não iônicos, catiônico e/ouaniônicos ou misturas de tensoativo que têm boas propriedades de emulsifi-cação, dispersão e umectação. Os tensoativos mencionados abaixo devemser apenas considerados como exemplos; um número grande de tensoati-vos adicionais que são convencionalmente utilizados na técnica de formula-ção e adequados de acordo com a invenção é descrito na literatura pertinente.
Tensoativos não iônicos adequados são, especialmente, deriva-dos de éter de poliglicol de álcoóis alifáticos ou cicloalifáticos, de ácidos gra-xos saturados ou insaturados ou de alquil fenóis que podem conter aproxi-madamente 3 a aproximadamente 30 grupos éter glicol e aproximadamente^8 a aproximadamente 20 átomos de carbono no radical de hidrocarbonato(ciclo)alifático ou aproximadamente 6 a aproximadamente 18 átomos de car-bono na porção alquila de alquil fenóis. Da mesma forma adequados sãoaduzidos de oxido de polietile.no solúveis em água com poiipropileno glicol,etilenodiaminopolipropileno glicol ou alquil poiipropileno glicol tendo 1 a a-proximadamente 10 átomos de carbono na cadeia de alquila e aproximada-mente 20 a aproximadamente 250 grupos éter de etileno glicol e aproxima-damente 10 a aproximadamente 100 grupos éter de propileno glicol. Nor-malmente, os compostos anteriormente mencionados contêm 1 a aproxima-damente 5 unidades de etileno glicol por unidade de propileno glicol. Exem-plos que podem ser mencionados são nonilfenoxipolietoxietanol, éter de po-Iiglicol de óleo de mamona, aduzidos de poiipropileno glicol/óxido de polieti-Ieno glicol, tributilfenoxipolietoxietanol, polietileno glicol ou octilfenoxipolieto-xietanol. Da mesma forma adequados são ésteres de ácido graxo de polio-xietileno sorbitano, tal como trioleato de polioxietileno sorbitano.
Os tensoativos catiônicos são, especialmente, sais de amônioquarternário que geralmente têm pelo menos um radical de alquila de apro-ximadamente 8 a aproximadamente 22 átomos de C como substituentês êcomo substituintes adicionais (não halogenados ou halogenados) radicaisde alquila inferior ou hidroxialquila ou benzila. Os sais são preferivelmentena forma de haletos, metilsulfatos ou etilsulfatos. Exemplos são cloreto deesteariltrimetilamônio e brometo de benzilbis(2-cloroetil)etilamônio.
Exemplos de tensoativos aniônicos adequados são sabões so-lúveis em água ou compostos tensoativos sintéticos solúveis em água. E-xemplos de sabões adequados são os sais de álcali, alcalino-terroso ou (nãosubstituído ou substituído) amônio de ácidos graxo que têm aproximada-mente 10 a aproximadamente 22 átomos de C, tais como os sais de sódioou potássio de ácido oléico ou esteárico, ou de misturas de ácidos graxosnaturais que são, por exemplo, alcançáveis a partir de óleo de coco ou óleode tall; menção deve da mesma forma ser feita dos tauratos de metila deácido graxo. Porém, tensoativos sintéticos são utilizados mais freqüente-mente, em particular sulfonatos graxos, sulfatos graxos, derivado de benzi-midazol sulfonado ou sulfonatos de alquilarila. Como uma regra, os sulfona-tos graxos e sulfatos graxos estão presentes como sais de álcali, alcalinosterrosos ou (substituído ou não substituído) de amônio e eles geralmentetêm ura radical de alquila de aproximadamente 8 a aproximadamente 22átomos de C, alquila da mesma forma deve ser entendido como incluindo aporção de alquila de radicais de acila; exemplos que podem ser menciona-dos são os sais de sódio ou cálcio de ácido lignossulfônico, do éster dode-cilsulfúrico ou de uma mistura de sulfato de álcool graxo preparada a partirde ácidos graxos naturais. Este grupo da mesma forma inclui os sais dosésteres sulfúricos e ácidos sulfônicos de adutos de álcool graxo/óxido deetileno. Os derivados de benzimidazol sulfonados preferivelmente contêm 2grupos sulfonila e um radical de ácido graxo de aproximadamente 8 a apro-ximadamente 22 átomos de C. Exemplos de alquilarilsulfonatos são os saisde sódio, cálcio ou trietanolamônio de ácido decilbenzenossulfônico, de áci-do dibutilnaftalenossulfônico ou de um ácido naftalenossulfônico/condensatode formaldeído. Da mesma forma possíveis são, além disso, fosfatos ade-quados, tais como sais do éster fosfórico de um aduzido de óxido de p-nonilfenol/(4-14)etiíeno, ou fosfolipídeos.
Como uma regra, as composições compreendem 0,1 a 99%,especialmente 0,1 a 95%, de ingrediente ativo e 1 a 99,9%, especialmente 5a 99,9%, de pelo menos um adjuvante sólido ou líquido, sendo possível co-mo uma regra para 0 a 25%, especialmente 0,1 a 20%, da composição a sertensoativos (% em cada caso significado porcentual em peso). Consideran-do que composições concentradas tendem ser preferidas para mercadoriascomerciais, o consumidor final como uma regra utiliza composições diluídasque têm concentrações substancialmente inferiores de ingrediente ativo.Composições preferidas são compostas em particular como segue (% =percentual em peso):
Concentrados emulsificáveis:
<table>table see original document page 44</column></row><table><table>table see original document page 45</column></row><table>
As composições também podem compreender outros auxiliareslíquidos ou sólidos, tais como estabilizadores, por exemplo óleos vegetaisnão epoxidados ou epoxidados (por exemplo, óleo de coco epoxidado, óleode semente de colza ou óleo de soja), antiespumantes, por exemplo, óleode silicone, conservantes, reguladores de viscosidade, aglutinantes e/ou es-pessantes, fertilizantes ou outros ingredientes ativos por alcançar os efeitosespecíficos, por exemplo, bactericidas, fungicidas, nematocidas, ativadoresde planta, molusquicidas ou herbicidas.
As composições de acordo com a invenção são preparadas deuma maneira conhecida de per se, na ausência de auxiliares por exemplo,moendo-se, peneirando-se e/ou comprimindo-se um ingrediente ativo sólidoe na presença de pelo menos um auxiliar, por exemplo, misturando-se inti-mamente e/ou moendo-se o ingrediente ativo com o auxiliar (auxiliares). Es-tes processos para a preparação das composições e o uso dos compostos Ipara a preparação destas composições, também são um objeto da inven-ção.
Os métodos de aplicação para as composições, que são os mé-todos de controlar pestes do tipo acima.mencionado, tal como pulverização,atomização, empoeiramento, escovação, adubagem, dispersão ou derra-mamento - que devem ser selecionados para satisfazer aos objetivos pre-tendidos das circunstâncias prevalecentes - e o uso das composições paracontrolar pestes do tipo anteriormente mencionado são outros objetivos dainvenção. Taxas típicas de concentração estão entre 0,1 e 1000 ppm, prefe-rivelmente entre 0,1 e 500 ppm, de ingrediente ativo. A taxa de aplicaçãopor hectare geralmente é 1 a 2000 g de ingrediente ativo por hectare, emparticular 10 a 1000 g/ha, preferivelmente 10 a 600 g/ha.
Um método preferido de aplicação no campo de proteção decolheita é aplicação à folhagem das plantas (aplicação foliar), que é possívelselecionar freqüência e taxa de aplicação para comparar o perigo dè infes-tação com a peste em questão. Alternativamente, o ingrediente ativo podealcançar as plantas pelo sistema de raiz (ação sistêmica), encharcando-se olocal das plantas com uma composição líquida ou incorporando-se o ingre-diente ativo na forma sólida no local das plantas, por exemplo, no solo, porexemplo, na forma de grânulos (aplicação no solo). No caso de colheitas dearroz de alagado, tais grânulos podem ser medidos no campo de arroz ala-gado.
As composições de acordo com a invenção, também são ade-quadas para a proteção de material de propagação de planta, por exemplo,sementes, tais como fruta, tubérculos ou núcleos, ou plantas de sementeira,contra pestes do tipo anteriormente mencionado. O material de propagaçãopode ser tratado com as composições antes do plantio, por exemplo a se-mente pode ser tratada antes da semeadura. Alternativamente, as composi-ções podem ser aplicadas aos grãos de semente (revestimento), embeben-do-se os grãos em uma composição líquida ou aplicando-se uma camadade uma composição sólida. Também é possível aplicar as composiçõesquando o material de propagação é plantado no sítio de aplicação, por e-xemplo no sulco da semente durante a perfuração. Estes métodos de trata-mento para material de propagação de planta e o material de propagação deplanta assim tratado são também objetos da invenção.
Exemplos de preparação
Os exemplos que seguem são pretendidos para ilustrar a inven-ção e mostrar compostos preferidos de fórmula I. As valências livres repre-sentam o grupo metila.Exemplo Ρ1: Preparação de composto T13.1.2:
Etapa 1: Preparação de ditosilato de 2-metil-2-nitro-1,3-propanodiol:
<formula>formula see original document page 47</formula>
Em analogia a F.l. Carroll, J. Org. Chem. 1969, 34, 466-8:
A uma solução de 2-metil-2-nitro-1,3-propanodiol (80 g, 0,592mol) e trietilamina (131,8 g, 1,303 mol) em dietil éter (250 ml) é adicionadauma solução de cloreto de tosila (225,7 g, 1,184 mol) em dietil éter (800 ml)entre -15° e -20°C. A suspensão resultante é agitada a 0°C durante 1 hora,em seguida 18 horas em temperatura ambiente. A mistura de reação é fil-trada, o resíduo sólido é apreendido duas vezes em acetato de etila e agita-do, a suspensão é filtrada novamente. As camadas de acetato de etila com-binadas são evaporadas até a secura, produzindo uma primeira colheita deproduto bruto (175,8 g). O filtrado de éter é lavado com água (2x) e salmou-ra, secado (Na2SO4)1 filtrado, e parcialmente concentrado. A suspensão éfiltrada, produzindo outros 15,0 g de produto. O produto sólido bruto (190,8g, 73%) é empregado na próxima etapa sem outra purificação.
Etapa 2: Preparação de 3-metil-3-nitro-tietano:
<formula>formula see original document page 47</formula>
Em analogia a K.K. Andersen e outros, J. Org. Chem. 1978, 43, 3827-34:Uma solução de ditosilato de 2-metil-2-nitro-1,3-propanodiol (oproduto da etapa 1) (17 g, 38,3 mmols) em DMSO (130 ml) é tratada comsulfeto de sódio (Na2S xH2O 32-38%, 11,92 g, -53,5 mmols), e a mistura éagitada em uma temperatura de 90°C (banho 110°C) durante 2 horas. Amistura de reação resfriada é vertida em água, com Et2O, as camadas orgâ-nicas combinadas lavadas com água (2x) e salmoura, secadas (Na2SO4),filtradas e concentradas. O produto líquido bruto (3,52 g, 69%) é empregadona próxima etapa sem outra purificação.
Etapa 3: Preparação de 3-amino-3-metil-tietano:(3,52 g, 26,4 mmols) em etanol (100 ml) e água (50 ml), é adicionado cloretode amônio (1,55 g, 29,0 mmols), seguido por pó de ferro (14,0 g, 250,7mmols) e a mistura é aquecida em refluxo durante 1 hora. A mistura de rea-ção resfriada é filtrada através de Hyflo, o resíduo lavado com dietil éter ediclorometano, e o filtrado combinado é cuidadosamente concentrado sobpressão reduzida. O produto, um líquido amarelado (0,66 g, 24%), é utiliza-do na próxima etapa sem outra purificação.
1H-RMN (CDCI3): 3,25 (d, J=9,3 Hz, 2H), 3,04 (d, J=9,8 Hz, 2H),1,78 (s, 2H), 1,53 (s, 3H).Etapa 4: Preparação de [4-Cloro-2-metil-6-(3-metil-tietan-3-ilcarbamoil)-fenil]-amida) de ácido (2-(3-cloro-piridin-2-il)-5-trifluorometil-2H-pirazol-3-carboxílico:
<formula>formula see original document page 48</formula>A uma solução de 6-cloro-2-[1-(3-cloro-2-piridinil)-3-(trifluorometil)-1H-pirazol-5-il]-8-metil-4H-3,1-benzoxazin-4-ona (1,13 g, 2,56mmols) (preparada de acordo com WO 02/48115, exemplo 2D) em tetraidro-furano (15 ml), é adicionado 3-amino-3-metil-tietano (o produto da etapa 3)(0,66 g, 6,40 mmols), e a mistura é aquecida durante 48 horas a 50°C, emseguida em refluxo durante 12 horas. A mistura de reação resfriada é vertidaem água, com acetato de etila, as camadas orgânicas combinadas lavadascom água e salmoura, secadas (Na2SO4)1 filtradas e concentradas. O produ-to bruto é purificado por cromatografia instantânea (acetato de etila/hexano1:2) para proporcionar 560 mg (40%) do composto do título como um sólidobranco, p.f. 238-241 °C.
1H-RMN (CDCI3): 10,19 (s, 1H), 8,46 (d, 1H), 7,88 (d, 1H), 7,69 (s, 1H), 7,41(dd, 1H), 7,10 (s, 2H), 6,39 (s, 1H), 3,63 (d, 2H), 2,98 (d, 2H), 2,09 (s, 3H),1,68 (s, 3H); MS (elevaporização ES+): 544, 546 (M+H)+.
Etapa 5: Preparação de composto T13.1.2 f4-Cloro-2-metiÍ-6:(3-metil-1.1-dioxo-1À6-tietan-3-ilcarbamoil)-fenin-amida) de ácido (2-(3-cloro-piridin-2-in-5-trifluorometil-2H-pirazol-3-carboxílico:
<formula>formula see original document page 49</formula>
A uma solucao de [4-cloro-2-metil-6-(3-metil-tietan-3-ilcarbamoil)-fenil]-amida de acido 2-(3-cloro-piridin_2_il)-5-trifluorometil-2H-pirazol-3-carboxílico (o produto da etapa 4, 150 mg, 0,275 mmol) em diclo-rometano (10 ml), é adicionado ácido m-cloroperbenzóico (143 mg, 0,579mmol), e a mistura é agitada em temperatura ambiente durante 1 hora. Amistura de reação é parcialmente concentrada, apreendida em acetato deetila, a camada orgânica lavada com Na2CO3 aq. sat. (3x) e salmoura, seca-da (Na2SO4)1 filtrada e concentrada. O produto bruto é purificado por croma-tografia instantânea (acetato de etila) para proporcionar 78 mg (49%) docomposto do título T13.1.2 como um sólido branco, p.f. 168-171 °C.
1H-RMN (CDCI3): 9,61 (s, 1H), 8,48 (d, 1H), 7,90 (d, 1H), 7,42 (dd, 1H), 7,33(s, 1H), 7,25-7,22 (2xs, 2H), 6,72 (s, 1H), 4,38 (d, 2H), 4,09 (d, 2H), 2,14 (s,3H), 1,75 (s, 3H); MS (elevaporização ES+): 576, 578 (M+H)+.
Exemplo P2: Preparação do composto T44.1.2:
Etapa 1: Preparação de ditriflato de 2-metil-2-nitro-1,3-propanodiol:
<formula>formula see original document page 50</formula>
A uma solução de anidrido tríflico (16,5 ml, 0,1 mol) em cloro-fórmio (50 ml), é adicionada uma solução de 2-metil-2-nitro-1,3-propanodiol(6,75 g, 0,05 mol) e piridina (8,85 ml, 0,11 mol) em clorofórmio (50 ml) comresfriamento externo para assegurar uma temperatura dentre 0° e 5°C du-rante a adição. Depois da adição, o banho de resfriamento é removido e areação agitada durante 18 horas em temperatura ambiente. A mistura dereação é transferida para um funil separador e lavada com água. A camadaorgânica é secada (Na2SO4), filtrada e evaporada até a secura. O produtobruto é purificado por cromatografia utilizando-se uma mistura 4:1 de Hexa-no:acetato de etila como eluante; o produto é obtido como um sólido componto de fusão 50-52°C.
Etapa 2: Preparação de 3-metil-3-nitro-N-benzilazetidina:
<formula>formula see original document page 50</formula>
Uma solução de ditriflato de 2-metil-2-nitro-1,3-propanodiol [oproduto da etapa 1] (4,0 g, 10 mmols) em acetonitrilo (70 ml) é resfriada a0°C - 5°C, e N-etil-diisopropilamina (3,23 g, 25 mmols) é adicionado, seguidopor benzilamina (1,60 g, 15 mmols) e a mistura é agitada em uma tempera-tura de 80°C durante 12 horas. A mistura de reação resfriada concentradasob pressão reduzida, dissolvida em acetato de etila e transferida para umfunil separador. Isto é em seguida lavado com água (2x) e salmoura, secado(Na2SO4)1 filtrado e concentrado. O produto líquido bruto é utilizado na pró-xima etapa sem outra purificação. O produto bruto é purificado por cromato-grafia utilizando-se uma mistura 3:1 de Hexano:acetato de etila como eluan-te; o produto é obtido como um óleo. 1H-RMN (CDCI3): 7,3 (m, 5H), 3,75 (d,2H), 3,68 (s, 2H), 3,42 (d, 2H), 1,88 (s, 3H).
Etapa 3: Preparação de 3-amino-3-metil-N-benzilazetidina:
<formula>formula see original document page 51</formula>
Uma solução de 3-metil-3-nitro-N-benzilazetidina [o produto daetapa 2] (3,9 g, 18,9 mmols) em acetato de etila (370 ml) e 5% de ácido acé-tico (370 ml), é aquecida em refluxo. Pó de ferro (5,25 g, 94,1 mmols) é adi-cionado em porções a cada 5 minutos. Depois que a adição é concluída, amistura de reação é aquecida em refluxo durante 6 horas. A mistura de rea-ção resfriada é filtrada através de Hyflo, e o resíduo lavado com acetato deetila. O filtrado é transferido para um funil separador e a camada orgânicaseparada e descartada. A camada aquosa é tratada com solução de NaOHa 30% com resfriamento com gelo para produzir um pH de aproximadamen-te 11. Diclorometano é em seguida adicionado e a mistura agitada vigoro-samente em temperatura ambiente durante 10 minutos. Esta mistura é fil-trada através de Hyflo, o filtrado transferido para um funil separador e a ca-mada orgânica é separada, secada (Na2SO4), filtrada e concentrada. O pro-duto oleoso bruto (2,30 g, 69%) é utilizado na próxima etapa sem outra puri-ficação.. 1H-RMN (CDCI3): 7,2 (m, 5H), 3,62 (s, 2H), 3,27 _(d, 2H), 2,88 (d,2H), 1,68 (bs, 2H), 1,4 (s, 3H).
Etapa 4: Preparação de composto T44.1.2 [4-cloro-2-metil-6-(3-metil-N-benzilazetidina-3-ilcarbamoil)-fenil]-amida) de ácido (2-(3-cloro-piridin-2-il)-5-trifluorometil-2H-pirazol-3-carboxílico:
<formula>formula see original document page 52</formula>
A uma solução de 6-cloro-2-[1-(3-cloro-2-piridinil)-3-(trifluorometil)-1H-pirazol-5-il]-8-metil-4H-3,1-benzoxazin-4-ona (353 mg, 0,8mmol) [preparada de acordo com WO 02/48115, exemplo 2D] em tetraidro-furano (10 ml) é adicionada 3-amino-3-metil-N-benzilazetidina [o produto daetapa 3] (176 mg, 0,8 mmol), e a mistura é agitada em temperatura ambien-te durante 18 horas. A mistura de reação é concentradãe o produto bruto épurificado por cromatografia instantânea (acetato de etila) para proporcionar250 mg (45%) do composto do título T44.1.2 como um sólido branco, p.f.127-130°C.
1H-RMN (CDCI3): 10,4 (s, 1H), 8,4 (d, 1H), 7,85 (d, 1H), 7,75 (s, 1H), 7,4 (dd,1H), 7,26 (m, 5H), 7,1 (d, 2H), 6,5 (s, 1H), 3,5 (s, 2H), 3,35 (d, 2H), 3,07 (d,2H), 2,1 (s,3H), 1,57 (s,3H).
Exemplo P3: Preparação de composto T9.1.1:
Etapa 1: Preparação de N-(íerc-butiloxicarbonil)-3-tietanamina:<formula>formula see original document page 52</formula>Uma solução de dimesilato de N-(terc-butiloxicarbonil)-2-amino-1,3-propanodiol [preparada de acordo com E. Benoist e outros, Synthesis1998, (8), 1113-1118] (25 g, 72,0 mmols) em etanol (375 ml) é tratada comsulfeto de sódio (Na2S > · XH2O 32-38%, 16,82 g, -75,4 mmols) e a misturaé agitada em uma temperatura de 50°C (banho 60°C) durante 45 minutos. Amistura de reação resfriada é concentrada sob pressão reduzida e o resíduosólido vertido em água, com Et2O, as camadas orgânicas combinadas lava-das com salmoura, secadas (Na2SO4)1 filtradas e concentradas. O produtosólido bruto (12,6 g, 92%) é utilizado na próxima etapa sem outra purificacao.
ETAPA 2: PREPARACO DE SAL DE BROMIDRATO DE 3-TIETANAMINA:
<formula>formula see original document page 53</formula>
Uma solução de de HBr a 5,7M em ácido acético (11,0 ml, 62,7mmols) é adicionada gota a gota em uma solução de N-(terc-butiloxicarbonil)-3-tietanamina [o produto da etapa 1] (9,17 g, 48,5 mmols)em dietil éter (250 ml) resfriada a -20°C e a mistura é agitada a -20°C duran-te 10 minutos. O banho de resfriamento é removido e a reação agitada du-rante 3 horas em temperatura ambiente. A suspensão branca resultante éfiltrada e o resíduo lavado com dietil éter produzindo uma primeira colheitade produto (6,0 g). O filtrado de éter é concentrado e o resíduo resubmetidoàs mesmas condições de reação e a preparação produzindo mais 1,3 g deproduto. O produto sólido bruto (7,3 g, 89%) com um ponto de fusão de 186-190°C é utilizado na próxima etapa sem outra purificação.1H-RMN (de-DMSO): 8,23 (br s, 3H), 4,52 (m, 1H), 3,47 (m, 2H), 3,18 (m, 2H).
Etapa 3: Preparação deí4-cloro-2-metil-6-(tietan-3-ilcarbamoil)-fenin-amidade ácido 2-(3-cloro-piridin-2-il)-5-trifluorometil-2H-pirazol-3-carboxílico:
<formula>formula see original document page 53</formula>
A uma solução de 6-cloro-2-[1-(3-cloro-2-piridinil)-3-(trifluorometil)-l H-pirazol-5-il]-8-metil-4H-3,1-benzoxazin-4-ona (500 mg,1,13 mmol) [preparada de acordo com WO 02/48115, exemplo 2D] em te-traidrofurano (10 ml) são adicionados trietilamina (0,4 ml, 2,87 mmols) e salde bromidrato de 3-tietanamina [o produto da etapa 2] (250 mg, 1,47 mmol),e a mistura é aquecida até o refluxo durante a noite. A mistura de reaçãoesfriada é vertida em água, extraída com acetato de etila, as camadas orgâ-nicas combinadas lavadas com água e salmoura, secadas (Na2SO4), filtra-das, e concentradas. O produto bruto é purificado por cromatografia instan-tânea (acetato de etila/hexano 1:2) para proporcionar 250 mg (41%) docomposto do título como um sólido branco.
1H-RMN (CDCI3): 9,94 (s, 1H), 8,48 (d, 1H), 7,88 (d, 1H), 7,42 (dd, 1H), 7,29(s, 2H), 7,24 (s,:1H), 6,53 (d, 1H), 5,31 (m, 1H), 3,41 (m, 2H), 3,33 (m, 2H),2,18 (s, 3H); MS (eletrovaporização ES+): 530, 532 (M+H)+.
Etapa 4: Preparação do composto T9.1.1 r4-cloro-2-metil-6-(1-oxo-1À4-tietan-3-ilcarbamoil)-fenin-amida) de ácido (2-(3-cloro-piridin-2-il)-5-trifluorometil-2H-pirazol-3-carboxílico:
<formula>formula see original document page 54</formula>
A uma solução de [4-cloro-2-metil-6-(tietan-3-ilcarbamoil)-fenil]-amida de ácido 2-(3-cloro-piridin-2-il)-5-trifluorometil-2H-pirazol-3-carboxílico[o produto da etapa 3] (200 mg, 0,377 mmol) em diclorometano (10 ml) a0°C é adicionado ácido m-cloro-perbenzóico (93 mg, 0,377 mmol) em diclo-rometano (2 ml) gota a gota. Mais 10 mg de ácido m-cloro-perbenzóico sãonecessários para concluir a reação depois de agitar a 0°C durante 40 minu-tos. A mistura de reação é tratada com NaHCO3 aquoso saturado e extraídacom diclorometano, a camada orgânica combinada lavada com salmoura,secada (Na2SO4), filtrada, e concentrada. O produto bruto é purificado porcromatografia instantânea (acetato de etila) para proporcionar 50 mg (24%)do composto do título T9.1.1 como um sólido branco, p.f. 241-244°C (diaste-reômero principal denominado T9.1.1 diastereômero A).
1H-RMN (d6-DMSO): 10,38 (s, 1H), 8,91 (d, 1H), 8,54 (d, 1H), 8,23 (d, 1H),7,75 (s, 1H), 7,67 (dd, 1H), 7,52 (s, 1H), 7,42 (s, 1H), 4,22 (m, 1H), 3,95 (m,2H), 3,16 (m, 2H), 2,20 (s, 3H); MS (eletrovaporização ES+): 546, 548(M+H)+.
Exemplo P4: Preparação do composto T13.1.22:
Etapa 1: Preparação de sal de ácido 1.1-dioxo-3-metil-3-tietanamina trifluo-roacetico:
<formula>formula see original document page 55</formula>
Uma solução de N-(terc-butiloxicarbonila)-1,1-dioxo-3-metil-3-tietanamina [preparado em analogia ao Exemplo P3, etapa 1 e Exemplo P1,etapa 5] (1,7 g, 7,2 mmols) em diclorometano (20 ml) a O0C é tratada comácido trifluoroacético (13 ml) e a mistura de reação agitada durante a noiteem temperatura ambiente. A mistura é concentrada sob pressão reduzida, oresíduo sólido suspenso em dietil éter, agitado, filtrado e secado. O produtosólido bruto (1,4 g, 78%) com um ponto de fusão de 208-2100C é emprega-do na próxima etapa sem outra purificação.
1H-RMN (de-DMSO): 8,82 (br s, 3H), 4,56 (d, 2H), 4,29 (d, 2H), 1,68 (s, 3H).Etapa 2: Preparação de cloreto de 5-cloro-3-metil-2-sulfinilaminobenzoíla
<formula>formula see original document page 55</formula>
Em analogia a J. Garin e outros, Tetrahedron Lett. 1991, 32,3263-3264:
Em uma suspensão de ácido 2-amino-5-cloro-3-metil-benzóico(18,5 g, 100 mmols) em tolueno (200 ml) é adicionado cloreto de tionila (36ml, 500 mmols) e a mistura é aquecida em refluxo e agitada nessa tempera-tura até que a evolução de gás rápida reduzisse. A solução resultante é con-centrada sob pressão reduzida para produzir um resíduo sólido que é seca-do sob alto vácuo. O produto sólido bruto (23,7 g, 95%) é empregado napróxima etapa sem outra purificação.
1H-RMN (CDCI3): 8,07 (d, 1H), 7,56 (d, 1H), 2,30 (s, 3H).Etapa 3: Preparação de 2-amino-5-cloro-3-metil-N-(3-metil-1.1-dioxo-1.6-tietan-3-il)-benzamida
<formula>formula see original document page 56</formula>
A uma solução de sal de ácido 1,1-dioxo-3-metil-3-tietanaminatrifluoroacético [o produto da etapa 1] (598 mg, 2,40 mmols) e trietilamina(0,836 ml, 6,00 mmol) era tetraidrofurano (6 ml) resfriada a 0-5oC é adicio-nado uma solução de cloreto de 5-cloro-3-metil-2-sulfinilaminobenzoíla [oproduto da etapa 2] (600 mg, 2,4 mmols) em tetraidrofurano (4 ml). A mistu-ra de reação é agitada em temperatura ambiente durante a noite, e em se-guida vertida em água. Depois da extração com acetato de etila, as cama-das orgânicas combinadas são lavadas com salmoura, secadas (Na2SO4),filtradas e concentradas. O produto bruto é purificado por cromatografia decoluna em sílica-gel (acetato de etila/hexano 1:4) para proporcionar a ben-zamida título [composto D54 da Tabela D] (410 mg, 56%) como um sólidobranco com um ponto de fusão de 79-82°C.
1H-RMN (CDCI3): 7,20 (s, 1H), 7,12 (s, 1H), 6,52 (s, 1H), 5,58 (br s, 2H),4,64 (d, 2H), 4,15 (d, 2H), 2,13 (s, 3H), 1,87 (s, 3H); MS (eletrovaporizaçãoES+): 303, 305 ((M+H)+).
Etapa 4: Preparação do composto T13.1.22 f4-cloro-2-metil-6-(3-metil-1.1-dioxo-1λ6-tietan-3-ilcarbamoil)-fenil1-amida) de ácido (2-(3-cloro-piridin-2-in-5-(2,2.2-trifluoro-etóxi)-2H-pirazol-3-carboxnico<formula>formula see original document page 57</formula>
A uma solução de 2-amino-5-cloro-3-metil-N-(3-metil-1,1-dioxo-11X6-tietan-3-il)-benzamida [o produto da etapa 3] (340 mg, 1,12 mmol) emtetraidrofurano (6 ml) resfriado a 0-5°C é adicionada uma solução de cloretode 2-(3-cloro-piridin-2-il)-5-(2,2,2-trifluoro-etóxi)-2H-pirazol-3-carbonila (1,12mmol, 1 eq.) em tetraidrofurano (4 ml). A mistura de reação é agitada duran-te a noite em temperatura ambiente, e o solvente evaporado em vácuo. Oproduto bruto é purificado por cromatografia de coluna em sílica-gel (gradi-ente acetato de etila/hexano 1:4 (1:1) para proporcionar a composto bi-samida título T13.1.22 (279 mg, 41%) como um sólido branco com um pontode fusão >250°C.
1H-RMN (CDCI3): 10,05 (s, 1H), 8,83 (s, 1H), 8,45 (d, 1H), 7,85 (d, 1H), 7,42(s, 1H), 7,38 (dd, 1H), 7,29 (s, 1H), 6,67 (s, 1H), 4,69 (q, 2H), 4,54 (d, 2H),4,08 (d, 2H), 2,22 (s, 3H), 1,76 (s, 3H); MS (eletrovaporização ES+): 606,608 ((M+H)+).
Exemplo P5: Preparação do composto D14 da Tabela D: (2-amino-5-cloro-3-metil-N-(3-metil-tietan-3-iO-benzamida)
<formula>formula see original document page 57</formula>
Esta benzamida é preparada em analogia ao Exemplo P4, etapa3 a partir dos materiais de partida Exemplo P4, etapa 2 e Exemplo P1, etapa3 produzindo um sólido branco com um ponto de fusão de 92-94°C.1H-RMN (CDCI3): 7,14 (s, 1H), 7,10 (s, 1H), 6,09 (s, 1H), 5,57 (br s, 2H),3,90 (d, 2H), 3,03 (d, 2H), 2,14 (s, 3H), 1,83 (s, 3H); MS (eletrovaporizaçãoES+): 271, 273 ((M+H)+).
Exemplo P6: Preparação do composto C13 da Tabela C: (2,2-dimetil-tietan-3-ilamina)
<formula>formula see original document page 58</formula>
A uma solução de 2,2-dimetil-tietan-3-ona [preparada de acordo comW. Luettke e outros, Chemische Berichte 1977, 110, 1421-31] (8,9 g, 76,6mmols) em metanol (200 ml) são adicionados acetato de amônio (59 g, 765mmols) e cianoboroidreto de sódio (7,8 g, 118,7 mmols) e a mistura de rea-ção é aquecida até o refluxo durante 2 horas. A mistura de reação resfriadaé estimulada com nitrogênio, acídificadã em pH 2 com ácido clorídrico con-centrado (mantendo a temperatura sob 10°C), e concentrada sob pressãoreduzida. O resíduo é vertido em água, extraída com dietil éter (2x), o pH dafase aquosa ajustado em pH 11 com 30% de hidróxido de sódio e o produtoextraído com dietil éter. As camadas orgânicas combinadas são lavadascom salmoura, secadas (Na2SO4), filtradas e concentradas. O produto oleo-so bruto (1,47 g, 16%) é utilizado sem outra purificação.
1H-RMN (CDCI3): 3,83 (dd, 1H), 3,19 (t, 1H), 2,95 (t, 1H), 1,63 (br s, 2H),1,50 (s, 3H), 1,42 (s, 3H).
Os compostos listados na Tabela P seguinte, podem ser prepa-rados análogos aos procedimentos descritos acima (p.f. = ponto de fusãoem °C).Tabela Ρ: Compostos de fórmula I:
<table>table see original document page 59</column></row><table><table>table see original document page 60</column></row><table><table>table see original document page 61</column></row><table><table>table see original document page 62</column></row><table><table>table see original document page 63</column></row><table><table>table see original document page 64</column></row><table><table>table see original document page 65</column></row><table>
Os exemplos que seguem são pretendidos para ilustrar a inven-ção e mostrar outros compostos preferidos de fórmula I. Eles não limitam ainvenção. "Me" é o grupo metila.
Tabela A: Designações de substituente para as Tabelas 1 a 44:
<table>table see original document page 65</column></row><table><table>table see original document page 66</column></row><table><table>table see original document page 67</column></row><table><table>table see original document page 68</column></row><table><table>table see original document page 69</column></row><table><table>table see original document page 70</column></row><table><table>table see original document page 71</column></row><table><table>table see original document page 72</column></row><table><table>table see original document page 73</column></row><table><table>table see original document page 74</column></row><table><table>table see original document page 75</column></row><table><table>table see original document page 76</column></row><table><table>table see original document page 77</column></row><table><table>table see original document page 78</column></row><table><table>table see original document page 79</column></row><table>
Tabela 1: Esta tabela descreve os 465 compostos T1.1.1 a T1.1.465 da fór-mula<formula>formula see original document page 79</formula>em que, para cada um destes 465 compostos específicos, cada uma dasvariáveis Rg-ι, R92, R93 e R35 tem o significado específico dado na linha cor-respondente, adequadamente selecionada a partir das 465 linhas A.1.1 a
A. 1.465, da Tabela A.
Por exemplo, o composto específico T1.1.23 é o composto dafórmula T1, em que cada uma das variáveis R91, R92, R93 e R35 tem o signifi-cado específico dado na linha A.1.23 da Tabela A. De acordo com o mesmosistema, também todos os outros 359 compostos específicos descritos naTabela 1, bem como todos os compostos específicos descritos nas Tabelas2 a 44 são especificados analogamente.Tabela 2: Esta tabela descreve os 465 compostos T2.1.1 a T2.1.465 da fór-mula
<formula>formula see original document page 80</formula>
em que, para cada um destes 465 compostos específicos, cada uma dasvariáveis R91, R92, R93 e R35 tem o significado específico dado na linha cor-respondente, adequadamente selecionada a partir das 465 linhas A.1.1 aA. 1.465, da Tabela A.
Tabela 3: Esta tabela descreve os 465 compostos T3.1.1 a T3.1.465 da fór-mula
<formula>formula see original document page 80</formula>
em que, para cada um destes 465 compostos específicos, cada uma dasvariáveis R91, R92, R93 e R35 tem o significado específico dado na linha cor-respondente, adequadamente selecionada a partir das 465 linhas A. 1.1 aA. 1.465, da Tabela A.Tabela 4: Esta tabela descreve os 465 compostos T4.1.1 a T4.1.465 da fór-mula
<formula>formula see original document page 81</formula>
em que, para cada um destes 465 compostos específicos, cada uma dasvariáveis R91, R92, R93 e R35 tem o significado específico dado na linha cor-respondente, adequadamente selecionada a partir das 465 linhas A.1.1 aA.1.465, da Tabela A.
Tabela 5: Esta tabela descreve os 465 compostos T5.1.1 a T5.1.465 da fór-mula
<formula>formula see original document page 81</formula>
em que, para cada um destes 465 compostos específicos, cada uma dasvariáveis R91, R92, R93 e R35 tem o significado específico dado na linha cor-respondente, adequadamente selecionada a partir das 465 linhas A.1.1 aA. 1.465, da Tabela A.Tabela 6: Esta tabela descreve os 465 compostos T6.1.1 a T6.1.465 da fór-mula
<formula>formula see original document page 82</formula>
em que, para cada um destes 465 compostos específicos, cada uma dasvariáveis R91, Rg2, R93 e R35 tem o significado específico dado na linha cor-respondente, adequadamente selecionada a partir das 465 linhas A. 1.1 a
A. 1.465, da Tabela A.
Tabela 7: Esta tabela descreve os 465 compostos T7.1.1 a 17.1.465 da fór-mula
<table>table see original document page 82</column></row><table>
em que, para cada um destes 465 compostos específicos, cada uma dasvariáveis R91, R92, R93 e R35 tem o significado específico dado na linha cor-respondente, adequadamente selecionada a partir das 465 linhas A. 1.1 aA. 1.465, da Tabela A.Tabela 8: Esta tabela descreve os 465 compostos T8.1.1 a T8.1.465 da fór-mula
<formula>formula see original document page 83</formula>
em que, para cada um destes 465 compostos específicos, cada uma dasvariáveis R91, R92, R93 e R35 tem o significado específico dado na linha cor-respondente, adequadamente selecionada a partir das 465 linhas A.1.1 aA. 1.465, da Tabela A.
Tabela 9: Esta tabela descreve os 465 compostos T9.1.1 a T9.1.465 da fór-mula
<formula>formula see original document page 83</formula>
em que, para cada um destes 465 compostos específicos, cada uma dasvariáveis R91, R92, R93 e R35 tem o significado específico dado na linha cor-respondente, adequadamente selecionada a partir das 465 linhas A.1.1 aA. 1.465, da Tabela A.Tabela 10: Esta tabela descreve os 465 compostos T10.1.1 a T10.1.465 dafórmula
<formula>formula see original document page 84</formula>
em que, para cada um destes 465 compostos específicos, cada uma dasvariáveis R91, R92, R93 e R35 tem o significado específico dado na linha cor-respondente, adequadamente selecionada a partir das 465 linhas A. 1.1 aA.1.465, da Tabela A.
Tabela 11: Esta tabela descreve os 465 compostos T11.1.1 a T11.1.465 dafórmula
<formula>formula see original document page 84</formula>
em que, para cada um destes 465 compostos específicos, cada uma dasvariáveis R91, R92, R93 e R35 tem o significado específico dado na linha cor-respondente, adequadamente selecionada a partir das 465 linhas A.1.1 aA. 1.465, da Tabela A.Tabela 12: Esta tabela descreve os 465 compostos T12.1.1 a T12.1.465 dafórmula
<formula>formula see original document page 85</formula>
em que, para cada um destes 465 compostos específicos, cada uma dasvariáveis R91, R92, R93 e R35 tem o significado específico dado na linha cor-respondente, adequadamente selecionada a partir das 465 linhas A. 1.1 aA. 1.465, da Tabela A.
Tabela 13: Esta tabela descreve os 465 compostos T13.1.1 a T13.1.465 dafórmula
<formula>formula see original document page 85</formula>
em que, para cada um destes 465 compostos específicos, cada uma dasvariáveis R91, R92, R93 e R35 tem o significado específico dado na linha cor-respondente, adequadamente selecionada a partir das 465 linhas A. 1.1 aA. 1.465, da Tabela A.Tabela 14: Esta tabela descreve os 465 compostos T14.1.1 a T14.1.465 dafórmula
<formula>formula see original document page 86</formula>),
em que, para cada um destes 465 compostos específicos, cada uma dasvariáveis R91, R92, R93 e R35 tem o significado específico dado na linha cor-respondente, adequadamente selecionada a partir das 465 linhas A. 1.1 aA. 1.465, da Tabela A.
Tabela 15: Esta tabela descreve os 465 compostos T15.1.1 a T15.1.465 dafórmula
<formula>formula see original document page 86</formula>
em que, para cada um destes 465 compostos específicos, cada uma dasvariáveis R9i, R92, R93 e R35 tem o significado específico dado na linha cor-respondente, adequadamente selecionada a partir das 465 linhas A. 1.1 aA. 1.465, da Tabela A.Tabela 16: Esta tabela descreve os 465 compostos T16.1.1 a 716.1.465 dafórmula
<formula>formula see original document page 87</formula>
em que, para cada um destes 465 compostos específicos, cada uma dasvariáveis R91, R92, R93 e R35 tem o significado específico dado na linha cor-respondente, adequadamente selecionada a partir das 465 linhas A.1.1 aA. 1.465, da 7abela A.
Tabela 17: Esta tabela descreve os 465 compostos 717.1.1 a 717.1.465 dafórmula
<formula>formula see original document page 87</formula>
em que, para cada um destes 465 compostos específicos, cada uma dasvariáveis R91, R92, R93 e R35 tem o significado específico dado na linha cor-respondente, adequadamente selecionada a partir das 465 linhas A.1.1 aA. 1.465, da Tabela A.Tabela 18: Esta tabela descreve os 465 compostos.T1-8-1-1 a T18.1.465 dafórmula
<formula>formula see original document page 88</formula>
em que, para cada um destes 465 compostos específicos, cada uma dasvariáveis R9-), R92, R93 e R35 tem o significado específico dado na linha cor-respondente, adequadamente selecionada a partir das 465 linhas A.1.1 aA. 1.465, da Tabela A.
Tabela 19: Esta tabela descreve os 465 compostos T19.1.1 a T19.1.465 dafórmula
<formula>formula see original document page 88</formula>
em que, para cada um destes 465 compostos específicos, cada uma dasvariáveis R91, R92, R93 e R35 tem o significado específico dado na linha cor-respondente, adequadamente selecionada a partir das 465 linhas A.1.1 aA.1.465, da Tabela A.Tabela 20: Esta tabela descreve os 465 compostos T20.1.1 a T20.1.465 dafórmula<formula>formula see original document page 89</formula>em que, para cada um destes 465 compostos específicos, cada uma dasvariáveis R91, R92, R93 e R35 tem o significado específico dado na linha cor-respondente, adequadamente selecionada a partir das 465 linhas A.1.1 a
A. 1.465, da Tabela A.
Tabela 21: Esta tabela descreve os 465 compostos T21.1.1 a T21.1.465 dafórmula<formula>formula see original document page 89</formula>
em que, para cada um destes 465 compostos específicos, cada uma dasvariáveis Rgi, R92, R93 e R35 tem o significado específico dado na linha cor-respondente, adequadamente selecionada a partir das 465 linhas A.1.1 aA. 1.465, da Tabela A.Tabela 22: Esta tabela descreve os 465 compostos T22.1.1 a T22.1.465 dafórmula
<table>table see original document page 90</column></row><table>
em que, para cada um destes 465 compostos específicos, cada uma dasvariáveis R91, R92, R93 e R35 tem o significado específico dado na linha cor-respondente, adequadamente selecionada a partir das 465 linhas A.1.1 aA. 1.465, da Tabela A.
Tabela 23: Esta tabela descreve os 465 compostos T23.1.1 a T23.1.465 dafórmula
<formula>formula see original document page 90</formula>
em que, para cada um destes 465 compostos específicos, cada uma dasvariáveis R91, R92, R93 e R35 tem o significado específico dado na linha cor-respondente, adequadamente selecionada a partir das 465 linhas A.1.1 aA. 1.465, da Tabela A.Tabela 24: Esta tabela descreve os 465 compostos T24.1.1 a T24.1.465 dafórmula
<table>table see original document page 91</column></row><table>
em que, para cada um destes 465 compostos específicos, cada uma dasvariáveis R91, R92, R93 e R35 tem o significado específico dado na linha cor-respondente, adequadamente selecionada a partir das 465 linhas A.1.1 aA. 1.465, da Tabela A.
Tabela 25: Esta tabela descreve os 465 compostos T25.1.1 a T25.1.465 dafórmula
<formula>formula see original document page 91</formula>
em que, para cada um destes 465 compostos específicos, cada uma dasvariáveis R91, R92, R93 e R35 tem o significado específico dado na linha cor-respondente, adequadamente selecionada a partir das 465 linhas A.1.1 aA. 1.465, da Tabela A.Tabela 26: Esta tabela descreve os 465 compostos T26.1.1 a T26.1.465 dafórmula
<formula>formula see original document page 92</formula>
em que, para cada um destes 465 compostos específicos, cada uma dasvariáveis R91, R92, R93 θ R35 tem o significado específico dado na linha cor-respondente, adequadamente selecionada a partir das 465 linhas A. 1.1 aA. 1.465, da Tabela A.
Tabela 27: Esta tabela descreve os 465 compostos T27.1.1 a T27.1.465 dafórmula
<formula>formula see original document page 92</formula>
em que, para cada um destes 465 compostos específicos, cada uma dasvariáveis R91, R92, R93 e R35 tem o significado específico dado na linha cor-respondente, adequadamente selecionada a partir das 465 linhas A.1.1 aA. 1.465, da Tabela A.Tabela 28: Esta tabela descreve os 465 compostos T28.1.1 a T28.1.465 dafórmula
<formula>formula see original document page 93</formula>
em que, para cada um destes 465 compostos específicos, cada uma dasvariáveis R91, R92, R93 e R35 tem o significado específico dado na linha cor-respondente, adequadamente selecionada a partir das 465 linhas A. 1.1 aA. 1.465, da Tabela A.
Tabela 29: Esta tabela descreve os 465 compostos T29.1.1 a T29.1.465 dafórmula
<formula>formula see original document page 93</formula>
em que, para cada um destes 465 compostos específicos, cada uma dasvariáveis R91, R92, R93 e R35 tem o significado específico dado na linha cor-respondente, adequadamente selecionada a partir das 465 linhas A.1.1 aA. 1.465, da Tabela A.Tabela 30: Esta tabela descreve os 465 compostos T30.1.1 a T30.1.465 dafórmula
<formula>formula see original document page 94</formula>
em que, para cada um destes 465 compostos específicos, cada uma dasvariáveis R91, R92, R93 e R35 tem o significado específico dado na linha cor-respondente, adequadamente selecionada a partir das 465 linhas A. 1.1 aA. 1.465, da Tabela A.
Tabela 31: Esta tabela descreve os 465 compostos T31.1.1 a T31.1.465 dafórmula
<formula>formula see original document page 94</formula>
em que, para cada um destes 465 compostos específicos, cada uma dasvariáveis R91, R92, R93 e R35 tem o significado específico dado na linha cor-respondente, adequadamente selecionada a partir das 465 linhas A.1.1 aA. 1.465, da Tabela A.Tabela 32: Esta tabela descreve os 465 compostos T32.1.1 a T32.1.465 dafórmula
<formula>formula see original document page 95</formula>
em que, para cada um destes 465 compostos específicos, cada uma dasvariáveis R91, R92, R93 e R35 tem o significado específico dado na linha cor-respondente, adequadamente selecionada a partir das 465 linhas A. 1.1 aA. 1.465, da Tabela A.
Tabela 33: Esta tabela descreve os 465 compostos T33.1.1 a T33.1.465 dafórmula
<formula>formula see original document page 95</formula>
em que, para cada um destes 465 compostos específicos, cada uma dasvariáveis R91, R92, R93 e R35 tem o significado específico dado na linha cor-respondente, adequadamente selecionada a partir das 465 linhas A. 1.1 aA. 1.465, da Tabela A.Tabela 34: Esta tabela descreve os 465 compostos T34.1.1 a T34.1.465 dafórmula
<formula>formula see original document page 96</formula>
em que, para cada um destes 465 compostos específicos, cada uma dasvariáveis R91, R92, R93 e R35 tem o significado específico dado na linha cor-respondente, adequadamente selecionada a partir das 465 linhas A. 1.1 aA. 1.465, da Tabela A.
Tabela 35: Esta tabela descreve os 465 compostos T35.1.1 a T35.1.465 dafórmula
<formula>formula see original document page 96</formula>
em que, para cada um destes 465 compostos específicos, cada uma dasvariáveis R91, R92, R93 e R35 tem o significado específico dado na linha cor-respondente, adequadamente selecionada a partir das 465 linhas A. 1.1 aA. 1.465, da Tabela A.Tabela 36: Esta tabela descreve os 465 compostos T36.1.1 a T36.1.465 dafórmula
<formula>formula see original document page 97</formula>
em que, para cada um destes 465 compostos específicos, cada uma dasvariáveis R9i, R92, R93 e R35 tem o significado específico dado na linha cor-respondente, adequadamente selecionada a partir das 465 linhas A-1.1 aA. 1.465, da Tabela A.
Tabela 37: Esta tabela descreve os 465 compostos T37.1.1 a T37.1.465 dafórmula
<formula>formula see original document page 97</formula>
em que, para cada um destes 465 compostos específicos, cada uma dasvariáveis R91, R92, R93 e R35 tem o significado específico dado na linha cor-respondente, adequadamente selecionada a partir das 465 linhas A.1.1 aA. 1.465, da Tabela A.Tabela 38: Esta tabela descreve os 465 compostos T38.1.1 a T38.1.465 dafórmula
<formula>formula see original document page 98</formula>
em que, para cada um destes 465 compostos específicos, cada uma dasvariáveis Rgi, R92, R93 e R35 tem o significado específico dado na linha cor-respondente, adequadamente selecionada a partir das 465 linhas A. 1.1 aA. 1.465, da Tabela A.
Tabela 39: Esta tabela descreve os 465 compostos T39.1.1 a T39.1.465 dafórmula
<formula>formula see original document page 98</formula>
em que, para cada um destes 465 compostos específicos, cada uma dasvariáveis R91, R92, R93 e R35 tem o significado específico dado na linha cor-respondente, adequadamente selecionada a partir das 465 linhas A. 1.1 aA. 1.465, da Tabela A.Tabela 40: Esta tabela descreve os 465 compostos T40.1.1 a T40.1.465 dafórmula
<formula>formula see original document page 99</formula>
em que, para cada um destes 465 compostos específicos, cada uma dasvariáveis R9I, R92, R93 e R35 tem o significado específico dado na linha cor-respondente, adequadamente selecionada a partir das 465 linhas A.1.1 aA. 1.465, da Tabela A.
Tabela 41: Esta tabela descreve os 465 compostos T41.1.1 a T41.1.465 dafórmula
<formula>formula see original document page 99</formula>
em que, para cada um destes 465 compostos específicos, cada uma dasvariáveis R9i, R92, R93 e R35 tem o significado específico dado na linha cor-respondente, adequadamente selecionada a partir das 465 linhas A.1.1 aA. 1.465, da Tabela A.Tabela 42: Esta tabela descreve os 465 compostos T42.1.1 a T42.1.465 dafórmula
<formula>formula see original document page 100</formula>
em que, para cada um destes 465 compostos específicos, cada uma dasvariáveis Rg-ι, R92, R93 e R35 tem o significado específico dado na linha cor-respondente, adequadamente selecionada a partir das 465 linhas A. 1.1 a
A. 1.465, da Tabela A.
Tabela 43: Esta tabela descreve os 465 compostos T43.1.1 a T43.1.465 dafórmula
<table>table see original document page 100</column></row><table>
em que, para cada um destes 465 compostos específicos, cada uma dasvariáveis R91, R92, R93 e R35 tem o significado específico dado na linha cor-respondente, adequadamente selecionada a partir das 465 linhas A.1.1 aA. 1.465, da Tabela A.Tabela 44: Esta tabela descreve os 465 compostos T44.1.1 a T44.1.465 dafórmula
<formula>formula see original document page 101</formula>
em que, para cada um destes 465 compostos específicos, cada uma dasvariáveis Rg1, R92, R93 e R35 tem o significado específico dado na linha cor-respondente, adequadamente selecionada a partir das 465 linhas A. 1.1 aA. 1.465, da Tabela A.
Exemplos de formulação (% = percentual em peso)
<table>table see original document page 101</column></row><table>
Emulsões de qualquer concentração desejada pode ser prepa- rada a partir de tais concentrados por diluição com água.
<table>table see original document page 101</column></row><table>As soluções são adequadas para uso na forma de microgotas.
<table>table see original document page 102</column></row><table>
O ingrediente ativo é dissolvido em diclorometano, a solução épulverizada sobre o(s) portadores(es), e o solvente é evaporado subseqüen-temente em vácuo.
Exemplo F4: Pós a) b)
<table>table see original document page 102</column></row><table>
Pós prontos para uso são obtidos misturando-se intimamente osportadores e o ingrediente ativo.
Exemplo F5: Pós umectáveis a) b) c)
<table>table see original document page 102</column></row><table>
O ingrediente ativo é misturado com os aditivos e a mistura émoida completamente em um moinho adequado. Isto produz pós umectá-veis, que podem ser diluídos com água para produzir suspensões de qual-quer concentração desejada.
Exemplo F6: Extrusores de grânulos
<table>table see original document page 102</column></row><table>Carboximetilcelulose 1%
Caulim 87%
O ingrediente ativo é misturado com os aditivos, e a mistura émoida, umedecida com água, extrusada, granulada e secada em um fluxode ar.
Exemplo F7: Grânulos revestidos
Ingrediente ativo 3%
Polietileno Glicol (MW 200) 3%
Caulim 94%
Em um misturador, o ingrediente ativo finamente dividido é uni-formemente aplicado ao caulim, que foi umedecido com o polietileno glicol. Isto produz grânulos revestidos livres de pó.
Exemplo F8: Concentrado de suspensão
Ingrediente ativo 40%Etileno glicol 10%Nonilfenoxipolietileno glicol éter (15 mois de EO) 6%Lignossulfonato de sódio 10%Carboximetilcelulose 1%37% de solução de formaldeído aquosa 0,2%Óleo de silicone (75% de emulsão aquosa) 0,8%Água 32%
O ingrediente ativo finamente moído é misturado com os aditi-vos. Suspensões de qualquer concentração desejada podem ser prepara-das a partir do concentrado de suspensão desse modo resultante por dilui-ção com água.
A atividade dos compostos de acordo com a invenção pode serampliada consideravelmente, e adaptada às circunstâncias prevalecentes,adicionando-se outros ingredientes inseticida ou acaricidamente ativos. Adi-ções adequadas aos ingredientes ativos aqui são, por exemplo, representa-tivos das seguintes classes de ingredientes ativos: compostos de organofós-foro, derivados de nitrofenol, tiouréias, hormônios juvenis, formamidinas,derivado de benzofenona, uréias, derivados de pirrol, carbamatos, piretrói-des, hidrocarbonatos clorados, aciluréias, derivados de piridila metilenoami-no, macrolídeos, neonicotinóides e preparações de Bacillus turingiensis.
As misturas seguintes dos compostos de fórmula I com ingredi-entes ativos são preferidas (a abreviação "TX" significa: "um composto sele-cionado a partir do grupo que consiste nos compostos especificamente des-critos nas tabelas T1 a T44 da presente invenção"):
um adjuvante selecionado a partir do grupo de substâncias queconsiste em óleos de petróleo (nome alternativo) (628) + TX1
um acaricida selecionado a partir do grupo de substâncias queconsiste em 1,1-bis(4-cloro-fenil)-2-etoxietanol (nome da IUPAC) (910) + TX,2,4-diclorofenila benzenossulfonato (nome da lUPAC/Extratos Químicos)(1059) + TX1 2-flúor-N-metil-N-1-naftilacetamida (nome da IUPAC) (1295) +TX, 4-clorofenila fenil sulfona (nome da IUPAC) (981) + TX, abamectina (1)+ TX, acequinocila (3) + TX, acetoprol [CCN] + TX, acrinatrina (9) + TX, aldi-carb (16) + TX, aldoxicarb (863) + TX, alfa-cipermetrina (202) + TX, amiditi-ona (870) + TX, amidoflumet [CCN] + TX, amidotioato (872) + TX, amitona(875) + TX, amiton hidrogênio oxalato (875) + TX, amitraz (24) + TX, aramita(881) + TX, óxido arsenoso (882) + TX, AVI 382 (código do composto) + TX,AZ 60541 (código do composto) + TX, azinfos-etila (44) + TX, azinfos-metila(45) + TX, azobenzeno (nome da IUPAC) (888) + TX, azociclotina (46) + TX,azotoato (889) + TX, benomila (62) + TX, benoxafos (nome alternativo)[CCN] + TX, benzoximato (71) + TX, benzoato de benzila (nome da IUPAC)[CCN] + TX, bifenazato (74) + TX, bifentrina (76) + TX, binapacrila (907) +TX, brofenvalerato (nome alternativo) + TX, bromocicleno (918) + TX, bro-mofos (920) + TX, bromofos-etila (921) + TX, bromopropilato (94) + TX, bu-profezina (99) + TX, butocarboxim (103) + TX, butoxicarboxim (104) + TX,butilpiridabeno (nome alternativo) + TX, polissulfeto de cálcio (nome da IU-PAC) (111) + TX, canfeclor (941) + TX, carbanolato (943) + TX, carbarila(115) + TX, carbofurano (118) + TX, carbofenotiona (947) + TX, CGA 50'439(código de desenvolvimento) (125) + TX, quinometionato (126) + TX, clor-bensida (959) + TX, clordimeform (964) + TX, cloridrato de clordimeform(964) + TX1 clorfenapir (130) + TX, clorfenetol (968) + TX, clorfensona (970)+ TX1 clorfensulfeto (971) + TX1 clorfenvinfos (131) + TX, clorobenzilato(975) + TX1 cloromebuform (977) + TX1 clorometiurona (978) + TX1 cloropro-pilato (983) + TX1 clorpirifos (145) + TX, clorpirifos-metila (146) + TX1 clortio-fos (994) + TX^cinerina I (696) + TX, cinerina Il (696) + TX, cinerinas (696) +TX, clofentezina (158) + TX1 closantel (nome alternativo) [CCN] + TX, cuma-fos (174) + TX, crotamitona (nome alternativo) [CCN] + TX, crotoxifos (1010)+ TX, cufraneb (1013) + TX, ciantoato (1020) + TX, ciflumetofeno (CAS Reg.No.: 400882-07-7) + TX, cialotrina (196) + TX, ciexatina (199) + TX, ciperme-trina (201) + TX, DCPM (1032) + TX, DDT (219) + TX, demefiona (1037) +TX, demefion-0 (1037) + TX, demefion-S (1037) + TX, demetona (1038) +TX, demeton-metila (224) + TX, demeton-0 (1038) + TX, demeton-O-metila(224) + TX, demeton-S (1038) + TX, demeton-S-metila (224) + TX1 demeton-S-metilsulfona (1039) + TX, diafentiurona (226) + TX1 dialifos (1042) + TX,diazinona (227) + TX, diclofluanida (230) + TX, diclorvos (236) + TX, diclifos(nome alternativo) + TX, dicofol (242) + TX, dicrotofos (243) + TX, dienoclor(1071) + TX, dimefox (1081) + TX, dimetoato (262) + TX, dinactina (nomealternativo) (653) + TX, dinex (1089) + TX, dinex-diclexina (1089) + TX, di-nobutona (269) + TX, dinocap (270) + TX, dinocape-4 [CCN] + TX, dinoca-pe-6 [CCN] + TX, dinoctona (1090) + TX, dinopentona (1092) + TX, dinossul-fona (1097) + TX, dinoterbona (1098) + TX, dioxationa (1102) + TX, difenilsulfona (nome da IUPAC) (1103) + TX, dissulfiram (nome alternativo) [CCN]+ TX, dissulfotona (278) + TX, DNOC (282) + TX, dofenapina (1113) + TX,doramectina (nome alternativo) [CCN] + TX, endossulfano (294) + TX, endo-tiona (1121) + TX, EPN (297) + TX1 eprinomectina (nome alternativo) [CCN]+ TX, etiona (309) + TX, etoato-metila (1134) + TX, etoxazol (320) + TX, e-trinfos (1142) + TX1 fenazaflor (1147) + TX, fenazaquina (328) + TX, oxidode fembutatina (330) + TX, fenotiocarb (337) + TX1 fempropatrina (342) +TX, (nome alternativo) + TX, fenpiroximato (345) + TX, fensona (1157) + TX,fentrifanila (1161) + TX, fenvalerato (349) + TX, fipronila (354) + TX, fluacri-pirim (360) + TX, fluazurona (1166) + TX, flubenzimina (1167) + TX, fluciclo-xurona (366) + TX, flucitrinato (367) + TX, fluenetila (1169) + TX, flufenoxu-rona (370) + TX, flumetrina (372) + TX, fluorbensida (1174) + TX, fluvalinato(1184) + TX1 FMC 1137 (código de desenvolvimento) (1185) + TX, formeta-nato (405) + TX, cloridrato de formetanato (405) + TX1 formotiona (1192) +TX, formparanato (1193) + TX1 gama-HCH (430) + TX, gliodina (1205) + TX,halfemprox (424) + TX, heptenofos (432) + TX, ciclopropanecarboxilato dehexadecila (nome da lUPAC/Extratos Químicos) (1216) + TX, hexitiazox(441) + TX, iodometano (nome da IUPAC) (542) + TX, isocarbofos (nomealternativo) (473) + TX, 0-(metoxiaminotiofosforil)salicilato de isopropila(nome da IUPAC) (473) + TX, ivermectina (nome alternativo) [CCN] + TX,jasmolina Il (696) + TX, jasmolina Il (696) + TX, jodfenfos (1248) + TX, Iin-dano (430) + TX, Iufenurona (490) + TX, malationa (492) + TX, malonobeno(1254) + TX, mecarbam (502) + TX, mefosfolano (1261) + TX, messulfeno(nome alternativo) [CCN] + TX, metacrifos (1266) + TX, metamidofos (527) +TX, metidationa (529) + TX, metiocarb (530) + TX, metomila (531) + TX,brometo de metila (537) + TX, metolcarb (550) + TX, mevinfos (556) + TX,mexacarbato (1290) + TX, milbemectina (557) + TX, milbemicina oxima(nome alternativo) [CCN] + TX, mipafox (1293) + TX, monocrotofos (561) +TX, morfotiona (1300) + TX, moxidectina (nome alternativo) [CCN] + TX, na-Ied (567) + TX, NC-184 (código do composto) + TX, NC-512 (código docomposto) + TX1 nifluridida (1309) + TX, nicomicinas (nome alternativo)[CCN] + TX, nitrilacarb (1313) + TX, complexo de nitrilacarb 1:1 cloreto dezinco (1313) + TX, NNI-0101 (código do composto) + TX, NNI-0250 (códigodo composto) + TX, ometoato (594) + TX, oxamila (602) + TX, oxideprofos(1324) + TX1 oxidissulfotona (1325) + TX, ρρ'-DDT (219) + TX1 parationa(615) + TX, permetrina (626) + TX, óleos de petróleo (nome alternativo)(628) + TX1 fencaptona (1330) + TX, fentoato (631) + TX, forato (636) + TX,fosalona (637) + TX, fosfolano (1338) + TX, fosmet (638) + TX, fosfamidona(639) + TX, foxim (642) + TX, pirimifos-metila (652) + TX, policloroterpenos(nome tradicional) (1347) + TX, polinactinas (nome alternativo) (653) + TX,proclonol (1350) + TX, profenofos (662) + TX, promacila (1354) + TX1 pro-pargita (671) + TX, propetanfos (673) + TX, propoxur (678) + TX, protidatio-na (1360) + TX, protoato (1362) + TX, piretrina I (696) + TX, piretrina Il (696)+ TX, piretrinas (696) + TX, piridabeno (699) + TX, piridafentiona (701) + TX,pirimidifeno (706) + TX1 pirimitato (1370) + TX, quinalfos (711) + TX1 quintio-fos (1381) + TX1 R-1492 (código de desenvolvimento) (1382) + TX, RA-17(código de desenvolvimento) (1383) + TX, rotenona (722) + TX1 schradan(1389) + TX, sebufos (nome alternativo) + TX, selamectina (nome alternati-vo) [CCN] + TX, SI-0009 (código do composto) + TX, sofamida (1402) + TX,espirodiclofeno (738) + TX, espiromesifeno (739) + TX1 SSI-121 (código dedesenvolvimento) (1404) + TX, sulfiram (nome alternativo) [CCN] + TX, sul-fluramida (750) + TX1 sulfotep (753) + TX, enxofre (754) + TX, SZI-121 (có-digo de desenvolvimento) (757) + TX, tau-fluvalinato (398) + TX, tebufempi-rad (763) + TX, TEPP (1417) + TX, terbam (nome alternativo) + TX, tetra-clorvinfos (777) + TX, tetradifona (786) + TX1 tetranactina (nome alternativo)(653) + TX, tetrasul (1425) + TX, tiafenox (nome alternativo) + TX, tiocarbo-xima (1431) + TX, tiofanox (800) + TX, tiometona (801) + TX, tioquinox(1436) + TX, turingiensina (nome alternativo) [CCN] + TX1 triamifos (1441) +TX, triaratona (1443) + TX, triazofos (820) + TX1 triazurona (nome alternati-vo) + TX, triclorfona (824) + TX, trifenofos (1455) + TX, trinactina (nome al-ternativo) (653) + TX, vamidotiona (847) + TX1 vaniliprol [CCN] e YI-5302(código do composto) + TX,
um algicida selecionado a partir do grupo de substâncias que consisteem betoxazina [CCN] + TX, dioctanoato de cobre (nome da IUPAC) (170) +TX, sulfato de cobre (172) + TX, cibutrina [CCN] + TX, diclona (1052) + TX,diclorofeno (232) + TX, endotal (295) + TX1 fentina (347) + TX1 lima hidrata-da [CCN] + TX, nabam (566) + TX, quinoclamina (714) + TX, quinonamida(1379) + TX1 simazina (730) + TX, acetato de trifenilestanho (nome da IU-PAC) (347) e hidróxido de trifenilestanho (nome da IUPAC) (347) + TX,
um anti-helmíntico selecionado a partir do grupo de substâncias queconsiste em abamectina (1) + TX, crufomato (1011) + TX, doramectina (no-me alternativo) [CCN] + TX, emamectina (291) + TX, benzoato de emamec-tina (291) + TX, eprinomectina (nome alternativo) [CCN] + TX, ivermectina(nome alternativo) [CCN] + TX, milbemicin oxima (nome alternativo) [CCN] +TX, moxidectina (nome alternativo) [CCN] + TX, piperazina [CCN] + TX, se-lamectina (nome alternativo) [CCN] + TX, espinosad (737) e tiofanato (1435)um avicida selecionado a partir do grupo de substâncias que consisteem cloralose (127) + TX, endrina (1122) + TX1 fentiona (346) + TX1 piridin-4-amina (nome da IUPAC) (23) e strychnine (745) + TX,
um bactericida selecionado a partir do grupo de substâncias que con-siste em 1-hidróxi-1H-piridina-2-tiona (nome da IUPAC) (1222) + TX, 4-(quinoxalin-2-ilamino)benzenossulfonamida (nome da IUPAC) (748) + TX,sulfato de 8-hidroxiquinolina (446) + TX, bronopol (97) + TX, dioctanóato decobre (nome da IUPAC) (170) + TX, hidróxido de cobre (nome da IUPAC)(169) + TX, cresol [CCN] + TX, diclorofeno (232) + TX, dipiritiona (1105) +TX, dodicina (1112) + TX, fenaminossulfo (1144) + TX, formaldeído (404) +TX, hidrargafeno (nome alternativo) [CCN] + TX1 casugamicina (483) + TX,hidrato de cloridrato de casugamicina (483) + TX, bis(dimetilditiocarbamato)de níquel (nome da IUPAC) (1308) + TX, nitrapirina (580) + TX, octilinona(590) + TX, ácido oxolínico (606) + TX, oxitetraciclina (611) + TX, sulfato dehidroxiquinolina de potássio (446) + TX, probenazol (658) + TX, estreptomi-cina (744) + TX, sesquissulfato de estreptomicina (744) + TX, tecloftalam(766) + TX, e tiomersal (nome alternativo) [CCN] + TX,
um agente biológico selecionado a partir do grupo de substâncias queconsiste em Adoxophyes orana GV (nome alternativo) (12) + TX, Agrobaete-rium radiobacter (nome alternativo) (13) + TX, Amblyseius spp. (nome alter-nativo) (19) + TX, Anagrapha falcifera NPV (nome alternativo) (28) + TX,Anagrus atomus (nome alternativo) (29) + TX, Aphelinus abdominalis (nomealternativo) (33) + TX, Aphidius colemani (nome alternativo) (34) + TX, Aphi-doletes aphidimyza (nome alternativo) (35) + TX, Autographa californicaNPV (nome alternativo) (38) + TX, Bacillus firmus (nome alternativo) (48) +TX, Bacillus sphaericus Neide (nome científico) (49) + TX, Baeillus thuringi-ensis Berliner (nome científico) (51) + TX, Bacillus thuringiensis subsp. aiza-wai (nome científico) (51) + TX, Bacillus thuringiensis subsp. israelensis(nome científico) (51) + TX1 Baeillus thuringiensis subsp. japonensis (nomecientífico) (51) + TX, Baeillus thuringiensis subsp. kurstaki (nome científico)(51) + TX, Baeillus thuringiensis subsp. tenebrionis (nome científico) (51) +TX1 Beauveria bassiana (nome alternativo) (53) + TX, Beauveria brongniartii(nome alternativo) (54) + TX1 Chrysoperla carnea (nome alternativo) (151) +TX1 Cryptolaemus montrouzieri (nome alternativo) (178) + TX, Cydia pomo-nelia GV (nome alternativo) (191) + TX, Dacnusa sibirica (nome alternativo)(212) + TX, Diglyphus isaea (nome alternativo) (254) + TX, Ertcarsia formosa(nome científico) (293) + TX, Eretmocerus eremicus (nome alternativo) (300)+ TX, Helicoverpa zea NPV (nome alternativo) (431) + TX, Heterorhabditisbacteriophora e H. megidis (nome alternativo) (433) + TX, Hippodamia con-vergens (nome alternativo) (442) + TX, Leptomastix dactylopii (nome alterna-tivo) (488) + TX, Macrolophus caliginosus (nome alternativo) (491) + TX1Mamestra brassicae NPV (nome alternativo) (494) + TX, Metaphycus helvo-lus (nome alternativo) (522) + TX, Metarhizium anisopliae var. acridum (no-me científico) (523) + TX, Metarhizium anisopliae var. anisopliae (nome cien-tífico) (523) + TX, Neodiprion sertifer NPV e N. Iecontei NPV (nome alternati-vo) (575) + TX, Orius spp. (nome alternativo) (596) + TX, Paecilomyees fu-mosoroseus (nome alternativo) (613) + TX, Phytoseiulus persimilis (nomealternativo) (644) + TX, vírus de poliedrose nuclear de multicapsídeo deSpodoptera exigua (nome científico) (741) + TX, Steinernema bibionis (nomealternativo) (742) + TX, Steinernema earpoeapsae (nome alternativo) (742) +TX, Steinernema feltiae (nome alternativo) (742) + TX, Steinernema glaseri(nome alternativo) (742) + TX, Steinernema riobrave (nome alternativo) (742)+ TX, Steinernema riobravis (nome alternativo) (742) + TX, Steinernemaseapterisei (nome alternativo) (742) + TX, Steinernema spp. (nome alternati-vo) (742) + TX, Triehogramma spp. (nome alternativo) (826) + TX, Typhlo-dromus oeeidentalis (nome alternativo) (844) e Verticiliium Ieeanii (nome al-ternativo) (848) + TX,
um esterilizante de solo selecionado a partir do grupo de substânciasque consiste em iodometano (nome da IUPAC) (542) e brometo de metila(537)+ TX,
um quimioesterilizante selecionado a partir do grupo de substânciasque consiste em afolato [CCN] + TX, bisazir (nome alternativo) [CCN] + TX,bussulfano (nome alternativo) [CCN] + TX, diflubenzurona (250) + TX, dima-tife (nome alternativo) [CCN] + TX, hemel [CCN] + TX1 hempa [CCN] + TX1metepa [CCN] + TX, metiotepa [CCN] + TX1 afolato de metila [CCN] + TX1morzida [CCN] + TX, penflurona (nome alternativo) [CCN] + TX, tepa [CCN]+ TX, tioempa (nome alternativo) [CCN] + TX, tiotepa (nome alternativo)[CCN] + TX, tretamina (nome alternativo) [CCN] e uredepa (nome alternati-vo) [CCN] + TX,
um feromônio de inseto selecionado a partir do grupo de substânciasque consiste em acetato de (E)-dec-5-en-1-ila com (E)-dec-5-en-1-ol (nomeda IUPAC) (222) + TX, acetato de (E)-tridec-4-en-1-ila (nome da IUPAC)(829) + TX, (E)-6-metilept-2-en-4-ol (nome da IUPAC) (541) + TX, (Ε + TX,Z)-tetradeca-4 + TX, acetato de 10-dien-1-ila (nome da IUPAC) (779) + TX,acetato de (Z)-dodec-7-en-1-ila (nome da IUPAC) (285) + TX, (Z)-hexadec-11-enal (nome da IUPAC) (436) + TX, acetato de (Z)-hexadec-l 1-en-1-ila(nome da IUPAC) (437) + TX, acetato de (Z)-hexadec-13-en-11-in-1-ila (no-me da IUPAC) (438) + TX, (Z)-icos-13-en-10-ona (nome da IUPAC) (448) +TX, (Z)-tetradec-7-en-1 -al (nome da IUPAC) (782) + TX, (Z)-tetradec-9-en-Ι-οί (nome da IUPAC) (783) + TX, acetato de (Z)-tetradec-9-en-1-ila (nome daIUPAC) (784) + TX, (7E + TX, 9Z)-dodeca-7 + TX, acetato de 9-dien-1-ila(nome da IUPAC) (283) + TX, (9Z + TX, 11 E)-tetradeca-9 + TX, acetato de11 -dien-1 -ila (nome da IUPAC) (780) + TX, (9Z + TX, 12E)-tetradeca-9 + TX,acetato de 12-dien-1-ila (nome da IUPAC) (781) + TX, 14-metiloctadec-1-eno (nome da IUPAC) (545) + TX, 4-metilnonan-5-ol com 4-metilnonan-5-ona (nome da IUPAC) (544) + TX, alfa-multistriatina (nome alternativo)[CCN] + TX, brevicomina (nome alternativo) [CCN] + TX, codlelure (nomealternativo) [CCN] + TX, codlemona (nome alternativo) (167) + TX1 cuelure(nome alternativo) (179) + TX, disparlure (277) + TX, acetato de dodec-8-en-1 -ila (nome da IUPAC) (286) + TX, acetato de dodec-9-en-1-ila (nome daIUPAC) (287) + TX, dodeca-8 + TX, 10-dien-1-ila acetato (nome da IUPAC)(284) + TX, dominicalure (nome alternativo) [CCN] + TX, 4-metiloctanoato deetila (nome da IUPAC) (317) + TX, eugenol (nome alternativo) [CCN] + TX,frontalina (nome alternativo) [CCN] + TX, gossiplure (nome alternativo) (420)+ TX, grandlure (421) + TX, grandlure I (nome alternativo) (421) + TX1 gran-dlure II (nome alternativo) (421) + TX, grandlure Ill (nome alternativo) (421) +TX1 grandlure IV (nome alternativo) (421) + TX1 hexalure [CCN] + TX, ipsdie-nol (nome alternativo) [CCN] + TX1 ipsenol (nome alternativo) [CCN] + TX,japonilure (nome alternativo) (481) + TX, Iineatina (nome alternativo) [CCN]+ TX1 Iitlure (nome alternativo) [CCN] + TX, Iooplure (nome alternativo)[CCN] + TX, medlure [CCN] + TX, ácido megatomóico (nome alternativo)[CCN] + TX, metil eugenol (nome alternativo) (540) + TX, muscalure (563) +TX, acetato de octadeca^lS-dien-l-ila (nome da IUPAC) (588) + TX, aceta-to de octadeca-3,13-dien-1-ila (nome da IUPAC) (589) + TX1 orfralure (nomealternativo) [CCN] + TX, orictalure (nome alternativo) (317) + TX, ostramona(nome alternativo) [CCN] + TX, siglure [CCN] + TX, sordidina (nome alterna-tivo) (736) + TX, sulcatol (nome alternativo) [CCN] + TX1 acetato de tetradec-11 -en-1 -ila (nome da IUPAC) (785) + TX, trimedlure (839) + TX, trimedlure A(nome alternativo) (839) + TX, trimedlure Bi (nome alternativo) (839) + TX,trimedlure B2 (nome alternativo) (839) + TX, trimedlure C (nome alternativo)(839) e trunc-call (nome alternativo) [CCN] + TX,
um repelente de inseto selecionado a partir do grupo de substânciasque consistem em 2-(octiltio) etanol (nome da IUPAC) (591) + TX, butopiro-noxila (933) + TX, butóxi(polipropileno glicol) (936) + TX, adipato de dibutila(nome da IUPAC) (1046) + TX1 ftalato de dibutila (1047) + TX, sucinato dedibutila (nome da IUPAC) (1048) + TX, dietiltoluamida [CCN] + TX, carbatode dimetila [CCN] + TX, ftalato de dimetila [CCN] + TX, etil hexanodiol(1137) + TX, hexamida [CCN] + TX1 metoquin-butila (1276) + TX, metilneo-decanamida [CCN] + TX, oxamato [CCN] e picaridina [CCN] + TX,
um inseticida selecionado a partir do grupo de substâncias que consis-tem em 1-dicloro-1-nitroetano (nome da lUPAC/Extratos Químicos) (1058) +TX, 1,1 -dicloro-2,2-bis(4-etilfenil) etano (nome da IUPAC) (1056), + TX, 1,2-dicloropropano (nome da lUPAC/Extratos Químicos) (1062) + TX, 1,2-dicloropropano com 1,3-dicloropropeno (nome da IUPAC) (1063) + TX, 1-bromo-2-c!oroetano (nome da lUPAC/Extratos Químicos) (916) + TX, aceta-to de 2,2,2-tricloro-1-(3,4-diclorofenil)etila (nome da IUPAC) (1451) + TX,fosfato de 2,2-diclorovinila 2-etilsulfiniletil metila (nome da IUPAC) dimetil-carbamato de (1066) + TX1 2-(1,3-ditiolan-2-il)fenila (nome da IU-PAC/Extratos Químicos) (1109) + TX1 tiocianato de 2-(2-butoxietóxi)etila(nome da lUPAC/Extratos Químicos) (935) + TX, metilcarbamato de 2-(4,5-dimetil-1,3-dioxolan-2-il)fenila (Nome da lUPAC/Extratos Químicos) (1084) +TX1 2-(4-cloro-3,5-xililóxi)etanol (nome da IUPAC) (986) + TX, fosfato de 2-clorovinil dietila (nome da IUPAC) (984) + TX, 2-imidazolidona (nome da IU-PAC) (1225) + TX1 2-isovalerilindan-1,3-diona (nome da IUPAC) (1246) +TX1 metilcarbamato de 2-metil(prop-2-inil)aminofenila (nome da IUPAC)(1284) + TX1 Iaurato de 2-tiocianatoetila (nome da IUPAC) (1433) + TX1 3-bromo-1-cloroprop-1-eno (nome da IUPAC) (917) + TX1 dimetil carbamatode 3-metil-1 -fenilpirazol-5-ila (nome da IUPAC) (1283) + TX, metilcarbamatode 4-metil(prop-2-inil)amino-3,5-xilila (nome da IUPAC) (1285) + TX, dimetil-carbamato de 5,5-dimetil-3-oxocicloex-1-enila (nome da IUPAC) (1085) +TX, abamectina (1) + TX, acefato (2) + TX, acetamiprida (4) + TX, acetiona(nome alternativo) [CCN] + TX, acetoprol [CCN] + TX, acrinatrina (9) + TX,acrilonitrila (nome da IUPAC) (861) + TX, alanicarb (15) + TX, aldicarb (16)+ TX, aldoxicarb (863) + TX, aldrina (864) + TX, aletrina (17) + TX, alosami-dina (nome alternativo) [CCN] + TX, alixicarb (866) + TX, alfa-cipermetrina(202) + TX, alfa-ecdisona (nome alternativo) [CCN] + TX, fosfeto de alumínio(640) + TX, amiditiona (870) + TX, amidotioato (872) + TX, aminocarb (873)+ TX, amitona (875) + TX, amiton hidrogênio oxalato (875) + TX, amitraz(24) + TX, anabasina (877) + TX, atidationa (883) + TX, AVI 382 (código docomposto) + TX, AZ 60541 (código do composto) + TX, azadiractina (nomealternativo) (41) + TX, azametifos (42) + TX, azinfos-etila (44) + TX, azinfos-metila (45) + TX, azotoato (889) + TX, delta endotoxinas de Bacillus thurin-giensis (nome alternativo) (52) + TX, hexafluorossilicato de bário (nome al-ternativo) [CCN] + TX, polissulfeto de bário (nome da lUPAC/Extratos Quí-micos) (892) + TX, bartrina [CCN] + TX, Bayer 22/190 (código de desenvol-vimento) (893) + TX, Bayer 22408 (código de desenvolvimento) (894) + TX,bendiocarb (58) + TX, benfuracarb (60) + TX, bensultap (66) + TX, beta-ciflutrina (194) + TX, beta-cipermetrina (203) + TX, bifentrina (76) + TX, bioa-Ietrina (78) + TX, isômero de S-ciclopentenila de bioaletrina (nome alternati-νο) (79) + TX1 bioetanometrina [CCN] + TX, biopermetrina (908) + TX, bio-resmetrina (80) + TX, bis(2-cloroetil) éter (nome da IUPAC) (909) + TX, bis-triflurona (83) + TX, borax (86) + TX, brofenvalerato (nome alternativo) + TX,bronfenvinfos (914) + TX, bromocicleno (918) + TX, bromo-DDT (nome al-ternativo) [CCN] + TX, bromofos (920) + TX, bromofos-etila (921) + TX, bu-fencarb (924) + TX, buprofezina (99) + TX, butacarb (926) + TX, butatiofos(927) + TX, butocarboxim (103) + TX, butonato (932) + TX, butoxicarboxim(104) + TX, butilpiridabeno (nome alternativo) + TX, cadusafos (109) + TX,arsenato de cálcio [CCN] + TX, cianeto de cálcio (444) + TX, polissulfeto decálcio (nome da IUPAC) (111) + TX, canfeclor (941) + TX, carbanolato (943)+ TX, carbarila (115) + TX, carbofurano (118) + TX, dissulfeto de carbono(nome da lUPAC/Extratos Químicos) (945) + TX, tetracloreto de carbono(nome da IUPAC) (946) + TX1 carbofenotiona (947) + TX, carbossulfano(119) + TX, cartap (123) + TX, cloridrato de cartap (123) + TX, cevadina(nome alternativo) (725) + TX, clorbicicleno (960) + TX, clordano (128) + TX,clordecona (963) + TX, clordimeform (964) + TX, cloridrato de clordimeforme(964) + TX, cloretoxifos (129) + TX, clorfenapir (130) + TX, clorfenvinfos(131) + TX, clorfluazurona (132) + TX, clormefos (136) + TX, clorofórmio[CCN] + TX, cloropicrina (141) + TX, clorfoxim (989) + TX, clorprazofos (990)+ TX, clorpirifos (145) + TX, clorpirifos-metila (146) + TX, clortiofos (994) +TX, cromafenozida (150) + TX, cinerina I (696) + TX1 cinerina Il (696) + TX,cinerinas (696) + TX1 cis-resmetrina (nome alternativo) + TX, cismetrina (80)+ TX, clocitrina (nome alternativo) + TX, cloetocarb (999) + TX, closantel(nome alternativo) [CCN] + TX, clotianidina (165) + TX, acetoarsenito de co-bre [CCN] + TX, arsenato de cobre [CCN] + TX, oleato de cobre [CCN] + TX,cumafos (174) + TX, cumitoato (1006) + TX, crotamitona (nome alternativo)[CCN] + TX, crotoxifos (1010) + TX, crufomato (1011) + TX, criolita (nomealternativo) (177) + TX, CS 708 (código de desenvolvimento) (1012) + TX,cianofenfos (1019) + TX, cianofos (184) + TX, ciantoato (1020) + TX, cicle-trina [CCN] + TX, cicloprotrina (188) + TX, ciflutrina (193) + TX, cialotrina(196) + TX, cipermetrina (201) + TX, cifenotrina (206) + TX, ciromazina (209)+ TX, citioato (nome alternativo) [CCN] + TX, d-limoneno (nome alternativo)[CCN] + TX, d-tetrametrina (nome alternativo) (788) + TX1 DAEPE (1031) +TX, dazomet (216) + TX, DDT (219) + TX, decarbofurano (1034) + TX, del-tametrina (223) + TX, demefiona (1037) + TX, demefion-0 (1037) + TX, de-mefion-S (1037) + TX, demetona (1038) + TX, demeton-metila (224) + TX,demeton-0 (1038) + TX, demeton-O-metila (224) + TX, demeton-S (1038) +TX, demeton-S-metila (224) + TX1 demeton-S-metilsulfona (1039) + TX, dia-fentiurona (226) + TX1 dialifos (1042) + TX1 diamidafos (1044) + TX1 diazino-na (227) + TX, dicaptona (1050) + TX, diclofentiona (1051) + TX, diclorvos(236) + TX, diclifos (nome alternativo) + TX, dicresila (nome alternativo)[CCN] + TX, dicrotofos (243) + TX, diciclanila (244) + TX, dieldrina (1070) +TX, fosfato de dietil 5-metilpirazol-3-ila (nome da IUPAC) (1076) + TX, diflu-benzurona (250) + TX, dilor (nome alternativo) [CCN] + TX, dimeflutrina[CCN] + TX, dimefox (1081) + TX, dimetano (1085) + TX, dimetoato (262) +TX, dimetrina (1083) + TX, dimetilvinfos (265) + TX, dimetilano (1086) + TX,dinex (1089) + TX, dinex-diclexina (1089) + TX, dinoprope (1093) + TX, di-nosam (1094) + TX, dinoseb (1095) + TX, dinotefurano (271) + TX, diofeno-Iano (1099) + TX, dioxabenzofos (1100) + TX, dioxacarb (1101) + TX, dioxa-tiona (1102) + TX, dissulfotona (278) + TX, diticrofos (1108) + TX, DNOC(282) + TX, doramectina (nome alternativo) [CCN] + TX, DSPE (1115) + TX,ecdisterona (nome alternativo) [CCN] + TX, El 1642 (código de desenvolvi-mento) (1118) + TX, emamectina (291) + TX, benzoato de emamectina(291) + TX1 EMPC (1120) + TX, empentrina (292) + TX, endossulfano (294)+ TX1 endotiona (1121) + TX, endrina (1122) + TX, EPBP (1123) + TX, EPN(297) + TX, epofenonano (1124) + TX, eprinomectina (nome alternativo)[CCN] + TX, esfenvalerato (302) + TX, etafos (nome alternativo) [CCN] + TX,etiofencarb (308) + TX, etiona (309) + TX, etiprol (310) + TX, etoato-metila(1134) + TX, etoprofos (312) + TX, formiato de etila (nome da IUPAC) [CCN]+ TX, etil-DDDE (nome alternativo) (1056) + TX, dibrometo de etileno (316) +TX, dicloreto de etileno (nome químico) (1136) + TX, oxido de etileno [CCN]+ TX1 etofemprox (319) + TX, etrinfos (1142) + TX1 EXDE (1143) + TX, fanfur(323) + TX, fenamifos (326) + TX, fenazaflor (1147) + TX1 fenclorfos (1148)+ TX, fenetacarb (1149) + TX, fenflutrina (1150) + TX, fenitrotiona (335) +TX1 fenobucarb (336) + TX, fenoxacrim (1153) + TX, fenoxicarb (340) + TX,fempiritrina (1155) + TX1 fempropatrina (342) + TX, fempirad (nome alterna-tivo) + TX, fensulfotiona (1158) + TX, fentiona (346) + TX, fention-etila [CCN]+ TX, fenvalerato (349) + TX, fipronila (354) + TX, flonicamida (358) + TX,flubendiamida (CAS. Reg. No.: 272451-65-7) + TX, flucofurona (1168) + TX,flucicloxurona (366) + TX, flucitrinato (367) + TX, fluenetila (1169) + TX1 flu-fenerim [CCN] + TX, flufenoxurona (370) + TX, flufemprox (1171) + TX, flu-metrina (372) + TX1 fluvalinato (1184) + TX, FMC 1137 (código de desenvol-vimento) (1185) + TX, fonofos (1191) + TX, formetanato (405) + TX, cloridra-to de formetanato (405) + TX, formotiona (1192) + TX, formparanato (1193)+ TX, fosmetilano (1194) + TX1 fospirato (1195) + TX, fostiazato (408) + TX1fostietano (1196) + TX, furatiocarb (412) + TX1 furetrina (1200) + TX1 gama-cialotrina (197) + TX, gama-HCH (430) + TX, guazatina (422) + TX, acetatode guazatina (422) + TX1 GI-81 (código de desenvolvimento) (423) + TX,halfemprox (424) + TX, halofenozida (425) + TX, HCH (430) + TX, HEODE(1070) + TX, heptaclor (1211) + TX, heptenofos (432) + TX, heterofos [CCN]+ TX, hexaflumurona (439) + TX, HHDN (864) + TX, hidrametilnona (443) +TX, cianeto de hidrogênio (444) + TX, hidropreno (445) + TX, hiquincarb(1223) + TX, imidacloprida (458) + TX, imiprotrina (460) + TX, indoxacarb(465) + TX, iodometano (nome da IUPAC) (542) +-TX, IPSPE (1229) + TX,isazofos (1231) + TX, isobenzano (1232) + TX, isocarbofos (nome alternati-vo) (473) + TX, isodrina (1235) + TX, isofenfos (1236) + TX, isolano (1237) +TX, isoprocarb (472) + TX, 0-(metoxiaminotiofosforil)salicilato de isopropila(nome da IUPAC) (473) + TX, isoprotiolano (474) + TX, isotioato (1244) +TX, isoxationa (480) + TX, ivermectina (nome alternativo) [CCN] + TX, jas-molina I (696) + TX, jasmolina Il (696) + TX, jodfenfos (1248) + TX, hormôniojuvenil I (nome alternativo) [CCN] + TX, hormônio juvenil Il (nome alternativo)[CCN] + TX, hormônio juvenil Ill (nome alternativo) [CCN] + TX, quelevano(1249) + TX, quinopreno (484) + TX, lambda-cialotrina (198) + TX, arsenatode chumbo [CCN] + TX, Iepimectina (CCN) + TX, Ieptofos (1250) + TX, Iin-dano (430) + TX, Iirinfos (1251) + TX1 Iufenurona (490) + TX, Iitidationa(1253) + TX, metilcarbamato de m-cumenila (nome da iUPAC) (1014) + TX,fosfeto de magnésio (nome da IUPAC) (640) + TX, malationa (492) + TX1malonobeno (1254) + TX, mazidox (1255) + TX1 mecarbam (502) + TX1 me-carfona (1258) + TX, menazona (1260) + TX, mefosfolano (1261) + TX, clo-reto mercurioso (513) + TX, messulfenfos (1263) + TX, metaflumizona(CCN) + TX, metam (519) + TX, metam potássico (nome alternativo) (519) +TX, metam sódico (519) + TX1 metacrifos (1266) + TX, metamidofos (527) +TX, fluoreto de metanossulfonila (nome da lUPAC/Extratos Químicos)(1268) + TX, metidationa (529) + TX, metiocarb (530) + TX, metocrotofos(1273) + TX, metomila (531) + TX, metopreno (532) + TX, metoquin-butila(1276) + TX, metotrina (nome alternativo) (533) + TX, metoxiclor (534) + TX,metoxifenozida (535) + TX, brometo de metila (537) + TX, isotiocianato demetila (543) + TX, metilcloroforme (nome alternativo) [CCN] + TX, cloreto demetileno [CCN] + TX, metoflutrina [CCN] + TX, metolcarb (550) + TX, meto-xadiazona (1288) + TX, mevinfos (556) + TX, mexacarbato (1290) + TX, mil-bemectina (557) + TX, milbemicina oxima (nome alternativo) [CCN] + TX,mipafox (1293) + TX, mirex (1294) + TX, monocrotofos (561) + TX, morfotio-na (1300) + TX, moxidectina (nome alternativo) [CCN] + TX, naftalofos (no-me alternativo) [CCN] + TX1 nalede (567) + TX, naftalina (nome da IU-PAC/Extratos Químicos) (1303) + TX, NC-170 (código de desenvolvimento)(1306) + TX, NC-184 (código dó composto) + TX1 nicotina (578) + TX, sulfa-to de nicotina (578) + TX, nifluridida (1309) + TX, nitempiram (579) + TX,nitiazina (1311) + TX, nitrilacarb (1313) + TX, nitrilacarbe 1:1 cloreto de zincocomplexo (1313) + TX, NNI-0101 (código do composto) + TX, NNI-0250 (có-digo do composto) + TX, nornicotina (nome tradicional) (1319) + TX, novalu-rona (585) + TX, noviflumurona (586) + TX, O-etil etiIfosfonotioato de 0-5-dicloro-4-iodofenila (nome da IUPAC) (1057) + TX, 0-4-metil-2-oxo-2H-cromen-7-il fosforotioato de Ο,Ο-dietila (nome da IUPAC) (1074) + TX, 0-6-metil-2-propilpirimidin-4-il fosforotioato de Ο,Ο-dietila (nome da IUPAC)(1075) + TX, ditiopirofosfato de O,O,O',O-tetrapropila (nome da IUPAC)(1424) + TX, ácido oléico (nome da IUPAC) (593) + TX, ometoato (594) +TX, oxamila (602) + TX, oxidemeton-metila (609) + TX, oxideprofos (1324) +TX, oxidissulfotona (1325) + TX, ρρ'-DDT (219) + TX, para-diclorobenzeno[CCN] + TX, parationa (615) + TX1 metil paration (616) + TX1 penflurona(nome alternativo) [CCN] + TX1 pentaclorofenol (623) + TX, Iaurato de pen-taclorofenila (nome da IUPAC) (623) + TX, permetrina (626) + TX, óleo depetróleo (nome alternativo) (628) + TX, FE 60-38 (código de desenvolvimen-to) (1328) + TX, fencaptona (1330) + TX1 fenotrina (630) + TX1 fentoato(631) + TX, forato (636) + TX, fosalona (637) + TX1 fosfolano (1338) + TX1fosmet (638) + TX, fosniclor (1339) + TX, fosfamidona (639) + TX, fosfina(nome da IUPAC) (640) + TX, foxim (642) + TX, metil foxim (1340) + TX, pi-rimetafos (1344) + TX, pirimicarb (651) + TX, etil pirimifos (1345) + TX, piri-mifos-metila (652) + TX, isômeros de policlorodiciclopentadieno (nome daIUPAC) (1346) + TX, policloroterpenos (nome tradicional) (1347) + TX, arse-nito de potássio [CCN] + TX, tiocianato de potássio [CCN] + TX, praletrina(655) + TX, precoceno I (nome alternativo) [CCN] + TX, precoceno Il (nomealternativo) [CCN] + TX, precoceno Ill (nome alternativo) [CCN] + TX, primi-dofos (1349) + TX, profenofos (662) + TX, proflutrina [CCN] + TX, promacila(1354) + TX, promecarb (1355) + TX, propafos (1356) + TX, propetanfos(673) + TX, propoxur (678) + TX, protidationa (1360) + TX, protiofos (686) +TX, protoato (1362) + TX, protrifembut [CCN] + TX, pimetrozina (688) + TX,piraclofos (689) + TX, pirazofos (693) + TX1 piresmetrina (1367) + TX, pire-trina I (696) + TX, piretrina Il (696) + TX, piretrinas (696) + TX, piridabeno(699) + TX, piridalila (700) + TX, piridafentiona (701) + TX, pirimidifeno (706)+ TX, pirimitato (1370) + TX, piriproxifeno (708) + TX, quassia (nome alterna-tivo) [CCN] + TX, quinalfos (711) + TX, metil quinalfos (1376) + TX, quinotio-na (1380) + TX, quintiofos (1381) + TX, R-1492 (código de desenvolvimento)(1382) + TX, rafoxanida (nome alternativo) [CCN] + TX, resmetrina (719) +TX, rotenona (722) + TX, RU 15525 (código de desenvolvimento) (723) +TX, RU 25475 (código de desenvolvimento) (1386) + TX, riania (nome alter-nativo) (1387) + TX, rianodina (nome tradicional) (1387) + TX, sabadila (no-me alternativo) (725) + TX, schradan (1389) + TX1 sebufos (nome alternati-vo) + TX, selamectina (nome alternativo) [CCN] + TX, SI-0009 (código docomposto) + TX, SI-0205 (código do composto) + TX, SI-0404 (código docomposto) + TX, SI-0405 (código do composto) + TX, silafluofeno (728) +TX, SN 72129 (código de desenvolvimento) (1397) + TX, arsenito de sódio[CCN] + TX, cianeto de sódio (444) + TX, fluoreto de sódio (nome da IU-PAC/Extratos Químicos) (1399) + TX, hexafluorossilicato de sódio (1400) +TX, pentaclorofenóxido de sódio (623) + TX, selenato de sódio (nome daIUPAC) (1401) + TX, tiocianato de sódio [CCN] + TX1 sofamida (1402) + TX,espinosad (737) + TX, espiromesifeno (739) + TX1 Spirotetrmat (CCN) + TX,sulcofurona (746) + TX, sulcofurom sódico (746) + TX, sulfluramida (750) +TX, sulfotep (753) + TX, fluoreto de sulfurila (756) + TX, sulprofos (1408) +TX, óleos de alcatrão (nome alternativo) (758) + TX, tau-fIuvalinato (398) +TX, tazincarb (1412) + TX, TDE (1414) + TX, tebufenozida (762) + TX, tebu-fempirad (763) + TX, tebupirinfos (764) + TX, teflubenzurona (768) + TX,teflutrina (769) + TX, temefos (770) + TX, TEPPE (1417) + TX, teraletrina(1418) + TX, terbam (nome alternativo) + TX, terbufos (773) + TX, tetraclo-roetano [CCN] + TX, tetraclorvinfos (777) + TX, tetrametrina (787) + TX, teta-cipermetrina (204) + TX, tiacloprida (791) + TX, tiafenox (nome alternativo) +TX1 tiametoxam (792) + TX, ticrofos (1428) + TX, tiocarboxima (1431) + TX,tiociclam (798) + TX, hidrogênio oxalato de tiociclam (798) + TX, tiodicarb(799) + TX, tiofanox (800) + TX, tiometona (801) + TX, tionazina (1434) +TX, tiossultap (803) + TX, tiossultape sódico (803) + TX, turingiensina (nomealternativo) [CCN] + TX, tolfempirade (809) + TX, tralometrina (812) + TX,transflutrina (813) + TX, transpermetrina (1440) + TX, triamifos (1441) + TX,triazamato (818) + TX, triazofos (820) + TX, triazurona (nome alternativo) +TX, triclorfona (824) + TX, triclormetafos-3 (nome alternativo) [CCN] + TX,tricloronat (1452) + TX, trifenofos (1455) + TX, triflumurona (835) + TX, tri-metacarb (840) + TX, tripreno (1459) + TX, vamidotiona (847) + TX, vanili-prol [CCN] + TX, veratridina (nome alternativo) (725) + TX, veratrina (nomealternativo) (725) + TX, XMC (853) + TX, xililcarb (854) + TX, II-5302 (códigodo composto) + TX, zeta-cipermetrina (205) + TX, zetametrina (nome alter-nativo) + TX, fosfeto de zinco (640) + TX1 zolaprofos (1469) e ZXI 8901 (có-digo de desenvolvimento) (858) + TX,
um molusquicida selecionado a partir do grupo de substâncias queconsiste em óxido de bis(tributilestanho) (nome da IUPAC) (913) + TX, bro-moacetamida [CCN] + TX, arsenato de cálcio [CCN] + TX, cloetocarb (999) +TX1 acetoarsenito de cobre [CCN] + TX, sulfato de cobre (172) + TX1 fentina(347) + TX, fosfato férrico (nome da IUPAC) (352) + TX, metaldeído (518) +TX, metiocarb (530) + TX, niclosamida (576) + TX, niclosamida-olamina(576) + TX, pentaclorofenol (623) + TX, pentaclorofenóxido de sódio (623) +TX1 tazimcarb (1412) + TX, tiodicarb (799) + TX, oxido de tributiltina (913) +TX, trifenmorf (1454) + TX, trimetacarb (840) + TX, acetato de trifeniltina(nome da IUPAC) (347) e hidróxido de trifeniltina (nome da IUPAC) (347) +TX,
um nematicida selecionado a partir do grupo de substâncias que con-sistem em AKD-3088 (código do composto) + TX, 1,2-dibromo-3-cloropropano (nome da lUPAC/Extratos Químicos) (1045) + TX, 1,2-dicloropropano (Nome da lUPAC/Extratos Químicos) (1062) + TX, 1,2-dicloropropano com í,3-dicloropropeno (nome da IUPAC) (1063) + TX, 1,3-dicloropropeno (233) + TX, 1,1-dióxido de 3,4-diclorotetraidrotiofeno (nomeda lUPAC/Extratos Químicos) (1065) + TX, 3-(4-clorofenil)-5-metilrodanina(nome da IUPAC) (980) + TX, ácido 5-metil-6-tioxo-1,3,5-tiadiazinan-3-ilacético (nome da IUPAC) (1286) + TX1 6-isopentenilaminopurina (nomealternativo) (210) + TX, abamectina (1) + TX, acetoprol [CCN] + TX, alani-carb (15) + TX, aldicarb (16) + TX, aldoxicarb (863) + TX, AZ 60541 (códigodo composto) + TX, benclotiaz [CCN] + TX, benomila (62) + TX, butilpirida-beno (nome alternativo) + TX, cadusafos (109) + TX, carbofurano (118) +TX, dissulfeto de carbono (945) + TX, carbossulfano (119) + TX, cloropicrina(141) + TX, clorpirifos (145) + TX, cloetocarb (999) + TX, citocininas (nomealternativo) (210) + TX, dazomet (216) + TX, DBCP (1045) + TX, DCIP (218)+ TX, diamidafos (1044) + TX, diclofentiona (1051) + TX, diclifos (nome al-ternativo) + TX1 dimetoato (262) + TX, doramectina (nome alternativo) [CCN]+ TX, emamectina (291) + TX, benzoato de emamectina (291) + TX, epri-nomectina (nome alternativo) [CCN] + TX, etoprofos (312) + TX, dibrometode etileno (316) + TX, fenamifos (326) + TX, fempirad (nome alternativo) +TX, fensulfotiona (1158) + TX, fostiazato (408) + TX, fostietano (1196) + TX1furfural (nome alternativo) [CCN] + TX, G1-81 (código de desenvolvimento)(423) + TX1 heterofos [CCN] + TX1 iodometano (nome da IUPAC) (542) +TX, isamidofos (1230) + TX1 isazofos (1231) + TX, ivermectina (nome alter-nativo) [CCN] + TX1 cinetina (nome alternativo) (210) + TX, mecarfona(1258) + TX1 metam (519) + TX, metam potássico (nome alternativo) (519) +TX, metam sódico (519) + TX, brometo de metila (537) + TX, isotiocianatode metila (543) + TX, milbemicina oxima (nome alternativo) [CCN] + TX, mo-xidectina (nome alternativo) [CCN] + TX, composição de Mirotecium verruca-ria (nome alternativo) (565) + TX, NC-184 (código do composto) + TX, oxa-mila (602) + TX, forato (636) + TX, fosfamidona (639) + TX, fosfocarb [CCN]+ TX, sebufos (nome alternativo) + TX, selamectina (nome alternativo)[CCN] + TX, espinosade (737) + TX1 terbam (nome alternativo) + TX, terbu-fos (773) + TX, tetraclorotiofeno (Nome da lUPAC/Extratos Químicos) (1422)+ TX, tiafenox (nome alternativo) + TX, tionazina (1434) + TX, triazofos (820)+ TX, triazurona (nome alternativo) + TX, xilenóis [CCN] + TX, II-5302 (códi-go do composto) e zeatina (nome alternativo) (210) + TX,
um inibidor de nitrificação selecionado a partir do grupo de substânciasque consiste em etilxantato de potássio [CCN] e nitrapirina (580) + TX,
um ativador de planta selecionado a partir do grupo de substâncias queconsiste em acibenzolar (6) + TX1 acibenzolar-S-metila (6) + TX, probenazol(658) e extrato de Reynoutria sachalinensis(nome alternativo) (720) + TX,
um rodenticida selecionado a partir do grupo de substâncias que con-sistem em 2-isovalerilindan-1,3-diona (nome da IUPAC) (1246) + TX, 4-(quinoxalin-2-ilamino)benzenossulfonamida (nome da IUPAC) (748) + TX,alfa-cloroidrina [CCN] + TX, fosfeto de alumínio (640) + TX, antu (880) + TX,oxido arsenoso (882) + TX, carbonato de bário (891) + TX, bistiosemi (912)+ TX, brodifacuma (89) + TX1 bromadiolona (91) + TX, brometalina (92) +TX, cianeto de cálcio (444) + TX, cloralose (127) + TX, clorofacinona (140) +TX, colecalciferol (nome alternativo) (850) + TX, cumaclor (1004) + TX, cu-mafurila (1005) + TX, cumatotralila (175) + TX, crimidina (1009) + TX, dife-nacuma (246) + TX, difetialona (249) + TX, difacinona (273) + TX, ergocalci-ferol (301) + TX, flocumafeno (357) + TX, fluoroacetamida (379) + TX, flu-propadina (1183) + TX, cloridrato de flupropadina (1183) + TX1 gama-HCH(430) + TX, HCH (430) + TX1 cianeto de hidrogênio (444) + TX1 iodometano(nome da IUPAC) (542) + TX, Iindano (430) + TX, fosfeto de magnésio (no-me da IUPAC) (640) + TX, brometo de metila (537) + TX, norbormida (1318)+ TX, fosacetim (1336) + TX, fosfina (nome da IUPAC) (640) + TX, fósforo[CCN] + TX, pindona (1341) + TX, arsenito de potássio [CCN] + TX, pirinu-rona (1371) + TX, escilirosida (1390) + TX, arsenito de sódio [CCN] + TX,cianeto de sódio (444) + TX, fluoroacetato de sódio (735) + TX, estriquinina(745) + TX, sulfato de tálio [CCN] + TX, varfarina (851) e fosfeto de zinco(640) + TX,
um sinergista selecionado a partir do grupo de substâncias que consis-te em piperonilato de 2-(2-butoxietóxi)-etila (nome da IUPAC) (934) + TX, 5-(1,3-benzodioxol-5-il)-3-hexilcicloex-2-enona (nome da IUPAC) (903) + TX,farnesol com nerolidol (nome alternativo) (324) + TX, MB-599 (código dedesenvolvimento) (498) + TX, MGK 264 (código de desenvolvimento) (296) +TX, butóxido de piperonila (649) + TX1 piprotal (1343) + TX1 isômero de pro-pila (1358) + TX1 S421 (código de desenvolvimento) (724) + TX, sesamex(1393) + TX, sesasmolína (1394) e sulfóxido (1406) + TX,
um repelente de animal selecionado a partir do grupo de substânciasque consiste em antraquinona (32) + TX, cloralose (127) + TX, naftenato decobre [CCN] + TX, oxicloreto de cobre (171) + TX, diazinona (227) + TX, di-ciclopentadieno (nome químico) (1069) + TX, guazatina (422) + TX, acetatode guazatina (422) + TX, metiocarb (530) + TX1 piridin-4-amina (nome daIUPAC) (23) + TX, tiram (804) + TX, trimetacarb (840) + TX, naftenato dezinco [CCN] e ziram (856) + TX1
um viricida selecionado a partir do grupo de substâncias que consisteem imanina (nome alternativo) [CCN] e ribavirina (nome alternativo) [CCN] +TX,
um protetor de ferimento selecionado a partir do grupo de substânciasque consistem em óxido mercúrico (512) + TX, octilinona (590) e metil tiofa-nato (802) + TX,
um inseticida selecionado a partir do grupo que consiste no compostode fórmula A-1<formula>formula see original document page 122</formula><formula>formula see original document page 123</formula>
a fórmula Α-11
<formula>formula see original document page 123</formula>
a fórmula A-13
<formula>formula see original document page 123</formula>
a fórmula A-15
<formula>formula see original document page 123</formula>
a fórmula A-17<formula>formula see original document page 124</formula><formula>formula see original document page 125</formula>
e compostos biologicamente ativos selecionados a partir do grupo que con-siste em Azaconazol (60207-31-0] + TX1 Bitertanol [70585-36-3] + TX1 Bro-muconazol [116255-48-2] + TX, Ciproconazol [94361-06-5] + TX1 Difenoco-nazol [119446-68-3] + TX, Dinieonazol [83657-24-3] + TX, Epoxiconazol[106325-08-0] + TX1 Fembuconazol [114369-43-6] + TX1 Fluquinconazol[136426-54-5] + TX, Flusilazol [85509-19-9] + TX1 Flutriafol [76674-21-0] +TX, Hexaconazol [79983-71-4] + TX1 Imazalila [35554-44-0] + TX, Imibenco-nazol [86598-92-7] + TX1 Ipconazol [125225-28-7] + TX, Metconazol[125116-23-6] + TX, Miclobutanila [88671-89-0] + TX, Pefurazoato [101903-30-4] + TX, Penconazol [66246-88-6] + TX, Protioconazol [178928-70-6] +TX, Pirifenox [88283-41-4] + TX, Procloraz [67747-09-5] + TX, Propiconazol[60207-90-1] + TX, Simeconazol [149508-90-7] + TX, Tebuconazol [107534-96-3] + TX, Tetraconazol [112281-77-3] + TX, Triadimefona [43121-43-3] +TX, Triadimenol [55219-65-3] + TX, Triflumizol [99387-89-0] + TX, Triticona-zol [131983-72-7] + TX, Ancimidol [12771-68-5] + TX1 Fenarimol [60168-88-9] + TX, Nuarimol [63284-71-9] + TX, Bupirimato [41483-43-6] + TX, Dimeti-rimol [5221-53-4] + TX, Etirimol [23947-60-6] + TX, Dodemorf [1593-77-7] +TX, Fempropidina [67306-00-7] + TX, Fempropimorf [67564-91-4] + TX, es-piroxamina [118134-30-8] + TX, Tridemorf [81412-43-3] + TX, Ciprodinila[121552-61-2] + TX, Mepanipirim [110235-47-7] + TX, Pirimetanila [53112-28-0] + TX, Fempiclonila [74738-17-3] + TX, Fludioxonila [131341-86-1] +TX, Benalaxila [71626-11-4] + TX, Furalaxila [57646-30-7] + TX1 Metalaxila[57837-19-1] + TX, R-Metalaxila [70630-17-0] + TX1 Ofurace [58810-48-3] +TX, Oxadixila [77732-09-3] + TX1 Benomila [17804-35-2] + TX, Carbendazim[10605-21-7] + TX1 Debacarb [62732-91-6] + TX, Fuberidazol [3878-19-1] +TX1 Tiabenodazol [148-79-8] + TX1 Clozolinato [84332-86-5] + TX1 Diclozoli-na [24201-58-9] + TX1 Iprodiona [36734-19-7] + TX1 Miclozolina [54864-61-8]+ TX, Procimidona [32809-16-8] + TX, Vinclozolina [50471-44-8] + TX1 Bos-calida [188425-85-6] + TX, Carboxina [5234-68-4] + TX, Fenfuram [24691-80-3] + TX, Flutolanila [66332-96-5] + TX, Mepronila [55814-41-0] + TX1 Oxi-carboxina [5259-88-1] + TX, Pentiopirade [183675-82-3] + TX, Tifluzamida[130000-40-7] + TX1 Guazatina [108173-90-6] + TX, Dodina [2439-10-3][112-65-2] (Base livre) + TX, Iminoetadina [13516-27-3] + TX, Azoxistrobina[131860-33-8] + TX, Dimoxiestrobina [149961-52-4] + TX, enestroburina{Proc. BCPC, Int. Congr., Glasgow, 2003, 1, 93} + TX, Fluoxaestrobina[361377-29-9] + TX, Metil Cresoxim [143390-89-0] + TX, Metominoestrobina[133408-50-1] + TX, Trifloxiestrobina [141517-21-7] + TX, Orisaestrobina[248593-16-0] + TX, Pieoxiestrobina [117428-22-5] + TX, Piraeloestrobina[175013-18-0] + TX, Ferbam [14484-64-1] + TX, Maneozeb [8018-01-7] +TX, Manebe[12427-38-2] + TX, Metiram [9006-42-2] + TX, Propinebe[12071 -83-9] + TX, Tiram [137-26-8] + TX, Zinebe[12122-67-7] + TX, Ziram [137-30-4] + TX, Captafol [2425-06-1] + TX, Captano [133-06-2] + TX, Dielofluanida[1085-98-9] + TX, Fluoroimida [41205-21-4] + TX, Folpete [133-07-3] + TX,Tolilfluanida [731-27-1] + TX, Mistura de Bordo [8011-63-0] + TX, Hidróxidode cobre [20427-59-2] + TX, Oxieloreto de cobre [1332-40-7] + TX, Sulfatode cobre [7758-98-7] + TX, Óxido de cobre [1317-39-1] + TX, Mancobre[53988-93-5] + TX, Oxina-cobre [10380-28-6] + TX, Dinocap [131-72-6] +TX, Nitrotal-isopropila [10552-74-6] + TX, Edifenfos [17109-49-8] + TX, Ipro-benfos [26087-47-8] + TX, Isoprotiolano [50512-35-1] + TX, Fosdifeno[36519-00-3] + TX, Pirazofos [13457-18-6] + TX, Metil tolclofos [57018-04-9]+ TX, Acibenzolar-S-metila [135158-54-2] + TX, Anilazina [101-05-3] + TX,Bentiavalicarb [413615-35-7] + TX, Blasticidina S [2079-00-7] + TX, Quino-metionat [2439-01-2] + TX1 Cloronabe [2675-77-6] + TX1 Clorotalonila [1897-45-6] + TX, Ciflufenamida [180409-60-3] + TX1 Cimoxanila [57966-95-7] +TX, Diclona [117-80-6] + TX, Diclocimete [139920-32-4] + TX, Diclomezina[62865-36-5] + TX, Diclorano [99-30-9] + TX, Dietofencarb [87130-20-9] +TX, Dimetomorf [110488-70-5] + TX, SYP LI90 (FIumorfe) [211867-47-9] +TX, Ditianona [3347-22-6] + TX, Etaboxam [162650-77-3] + TX, Etridiazol[2593-15-9] + TX, Famoxadona [131807-57-3] + TX1 Fenamidona [161326-34-7] + TX1 Fenoxanila [115852-48-7] + TX, Fentina [668-34-8] + TX, Ferin-zona [89269-64-7] + TX, Fluazinam [79622-59-6] + TX, Fluopicolida[239110-15-7] + TX, Flussulfamida [106917-52-6] + TX1 Fenexamida[126833-17-8] + TX, Fosetil-alumínio [39148-24-8] + TX, Himexazol [10004-44-1] + TX, Iprovalicarb [140923-17-7] + TX, IKFE 916 (Ciazofamid)[120116-88-3] + TX, Casugamicina [6980-18-3] + TX, Metassulfocarb[66952-49-6] + TX, Metrafenona [220899-03-6] + TX, Pencieurona [66063-05-6] + TX, Ftalida [27355-22-2] + TX, Polioxinas [11113-80-7] + TX1 Probe-nazol [27605-76-1] + TX, Propamoearb [25606-41-1] + TX, Proquinazida[189278-12-4] + TX, Piroquilona [57369-32-1] + TX1 Quinoxifeno [124495-18-7] + TX, Quintozeno [82-68-8] + TX, Schwefel [7704-34-9] + TX, Tiadinila[223580-51-6] + TX1 Triazóxido [72459-58-6] + TX, Triciclazol [41814-78-2] +TX, Triforina [26644-46-2] + TX, Validamieina [37248-47-8] + TX1 Zoxamida(RH7281) [156052-68-5] + TX, Mandipropamida [374726-62-2] + TX, com-posto de fórmula F-1
<formula>formula see original document page 127</formula>
em que Ra5 é trifluorometila ou difluorometila (W02004/058723) + TX, ocomposto de fórmula F-2<formula>formula see original document page 128</formula>
em que Ra6 é trifluorometila ou difluorometila (W02004/058723) + TX,composto racêmico de fórmula F-3 (syn )
<formula>formula see original document page 128</formula>
em que Ra7 é trifluorometila ou difluorometila (W02004/035589) + TX,a mistura racêmica de fórmula F-4 (anti)
<formula>formula see original document page 128</formula>
em que Ra7 é trifluorometila ou difluorometila (W02004/035589) + TX,composto de fórmula F-5<formula>formula see original document page 129</formula>
que é uma mistura epimérica de compostos racêmicos das fórmulas F-3(syn) e F-4 (anti), em que a relação de compostos racêmicos da fórmula F-3(syn) para compostos racêmicos da fórmula F-4 (anti) é de 1000:1 a 1:1000e em que Ra7 é trifluorometila ou difluorometila (W02004/035589) + TX, ocomposto da fórmula F-6
<formula>formula see original document page 122</formula>
em que Ra8 é trifluorometila ou difluorometila (W02004/035589) + TX,os compostos racêmicos da fórmula F-7 (trans)
<formula>formula see original document page 122</formula>
em que Rag é trifluorometila ou difluo-rometila (W003/074491) + TX, compostos racêmicos da fórmula F-8 (eis)<formula>formula see original document page 130</formula>
em que Ra9 é trifluorometila ou difluoro-
metila (W003/074491) + TX1 composto da fórmula F-9
<formula>formula see original document page 130</formula>
que é uma mistura dos compostos ra-cêmicos das fórmulas F-7 (trans) e F-8 (eis), em que a relação do compostoracêmico da formula F-7 (trans) para o composto racêmico da fórmula F-8(eis) é 2:1 a 100:1; e em que Ra9 é trifluorometila ou difluorometila(W003/074491) + TX1
o composto da fórmula F-10
<formula>formula see original document page 130</formula>
em que R10 é trifluorometila ou difluorometila (W02004/058723) + TX, oscompostos racêmicos da fórmula F-11 (trans)<formula>formula see original document page 131</formula>
em que Rn é trifluorometila ou difIuorometila (W003/074491) + TX, os com-postos racêmicos da fórmula F-12 (eis)
<formula>formula see original document page 131</formula>
que é uma mistura racêmica das fórmulas F-11 (trans) e F-12 (eis), e emque Rn é trifluorometila ou difluorometila (WO 03/074491) + TX, o compostoda fórmula F-1 4<formula>formula see original document page 132</formula>.
A mistura de ingrediente ativo dos compostos da fórmula I sele-cionada a partir das tabelas T1 a T43 com ingredientes ativos descritos aci-ma compreende um composto selecionado a partir das tabelas T1 a T43 eum ingrediente ativo como descrito acima preferivelmente em uma relaçãode mistura de 100:1 a 1:6000, especialmente de 50:1 a 1:50, mais especi-almente em uma relação de 20:1 a 1:20, ainda mais especialmente de 10:1a 1:10, muito especialmente de 5:1 e 1:5, preferência especial sendo dadaem uma relação de 2:1 a 1:2, e uma relação dentre 4:1 a 2:1 sendo igual-mente preferida, acima de tudo em uma relação de 1:1, ou 5:1, ou 5:2, ou5:3, ou 5:4, ou 4:1, ou 4:2, ou 4:3, ou 3:1, ou 3:2, ou 2:1, ou 1:5, ou 2:5, ou3:5, ou 4:5, ou 1:4, ou 2:4, ou 3:4, ou 1:3, ou 2:3, ou 1:2, ou 1:600, ou 1:300,ou 1:150, ou 1:35, ou 2:35, ou 4:35, ou 1:75, ou 2:75, ou 4:75, ou 1:6000, ou1:3000, ou 1:1500, ou 1:350, ou 2:350, ou 4:350, ou 1:750, ou 2:750, ou4:750. Estas relações de mistura são entendidas para incluir, por um lado,relações em peso e da mesma forma, por outro lado, relações molares.As misturas compreendendo um composto da fórmula I selecio-nado a partir das tabelas T1 a T43 e um ou mais ingredientes ativos comodescrito acima podem ser aplicadas, por exemplo, em uma única forma de"mistura pronta", em uma mistura de spray combinada composta de formu-lações separadas dos únicos componentes de ingrediente ativo, tal comouma "mistura em tanque", e em um uso combinado dos únicos ingredientesativos quando aplicados de uma maneira seqüencial, isto e, um após o outrocom um período razoavelmente curto, tais como algumas horas ou dias. Aordem de aplicação dos compostos da fórmula I selecionados a partir dastabelas T1 a T43 e os ingredientes ativos como descrito acima não é essen-cial para funcionar a presente invenção.
As referências nos parênteses após os ingredientes ativos, porexemplo [3878-19-1] referem-se ao número de Registro dos Extratos Quími-cos. Os compostos das fórmulas A-1 a A-26 são descritos em WO03/015518 ou em WO 04/067528. Os pares de mistura descritos acima sãoconhecidos. Onde os ingredientes ativos são incluídos em "The PesticideManual" [The Pesticide Manual - A World Compendium; Décima TerceiraEdição; Editor: C. D. S. Tomlin; The British Crop Protection Council], elessão descritos neste sob o número de entrada dado nos parênteses redon-dos anteriormente para o composto particular; por exemplo, o composto "a-bamectina" é descrito sob número de entrada (1). Onde "[CCN]" é adiciona-do anteriormente ao composto particular, o composto em questão é incluídono "Compendium of Pesticide Common Names", que é acessível na internet[A. Wood; Compendium of Pesticide Common Names. Copyright © 1995-2004]; por exemplo, o composto "acetoprol" é descrito sob endereço de in-ternet http:// www.alanwood. net/pesticides/acetoprole. htm I.
A maioria dos ingredientes ativos descritos acima são referidosanteriormente por um assim chamado "nome comum", "nome comum ISO"relevante ou outro "nome comum" sendo utilizado em casos individuais. Sea designação não for um "nome comum", a natureza da designação utilizadano lugar é determinada nos parênteses redondos para o composto particu-lar; nesse caso, o nome IUPAC, o nome lUPAC/Extratos Químicos, um"nome químico", um "nome tradicional", um "nome de composto" ou um "có-digo de desenvolvimento" é utilizado ou, se nenhuma dessas designaçõesnem um "nome comum" for empregado, um "nome alternativo" é emprega-do. "CAS Reg. No" significa o Número de Registro de Extratos Químicos.
Exemplos Biológicos (% = percentual em peso, a menos que de outra ma-neira especificado)
Exemplo B1: Atividade contra Spodoptera Iittoralis (lagarta do algodão egíp-cio):
Discos de folha de algodão são colocados em ágar em uma pla-ca de microtítulo de 24 cavidades e pulverizados com soluções teste. Depoisde secar, os discos da folha são infestados com 5 larvas L1. As amostrassão conferidas quanto à mortalidade, efeito repelente, comportamento ali-mentar, e regulamento de crescimento 3 dias depois do tratamento (DAT).
Neste teste, os compostos listados nas Tabelas acima mostra-ram boa atividade. Em particular, compostos T13.1.2, T15.1.1, T15.1.91,T13.1.1, T9.1.2 (diastereômero A), T9.1.2 (diastereômero Β), T16.1.1,T17.1.2 (diastereômero Α), T17.1.2 (diastereômero Β), T16.1.91, T13.1.92,T13.1.361, T13.1.391, T13.1.91, T13.1.6, T13.1.96, T44.1.2, T13.1.8,T13.1.23, T13.1.93, T13.1.113, T13.1.21, T13.1.111 têm uma atividade demais do que 80% a 400ppm.
Exemplo B2: Atividade contra Heliothis virescens (Lagarta do broto do taba-co):
Ovos (0-24 h de idade) são colocados em placas de microtítulode 24 cavidades em dieta artificial e tratados com soluções teste por pipeta-gem. Depois de um período de incubação de 4 dias, amostras são conferi-das quanto a mortalidade de ovo, mortalidade larval, e regulamento de cres-cimento.
Neste teste, compostos listados nas Tabelas acima mostramboa atividade. Em particular, compostos T13.1.2, T15.1.1, T15.1.91,T13.1.1, T9.1.2 (diastereômero A), T9.1.2 (diastereômero Β), T16.1.1,T17.1.2 (diastereômero A), T17.1.2 (diastereômero Β), T16.1.91, T13.1.92,T13.1.361, T13.1.391, T13.1.91, T13.1.6, T13.1.96, T44.1.2, T13.1.8,Τ13.1.23, Τ13.1.93, Τ13.1.113, Τ13.1.21, Τ13.1.111 têm úma atividade demais de 80% a 400ppm.
Exemplo B3: Atividade contra Plutella xvlostella (mariposa com marcas émforma de losango no dorso):
Placa de microtítulo de 24 cavidades (MTP) com dieta artificial étratada com soluções teste por pipetagem. Depois de secar, a MTP é infes-tada com larvas (L2)(10-15 por cavidade). Depois de um período de incuba-ção de 5 dias, amostras são conferidas quanto a mortalidade larval, inibiçãoda vontade de se alimentar e regulamento de crescimento.
Neste teste, compostos listados nas Tabelas acima mostramboa atividade. Em particular, compostos T13.1.2, T15.1.1, T15.1.91,T13.1.1, T9.1.2 (diastereômero A), T9.1.2 (diastereômero Β), T16.1.1,T17.1.2 (diastereômero A), T17.1.2 (diastereômero Β), T16.1.91, T13.1.92,T13.1.361, T13.1.391, T13.1.91, T13.1.6, T13.1.96, T44.1.2, T13.1.8,T13.1.23, T13.1.93, T13.1.113, T13.1.21, T13.1.111 têm uma atividade demais de 80% a 400ppm.
Exemplo B4: Atividade contra Diabrotica balteata (Lagarta da raiz do milho):Placa de microtítulo de 24 cavidades (MTP) com dieta artificial étratada com soluções teste por pipetagem. Depois de secar, as MTP's sãoinfestadas com larvas (L2)(6-10 por cavidade). Depois de um período deincubação de 5 dias, amostras são conferidas quanto a mortalidade larval,inibição da vontade de se alimentar e regulamento de crescimento.Neste teste, compostos listados nas Tabelas acima mostram boa atividade.Em particular, compostos T13.1.2, T15.1.1, T15.1.91, T13.1.1, T9.1.2 (dias-tereômero A), T9.1.2 (diastereômero Β), T17.1.2 (diastereômero A), T17.1.2(diastereômero Β), T16.1.91, T13.1.92, T13.1.91, T13.1.6, T13.1.96,T44.1.2, T13.1.8, T13.1.23, T13.1.113, T13.1.21, T13.1.111 têm uma ativi-dade de mais de 80% a 400ppm.
Exemplo B5: Atividade contra Mvzus persicae (Pulgão verde do pesseguei-ro): (contato)
Discos de folha de girassol são colocados em ágar em uma pla-ca de microtítulo de 24 cavidades e pulverizados com soluções teste. Depoisde secar, os discos de folha são infestados com uma população de pulgãode idades misturadas. Depois de um período de incubação de 6 DAT, amos-tras são conferidas quanto a mortalidade e efeitos especiais (por exemplo,fitotoxicidade).
Neste teste, compostos listados nas Tabelas acima mostramboa atividade. Em particular, compostos T13.1.2, T15.1.91, T9.1.2 (diastere-ômero A), T9.1.2 (diastereômero Β), T17.1.2 (diastereômero A), T17.1.2 (di-astereômero Β), T13.1.92, T13.1.91, T13.1.96, T13.1.21 têm uma atividadede mais de 80% a 400ppm.
Exemplo B6: Atividade contra Mvzus persicae (Pulgão verde do pessequei-ro): (sistêmico)
Raízes de mudas de ervilha, infestadas com uma população depulgão de idades misturadas, são colocadas diretamente nas soluções tes-te. 6 dias depois da introdução, amostras são conferidas quanto a mortali-dade e efeitos especiais sobre a planta.
Neste teste, compostos listados nas Tabelas acima mostramboa atividade. Em particular, compostos T13.1.2, T13.1.1, T9.1.2 (diastere-ômero A), T9.1.2 (diastereômero Β), T17.1.2 (diastereômero A), T17.1.2 (di-astereômero Β), T13.1.92, T13.1.6, T13.1.96, T13.1.93, T13.1.113, T13.1.21têm uma atividade de mais de 80% a 400ppm.
Exemplo B7: Atividade contra Thrips tabaci (Tripés de cebola):
Discos de folha de girassol são colocados em ágar em uma pla-ca de microtítulo de 24 cavidades e pulverizados com soluções teste. Depoisde secar, os discos de folha são infestados com uma população de tripés deidades misturadas. Depois de um período de incubação de 6 dias, amostrassão conferidas quanto a mortalidade e efeitos especiais (por exemplo, fitoto-xicidade).
Neste teste, compostos listados nas Tabelas acima mostramboa atividade. Em particular, compostos T13.1.2, T15.1.91, T13.1.1, T9.1.2(diastereômero A), T9.1.2 (diastereômero Β), T17.1.2 (diastereômero A),T17.1.2 (diastereômero Β), T16.1.91, T13.1.92, T13.1.91, T13.1.6, T13.1.96,T44.1.2, T13.1.93, T13.1.113, T13.1.21, T13.1.111 têm uma atividade demais de 80% a 400ppm.
Exemplo B8: Atividade contra Tetranychus urticae (Ácaro aranha com duasmanchas):
Discos de folha de feijão em ágar em placas de microtítulo de 24cavidades são pulverizados com soluções teste. Depois de secar, os discosde folha são infestados com populações de ácaro de idades misturadas. 8dias depois, os discos são conferidos quanto a mortalidade de ovo, mortali-dade larval, e mortalidade de adulto.
Neste teste, compostos listados nas Tabelas acima mostramboa atividade. Em particular, compostos T9.1.2 (diastereômero A), T17.1.2(diastereômero Β), T13.1.21 têm uma atividade de mais de 80% a 400ppm.Exemplo B9: Teste de Inseticida Sistêmico para Spodoptera Iittoralis (lagartadas folhas de algodão):
Mudas de milho quatro dias de idade (Zea mais, variedade Sto-naville) são colocadas individualmente em frasconetes que contêm 24ml deágua nos quais a química é diluída em 12,5 ppm. As mudas são permitidascrescer durante seis dias. Subseqüentemente, as folhas estão cortadas ecolocadas em uma placa de Petri (5 cm de diâmetro), inoculadas com dozea quinze larvas de S. Iittoralis de 1e instar e incubadas durante quatro diasem uma câmara de crescimento (25°C, 50% r.h., 18:6 L:D foto período). Onúmero de insetos vivos é contado e a porcentagem de morte calculada. Ostestes foram conduzidos com uma replicação.
Neste teste, compostos listados nas Tabelas acima mostramboa atividade. Em particular, os compostos T13.1.2, T15.1.1, T13.1.1,T9.1.2 (diastereômero A), T9.1.2 (diastereômero Β), T17.1.2 (diastereômeroA), T17.1.2 (diastereômero Β), T13.1.92, T13.1.361, T13.1.391, T13.1.91,T13.1.6, T13.1.96, T44.1.2, T13.1.8, T13.1.23, T13.1.113têm uma atividadede mais de 80%.
Exemplo B10: Atividade contra Cvdia pomonella (traça da maçã verde):
Cubos de dieta de Cydia padrão (1,5 cm de largura) são perfu-rado com uma picareta de dente e são imergidos em óleo de parafina (apro-ximadamente 80°C). Depois que a camada de parafina endureceu, umaemulsão aquosa contém 400 ppm de ingrediente ativo é aplicada utilizandoum pulverizador De Vilbis (25 ml, 0,1 MPa (1 bar). Depois que o revestimen-to de spray secou, os cubos são colocados em recipientes plásticos quesão, em seguida, povoados duas Cydia pomonella recentemente criadas (1einstar). Os recipientes são, em seguida, fechados com uma tampa de plásti-co. Depois de 14 dias de incubação a 26°C e 40-60% de umidade relativa, ataxa de sobrevivência das lagartas bem como seu regulamento de cresci-mento são determinados.
Neste teste, compostos listados nas Tabelas acima mostramboa atividade. Èm particular, compostos T9.1.2 (diastereômero A), T9.1.2(diastereômero Β), T17.1.2 (diastereômero A), T13.1.92 têm uma atividadede mais de 80%;
Exemplo B11: Comparação da atividade inseticida de compostos de acordocom a invenção com o composto estruturalmente mais intimamente compa-rável a partir do estado da técnica (composto No. 296 descrito na página108 de WQ2003/015518):
<formula>formula see original document page 138</formula>
(Composto No. T13.1.391 de acordo com a invenção)<formula>formula see original document page 139</formula>
Mudas de milho de quatro dia de idade (Zea mais, variedadeStonaville) são colocadas individualmente em frascos contendo 24 ml deágua nos quais a química é diluída nas concentrações prescritas (3 e 0,8ppm). As mudas são permitidas crescer durante seis dias. Subseqüente-mente, as folhas são cortadas e colocadas em uma placa de Petri (3,5 cmdiâmetro), inoculadas com doze a quinze larvas de S. Iitioralis de 19 instar eincubadas durante quatro dias em uma câmara de crescimento (25°C, 50%r.h., 18:6 L:D foto período). O número de insetos vivos é contado e a por-centagem de morte calculada. Efeitos sobre o crescimento das larvas foramcomparados ao controle e a porcentagem de redução de crescimento delarvas calculada. Os testes foram conduzidos com uma replicação. Os resul-tados são mostrados na Tabela B11:
Tabela B11: Teste de Inseticida Sistêmica para Spodoptera Iittoralis (Lepi-doptera:Noctuidae):
<table>table see original document page 139</column></row><table>Tabela B11 mostra que o composto No. T13.1.391 de acordo com a inven-ção mostra uma ação inseticida substancialmente melhor sobre SpodopteraIittoralis do que o composto do estado da técnica. Especialmente em umataxa de aplicação de 3 ppm, o composto de acordo com a invenção é muitosuperior ao composto do estado da técnica. Este efeito realçado não seriaesperado com base na semelhança estrutural destes compostos.

Claims (10)

1. Composto da fórmula I<formula>formula see original document page 141</formula>em queD é fenila, 2-piridila, 3-piridila ou 4-piridila; ou fenila, 2-piridila, 3-piridila ou 4-piridila mono-, di- ou trissubstituída por C1-C6 alquila, C3-C6CiCloalquila, C1-C6haloalquila, halogênio, ciano, C1-C4 alcóxi, C1-C4haloalcóxi, C1-C4alquiltio,C1-C4haloalquiltio, C1-C4 alquilsulfinila, C1-C4 alquilsulfonila, C1-C4 haloalquil-sulfinila ou C1-C4 haloalquilsulfonila;ou D é um grupo<formula>formula see original document page 141</formula><formula>formula see original document page 142</formula>R4, R4', Rio, Ri7i e Ri9 independentemente um do outro, são hidrogênio, C1-C6alquila, C3-C6 cicloalquila, C1-C6 haloalquila, halogênio, ciano, C1-C4alcóxi,C1-C4haloalcóxi, C2-C4alcoxicarbonila, C1-C4alquiltio, C1-C4haloalquiltio, C1-C4alquilsulfinila, CrC4alquilsulfonila, C1-C4haloalquilsulfinila ou C1-C4haloalquilsulfonila;R5. R6, Rs, R11, R12, R15. Rie e Rie independentemente um do outro, são C1-C6 alquila, ou CrC6 alquila mono-, di- ou trissubstituída por halogênio, ciano,nitro, hidróxi, CrC4alcóxi, C2-C4alcoxicarbonila, C1-C4alquiltio, C1-C4alquilsulfinila, CrC4alquilsulfonila, CrC4alquilamino, C2-C4dialquilaminoou C3-C6 cicloalquilamino; ou são fenila, 2-piridila, 3-piridila, 4-piridila; ou éfenila, 2-piridila, 3-piridila ou 4-piridila mono-, di- ou trissubstituída por C1-C6alquila, C3-C6 cicloalquila, C1-C6 haloalquila, halogênio, ciano, C1-C4alcóxi,C1-C4haloalcóxi, C1-C4alquiltio, C1-C4haloalquiltio, C1-C4alquilsulfinila, C1-C4alquilsulfonila, CrC4haloalquilsulfinila ou C1-C4haloalquilsulfonila;R7, R9, R13 e Ri4 independentemente um do outro, são hidrogênio, C1-C6alquila, C1-C6 haloalquila, C2-C6 alquenila, C2-C6 haloalquenüa, C3-C6 alqueni-La ou C3-C6 haloalquenila;cada Ri é independentemente halogênio, nitro, ciano, hidróxi, CrC6 alquila,C2-C6 alquenila, C2-C6 alquinila, C3-C6 cicloalquila, CrC6 haloalquila, C2-C6haloalquenila, C2-C6 haloalquinila, C3-C6 halocicloalquila, CrC4alcóxi, CrC4haloalcóxi, CrC4alquiltio, CrC4haloalquiltio, CrC4haloalquilsulfinila, CrC4haloalquilsulfonila, C1-C4alquilsulfinila, CrC4alquilsulfonila, C1-C4alquilamino, C2-C4dialquilamino, C3-C6 cicloalquilamino, C1-C6 alquil-C3-C6cicloalquilamino, C2-C4alquilcarbonila, C2-C6 alcoxicarbonila, C2-C6 alquilami-nocarbonila, C3-C6 dialquilaminocarbonila, C2-C6 alcoxicarbonilóxi, C2-C6 al-quilaminocarbonilóxi, C3-C6 dialquilaminocarbonilóxi ou C3-C6 trialquilsilila,fenila, benzila ou fenóxi, ou fenila, benzila ou fenóxi, mono, di ou trissubstitu-ído por halogênio, ciano, nitro, halogênio, C1-C6 alquila, C2-C6 alquenila, C2-C6 alquinila, C3-C6 cicloalquila, CrC6 haloalquila, C2-C6 haloalquenila, C2-C6haloalquinila, C3-C6 halocicloalquila, CrC4alcóxi, CrC4haloalcóxi, CrC4alquiltio, CrC4haloalquiltio, Ci-C4alquilsulfinila, Ci-C4alquilsulfonila, CrC4alquilamino, C2-C4CliaIquiIamino, C3-C6 cicloalquilamino, CrC6 alquil-C3-C6cicloalquilamino, C2-C4alquilcarbonila, C2-C6 alcoxicarbonila, C2-C6 alquilami-nocarbonila, C3-C6 dialquilaminocarbonila, C2-C6 alcoxicarbonilóxi, C2-C6 al-quilaminocarbonilóxi, C3-C6 dialquilaminocarbonilóxi ou C3-C6 trialquilsilila;η é O, 1, 2 ou 3;cada qual dentre R2 e R3, que podem ser os mesmos ou diferentes, repre-senta hidrogênio, CrC6 alquila, C2-C6 alquenila, C2-C6 alquinila ou C3-Cecicloalquila; ou CrC6 alquila, C2-C6 alquenila, C2-C6 alquinila ou C3-C6 ci-cloalquila substituída por um ou mais substituintes selecionados a partir denitro de halogênio, ciano, hidróxi, CrC4alcóxi, CrC4 haloalcóxi, CrC4alquil-tio, CrC4 haloalquiltio, CrC4 alquilsulfinila, CrC4 alquilsulfonila, C1-C4 alqui-lamino, C2-C4 dialquilamino, C3-C6 cicloalquilamino e CrC6 alquil-C3-C6 ciclo-alquilamino;cada qual dentre Ei e E2, que podem ser os mesmos ou diferentes, repre-senta oxigênio ou enxofre;A é oxigênio, enxofre, SO, SO2, S(O)p=N-R, C=N-OR36, N-R0, C=O ou P(X)t-R33;R33 é hidrogênio, CrC6 alquila, C2-C6 alquenila, C2-C6 alquinila, CrC6 haloal-quila, CrC6 alcóxi, hidróxi, C3-C6 cicloalquila, C3-C6 cicloalquil-CrC6 alquila,benzila ou fenila; onde fenila e benzila para sua parte podem ser mono- di-ou trissubstituídas por CrC6 alquila, CrC6 haloalquila, halogênio, ciano ounitro; ou R33 é O Na+, O Li+ ou O K+;R36 é hidrogênio, CrC6 alquila, C2-C6 alquenila, C2-C6 alquinila, CrC6 haloal-quila, C2-C6 haloalquenila, C2-C6 haloalquinila, CrC6 alcóxi-CrC6 alquila, CrC6 haloalcóxi-CrC6 alquila ou benzila;X é oxigênio ou enxofre;ρ é O ou 1;t é O ou 1;cada qual dentre R34 e R35, que podem ser os mesmos ou diferentes, repre-senta hidrogênio, COOH, halogênio, nitro, ciano, hidróxi, C1-Cealquila, C1-C6haloalquila, C2-C6 alquenila, C2-C6 alquinila, C2-C6 haloalquenila, C2-C6 halo-alquinila, Ci-C6 alquiltio, C1-Cealquilsulfinila, CrC6alquilsulfonila, C1-C6IiaIo-alquiltio, CrC6 haloalquilsulfinila, Ci-C6 haloalquilsulfonila, CrC6 alcoxicar-bonila, CrC6 alquilcarbonila, C3-C6 alquilaminocarbonila, C3-C6 dialquilami-nocarbonila, CrC6 alcóxi-CrC6 alquila, CrC6 haloalcóxi-CrC6 alquila, CrC6alcóxi, CrC6 haloalcóxi, C1-C6 alquilamino, C2-C6 dialquilamino, C3-C6 trial-quilsilila, benzila ou fenila; onde fenila e benzila para sua parte podem sermono- di- ou trissubstituídas por C1-C6 alquila, C1-C6 haloalquila, C1-C6 alcó-xi, C1-C6 haloalcõxi, halogênio, ciano, hidroxila ou nitro;m é 0, 1, 2, 3 ou 4;R é hidrogênio, C1-C6 alquila, C1-C6 haloalquila, C3-C6 cicloalquila, C3-C6 ha-locicloalquila, C1-C6 alquiltio, C1-C6 haloalquiltio, C1-C6 Blcoxi-C1-C6 alquila ouC1-C6 Iialoalcoxi-C1-C6 alquila; ou R é C1-C6 alquila, C1-C6 haloalquila, C3-C6cicloalquila, C3-C6 halocicloalquila, C1-C6 alquiltio, C1-C6 haloalquiltio, C1-C6alcóxi-CrCe alquila ou C1-C6 Iialoalcoxi-C1-C6 alquila substituída por C1-C6alquila, C1-C6 haloalquila, C3-C6 cicloalquila, C3-C6 halocicloalquila, C1-C6 al-cóxi, ou C1-C6 haloalcóxi; ou R é ciano, nitro, -C(O)R26, -C(O)OR27, -CONR28R29, -SO2R30 ou -P(O)(OR31)(OR32);R0 é hidrogênio, CrC6~alquila, C1-C6 haloalquila, C3-C6 cicloalquila, C3-C6 ha-locicloalquila, C1-Cealquiltio, C1-C6 haloalquiltio, C1-Cealcoxt-C1-Cealquila ouC1-Cehaloalcoxi-C1-Cealquila; ou R0 é C1-Cealquila, C1-Cehaloalquila, C3-C6cicloalquila, C3-C6 halocicloalquila, C1-C6 alquiltio, C1-C6 haloalquiltio, C1-C6alcóxi-CrC6 alquila ou C1-C6 Iialoalcoxi-C1-C6 alquila substituída por C1-C6alquila, C1-C6 haloalquila, C3-C6 cicloalquila, C3-C6 halocicloalquila, C1-C6 al-cóxi, ou C1-C6 haloalcóxi; ou R0 é ciano, nitro, -C(O)R02S, -C(O)OR027, -CONR028R029, -SO2R030 ou -P(O)(OR031)(OR032); ou R0 é fenila ou benzila, oufenila ou benzila mono-, di- ou trissubstituída por substituintes selecionadosa partir de C1-Cealquila, C3-C6 cicloalquila, C1-C6 haloalquila, halogênio, cia-no, CrC4alcóxi, C1-C4IiaIoaIcoxi, CrC4alquiltio, CrC4haloalquiltio, C1-C4alquilsulfinila, CrC4alquilsulfonila, C1-C4IialoalquiIsuIfiniIa e C1-C4haloalquilsulfonila;cada qual dentre R26 e R026, que podem ser os mesmos ou diferentes, re-presenta hidrogênio, C1-C6 alquila, C1-C6 haloalquila, C3-C6 cicloalquila, C3-C6 halocicloalquila, C1-C6 alquiltio, C1-C6 haloalquiltio, C1-C6 alcoxicarbonila,C1-C6 alquilcarbonila ou C1-C6 alcóxi-C1-C6 alquila; ou C1-C6 alquila, C1-C6haloalquila, C3-C6 cicloalquila, C3-C6 halocicloalquila, C1-C6 alquiltio, C1-C6haloalquiltio, C1-C6 alcoxicarbonila, C1-C6 alquilcarbonila ou C1-C6 alcóxi-CrC6 alquila substituída por C1-C6 alquila, C1-C6 haloalquila, C3-C6 cicloalquila,C3-C6 halocicloalquila, C1-C6alcóxi, ou C1-C6haloalcóxi;cada qual dentre R27, R28, R29, R30, R3i, R32, R027, R028, R029, R030, R031 eR032, que podem ser os mesmos ou diferentes, representa C1-C6 alquila, CrC6 haloalquila, C3-C6 cicloalquila ou C3-C6 halocicloalquila; ou C1-C6 alquila,C1-C6 haloalquila, C3-C6 cicloalquila ou C3-C6 halocicloalquila substituída porC1-C6 alquila, C1-C6 haloalquila, C3-C6 cicloalquila, C3-C6 halocicloalquila, CrC6 alcóxi ou C1-C6 haloalcóxi; com a condição que Ei ou E2 seja enxofre seA for oxigênio, enxofre ou N-R0, em que R0 é hidrogênio, CrC3alquila, CrC3haloalquila, C2-C4alquilcarbonila, C2-C4haloalquilcarbonila, C2-C4alcoxicarbonila ou CrC3alquilsulfonila;e sais/isômeros/diastereômeros/enantiômeros/tautômeros/N-óxidos agro-nomicamente aceitáveis destes compostos.
2. Composto da fórmula Ill<formula>formula see original document page 145</formula>em que A, R3, R34, R35 e m têm os significados dados para fórmula I de a-cordo com a reivindicação 1.
3. Composto da fórmula V<formula>formula see original document page 89</formula>em que η, R1, R2, R3, E2, R34, R35, Aem têm os significados dados parafórmula I de acordo com a reivindicação 1.
4. Composto da fórmula Vlll <formula>formula see original document page 146</formula> em que R3, R34, R35 e m têm os significados dados na fórmula I de acordocom a reivindicação 1 e q é 0 ou 1.
5. Composição pesticida, que compreende pelo menos umcomposto de acordo como definido na reivindicação 1, da fórmula I ou, ondeapropriado, um tautômero deste, em cada caso na forma livre ou em formade sal agroquimicamente utilizável, como ingrediente ativo e pelo menos um auxiliar.
6. Composição, de acordo com a reivindicação 5, para controlarinsetos ou representantes da ordem Acarina.
7. Método para controlar pestes, que compreende aplicar umacomposição como definido na reivindicação 5, às pestes ou em seu ambiente.
8. Método, de acordo com a reivindicação 7, para controlar inse-tos ou representantes da ordem Acarina.
9. Método, de acordo com a reivindicação 7, para a proteção dematerial de propagação de planta do ataque por pestes, que compreendetratar o material de propagação ou o sítio, em que o material de propagaçãoé plantado.
10. Material de propagação de planta tratado de acordo com ométodo como definido na reivindicação 9.
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