CN111170988A - 一种含取代磺亚胺酰基芳基的吡唑甲酰胺衍生物及其制备方法和用途 - Google Patents

一种含取代磺亚胺酰基芳基的吡唑甲酰胺衍生物及其制备方法和用途 Download PDF

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李正名
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Abstract

本发明涉及一种含取代磺亚胺酰基芳基的吡唑甲酰胺衍生物及其制备方法和用途。在含硫取代芳胺中间体基础上，通过系列反应所得化合物如通式I所示。通式I化合物具有良好的杀虫活性，特别是对东方粘虫、小菜蛾十分有效，可作为杀虫组合物的活性组分，用于制备农用杀虫剂，用于防治农业虫害。

Description

一种含取代磺亚胺酰基芳基的吡唑甲酰胺衍生物及其制备方 法和用途
技术领域
本发明属于农用杀虫剂领域，具体涉及一种含取代磺亚胺酰基芳基的吡唑甲酰胺衍生物及其制备方法和应用。
背景技术
害虫的防治在农、林、牧、副、渔以及公共卫生等各行业的实现过程中非常重要。随着人们对环境问题日益重视，需要科学家们不断进行创新研究，进而开发出新的高效、低毒、安全和具有不同作用方式的杀虫剂品种。
双酰胺类化合物是近年来研发的主针对鳞翅目害虫的高效杀虫剂新品种，例如氟虫酰胺(Flubendiamide)和氯虫酰胺(Chlorantraniliprole)，日本农药公司和杜邦公司等研发机构申请了许多专利，报道了许多此类双酰胺类化合物(WO2007080131、WO2014170327等)，其结构特点是含有2个酰胺键。研究表明，双酰胺类杀虫剂具有高效、低毒、作用方式独特、对生态环境友好等一系列优点，上市以来得到迅速推广和应用，但是近年由于大规模不合理滥用，部分地区已经出现了抗性问题，因此开发出结构新颖、活性优良的杀虫剂对农业生产具有重大意义。
近年来，磺酰亚胺类化合物由于新颖的结构和广泛的药物活性而备受关注，许多药物结构中即含有起着重要药效作用的磺酰亚胺基团，如杀虫剂氟啶虫胺腈(Sulfoxaflor)、治疗哮喘症的Sudexanox(RU 31156)、蛋白抑制剂Roniciclib(BAY1000394)等。
发明内容
本发明的目的在于提供一种结构新颖的含取代磺亚胺酰基芳基的吡唑甲酰胺衍生物及其制备方法，该类衍生物具有较好的杀虫活性，可应用于各种虫害的综合防治。
为了研究开发具有优良杀虫活性的新化合物，本发明将磺酰亚胺基结构引入到邻甲酰氨基苯甲酰胺类(双酰胺类的一种)杀虫剂母体结构中，替换了其中的1个酰胺部分，首次合成了一种含取代磺亚胺酰基芳基的吡唑甲酰胺衍生物，该衍生物具有1个酰胺键以及含磺酰亚胺基团的结构特点，具有较高的杀虫活性。
本发明提供的一种含取代磺亚胺酰基芳基的吡唑甲酰胺衍生物，具有如通式I所示的结构式：
Figure BDA0002359145590000021
式中：
R1是氢、卤素、氰基、硝基、C1-C6烷基或卤代C1-C6烷基；
R2是氢、卤素或氰基；
R3是C1-C6烷基、卤代C1-C6烷基；
R4是卤素、C1-C6烷基、卤代C1-C6烷基、C1-C6烷氧基或卤代C1-C6烷氧基；
R5是氢、卤素、C1-C6烷基羰基、卤代C1-C6烷基羰基、C1-C6烷氧基羰基、卤代C1-C6烷氧基羰基、C1-C6烷基磺酰基、卤代C1-C6烷基磺酰基、C1-C6烷胺基羰基或卤代C1-C6烷胺基羰基；
在上述衍生物的定义中，所用术语不论单独使用还是用在复合词中，一般定义如下：
所述的卤素为氟、氯、溴或碘；
所述烷基为直链烷基、支链烷基和环烷基，包括甲基、乙基、正丙基、异丙基、环丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、环丁基、正戊基、异戊基、仲戊基、叔戊基、环戊基、正己基、异己基、仲己基、叔己基和环己基；
所述卤代烷基的碳骨架与上述烷基相同，在此前提下卤代烷基是指烷基上的氢原子部分或全部被卤原子取代；
所述烷氧基是指所述烷基末端连有O原子，包括甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、环丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、环丁氧基、正戊氧基、异戊氧基、仲戊氧基、叔戊氧基、环戊氧基、正己氧基、异己氧基、仲己氧基、叔己氧基和环己氧基；
所述卤代烷氧基碳骨架与上述烷氧基相同，在此前提下卤代烷氧基是指烷氧基上的氢原子部分或全部被卤原子取代；
所述烷胺基羰基中的烷胺基是指所述烷基末端连有N原子，包括甲胺基、乙胺基、正丙胺基、异丙胺基、环丙胺基、正丁胺基、异丁胺基、仲丁胺基、叔丁胺基、环丁胺基、正戊胺基、异戊胺基、仲戊胺基、叔戊胺基、环戊胺基、正己胺基、异己胺基、仲己胺基、叔己胺基和环己胺基；
所述卤代烷胺基羰基中的卤代烷胺基碳骨架与上述烷胺基相同，在此前提下卤代烷胺基是指烷胺基上的氢原子部分或全部被卤原子取代。
本发明的通式I化合物可由如下的方法制备，其中的取代基除特别指明外均如前所限定：
Figure BDA0002359145590000031
步骤1、在二氯甲烷中，式A的化合物与式B的化合物以及吡啶于0℃至回流温度，反应3～12小时得到式C的化合物。
步骤2、化合物C经醋酸碘苯和碳酸铵作用，在有机溶剂中于室温至回流温度条件下，反应2～12小时得到R5＝H的式I的化合物。
所述有机溶剂为甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、二氯甲烷、乙腈、四氢呋喃、三氯甲烷、1,4二氧六环、二甲亚砜或N,N-二甲基甲酰胺。
通式A的化合物(各种吡啶基吡唑甲酰氯)的制备可参考如下文献中的方法进行：US2006079561-A1；CN101333213；CN102276580；Bioorg.Med.Chem.Lett.,2007,17:6274-6279。
通式B的化合物(含硫取代芳胺)的制备可参考如下文献中的方法进行：J.Chem.Pharm.Res.,2017,9:146-158。
本发明的通式I化合物还可由如下的方法制备，其中的取代基除特别指明外均如前所限定：
Figure BDA0002359145590000032
R5＝H的式I化合物经N-卤代丁二酰亚胺作用，在有机溶剂中于室温至回流温度条件下，反应2～12小时得到R5＝卤素的式I的化合物。
所述有机溶剂为二氯甲烷、乙腈、四氢呋喃、三氯甲烷、1,4二氧六环、二甲亚砜或N,N-二甲基甲酰胺。
本发明的通式I化合物还可由如下的方法制备，其中的取代基除特别指明外均如前所限定：
Figure BDA0002359145590000041
R5＝H的式I化合物经酰氯或者氯甲酸酯或者磺酰氯中的一种和4-二甲氨基吡啶作用，在有机溶剂中于室温至回流温度条件下，反应2～12小时得到R5＝C1-C6烷基羰基、卤代C1-C6烷基羰基、C1-C6烷氧基羰基、卤代C1-C6烷氧基羰基、C1-C6烷基磺酰基或卤代C1-C6烷基磺酰基的式I的化合物。
所述有机溶剂为二氯甲烷、乙腈、四氢呋喃、三氯甲烷、1,4二氧六环、吡啶、二甲亚砜或N,N-二甲基甲酰胺。
本发明的通式I化合物还可由如下的方法制备，其中的取代基除特别指明外均如前所限定：
Figure BDA0002359145590000042
R5＝H的式I化合物经取代异氰酸酯(R6-NCO)和氯化亚铜作用，在有机溶剂中于室温至回流温度条件下，反应2～12小时得到R5＝C1-C6烷胺基羰基或卤代C1-C6烷胺基羰基的式I的化合物。所述的取代异氰酸酯结构通式中的R6为C1-C6烷基或卤代C1-C6烷基；所述有机溶剂为二氯甲烷、乙腈、四氢呋喃、三氯甲烷、1,4二氧六环、二甲亚砜或N,N-二甲基甲酰胺。
本发明同时提供了通式I化合物用于控制虫害的用途。即所述的含取代磺亚胺酰基芳基的吡唑甲酰胺衍生物用于制备农用杀虫剂的用途。特别是所述的含取代磺亚胺酰基芳基的吡唑甲酰胺衍生物用于制备杀灭东方粘虫和小菜蛾的杀虫剂的用途。
本发明还提供了以通式I化合物作为活性组分的杀虫组合物。该杀虫组合物中还包括农业、林业、卫生上可接受的载体。
本发明的优点和有益效果：
本发明提供了一种结构新颖的含取代磺亚胺酰基芳基的吡唑甲酰胺衍生物(通式I化合物)，该衍生物具有高杀虫活性，对害虫如东方粘虫、小菜蛾等有很好的控制效果，可作为杀虫组合物的活性组分，用于制备农用杀虫剂，可应用于虫害的防治。
具体实施方式
以下结合实施例来进一步说明本发明，其目的是能更好地理解本发明的内容乃体现本发明的实质性特点，因此所举之例不应视为对本发明保护范围的限制。这里也特别指出实施例中所涉及的具体实验方法和设备如无特殊说明，均为常规方法或按照制造厂商说明书建议的条件实施，所涉及的试剂无特殊说明均为市售。
实施例1
化合物I-1(3-溴-N-(4-氯-2-甲基-6-(S-甲基磺亚胺酰基)苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-1H-吡唑-5-甲酰胺)的制备方法。
反应路线如下式所示：
Figure BDA0002359145590000051
制备方法如下：
步骤1：制备6-氯-4-甲基苯并[d]噻唑-2-胺
Figure BDA0002359145590000052
参照文献(J.Chem.Pharm.Res.,2017,9:146-158)中方法制备。
将2-甲基-4-氯苯胺(14.16g)、硫氰化钾(38.87g)和冰乙酸(200mL)依次加入500mL三口瓶中，室温搅拌下使体系完全溶解，然后冰浴条件下缓慢滴加液溴(15.98g)，滴加完毕后，室温搅拌6小时，溶液变成红棕色。将体系倒入500mL冰水中，析出大量橙黄色固体，过滤，干燥，柱层析得中间体6-氯-4-甲基苯并[d]噻唑-2-胺。
步骤2：制备4-氯-2-甲基-6-甲硫基苯胺(式B的化合物)
Figure BDA0002359145590000061
参照文献(J.Chem.Pharm.Res.,2017,9:146-158)中方法制备。
将步骤1制备的6-氯-4-甲基苯并[d]噻唑-2-胺(5.0g)、氢氧化钾(25g)和乙二醇(100mL)依次加入500mL三口瓶中，缓慢升温至回流状态，反应18小时。然后将体系倒入500mL冰水中，用1mol/L的盐酸调节pH至7左右，乙酸乙酯萃取，浓缩有机相得黄色固体。将所得的黄色固体、5倍质量当量的氢氧化钾和100mL水加入到250mL圆底烧瓶中，回流3小时,然后冷却至室温，加入1摩尔当量的碘甲烷，加毕，体系继续回流7小时。冷却至室温，混合物倒入冰水中，乙酸乙酯萃取，干燥，浓缩有机相，柱层析即得中间体4-氯-2-甲基-6-甲硫基苯胺(式B的化合物)。
步骤3：制备3-溴-1-(3-氯吡啶-2-基)-1H-吡唑-5-甲酰氯(式A的化合物)
Figure BDA0002359145590000062
50mL圆底烧瓶中加入3-溴-1-(3-氯吡啶-2-基)-1H-吡唑-5-甲酸(参照文献WO2003015519或CN102276580中方法制备)(3.2g)、二氯甲烷(30mL)、草酰氯(2.6g)、2滴N,N-二甲基甲酰胺，混合均匀后室温搅拌4～5小时，减压浓缩后得到酰氯(式A的化合物)粗品，直接用于下步反应。
步骤4：制备3-溴-N-(4-氯-2-甲基-6-(甲硫基)苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-1H-吡唑-5-甲酰胺(式C的化合物)
Figure BDA0002359145590000063
将步骤2制备的4-氯-2-甲基-6-甲硫基苯胺(2.0g)、吡啶(1mL)和二氯甲烷(20mL)依次加入100mL圆底烧瓶中，冰浴冷却下，缓慢滴加步骤3新制备的吡唑酰氯溶于二氯甲烷(10mL)的溶液，滴加完毕，缓慢升温至室温，TLC跟踪，5小时左右反应完全。然后旋蒸浓缩，残余物中加水20mL，再用乙酸乙酯萃取，有机相干燥，脱溶后柱层析即得化合物3-溴-N-(4-氯-2-甲基-6-(甲硫基)苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-1H-吡唑-5-甲酰胺(式C的化合物)。
步骤5：3-溴-N-(4-氯-2-甲基-6-(S-甲基磺亚胺酰基)苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-1H-吡唑-5-甲酰胺(化合物I-1)的制备。
Figure BDA0002359145590000071
将步骤4制备的化合物3-溴-N-(4-氯-2-甲基-6-(甲硫基)苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-1H-吡唑-5-甲酰胺(0.2g)、醋酸碘苯(0.42g)、碳酸铵(0.05g)和20mL无水甲醇依次加入到50mL圆底烧瓶中，室温条件下搅拌反应3小时(TLC跟踪)。旋蒸除去甲醇溶剂，残余物用二氯甲烷溶解，水洗，有机相用无水硫酸钠干燥，脱溶后柱层析，得化合物I-1。
实施例2
3-溴-N-(2-(N-溴-S-甲基磺亚胺酰基)-4-氯-6-甲基苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-1H-吡唑-5-甲酰胺(化合物I-5)的制备。
Figure BDA0002359145590000072
将实施例1制备的化合物I-1(0.2g)、N-溴代丁二酰亚胺(0.10g)和20mL二氯甲烷依次加入到50mL圆底烧瓶中，室温下搅拌反应3小时(TLC跟踪)。旋蒸除去溶剂，残余物用二氯甲烷溶解，水洗，有机相用无水硫酸钠干燥，脱溶后柱层析，得化合物I-5。
实施例3
3-溴-N-(4-氯-2-(N-(2-氯乙酰基)-S-甲基磺亚胺酰基)-6-甲基苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-1H-吡唑-5-甲酰胺(化合物I-7)的制备。
Figure BDA0002359145590000081
将实施例1制备的化合物I-1(0.2g)、氯乙酰氯(0.05g)、4-二甲氨基吡啶(0.06g)和20mL二氯甲烷依次加入到50mL圆底烧瓶中，室温条件下搅拌反应3小时(TLC跟踪)。旋蒸除去溶剂，残余物用二氯甲烷溶解，水洗，有机相用无水硫酸钠干燥，脱溶后柱层析，得化合物I-7。
实施例4
3-溴-N-(4-氯-2-(N-(异丙氧基酰基)-S-甲基磺亚胺酰基)-6-甲基苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-1H-吡唑-5-甲酰胺(化合物I-9)的制备。
Figure BDA0002359145590000082
将实施例1制备的化合物I-1(0.2g)、氯甲酸异丙酯(0.05g)、4-二甲氨基吡啶(0.06g)和20mL二氯甲烷依次加入到50mL圆底烧瓶中，室温条件下搅拌反应3小时(TLC跟踪)。旋蒸除去溶剂，残余物用二氯甲烷溶解，水洗，有机相用无水硫酸钠干燥，脱溶后柱层析，得化合物I-9。
实施例5
3-溴-N-(4-氯-2-甲基-6-(S-甲基-N-(甲磺酰基)磺亚胺酰基)苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-1H-吡唑-5-甲酰胺(化合物I-11)的制备。
Figure BDA0002359145590000091
将实施例1制备的化合物I-1(0.2g)、甲基磺酰氯(0.04g)、4-二甲氨基吡啶(0.06g)和20mL二氯甲烷依次加入到50mL圆底烧瓶中，回流条件下搅拌反应3小时(TLC跟踪)。旋蒸除去溶剂，残余物用二氯甲烷溶解，水洗，有机相用无水硫酸钠干燥，脱溶后柱层析，得化合物I-11。
实施例6
3-溴-N-(4-氯-2-(N-(异丙基氨基甲酰基)-S-甲基磺亚胺酰基)-6-甲基苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-1H-吡唑-5-甲酰胺(化合物I-14)的制备。
Figure BDA0002359145590000092
将实施例1制备的化合物I-1(0.2g)、异氰酸异丙酯(0.03g)、氯化亚铜(0.004g)和6mLN,N-二甲基甲酰胺依次加入到50mL圆底烧瓶中，回流条件下搅拌反应3小时(TLC跟踪)。将体系倒入冰水中，用二氯甲烷萃取，合并有机相，有机相用无水硫酸钠干燥，脱溶后柱层析，得化合物I-14。
以下表1列出了部分通式I化合物的结构和物理性质。表2列出了部分通式I化合物的核磁共振氢谱和碳谱数据。
Figure BDA0002359145590000101
表1、部分通式I化合物的结构和物理性质
Figure BDA0002359145590000102
表2、部分通式I化合物的核磁共振氢谱和碳谱数据
Figure BDA0002359145590000111
Figure BDA0002359145590000121
Figure BDA0002359145590000131
式I的化合物和对照药氯虫苯甲酰胺的生物活性测试实例
实施例7
杀虫活性的测定
对东方粘虫(Mythimna separata Walker)的生物活性测定：杀虫活性的测试方法采用叶片浸渍法，供试的虫体是室内用玉米叶饲养的正常群体。将通式I化合物的样品用丙酮配制成不同浓度的溶液，浸渍苗期玉米叶，晾干后放入7cm培养皿中，接入3龄幼虫，重复2-4次。对照用丙酮溶液浸渍玉米叶饲养幼虫，24小时后随时添加新鲜的玉米叶片。在48小时后观察幼虫的死亡症状。在72小时观察试验结果，以幼虫完全死亡，即触之不动为死亡标准。每个测试实验重复三次。死亡率通过Abbott公式进行校正，实验误差为5％以内。
对小菜蛾(Plutella xylostella Linnaeus)的生物活性测定：采用国际抗性行动委员会(IRAC)提出的浸叶法。首先将每个待测样品溶于DMF中，配成浓度为1000mg/L药液，然后用蒸馏水稀释到所需浓度。用直头眼科镊子浸渍甘蓝叶片，时间3-5秒，甩掉余液。每次1片，每个处理共3片。按样品标记顺序依次放在处理纸上，待药液干后，放入具有标记的10cm长的直型试管内，接入2龄小菜蛾幼虫，用纱布盖好管口。将试验处理置于标准处理室内，72小时检查结果，以拨针轻触虫体，不动者为死亡。每个测试实验重复三次，计算并校正死亡率。
活性相对于空白对照以百分比计，分为A、B、C、D四级，死亡率100％-90％为A级，死亡率89％-70％为B级，死亡率69％-50％为C级，死亡率49％-0％为D级。测试结果见表3。
表3.部分通式I化合物对东方粘虫和小菜蛾的杀虫活性级别
No. 东方粘虫(100mg/L) 小菜蛾(1mg/L)
I-1 A A
I-2 C A
I-3 D B
I-4 D A
I-5 A A
I-6 A A
I-7 A A
I-8 A A
I-9 A B
I-10 A A
I-11 A A
I-12 A A
I-13 A A
I-14 A B
I-15 A B
氯虫苯甲酰胺 A A

Claims (10)

1.一种含取代磺亚胺酰基芳基的吡唑甲酰胺衍生物，具有如通式I所示的结构式：
Figure FDA0002359145580000011
式中：
R1是氢、卤素、氰基、硝基、C1-C6烷基或卤代C1-C6烷基；
R2是氢、卤素或氰基；
R3是C1-C6烷基、卤代C1-C6烷基；
R4是卤素、C1-C6烷基、卤代C1-C6烷基、C1-C6烷氧基或卤代C1-C6烷氧基；
R5是氢、卤素、C1-C6烷基羰基、卤代C1-C6烷基羰基、C1-C6烷氧基羰基、卤代C1-C6烷氧基羰基、C1-C6烷基磺酰基、卤代C1-C6烷基磺酰基、C1-C6烷胺基羰基或卤代C1-C6烷胺基羰基。
2.根据权利要求1所述的一种含取代磺亚胺酰基芳基的吡唑甲酰胺衍生物，其特征在于：
在上述衍生物的定义中，所用术语不论单独使用还是用在复合词中，一般定义如下：
所述的卤素为氟、氯、溴或碘；
所述烷基为直链烷基、支链烷基或环烷基；所述卤代烷基的碳骨架与上述烷基相同，在此前提下卤代烷基是指烷基上的氢原子部分或全部被卤原子取代；
所述烷氧基是指所述烷基末端连有O原子；所述卤代烷氧基碳骨架与上述烷氧基相同，在此前提下卤代烷氧基是指烷氧基上的氢原子部分或全部被卤原子取代；
所述烷胺基羰基中的烷胺基是指所述烷基末端连有N原子；所述卤代烷胺基羰基中的卤代烷胺基碳骨架与上述烷胺基相同，在此前提下卤代烷胺基是指烷胺基上的氢原子部分或全部被卤原子取代。
3.根据权利要求1所述的一种含取代磺亚胺酰基芳基的吡唑甲酰胺衍生物，其特征在于：
R1是氢、卤素、氰基、硝基、甲基、乙基、正丙基、异丙基、环丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、环丁基、正戊基、异戊基、仲戊基、叔戊基、环戊基、正己基、异己基、仲己基、叔己基、环己基、卤代甲基、卤代乙基、卤代正丙基、卤代异丙基、卤代环丙基、卤代正丁基、卤代异丁基、卤代仲丁基、卤代叔丁基、卤代环丁基、卤代正戊基、卤代异戊基、卤代仲戊基、卤代叔戊基、卤代环戊基、卤代正己基、卤代异己基、卤代仲己基、卤代叔己基或卤代环己基；
R2是卤素；
R3是甲基、乙基、正丙基、异丙基、环丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、环丁基、正戊基、异戊基、仲戊基、叔戊基、环戊基、正己基、异己基、仲己基、叔己基、环己基、卤代甲基、卤代乙基、卤代正丙基、卤代异丙基、卤代环丙基、卤代正丁基、卤代异丁基、卤代仲丁基、卤代叔丁基、卤代环丁基、卤代正戊基、卤代异戊基、卤代仲戊基、卤代叔戊基、卤代环戊基、卤代正己基、卤代异己基、卤代仲己基、卤代叔己基或卤代环己基；
R4是卤素、甲基、乙基、正丙基、异丙基、环丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、环丁基、正戊基、异戊基、仲戊基、叔戊基、环戊基、正己基、异己基、仲己基、叔己基、环己基、卤代甲基、卤代乙基、卤代正丙基、卤代异丙基、卤代环丙基、卤代正丁基、卤代异丁基、卤代仲丁基、卤代叔丁基、卤代环丁基、卤代正戊基、卤代异戊基、卤代仲戊基、卤代叔戊基、卤代环戊基、卤代正己基、卤代异己基、卤代仲己基、卤代叔己基或卤代环己基；
R5是氢、卤素、乙酰基、丙酰基、丁酰基、环丙基甲酰基、戊酰基、环丁基甲酰基、己酰基、环戊基甲酰基、庚酰基、环己基甲酰基、卤代乙酰基、卤代丙酰基、卤代丁酰基、卤代环丙基甲酰基、卤代戊酰基、卤代环丁基甲酰基、卤代己酰基、卤代环戊基甲酰基、卤代庚酰基、卤代环己基甲酰基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、正丙氧基羰基、异丙氧基羰基、环丙氧基羰基、正丁氧基羰基、异丁氧基羰基、仲丁氧基羰基、叔丁氧基羰基、环丁氧基羰基、正戊氧基羰基、异戊氧基羰基、仲戊氧基羰基、叔戊氧基羰基、环戊氧基羰基、正己氧基羰基、异己氧基羰基、仲己氧基羰基、叔己氧基羰基、环己氧基羰基、卤代甲氧基羰基、卤代乙氧基羰基、卤代正丙氧基羰基、卤代异丙氧基羰基、卤代环丙氧基羰基、卤代正丁氧基羰基、卤代异丁氧基羰基、卤代仲丁氧基羰基、卤代叔丁氧基羰基、卤代环丁氧基羰基、卤代正戊氧基羰基、卤代异戊氧基羰基、卤代仲戊氧基羰基、卤代叔戊氧基羰基、卤代环戊氧基羰基、卤代正己氧基羰基、卤代异己氧基羰基、卤代仲己氧基羰基、卤代叔己氧基羰基、卤代环己氧基羰基、甲磺酰基、乙磺酰基、正丙磺酰基、异丙磺酰基、环丙磺酰基、正丁磺酰基、异丁磺酰基、仲丁磺酰基、叔丁磺酰基、环丁磺酰基、正戊磺酰基、异戊磺酰基、仲戊磺酰基、叔戊磺酰基、环戊磺酰基、正己磺酰基、异己磺酰基、仲己磺酰基、叔己磺酰基、环己磺酰基、卤代甲磺酰基、卤代乙磺酰基、卤代正丙磺酰基、卤代异丙磺酰基、卤代环丙磺酰基、卤代正丁磺酰基、卤代异丁磺酰基、卤代仲丁磺酰基、卤代叔丁磺酰基、卤代环丁磺酰基、卤代正戊磺酰基、卤代异戊磺酰基、卤代仲戊磺酰基、卤代叔戊磺酰基、卤代环戊磺酰基、卤代正己磺酰基、卤代异己磺酰基、卤代仲己磺酰基、卤代叔己磺酰基、卤代环己磺酰基、甲胺基羰基、乙胺基羰基、正丙胺基羰基、异丙胺基羰基、环丙胺基羰基、正丁胺基羰基、异丁胺基羰基、仲丁胺基羰基、叔丁胺基羰基、环丁胺基羰基、正戊胺基羰基、异戊胺基羰基、仲戊胺基羰基、叔戊胺基羰基、环戊胺基羰基、正己胺基羰基、异己胺基羰基、仲己胺基羰基、叔己胺基羰基、环己胺基羰基、卤代甲胺基羰基、卤代乙胺基羰基、卤代正丙胺基羰基、卤代异丙胺基羰基、卤代环丙胺基羰基、卤代正丁胺基羰基、卤代异丁胺基羰基、卤代仲丁胺基羰基、卤代叔丁胺基羰基、卤代环丁胺基羰基、卤代正戊胺基羰基、卤代异戊胺基羰基、卤代仲戊胺基羰基、卤代叔戊胺基羰基、卤代环戊胺基羰基、卤代正己胺基羰基、卤代异己胺基羰基、卤代仲己胺基羰基、卤代叔己胺基羰基、卤代环己胺基羰基。
4.根据权利要求3所述的一种含取代磺亚胺酰基芳基的吡唑甲酰胺衍生物，其特征在于：
R1是氯或甲基；
R2是氯；
R3是甲基、乙基、异丙基；
R4是溴；
R5是氢、溴、乙酰基、氯乙酰基、三氯乙酰基、异丙氧基羰基、甲磺酰基、乙磺酰基、异丙胺基羰基、叔丁胺基羰基。
5.权利要求1所述的一种含取代磺亚胺酰基芳基的吡唑甲酰胺衍生物的制备方法，其特征在于，制备方法的反应路线如下式所示：
Figure FDA0002359145580000041
式中R1、R2、R3、R4、R5具有上述权利要求1所给相同的定义；
制备方法是：
在二氯甲烷中，式A的化合物与式B的化合物以及吡啶于0℃至回流温度，反应3～12小时得到式C的化合物；
式C的化合物经醋酸碘苯和碳酸铵作用，在有机溶剂中于室温至回流温度条件下，反应2～12小时得到R5＝H的式I的化合物；
所述有机溶剂为甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、二氯甲烷、乙腈、四氢呋喃、三氯甲烷、1,4二氧六环、二甲亚砜或N,N-二甲基甲酰胺。
6.根据权利要求5所述的一种含取代磺亚胺酰基芳基的吡唑甲酰胺衍生物的制备方法，其特征在于，反应路线如下式所示：
Figure FDA0002359145580000042
式中R1、R2、R3、R4、R5具有上述权利要求1所给相同的定义；
制备方法是：
权利要求5制备的R5＝H的式I化合物经N-卤代丁二酰亚胺作用，在有机溶剂中于室温至回流温度条件下，反应2～12小时得到R5＝卤素的式I的化合物；
所述有机溶剂为二氯甲烷、乙腈、四氢呋喃、三氯甲烷、1,4二氧六环、二甲亚砜或N,N-二甲基甲酰胺。
7.根据权利要求5所述的一种含取代磺亚胺酰基芳基的吡唑甲酰胺衍生物的制备方法，其特征在于，反应路线如下式所示：
Figure FDA0002359145580000051
式中R1、R2、R3、R4、R5具有上述权利要求1所给相同的定义；
制备方法是：
权利要求5制备的R5＝H的式I化合物经酰氯或者氯甲酸酯或者磺酰氯中的一种和4-二甲氨基吡啶作用，在有机溶剂中于室温至回流温度条件下，反应2～12小时得到R5＝C1-C6烷基羰基、卤代C1-C6烷基羰基、C1-C6烷氧基羰基、卤代C1-C6烷氧基羰基、C1-C6烷基磺酰基或卤代C1-C6烷基磺酰基的式I的化合物；
所述有机溶剂为二氯甲烷、乙腈、四氢呋喃、三氯甲烷、1,4二氧六环、吡啶、二甲亚砜或N,N-二甲基甲酰胺。
8.根据权利要求5所述的一种含取代磺亚胺酰基芳基的吡唑甲酰胺衍生物的制备方法，其特征在于，反应路线如下式所示：
Figure FDA0002359145580000052
式中R1、R2、R3、R4、R5具有上述权利要求1所给相同的定义；
制备方法是：
权利要求5制备的R5＝H的式I化合物经取代异氰酸酯(R6-NCO)和氯化亚铜作用，在有机溶剂中于室温至回流温度条件下，反应2～12小时得到R5＝C1-C6烷胺基羰基或卤代C1-C6烷胺基羰基的式I的化合物；
所述的取代异氰酸酯结构通式中的R6为C1-C6烷基或卤代C1-C6烷基；所述有机溶剂为二氯甲烷、乙腈、四氢呋喃、三氯甲烷、1,4二氧六环、二甲亚砜或N,N-二甲基甲酰胺。
9.权利要求1-4任一项所述的一种含取代磺亚胺酰基芳基的吡唑甲酰胺衍生物用于制备农用杀虫剂的用途。
10.根据权利要求9所述的一种含取代磺亚胺酰基芳基的吡唑甲酰胺衍生物用于制备农用杀虫剂的用途，其特征在于所述杀虫剂为杀灭东方粘虫和小菜蛾的杀虫剂；
所述的用于制备农用杀虫剂的用途还包括，将所述衍生物作为杀虫组合物的活性组分，用于制备农用杀虫剂；该杀虫组合物中还包括农业、林业和卫生上可接受的载体。
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