WO2022179501A1 - 苯并咪唑类化合物或其盐及其制备方法与应用和杀虫杀螨剂及其应用 - Google Patents

苯并咪唑类化合物或其盐及其制备方法与应用和杀虫杀螨剂及其应用 Download PDF

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WO2022179501A1
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halogenated
alkyl
unsubstituted
cycloalkyl
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Inventor
张来俊
刘羽
刘然金
崔迎蕊
王育琪
王世玲
冯睿杰
赵战如
魏辛灏
李亚慧
杜瑶瑶
宫辰
孙韵晓
范世恩
郭强强
郭炜
高洁
柳英帅
李宁
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青岛康乔植物科学有限公司
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D235/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, condensed with other rings
    • C07D235/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, condensed with other rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D235/04—Benzimidazoles; Hydrogenated benzimidazoles
    • C07D235/22—Benzimidazoles; Hydrogenated benzimidazoles with hetero atoms directly attached to ring nitrogen atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/50—1,3-Diazoles; Hydrogenated 1,3-diazoles
    • A01N43/52—1,3-Diazoles; Hydrogenated 1,3-diazoles condensed with carbocyclic rings, e.g. benzimidazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01P—BIOCIDAL, PEST REPELLANT, PEST ATTRACTANT OR PLANT GROWTH REGULATORY ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR PREPARATIONS
    • A01P7/00—Arthropodicides
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01P—BIOCIDAL, PEST REPELLANT, PEST ATTRACTANT OR PLANT GROWTH REGULATORY ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR PREPARATIONS
    • A01P7/00—Arthropodicides
    • A01P7/02—Acaricides
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01P—BIOCIDAL, PEST REPELLANT, PEST ATTRACTANT OR PLANT GROWTH REGULATORY ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR PREPARATIONS
    • A01P7/00—Arthropodicides
    • A01P7/04—Insecticides

Definitions

  • the invention relates to the field of insecticides, in particular to benzimidazole compounds or salts thereof, a preparation method and application thereof, and an insecticide and acaricide and application thereof.
  • the object of the present invention is to overcome the defect that existing benzimidazole compounds can only have insecticidal and acaricidal activity when used in high concentrations, and it is difficult to meet the control needs of field pest mites, and a new benzimidazole compound is provided.
  • the compounds and their salts are expected to be used as active ingredients in insecticides and acaricides, and can have high-efficiency control effects when used at low concentrations (not higher than 100 ppm).
  • a first aspect of the present invention provides a benzimidazole compound or its salt, and the benzimidazole compound has the structure shown in formula (I):
  • R is selected from substituted or unsubstituted C 1 -C 10 alkyl, substituted or unsubstituted C 3 -C 10 cycloalkyl, substituted or unsubstituted C 2 -C 10 alkenyl, substituted or unsubstituted C 2 -C 10 alkynyl, and the optional substituents are each independently selected from halogen, C 1 -C 10 alkyl, halogenated C 1 -C 10 alkyl, C 3 -C 10 cycloalkyl, halogenated C 3 -C 10 cycloalkyl, C 1 -C 10 alkoxy, halogenated C 1 -C 10 alkoxy, C 3 -C 10 cycloalkoxy, halogenated C 3 -C 10 cycloalkoxy at least one of;
  • Y 1 , Y 2 , Y 3 , Y 4 , Y 5 are each independently selected from H, halogen, CN, NO 2 , formyl, substituted or unsubstituted C 1 -C 10 alkyl, substituted or unsubstituted C 3 -C 10 cycloalkyl, substituted or unsubstituted C 1 -C 10 alkoxy, substituted or unsubstituted C 1 -C 10 alkylthio, substituted or unsubstituted C 1 -C 10 alkylsulfinyl Acyl, substituted or unsubstituted C 1 -C 10 alkylsulfonyl, substituted or unsubstituted C 1 -C 10 alkylcarbonyl, substituted or unsubstituted C 1 -C 10 alkoxycarbonyl, substituted or unsubstituted Arylcarbonyl, substituted or unsubstituted aryloxycarbonyl
  • Z 1 , Z 2 , Z 3 , Z 4 are each independently selected from H, halogen, CN, NO 2 , formyl, substituted or unsubstituted C 1 -C 10 alkyl, substituted or unsubstituted C 3 -C 10 cycloalkyl, substituted or unsubstituted C 1 -C 10 alkoxy, substituted or unsubstituted C 1 -C 10 alkylthio, substituted or unsubstituted C 1 -C 10 alkylsulfinyl , substituted or unsubstituted C 1 -C 10 alkylsulfonyl, substituted or unsubstituted C 1 -C 10 alkylcarbonyl, substituted or unsubstituted C 1 -C 10 alkoxycarbonyl, substituted or unsubstituted C 1 -C 10 alkylcarbonyl or unsubstituted arylcarbonyl, substituted or unsubstit
  • any adjacent two groups in Z 1 , Z 2 , Z 3 , Z 4 are one group, and at least one group is cyclized with the bonded benzene ring via or not via at least one heteroatom to form at least one
  • a second aspect of the present invention is a method for preparing a benzimidazole compound, the method comprising:
  • the compound V has the structure represented by the formula (V)
  • the compound IV has the structure represented by the formula (IV)
  • the compound III has the structure represented by the formula (III)
  • the compound II has the structure represented by the formula (IV)
  • the benzimidazole compound has the structure shown in formula (I)
  • the sulfonyl-containing compound has the structure shown in formula (VI);
  • the third aspect of the present invention provides the benzimidazole compounds prepared by the method described in the aforementioned second aspect.
  • the fourth aspect of the present invention provides the use of the benzimidazole compounds or their salts described in the first or third aspect in the preparation of insecticides and acaricides.
  • a fifth aspect of the present invention provides an insecticide and acaricide, the insecticide and acaricide containing an active ingredient selected from the benzimidazole compounds or salts thereof described in the first or third aspect. at least one of.
  • the sixth aspect of the present invention provides the use of the aforementioned insecticides and acaricides in agriculture, forestry and horticulture for insecticidal and/or acaricidal applications.
  • the present invention at least has the following advantages:
  • the benzimidazole compound or its salt provided by the present invention is used as an active ingredient as an insecticide and acaricide, and can have an excellent control effect when used at a low concentration.
  • Halogen means fluorine, chlorine, bromine, iodine.
  • Alkyl refers to an alkyl group in straight or branched chain form, excluding cycloalkyl
  • the C 1 -C 8 alkyl refers to an alkyl group having 1-8 carbon atoms, such as including but not Limited to methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, sec-butyl, tert-butyl, n-pentyl, isopentyl, n-hexyl, and the like.
  • Cycloalkyl refers to an alkyl group containing a cyclic chain
  • the C 1 -C 8 cycloalkyl refers to a cycloalkyl group with 1-8 carbon atoms, such as but not limited to cyclopropyl, cyclo Butyl, cyclopentyl, cyclohexyl, etc.
  • Alkenyl refers to straight or branched chain alkenyl, and the C 2 -C 8 alkenyl refers to alkenyl groups having 2-8 carbon atoms, such as but not limited to 1-propenyl, 2-propenyl and the different butenyl, pentenyl and hexenyl isomers; alkenyl also includes polyenes such as 1,2-propadienyl and 2,4-hexadienyl.
  • Alkynyl refers to straight-chain or branched alkynyl
  • the C 2 -C 8 alkynyl refers to alkynyl groups having 2-8 carbon atoms, such as but not limited to 1-propynyl, 2-propynyl Alkynyl and the different butynyl, pentynyl, and hexynyl isomers
  • alkynyl also includes groups containing multiple triple bonds, such as 2,5-hexadiynyl.
  • Alkoxy refers to a straight-chain or branched alkyl group with an oxygen atom attached to the end
  • the C 1-8 alkoxy refers to an alkoxy group having 1-8 carbon atoms, such as Including but not limited to methoxy, ethoxy, n-propoxy, isopropoxy, n-butoxy and other groups.
  • a cycloalkoxy group is a group containing an oxygen atom in a cycloalkyl group
  • the C 1-8 cycloalkoxy group refers to a cycloalkoxy group with 1-8 carbon atoms, such as but not limited to a ring Propoxy, cyclobutoxy, etc.
  • Alkylthio refers to a group with a sulfur atom attached to the end of the alkyl group, for example, including but not limited to methylthio, ethylthio, n-propylthio, isopropylthio, tert-butylthio and the like.
  • Alkylsulfinyl refers to a group with a sulfinyl group attached to the end of the alkyl group, such as but not limited to methylsulfinyl, ethylsulfinyl, n-propylsulfinyl, isopropylsulfinyl, tert-butylsulfinyl and other groups.
  • Alkylsulfonyl refers to a group with a sulfonyl group attached to the end of the alkyl group, such as but not limited to methylsulfonyl, ethylsulfonyl, n-propylsulfonyl, isopropylsulfonyl, tert-butylsulfonyl, etc. group.
  • Haloalkyl, haloalkenyl, haloalkynyl, halocycloalkyl, haloalkoxy, halocycloalkoxy, haloalkylthio, haloalkylsulfinyl, haloalkylsulfonyl respectively refer to the , alkenyl, alkynyl, cycloalkyl, alkoxy, cycloalkoxy, alkylthio, alkylsulfinyl, and alkylsulfonyl at least one hydrogen atom is substituted by a halogen atom.
  • the halogen atoms may be the same or different.
  • cycloalkyl substituted alkyl, halocycloalkyl substituted alkyl, cycloalkyl substituted haloalkyl, alkoxy substituted alkyl, haloalkoxy substituted alkyl, alkoxy substituted haloalkyl, cycloalkane Oxy-substituted alkyl, halocycloalkoxy-substituted alkyl, and cycloalkoxy-substituted haloalkyl respectively mean that at least one hydrogen atom in the alkyl group is replaced by a cycloalkyl, halocycloalkyl, alkoxy, haloalkane Oxy, cycloalkoxy, halocycloalkoxy substituted.
  • heteroatoms include but are not limited to O, S, and N atoms.
  • the first aspect of the present invention provides a benzimidazole compound or a salt thereof, and the benzimidazole compound has the structure shown in formula (I):
  • R is selected from substituted or unsubstituted C 1 -C 10 alkyl, substituted or unsubstituted C 3 -C 10 cycloalkyl, substituted or unsubstituted C 2 -C 10 alkenyl, substituted or unsubstituted C 2 -C 10 alkynyl, and the optional substituents are each independently selected from halogen, C 1 -C 10 alkyl, halogenated C 1 -C 10 alkyl, C 3 -C 10 cycloalkyl, halogenated C 3 -C 10 cycloalkyl, C 1 -C 10 alkoxy, halogenated C 1 -C 10 alkoxy, C 3 -C 10 cycloalkoxy, halogenated C 3 -C 10 cycloalkoxy at least one of;
  • Y 1 , Y 2 , Y 3 , Y 4 , Y 5 are each independently selected from H, halogen, CN, NO 2 , formyl, substituted or unsubstituted C 1 -C 10 alkyl, substituted or unsubstituted C 3 -C 10 cycloalkyl, substituted or unsubstituted C 1 -C 10 alkoxy, substituted or unsubstituted C 1 -C 10 alkylthio, substituted or unsubstituted C 1 -C 10 alkylsulfinyl Acyl, substituted or unsubstituted C 1 -C 10 alkylsulfonyl, substituted or unsubstituted C 1 -C 10 alkylcarbonyl, substituted or unsubstituted C 1 -C 10 alkoxycarbonyl, substituted or unsubstituted Arylcarbonyl, substituted or unsubstituted aryloxycarbonyl
  • Z 1 , Z 2 , Z 3 , Z 4 are each independently selected from H, halogen, CN, NO 2 , formyl, substituted or unsubstituted C 1 -C 10 alkyl, substituted or unsubstituted C 3 -C 10 cycloalkyl, substituted or unsubstituted C 1 -C 10 alkoxy, substituted or unsubstituted C 1 -C 10 alkylthio, substituted or unsubstituted C 1 -C 10 alkylsulfinyl , substituted or unsubstituted C 1 -C 10 alkylsulfonyl, substituted or unsubstituted C 1 -C 10 alkylcarbonyl, substituted or unsubstituted C 1 -C 10 alkoxycarbonyl, substituted or unsubstituted C 1 -C 10 alkylcarbonyl or unsubstituted arylcarbonyl, substituted or unsubstit
  • any two adjacent groups of Y 1 , Y 2 , Y 3 , Y 4 , and Y 5 are one group, and at least one group is bonded to the benzene ring via or not via at least one heterocyclic group.
  • the atoms are cyclized to form at least one 3- to 8-membered ring, indicating that at least one of Y 1 and Y 2 , Y 2 and Y 3 , Y 3 and Y 4 , Y 4 and Y 5 is combined with the bonded benzene ring via or not.
  • At least one 3- to 8-membered ring is formed via at least one heteroatom.
  • Z 1 , Z 2 , Z 3 , and Z 4 have similar definitions, and will not be repeated here.
  • R is selected from C 1 -C 10 alkyl, halogenated C 1 -C 10 alkyl, C 3 -C 10 cycloalkyl substituted C 1 -C 10 alkyl, halogenated C 3 -C 10 cycloalkyl substituted C 1 -C 10 alkyl, C 3 -C 10 cycloalkyl substituted halogenated C 1 -C 10 alkyl, C 1 -C 10 alkoxy substituted C 1 -C 10 alkyl, halogenated C 1 -C 10 Alkoxy substituted C 1 -C 10 alkyl, C 1 -C 10 alkoxy substituted halogenated C 1 -C 10 alkyl, C 3 -C 10 cycloalkoxy substituted C 1 -C 10 alkyl, halogen Substituted C 3 -C 10 cycloalkoxy substituted C 1 -C 10 alkyl, C 3 -C 10 cycloalkoxy substituted halogenated C
  • Y 1 , Y 2 , Y 3 , Y 4 , Y 5 are each independently selected from H, halogen, CN, NO 2 , C 1 -C 10 alkyl, halogenated C 1 -C 10 alkyl, C 3 -C 10 cycloalkyl substituted C 1 -C 10 alkyl, halogenated C 3 -C 10 cycloalkyl substituted C 1 -C 10 alkyl, C 3 -C 10 cycloalkyl substituted halogenated C 1 -C 10 alkyl , C 1 -C 10 alkoxy substituted C 1 -C 10 alkyl, halogenated C 1 -C 10 alkoxy substituted C 1 -C 10 alkyl, C 1 -C 10 alkoxy substituted halogenated C 1 -C 10 alkyl, C 3 -C 10 cycloalkyl, halogenated C 3 -C 10 cycloalkyl, C 1 -C 10 al
  • Z 1 , Z 2 , Z 3 , Z 4 are each independently selected from H, halogen, CN, NO 2 , C 1 -C 10 alkyl, halogenated C 1 -C 10 alkyl, C 3 -C 10 cycloalkane group-substituted C 1 -C 10 alkyl, halogenated C 3 -C 10 cycloalkyl substituted C 1 -C 10 alkyl, C 3 -C 10 cycloalkyl substituted halogenated C 1 -C 10 alkyl, C 1 -C 10 alkoxy substituted C 1 -C 10 alkyl, halogenated C 1 -C 10 alkoxy substituted C 1 -C 10 alkyl, C 1 -C 10 alkoxy substituted halo C 1 -C 10 Alkyl, C 3 -C 10 cycloalkyl, halogenated C 3 -C 10 cycloalkyl, C 1 -C 10 alkyl substituted C 3
  • R is selected from C 1 -C 8 alkyl, halogenated C 1 -C 8 alkyl, C 3 -C 8 cycloalkyl substituted C 1 -C 8 alkyl, halogenated C 3 -C 8 cycloalkyl substituted C 1 -C 8 alkyl, C 3 -C 8 cycloalkyl substituted halogenated C 1 -C 8 alkyl, C 1 -C 8 alkoxy substituted C 1 -C 8 alkyl, halogenated C 1 -C 8 Alkoxy substituted C 1 -C 8 alkyl, C 1 -C 8 alkoxy substituted halogenated C 1 -C 8 alkyl, C 3 -C 8 cycloalkoxy substituted C 1 -C 8 alkyl, halogen Substituted C 3 -C 8 cycloalkoxy substituted C 1 -C 8 alkyl, C 3 -C 8 cycloalkoxy substituted halogenated C
  • Y 1 , Y 2 , Y 3 , Y 4 , Y 5 are each independently selected from H, halogen, CN, NO 2 , C 1 -C 8 alkyl, halogenated C 1 -C 8 alkyl, C 3 -C 8 cycloalkyl substituted C 1 -C 8 alkyl, halo C 3 -C 8 cycloalkyl substituted C 1 -C 8 alkyl, C 3 -C 8 cycloalkyl substituted halo C 1 -C 8 alkyl , C 1 -C 8 alkoxy substituted C 1 -C 8 alkyl, halogenated C 1 -C 8 alkoxy substituted C 1 -C 8 alkyl, C 1 -C 8 alkoxy substituted halogenated C 1 -C 8 alkyl, C 3 -C 8 cycloalkyl, halogenated C 3 -C 8 cycloalkyl, C 1 -C 8 alkyl
  • Z 1 , Z 2 , Z 3 , Z 4 are each independently selected from H, halogen, CN, NO 2 , C 1 -C 8 alkyl, halogenated C 1 -C 8 alkyl, C 3 -C 8 cycloalkane group, halogenated C 3 -C 8 cycloalkyl, C 1 -C 8 alkoxy, halogenated C 1 -C 8 alkoxy, C 1 -C 8 alkylthio, halogenated C 1 -C 8 alkane Sulfanyl, C 1 -C 8 alkylsulfinyl, halogenated C 1 -C 8 alkylsulfinyl, C 1 -C 8 alkylsulfonyl, halogenated C 1 -C 8 alkylsulfonyl;
  • R is selected from C 1 -C 8 alkyl, halogenated C 1 -C 8 alkyl, C 3 -C 8 cycloalkyl, halogenated C 3 -C 8 cycloalkyl, C 2 -C 8 alkenyl, halo Substituted C 2 -C 8 alkenyl, C 2 -C 8 alkynyl and halogenated C 2 -C 8 alkynyl;
  • Y 1 , Y 2 , Y 3 , Y 4 , Y 5 are each independently selected from H, halogen, CN, NO 2 , C 1 -C 8 alkyl, halogenated C 1 -C 8 alkyl, C 3 -C 8 -cycloalkyl, halogenated C 3 -C 8 cycloalkyl, C 1 -C 8 alkoxy, halogenated C 1 -C 8 alkoxy, C 1 -C 8 alkylthio, halogenated C 1 - C 8 alkylthio, C 1 -C 8 alkylsulfinyl, halogenated C 1 -C 8 alkylsulfinyl, C 1 -C 8 alkylsulfonyl, halogenated C 1 -C 8 alkylsulfonyl acyl;
  • Z 1 , Z 2 , Z 3 , Z 4 are each independently selected from H, halogen, CN, NO 2 , C 1 -C 8 alkyl, halogenated C 1 -C 8 alkyl, C 1 -C 8 alkoxy group, halogenated C 1 -C 8 alkoxy, C 1 -C 8 alkylthio, halogenated C 1 -C 8 alkylthio, C 1 -C 8 alkylsulfinyl, halogenated C 1 -C 8 alkylsulfinyl, C 1 -C 8 alkylsulfonyl, halogenated C 1 -C 8 alkylsulfonyl;
  • R is selected from C 1 -C 8 alkyl, halogenated C 1 -C 8 alkyl, C 3 -C 8 cycloalkyl, halogenated C 3 -C 8 cycloalkyl, C 2 -C 5 alkenyl, C 2 -C 5alkynyl ;
  • Y 1 , Y 2 , Y 3 , Y 4 , Y 5 are each independently selected from H, halogen, CN, NO 2 , C 1 -C 8 alkyl, halogenated C 1 -C 8 alkyl, C 1 -C 8 alkoxy, halogenated C 1 -C 8 alkoxy;
  • Z 1 , Z 2 , Z 3 , Z 4 are each independently selected from H, halogen, CN, NO 2 , C 1 -C 8 alkyl, halogenated C 1 -C 8 alkyl, C 1 -C 8 alkoxy group, halogenated C 1 -C 8 alkoxy;
  • R is selected from methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, cyclopropyl, n-butyl, sec-butyl, isobutyl, tert-butyl, allyl, propargyl, CF3 ;
  • Y 1 , Y 2 , Y 3 , Y 4 , Y 5 are each independently selected from H, F, Cl, Br, I, CN, NO 2 , CH 3 , CF 3 , OCH 3 , OCF 3 , OCH 2 CF 3 , OCH 2 CF 2 CF 3 , CF 2 Cl, CFCl 2 , CCl 3 ;
  • Z 1 , Z 2 , Z 3 , Z 4 are each independently selected from H, F, Cl, Br, I, CN, NO 2 , CH 3 , CF 3 , OCF 3 , ethyl, n-propyl, isopropyl , n-butyl, sec-butyl, isobutyl, tert-butyl;
  • R is selected from methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, sec-butyl, isobutyl;
  • Y 1 , Y 2 , Y 3 , Y 4 , Y 5 are each independently selected from H, F, Cl, Br, CN, NO 2 , OCF 3 , CH 3 , CF 3 , OCH 3 , OCH 2 CF 3 , OCH 2 CF 2 CF 3 ;
  • Z 1 , Z 2 , Z 3 , Z 4 are each independently selected from H, F, Cl, Br, CH 3 ;
  • the benzimidazole compounds are selected from at least one of the compounds shown in Table 1:
  • the benzimidazole compound is selected from compound 1-25, compound 1-26, compound 1-27, compound 1-28, compound 1-29, compound 1-30, compound 1-31, compound 1-32, compound 1-33, Compound 1-34, Compound 1-37, Compound 1-38, Compound 1-40, Compound 1-43, Compound 1-47, Compound 1-49, Compound 1-50, Compound 1-51, Compound 1-52, compound 1-54, compound 1-55, compound 1-56, compound 1-57, compound 1-60, compound 1-61, compound 1-62, compound 1-68, compound 1-69, compound 1-72, Compound 1-73, Compound 1-75, Compound 1-76, Compound 1-81, Compound 1-133, Compound 1-174, Compound 1-186, Compound 1-213, Compound 1-214, Compound At least one of 1-218, compound 1-235, compound 1-239, compound 1-254, compound 1-255, compound 1-257, compound 1-261, compound 1-264, and compound 1-265.
  • the benzimidazole compound is selected from compound 1-26, compound 1-27, compound 1-28, compound 1-29, compound 1-30, compound 1-31, compound 1-32, compound 1-34, compound 1-37, Compound 1-38, Compound 1-47, Compound 1-49, Compound 1-56, Compound 1-57, Compound 1-61, Compound 1-68, Compound 1-69, Compound 1-73, Compound 1-133, Compound 1-174, Compound 1-186, Compound 1-213, Compound 1-214, Compound 1-218, Compound 1-235, Compound 1-239, Compound 1-254, Compound 1-255, Compound At least one of 1-257, compound 1-261, compound 1-264, and compound 1-265.
  • the benzimidazole compound is selected from compound 1-27, compound 1-28, compound 1-47, compound 1-56, compound 1-57, compound 1-133, compound 1-174, compound 1-186, compound 1-213, Compound 1-214, Compound 1-218, Compound 1-235, Compound 1-239, Compound 1-254, Compound 1-255, Compound 1-257, Compound 1-261, Compound 1-264, Compound At least one of 1-265.
  • the inventors of the present invention have found that the benzimidazole compounds or their salts in the several preferred embodiments provided above have better insecticidal and acaricidal effects, especially the benzene compounds in the preferred embodiments 7-9.
  • the imidazole compounds or their salts, especially the compounds of the preferred embodiment 9 have better insecticidal and acaricidal effects, and can have excellent insecticidal and acaricidal effects when used at low concentrations (such as 6.25 mg/L). Effect.
  • the present invention provides the performance data (NMR) of some compounds as shown in Table 2:
  • the salts in the benzimidazole compounds or their salts include but are not limited to inorganic salts such as hydrochloride, sulfate, nitrate, phosphate; and acetate, fumarate, Maleate, oxalate, methanesulfonate, benzenesulfonate, p-toluenesulfonate and other organic salts.
  • inorganic salts such as hydrochloride, sulfate, nitrate, phosphate; and acetate, fumarate, Maleate, oxalate, methanesulfonate, benzenesulfonate, p-toluenesulfonate and other organic salts.
  • a second aspect of the present invention is a method for preparing benzimidazole compounds, the method comprising:
  • the compound V has the structure represented by the formula (V)
  • the compound IV has the structure represented by the formula (IV)
  • the compound III has the structure represented by the formula (III)
  • the compound II has the structure represented by the formula (IV)
  • the benzimidazole compound has the structure shown in formula (I)
  • the sulfonyl-containing compound has the structure shown in formula (VI);
  • step (1) described first reaction is as follows:
  • the conditions of the first reaction include: a temperature of minus 10°C to plus 150°C, and a reaction time of 0.5-48 h.
  • the molar ratio of the amount of the compound V to the compound IV is 0.5-2:1.
  • the compound V and the compound IV are commercially available.
  • the condensing agent is selected from 1-ethyl-3-(3-dimethylaminopropyl) carbodiimide (EDC) or its hydrochloride (EDCI), carbonyl Diimidazole (CDI), 1,3-dicyclohexylcarbodiimide (DCC), diethyl cyanophosphate (DEPC), chlorocarbonates, 2-chloro-1-methylpyridinium iodide at least one of.
  • EDC 1-ethyl-3-(3-dimethylaminopropyl) carbodiimide
  • EDCI hydrochloride
  • CDI carbonyl Diimidazole
  • DCC 1,3-dicyclohexylcarbodiimide
  • DEPC diethyl cyanophosphate
  • chlorocarbonates 2-chloro-1-methylpyridinium iodide at least one of.
  • the molar ratio of the condensing agent to the compound IV is 1-2:1.
  • the first basic substance is selected from pyridine, dimethylaminopyridine (DMAP), triethylamine, diisopropylethylamine, sodium hydroxide, potassium hydroxide, Sodium carbonate, potassium carbonate, sodium bicarbonate, potassium bicarbonate, sodium acetate, potassium acetate, sodium methoxide, sodium ethoxide, sodium tert-butoxide, potassium tert-butoxide, 1,8-diazabicyclo[5.4.0]ten At least one of the monocarbon-7-enes.
  • DMAP dimethylaminopyridine
  • the molar ratio of the amount of the first basic substance to the compound IV is 0.1-10:1.
  • the first solvent is selected from pyridine, dichloromethane, chloroform, carbon tetrachloride, benzene, toluene, xylene, chlorobenzene, dichlorobenzene, diethyl ether, methyl tert-butyl ether, dioxane, tetrahydrofuran, 2-methyltetrahydrofuran, N,N-dimethylformamide (DMF), N,N-dimethylacetamide (DMA), N-methylpyrrolidone (NMP), At least one of acetone, methyl ethyl ketone, dimethyl sulfoxide, and 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone.
  • DMF N,N-dimethylformamide
  • DMA N,N-dimethylacetamide
  • NMP N-methylpyrrolidone
  • the amount of the first solvent is 1-20 mL relative to 1 mmol of the compound IV.
  • the first solvent and the first basic substance may be the same, for example, may be pyridine at the same time.
  • the first solvent and the first basic substance are the same substance, they need to be measured separately.
  • step (2) the second reaction is as follows:
  • the conditions of the second reaction include: a temperature of minus 10° C. to plus 300° C., and a reaction time of 0.5-48 h.
  • the acidic substance is selected from p-toluenesulfonic acid or its hydrate, methanesulfonic acid, trifluoromethanesulfonic acid, hydrochloric acid, sulfuric acid, nitric acid, formic acid, acetic acid, propionic acid, trifluoromethane At least one of acetic acid, trichloroacetic acid, benzoic acid, and phosphoric acid.
  • the p-toluenesulfonic acid hydrate is preferably p-toluenesulfonic acid monohydrate.
  • the molar ratio of the amount of the acidic substance to the compound IV is 0.01-10:1.
  • the second solvent is selected from N,N-dimethylformamide (DMF), N,N-dimethylacetamide (DMA), N-methylpyrrolidone (NMP) ), ether, methyl tert-butyl ether, dioxane, tetrahydrofuran, 2-methyltetrahydrofuran, benzene, toluene, xylene, acetone, methyl ethyl ketone, dichloromethane, chloroform, carbon tetrachloride, At least one of chlorobenzene, dichlorobenzene, ethyl acetate, dimethyl sulfoxide, and 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone.
  • DMF N,N-dimethylformamide
  • DMA N,N-dimethylacetamide
  • NMP N-methylpyrrolidone
  • ether methyl tert-butyl ether
  • dioxane tetrahydro
  • the amount of the second solvent is 1-20 mL relative to 1 mmol of the compound III.
  • step (2) further includes: after the second reaction, using an alkaline solution to adjust the pH of the system to 7-10, and the alkaline solution is, for example, an aqueous sodium hydroxide solution.
  • an alkaline solution to adjust the pH of the system to 7-10
  • the alkaline solution is, for example, an aqueous sodium hydroxide solution.
  • step (3) the third reaction is as follows:
  • the conditions of the third reaction include: a temperature of minus 10° C. to minus 100° C., and a reaction time of 0.5-48 h.
  • the molar ratio of the amount of the sulfonyl-containing compound to the compound II is 0.8-10:1.
  • the sulfonyl-containing compound is selected from at least one of methylsulfonyl chloride, ethylsulfonyl chloride, n-propylsulfonyl chloride and n-butylsulfonyl chloride, more preferably ethylsulfonyl chloride acid chloride.
  • the second basic substance is selected from pyridine, dimethylaminopyridine (DMAP), triethylamine, diisopropylethylamine, sodium hydride, potassium hydride, hydroxide Sodium, potassium hydroxide, sodium carbonate, potassium carbonate, sodium bicarbonate, potassium bicarbonate, sodium acetate, potassium acetate, sodium methoxide, sodium ethoxide, sodium tert-butoxide, potassium tert-butoxide, 1,8-diazabicyclo [5.4.0] At least one of undec-7-ene.
  • DMAP dimethylaminopyridine
  • the molar ratio of the amount of the second basic substance to the compound II is 1-10:1.
  • the third solvent is selected from diethyl ether, tetrahydrofuran (THF), 2-methyltetrahydrofuran, N,N-dimethylformamide (DMF), N,N-dimethylformamide At least one of acetamide (DMA), N-methylpyrrolidone (NMP), dioxane, benzene, toluene, xylene, dichloromethane, chloroform, carbon tetrachloride, chlorobenzene, and dichlorobenzene.
  • THF tetrahydrofuran
  • DMF N,N-dimethylformamide
  • NMP N-methylpyrrolidone
  • dioxane dioxane
  • benzene toluene
  • xylene dichloromethane
  • dichloromethane chloroform
  • carbon tetrachloride chlorobenzene
  • chlorobenzene and dichlorobenzene.
  • the amount of the third solvent is 1-20 mL relative to 1 mmol of the compound II.
  • step (3) comprises: in a third solvent, in the presence of a second basic substance, firstly subjecting the compound II to the first-stage third reaction, and then adding the The sulfonyl-containing compound is subjected to the second-stage third reaction to obtain the benzimidazole compound.
  • the conditions for the third reaction in the first stage include: a temperature of minus 10° C. to minus 100° C., and a reaction time of 10-120 min.
  • the conditions for the third reaction in the second stage include: a temperature of minus 10° C. to plus 100° C., and a reaction time of 0.5-48 h.
  • the method may also include various post-processing operation means such as extraction, washing, drying, suction filtration, concentration, separation and purification, etc. currently used in the art, which are not particularly limited in the present invention.
  • various conventional operations in the field are carried out, such as extraction with ethyl acetate; drying with anhydrous sodium sulfate; concentration under reduced pressure; separation and purification with column chromatography, etc.
  • the third aspect of the invention provides benzimidazole-based compounds prepared by the method described in the aforementioned second aspect.
  • the fourth aspect of the present invention provides the use of the benzimidazole compounds or their salts described in the first aspect or the third aspect in the preparation of insecticides and acaricides.
  • the benzimidazole compound or its salt is used as an active ingredient (ie, an active ingredient) in the insecticide and acaricide.
  • the fifth aspect of the present invention provides an insecticide and acaricide, the insecticide and acaricide containing an active ingredient selected from the benzos described in the first aspect or the third aspect. At least one of imidazoles or their salts.
  • the content of the active ingredient is 1-99% by weight, for example, the content of the active ingredient is 1% by weight, 5wt%, 10wt%, 15wt%, 20wt%, 25wt%, 30wt%, 35wt%, 40wt%, 45wt%, 50wt%, 55wt%, 60wt%, 65wt% %, 70 wt %, 75 wt %, 80 wt %, 85 wt %, 90 wt %, 95 wt %, 99 wt %, and any value within a range of any two of these point values. More preferably, based on the total weight of the insecticide and acaricide, the content of the active ingredient is 5-60% by weight.
  • the insecticide and acaricide further contains a carrier.
  • the carrier in the insecticide and acaricide is an agriculturally, forestry and horticultural acceptable substance that facilitates application of the active ingredient.
  • the carrier is a liquid carrier and/or a solid carrier, wherein the solid carrier is preferably at least one solid selected from clay, natural or synthetic silicate, silica, resin, wax, and solid fertilizer.
  • the liquid carrier is preferably selected from the liquid substances of water, alcohols, ketones, petroleum fractions, aromatic hydrocarbons, chlorinated hydrocarbons, and liquefied gas.
  • the insecticide and acaricide may also contain surfactants, protective colloids, adhesives, thickeners, thixotropic agents, penetrants, chelating agents, colorants, polymers, etc.
  • surfactants protective colloids
  • adhesives thickeners
  • thixotropic agents thickeners
  • penetrants chelating agents
  • colorants colorants
  • polymers etc.
  • Other commonly used adjuvant components in the art are not particularly limited in the present invention, and those skilled in the art can select a reasonable composition and dosage according to actual needs.
  • the dosage forms of the insecticide and acaricide are independently selected from wettable powder, soluble powder, emulsifiable concentrate, water suspension, dispersible oil suspension, water emulsion, suspoemulsion, At least one of microemulsion, water, granules, microcapsules, and water-dispersible granules, whereby the active ingredient is more easily dissolved or dispersed so as to be more easily dispersed when used as an active substance for insecticides and acaricides , to improve the application effect.
  • the present invention does not specifically limit the preparation method of the insecticide and acaricide, and those skilled in the art can refer to the methods in the existing literature and standards in the field or use the existing methods in the field to prepare to obtain reagents of desired composition and dosage form.
  • the sixth aspect of the present invention provides the use of the aforementioned insecticides and acaricides in agriculture, forestry and horticulture for insecticidal and/or acaricidal applications.
  • the application mode comprises: applying the insecticide and acaricide to the pests and/or mites, or applying the insecticide and acaricide to the growth medium of the pests and/or mites.
  • the growth medium is, for example, plants, soil.
  • the applied effective amount ie the amount of active ingredient
  • the specific mode of application is not particularly limited, and conventional methods in the art can be used, such as spraying the insecticide and acaricide on pests and/or mites, or, spraying on pests and mites. / or on the growth medium of the mites.
  • the insecticide and acaricide in the application of the insecticide and acaricide in agriculture, forestry and horticulture, can also be combined with existing fungicides, insecticides in the field
  • the compound application of herbicides, herbicides, plant growth regulators, plant fertilizers and other substances will produce additive or synergistic effects, so as to obtain better results.
  • the present invention is not particularly limited to this.
  • those skilled in the art can reasonably select an appropriate amount of material according to actual needs for combination and compound use. .
  • room temperature refers to 25 ⁇ 2°C.
  • Example 1 The following compounds were prepared in a manner similar to that in Example 1, except that the types and/or amounts of raw materials were different, and the rest were the same as those in Example 1.
  • 1-30 Compound 1-31, Compound 1-32, Compound 1-33, Compound 1-34, Compound 1-37, Compound 1-38, Compound 1-40, Compound 1-43, Compound 1-49, Compound 1-50, Compound 1-51, Compound 1-52, Compound 1-54, Compound 1-55, Compound 1-60, Compound 1-61, Compound 1-62, Compound 1-68, Compound 1-69, Compound 1-72, Compound 1-73, Compound 1-75, Compound 1-76, Compound 1-81, Compound 1-133, Compound 1-174, Compound 1-186, Compound 1-214, Compound 1-218, Compound 1-235, Compound 1-239, Compound 1-254, Compound 1-255, Compound 1-257, Compound 1-261, Compound 1-264, Compound 1-265.
  • This test example tests the acaricidal activity of the compounds prepared above, specifically the acaricidal activity against Tetranychus cinnabarinus, and the specific testing process is as follows:
  • step (1) Remove one true leaf from the bean sprouts that have grown to two true leaves, and inoculate Tetranychus cinnabarinus (the number of Tetranychus cinnabarinus inoculated on each bean sprout is 50-150) after 24 hours to investigate the number of inoculated mites, and use a hand-held sprayer to investigate the number of inoculated mites.
  • the medicament prepared in step (1) is respectively carried out to the whole plant spray treatment (every plant spray amount is 0.5mL) to three common bean sprouts, placed after the treatment in a constant temperature observation room (25° C.) for observation, and after 72 hours, the presence of live mites is investigated. Quantity, to calculate lethality:
  • Lethality (%) (number of inoculated mites-number of live mites after spraying)/number of inoculated mites ⁇ 100.
  • the compound was diluted to a concentration of 25 mg/L, and then tested according to the above process.
  • the following compounds showed a lethality rate of more than 90% at a concentration of 25 mg/L.
  • the specific results are shown in Table 4:
  • the present invention also tested the bioassay activity of the following compounds to Tetranychus cinnabarinus, the test process is the same as above, and the test results are shown in Table 5 below:
  • the benzimidazole compounds or their salts provided by the present invention have excellent insecticidal and acaricidal effects, and their insecticidal and acaricidal activities are much higher than those of known compounds.
  • the imidazole compound is used at a low concentration (such as 6.25 mg/L), it can have excellent insecticidal and acaricidal effects.

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Abstract

提供一种式（I）所示的苯并咪唑类化合物或其盐、其制备方法和用途。所述苯并咪唑类化合物或其盐具有优异的杀虫杀螨效果，特别是在低浓度含量使用时，就能显示杀螨效果。

Description

苯并咪唑类化合物或其盐及其制备方法与应用和杀虫杀螨剂及其应用
相关申请的交叉引用
本申请要求2021年02月23日提交的中国专利申请202110204832.5的权益，该申请的内容通过引用被合并于本文。
技术领域
本发明涉及杀虫剂领域，具体涉及苯并咪唑类化合物或其盐及其制备方法与应用和杀虫杀螨剂及其应用。
背景技术
在农业和园艺等的作物生产中，害虫等造成的损失仍然很大，出现对现有药物具有抗药性的害虫，从对环境生物的影响和节省劳力等的观点出发，期待开发具有新的作用性、对天敌益虫的影响较少、具有渗透转移活性等的用于农业园艺的杀虫杀螨剂。
Advanced Materials Research Vols 236-238(2011)pp2570-2573报道了以下苯并咪唑类化合物，有些化合物虽然具有抗炎活性，但并未公开涉及杀虫及杀螨活性。
Figure PCTCN2022077277-appb-000001
目前，需要提供在低浓度使用时就具有高效杀虫杀螨效果的化合物。
发明内容
本发明的目的是为了克服现有苯并咪唑类化合物存在的在高浓度使用时才能具有杀虫杀螨活性，难以满足对田间害螨的防治需求的缺陷，提供一种新的苯并咪唑类化合物及其盐，以期作为活性成分用作杀虫杀螨剂中，在低浓度(不高于100ppm)使用时就可具有高效防治效果。
为实现上述目的，本发明第一方面提供一种苯并咪唑类化合物或其盐，该苯并咪唑类化合物具有式(I)所示的结构：
Figure PCTCN2022077277-appb-000002
其中，在式(I)中，
R选自取代或未取代的C 1-C 10烷基、取代或未取代的C 3-C 10环烷基、取代或未取代的C 2-C 10烯基、取代或未取代的C 2-C 10炔基，且任选存在的取代基各自独立地选自卤素、C 1-C 10烷基、卤代C 1-C 10烷基、C 3-C 10环烷基、卤代C 3-C 10环烷基、C 1-C 10烷氧基、卤代C 1-C 10烷氧基、C 3-C 10环烷氧基、卤代C 3-C 10环烷氧基中的至少一种；
Y 1、Y 2、Y 3、Y 4、Y 5各自独立地选自H、卤素、CN、NO 2、甲酰基、取代或未取代的C 1-C 10烷基、取代或未取代的C 3-C 10环烷基、取代或未取代的C 1-C 10烷氧基、取代或未取代的C 1-C 10烷硫基、取代或未取代的C 1-C 10烷基亚磺酰基、取代或未取代的C 1-C 10烷基磺酰基、取代或未取代的C 1-C 10烷基羰基、取代或未取代的C 1-C 10烷氧基羰基、取代或未取代的芳基羰基、取代或未取代的芳氧基羰基、取代或未取代的C 2-C 6烯基、取代或未取代的C 2-C 6炔基、取代或未取代的C 2-C 6烯基氧基、取代或未取代的C 2-C 6炔基氧基、取代或未取代的C 1-C 10烷羰氧基、取代或未取代的C 1-C 10氰基烷基、取代或未取代的C 1-C 10氰基烷氧基、取代的或未取代的硅烷基、取代的或未取代的氨基、取代的或未取代的芳基、取代的或未取代的芳基C 1-C 6烷基、取代的或未取代的芳基氧基、取代的或未取代的芳基C 1-C 6烷氧基、取代的或未取代的芳基磺酰基、取代的或未取代的芳基亚磺酰基、取代的或未取代的芳硫基、取代的或未取代的芳基C 1-C 6烷基磺酰基、取代的或未取代的芳基C 1-C 6烷基亚磺酰基、取代的或未取代的芳基C 1-C 6烷硫基、取代的或未取代的杂环、取代的或未取代的杂环C 1-C 6烷基、取代的或未取代的杂环氧基，且任选存在的取代基各组独立地选自卤素、C 1-C 10烷基、卤代C 1-C 10烷基、C 3-C 10环烷基、卤代C 3-C 10环烷基、C 1-C 10烷氧基、卤代C 1-C 10烷氧基、C 3-C 10环烷氧基、卤代C 3-C 10环烷氧基中的至少一种；任选地，Y 1、Y 2、Y 3、Y 4、Y 5中任意相邻的两个基团为一组，且至少一组与键合的苯环经由或不经由至少一个杂原子环合形成至少一个3至8元环；
Z 1、Z 2、Z 3、Z 4各自独立地选自H、卤素、CN、NO 2、甲酰基、取代或未取代的C 1-C 10烷基、取代或未取代的C 3-C 10环烷基、取代或未取代的C 1-C 10烷氧基、取代的或未取代的C 1-C 10烷硫基、取代的或未取代的C 1-C 10烷基亚磺酰基、取代的或未取代的C 1-C 10烷基磺酰基、取代的或未取代的C 1-C 10烷基羰基、取代的或未取代的C 1-C 10烷氧基羰基、取代的或未取代的芳基羰基、取代的或未取代的芳氧基羰基、取代的或未取代的C 2-C 6烯基、取代的或未取代的C 2-C 6炔基、取代的或未取代的C 2-C 6烯基氧基、取代的或未取代的C 2-C 6炔基氧基、取代的或未取代的C 1-C 10烷羰氧基、取代的或未取代的C 1-C 10氰基烷基、取代的或未取代的C 1-C 10氰基烷氧基、取代的或未取代的硅烷基、取代的或未取代的氨基、取代的或未取代的芳基、取代的或未取代的芳基C 1-C 6烷基、取代的或未取代的芳基氧基、取代的或未取代的芳基C 1-C 6烷氧基、取代的或未取代的芳基磺酰基、取代的或未取代的芳基亚磺酰基、取代的或未取代的芳硫基、取代的或未取代的芳基C 1-C 6烷基磺酰基、取代的或未取代的芳基C 1-C 6烷基亚磺酰基、取代的或
未取代的芳基C 1-C 6烷硫基、取代的或未取代的杂环、取代的或未取代的杂环C 1-C 6烷基、取代的或未取代的杂环氧基，且任选存在的取代基各组独立地选自卤素、C 1-C 10烷基、卤代C 1-C 10烷基、C 3-C 10环烷基、卤代C 3-C 10环烷基、C 1-C 10烷氧基、卤代C 1-C 10烷氧基、C 3-C 10环烷氧基、卤代C 3-C 10环烷氧基中的至少一种；任选地，Z 1、Z 2、Z 3、Z 4中任意相邻的两个基团为一组，且至少一组与键合的苯环经由或不经由至少一个杂原子环合形成至少一个3至8元环；
且当Z 1、Z 2、Z 3、Z 4、Y 1、Y 2、Y 3、Y 4均为H且R为乙基时，Y 5不为H、氟或氯；当Z 1、Z 2、Z 3、Z 4、Y 1、Y 2、Y 4、Y 5均为H且R为乙基时，Y 3不为氟或氯；当Z 1、Z 2、Z 3、Z 4、Y 1、Y 3、Y 5均为H且R为乙基时，Y 2、Y 4不同时为氯。
本发明第二方面一种制备苯并咪唑类化合物的方法，该方法包括：
(1)在第一溶剂中，在第一碱性物质和缩合剂存在下，将化合物V和化合物IV进行第一反应，得到化合物III；
(2)在第二溶剂中，将所述化合物III和酸性物质进行第二反应，得到化合物II；
(3)在第三溶剂中，在第二碱性物质存在下，将所述化合物II和含磺酰基化合物进行第三反应，得到所述苯并咪唑类化合物；
其中，所述化合物V具有式(V)所示的结构，所述化合物IV具有式(IV)所示的结构，所述化合物III具有式(III)所示的结构，所述化合物II具有式(II)所示的结构，所述苯并咪唑类化合物具有式(I)所示的结构，所述含磺酰基化合物具有式(VI)所示的结构；
Figure PCTCN2022077277-appb-000003
在式(I)、式(II)、式(III)、式(IV)、式(V)和式(VI)中，R、Y 1、Y 2、Y 3、Y 4、Y 5、Z 1、Z 2、Z 3、Z 4的定义与前述第一方面所述的定义对应相同，X选自卤素。
本发明第三方面提供由前述第二方面所述方法制得的苯并咪唑类化合物。
本发明第四方面提供前述第一方面或第三方面所述的苯并咪唑类化合物或 其盐在制备杀虫剂杀螨剂中的应用。
本发明第五方面提供一种杀虫杀螨剂，该杀虫杀螨剂含有活性成分，所述活性成分选自前述第一方面或第三方面所述的苯并咪唑类化合物或其盐中的至少一种。
本发明第六方面提供前述杀虫杀螨剂在农业、林业和园艺中杀虫和/或杀螨的应用。
与现有技术相比，本发明至少具有如下优势：
本发明提供的苯并咪唑类化合物或其盐作为活性成分用作杀虫杀螨剂，在低浓度含量使用时，就能具有优异的防治效果。
本发明的其它特征和优点将通过随后的具体实施方式部分予以详细描述。
具体实施方式
在本文中所披露的范围的端点和任何值都不限于该精确的范围或值，这些范围或值应当理解为包含接近这些范围或值的值。对于数值范围来说，各个范围的端点值之间、各个范围的端点值和单独的点值之间，以及单独的点值之间可以彼此组合而得到一个或多个新的数值范围，这些数值范围应被视为在本文中具体公开。
在本发明中，涉及到的术语做统一解释如下：
卤素是指氟、氯、溴、碘。
烷基指直链或支链形式的烷基基团，不包括环烷基，所述C 1-C 8的烷基是指具有1-8个碳原子的烷基基团，例如包括但不限于甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、正己基等。
环烷基是指含有环状链的烷基，所述C 1-C 8的环烷基是指具有1-8个碳原子的环烷基基团，例如包括但不限于环丙基、环丁基、环戊基、环己基等。
烯基是指直链或支链烯基，所述C 2-C 8烯基是指具有2-8个碳原子的烯基基团，例如包括但不限于1-丙烯基、2-丙烯基和不同的丁烯基、戊烯基和己烯基异构体；烯基还包括多烯，如1,2-丙二烯基和2,4-己二烯基。
炔基是指直链或支链炔基，所述C 2-C 8炔基是指具有2-8个碳原子的炔基基团，例如包括但不限于1-丙炔基、2-丙炔基和不同的丁炔基、戊炔基和己炔基异构体；炔基还包括含有多个叁键的基团，如2,5-己二炔基。
烷氧基是指直链或支链形式的烷基末端连有氧原子的基团，所述C 1-8的烷氧基是指具有1-8个碳原子的烷氧基基团，例如包括但不限于甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基等基团。
环烷氧基是环烷基中含有氧原子的基团，所述C 1-8的环烷氧基是指具有1-8个碳原子的环烷氧基基团，例如包括但不限于环丙氧基、环丁氧基等。
烷硫基是指烷基末端连有硫原子的基团，例如包括但不限于甲硫基、乙硫基、正丙硫基、异丙硫基、特丁硫基等基团。
烷基亚磺酰基是指烷基末端连有亚磺酰基的基团，例如包括但不限于甲基亚磺酰基、乙基亚磺酰基、正丙基亚磺酰基、异丙基亚磺酰基、特丁基亚磺酰基等基团。
烷基磺酰基是指烷基末端连有磺酰基的基团，例如包括但不限于甲基磺酰基、乙基磺酰基、正丙基磺酰基、异丙基磺酰基、特丁基磺酰基等基团。
卤代烷基、卤代烯基、卤代炔基、卤代环烷基、卤代烷氧基、卤代环烷氧基、卤代烷硫基、卤代烷基亚磺酰基、卤代烷基磺酰基分别是指在烷基、烯基、炔基、 环烷基、烷氧基、环烷氧基、烷硫基、烷基亚磺酰基、烷基磺酰基中的至少一个氢原子被卤素原子取代而形成的基团，当卤素原子为两个或两个以上时，卤素原子可以相同，也可以不同。
本发明中，环烷基取代烷基、卤代环烷基取代烷基、环烷基取代卤代烷基、烷氧基取代烷基、卤代烷氧基取代烷基、烷氧基取代卤代烷基、环烷氧基取代烷基、卤代环烷氧基取代烷基、环烷氧基取代卤代烷基分别是指烷基中的至少一个氢原子被环烷基、卤代环烷基、烷氧基、卤代烷氧基、环烷氧基、卤代环烷氧基取代。
本发明中，杂原子包括但不限于O、S、N原子。
其它基团具有与上述相似的定义，只是取代基团或碳原子数不同，不再详述。
本发明中的其它术语均可以以本领域常规的方式进行解释。
如前所述，本发明的第一方面提供一种苯并咪唑类化合物或其盐，该苯并咪唑类化合物具有式(I)所示的结构：
Figure PCTCN2022077277-appb-000004
其中，在式(I)中，
R选自取代或未取代的C 1-C 10烷基、取代或未取代的C 3-C 10环烷基、取代或未取代的C 2-C 10烯基、取代或未取代的C 2-C 10炔基，且任选存在的取代基各自独立地选自卤素、C 1-C 10烷基、卤代C 1-C 10烷基、C 3-C 10环烷基、卤代C 3-C 10环烷基、C 1-C 10烷氧基、卤代C 1-C 10烷氧基、C 3-C 10环烷氧基、卤代C 3-C 10环烷氧基中的至少一种；
Y 1、Y 2、Y 3、Y 4、Y 5各自独立地选自H、卤素、CN、NO 2、甲酰基、取代或未取代的C 1-C 10烷基、取代或未取代的C 3-C 10环烷基、取代或未取代的C 1-C 10烷氧基、取代或未取代的C 1-C 10烷硫基、取代或未取代的C 1-C 10烷基亚磺酰基、取代或未取代的C 1-C 10烷基磺酰基、取代或未取代的C 1-C 10烷基羰基、取代或未取代的C 1-C 10烷氧基羰基、取代或未取代的芳基羰基、取代或未取代的芳氧基羰基、取代或未取代的C 2-C 6烯基、取代或未取代的C 2-C 6炔基、取代或未取代的C 2-C 6烯基氧基、取代或未取代的C 2-C 6炔基氧基、取代或未取代的C 1-C 10烷羰氧基、取代或未取代的C 1-C 10氰基烷基、取代或未取代的C 1-C 10氰基烷氧基、取代的或未取代的硅烷基、取代的或未取代的氨基、取代的或未取代的芳基、取代的或未取代的芳基C 1-C 6烷基、取代的或未取代的芳基氧基、取代的或未取代的芳基C 1-C 6烷氧基、取代的或未取代的芳基磺酰基、取代的或未取代的芳基亚磺酰基、取代的或未取代的芳硫基、取代的或未取代的芳基C 1-C 6烷基磺酰基、取代的或未取代的芳基C 1-C 6烷基亚磺酰基、取代的或未取代的芳基C 1-C 6烷硫基、取代的或未取代的杂环、取代的或未取代的杂环C 1-C 6烷基、取代的或未取代的杂环氧基，且任选存在的取代基各组独立地选自卤素、C 1-C 10烷基、卤代C 1-C 10烷基、C 3-C 10环烷基、卤代C 3-C 10环烷基、C 1-C 10烷氧基、卤代C 1-C 10烷氧基、C 3-C 10环烷氧基、卤代C 3-C 10环烷氧基中的至少一种；任选地，Y 1、Y 2、Y 3、Y 4、Y 5中任意相邻的两个基团为一组，且至少一组与键合的苯环经由或不经由 至少一个杂原子环合形成至少一个3至8元环；
Z 1、Z 2、Z 3、Z 4各自独立地选自H、卤素、CN、NO 2、甲酰基、取代或未取代的C 1-C 10烷基、取代或未取代的C 3-C 10环烷基、取代或未取代的C 1-C 10烷氧基、取代的或未取代的C 1-C 10烷硫基、取代的或未取代的C 1-C 10烷基亚磺酰基、取代的或未取代的C 1-C 10烷基磺酰基、取代的或未取代的C 1-C 10烷基羰基、取代的或未取代的C 1-C 10烷氧基羰基、取代的或未取代的芳基羰基、取代的或未取代的芳氧基羰基、取代的或未取代的C 2-C 6烯基、取代的或未取代的C 2-C 6炔基、取代的或未取代的C 2-C 6烯基氧基、取代的或未取代的C 2-C 6炔基氧基、取代的或未取代的C 1-C 10烷羰氧基、取代的或未取代的C 1-C 10氰基烷基、取代的或未取代的C 1-C 10氰基烷氧基、取代的或未取代的硅烷基、取代的或未取代的氨基、取代的或未取代的芳基、取代的或未取代的芳基C 1-C 6烷基、取代的或未取代的芳基氧基、取代的或未取代的芳基C 1-C 6烷氧基、取代的或未取代的芳基磺酰基、取代的或未取代的芳基亚磺酰基、取代的或未取代的芳硫基、取代的或未取代的芳基C 1-C 6烷基磺酰基、取代的或未取代的芳基C 1-C 6烷基亚磺酰基、取代的或未取代的芳基C 1-C 6烷硫基、取代的或未取代的杂环、取代的或未取代的杂环C 1-C 6烷基、取代的或未取代的杂环氧基，且任选存在的取代基各组独立地选自卤素、C 1-C 10烷基、卤代C 1-C 10烷基、C 3-C 10环烷基、卤代C 3-C 10环烷基、C 1-C 10烷氧基、卤代C 1-C 10烷氧基、C 3-C 10环烷氧基、卤代C 3-C 10环烷氧基中的至少一种；任选地，Z 1、Z 2、Z 3、Z 4中任意相邻的两个基团为一组，且至少一组与键合的苯环经由或不经由至少一个杂原子环合形成至少一个3至8元环；
且当Z 1、Z 2、Z 3、Z 4、Y 1、Y 2、Y 3、Y 4均为H且R为乙基时，Y 5不为H、氟或氯；当Z 1、Z 2、Z 3、Z 4、Y 1、Y 2、Y 4、Y 5均为H且R为乙基时，Y 3不为氟或氯；当Z 1、Z 2、Z 3、Z 4、Y 1、Y 3、Y 5均为H且R为乙基时，Y 2、Y 4不同时为氯。
根据本发明，所述任选地表示可以存在多元环结构，也可以不存在。
根据本发明，所述Y 1、Y 2、Y 3、Y 4、Y 5中任意相邻的两个基团为一组，且至少一组与键合的苯环经由或不经由至少一个杂原子环合形成至少一个3至8元环，表示Y 1和Y 2、Y 2和Y 3、Y 3和Y 4、Y 4和Y 5中的至少一个组合与键合的苯环经由或不经由至少一个杂原子形成至少一个3至8元环。Z 1、Z 2、Z 3、Z 4具有与此相似的定义，不再赘述。
优选地，在式(I)中，
R选自C 1-C 10烷基、卤代C 1-C 10烷基、C 3-C 10环烷基取代C 1-C 10烷基、卤代C 3-C 10环烷基取代C 1-C 10烷基、C 3-C 10环烷基取代卤代C 1-C 10烷基、C 1-C 10烷氧基取代C 1-C 10烷基、卤代C 1-C 10烷氧基取代C 1-C 10烷基、C 1-C 10烷氧基取代卤代C 1-C 10烷基、C 3-C 10环烷氧基取代C 1-C 10烷基、卤代C 3-C 10环烷氧基取代C 1-C 10烷基、C 3-C 10环烷氧基取代卤代C 1-C 10烷基、C 3-C 10环烷基、卤代C 3-C 10环烷基、C 1-C 10烷基取代C 3-C 10环烷基、卤代C 1-C 10烷基取代C 3-C 10环烷基、C 1-C 10烷基取代卤代C 3-C 10环烷基、C 1-C 10烷氧基取代C 3-C 10环烷基、卤代C 1-C 10烷氧基取代C 3-C 10环烷基、C 1-C 10烷氧基取代卤代C 3-C 10环烷基、C 3-C 10环烷氧基取代C 3-C 10环烷基、卤代C 3-C 10环烷氧基取代C 3-C 10环烷基、C 3-C 10环烷氧基取代卤代C 3-C 10环烷基、C 2-C 10烯基、卤代C 2-C 10烯基、C 2-C 10炔基、卤代C 2-C 10炔基；
Y 1、Y 2、Y 3、Y 4、Y 5各自独立地选自H、卤素、CN、NO 2、C 1-C 10烷基、卤代C 1-C 10烷基、C 3-C 10环烷基取代C 1-C 10烷基、卤代C 3-C 10环烷基取代C 1-C 10烷基、C 3-C 10环烷基取代卤代C 1-C 10烷基、C 1-C 10烷氧基取代C 1-C 10烷基、卤代 C 1-C 10烷氧基取代C 1-C 10烷基、C 1-C 10烷氧基取代卤代C 1-C 10烷基、C 3-C 10环烷基、卤代C 3-C 10环烷基、C 1-C 10烷基取代C 3-C 10环烷基、卤代C 1-C 10烷基取代C 3-C 10环烷基、C 1-C 10烷基取代卤代C 3-C 10环烷基、C 1-C 10烷氧基、卤代C 1-C 10烷氧基、C 1-C 10烷硫基、卤代C 1-C 10烷硫基、C 1-C 10烷基亚磺酰基、卤代C 1-C 10烷基亚磺酰基、C 1-C 10烷基磺酰基、卤代C 1-C 10烷基磺酰基、甲酰基、C 1-C 10烷基羰基、卤代C 1-C 10烷基羰基、C 1-C 10烷氧基羰基、卤代C 1-C 10烷氧基羰基、芳基羰基、芳氧基羰基、C 2-C 6烯基、C 2-C 6炔基、卤代C 2-C 6烯基、卤代C 2-C 6炔基、C 2-C 6烯基氧基、C 2-C 6炔基氧基、卤代C 2-C 6烯基氧基、卤代C 2-C 6炔基氧基、C 1-C 10烷羰氧基、卤代C 1-C 10烷羰氧基、C 1-C 10氰基烷基、C 1-C 10氰基烷氧基、C 1-C 10烷基取代硅烷基、取代的或未取代的氨基、芳基、芳基C 1-C 6烷基、芳基氧基、芳基C 1-C 6烷氧基、芳基磺酰基、芳基亚磺酰基、芳硫基、芳基C 1-C 6烷基磺酰基、芳基C 1-C 6烷基亚磺酰基、芳基C 1-C 6烷硫基、杂环、杂环C 1-C 6烷基、杂环氧基，且任选存在的取代基各组独立地选自卤素、C 1-C 10烷基、卤代C 1-C 10烷基、C 3-C 10环烷基、卤代C 3-C 10环烷基、C 1-C 10烷氧基、卤代C 1-C 10烷氧基、C 3-C 10环烷氧基、卤代C 3-C 10环烷氧基中的至少一种；任选地，Y 1、Y 2、Y 3、Y 4、Y 5中任意相邻的两个基团为一组，且至少一组与键合的苯环经由或不经由至少一个杂原子环合形成至少一个3至8元环；
Z 1、Z 2、Z 3、Z 4各自独立地选自H、卤素、CN、NO 2、C 1-C 10烷基、卤代C 1-C 10烷基、C 3-C 10环烷基取代C 1-C 10烷基、卤代C 3-C 10环烷基取代C 1-C 10烷基、C 3-C 10环烷基取代卤代C 1-C 10烷基、C 1-C 10烷氧基取代C 1-C 10烷基、卤代C 1-C 10烷氧基取代C 1-C 10烷基、C 1-C 10烷氧基取代卤代C 1-C 10烷基、C 3-C 10环烷基、卤代C 3-C 10环烷基、C 1-C 10烷基取代C 3-C 10环烷基、卤代C 1-C 10烷基取代C 3-C 10环烷基、C 1-C 10烷基取代卤代C 3-C 10环烷基、C 1-C 10烷氧基、卤代C 1-C 10烷氧基、C 1-C 10烷硫基、卤代C 1-C 10烷硫基、C 1-C 10烷基亚磺酰基、卤代C 1-C 10烷基亚磺酰基、C 1-C 10烷基磺酰基、卤代C 1-C 10烷基磺酰基、甲酰基、C 1-C 10烷基羰基、卤代C1-C10烷基羰基、C 1-C 10烷氧基羰基、卤代C1-C10烷氧基羰基、芳基羰基、芳氧基羰基、C 2-C 6烯基、C 2-C 6炔基、卤代C 2-C 6烯基、卤代C 2-C 6炔基、C 2-C 6烯基氧基、C 2-C 6炔基氧基、卤代C 2-C 6烯基氧基、卤代C 2-C 6炔基氧基、C 1-C 10烷羰氧基、卤代C 1-C 10烷羰氧基、C 1-C 10氰基烷基、C 1-C 10氰基烷氧基、C 1-C 10烷基取代硅烷基、取代的或未取代的氨基、芳基、芳基C 1-C 6烷基、芳基氧基、芳基C 1-C 6烷氧基、芳基磺酰基、芳基亚磺酰基、芳硫基、芳基C 1-C 6烷基磺酰基、芳基C 1-C 6烷基亚磺酰基、芳基C 1-C 6烷硫基、杂环、杂环C 1-C 6烷基、杂环氧基，且任选存在的取代基各组独立地选自卤素、C 1-C 10烷基、卤代C 1-C 10烷基、C 3-C 10环烷基、卤代C 3-C 10环烷基、C 1-C 10烷氧基、卤代C 1-C 10烷氧基、C 3-C 10环烷氧基、卤代C 3-C 10环烷氧基中的至少一种；任选地，Z 1、Z 2、Z 3、Z 4中任意相邻的两个基团为一组，且至少一组与键合的苯环经由或不经由至少一个杂原子环合形成至少一个3至8元环；
且当Z 1、Z 2、Z 3、Z 4、Y 1、Y 2、Y 3、Y 4均为H且R为乙基时，Y 5不为H、氟或氯；当Z 1、Z 2、Z 3、Z 4、Y 1、Y 2、Y 4、Y 5均为H且R为乙基时，Y 3不为氟或氯；当Z 1、Z 2、Z 3、Z 4、Y 1、Y 3、Y 5均为H且R为乙基时，Y 2、Y 4不同时为氯。
以下提供本发明所述苯并咪唑类化合物的几种特别优选的具体实施方式。
具体实施方式1
R选自C 1-C 8烷基、卤代C 1-C 8烷基、C 3-C 8环烷基取代C 1-C 8烷基、卤代C 3-C 8 环烷基取代C 1-C 8烷基、C 3-C 8环烷基取代卤代C 1-C 8烷基、C 1-C 8烷氧基取代C 1-C 8烷基、卤代C 1-C 8烷氧基取代C 1-C 8烷基、C 1-C 8烷氧基取代卤代C 1-C 8烷基、C 3-C 8环烷氧基取代C 1-C 8烷基、卤代C 3-C 8环烷氧基取代C 1-C 8烷基、C 3-C 8环烷氧基取代卤代C 1-C 8烷基、C 3-C 8环烷基、卤代C 3-C 8环烷基、C 1-C 8烷基取代C 3-C 8环烷基、卤代C 1-C 8烷基取代C 3-C 8环烷基、C 1-C 8烷基取代卤代C 3-C 8环烷基、C 1-C 8烷氧基取代C 3-C 8环烷基、卤代C 1-C 8烷氧基取代C 3-C 8环烷基、C 1-C 8烷氧基取代卤代C 3-C 8环烷基、C 3-C 8环烷氧基取代C 3-C 8环烷基、卤代C 3-C 8环烷氧基取代C 3-C 8环烷基、C 3-C 8环烷氧基取代卤代C 3-C 8环烷基、C 2-C 8烯基、卤代C 2-C 8烯基、C 2-C 8炔基、卤代C 2-C 8炔基；
Y 1、Y 2、Y 3、Y 4、Y 5各自独立地选自H、卤素、CN、NO 2、C 1-C 8烷基、卤代C 1-C 8烷基、C 3-C 8环烷基取代C 1-C 8烷基、卤代C 3-C 8环烷基取代C 1-C 8烷基、C 3-C 8环烷基取代卤代C 1-C 8烷基、C 1-C 8烷氧基取代C 1-C 8烷基、卤代C 1-C 8烷氧基取代C 1-C 8烷基、C 1-C 8烷氧基取代卤代C 1-C 8烷基、C 3-C 8环烷基、卤代C 3-C 8环烷基、C 1-C 8烷基取代C 3-C 8环烷基、卤代C 1-C 8烷基取代C 3-C 8环烷基、C 1-C 8烷基取代卤代C 3-C 8环烷基、C 1-C 8烷氧基、卤代C 1-C 8烷氧基、C 1-C 8烷硫基、卤代C 1-C 8烷硫基、C 1-C 8烷基亚磺酰基、卤代C 1-C 8烷基亚磺酰基、C 1-C 8烷基磺酰基、卤代C 1-C 8烷基磺酰基；
Z 1、Z 2、Z 3、Z 4各自独立地选自H、卤素、CN、NO 2、C 1-C 8烷基、卤代C 1-C 8烷基、C 3-C 8环烷基、卤代C 3-C 8环烷基、C 1-C 8烷氧基、卤代C 1-C 8烷氧基、C 1-C 8烷硫基、卤代C 1-C 8烷硫基、C 1-C 8烷基亚磺酰基、卤代C 1-C 8烷基亚磺酰基、C 1-C 8烷基磺酰基、卤代C 1-C 8烷基磺酰基；
且当Z 1、Z 2、Z 3、Z 4、Y 1、Y 2、Y 3、Y 4均为H且R为乙基时，Y 5不为H、氟或氯；当Z 1、Z 2、Z 3、Z 4、Y 1、Y 2、Y 4、Y 5均为H且R为乙基时，Y 3不为氟或氯；当Z 1、Z 2、Z 3、Z 4、Y 1、Y 3、Y 5均为H且R为乙基时，Y 2、Y 4不同时为氯。
具体实施方式2
在式(I)中，
R选自C 1-C 8烷基、卤代C 1-C 8烷基、C 3-C 8环烷基、卤代C 3-C 8环烷基、C 2-C 8烯基、卤代C 2-C 8烯基、C 2-C 8炔基和卤代C 2-C 8炔基；
Y 1、Y 2、Y 3、Y 4、Y 5各自独立地选自H、卤素、CN、NO 2、C 1-C 8烷基、卤代C 1-C 8烷基、C 3-C 8环烷基、卤代C 3-C 8环烷基、C 1-C 8烷氧基、卤代C 1-C 8烷氧基、C 1-C 8烷硫基、卤代C 1-C 8烷硫基、C 1-C 8烷基亚磺酰基、卤代C 1-C 8烷基亚磺酰基、C 1-C 8烷基磺酰基、卤代C 1-C 8烷基磺酰基；
Z 1、Z 2、Z 3、Z 4各自独立地选自H、卤素、CN、NO 2、C 1-C 8烷基、卤代C 1-C 8烷基、C 1-C 8烷氧基、卤代C 1-C 8烷氧基、C 1-C 8烷硫基、卤代C 1-C 8烷硫基、C 1-C 8烷基亚磺酰基、卤代C 1-C 8烷基亚磺酰基、C 1-C 8烷基磺酰基、卤代C 1-C 8烷基磺酰基；
且当Z 1、Z 2、Z 3、Z 4、Y 1、Y 2、Y 3、Y 4均为H且R为乙基时，Y 5不为H、氟或氯；当Z 1、Z 2、Z 3、Z 4、Y 1、Y 2、Y 4、Y 5均为H且R为乙基时，Y 3不为氟或氯；当Z 1、Z 2、Z 3、Z 4、Y 1、Y 3、Y 5均为H且R为乙基时，Y 2、Y 4不同时为氯。
具体实施方式3
在式(I)中，
R选自C 1-C 8烷基、卤代C 1-C 8烷基、C 3-C 8环烷基、卤代C 3-C 8环烷基、C 2-C 5 烯基、C 2-C 5炔基；
Y 1、Y 2、Y 3、Y 4、Y 5各自独立地选自H、卤素、CN、NO 2、C 1-C 8烷基、卤代C 1-C 8烷基、C 1-C 8烷氧基、卤代C 1-C 8烷氧基；
Z 1、Z 2、Z 3、Z 4各自独立地选自H、卤素、CN、NO 2、C 1-C 8烷基、卤代C 1-C 8烷基、C 1-C 8烷氧基、卤代C 1-C 8烷氧基；
且当Z 1、Z 2、Z 3、Z 4、Y 1、Y 2、Y 3、Y 4均为H且R为乙基时，Y 5不为H、氟或氯；当Z 1、Z 2、Z 3、Z 4、Y 1、Y 2、Y 4、Y 5均为H且R为乙基时，Y 3不为氟或氯；当Z 1、Z 2、Z 3、Z 4、Y 1、Y 3、Y 5均为H且R为乙基时，Y 2、Y 4不同时为氯。
具体实施方式4
在式(I)中，
R选自甲基、乙基、正丙基、异丙基、环丙基、正丁基、仲丁基、异丁基、叔丁基、烯丙基、炔丙基、CF 3；
Y 1、Y 2、Y 3、Y 4、Y 5各自独立地选自H、F、Cl、Br、I、CN、NO 2、CH 3、CF 3、OCH 3、OCF 3、OCH 2CF 3、OCH 2CF 2CF 3、CF 2Cl、CFCl 2、CCl 3；
Z 1、Z 2、Z 3、Z 4各自独立地选自H、F、Cl、Br、I、CN、NO 2、CH 3、CF 3、OCF 3、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基、叔丁基；
且当Z 1、Z 2、Z 3、Z 4、Y 1、Y 2、Y 3、Y 4均为H且R为乙基时，Y 5不为H、氟或氯；当Z 1、Z 2、Z 3、Z 4、Y 1、Y 2、Y 4、Y 5均为H且R为乙基时，Y 3不为氟或氯；当Z 1、Z 2、Z 3、Z 4、Y 1、Y 3、Y 5均为H且R为乙基时，Y 2、Y 4不同时为氯。
具体实施方式5
在式(I)中，
R选自甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基；
Y 1、Y 2、Y 3、Y 4、Y 5各自独立地选自H、F、Cl、Br、CN、NO 2、OCF 3、CH 3、CF 3、OCH 3、OCH 2CF 3、OCH 2CF 2CF 3；
Z 1、Z 2、Z 3、Z 4各自独立地选自H、F、Cl、Br、CH 3；
且当Z 1、Z 2、Z 3、Z 4、Y 1、Y 2、Y 3、Y 4均为H且R为乙基时，Y 5不为H、氟或氯；当Z 1、Z 2、Z 3、Z 4、Y 1、Y 2、Y 4、Y 5均为H且R为乙基时，Y 3不为氟或氯；当Z 1、Z 2、Z 3、Z 4、Y 1、Y 3、Y 5均为H且R为乙基时，Y 2、Y 4不同时为氯。
具体实施方式6
所述苯并咪唑类化合物选自表1所示化合物中的至少一种：
表1
Figure PCTCN2022077277-appb-000005
Figure PCTCN2022077277-appb-000006
Figure PCTCN2022077277-appb-000007
Figure PCTCN2022077277-appb-000008
Figure PCTCN2022077277-appb-000009
Figure PCTCN2022077277-appb-000010
Figure PCTCN2022077277-appb-000011
Figure PCTCN2022077277-appb-000012
具体实施方式7
所述苯并咪唑类化合物选自化合物1-25、化合物1-26、化合物1-27、化合物1-28、化合物1-29、化合物1-30、化合物1-31、化合物1-32、化合物1-33、化合物1-34、化合物1-37、化合物1-38、化合物1-40、化合物1-43、化合物1-47、化合物1-49、化合物1-50、化合物1-51、化合物1-52、化合物1-54、化合物1-55、化合物1-56、化合物1-57、化合物1-60、化合物1-61、化合物1-62、化合物1-68、化合物1-69、化合物1-72、化合物1-73、化合物1-75、化合物1-76、化合物1-81、化合物1-133、化合物1-174、化合物1-186、化合物1-213、化合物1-214、化合物1-218、化合物1-235、化合物1-239、化合物1-254、化合物1-255、化合物1-257、化合物1-261、化合物1-264、化合物1-265中的至少一种。
具体实施方式8
所述苯并咪唑类化合物选自化合物1-26、化合物1-27、化合物1-28、化合物1-29、化合物1-30、化合物1-31、化合物1-32、化合物1-34、化合物1-37、化合物1-38、化合物1-47、化合物1-49、化合物1-56、化合物1-57、化合物1-61、化合物1-68、化合物1-69、化合物1-73、化合物1-133、化合物1-174、化合物1-186、化合物1-213、化合物1-214、化合物1-218、化合物1-235、化合物1-239、化合物1-254、化合物1-255、化合物1-257、化合物1-261、化合物1-264、化合物1-265中的至少一种。
具体实施方式9
所述苯并咪唑类化合物选自化合物1-27、化合物1-28、化合物1-47、化合物1-56、化合物1-57、化合物1-133、化合物1-174、化合物1-186、化合物1-213、化合物1-214、化合物1-218、化合物1-235、化合物1-239、化合物1-254、化合物1-255、化合物1-257、化合物1-261、化合物1-264、化合物1-265中的至少一种。
本发明的发明人发现，以上提供的几种优选的具体实施方式中的苯并咪唑类化合物或其盐具有更好的杀虫杀螨效果，特别是优选的具体实施方式7-9中的苯并咪唑类化合物或其盐尤其是优选的具体实施方式9的化合物具有更优的杀虫杀螨效果，在低浓度含量(如6.25mg/L)使用时，就能具有优异的杀虫杀螨效果。
并且，本发明提供了部分化合物的性能数据(核磁)如表2所示：
表2
Figure PCTCN2022077277-appb-000013
Figure PCTCN2022077277-appb-000014
Figure PCTCN2022077277-appb-000015
Figure PCTCN2022077277-appb-000016
Figure PCTCN2022077277-appb-000017
本发明中，所述苯并咪唑类化合物或其盐中的所述盐包括但不限于盐酸盐、硫酸盐、硝酸盐、磷酸盐等无机盐类；以及乙酸盐、富马酸盐、马来酸盐、草酸盐、甲磺酸盐、苯磺酸盐、对甲苯磺酸盐等有机盐类。
如前所述，本发明的第二方面一种制备苯并咪唑类化合物的方法，该方法包括：
(1)在第一溶剂中，在第一碱性物质和缩合剂存在下，将化合物V和化合物IV进行第一反应，得到化合物III；
(2)在第二溶剂中，将所述化合物III和酸性物质进行第二反应，得到化合物II；
(3)在第三溶剂中，在第二碱性物质存在下，将所述化合物II和含磺酰基化合物进行第三反应，得到所述苯并咪唑类化合物；
其中，所述化合物V具有式(V)所示的结构，所述化合物IV具有式(IV)所示的结构，所述化合物III具有式(III)所示的结构，所述化合物II具有式(II)所示的结构，所述苯并咪唑类化合物具有式(I)所示的结构，所述含磺酰基化合物具有式(VI)所示的结构；
Figure PCTCN2022077277-appb-000018
在式(I)、式(II)、式(III)、式(IV)、式(V)和式(VI)中，R、Y 1、Y 2、Y 3、Y 4、Y 5、Z 1、Z 2、Z 3、Z 4的定义与前述第一方面所述的定义对应相同，X选自卤素。
根据本发明，在步骤(1)中，所述第一反应如下所示：
Figure PCTCN2022077277-appb-000019
优选地，在步骤(1)中，所述第一反应的条件包括：温度为零下10℃至零上150℃，反应时间为0.5-48h。
优选地，在步骤(1)中，所述化合物V与所述化合物IV的用量摩尔比为0.5-2：1。所述化合物V与所述化合物IV可通过商购获得。
优选地，在步骤(1)中，所述缩合剂选自1-乙基-3-(3-二甲基氨基丙基)碳二亚胺(EDC)或其盐酸盐(EDCI)、羰基二咪唑(CDI)、1,3-二环己基碳二亚胺(DCC)、氰基磷酸二乙酯(DEPC)、氯碳酸酯类化合物、2-氯-1-甲基吡啶翁 碘化物中的至少一种。
优选地，在步骤(1)中，所述缩合剂与所述化合物IV的用量摩尔比为1-2：1。
优选地，在步骤(1)中，所述第一碱性物质选自吡啶、二甲基氨基吡啶(DMAP)、三乙胺、二异丙基乙基胺、氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钠、碳酸氢钾、乙酸钠、乙酸钾、甲醇钠、乙醇钠、叔丁醇钠、叔丁醇钾、1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯中的至少一种。
优选地，在步骤(1)中，所述第一碱性物质与所述化合物IV的用量摩尔比为0.1-10：1。
优选地，在步骤(1)中，所述第一溶剂选自吡啶、二氯甲烷、氯仿、四氯化碳苯、甲苯、二甲苯、氯苯、二氯苯、乙醚、甲基叔丁基醚、二氧六环、四氢呋喃、2-甲基四氢呋喃、N,N-二甲基甲酰胺(DMF)、N,N-二甲基乙酰胺(DMA)、N-甲基吡咯烷酮(NMP)、丙酮、甲基乙基酮、二甲基亚砜、1,3-二甲基-2-咪唑烷酮中的至少一种。
优选地，在步骤(1)中，相对于1mmol的所述化合物IV，所述第一溶剂的用量为1-20mL。
根据本发明，在步骤(1)中，所述第一溶剂和所述第一碱性物质可以相同，例如可以同时为吡啶。并且，需要特别说明的是，当所述第一溶剂和所述第一碱性物质为同一物质时，二者需要单独计量。
根据本发明，在步骤(2)中，所述第二反应如下所示：
Figure PCTCN2022077277-appb-000020
优选地，在步骤(2)中，所述第二反应的条件包括：温度为零下10℃至零上300℃，反应时间为0.5-48h。
优选地，在步骤(2)中，所述酸性物质选自对甲苯磺酸或其水合物、甲磺酸、三氟甲磺酸、盐酸、硫酸、硝酸、甲酸、乙酸、丙酸、三氟乙酸、三氯乙酸、苯甲酸、磷酸中的至少一种。所述对甲苯磺酸水合物优选为对甲苯磺酸一水合物。
优选地，在步骤(2)中，所述酸性物质与所述化合物IV的用量摩尔比为0.01-10：1。
优选地，在步骤(2)中，所述第二溶剂选自N,N-二甲基甲酰胺(DMF)、N,N-二甲基乙酰胺(DMA)、N-甲基吡咯烷酮(NMP)、乙醚、甲基叔丁基醚、二氧六环、四氢呋喃、2-甲基四氢呋喃、苯、甲苯、二甲苯、丙酮、甲基乙基酮、二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、氯苯、二氯苯、乙酸乙酯、二甲亚砜、1,3-二甲基-2-咪唑烷酮中的至少一种。
优选地，在步骤(2)中，相对于1mmol的所述化合物III，所述第二溶剂的用量1-20mL。
优选地，步骤(2)还包括：第二反应后使用碱性溶液调节体系的pH值为7-10，所述碱性溶液例如为氢氧化钠水溶液。
根据本发明，在步骤(3)中，所述第三反应如下所示：
Figure PCTCN2022077277-appb-000021
优选地，在步骤(3)中，所述第三反应的条件包括：温度为零下10℃至零上100℃，反应时间为0.5-48h。
优选地，在步骤(3)中，所述含磺酰基化合物与所述化合物II的用量摩尔比为0.8-10：1。
优选地，在步骤(3)中，所述含磺酰基化合物选自甲基磺酰氯、乙基磺酰氯、正丙基磺酰氯和正丁基磺酰氯中的至少一种，更优选为乙基磺酰氯。
优选地，在步骤(3)中，所述第二碱性物质选自吡啶、二甲基氨基吡啶(DMAP)、三乙胺、二异丙基乙基胺、氢化钠、氢化钾、氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钠、碳酸氢钾、乙酸钠、乙酸钾、甲醇钠、乙醇钠、叔丁醇钠、叔丁醇钾、1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯中的至少一种。
优选地，在步骤(3)中，所述第二碱性物质与所述化合物II的用量摩尔比为1-10：1。
优选地，在步骤(3)中，所述第三溶剂选自乙醚、四氢呋喃(THF)、2-甲基四氢呋喃、N,N-二甲基甲酰胺(DMF)、N,N-二甲基乙酰胺(DMA)、N-甲基吡咯烷酮(NMP)、二氧六环、苯、甲苯、二甲苯、二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、氯苯、二氯苯中的至少一种。
优选地，在步骤(3)中，相对于1mmol的所述化合物II，所述第三溶剂的用量1-20mL。
根据本发明一种优选的具体实施方式，步骤(3)包括：在第三溶剂中，在第二碱性物质存在下，将所述化合物II先进行第一阶段第三反应，然后再加入所述含磺酰基化合物进行第二阶段第三反应，得到所述苯并咪唑类化合物。
优选地，所述第一阶段第三反应的条件包括：温度为零下10℃至零上100℃，反应时间为10-120min。
优选地，所述第二阶段第三反应的条件包括：温度为零下10℃至零上100℃，反应时间为0.5-48h。
根据本发明，所述方法中还可以包括本领域现有使用的例如萃取、洗涤、干燥、抽滤、浓缩、分离纯化等各种后处理操作手段，本发明对此没有特别限制，可以采用本领域各种常规操作进行，例如萃取采用乙酸乙酯萃取；干燥采用无水硫酸钠干燥；浓缩采用减压浓缩；分离提纯采用柱层析分离纯等。
如前所述，发明的第三方面提供由前述第二方面所述方法制得的苯并咪唑类化合物。
如前所述，本发明的第四方面提供前述第一方面或前述第三方面所述的苯并咪唑类化合物或其盐在制备杀虫杀螨剂中的应用。
优选地，所述苯并咪唑类化合物或其盐在所述杀虫杀螨剂中作为活性成分(即有效成分)使用。
如前所述，本发明的第五方面提供一种杀虫杀螨剂，该杀虫杀螨剂含有活性成分，所述活性成分选自前述第一方面或前述第三方面所述的苯并咪唑类化合物或其盐中的至少一种。
在本发明第五方面，优选地，以所述杀虫杀螨剂的总重量为基准，所述活性成分的含量为1-99重量％，例如，所述活性成分的含量为1重量％、5重量％、10重量％、15重量％、20重量％、25重量％、30重量％、35重量％、40重量％、45重量％、50重量％、55重量％、60重量％、65重量％、70重量％、75重量％、80重量％、85重量％、90重量％、95重量％、99重量％以及这些点值中任意两个所构成范围中的任意值。更优选地，以所述杀虫杀螨剂的总重量为基准，所述活性成分的含量为5-60重量％。
在本发明第五方面中，优选地，所述杀虫杀螨剂中还含有载体。优选地，所述杀虫杀螨剂中的载体为农业、林业和园艺上可接受的且有助于活性成分施用的物质。特别优选地，所述载体为液体载体和/或固体载体，其中所述固态载体优选选自陶土、天然或合成的硅酸盐、二氧化硅、树脂、蜡、固体肥料中的至少一种固态物质；所述液态载体优选选自水，醇类、酮类、石油馏分、芳烃、氯代烃、液化气的液态物质。
在本发明第五方面中，所述杀虫杀螨剂中还可以含有表面活性剂、保护胶体、粘合剂、增稠剂、触变剂、渗透剂、螯合剂、着色剂、聚合物等本领域其它常用的助剂组分，本发明对此没有特别限制，本领域技术人员可以根据实际需要选择合理的组成和用量。
在本发明第五方面中，优选地，所述杀虫杀螨剂的剂型各自独立地选自可湿性粉剂、可溶性粉剂、乳油、水悬浮剂、可分散油悬浮剂、水乳剂、悬乳剂、微乳剂、水剂、颗粒剂、微胶囊剂和水分散颗粒剂中的至少一种，由此，所述活性成分更易溶解或分散以便作为杀虫、杀螨剂的活性物质使用时更易于分散，提高施用效果。
在本发明第五方面中，本发明对所述杀虫杀螨剂的制备方法没有特别限制，本领域技术人员可以参考本领域现有文献和标准中的方法或采用本领域现有方法进行制备以获得预期组成和剂型的试剂。
如前所述，本发明的第六方面提供前述杀虫杀螨剂在农业、林业和园艺中杀虫和/或杀螨的应用。
优选地，所述应用的方式包括：将所述杀虫杀螨剂施用于害虫和/或害螨上，或者将所述杀虫杀螨剂施用于害虫和/或害螨的生长介质上。根据本发明，所述生长介质例如为植物、土壤。
优选地，所述施用的有效量(即活性成分用量)为每公顷土壤10克到1000克，更优选为每公顷土壤20克到500克。根据本发明，对所述施用的具体方式没有特别限制，可以采用本领域常规的方法进行，例如将所述杀虫杀螨剂喷洒至害虫和/或害螨上，或着，喷洒至害虫和/或害螨的生长介质上。
根据本发明，在所述杀虫杀螨剂在农业、林业和园艺中杀虫和/或杀螨的应用中，所述杀虫杀螨剂还可以与本领域现有的杀菌剂、杀虫剂、除草剂、植物生长调节剂、植物肥料等物质复配施用，由此复配产生相加或增效效应，从而获得更好的效果。本发明对此没有特别限制，在使用含有本发明的苯并咪唑类化合物或其盐作为活性组分的前提下，本领域技术人员可以根据实际需求合理的选择合适用量的物质进行组合复配使用。
以下将通过实例对本发明进行详细描述。
以下实例中，在没有特别说明的情况下，所用原料均为市售品。
部分原料的来源见表3：
表3
原料 购自厂家
V-1 北京偶合科技有限公司
V-2 毕得医药
IV-1 北京偶合科技有限公司
IV-2 北京偶合科技有限公司
IV-3 北京偶合科技有限公司
IV-4 北京偶合科技有限公司
缩合剂：EDCI 北京偶合科技有限公司
第一碱性物质：DMAP 北京偶合科技有限公司
酸性物质：对甲苯磺酸一水合物 北京偶合科技有限公司
含磺酰基化合物：乙基磺酰氯 北京偶合科技有限公司
以下实例中，在没有特别说明的情况下，室温指25±2℃。
实施例1
该实施例为化合物1-27的制备
Figure PCTCN2022077277-appb-000022
具体制备过程如下：
(1)反应瓶内加入第一溶剂(吡啶，15mL)，加入缩合剂(EDCI，15mmol)和第一碱性物质(DMAP，2mmol)，加入化合物V(V-1，10mmol)和化合物IV(IV-1，10mmol)室温反应3h进行第一反应，然后加水，乙酸乙酯萃取，有机相用饱和食盐水洗涤，无水硫酸钠干燥。抽滤，减压浓缩滤液，得到化合物III；
(2)将所得化合物III溶于第二溶剂(NMP，15mL)中，加入酸性物质(对甲苯磺酸一水合物，30mmol)在160℃反应4h进行第二反应。冷却至室温，加10wt％氢氧化钠水溶液调节体系的pH值9，然后用乙酸乙酯萃取，有机相用饱和食盐水洗涤，无水硫酸钠干燥，抽滤，减压浓缩滤液，得到化合物II(II-1，8mmol)；
(3)将所述化合物II溶于第三溶剂(THF，30mL)中，加入第二碱性物质(0.96g矿物油包裹的NaH，NaH含量60wt％，NaH为24mmol)，室温反应10min后，加入含磺酰基化合物(乙基磺酰氯，24mmol)，室温反应12h。加入饱和氯化铵淬灭，乙酸乙酯萃取，有机相用饱和食盐水洗涤，无水硫酸钠干燥，抽滤，减压浓缩滤液，所得物通过柱层析分离纯化，得到化合物1-27(2.08g)。
实施例2
该实施例为化合物1-28的制备
Figure PCTCN2022077277-appb-000023
具体制备过程如下：
(1)反应瓶内加入第一溶剂(吡啶，15mL)，加入缩合剂(EDCI，15mmol)和第一碱性物质(DMAP，2mmol)，加入化合物V(V-1，10mmol)和化合物 IV(IV-2，10mmol)室温反应3h进行第一反应，然后加水，乙酸乙酯萃取，有机相用饱和食盐水洗涤，无水硫酸钠干燥，抽滤，减压浓缩滤液，得到化合物III；
(2)将所得化合物III溶于第二溶剂(NMP，15mL)中，加入酸性物质(对甲苯磺酸一水合物，30mmol)在160℃反应4h进行第二反应。冷却至室温，加10wt％的氢氧化钠水溶液调节体系的pH值为10，然后乙酸乙酯萃取，有机相用饱和食盐水洗涤，无水硫酸钠干燥，抽滤，减压浓缩滤液，得到化合物II(II-2，8.2mmol)；
(3)将所述化合物II溶于第三溶剂(THF，30mL)中，加入第二碱性物质(0.98g矿物油包裹的NaH，NaH含量60wt％，NaH为24.6mmol)，室温反应10min后，加入含磺酰基化合物(乙基磺酰氯，24.6mmol)，室温反应12h。反应后加入饱和氯化铵淬灭，乙酸乙酯萃取，有机相用饱和食盐水洗涤，无水硫酸钠干燥，抽滤，减压浓缩滤液，所得物通过柱层析分离纯化，得到化合物1-28(2.10g)。
实施例3
该实施例为化合物1-47的制备
Figure PCTCN2022077277-appb-000024
具体制备过程如下：
(1)反应瓶内加入第一溶剂(吡啶，15mL)，加入缩合剂(EDCI，15mmol，)和第一碱性物质(DMAP，2mmol)，加入化合物V(式V-1，10mmol)和化学物IV(IV-3，10mmol)室温反应3h进行第一反应，然后加水，乙酸乙酯萃取，有机相用饱和食盐水洗涤，无水硫酸钠干燥，抽滤，减压浓缩滤液，得到化合物III；
(2)将所得化合物III溶于第二溶剂(NMP，15mL)中，加入酸性物质(对甲苯磺酸一水合物，30mmol)在160℃反应4h进行第二反应。冷却至室温，加10wt％的氢氧化钠水溶液调节体系的pH值为10，然后用乙酸乙酯萃取，有机相用饱和食盐水洗涤，无水硫酸钠干燥，抽滤，减压浓缩滤液，得到化合物II(II-3，8mmol)；
(3)将所述化合物II溶于第三溶剂(THF，30mL)中，加入第二碱性物质(0.96g矿物油包裹的NaH，NaH含量60wt％，NaH为24mmol)，室温反应10min后，加入含磺酰基化合物(乙基磺酰氯，24mmol)，室温反应12h。反应后加入饱和氯化铵淬灭，乙酸乙酯萃取，有机相用饱和食盐水洗涤，无水硫酸钠干燥。抽滤，减压浓缩滤液，所得物通过柱层析分离纯化，得到化合物式1-47(2.53g)。
实施例4
该实施例为化合物1-56的制备
Figure PCTCN2022077277-appb-000025
具体制备过程如下：
(1)反应瓶内加入第一溶剂(吡啶，15mL)，加入缩合剂(EDCI，15mmol)和第一碱性物质(DMAP，2mmol)，加入化合物V(V-2，10mmol)和化合物IV(IV-1，10mmol)室温反应3h进行第一反应，然后加水，乙酸乙酯萃取，有机相用饱和食盐水洗涤，无水硫酸钠干燥，抽滤，减压浓缩滤液，得到化合物III；
(2)将所得化合物III溶于第二溶剂(NMP，15mL)中，加入酸性物质(对甲苯磺酸一水合物，30mmol)在160℃反应4h进行第二反应。冷却至室温，加入10wt％的氢氧化钠水溶液调节体系的pH值为10，然后乙酸乙酯萃取，有机相用饱和食盐水洗涤，无水硫酸钠干燥，抽滤，减压浓缩滤液，得化合物II(II-4，7.5mmol)；
(3)将所述化合物II溶于第三溶剂(THF，30mL)中，加入第二碱性物质(0.90g矿物油包裹的NaH，NaH含量60wt％，22.5mmol)，室温反应10min后，加入含磺酰基化合物(乙基磺酰氯，22.5mmol)，继续室温反应12h。反应后加入饱和氯化铵淬灭，乙酸乙酯萃取，有机相用饱和食盐水洗涤，无水硫酸钠干燥，抽滤，减压浓缩滤液，所得物通过柱层析分离纯化，得到化合物1-56(2.16g)。
实施例5
该实施例为化合物1-57的制备
Figure PCTCN2022077277-appb-000026
具体制备过程如下：
(1)反应瓶内加入第一溶剂(吡啶15mL)，加入缩合剂(EDCI，15mmol)和第一碱性物质(DMAP，2mmol)，加入化合物V(V-2，10mmol)和化合物IV(IV-2，10mmol)，室温反应3h进行第一反应，加水，乙酸乙酯萃取，有机相用饱和食盐水洗涤，无水硫酸钠干燥。抽滤，减压浓缩滤液，得到化合物III；
(2)将所得化合物III溶于第二溶剂(NMP，15mL)中，加入酸性物质(对甲苯磺酸一水合物，30mmol)在160℃反应4h进行第二反应。冷却至室温，加入10wt％的氢氧化钠水溶液调节体系的pH值为9，然后乙酸乙酯萃取，有机相用饱和食盐水洗涤，无水硫酸钠干燥，抽滤，减压浓缩滤液，得到化合物II(II-5，7.23mmol)；
(3)将所述化合物II溶于第三溶剂(THF，30mL)中，加入第二碱性物质(0.86g矿物油包裹的NaH，NaH含量60wt％，NaH为21.6mmol)，室温反应10min后，加入含磺酰基化合物(乙基磺酰氯，21.6mmol)，继续室温反应12h。反应后加入饱和氯化铵淬灭，乙酸乙酯萃取，有机相用饱和食盐水洗涤，无水硫酸钠干燥。抽滤，减压浓缩滤液，所得物通过柱层析分离纯化，得到化合物式1-57(2.12g)。
实施例6
该实施例为化合物1-213的制备
Figure PCTCN2022077277-appb-000027
具体制备过程如下：
(1)反应瓶内加入第一溶剂(吡啶，15mL)，加入缩合剂(EDCI，15mmol)和第一碱性物质(DMAP，2mmol)，加入化合物V(V-1，10mmol)和化合物IV(IV-4，10mmol)室温反应3h进行第一反应，然后加水，乙酸乙酯萃取，有机相用饱和食盐水洗涤，无水硫酸钠干燥，抽滤，减压浓缩滤液，得到化合物III；
(2)将所得化合物III溶于第二溶剂(NMP，15mL)中，加入酸性物质(对甲苯磺酸一水合物，30mmol)在160℃反应4h进行第二反应。冷却至室温，加10wt％的氢氧化钠水溶液调节体系的pH值为10，然后乙酸乙酯萃取，有机相用饱和食盐水洗涤，无水硫酸钠干燥，抽滤，减压浓缩滤液，得到化合物II(II-6，8.2mmol)；
(3)将所述化合物II溶于第三溶剂(THF，30mL)中，加入第二碱性物质(0.98g矿物油包裹的NaH，NaH含量60wt％，NaH为24.6mmol)，室温反应10min后，加入含磺酰基化合物(乙基磺酰氯，24.6mmol)，室温反应12h。反应后加入饱和氯化铵淬灭，乙酸乙酯萃取，有机相用饱和食盐水洗涤，无水硫酸钠干燥，抽滤，减压浓缩滤液，所得物通过柱层析分离纯化，得到化合物1-213(2.10g)。
其余实施例
采用与实施例1相似的方式制备下述化合物，仅是原料的种类和/或用量不同，其余均与实施例1相同，分别得到化合物1-25、化合物1-26、化合物1-29、化合物1-30、化合物1-31、化合物1-32、化合物1-33、化合物1-34、化合物1-37、化合物1-38、化合物1-40、化合物1-43、化合物1-49、化合物1-50、化合物1-51、化合物1-52、化合物1-54、化合物1-55、化合物1-60、化合物1-61、化合物1-62、化合物1-68、化合物1-69、化合物1-72、化合物1-73、化合物1-75、化合物1-76、化合物1-81、化合物1-133、化合物1-174、化合物1-186、化合物1-214、化合物1-218、化合物1-235、化合物1-239、化合物1-254、化合物1-255、化合物1-257、化合物1-261、化合物1-264、化合物1-265。
生物活性测试
该测试例测试以上制得的化合物的杀螨活性，具体为对朱砂叶螨的杀螨活性，具体测试过程如下：
(1)将待测化合物用丙酮溶解，并用0.1wt％的吐温80水溶液稀释至所需浓度(具体见下测试例1-A至1-D)，丙酮含量不超过5wt％，制备得到药剂；
(2)将生长至两片真叶的菜豆苗去掉一片真叶，接种朱砂叶螨(每株菜豆苗接种朱砂叶螨的数量为50-150只)后24小时调查接种螨虫基数，用手持喷雾器将步骤(1)制得的药剂对三株菜豆苗分别进行整株喷雾处理(每株喷雾量为0.5mL)，处理后置于恒温观察室(25℃)观察，72小时后调查活螨的数量，计算致死率：
致死率(％)＝(接种螨虫个数-喷药后活螨虫个数)/接种螨虫个数×100。
测试例1-A
将化合物稀释至浓度为100mg/L，然后按照上述过程进行测试，该测试试验中，以下化合物在浓度为100mg/L时，显示出超过90％的致死率，具体结果见表4：
化合物1-25、化合物1-26、化合物1-27、化合物1-28、化合物1-29、化合物1-30、化合物1-31、化合物1-32、化合物1-33、化合物1-34、化合物1-37、化合物1-38、化合物1-40、化合物1-43、化合物1-47、化合物1-49、化合物1-50、化合物1-51、化合物1-52、化合物1-54、化合物1-55、化合物1-56、化合物1-57、化合物1-60、化合物1-61、化合物1-62、化合物1-68、化合物1-69、化合物1-72、化合物1-73、化合物1-75、化合物1-76、化合物1-81、化合物1-133、化合物1-174、化合物1-186、化合物1-213、化合物1-214、化合物1-218、化合物1-235、化合物1-239、化合物1-254、化合物1-255、化合物1-257、化合物1-261、化合物1-264、化合物1-265。
测试例1-B
将化合物稀释至浓度为25mg/L，然后进行按照上述过程进行测试，在该测试试验中，以下化合物在浓度为25mg/L时，显示出超过90％的致死率，具体结果见表4：
化合物1-26、化合物1-27、化合物1-28、化合物1-29、化合物1-30、化合物1-31、化合物1-32、化合物1-34、化合物1-37、化合物1-38、化合物1-47、化合物1-49、化合物1-56、化合物1-57、化合物1-61、化合物1-68、化合物1-69、化合物1-73、化合物1-133、化合物1-174、化合物1-186、化合物1-213、化合物1-214、化合物1-218、化合物1-235、化合物1-239、化合物1-254、化合物1-255、化合物1-257、化合物1-261、化合物1-264、化合物1-265。
测试例1-C
将化合物稀释至浓度为6.25mg/L，然后进行按照上述过程进行测试，在该测试试验中，以下化合物在6.25mg/L时显示出超过90％的致死率，具体结果见表4：
化合物1-27、化合物1-28、化合物1-47、化合物1-56、化合物1-57、化合物1-133、化合物1-174、化合物1-186、化合物1-213、化合物1-214、化合物1-218、化合物1-235、化合物1-239、化合物1-254、化合物1-255、化合物1-257、化合物1-261、化合物1-264、化合物1-265。
表4
Figure PCTCN2022077277-appb-000028
Figure PCTCN2022077277-appb-000029
对比测试例
本发明还测试了以下化合物对朱砂叶螨的生测活性，测试过程同上，测试结果如下表5所示：
Figure PCTCN2022077277-appb-000030
表5
Figure PCTCN2022077277-appb-000031
从上述测试结果能看出，本发明提供的苯并咪唑类化合物或其盐具有优异的杀虫杀螨效果，杀虫杀螨活性远远高于已知化合物，特别地，采用本发明的苯并咪唑类化合物在低浓度含量(如6.25mg/L)使用时，就能具有优异的杀虫杀螨效果。
以上详细描述了本发明的优选实施方式，但是，本发明并不限于此。在本发明的技术构思范围内，可以对本发明的技术方案进行多种简单变型，包括各个技术特征以任何其它的合适方式进行组合，这些简单变型和组合同样应当视为本发明所公开的内容，均属于本发明的保护范围。

Claims (12)

  1. 一种苯并咪唑类化合物或其盐，其特征在于，该苯并咪唑类化合物具有式(I)所示的结构：
    Figure PCTCN2022077277-appb-100001
    其中，在式(I)中，
    R选自取代或未取代的C 1-C 10烷基、取代或未取代的C 3-C 10环烷基、取代或未取代的C 2-C 10烯基、取代或未取代的C 2-C 10炔基，且任选存在的取代基各自独立地选自卤素、C 1-C 10烷基、卤代C 1-C 10烷基、C 3-C 10环烷基、卤代C 3-C 10环烷基、C 1-C 10烷氧基、卤代C 1-C 10烷氧基、C 3-C 10环烷氧基、卤代C 3-C 10环烷氧基中的至少一种；
    Y 1、Y 2、Y 3、Y 4、Y 5各自独立地选自H、卤素、CN、NO 2、甲酰基、取代或未取代的C 1-C 10烷基、取代或未取代的C 3-C 10环烷基、取代或未取代的C 1-C 10烷氧基、取代或未取代的C 1-C 10烷硫基、取代或未取代的C 1-C 10烷基亚磺酰基、取代或未取代的C 1-C 10烷基磺酰基、取代或未取代的C 1-C 10烷基羰基、取代或未取代的C 1-C 10烷氧基羰基、取代或未取代的芳基羰基、取代或未取代的芳氧基羰基、取代或未取代的C 2-C 6烯基、取代或未取代的C 2-C 6炔基、取代或未取代的C 2-C 6烯基氧基、取代或未取代的C 2-C 6炔基氧基、取代或未取代的C 1-C 10烷羰氧基、取代或未取代的C 1-C 10氰基烷基、取代或未取代的C 1-C 10氰基烷氧基、取代的或未取代的硅烷基、取代的或未取代的氨基、取代的或未取代的芳基、取代的或未取代的芳基C 1-C 6烷基、取代的或未取代的芳基氧基、取代的或未取代的芳基C 1-C 6烷氧基、取代的或未取代的芳基磺酰基、取代的或未取代的芳基亚磺酰基、取代的或未取代的芳硫基、取代的或未取代的芳基C 1-C 6烷基磺酰基、取代的或未取代的芳基C 1-C 6烷基亚磺酰基、取代的或未取代的芳基C 1-C 6烷硫基、取代的或未取代的杂环、取代的或未取代的杂环C 1-C 6烷基、取代的或未取代的杂环氧基，且任选存在的取代基各组独立地选自卤素、C 1-C 10烷基、卤代C 1-C 10烷基、C 3-C 10环烷基、卤代C 3-C 10环烷基、C 1-C 10烷氧基、卤代C 1-C 10烷氧基、C 3-C 10环烷氧基、卤代C 3-C 10环烷氧基中的至少一种；任选地，Y 1、Y 2、Y 3、Y 4、Y 5中任意相邻的两个基团为一组，且至少一组与键合的苯环经由或不经由至少一个杂原子环合形成至少一个3至8元环；
    Z 1、Z 2、Z 3、Z 4各自独立地选自H、卤素、CN、NO 2、甲酰基、取代或未取代的C 1-C 10烷基、取代或未取代的C 3-C 10环烷基、取代或未取代的C 1-C 10烷氧基、取代的或未取代的C 1-C 10烷硫基、取代的或未取代的C 1-C 10烷基亚磺酰基、取代的或未取代的C 1-C 10烷基磺酰基、取代的或未取代的C 1-C 10烷基羰基、取代的或未取代的C 1-C 10烷氧基羰基、取代的或未取代的芳基羰基、取代的或未取代的芳氧基羰基、取代的或未取代的C 2-C 6烯基、取代的或未取代的C 2-C 6炔基、取代的或未取代的C 2-C 6烯基氧基、取代的或未取代的C 2-C 6炔基氧基、取代的或未取代的C 1-C 10烷羰氧基、取代的或未取代的C 1-C 10氰基烷基、取代的或未取 代的C 1-C 10氰基烷氧基、取代的或未取代的硅烷基、取代的或未取代的氨基、取代的或未取代的芳基、取代的或未取代的芳基C 1-C 6烷基、取代的或未取代的芳基氧基、取代的或未取代的芳基C 1-C 6烷氧基、取代的或未取代的芳基磺酰基、取代的或未取代的芳基亚磺酰基、取代的或未取代的芳硫基、取代的或未取代的芳基C 1-C 6烷基磺酰基、取代的或未取代的芳基C 1-C 6烷基亚磺酰基、取代的或未取代的芳基C 1-C 6烷硫基、取代的或未取代的杂环、取代的或未取代的杂环C 1-C 6烷基、取代的或未取代的杂环氧基，且任选存在的取代基各组独立地选自卤素、C 1-C 10烷基、卤代C 1-C 10烷基、C 3-C 10环烷基、卤代C 3-C 10环烷基、C 1-C 10烷氧基、卤代C 1-C 10烷氧基、C 3-C 10环烷氧基、卤代C 3-C 10环烷氧基中的至少一种；任选地，Z 1、Z 2、Z 3、Z 4中任意相邻的两个基团为一组，且至少一组与键合的苯环经由或不经由至少一个杂原子环合形成至少一个3至8元环；
    且当Z 1、Z 2、Z 3、Z 4、Y 1、Y 2、Y 3、Y 4均为H且R为乙基时，Y 5不为H、氟或氯；当Z 1、Z 2、Z 3、Z 4、Y 1、Y 2、Y 4、Y 5均为H且R为乙基时，Y 3不为氟或氯；当Z 1、Z 2、Z 3、Z 4、Y 1、Y 3、Y 5均为H且R为乙基时，Y 2、Y 4不同时为氯。
  2. 根据权利要求1所述的化合物或其盐，其中，在式(I)中，
    R选自C 1-C 10烷基、卤代C 1-C 10烷基、C 3-C 10环烷基取代C 1-C 10烷基、卤代C 3-C 10环烷基取代C 1-C 10烷基、C 3-C 10环烷基取代卤代C 1-C 10烷基、C 1-C 10烷氧基取代C 1-C 10烷基、卤代C 1-C 10烷氧基取代C 1-C 10烷基、C 1-C 10烷氧基取代卤代C 1-C 10烷基、C 3-C 10环烷氧基取代C 1-C 10烷基、卤代C 3-C 10环烷氧基取代C 1-C 10烷基、C 3-C 10环烷氧基取代卤代C 1-C 10烷基、C 3-C 10环烷基、卤代C 3-C 10环烷基、C 1-C 10烷基取代C 3-C 10环烷基、卤代C 1-C 10烷基取代C 3-C 10环烷基、C 1-C 10烷基取代卤代C 3-C 10环烷基、C 1-C 10烷氧基取代C 3-C 10环烷基、卤代C 1-C 10烷氧基取代C 3-C 10环烷基、C 1-C 10烷氧基取代卤代C 3-C 10环烷基、C 3-C 10环烷氧基取代C 3-C 10环烷基、卤代C 3-C 10环烷氧基取代C 3-C 10环烷基、C 3-C 10环烷氧基取代卤代C 3-C 10环烷基、C 2-C 10烯基、卤代C 2-C 10烯基、C 2-C 10炔基、卤代C 2-C 10炔基；
    Y 1、Y 2、Y 3、Y 4、Y 5各自独立地选自H、卤素、CN、NO 2、C 1-C 10烷基、卤代C 1-C 10烷基、C 3-C 10环烷基取代C 1-C 10烷基、卤代C 3-C 10环烷基取代C 1-C 10烷基、C 3-C 10环烷基取代卤代C 1-C 10烷基、C 1-C 10烷氧基取代C 1-C 10烷基、卤代C 1-C 10烷氧基取代C 1-C 10烷基、C 1-C 10烷氧基取代卤代C 1-C 10烷基、C 3-C 10环烷基、卤代C 3-C 10环烷基、C 1-C 10烷基取代C 3-C 10环烷基、卤代C 1-C 10烷基取代C 3-C 10环烷基、C 1-C 10烷基取代卤代C 3-C 10环烷基、C 1-C 10烷氧基、卤代C 1-C 10烷氧基、C 1-C 10烷硫基、卤代C 1-C 10烷硫基、C 1-C 10烷基亚磺酰基、卤代C 1-C 10烷基亚磺酰基、C 1-C 10烷基磺酰基、卤代C 1-C 10烷基磺酰基、甲酰基、C 1-C 10烷基羰基、卤代C 1-C 10烷基羰基、C 1-C 10烷氧基羰基、卤代C 1-C 10烷氧基羰基、芳基羰基、芳氧基羰基、C 2-C 6烯基、C 2-C 6炔基、卤代C 2-C 6烯基、卤代C 2-C 6炔基、C 2-C 6烯基氧基、C 2-C 6炔基氧基、卤代C 2-C 6烯基氧基、卤代C 2-C 6炔基氧基、C 1-C 10烷羰氧基、卤代C 1-C 10烷羰氧基、C 1-C 10氰基烷基、C 1-C 10氰基烷氧基、C 1-C 10烷基取代硅烷基、取代的或未取代的氨基、芳基、芳基C 1-C 6烷基、芳基氧基、芳基C 1-C 6烷氧基、芳基磺酰基、芳基亚磺酰基、芳硫基、芳基C 1-C 6烷基磺酰基、芳基C 1-C 6烷基亚磺酰基、芳基C 1-C 6烷硫基、杂环、杂环C 1-C 6烷基、杂环氧基，且任选存在的取代基各组独立地选自卤素、C 1-C 10烷基、卤代C 1-C 10烷基、C 3-C 10环烷基、卤代C 3-C 10环烷基、C 1-C 10烷氧基、卤代C 1-C 10烷 氧基、C 3-C 10环烷氧基、卤代C 3-C 10环烷氧基中的至少一种；任选地，Y 1、Y 2、Y 3、Y 4、Y 5中任意相邻的两个基团为一组，且至少一组与键合的苯环经由或不经由至少一个杂原子环合形成至少一个3至8元环；
    Z 1、Z 2、Z 3、Z 4各自独立地选自H、卤素、CN、NO 2、C 1-C 10烷基、卤代C 1-C 10烷基、C 3-C 10环烷基取代C 1-C 10烷基、卤代C 3-C 10环烷基取代C 1-C 10烷基、C 3-C 10环烷基取代卤代C 1-C 10烷基、C 1-C 10烷氧基取代C 1-C 10烷基、卤代C 1-C 10烷氧基取代C 1-C 10烷基、C 1-C 10烷氧基取代卤代C 1-C 10烷基、C 3-C 10环烷基、卤代C 3-C 10环烷基、C 1-C 10烷基取代C 3-C 10环烷基、卤代C 1-C 10烷基取代C 3-C 10环烷基、C 1-C 10烷基取代卤代C 3-C 10环烷基、C 1-C 10烷氧基、卤代C 1-C 10烷氧基、C 1-C 10烷硫基、卤代C 1-C 10烷硫基、C 1-C 10烷基亚磺酰基、卤代C 1-C 10烷基亚磺酰基、C 1-C 10烷基磺酰基、卤代C 1-C 10烷基磺酰基、甲酰基、C 1-C 10烷基羰基、卤代C1-C10烷基羰基、C 1-C 10烷氧基羰基、卤代C 1-C 10烷氧基羰基、芳基羰基、芳氧基羰基、C 2-C 6烯基、C 2-C 6炔基、卤代C 2-C 6烯基、卤代C 2-C 6炔基、C 2-C 6烯基氧基、C 2-C 6炔基氧基、卤代C 2-C 6烯基氧基、卤代C 2-C 6炔基氧基、C 1-C 10烷羰氧基、卤代C 1-C 10烷羰氧基、C 1-C 10氰基烷基、C 1-C 10氰基烷氧基、C 1-C 10烷基取代硅烷基、取代的或未取代的氨基、芳基、芳基C 1-C 6烷基、芳基氧基、芳基C 1-C 6烷氧基、芳基磺酰基、芳基亚磺酰基、芳硫基、芳基C 1-C 6烷基磺酰基、芳基C 1-C 6烷基亚磺酰基、芳基C 1-C 6烷硫基、杂环、杂环C 1-C 6烷基、杂环氧基，且任选存在的取代基各组独立地选自卤素、C 1-C 10烷基、卤代C 1-C 10烷基、C 3-C 10环烷基、卤代C 3-C 10环烷基、C 1-C 10烷氧基、卤代C 1-C 10烷氧基、C 3-C 10环烷氧基、卤代C 3-C 10环烷氧基中的至少一种；任选地，Z 1、Z 2、Z 3、Z 4中任意相邻的两个基团为一组，且至少一组与键合的苯环经由或不经由至少一个杂原子环合形成至少一个3至8元环；
    且当Z 1、Z 2、Z 3、Z 4、Y 1、Y 2、Y 3、Y 4均为H且R为乙基时，Y 5不为H、氟或氯；当Z 1、Z 2、Z 3、Z 4、Y 1、Y 2、Y 4、Y 5均为H且R为乙基时，Y 3不为氟或氯；当Z 1、Z 2、Z 3、Z 4、Y 1、Y 3、Y 5均为H且R为乙基时，Y 2、Y 4不同时为氯；
    优选地，在式(I)中，
    R选自C 1-C 8烷基、卤代C 1-C 8烷基、C 3-C 8环烷基取代C 1-C 8烷基、卤代C 3-C 8环烷基取代C 1-C 8烷基、C 3-C 8环烷基取代卤代C 1-C 8烷基、C 1-C 8烷氧基取代C 1-C 8烷基、卤代C 1-C 8烷氧基取代C 1-C 8烷基、C 1-C 8烷氧基取代卤代C 1-C 8烷基、C 3-C 8环烷氧基取代C 1-C 8烷基、卤代C 3-C 8环烷氧基取代C 1-C 8烷基、C 3-C 8环烷氧基取代卤代C 1-C 8烷基、C 3-C 8环烷基、卤代C 3-C 8环烷基、C 1-C 8烷基取代C 3-C 8环烷基、卤代C 1-C 8烷基取代C 3-C 8环烷基、C 1-C 8烷基取代卤代C 3-C 8环烷基、C 1-C 8烷氧基取代C 3-C 8环烷基、卤代C 1-C 8烷氧基取代C 3-C 8环烷基、C 1-C 8烷氧基取代卤代C 3-C 8环烷基、C 3-C 8环烷氧基取代C 3-C 8环烷基、卤代C 3-C 8环烷氧基取代C 3-C 8环烷基、C 3-C 8环烷氧基取代卤代C 3-C 8环烷基、C 2-C 8烯基、卤代C 2-C 8烯基、C 2-C 8炔基、卤代C 2-C 8炔基；
    Y 1、Y 2、Y 3、Y 4、Y 5各自独立地选自H、卤素、CN、NO 2、C 1-C 8烷基、卤代C 1-C 8烷基、C 3-C 8环烷基取代C 1-C 8烷基、卤代C 3-C 8环烷基取代C 1-C 8烷基、C 3-C 8环烷基取代卤代C 1-C 8烷基、C 1-C 8烷氧基取代C 1-C 8烷基、卤代C 1-C 8烷氧基取代C 1-C 8烷基、C 1-C 8烷氧基取代卤代C 1-C 8烷基、C 3-C 8环烷基、卤代C 3-C 8环烷基、C 1-C 8烷基取代C 3-C 8环烷基、卤代C 1-C 8烷基取代C 3-C 8环烷基、C 1-C 8烷基取代卤代C 3-C 8环烷基、C 1-C 8烷氧基、卤代C 1-C 8烷氧基、C 1-C 8烷硫基、 卤代C 1-C 8烷硫基、C 1-C 8烷基亚磺酰基、卤代C 1-C 8烷基亚磺酰基、C 1-C 8烷基磺酰基、卤代C 1-C 8烷基磺酰基；
    Z 1、Z 2、Z 3、Z 4各自独立地选自H、卤素、CN、NO 2、C 1-C 8烷基、卤代C 1-C 8烷基、C 3-C 8环烷基、卤代C 3-C 8环烷基、C 1-C 8烷氧基、卤代C 1-C 8烷氧基、C 1-C 8烷硫基、卤代C 1-C 8烷硫基、C 1-C 8烷基亚磺酰基、卤代C 1-C 8烷基亚磺酰基、C 1-C 8烷基磺酰基、卤代C 1-C 8烷基磺酰基；
    且当Z 1、Z 2、Z 3、Z 4、Y 1、Y 2、Y 3、Y 4均为H且R为乙基时，Y 5不为H、氟或氯；当Z 1、Z 2、Z 3、Z 4、Y 1、Y 2、Y 4、Y 5均为H且R为乙基时，Y 3不为氟或氯；当Z 1、Z 2、Z 3、Z 4、Y 1、Y 3、Y 5均为H且R为乙基时，Y 2、Y 4不同时为氯。
  3. 根据权利要求1或2所述的化学物或其盐，其中，在式(I)中，
    R选自C 1-C 8烷基、卤代C 1-C 8烷基、C 3-C 8环烷基、卤代C 3-C 8环烷基、C 2-C 8烯基、卤代C 2-C 8烯基、C 2-C 8炔基和卤代C 2-C 8炔基；
    Y 1、Y 2、Y 3、Y 4、Y 5各自独立地选自H、卤素、CN、NO 2、C 1-C 8烷基、卤代C 1-C 8烷基、C 3-C 8环烷基、卤代C 3-C 8环烷基、C 1-C 8烷氧基、卤代C 1-C 8烷氧基、C 1-C 8烷硫基、卤代C 1-C 8烷硫基、C 1-C 8烷基亚磺酰基、卤代C 1-C 8烷基亚磺酰基、C 1-C 8烷基磺酰基、卤代C 1-C 8烷基磺酰基；
    Z 1、Z 2、Z 3、Z 4各自独立地选自H、卤素、CN、NO 2、C 1-C 8烷基、卤代C 1-C 8烷基、C 1-C 8烷氧基、卤代C 1-C 8烷氧基、C 1-C 8烷硫基、卤代C 1-C 8烷硫基、C 1-C 8烷基亚磺酰基、卤代C 1-C 8烷基亚磺酰基、C 1-C 8烷基磺酰基、卤代C 1-C 8烷基磺酰基；
    且当Z 1、Z 2、Z 3、Z 4、Y 1、Y 2、Y 3、Y 4均为H且R为乙基时，Y 5不为H、氟或氯；当Z 1、Z 2、Z 3、Z 4、Y 1、Y 2、Y 4、Y 5均为H且R为乙基时，Y 3不为氟或氯；当Z 1、Z 2、Z 3、Z 4、Y 1、Y 3、Y 5均为H且R为乙基时，Y 2、Y 4不同时为氯。
  4. 根据权利要求1-3中任意一项所述的化学物或其盐，其中，在式(I)中，
    R选自C 1-C 8烷基、卤代C 1-C 8烷基、C 3-C 8环烷基、卤代C 3-C 8环烷基、C 2-C 5烯基、C 2-C 5炔基；
    Y 1、Y 2、Y 3、Y 4、Y 5各自独立地选自H、卤素、CN、NO 2、C 1-C 8烷基、卤代C 1-C 8烷基、C 1-C 8烷氧基、卤代C 1-C 8烷氧基；
    Z 1、Z 2、Z 3、Z 4各自独立地选自H、卤素、CN、NO 2、C 1-C 8烷基、卤代C 1-C 8烷基、C 1-C 8烷氧基、卤代C 1-C 8烷氧基；
    且当Z 1、Z 2、Z 3、Z 4、Y 1、Y 2、Y 3、Y 4均为H且R为乙基时，Y 5不为H、氟或氯；当Z 1、Z 2、Z 3、Z 4、Y 1、Y 2、Y 4、Y 5均为H且R为乙基时，Y 3不为氟或氯；当Z 1、Z 2、Z 3、Z 4、Y 1、Y 3、Y 5均为H且R为乙基时，Y 2、Y 4不同时为氯；
    优选地，在式(I)中，
    R选自甲基、乙基、正丙基、异丙基、环丙基、正丁基、仲丁基、异丁基、叔丁基、烯丙基、炔丙基、CF 3；
    Y 1、Y 2、Y 3、Y 4、Y 5各自独立地选自H、F、Cl、Br、I、CN、NO 2、CH 3、CF 3、OCH 3、OCF 3、OCH 2CF 3、OCH 2CF 2CF 3、CF 2Cl、CFCl 2、CCl 3；
    Z 1、Z 2、Z 3、Z 4各自独立地选自H、F、Cl、Br、I、CN、NO 2、CH 3、CF 3、 OCF 3、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基、叔丁基；
    且当Z 1、Z 2、Z 3、Z 4、Y 1、Y 2、Y 3、Y 4均为H且R为乙基时，Y 5不为H、氟或氯；当Z 1、Z 2、Z 3、Z 4、Y 1、Y 2、Y 4、Y 5均为H且R为乙基时，Y 3不为氟或氯；当Z 1、Z 2、Z 3、Z 4、Y 1、Y 3、Y 5均为H且R为乙基时，Y 2、Y 4不同时为氯；
    更优选地，在式(I)中，
    R选自甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基；
    Y 1、Y 2、Y 3、Y 4、Y 5各自独立地选自H、F、Cl、Br、CN、NO 2、OCF 3、CH 3、CF 3、OCH 3、OCH 2CF 3、OCH 2CF 2CF 3；
    Z 1、Z 2、Z 3、Z 4各自独立地选自H、F、Cl、Br、CH 3；
    且当Z 1、Z 2、Z 3、Z 4、Y 1、Y 2、Y 3、Y 4均为H且R为乙基时，Y 5不为H、氟或氯；当Z 1、Z 2、Z 3、Z 4、Y 1、Y 2、Y 4、Y 5均为H且R为乙基时，Y 3不为氟或氯；当Z 1、Z 2、Z 3、Z 4、Y 1、Y 3、Y 5均为H且R为乙基时，Y 2、Y 4不同时为氯。
  5. 一种制备苯并咪唑类化合物的方法，其特征在于，该方法包括：
    (1)在第一溶剂中，在第一碱性物质和缩合剂存在下，将化合物V和化合物IV进行第一反应，得到化合物III；
    (2)在第二溶剂中，将所述化合物III和酸性物质进行第二反应，得到化合物II；
    (3)在第三溶剂中，在第二碱性物质存在下，将所述化合物II和含磺酰基化合物进行第三反应，得到所述苯并咪唑类化合物；
    其中，所述化合物V具有式(V)所示的结构，所述化合物IV具有式(IV)所示的结构，所述化合物III具有式(III)所示的结构，所述化合物II具有式(II)所示的结构，所述苯并咪唑类化合物具有式(I)所示的结构，所述含磺酰基化合物具有式(VI)所示的结构；
    Figure PCTCN2022077277-appb-100002
    在式(I)、式(II)、式(III)、式(IV)、式(V)和式(VI)中，R、Y 1、Y 2、Y 3、Y 4、Y 5、Z 1、Z 2、Z 3、Z 4的定义与权利要求1-4中任意一项所述的定义对应相同，X选自卤素。
  6. 根据权利要求5所述的方法，其中，在步骤(1)中，所述第一反应的条件包括：温度为零下10℃至零上150℃，反应时间为0.5-48h；
    优选地，所述化合物V与所述化合物IV的用量摩尔比为0.5-2：1；
    优选地，所述缩合剂选自1-乙基-3-(3-二甲基氨基丙基)碳二亚胺或其盐酸盐、羰基二咪唑、1,3-二环己基碳二亚胺、氰基磷酸二乙酯、氯碳酸酯类化合物、2-氯-1-甲基吡啶翁碘化物中的至少一种；
    优选地，所述缩合剂与所述化合物IV的用量摩尔比为1-2：1；
    优选地，所述第一碱性物质选自吡啶、二甲基氨基吡啶、三乙胺、二异丙基乙基胺、氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钠、碳酸氢钾、乙酸钠、乙酸钾、甲醇钠、乙醇钠、叔丁醇钠、叔丁醇钾、1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯中的至少一种；
    优选地，所述第一碱性物质与所述化合物IV的用量摩尔比为0.1-10：1。
  7. 根据权利要求5或6所述的方法，其中，在步骤(2)中，所述第二反应的条件包括：温度为零下10℃至零上300℃，反应时间为0.5-48h；
    优选地，所述酸性物质选自对甲苯磺酸或其水合物、甲磺酸、三氟甲磺酸、盐酸、硫酸、硝酸、甲酸、乙酸、丙酸、三氟乙酸、三氯乙酸、苯甲酸、磷酸中的至少一种；
    优选地，所述酸性物质与所述化合物IV的用量摩尔比为0.01-10：1。
  8. 根据权利要求5-7中任意一项所述的方法，其中，在步骤(3)中，所述第三反应的条件包括：温度为零下10℃至零上100℃，反应时间为0.5-48h；
    优选地，所述含磺酰基化合物与所述化合物II的用量摩尔比为0.8-10：1；
    优选地，所述第二碱性物质选自吡啶、二甲基氨基吡啶、三乙胺、二异丙基乙基胺、氢化钠、氢化钾、氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钠、碳酸氢钾、乙酸钠、乙酸钾、甲醇钠、乙醇钠、叔丁醇钠、叔丁醇钾、1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯中的至少一种；
    优选地，所述第二碱性物质与所述化合物II的用量摩尔比为1-10：1。
  9. 由权利要求5-8中任意一项所述方法制得的苯并咪唑类化合物。
  10. 权利要求1-4和9中任意一项所述的苯并咪唑类化合物或其盐在制备杀虫杀螨剂中的应用。
  11. 一种杀虫杀螨剂，其特征在于，该杀虫杀螨剂含有活性成分，所述活性成分选自权利要求1-4和9中任意一项所述的苯并咪唑类化合物或其盐中的至少一种；
    优选地，以所述杀虫杀螨剂的总重量为基准，所述活性成分的含量为1-99重量％，更优选为5-60重量％。
  12. 权利要求11所述的杀虫杀螨剂在农业、林业和园艺中杀虫和/或杀螨的应用。
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