NL8002020A

NL8002020A - N-gesubstitueerde tetrahydrofthalimiden en op de toepassing hiervan als herbicidale verbinding.

Info

Publication number: NL8002020A
Application number: NL8002020A
Authority: NL
Original assignee: Mitsubishi Chem Ind
Priority date: 1979-04-13
Filing date: 1980-04-04
Publication date: 1980-10-15
Also published as: BR8002295A; DE3013162A1; CH646424A5; US4292070A; GB2046754A; IT8021339A0; IT1149914B; CA1109881A; FR2453852A1; GB2046754B; FR2453852B1

Description

( v » 4 -1- 21242/Vk/mv

Aanvrager: Mitsubishi Chemical Industries Ltd,, Tokio, Japan.

Korte aanduiding: N-gesubstitueerde' tetrahydrofthalimiden en op de toepassing hiervan als herbicidale verbinding 5

De uitvinding heeft 'betrekking op Ν-gesubstitiieerde tetrahydrofthalimiden, De uitvinding heeft verder betrekking op herbicidale samenstellingen met de N-gesubstitueerde tetrahydrofthalimiden als actieve component, op een werkwijze voor het bereiden 10 van de actieve component en op een werkwijze voor het bestrijden van onkruid met herbicidale samenstellingen die de iN-gesubstitueerde tetrahydrofthalimiden als actieve verbinding bevatten.

N-^esubs ti tueerde aryl-Δ’ - te trahydrofthalimi de»· derivaten zijn bekend als herbicidaal actieve verbinding. In de Japanse octrooi-15 aanvrage 11940/1973 evenals in de Amerikaanse octrooischriften 3.878.224 en 3.984.435 en de Duitse octrooiaanvrage 2.165.651 zijn N-gesubstitueerde-Δ»-tetrahydrofthalimiden vermeld, weergegeven door formule 7, aangegeven op het formuleblad, waarbij R aryl, aralkyl of benzyj zijn, eventueel gesubstitueerd met 1-5 halogeenatomen, hydroxy, alkoxy,nitro, cyano, thio-20 cyano, carboxy, gehalogeneerde alkyl, alkyl, fenyl en OCH^A, waarbij A een fenyl- of nafthylgroep en dergelijke is, welke groep gesubstitueerd kan zijn. N-(4-chloor-3-methoxyfenyl)-&-tetrahydrofthalimide en N-(4-broom-3-methoxy fenyl )-£j -tetrahydrofthalimide worden vermeld als voorbeelden van verbindingen waarbij R een halogeen- en alkoxy-gesubs ti tueercb fenyl-25 groep is.

In de Amerikaanse octrooischriften 4.001.272 en 4.032.326 zijn herbicidale 2-gesubstitueerde aryl-4,5,6,7-tetrahydro-2H-isoindool- 1,3-dionen vermeld met formule 8, aangegeven op het formuleblad, waarbij X is Cl, Br of F en Y ±s h of F.

30 In het kader van de gedane onderzoekingen zijn nieuwe te trahydrofthalimiden gevonden die toegepast kunnen worden als actief bestanddeel in een herbicidale samenstelling en hierbij zijn specifieke nieuwe N-aryl-3,4,5,6-tetrahydrofthalimiden' gevonden, welke stoffen een voortreffelijke herbicidale werking hebben.

35 De uitvinding wordt dan ook hierdoor gekenmerkt dat dit N-gesubstitueerde-3,4,5,6-tetrahydrofthalimiden zijn,weergegeven door formule 1, aagegeven op het formuleblad, waarbij X is chloor of broom, Y is chloor of een waterstofatoom,

o η η o λ 9 A

-2- 21242/Vk/mv R is een alkenyl, alkynyl, aralkyl, aryloxyalkyl, alkyl met 2 of meer koolstofatomen of cycloalkyl.

De nieuwe stoffen N-gesubstitueerde 3,4,5,6-tetrahydro-fthalimiden , weergegeven door algemene formule 1 en vermeld op het formule 5 blad, volgens de uitvinding kunnen worden bereid door het toepassen van één van de volgende werkwijzen.

a) De reactie wordt uitgevoerd waarbij de verbinding met formule 2 aangegeven op het formuleblad in reactie wordt gebracht met een 'verbinding met formule 3, vermeld op het formuleblad ter verkrijging van de verbinding 10 volgens de uitvinding met formule 1, waarbij X, Y en R dezelfde betekenis hebben als boven is aangegeven. De gewenste verbinding 2, vermeld op het formuleblad wordt aangegeven door tetrahydrofthaalzuuranhydride in reactie te brengen met het vermelde aniline bij een temperatuur van 70-200 °C al of niet in aanwezigheid van een oplosmiddel zoals azijnzuur, tolueen en water.

b) Een verbinding met formule 4, aangegeven op het formuleblad, wordt in reactie gebracht met R-Z ter verkrijging van -een verbinding met formule 1, vermeld op het formuleblad, waarbij χ, Y en R dezelfde betekenis hebben als boven is aangegeven en Z een halogeenatoom voorstelt 20 zoals chloor.

De gewenste verbinding met formóle, wordt verkregen door het doen reageren van N-(3-hydroxyfenyl)-3,4,5,6-tetrahydnofthalimide of het halogeen-derivaat hiervan met het corresponderende halide bij een temperatuur van 0-150 °C in een oplosmiddel zoals aceton, benzeen, N,N-dimethylformamide 251 in aanwezigheid van een base zoals natriumcarbonaat, kaliumcarbonaat, na-triumhydroxyde en kaliumhydroxyde.

c) Een verbinding met formule 6, wordt in reactie gebracht met Br^, ter verkrijging van een verbinding met formule 9 , aangegeven op het formuleblad. De verbinding met formule 9 komt overeen met de ver- 30 binding met formule 1, waarbij X is broom en Y is waterstof en deze verbinding kan worden verkregen door het uitvoeren van reactie .c) in een oplosmiddel zoals azijnzuur, benzeen en chloroform.

d) De verbinding met formule 1, kan ook worden verkregen door het bromeren van de verbinding met formule 5, zoals reactie c) wordt 35 uitgevoerd en het vervolgens doen reageren van het verkregen product met de verbinding R-Z door het uitvoeren van reactie b).

Geschikte anilineverbindingen en halide (R-Z), toegepast als reagentia omvatten verbindingen waarbij R is een alkynyl- 800 2 0 20 i 4 -3- 21242/Vk/mv groep met 3-4 koolstof a tomen, zoals allyl of methallylgroep een alkynyl^-· groep . met 3-4 koolstofatomen zoals een propargylgroep een cycloalkyl-groep met name cyclopentyl, cyclohexyl en cycloheptylgroep, een rechte of vertakte alkylgroep met 2-12 koolstofatomen, 4-chloorbenzyl,0(-methyl-5 benzyl, fenethyl en 2,4-dichloorfenoxyethylgroep weergegeven door verbindingen met formule 10, 11 en 12, vermeld op het formuleblad, waarbij m is 0 of 1, n is 0, 1 of 2 en het chlooratoom .bevindt zich in positie 2 of in positie 4.

De werkwijze volgens de uitvinding ter bereiding van verbin-v 10 dingen met formule 1 zal nader worden toegelicht aan de hand van de volgende voorbeelden, die niet als beperkend moeten worden opgevat-Voorbeeld I

Een mengsel van 3,47 g 2-chloor-5-nitrofenol, 3,74 g propyl jodide, 3,04 g watervrij kaliumcarbonaat en 20 ml aceton werden gekookt 15 onder terugvloeikoeling onder roeren gedurende 6 uren ter verkrijging van 3,80 g 4-chloor-3-propoxynitrobenzeen met een smeltpunt van 52 tot 53 °C.

De nitrobenzeenderivaten die aangegeven zijn in tabel A werden ook bereid door het uitvoeren van een vergelijkbare reactie, 20 onder toepassing van de corresponderende reagentia. De hierbij toegepaste nitrobenzeenderivaten zijn op het formuleblad aangegeven met formule 13.

TABEL A

........ «3 - I 111· ..........—........

25 R Fysische eigenschappen R Fysische eigenschappen iso-C3H? smeltpunt 57,5-59 °C -{Cfy^ n^6 1,5287

n-C^Hg smeltpunt 47-48 °C smeltpunt 109-110 °C

30 "oL· ς ~~ “η

ii-CgH^ nD ^ 1,5410 smeltpunt 150-151 C

I — »1 fa— —1 —11 "' » 1 ' || I ...... ' — - — — w

Het verkregen product werd gereduceerd door het brengen van 35' 3,02 g 4-chloor-3-propoxynitrobenzeen, 11,0 g ijzerpoeder en 1 ml azijnzuur in 90 ml water en het verwarmen van het mengsel bij een temperatuur van 90 °C onder roeren gedurende 10 uren ter verkrijging van 2,25 g olieach-s-tig 4-chloor-3-propoxyaniline met een brekingsindex van 1,5658 bij een 800 2 0 20 -4- 21242/Vk/mv temperatuur van 17 °C.

De 4-chloor-3-alkoxyaniline verbindingen, weergegeven met formule 14, op het formuleblad, zijn samengevat in tabel B en werden ook volgens een vergelijkbare reactie bereid.

5

TABEL B

R Fysische eigenschappen R Fysische eigenschappen iso-C3H7 ϊξ7 1,5592 -(0¾)^ n-jij5’5 1,5340

n-C^Hg n-^ 1,5566 -CH2~^~^ smeltpunt 63-65 °C

n-CgH^ n-j^’5 1 »5470 -CH2-^^-Cl smeltpunt 103-104 °C

15 Voorbeeld II

Een mengsel van 15,2 g 3,4,5,6-tetrahydrofthaalzuuranhydride^ 14,4 g 3-hydroxy-4-chlooraniline en 50 ml ijsazijn werden gedurende 2 uren onder roeren bij terugvloeikceling verwarmd en vervolgens werd het reactiemengsel afgekoeld tot kamertemperatuur en werd water toegevoegd 20 om kristallen neer te slaan en de kristallen werden door filtratie afgescheiden en herkristalliseerd uit isporpanol ter verkrijging van N-(4-chloor-3-hydroxyfenyl)-3,4,5,6-tetrahydrofthalimide (smeltpunt 236,5-238 °C, gele kristallen) en de opbrengst bedroeg 87,5%.

Voorbeeld III

25 Een mengsel van 3,4,5,6-tetrahydrofthaalzuuranhydride, 3-hydroxyaniline en ijsazijn werd verwarmd ter verkrijging van N-(3-hy-droxyfenyl)-3,4,5,6-tetrahydrofthalimide, welke stof een smeltpunt heeft van 199-201 °C, en 40,6 g van het product werd opgelost in 600 ml ijsazijn en ;27,2 broom werd druppelsgewijs toegevoegd bij een temperatuur van 30 30-40 °C en het mengsel werd bij kamertemperatuur geroerd gedurende 5 uren om kristallen neer te slaan. De kristallen werden afgescheiden door filtratie en gewassen met methanol en herkristalliseerd in benzeen-tetrahydrofuran ter verkrijging van N-(4-broom-3-hydroxyfenyl)-3,4,5,6-tetrahydrofthalimide. Het smeltpunt van deze stof in de vorm van gele kristallen bedroeg 247-248 °C en de opbrengst bedroeg 88 %.

Voorbeeld IV

Een mengsel van 33,4 g 3,4,5,6-tetrahydrofthaalzuuranhy-dride 35,6 g 3-hydroxy-2,4-dichlooraniline en 130 ml ijsazijn werd gekookt 8 0 0 2 0 20 t ! -5- 21242/Vk/mv onder terugvloeikoeling onder roeren gedurende 2 uren en het mengsel werd afgekoeld tot kamertemperatuur en water werd aan het mengsel· toegevoegd om kristallen neer te slaan. De kristallen werden afgescheiden door filtratie en herkristalliseerd in benzeen-n-hexaan ter verkrijging 5 van N-(2,4-chloor-5-hydroxyfenyl)-3,4,5,6-tetrahydrofthalimide welke stof een smeltpunt heeft van .155-157 °C en verkregen wordt in de vorm van witte kristallen . De opbrengst bedroeg 75%.

Voorbeeld V

Een mengsel van 0,5 g 3,4,5,6-tetrahydrofthaalzuur an-10 hydride, 0,7 g 4-chloor-3-benzyloxyaniline en 2 ml ijsazijn werd gekookt onder terugvloeikoeling onder roeren gedurende 1,5 uren en het reactie-mengsel werd afgekoeld tot kamertemperatuur en water werd toegevoegd om kristallen neer te slaan. De kristallen werden afgescheiden door filtratie en gewassen met water en herkristalliseerd in ethylacetaat-metha-15 nol ter verkrijging van 0,95 g N-(4-chloor-3-benzyloxyfenyl)-3,4,5,6-tetrahydrofthalimide, welke stof in tabel C is aangegeven als verbinding 10.

De verbindingen 13 en 22 vermeld'.in tabel· C werden verkregen door het uitvoeren van een vergelijkbare bereiding.

20 Voorbeeld VI

Een mengsel van 1,67 g en N-(4-chloor-3-hydroxyfenyl)-3,4,5,6-tetrahydrofthalimide, 0,87 g allylbromide, 0,91. S watervrij kaliumcarbo-naat en 20 ml aceton werden gekookt .-.onder terugvloeikoeling onder roeren gedurende 3 uren en *.het reactiemengsel werd afgekoeld tot kamertem-25 peratuur en 2N-HC1 werd toegevoegd om kristallen te doen neerslaan. De kristallen werden afgescheiden door filtratie en werden gewassen met water en werden chromatografisch tgezuiverd over een kolom silicagel met benzeen ter verkrijging van 1,63 g N-(4-chloor-3-allyloxyfenyl)-3,4,5,6,-tetrahydrofthalimide, hetgeen verbinding nummer 1.is, aangegeven in tabel 30 C.

De verbindingen 2, 3, 4, 5 en 6 , vermeld in tabel C werden ook verkregen door een vergelijkbare werkwijze toe te passen.

Voorbeeld VII

Een mengsel van 1,56 g N-(2,4-dichloor-5-hydroxyfenyl)-35 3,4,5,6-tetrahydrofthalimide, 0,54 g methallylchloride , 0,76 g watervrij kaliumcarbonaat, 0,17 g kaliumjodide en 20 ml aceton werd gekookt onder terugvloeikoeling onder roeren gedurende 6,5 uren en het mengsel werd afgekoeld tot kamertemperatuur en 2N-HC1 werd toegevoegd om kristallen neer te 800 2 0 20 -6- 21242/Vk/mv slaan. De kristallen werden afgescheiden door filtratie en gewassen met water en gezuiverd door een kolomchromatografische bewerking over sili-cagel met benzeen ter verkrijging van 1,53 g N-(2,4,-dichloor-5-methallyl-oxyfenyl)-3,4,5,6-tetrahydrofthalimide, hetgeen verbinding 9 is t vermeld 5 in tabel C.

De verbindingen 7, 8, 11, 12, 14, 15 en 16 vermeld in tabel C zijn eveneens bereid volgens een dergelijke werkwijze.

Voorbeeld VIII

Een mengsel van 1,07 g heptylbromide, 1,0 g kaliumjodide 10 en 20 ml aceton werd gekookt onder terugvloeikoeling onder roeren gedurende 1 uur en het reactiemengsel werd afgekoeld bij kamertemperatuur en 1,61 g N-(4-broom-3-hydroxyfenyl)-3,4,5,6-tetrahydrofthalimide en 0,83 g watervrij kaliuracarbonaat werd toegevoerd en het mengsel werd gekookt onder terugvloeikoeling onder roeren gedurende 11 uren. Aceton 15 werd afgedestilleerd uit het reactiemengsel onder verlaagde druk en vervolgens werd 2N HC1 toegevoegd en een extractie met ethylacetaat uitgevoerd. De organische fase werd gewassen met water en gedroogd over watervrij natriumsulfaat. Het oplosmiddel werd afgedestilleerd en het residu werd kolomchromatografisch gezuiverd over silicagel met benzeen 20 ter verkrijging van 1,37 g N-(4-broom-3-heptyloxyfenyl)-3,4,5,6-tetrahydrof thalimide (verbinding nr. 23 vermeld in tabel C).

De verbindingen 17, 18, 19, 20, 21, 22, 24, 25, 26, 27, 28, 29 en 30 zijn eveneens bereid volgens een dergelijke werkwijze.

Voorbeeld IX

25 Een mengsel van 1,10 g van isopropylbromide, 0,83 g kali- umjodide en 20 ml aceton werd gekookt onder terugvloeikoeling en onder roeren ter verkrijging van een reactiemengsel met isopropyljodide en 1,25 g 4-(2,4-dichloor-3-hydroxyfenyl)-3,4,5,6-tetrahydrofthalimide en 0,81 g watervrij kaliuracarbonaat werd toegevoegd en het mengsel werd 30 gekookt onder terugvloeikoeling onder roering gedurende 8 uren ter verkrijging van 1,28 g N-(2,4-dichloor-3-isopropoxyfenyl)-3,4,5,6-tetrahydro- fthalimide.

Verschillende tetrahydrofthalimide verbindingen werden volgens een vergelijkbare werkwijze bereid. De verkregen verbindingen en 35 de hierbij horende fysische eigenschappen zijn vermeld in tabel C bij de verbindingen 33, 36, 39, 42, 44, 46, 48, 50, 52 en 53.

Voorbeeld X.

Een mengsel van 0,82 g butylbromide, 1,00 g kaliumjodide 80 0 2 0 20 * % -7- 21242/Vk/mv en 20 ml aceton werd gekookt onder terugvloeikoeling onder roering ter verkrijging van een reactiemengsel dat butyljodide bevatte en 1,6 g N-(4-broom-3-hydroxylfenyl)-.3,4,5}6-tetrahydrofthalimide en 0, 83 g Watervrij kalium-carbonaat werd toegevoegd en het mengsel werd gekookt onder terugvloei-5 koeling onder roeren· gedurende 3 uren ter verkrijging van 1,58 g N-(4-broom-3-butoxyfenyl)-3,4,5,6-tetraKydrofthalimide.

Verschillende tetrahydrofthalimiden werden bereid door het toepassen van een dergelijke werkwijze. De verkregen verbindingen en fysische eigenschappen hiervan zijn vermeld in tabel C als de verbindingen 10 32, 35, 38, 41, 43, 45, 47 en 49.

Voorbeeld XI

Een mengsel van 0,92 g 4-chloor-3-propoxyaniline, 0,84 g 3,4,5,6-tetrahydrofthaalzuuranhydride en 8 ml azijnzuur werd gekookt onder terugvloeikoeling onder roerén ter verkrijging van 1,34 g N-(4-15 chloor-3-propoxyfenyl)-3,4,5,6-tetrahydrofthalimide.

De verbindingen 31, 34, 37, 40 en 51 , vermeld in tabel C werden eveneens verkregen door de uitvoering van een dergelijke werkwijze.

Voorbeelden van verbindingen met formule 1 volgens de uitvinding bereid door deze werkwijzen zijn vermeld in tabel C. De struc-20 tuur van de verbindingen die vermeld zijn in tabel C werden bevestigd met behulp van een IR-spectrum en een NMR-spectrum.

TABEL C

25__Verbindingen met formule 1, aangegeven op het formuleblad._

Summer X Y R__smeltpunt °C._ 1 Cl H -CH2CH=CH2 124-125 2 Br H -CH2CH=CH2 115-116 3 Cl Cl -CH2CH=CH2 73,5-74,5 30 4 C1 H -CH2C==CH 145,5 5 Br H -CH2C*=CH λ 154-155 6 . Cl Cl ~0HzC~GH 147,5-149 7 Cl H —CH2C=CH«v 112,5-113 l· ch3 35 8 Br H -CH2G=CH2 113-114 CH3 9 Cl Cl -CH2C=CH2 84,5-85 ___]___CHa___ q η n 9 n 9 n -8- 21242/Vk/mv II— III -' »' ' ,.Μ—h.lP· .1 ..1.11 ·Ι I·. ·»"» !" Ml· .1 .--11-.-.--1.1 I »' «

Summer ' X__I__R__smeltpunt ( C) 10 Cl H -ch2-{J) 117-118 11 11 Br H -CHz-^Jy> 113 5 “ 12 Cl Cl -CH2H0> 148-150 13 Cl H “CHi-Q-C* 105-106 10 14 Cl Cl ™CH2-^J^-C.£ 175,5-176,5 15 Br H 98-99

CH

16 Cl Cl -ΟΗ-/Λ 109-110 15 I Λ=/· 17 Br H CHa 100-101 -ch2ch2-/j 18 C1 C1 ~ch2ch2-0 113“115’5 20 19 Cl Cl _CH2CH2o£>C.£ 162-165

CJL

20 Br H —CII2)s CH-j 55-55,5 21 Cl Cl -fCH2)5 CH3 88-89,5 25 22 Cl H -fCH2)e CH3 69-70 23 Br H -i-CH2)8CH3 62,5-63-5 30 24 Cl Cl -£CH2)eCH3 68-68,5 25 Br H -fCH2)o CH3 50_51 26 Cl Cl -fCH2)9CH3 50-53 27 Br H -o 118-118,5 28 Cl Cl Ό 93-94 -..1--. .......... I -.....- —— - .........- —— 800 2 0 20 1 » -9- 21242/Vk/mv ------------------Ai ------------- f " 1 I---7-

Vummer X__Y__B__smeltpunt (°C)_ 29 Cl H 110-111 5 30 Br Η 111-115 31 Cl H C2H5 130-131 32 Br H C2H5 ' 134-135 33 Cl Cl C2H5 145-146 10 34 Cl H n"C3H7 101-102 35 Br H n-C3H7 100-101 36 . Cl Cl n-C3H? 80-80,5 37 Cl H iso-C3H7 120,5-122 38 Br H iso-C3H7 131-132 15 39 Cl Cl iso-C3H7 140-141 40 Cl H n-C4Hg 63-64 41 Br H N-C4Hg 70-70,5 42 Cl Cl n-C4Hg 118-119 43 Br H iso-C4Hg 94-96 20 44 Cl ci iso-C4Hg 140-141 45 Br H sec-C4Hg 113-114 46 Cl Cl sec-C4Hg n20 1,5629 47 Br H iso-C5H.n 84-84,5 48 Cl Cl iso-C^ 140-141 25 49 Br H sec-C^H^ 103-105 50 Cl ci sec-C^H^ 53-55 51 Cl H n-C5H17 71-72 52 Br H n“C5Hn 61 53 Cl ci n-CJL., 115-117 30 J___5 11__ >| *

Van de verbindingen met formule 1, aangegeven op het formuleblad volgens de uitvinding zijn de bij voorkeur toegepaste verbindingen met een voortreffelijke herbicidale activiteit, de verbindingen waarbij P is 35 propargyl,allyl, methallyl, cyclopen ty], cyclohexyl of een rechte of vertakte alkylgroep met 2-4 koolstofatomen.

Met name is een goed resultèat te verkrijgen wanneer de verbinding weergegeven met formule 1, waarbij R allyl, propargyl of cyclo- 800 2 0 20 -10- 21242/VK/mv pentyl of waarbij R is ethyl, propyl of isopropyl en Y waterstof en X is een chloor of broomatoom dat wordt gebruikt voor het behandelen van de grond.

Het verdient met name de voorkeur om de verbindingen, weer-5 gegeven door formule 1, waarbij R is methallyl of cyclohexyl of waarbij Y is een waterstofatoom, X is chloor en R sec-butyl toe te passen in de tuinbouw met een bespoeingssysteem.

De met name te noemen verbindingen die een zeer goede herbicidale activiteit hebben zijn: 10 N-(3-propargyloxy-4-broomfenyl)-3,4,5,6-tetrahydrofthalimide, N-(3-propargyloxy-4-chloorfenyl)-3,4,5,6-tetrahydrofthalimide, N-(3-isopropoxy-4-chloorfenyl)-3,4,5,6-tetrahydrofthalimide, N-(3-n-propoxy-4-chloorfenyl)-3,4,5,6-tetrahydrofthalimide en N-(3-isopropoxy-4-broomfenyl)-3,4,5,6-tetrahydrofthalimide.

15 De verbindingen 1, 2, 6, 7, 3, 27, 29, 31, 32, 35, 39, 40, 41, en 43, vermeld in tabel C hebben ook een voortreffelijke herbicidale activiteit.

De verbindingen met formule 1, vermeld op het formuleblad, kunnen worden gebruikt als herbiciden zonder het gebruik van een additief.

20 Gewoonlijk worden deze verbindingen echter gebruikt in de vorm van een herbicidale samenstelling zoals een emulgeerbaar concentraat, een bevoch-tigbaar poeder, een stof vormig, preparaat, een grannule en tablet, hetgeen bereid kan worden door het mengen van de actieve stof met een geschikte inerte drager of een vaste drager of andere additeiven zoals 25 geschikte oppervlakte actieve stoffen.

Geschikte vloeibare dragers omvatten benzeen, alkoholen, aceton, xyleen, cyclonexaan, methylnafthaleen, diemthylsulfoxyde, dime-thylformamide, plantaardige of dierlijke oliesoorten, vetzuren, vetzure esters en dergelijke.

30 Geschikte vaste dragers'omvatten klei, kaoline klei, talk, bentoniet, diatomeeënaarde, sliciumoxyde, calciumcarbonaat, sojabonenpoeder, tarwe-poeder of ander plantaardig poeder.

Ook is het mogelijk om andere landbouwkundige chemicaliën zoals landbouwkundige fungiciden^insecticiden, nematociden en andere herbi-35 ciden,plantgroeiregelende middelen, grondverbeterende middelen en kunstmeststoffen toe te voegen.

Ook is het mogelijk om geschikte hulpstoffen toe te voegen zoals verspreidingsmiddelen, emulgeerstoffen een bevochtigs-verspreidings- 800 2 0 20 -11- 21242/Vk/mv middel en een kleefmiddel ter verbetering van de herbicidale werking.

De verbindingen met formule 1, aangegeven op het formuleblad, worden als actieve stof gewoonlijk in de herbicidale samenstelling volgens de uitvinding verwerkt in een hoeveelheid van 0,5 tot 95 gew.%.

5 Geschikte hoeveelheden actieve stof en hulpstoffen in de herbicidale samenstellingen volgens' de uitvinding zijn aangegeven in tabel D, waarbij de hoeveelheid is vermeld in gew.%.

TABEL D

10 __1-- __Actieve stof Oppervlakte actieve stof Drager

Bevochtigbaar 5 tot 80 1 tot 20 0 tot 85 poeder____

Stof__0,5 tot 30__0 tot 5__99,5 tot 70 15 Korrels__0,5 tot 30__0 tot 15__99,5 tot 55

Emulgeerbaar 5 tot 70 1 tot 20 10 tot 90 concentraat _, 20 De dosering van de verbindingen met formule 1 als herbicide-be draagt 1,25 tot 80 g per are.

Het verdient de voorkeur om de verbindingen volgens dé uitvinding te gebruiken in de vorm van een bevochtigbaar poeder.

De verbindingen met formule 1, aangegeven op het formule-25 blad als herbicide geven een zeer selectieve herbicidale werking bij een grondbehandeling en een bladbehandeling op de grond of in de tuinbouw, omdat deze stoffen een lage fytotoxiciteit hebben ten opzichte van de te oogsten planten zoals rijst, tarwe, granen en dergelijke maar de grasachtige onkruiden en tweezaadlobbige onkruidsoorten met name 30 de perenniale onkruidsoorten zoals Narrowleaf waterplantain, Arrowhead (Sagittaria trifolia L.), waterkastanje, Matai (Eleocharis Kurogu-wai Ohwi) hetgeen moeilijk te bestrijden onkruid is bij het kweken van rijstplanten.

Het herbicide is met name effectief bij een behandeling op 35 de grond en bij een besproeiingsbehandeling.

De herbicidale samenstelling en de herbiciden volgens de uitvinding zullen nader worden toegelicht aan de hand van de volgende voorbeelden ter bereiding van de herbicidale samenstelling en aan de hand snn ?n ?n -12 - 21242/Vk/mv van experimentele herbicidale testen, die niet als beperkend moeten worden opgevat.

Bij de preparaten en de uitgevoerde experimenten zijn de delen gewichtsdelen en de vermelde nummers van de verbindingen corresponderen 5 met de verbindingen die aangegeven zijn in tabel C.

Ter vergelijking zijn de hieronder vermelde verbindingen toegepast.

Vergelijkende verbinding a): 2,4,6-trichloorfenyl-4'-nitro- fenylether.

10 Vergelijkende verbinding b): S-(4-chloorbenzyl)-N,N-diethyl- thiolcarbamaat

Vergelijkende verbinding c): 3-(3,4-dichloorfenyl)-1,1-diqie- thylureum,

Vergelijkende verbinding d): 2,4-dichloorfenyl-4'-nitrofenyl-15 ether,

Vergelijkende verbinding e): N-(2,4-dichloorfenyl)-3,4,5,6- tetrahydrofthalimide

Vergelijkende verbinding f): N-(3-methoxy-4-chloorfenyl)-3,4- 5.6- tetrahydrofthalimide 20 Vergelijkende verbinding g): N-(3-methoxy-4-broomfenyl)- 3.4.5.6- tetrahydrofthalimide Vergelijkende verbinding h): 3,4-dichloorpropionafiili’de.

Bevochtigbaar poeder.

25 Verbinding vermeld in tabel C: 50 delen

Carplex ^ 80 (Shionogi Seiyaku K.K.) 15 delen Ν,Ν-kaoline klei (Tsuchiya Kaoline K.K.) 30 delen

Sorpol 8070 (Toho Kagaku K.K.) 5 delen (hoger alkylsulfaat als oppervlakte actieve stof) 20 De componenten werden gelijkmatig gemengd en gemalen ter verkrijging van een bevochtigbaar poeder met 50 % actieve stof.

Korrels:

Verbindingen vermeld in tabel C 5 delen klei (Nippon talk K.K.) 38 delen 35 Bentoniet (Hojunyoka K.K.) 55 delen

Aerol CT—1 (Toho Kagaku K.K.) 2 delen ( succinaathoudend' oppervlakte actief middel)

De verbindingen werden gemengd en gekneed en gegra- 800 2 0 20 -13- 21242/Vk/mv nuleerd met behulp van een granuleermachine en gedroogd bij een temperatuur van 60 °C gedurende 2 uren ter verkrijging van korrelt met 5% actieve stof.

Emulgeerbaar concentraat: 5 Verbindingen vermeld in tabel C 30 delen

Xyleen 30 delen

Dimethylformamide 25 delen

De verbinding werd opgelost in het gemengde oplosmiddel en 10 vervolgens werden 15 delen polyoxyethyleen type oppervlakte actief middel (Sorpol 3005X Toho Kagaku K.K. ) hiermee gemengd ter verkrijging van een emulgeerbaar concentraat met 30 % actieve stof. In de uitgevoerde experimenten werden de volgende onkruidsoorten gebruikt en deze· onkruidsoorten zijn aangegeven met de hierbij vermelde symbolen.

15

Echinochloa crus-galli (Barnyardgrass) B.G.

Rotala ramasior (Tooth cup) T.C.

Alisma gramineum (Narrowleaf waterplantain) N.W.

Scirpus Acutus (Hardstem bulrush) H.B.

20 Digitaria songuinalis (L.) Scop, (Crabgrass) C.G.

Galinsoga parviflora (av.) (Smallflower galinsoga) S.G. Chenopoduim album L (Lambsguarter) L.A.

Echinochloa crus-galli Beauv. var. frumentacea Trin (Sawa millet) S.M.

25 Amaranthus lividus L. (Wild amaranth) W.A.

Polygonum persicaria L. (Pink persicaria) P.P.

Stellaria media Vill. (Common chickweed) C.C.

Sida spinosd L. (Prickly side) P.S.

Portulaca oleracea L. (Common purslane). C.P.

30

Voorbeeld XII

a) Test die uitgevoerd werd in een overspoèlde tuinbouwgrond ter bestrijding van onkruidsoorten die hierin voorkomen.

Potten van 1/2500 werden gevuld met de diluviumaarde uit de 35 tuin en behandeld met kunstmest en zaden van Echinochloa crus- galli, Rotala ramasior Scirpus acutus en Alisma. gramineum werden hierin gezaaid. De zaden werden goed gemengd in de bovenste laag met een dikte van 2 cm en de pot ondergedompeld (flooded) tot een diepte van ongeveer 10 0 2 0 20 -14-. 21242/Vk/my 3 cm. De volgende dag werd een bevochtigbaar poeder met de verbindingen 1-27 en de vergelijkedne verbindingen a) en .b) als actieve stof, verdund met water en de verdunde oplossing werd aangebracht ter verkrijging van de dosering van de actieve stof van een druppelbehandeling onder 5 het doordrenkte oppervlak.

Gedurende 2 dagen na dé behandeling werd een uitloopver-lies aan water aangenomen in een hoeveelheid van 3 cm per dag en de pot werd in een broeikas geplaatst. Eenentwintig dagen na de behandeling werd bepaald hoeveel planten deze behadeling hadden overleefd ter be-10 paling van de herbicidale invloed ten opzichte van de onkruidsoorten. De hierbij verkregen resultaten zijn samengevat in tabel E. De herbicidale invloed wordt bepaald aan de hand van de volgende vergelijking en beoordeling.

(Overleving van de in grond geplaatste onkruid- ^ 1 soorten in een behandelde pot._^ ^

Overleving van de onkruidsoorten in de grond geplaatst in een niet behandelde pot /

Berbicidale werking ï(%) ^ 0 0-4 1 5-29 2 30-49 3 50-69 4 70-89 25 5 90-100 800 2 0 20 -15- 21242/Vk/mv TABEL 5 ------- -—*

Nummer van de Dosering ac- Herbicidale werking ___.

5 verbinding tieve stof B.G. T.C. N.W. H.B.

__(g/a)_ '_____ ( 20 '55 5*5 1 10 5 5 5 5 _5__5__5__5__5 ^ 20 5 5 5 5 10 2 10 5 5 5 5 __5__5__5__5__5 “ 20 5 5 5 5 3 10 5 5 5 5 ____5_ 5__5__5__5 20 5 5 5 5 ,. 4 10 5 5 5 5 15 ___5__5__5__5 5 20 5 5 5 5 5 10 5 5 5 5 __5__5__5__5__5 20 5 5 5 5 6 10 5 5 5 5 20 5__5__5__5__5_ ' 20 5 5 5 5 7 10 5 5 5 5 5 5 5 5 4 * 20 5555 8 10 5 5 5 5 __5__5__5__5__4 25 20 5 5 5 5 9 10 5 5 5 4 __5__5__5__5__4 20 5 5 5 5 10 10 5 5 5 4 __5__4__5__5__3 30 20 5 5 5 5 11 10 5 5 5 4 __5__5__5__5__4 40 5 5 5 4 12 20 4 5 4 4 __10__3__4__4__3 40 5555 35 13 20 4 5 5 4 ._10_1 4 1 5 1 5 1 3 80 0 2 0 20 -16- 21242/Vk/mv TABEL E (Vervolg) ' ^ J Γ - j r' 111'™""r Ή’”1"17" 'rrn Γ ^1111 / ΙΓΊ iummer van de Dosering ac- Herbicidale werking verbinding tieve stof B.G. T.C. N.W., H.B.

5 (g/a) ‘80 5 5 5 4 14 40 4 5 4.4 20 3 4 3 3 20 5 5 5 5 10 15 10 5 5 5 4 __5__5__5__5__4 40 5 5 5 5 16 20 5 5 5 4 .__10__5__5__4__4 40 5 5 5 5 ï 17 20 5555 15 ! 10 5554 Γ ' ' 40 5555 18 20 5 5 5 4 10 5 5 4 4 80 5 5 5 4 19 40 4 5 4 4 on 20 4 4 4 3 ! 20 5 5 5 5 20 10 5 5 5 5 ____5__5__5__5 . 4 40 5 5 5 5 21 20 5 5 5 4 10 4 5 5 4 25 40 5 5 5 5 22 20 5 5 5 5 __Λ_ 10__5__5__5__5 40 5555 23 20 5 5 5 5 10 5 5 5 4 ' 40 5 5 5 5 24 20 5 5 5 4 10 4 5 5 4 80 5 5 5 4 25 40 4 5 5 3 20 3 5 4 3 80 4 5 5 4 35 26 40 4 5 4 3 __20_1 3 I 5 I 4 3 80 0 2 0 20 -17- 21242/Vk/rav TABEL E (Vervolg) - Π —~—π-»-ί-:-1—

Nummer van de Dosering__Herbicidale werking_ verbinding actieve B.G. T.C. N.W. l.B.

5 stof (g/a) 80 5 5 5 4 1 27 40 4 5 5 4 __20 4__5__4__4_ 40 5 5 5 5 28 20 5 5 5 5 10__10___5__5__5__3_ 40 5 5 5 5 29 20 5 5 5 5 __10___5__5__5__5_ 40 · 5 5" ïf 5 30 20 5 5 5 5 15__10____5__5__5__4_

Vergelijkende 20 5 5 2 2 stof a) 10, 4 5 1.0

Vergelijkende stof 20 553 3 M 10 5 5 1 0 P;__5__3__3__0__0_ 20 Zonder . 0 0 0 0 behandeling____

Voorbeeld XIII

Door het uitvoeren van de werkirijze zoals beschreven in 2^ voorbeeld XII werden testen uitgevoerd onder toepassing van de verdingen 31-53 en de vergelijkende stoffen a), e) en f). De hierbij verkregen resultaten zijn weergegeven in tabel F, De beoordeling is op dezelfde wijze gebeurd als aangegeven is in verband met voorbeeld XII.

800 2 0 20 -18- 21242/Vk/mv

TABEL F

---i-*-;-Γ

Nummer van de Dosering van Herbioidale werking _____2 verbinding de actieve B.G. T.C. N.W. H.B.

5__stof (g/a)_____ 20 -5 5 5 " 5 31 10 5 5 5 5 5 5 5 5 5 20 5 5 5 5 32 10 5 5 5 5 10__5 5__5__5__5 20 5 5 5 5 33 10 5 5 5 5 5 5 5 5 5 20 5 5 5 5 34 10 5 5 5 5 5__5__5__5__5__5 20 5 5 5 5 35 10 5 5 5 5 5 5 5 5 5 20 5 5 5 5 36 10 5 5 5 5 __5__5__5__5__5 20 20 5 5 5 5 37 10 5 5 5 5 5 5 5 5 5 20 5 5 5 5 38 10 5 5 5 5 __5__5__5__5__5 20 5 5 5 5 ^39 10 5555 5 5 5 5 5 20 5 5 5 5 40 10 5 5 5 5 __5__5__5__5__5 20 5 5 5 5 30 41 10 5 5 5 5 __5__5__5 5__5 20 5 5 5 5 42 10 5 5 5 4 5 4 5 5 3 20 5 5 5 5 43 10 5 5 5 5 35 _ 5 I 5 1 5 1 5 I 4 80 0 2 0 20 -19- 21242/Vk/mv TABEL F (Vervolg) * __________________ - I ( 1

Summer van de Dosering van Herbicidale werking verbinding de actieve B.G. T.C. N.W. 1 H.B.

5 _stof (g/a)______ ...... 20 '5 5 5 5 44 10 5 5 5 4 __5__5__5__5__4 20 5 5 5 5 45 10 5 5 5 5 10 5__5__5__5__5 20 5 5 5 5 46 10 5 5 5 5 __5__5__5__5__4 20 5 5 5 5 47 10 5 5 5 4 15__5__5__5__5__4 40 5 5 5 4 48 20 4544 __10__4__4__3__3 20 5 5 5 5 49 10 5 5 5 5 __5__5__5__5__4 20 20 5 5 5 5 50 10 5 5 5 4 __5__5__5__5__4 20 5 5 5 5 51 10 5 5 5 5 __5__5__5__5__5 2 c 20 5 5 5 5 52 10 5 5 5 5 ___5_·__5__5__5__4 20 5 5 5 5 53 10 5 5 5 4 __5__4__5__5__4

Vergelijkende stof 40 5554 30 20 4 5 5 4 _^__10__3__4__3__3

Vergelijkende stof 40 5 5 5 5 20 5 4 4 4 ___10__3__4__3__2

Vergelijkende stof 2^ ^ ^ 3 2 _ 10 4 4 1 0 b __5__2__4__0__0

Geen behandeling _ 0 0 0 0 80 0 2 0 20 -20- 21242/Vk/mv

Voorbeeld XIV

De fytotoxiciteit swerd bepaald ten opzichte van rijstzaden.

Wagner potten (1/5000) werden gevuld met diluviumaarde uit de tuin en voorverwerxt waarbij kunstmest werd toegepast waarna 5 een geschikte hoeveelheid water werd opgebracht en twee rijstzaadplanten met 2,5 bladeren gemiddeld (Kinmaze, hoogte 13,5 cm goede zaden) werden aangebracht in een diepte van ongeveer 2 cm en de pot werd met water gespoeld op een diepte van 3,5 cm.

0 Of 7 dagen na het overbrengen werden korrels met de verbin-10 dingen 1-9 en 20-29 en de vergelijkende verbindingen a) en b) op het met water behandelde oppervlak aangebracht bij een dosering zoals vermeld in tabel G.

Gedurende .2 dagen na de behandeling werd een waterver-mindering gemeten van 3 cm/dag en de pot werd in een broeikas geplaatst.

15 21 Dagen na de behandeling werd de fytotoxiciteit bepaald van de toegepaste verbindingen ten opzichte van de rijstplanten en de hierbij verkregen resultaten zijn weergegeven in tabel G.

De fytotoxiciteits-waarden hadden de volgende betekenis: Beoordeling Beschadiging 20 0 geen beschadiging 1 lichte beschadiging 2 tamelijk beschadigd 3 half beschadigd 4 ernstig beschadigd 25 5 afgestorven.

800 2 C 20 -21- 21242/Vk/mv

TABEL G

----!-!—

Nummer van de Dosering van Fytotoxiciteit t.o.v. de rijstplanfc verbinding de stof ' op de dag van 7 dagen na 5 ___(g/a)_overbrenging__overbrenging__ 1 20 1 0 10 0 0 40 2 1 2 20 0 0 10__12__2__2_ 40 1 0 3 20 1 0 10 0 0 40 2 2 4 20 1 0 10 0 0 15 40 2 1 5 20 1 0 __10__0__0_ 40 1 0 6 20 0 0 10 0 0 40 2 0 2C 7 20 0 0 __10__0__0_ 40 1 0 8 20 0 0 __10__0__0_ 4Ö ΐ 0 2' 9 20 0 0 __10__0__0_ 40 1 0 20 20 0 0 __10__0__0_ 40 0 0 21 20 0 0 "__10__o__o_ 40 0 0 22 20 0 0 ___10__0__0_ 40 1 0 23 20 0 0 : _ io_ o_ o_ 80 0 2 0 20 -22- ' 21242/Vk/mv TABEL G (Vervolg) _ I_____

Summer van de " Dosering van Fytotoxiciteit t.o'.v. de rijstplant /erbinding de stof Op de dag van ( 7 Dagen na 5 _ (g/aj__overbrenging__overbrenging_ 40 0 0 24 20 0 0 '__10_;_0__0_ 40 0 0 25 20 0 0 10 10 0 0 40 0 0 26 20 0 0 _ 10__0__0_ 40 0 0 27 20 0 0 15 _ 10__0__0_ 40 0 0 28 20 0 0 __10__0__0_ 40 1 0 29 20 0 0 10 0 0 2° “ 40 1 0 30 20 0 0 __10__0__0

Vergelijkende 40 2 1 20 1 0 stof __10__o__o_ 25 40 3 - 4 3

Vergelijkende 20 2 1 stof b) ' 10__0__0_ geen behandeling . 00

30 Voorbeeld XV

Hierbij werd dezelfde werkwijze gevolgd als vermeld is in voorbeeld XIV, behalve dat 2 rijsplanten met gemiddeld 2,7 bladeren werden overgebracht (Nihonbare, hoogte 15,5 cm^redelijk goede plant) in elke pot, waarbij de fytotoxiciteit van de verbindingen met nummer 35 1-5 en 15-20 werd bepaald evenals van de vergelijkende verbindingen a) en b) en e) en f). De hierbij verkregen resultaten zijn samengevat in tabel H.

800 2 0 20 -23- 21242/Vk/mv TABEL Η -4----f- 'iumtner van de Dosering van Fytotoxiciteit t.o.v. de rijstplant /erbinding de stof 1 dag na de ’7 dagen na de ___(g/a)_overbrenging__overbrenging.__ 5 40 3 1 31 20 0 0 10 0 0 40 2 2 32 20 1 0 10 0 0 40 2 0 10 33 20 0 0 10 0 0 40 2 1 34 20 1 0 10 0 0 40 2 1 15 35 20 2 0 __10__0__0_ 40 2 1 45 20 0 0 10 0 0 40 2 1 46 20 0 0 20__10__0__0_ 40 1 0 47 20 0 0 __10__0__0_ 40 0 0 48 20 0 0 25__10__0__0_ 40 2 0 49 -20 0 0 __10__o__o_ 40 1 0 50 20 0 0 .__10__0__o__

Vergelijkende 40 2,1 stof e) 20 0 0 __10__o__o_

Vergelijkaide 40 2 1 stof f) n ° ___10__0____0_ 35 Vergelijkende 40 3 1 . p , 20 1 0 3t0f al 10 [ 0_ 0 80 0 2 0 20 -24- 21242/Vk/mv TABEL H (Vervolg)

Summer van de Dosering van Fytotoxiciteit t.ó.v. de rijstplant ( verbinding de stof 1 dag na de 7 dagen na de 5__(g/a)__overbrenging_overbrenging__ 40 4 ?

Vergelijkende- 2Q 2 j stof b)__10__0__0_

Geen behandeling _ ^ ^ 10

Voorbeeld XVI

Experiment waarbij de grond zelf werd behandeld door hierop verbindingen met een herbicidale werking aan te brengen.

Potten(1/2.500) werden gevuld met zwarte vulkaanasaarde en hierin 15 werd kunstmest aangebracht en de zaden van tarwe, sojabonen, graan en katoen werden hierin gezaaid en bedekt met aarde over een hoogte van 2 tot 3 cm en de zaden van onkruidsoorten .met name Digitaria songuinalis L. Scop, Galinsoga Parviflora av. werden gemengd met dè als deklaag aangebrachte grond. Bevochtigbaar poeder met de verbindingen 1-13 en 20-22, 274,29 20 en de vergelijkende verbindingen c) en d) werden verdund met water en de oplossing werd gelijkmatig versproeid over het oppervlak van de grond bij een dosering van de verbindingen zoals vermeld in tabel K door een sproeier met een kleine opening die onder druk werd gehouden.

20 Dagen na de behandeling werd de herbicidale invloed be-25 paald en de fytotoxiciteit t.o.v. de te oogsten planten. De hierbij verkregen resultaten zijn weergegeven in tabel K.

De herbicidale invloed werd bepaald volgens het schema dat vermeld is in voorbeeld XII en de fytotoxiciteit t.o.v. de te oogsten planten werd bepaald zoals vermeld is in voorbeeld XIV.

800 2 0 20 -25- 21242/Vk/mv

TABEL K

- -rj- ' 1 ' J

Nummer 'dosering Herbicidale Fytotoxiciteit t.o.v. de te oogsten/' 5 ran de (g/a) werking planten /erbin- C.G. S.G. tarwe sojoboon graan katoen iing_________ 40 5 5 2 0 0 0 1 20 5 5 0 0 0 0 10 5 5 0 0 0 0 10 40 5 5 1 0 0 0 2 20 55 0 0 0 0 10 5 5 0 0 0 0 40 5 5 1 0 Ö ï 3 20 5500 00 10 5 5 0 0 0 0 15 40 5 5 2 1 0 1 4 20 5500 00 10 5 5 0 0 0 0 40 5 5 1 0 0 0 5 20 55 0 0 0 0 __10__5__5__0__0__0 0 40 5 5 1 0 0 0 20 6 20 55 0 0 0 0 _ 10__5__5__0__0__0__0 40 5 5 0 0 0 0 7 20 55 0 0 0 0 __10__4__5__0__0__0__0 40 5 5 0 0 0 0 25 8 20 55 0 0 0 0 __10__4__4__0__0__0__0 40 5 5 0 0 0 0 9 20 45 0 > 0 0 0 __10__4 4__0__0__0__0 80 4 5 0 0 0 0 10 40 . 4 4 0 0 0 0 30__20__3 __4__0__0__0__0 80 5 5 0 0 0 0 11 40 4 4 0 0 0 0 __20__3 4__0__0__0__0 80 4 4 0 0 0 0 12 40 4 4 0 0 0 0 35 20__3 3__0__0__0__0 80 4 5 0 0 0 0 13 40 4 3 0 0 0 0 _20 1 3 j 3 1 0 1 0 1 0 | 0 80 0 2 0 20 -26- 21242/Vk/mv TABEL K (Vervolg) -π-h---3—

Nummer Dosering Herbicidale Fytotoxiciteit t.o.v. de te oogsten 5 van de (g/a) werking planten verbin- C.G. S.G. tarwe sojaboon graan <atoen ding_________ 80 5 5 2 1 0 Ö 0 20 40 5 5 0 0 0 0 __20__4 5__0__0__0__0 10--gó 4 5.0 0 0 0 21 40 4 4 0 0 0 0 20 3 3 0 0 0 0 40 5 5 0 0 0 0 22 20 4 5 0 0 0 0 10___3__4__0__0__0__0 15 40 5 5 2.0 0 1 27 20 5 5 1 0 0 0 __10__5__5__0__0__0__0 40 5 5 2 0 0 1 29 20 5 5 0 0 0 0 __10__5__5__0__0__0__0 -n tfergelij- 40 5 5 4 3 1 2 kende 20 S 5 2 1 0 0 10 3 5 0 0 0 0

Vergelij- 40 5 5 3 1 0 0 kende 20 4 5 1 0 0 0 stof d) io 2 4 0__0__0__0 geen be- 25 , hande- - 0 0 0 0 0 0 ling_____

Voorbeeld XVII

Hierbij werd eenzelfde experiment uitgevoerd als aange-30 geven is in voorbeeld XVI behalve dat de zaden van Digitaria songuinalis L. Scop, Galinsoga parviflora av en Chenopodium album L in de deklaag werden aangebracht na inzaaien van tarwe, sojabonen, graan en katoen, waarbij zowel de fytotoxische eigenschappen en de herbicidale invloed van de verbindingen 31-45 werden bepaald en van de vergelijkende verbindingen 35 f), g), c) en d).

De hierbij verkregen resultaten zijn samengevat in tabel L.

80 0 2 0 20 -27- 21242/Vk/mv

TABEL L

Mummer Dosering Herbicidale Fytotoxiciteit t.o.v. de te oog- ran de (g/a) werking sten planten.

5 verbin- * C.G. S.G. L.A. tarwe— sojaboon' graan katoen 3ing _ I 40 55520 0-1 31 20 5 5500 0 0 __10 5 5 5 0 0__0 i 0 10 — 40 5 5 5 1 0 0 1 32 20 5 5 5 0 0 0 0 __10 5 4 5 0 0__0__0_ 40 5 5 5 0 0 0 0 33 20 55500 0 0 10 4 4 , 5 0 0__0__0 4Ö |5 5 5 1 0 0 0 15 34 20 5 5 5 0 0 0 0 __10 5 5 5 0 0__0__0 40 55520 0 0 35 20 55500 0 0 __10 5 4 4 0 0__0__0 40 55510 0 0 20 36 20 5 5 5 0 0 0 0 __10 5 5 5 0 0__0__0 40 5 5 5 1 0 0 1 37 20 55500 0 0 __10 5 5 5 0 0__0__0 40 5 5 5 1 0 0 0 38 20 55500 0 0 25__10 5 5 I 5 0 0__0 0 40 55500 0 0 39 20 54500 0 0 __10 5 5 5 0 0__0__0 40 5 5 5 1 0 0 0 40 20 5 4 5 0 0 0 0 __10 * 5 5 5 0 0__0__0_ 40 55500 0 0 41 20 55500 0 0 __10 5 4 4 0 0__0__0_ 80 5 4 5 0 0 0 0 42 40 44500 0 0 20 3 3 3 0 0 0 ______0 35 40 5 5 5 1 0 0 1 43 20 55500 0 0 _1 10 I 5 1 4 1 5 1 0 1 0 I 0 1 0 80 0 2 0 20 -28- 21242/Vk/mv TABEL L (Vervolg) — ~ . · 1 ————————————

Summer Dose- Herbicidale werking, Fytotoxiciteit t.o.v. de te /an de ring 3.G. S.G. L.A. oogsten planten 5 /erbin- (g/a) tarwe . sojaboon graan katoen ling_________ 80 5 5 5 0 0 0 0 44 40 4 3 5 0 0 00 20 3330 0 00 40 5 5 5 1 0 0 0 45 20 5 5 5 0 0 0 0 10 5 4 5 0__0__0 0

Vergelij·· 40 5551 0 00 kende 20 4 4 4 0 0 00 stof f) IQ__3 3 3 0__0__0 0

Vergelij·· 40 5552 0 00 kende 20 4 5 4 0 0 00 15 stof g) 10__3 3__4__0__0__0__0

Vergelij·· 40 5554 3 12

Se 20 5 5 5 1 1 0 0 stof c) 10 3 4 3 0____0__0 0 ^—57 40 5 f 5 5 “3 1 0 1 kenS 20 4 4 4 1 0 0 0 20 stofd) 10 2 4 3 0 0__0__0_

Geenh®. _ 0 0 0 0 0 0 0 hande lins_---

Voorbeeld XVIII

25 Experiment waarbij de bladeren werden behandeld.

Een pot vervaardigd uit polyethyleen werd gevuld met zwarte vulkaanasaarde en gemngd met kunstmest en zaden van Echinochloa crus-galli Beauv. var. frumentacea Trin, Digitaria songuinalis L. Scop en radijs werden uitgezaaid in elke pot. De pot werd geplaatst in een broei-30 kas. Toen Echinochloa crus-galli Beauv. var. frumentacea Trin en Digitaria songuinalis L. Scop gegroeid waren tot het stadium waarin ze 2 tot 3 bladeren hadden en radijs tot het stadium waarin het 1 blad had werden de oplossingen bereid door het verdunnen van een emulgeerbaar concentraat met elk van de verbindingen 1-9 en de vergelijkende verbinding h), bij een con-35 centratie van 0,5, 0,25 of 0,125% en versproeid in een hoeveelheid van 10 liter per are met behulp van een sproeiinstallatie en de potten in de broeikas werden geobserveerd.

15 Dagen na de behandeling werd· de herbicidale invloed 80 0 2 0 20 -29- 21242/Vk/mv bepaald. De hierbij verkregen resultaten zijn samengevat in tabel M. De herbicidale invloed is aangegeven volgens het schema dat vermeld is bij voorbeeld XII.

5 TABEL M

J' 1 --------------------- 11 1 ' vt-1-F' ......... ' ' " 1 ........

Nummer van de Concentratie Herbicidale werking verbinding__(%)_S.M. C.G, 1 radijs__ 0, 5 5 5 I 5 10 1 . 0,25 4 5 5 __0, 125 1 4__4__4 0, 5 5 5 5 2 0, 25 5 5 5 __0. 125__3__5__4 0^5 55 5 3 0, 25 4 5 4 15__0, 125__4__4__4 0, 5 5 5 5 4 0, 25 5 5 5 __0, 125__5__5 5 0,5 5 5 5 5 0, 25 5 4 5 20__0, 125 3 4__4__ 5 5 5 6 0, 25 5 5 5 0> 125 5 5 5 0, 5 5 5 5 7 0,25 4 4 4 __0, 125 4__4__3 25 0, 5 5 5 5 8 0, 25 4 4 4 __0. 125__3__4__3 Ö75 55 5 9 0» 25 5 4 4 __0j 125__4__4__4 0 5 5 5 4 30 Vergelijkende sto:1 Q>25 4 5 4 h)__o! 125 3__4__3

Geen behandeling _ 0 0 0

35 Voorbeeld XIX

Deze test werd uitgevoerd zoals aangegeven is in voorbeeld XVIII, waarbij de herbicidale werking werd bepaald van de verbindingen 31-40 en van de vergelijkende verbindingen f), g) en h). De hierbij ver- 80 0 2 0 20 -30- 21242/Vk/mv kregen resultaten zijn weergegeven in tabel N.

TABEL N

5 bummer van de Concentratie Herbicidale werking_ verbinding__(%)_;__S.M.__C.G.__Radijs.

0,5 5 5 5 31 0, 25 5 5 5 0, 125 3 4 4 0, 5 5 5 5 10 32 0, 25 5 5 4 0, 125 4 4 4 0, 5 5 4 5 33 0 25 4 4 4 0, 125 3 4 4 0,5 5 5 5 34 0, 25 5 5 5 15 0, 125 4 5 4 0, 5 5 5 5 35 0, 25 5 5 5 0, 125 5 5 5 0 5 5 5 5 36 0, 25 4 5 5 5n 0, 125 4 4 5 0, 5 5 5 5 37 0, 25 4 5 5 0, 125 4 4 5 0^5 55 5 38 0, 25 5 5 5 __0, 125__3__4__5 25 0, 5 4 5 4 39 0, 25 3 4 4 __0, 125__3__3__3 J 0, 5 5 5 5 40 O, 25 5 5 5 ___0, 125_ 4__5 4 30 Vergelijkende 0,5 5 5 5 stof f) 0, 25 3 4 4 ’--°t.i.25;__i__i__2.

Vergelijkende 0, 5 54 5 stof g) 0, 25 3 4 4 ._ 0> 125__2_ 2__3

Vergelijkende 5 5 5 4 35 stof h) O* 25 4 5 4 ___°t 125___3 3 3

Geen betonde- [ . ~~ j ‘ 0 §0 0 2 0 20 -31- 21242/Vk/mv

Voorbeeld XX

Bij dit experiment werd de grond behandeld door de herbi-cidale samenstellingen aan te brengen met een lage dosering.

Kunststofpotten (1/2.500) werden gevuld met zwarte vulkaanas-5 aarde en voorzien van kunstmest en de zaden van graan en sojabonen werden ingezaaid en bedekt met een laag aarde tot een hoogte van 2 tot 3 cm en de zaden van tweezaadlobbige onkruidsoorten Amaranthus lividus L.,

Stellaria media Vill., Polygonum persicaria L. Chenopoduim album L^Galin-soga parviflora av., Portulaca oleracea L., en Sida spinosd L. werden hierin 10 aangebracht.

Bevochtigbaar poeder met de verbindingen 34, 37; 38, 4, 5, 6 en de verbindingen ter vergelijking f) en g). werden met water verdund en de oplossing werd gelijkmatig over het oppervlak van de grond versproeid in een hoeveelheid van de verbinding zoals vermeld in tabel P. met behulp 15 van een sproeier met een klein vermogen.

Dertig dagen na de behandeling werd de herbicidale werking geobserveerd en de fytotoxische werking t.o.v. de te oogsten planten. De hierbij verkregen resultaten zijn weergegeven in tabel P.

De herbicidale werking is aangegeven als vermeld in voorbeeld 20 xii en de fytotoxische werking t.o.v. de te oogsten planten is aangegeven zoals vermeld in het schema van voorbeeld XI¥.

Uit deze experimenten blijkt dat gesubstitueerde tetrahy- drofthalimiden volgens de uitvinding waarbij de N-gesubstitueerde groep een fenylgroep is met een gesubstitueerde oxygroep op plaats 3 en een chloor- of 25 broomatoom op plaats 4 en een chloor of waterstofatoom op plaats 2 een voortreffelijke h'erbicidale werkinghebben en toegepast kunnen worden als selectief herbicide bij het kweken van planten.

800 2 0 20 -32- 21242/Vk/rav

. 3 C

TABEL P

;---;---------— :-----T-——.

Nummer Dosering Herbicidale werking -ytotoxiciteit — I F—»——·· b · o · v · de te ^ 5 van de (g/a) W.A. C.P. P.P. L.A.' S.G. C.C.^P.S. |30gsten .planter verbin- so jading______tfr. b0-^- 20 5 5 5 5 5 5 5 0 0 34 10 5 5 5 5 5 5 5 0 0 5 5 55 5 5 4 5 | 0 0 10 2,5 4 5 4 5 3 4 4 0 0 10 5 555555 00 37 5 5 555555 00 2.5 5 555555 00 __1T 2 5 5 5 4 5 4 4 5 0 0_ "20 5 555555 00 15 38 10 5 555555 00 5 5 555545 00 __2, 5 5 545433 00_ 10 5 555555 12 45 5 555555 0 0 2, 5 5 555555 00 1.25 5 555555 00 20 To 5 55 5 5 5 5 0 " ' 1 55 5 555555 00 2.5 5 555555 00 1.25 5 555555-0 0 20 5 555555 00 6 10 5 555555 00 25 5 5 555545 00 2, 5 5 54543 5 00 verge- 20 5 555545 00 lijken- iq 5 544425 00 · , 5 4 53 3 3 14 00 3t0f f) 2, 5 4__3 12 10 3__0 0_ verge- 20 5 555535 00 30 lijken- 10 5 545424 00 df ' , 5 4 53 3 4 2 4 0 0

Sfc0f g; 2j 5 3 2 1 2 1 0_ 3 0 0_ geen behan- - 0 000000 00 deling ___ -conclusies- 35

80 0 2 0 2 C

Claims

1. N-gesubstitueerde tetrahydrofthalimiden, met het kenmerk,dat dit N-gesubstitueerde 3,4,5>6-tetrahydrofthalimiden zijn ,weergegeven 5 door formule 1, waarbij X is chloor of broom, Y is een chloor- of waterstofatoom, R is een alkenyl, alkynyl aralkyl, aryloxyalkyl, alkyl 0f een cycloalky1-groep met twee of meer koolstofatomen.

2. N-gesubstitueerde tetrahydrofthalimiden, volgens conclusie ^ 1, met het kenmerk, dat R een alkenylgroep is met 3-4 koolstofatomen, een alkynylgroep met 3-4 koolstofatomen of een cycloalkylgroep met 5-6 koolstofa tcanen.

3. N-gesubstitueerde tetrahydrofthalimiden volgens conclusie 2, met het kenmerk, dat R een propargylgroep is. 15 4. N-gesubstitueerde tetrahydrofthalimiden volgens conclusie 2, met het kenmerk, dat R een allyl- of methallylgroep is.

5. N-gesubstitueerde tetrahydrofthalimiden volgens conclusie 2, met het kenmerk, dat R een cyclopentylgroep of cyclohexylgroep is.

6. N-gesubstitueerde tetrahydrofthalimiden volgens conclusie 20 1, met het kenmerk, dat R een alkylgroep is met 3-4 koolstofatomen, Y is een waterstofatoom en X is een chloor of broomatoom.

7. N-gesubstitueerde tetrahydrofthalimiden, volgens conclusie 4, met het kenmerk, dat R een allylgroep is , Y een waterstofatoom en X een chloor- of broomatoom. 25 8. N-gesubstitueerde tetrahydrofthalimiden, volgens conclu sie 6, met het kenmerk, dat R een isopropylgroep is.

9. N-gesubstitueerde tetrahydrofthalimiden volgens conclusie 6, met het kenmerk, dat R een n-propylgroep is.

10. N-gesubstitueerde tetrahydrofthalimiden, volgens con-clusie 1, met het kenmerk, dat dit N-(3-propargyloxy-4-chloorfenyl)-3,4, 5,6-tetrahydrofthalimide is.

11. N-gesubstitueerde tetrahydrofthalimiden volgens conclusie 1,met het kenmerk, dat dit N-(3-propargyloxy-4-broomfenyl)-3,4,5,6-tetrahydrofthalimide is.

12. N-gesubstitueerde tetrahydrofthalimiden volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat dit N-(3-isopropoxy-4-chloorfenyl)-3,4,5,6— tetrahydrofthalimide is. 8 0 ö 2 ö 2, ö samenstelling met N-gesubstitueerde tetra- -54- 21242/Vk/mv hydrofthalimiden, met het kenmerk, dat deze samenstelling N-gesubstitueerde 3.4.5.6- tetrahydrofthalimiden bevat weergegeven door formule 1, aangegeven op het formuleblad, waarbij X, Y, R dezelfde betekenis hebben als boven is aangegeven, gemengd met een landbouwkundige hulpstof.

14. Herbicidale samenstelling volgens conclusie 13, met het kenmerk, dat R een alkenylgroep is met 3-4 koolstofatomen, een alkynyl-groep met 3-4 koolstofatomen of een cycloalkylgroep met 5-6 koolstofatomen.

15. Herbicidale samenstelling volgens conclusie 13, met het kenmerk, dat R een propargylgroep is.

16. Herbicidale - samenstelling volgens conclusie 14, met het kenmerk, dat R een allyl- of methallylgroep is.

17. Herbicidale samenstelling volgens conclusie 14, met het kenmerk, dat R een cyclopentylgroep of een cyclohexylgroep is.

18. Herbicidale samenstelling volgens conclusie 13, met het 15 kenmerk, R een alkylgroep is met 3-4 koolstofatomen, Y een waterstofatoom en X een chloor- of broomatoom.

19· Herbicidale samenstelling volgens conclusie 13, met het kenmerk, dat de actieve stof aanwezig is in een hoeveelheid van 0,5 tot 80 gew.%.

20. Werkwijze voor het bereiden van een N-gesubstitueerd 3.4.5.6- tetrahydrofthalimide , met het kenmerk, dat die stof wordt weergegeven door algemene formule 1, vermeld op het formulblad, waarbij X is een chloor of broomatoom, Y is een chloor of waterstof atoom, R is een alkenyl, alkynyl, aralkyl, aryoxyalkyl, alkyl 25 , of cycloalkylgroep met 2 of meer koolstofatomen, doordat een verbinding met formule 4 waarbij X en Y dezelfde betekenis hebben als boven is aangegeven in reactie wordt gebracht met een verbinding met formule R-Z, waarbij R dezelfde betekenis heeft als boven is aangegeven en Z een halogeenatoom is in aanwezigheid van een base.

21. Werkwijze voor het bestrijden van onkruid door dit te behandelen met een herbicidale effectieve hoeveelheid van een N-gesubsti-tueerd tetrahydrofthalimide herbicide, met het kenmerk, dat hiertoe een N-gesubstitueerd 3,*·,5,6-tetrahydrofthalimide wordt gebruikt als actieve stof, weergegeven als algemene formule 1, aangegeven op het formuleblad, 35 waarbij de betekenis van X, Y en R dezelfde is als boven is aangegeven.

22. Werkwijze volgens conclusie 21, met het kenmerk, dat als herbicidaal middel N-gesubstitueerd 3,4,5,6-tetrahydrofthalimide wordt toegepast door een voorbehandling van de grond. 800 2 0 20