CN114957131A - 苯并咪唑类化合物或其盐及其制备方法与应用和杀虫杀螨剂 - Google Patents
苯并咪唑类化合物或其盐及其制备方法与应用和杀虫杀螨剂 Download PDFInfo
- Publication number
- CN114957131A CN114957131A CN202210184020.3A CN202210184020A CN114957131A CN 114957131 A CN114957131 A CN 114957131A CN 202210184020 A CN202210184020 A CN 202210184020A CN 114957131 A CN114957131 A CN 114957131A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- substituted
- halo
- alkyl
- radical
- cycloalkyl
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- -1 Benzimidazole compound Chemical class 0.000 title claims abstract description 249
- 230000000895 acaricidal effect Effects 0.000 title claims abstract description 46
- 230000000749 insecticidal effect Effects 0.000 title claims abstract description 42
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 title claims abstract description 27
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title abstract description 18
- 239000000642 acaricide Substances 0.000 title abstract description 5
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 249
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 191
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 107
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 69
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 56
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 54
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 50
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 50
- 125000000000 cycloalkoxy group Chemical group 0.000 claims description 47
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 46
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 41
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 claims description 39
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 39
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 39
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 36
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 33
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 33
- 125000004390 alkyl sulfonyl group Chemical group 0.000 claims description 32
- 125000000027 (C1-C10) alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 31
- 125000006552 (C3-C8) cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 31
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 31
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 claims description 31
- HTSGKJQDMSTCGS-UHFFFAOYSA-N 1,4-bis(4-chlorophenyl)-2-(4-methylphenyl)sulfonylbutane-1,4-dione Chemical compound C1=CC(C)=CC=C1S(=O)(=O)C(C(=O)C=1C=CC(Cl)=CC=1)CC(=O)C1=CC=C(Cl)C=C1 HTSGKJQDMSTCGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 27
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- NLFBCYMMUAKCPC-KQQUZDAGSA-N ethyl (e)-3-[3-amino-2-cyano-1-[(e)-3-ethoxy-3-oxoprop-1-enyl]sulfanyl-3-oxoprop-1-enyl]sulfanylprop-2-enoate Chemical compound CCOC(=O)\C=C\SC(=C(C#N)C(N)=O)S\C=C\C(=O)OCC NLFBCYMMUAKCPC-KQQUZDAGSA-N 0.000 claims description 22
- FKLJPTJMIBLJAV-UHFFFAOYSA-N Compound IV Chemical compound O1N=C(C)C=C1CCCCCCCOC1=CC=C(C=2OCCN=2)C=C1 FKLJPTJMIBLJAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 21
- 125000004414 alkyl thio group Chemical group 0.000 claims description 20
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 19
- 229910000104 sodium hydride Inorganic materials 0.000 claims description 19
- 125000004644 alkyl sulfinyl group Chemical group 0.000 claims description 18
- 125000000472 sulfonyl group Chemical group *S(*)(=O)=O 0.000 claims description 18
- 150000001556 benzimidazoles Chemical class 0.000 claims description 15
- LMDZBCPBFSXMTL-UHFFFAOYSA-N 1-ethyl-3-(3-dimethylaminopropyl)carbodiimide Chemical compound CCN=C=NCCCN(C)C LMDZBCPBFSXMTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 claims description 14
- 125000004453 alkoxycarbonyl group Chemical group 0.000 claims description 14
- 125000004448 alkyl carbonyl group Chemical group 0.000 claims description 14
- 125000005196 alkyl carbonyloxy group Chemical group 0.000 claims description 14
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 claims description 14
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims description 14
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 claims description 13
- 125000000304 alkynyl group Chemical group 0.000 claims description 13
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 claims description 13
- PSHKMPUSSFXUIA-UHFFFAOYSA-N n,n-dimethylpyridin-2-amine Chemical compound CN(C)C1=CC=CC=N1 PSHKMPUSSFXUIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 12
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 12
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 235000011121 sodium hydroxide Nutrition 0.000 claims description 11
- 125000006766 (C2-C6) alkynyloxy group Chemical group 0.000 claims description 10
- 125000003601 C2-C6 alkynyl group Chemical group 0.000 claims description 10
- 125000005161 aryl oxy carbonyl group Chemical group 0.000 claims description 10
- 125000005135 aryl sulfinyl group Chemical group 0.000 claims description 10
- 125000004391 aryl sulfonyl group Chemical group 0.000 claims description 10
- 125000005110 aryl thio group Chemical group 0.000 claims description 10
- 125000005159 cyanoalkoxy group Chemical group 0.000 claims description 10
- 125000004966 cyanoalkyl group Chemical group 0.000 claims description 10
- 125000002485 formyl group Chemical group [H]C(*)=O 0.000 claims description 10
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 claims description 10
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical group [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 125000005129 aryl carbonyl group Chemical group 0.000 claims description 9
- 125000004104 aryloxy group Chemical group 0.000 claims description 9
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 claims description 9
- GQHTUMJGOHRCHB-UHFFFAOYSA-N 2,3,4,6,7,8,9,10-octahydropyrimido[1,2-a]azepine Chemical compound C1CCCCN2CCCN=C21 GQHTUMJGOHRCHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- JGFZNNIVVJXRND-UHFFFAOYSA-N N,N-Diisopropylethylamine (DIPEA) Chemical compound CCN(C(C)C)C(C)C JGFZNNIVVJXRND-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 8
- WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N Sodium methoxide Chemical compound [Na+].[O-]C WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 8
- SCVFZCLFOSHCOH-UHFFFAOYSA-M potassium acetate Chemical compound [K+].CC([O-])=O SCVFZCLFOSHCOH-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 8
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 8
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 claims description 8
- MFRIHAYPQRLWNB-UHFFFAOYSA-N sodium tert-butoxide Chemical compound [Na+].CC(C)(C)[O-] MFRIHAYPQRLWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 claims description 7
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 claims description 7
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 7
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 7
- 125000002914 sec-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 claims description 7
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 125000003320 C2-C6 alkenyloxy group Chemical group 0.000 claims description 6
- 238000003898 horticulture Methods 0.000 claims description 6
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 125000006374 C2-C10 alkenyl group Chemical group 0.000 claims description 5
- 125000005865 C2-C10alkynyl group Chemical group 0.000 claims description 5
- 125000000882 C2-C6 alkenyl group Chemical group 0.000 claims description 5
- 125000004648 C2-C8 alkenyl group Chemical class 0.000 claims description 5
- 125000004649 C2-C8 alkynyl group Chemical class 0.000 claims description 5
- AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-N Methanesulfonic acid Chemical compound CS(O)(=O)=O AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 5
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 5
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M Sodium acetate Chemical compound [Na+].CC([O-])=O VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M Sodium bicarbonate-14C Chemical compound [Na+].O[14C]([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M 0.000 claims description 4
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- DTQVDTLACAAQTR-UHFFFAOYSA-N Trifluoroacetic acid Chemical compound OC(=O)C(F)(F)F DTQVDTLACAAQTR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N dimethylselenoniopropionate Natural products CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000005844 heterocyclyloxy group Chemical group 0.000 claims description 4
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 235000011056 potassium acetate Nutrition 0.000 claims description 4
- 239000011736 potassium bicarbonate Substances 0.000 claims description 4
- 235000015497 potassium bicarbonate Nutrition 0.000 claims description 4
- 229910000028 potassium bicarbonate Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 235000011181 potassium carbonates Nutrition 0.000 claims description 4
- TYJJADVDDVDEDZ-UHFFFAOYSA-M potassium hydrogencarbonate Chemical compound [K+].OC([O-])=O TYJJADVDDVDEDZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- 235000011118 potassium hydroxide Nutrition 0.000 claims description 4
- LPNYRYFBWFDTMA-UHFFFAOYSA-N potassium tert-butoxide Chemical compound [K+].CC(C)(C)[O-] LPNYRYFBWFDTMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000001632 sodium acetate Substances 0.000 claims description 4
- 235000017281 sodium acetate Nutrition 0.000 claims description 4
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 235000017550 sodium carbonate Nutrition 0.000 claims description 4
- QDRKDTQENPPHOJ-UHFFFAOYSA-N sodium ethoxide Chemical compound [Na+].CC[O-] QDRKDTQENPPHOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 claims description 3
- 125000001494 2-propynyl group Chemical group [H]C#CC([H])([H])* 0.000 claims description 3
- QOSSAOTZNIDXMA-UHFFFAOYSA-N Dicylcohexylcarbodiimide Chemical compound C1CCCCC1N=C=NC1CCCCC1 QOSSAOTZNIDXMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- PFKFTWBEEFSNDU-UHFFFAOYSA-N carbonyldiimidazole Chemical compound C1=CN=CN1C(=O)N1C=CN=C1 PFKFTWBEEFSNDU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000001559 cyclopropyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C1([H])* 0.000 claims description 3
- ABFPKTQEQNICFT-UHFFFAOYSA-M 2-chloro-1-methylpyridin-1-ium;iodide Chemical compound [I-].C[N+]1=CC=CC=C1Cl ABFPKTQEQNICFT-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000005711 Benzoic acid Substances 0.000 claims description 2
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N Sodium Chemical compound [Na] KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 235000011054 acetic acid Nutrition 0.000 claims description 2
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 235000010233 benzoic acid Nutrition 0.000 claims description 2
- AOGYCOYQMAVAFD-UHFFFAOYSA-N chlorocarbonic acid Chemical class OC(Cl)=O AOGYCOYQMAVAFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- ZWWWLCMDTZFSOO-UHFFFAOYSA-N diethoxyphosphorylformonitrile Chemical compound CCOP(=O)(C#N)OCC ZWWWLCMDTZFSOO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 claims description 2
- 229940098779 methanesulfonic acid Drugs 0.000 claims description 2
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 claims description 2
- NTTOTNSKUYCDAV-UHFFFAOYSA-N potassium hydride Chemical compound [KH] NTTOTNSKUYCDAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910000105 potassium hydride Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 235000019260 propionic acid Nutrition 0.000 claims description 2
- IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N quinbolone Chemical compound O([C@H]1CC[C@H]2[C@H]3[C@@H]([C@]4(C=CC(=O)C=C4CC3)C)CC[C@@]21C)C1=CCCC1 IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N 0.000 claims description 2
- 239000012312 sodium hydride Substances 0.000 claims description 2
- YNJBWRMUSHSURL-UHFFFAOYSA-N trichloroacetic acid Chemical compound OC(=O)C(Cl)(Cl)Cl YNJBWRMUSHSURL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- ITMCEJHCFYSIIV-UHFFFAOYSA-N triflic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C(F)(F)F ITMCEJHCFYSIIV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000002917 insecticide Substances 0.000 abstract description 4
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 60
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 19
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 18
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 18
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 14
- KJIFKLIQANRMOU-UHFFFAOYSA-N oxidanium;4-methylbenzenesulfonate Chemical compound O.CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 KJIFKLIQANRMOU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 14
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical class [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 13
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 13
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 238000000967 suction filtration Methods 0.000 description 10
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 241000238876 Acari Species 0.000 description 9
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 9
- FRYHCSODNHYDPU-UHFFFAOYSA-N ethanesulfonyl chloride Chemical compound CCS(Cl)(=O)=O FRYHCSODNHYDPU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 9
- FJPUKTJEFOXMJX-UHFFFAOYSA-N 3-[4-(aminomethyl)-6-(trifluoromethyl)pyridin-2-yl]oxy-N-[1-(hydroxymethyl)cyclopropyl]benzamide Chemical compound NCC1=CC(=NC(=C1)C(F)(F)F)OC=1C=C(C(=O)NC2(CC2)CO)C=CC=1 FJPUKTJEFOXMJX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 8
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 7
- 238000004440 column chromatography Methods 0.000 description 7
- ZVHRTJHLSYKEAK-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-[5-[4-(aminomethyl)-6-(trifluoromethyl)pyridin-2-yl]oxy-2-oxo-3,4-dihydroquinolin-1-yl]acetate Chemical compound CCOC(=O)CN1C(=O)CCC2=C1C=CC=C2OC1=NC(=CC(CN)=C1)C(F)(F)F ZVHRTJHLSYKEAK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 7
- RAVIQFQJZMTUBX-AWEZNQCLSA-N 1-[(3S)-3-[4-(aminomethyl)-6-(trifluoromethyl)pyridin-2-yl]oxypiperidin-1-yl]-2-(3,4-dichlorophenyl)ethanone Chemical compound NCC1=CC(=NC(=C1)C(F)(F)F)O[C@@H]1CN(CCC1)C(CC1=CC(=C(C=C1)Cl)Cl)=O RAVIQFQJZMTUBX-AWEZNQCLSA-N 0.000 description 6
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- BVKRPQCDGACLPX-UHFFFAOYSA-N 2-[4-[4-(aminomethyl)-6-(trifluoromethyl)pyridin-2-yl]oxyindol-1-yl]-N-methyl-N-phenylacetamide Chemical compound NCC1=CC(=NC(=C1)C(F)(F)F)OC1=C2C=CN(C2=CC=C1)CC(=O)N(C1=CC=CC=C1)C BVKRPQCDGACLPX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- LIDBMZYKSAXTQG-UHFFFAOYSA-N 3-[4-(aminomethyl)-6-(trifluoromethyl)pyridin-2-yl]oxy-N-(2-sulfamoylethyl)benzamide Chemical compound NCC1=CC(=NC(=C1)C(F)(F)F)OC=1C=C(C(=O)NCCS(N)(=O)=O)C=CC=1 LIDBMZYKSAXTQG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- FVQKGQNSCKJPIJ-UHFFFAOYSA-N 3-[4-(aminomethyl)-6-(trifluoromethyl)pyridin-2-yl]oxy-N-[2-(2-oxo-1,3-oxazolidin-3-yl)ethyl]benzamide Chemical compound NCC1=CC(=NC(=C1)C(F)(F)F)OC=1C=C(C(=O)NCCN2C(OCC2)=O)C=CC=1 FVQKGQNSCKJPIJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical class [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylacetamide Chemical compound CN(C)C(C)=O FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 241000607479 Yersinia pestis Species 0.000 description 6
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 description 6
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 6
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 6
- 239000002480 mineral oil Substances 0.000 description 6
- 235000010446 mineral oil Nutrition 0.000 description 6
- 238000010791 quenching Methods 0.000 description 6
- HONNWTDYWUAZJF-UHFFFAOYSA-N tert-butyl 4-[2-[4-[4-(aminomethyl)-6-(trifluoromethyl)pyridin-2-yl]oxyindol-1-yl]acetyl]piperazine-1-carboxylate Chemical compound NCC1=CC(=NC(=C1)C(F)(F)F)OC1=C2C=CN(C2=CC=C1)CC(=O)N1CCN(CC1)C(=O)OC(C)(C)C HONNWTDYWUAZJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- APDYPEOKIUKUQV-UHFFFAOYSA-N 2-[1-(2-oxo-2-piperidin-1-ylethyl)indol-4-yl]oxy-6-(trifluoromethyl)pyridine-4-carbonitrile Chemical compound O=C(CN1C=CC2=C(C=CC=C12)OC=1C=C(C#N)C=C(N=1)C(F)(F)F)N1CCCCC1 APDYPEOKIUKUQV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- SHBHYINHXNTBRP-UHFFFAOYSA-N 3-[4-(aminomethyl)-6-(trifluoromethyl)pyridin-2-yl]oxy-N-(2-methylsulfonylethyl)benzamide Chemical compound NCC1=CC(=NC(=C1)C(F)(F)F)OC=1C=C(C(=O)NCCS(=O)(=O)C)C=CC=1 SHBHYINHXNTBRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- RXGLCKYVLQCQOE-UHFFFAOYSA-N 3-[[4-(aminomethyl)-6-(trifluoromethyl)pyridin-2-yl]carbamoyl]benzoic acid Chemical compound NCC1=CC(=NC(=C1)C(F)(F)F)NC(=O)C=1C=C(C(=O)O)C=CC=1 RXGLCKYVLQCQOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- NRLQBVLOUUPAMI-UHFFFAOYSA-N 8-[3-[4-(aminomethyl)-6-(trifluoromethyl)pyridin-2-yl]oxybenzoyl]-1-oxa-3,8-diazaspiro[4.5]decan-2-one Chemical compound NCC1=CC(=NC(=C1)C(F)(F)F)OC=1C=C(C(=O)N2CCC3(CNC(O3)=O)CC2)C=CC=1 NRLQBVLOUUPAMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- GXFIJNNOECYQOJ-UHFFFAOYSA-N [2-[1-(1-methylpyrazol-4-yl)indol-4-yl]oxy-6-(trifluoromethyl)pyridin-4-yl]methanamine Chemical compound CN1N=CC(=C1)N1C=CC2=C(C=CC=C12)OC1=NC(=CC(=C1)CN)C(F)(F)F GXFIJNNOECYQOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- MDPSWPGUOCQNMH-UHFFFAOYSA-N [3-[4-(aminomethyl)-6-(trifluoromethyl)pyridin-2-yl]oxyphenyl]-(7-oxa-2-azaspiro[3.5]nonan-2-yl)methanone Chemical compound NCC1=CC(=NC(=C1)C(F)(F)F)OC=1C=C(C=CC=1)C(=O)N1CC2(C1)CCOCC2 MDPSWPGUOCQNMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- DSCANMLSGUKITO-ZDUSSCGKSA-N [3-[4-(aminomethyl)-6-(trifluoromethyl)pyridin-2-yl]oxyphenyl]-[(3S)-3-(hydroxymethyl)piperidin-1-yl]methanone Chemical compound NCC1=CC(=NC(=C1)C(F)(F)F)OC=1C=C(C=CC=1)C(=O)N1C[C@H](CCC1)CO DSCANMLSGUKITO-ZDUSSCGKSA-N 0.000 description 5
- KDSYNTPPPISIJB-UHFFFAOYSA-N [3-[[4-(aminomethyl)-6-(trifluoromethyl)pyridin-2-yl]oxymethyl]phenyl]-(3-fluoro-4-hydroxypyrrolidin-1-yl)methanone Chemical compound NCc1cc(OCc2cccc(c2)C(=O)N2CC(O)C(F)C2)nc(c1)C(F)(F)F KDSYNTPPPISIJB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M sodium;chloride;hydrate Chemical class O.[Na+].[Cl-] HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 5
- ZWHOTPNCEFWATE-AWEZNQCLSA-N (3S)-3-[4-(aminomethyl)-6-(trifluoromethyl)pyridin-2-yl]oxy-N-phenylpyrrolidine-1-carboxamide Chemical compound NCC1=CC(=NC(=C1)C(F)(F)F)O[C@@H]1CN(CC1)C(=O)NC1=CC=CC=C1 ZWHOTPNCEFWATE-AWEZNQCLSA-N 0.000 description 4
- LWQPNBSCXAHNRY-UHFFFAOYSA-N 3-[4-(aminomethyl)-6-(trifluoromethyl)pyridin-2-yl]oxy-N-(2-hydroxyethyl)-N-methylbenzamide Chemical compound NCC1=CC(=NC(=C1)C(F)(F)F)OC=1C=C(C(=O)N(C)CCO)C=CC=1 LWQPNBSCXAHNRY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ISXSUKUXUPLGTD-UHFFFAOYSA-N 3-[4-(aminomethyl)-6-(trifluoromethyl)pyridin-2-yl]oxy-N-[(5-oxopyrrolidin-2-yl)methyl]benzamide Chemical compound NCC1=CC(=NC(=C1)C(F)(F)F)OC=1C=C(C(=O)NCC2NC(CC2)=O)C=CC=1 ISXSUKUXUPLGTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VVPGEFWZAXBZHR-UHFFFAOYSA-N 3-[4-(aminomethyl)-6-(trifluoromethyl)pyridin-2-yl]sulfanyl-N-phenylbenzamide Chemical compound NCC1=CC(=NC(=C1)C(F)(F)F)SC=1C=C(C(=O)NC2=CC=CC=C2)C=CC=1 VVPGEFWZAXBZHR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- BZLVMXJERCGZMT-UHFFFAOYSA-N Methyl tert-butyl ether Chemical compound COC(C)(C)C BZLVMXJERCGZMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 244000046052 Phaseolus vulgaris Species 0.000 description 4
- 241000344246 Tetranychus cinnabarinus Species 0.000 description 4
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 4
- 125000001188 haloalkyl group Chemical group 0.000 description 4
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 4
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 4
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 4
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ZXAQFYZQHPGMMN-BZSJEYESSA-N (3R)-3-[4-(aminomethyl)-6-(trifluoromethyl)pyridin-2-yl]oxy-N-phenylcyclohexane-1-carboxamide Chemical compound C1C[C@H](CC(C1)C(=O)NC2=CC=CC=C2)OC3=CC(=CC(=N3)C(F)(F)F)CN ZXAQFYZQHPGMMN-BZSJEYESSA-N 0.000 description 3
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OCJBOOLMMGQPQU-UHFFFAOYSA-N 1,4-dichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=C(Cl)C=C1 OCJBOOLMMGQPQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- JWUJQDFVADABEY-UHFFFAOYSA-N 2-methyltetrahydrofuran Chemical compound CC1CCCO1 JWUJQDFVADABEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CJYDQTAWSHWBIT-UHFFFAOYSA-N 3-[4-(aminomethyl)-6-(trifluoromethyl)pyridin-2-yl]oxy-N-(2-hydroxy-2-methylpropyl)benzamide Chemical compound NCC1=CC(=NC(=C1)C(F)(F)F)OC=1C=C(C(=O)NCC(C)(C)O)C=CC=1 CJYDQTAWSHWBIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- JDCLUYDBENDDSR-NSHDSACASA-N [(3S)-3-[4-(aminomethyl)-6-(trifluoromethyl)pyridin-2-yl]oxypiperidin-1-yl]-(5-methyl-1,3,4-oxadiazol-2-yl)methanone Chemical compound NCC1=CC(=NC(=C1)C(F)(F)F)O[C@@H]1CN(CCC1)C(=O)C=1OC(=NN=1)C JDCLUYDBENDDSR-NSHDSACASA-N 0.000 description 3
- RWQJLIWMOBYOTI-AWEZNQCLSA-N [(3S)-3-[4-(aminomethyl)-6-(trifluoromethyl)pyridin-2-yl]oxypiperidin-1-yl]-pyridin-3-ylmethanone Chemical compound NCC1=CC(=NC(=C1)C(F)(F)F)O[C@@H]1CN(CCC1)C(=O)C=1C=NC=CC=1 RWQJLIWMOBYOTI-AWEZNQCLSA-N 0.000 description 3
- WGCOQYDRMPFAMN-ZDUSSCGKSA-N [(3S)-3-[4-(aminomethyl)-6-(trifluoromethyl)pyridin-2-yl]oxypiperidin-1-yl]-pyrimidin-5-ylmethanone Chemical compound NCC1=CC(=NC(=C1)C(F)(F)F)O[C@@H]1CN(CCC1)C(=O)C=1C=NC=NC=1 WGCOQYDRMPFAMN-ZDUSSCGKSA-N 0.000 description 3
- JOSCNYCOYXTLTN-GFCCVEGCSA-N [3-[4-(aminomethyl)-6-(trifluoromethyl)pyridin-2-yl]oxyphenyl]-[(3R)-3-(hydroxymethyl)pyrrolidin-1-yl]methanone Chemical compound NCC1=CC(=NC(=C1)C(F)(F)F)OC=1C=C(C=CC=1)C(=O)N1C[C@@H](CC1)CO JOSCNYCOYXTLTN-GFCCVEGCSA-N 0.000 description 3
- 229940117389 dichlorobenzene Drugs 0.000 description 3
- 125000004438 haloalkoxy group Chemical group 0.000 description 3
- 231100000225 lethality Toxicity 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 3
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 3
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 3
- VJLYHTOSFSGXGH-CQSZACIVSA-N (2R)-1-[3-[4-(aminomethyl)-6-(trifluoromethyl)pyridin-2-yl]oxybenzoyl]pyrrolidine-2-carboxylic acid Chemical compound NCC1=CC(=NC(=C1)C(F)(F)F)OC=1C=C(C(=O)N2[C@H](CCC2)C(=O)O)C=CC=1 VJLYHTOSFSGXGH-CQSZACIVSA-N 0.000 description 2
- CYSGHNMQYZDMIA-UHFFFAOYSA-N 1,3-Dimethyl-2-imidazolidinon Chemical compound CN1CCN(C)C1=O CYSGHNMQYZDMIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XAOMFUPJQYNDEG-LBPRGKRZSA-N 1-[(3S)-3-[4-(aminomethyl)-6-(trifluoromethyl)pyridin-2-yl]oxypiperidin-1-yl]-2-methylpropan-1-one Chemical compound NCC1=CC(=NC(=C1)C(F)(F)F)O[C@@H]1CN(CCC1)C(C(C)C)=O XAOMFUPJQYNDEG-LBPRGKRZSA-N 0.000 description 2
- SONNQRNOTIAJDS-GFCCVEGCSA-N 3-[4-(aminomethyl)-6-(trifluoromethyl)pyridin-2-yl]oxy-N-[(2R)-2,3-dihydroxypropyl]benzamide Chemical compound NCC1=CC(=NC(=C1)C(F)(F)F)OC=1C=C(C(=O)NC[C@H](CO)O)C=CC=1 SONNQRNOTIAJDS-GFCCVEGCSA-N 0.000 description 2
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UGKIKJFPXNOHHA-UHFFFAOYSA-N [5-[4-(aminomethyl)-6-(trifluoromethyl)pyridin-2-yl]oxypyridin-3-yl]-(3-fluoro-4-hydroxypyrrolidin-1-yl)methanone Chemical compound NCC1=CC(=NC(=C1)C(F)(F)F)OC=1C=C(C=NC=1)C(=O)N1CC(C(C1)O)F UGKIKJFPXNOHHA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IQUWAPNUQVLWGG-GFCCVEGCSA-N [5-[4-(aminomethyl)-6-(trifluoromethyl)pyridin-2-yl]oxypyridin-3-yl]-[(3R)-3-aminopyrrolidin-1-yl]methanone Chemical compound NCC1=CC(=NC(=C1)C(F)(F)F)OC=1C=C(C=NC=1)C(=O)N1C[C@@H](CC1)N IQUWAPNUQVLWGG-GFCCVEGCSA-N 0.000 description 2
- 239000003337 fertilizer Substances 0.000 description 2
- 239000001963 growth medium Substances 0.000 description 2
- 125000005347 halocycloalkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 230000000171 quenching effect Effects 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 2
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 2
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000006017 1-propenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000530 1-propynyl group Chemical group [H]C([H])([H])C#C* 0.000 description 1
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N Fumaric acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 1
- 241000238631 Hexapoda Species 0.000 description 1
- 239000012359 Methanesulfonyl chloride Substances 0.000 description 1
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 description 1
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- ABRVLXLNVJHDRQ-UHFFFAOYSA-N [2-pyridin-3-yl-6-(trifluoromethyl)pyridin-4-yl]methanamine Chemical compound FC(C1=CC(=CC(=N1)C=1C=NC=CC=1)CN)(F)F ABRVLXLNVJHDRQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 239000012670 alkaline solution Substances 0.000 description 1
- 230000000844 anti-bacterial effect Effects 0.000 description 1
- 230000003110 anti-inflammatory effect Effects 0.000 description 1
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 238000003556 assay Methods 0.000 description 1
- 239000003899 bactericide agent Substances 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- HAJXNVWQYIKNQT-UHFFFAOYSA-N benzene;tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl.C1=CC=CC=C1 HAJXNVWQYIKNQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SRSXLGNVWSONIS-UHFFFAOYSA-M benzenesulfonate Chemical compound [O-]S(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 SRSXLGNVWSONIS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229940077388 benzenesulfonate Drugs 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 238000004166 bioassay Methods 0.000 description 1
- 230000004071 biological effect Effects 0.000 description 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WEDIIKBPDQQQJU-UHFFFAOYSA-N butane-1-sulfonyl chloride Chemical compound CCCCS(Cl)(=O)=O WEDIIKBPDQQQJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004369 butenyl group Chemical group C(=CCC)* 0.000 description 1
- 125000000480 butynyl group Chemical group [*]C#CC([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000002738 chelating agent Substances 0.000 description 1
- 150000008280 chlorinated hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001995 cyclobutyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001511 cyclopentyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 1
- 239000002552 dosage form Substances 0.000 description 1
- 229940079593 drug Drugs 0.000 description 1
- 239000004495 emulsifiable concentrate Substances 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 125000006125 ethylsulfonyl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- 125000000262 haloalkenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004440 haloalkylsulfinyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004441 haloalkylsulfonyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004995 haloalkylthio group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000232 haloalkynyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000006769 halocycloalkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 230000002363 herbicidal effect Effects 0.000 description 1
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 description 1
- 125000006038 hexenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005980 hexynyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 1
- 125000001972 isopentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 239000002609 medium Substances 0.000 description 1
- QARBMVPHQWIHKH-UHFFFAOYSA-N methanesulfonyl chloride Chemical compound CS(Cl)(=O)=O QARBMVPHQWIHKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000006216 methylsulfinyl group Chemical group [H]C([H])([H])S(*)=O 0.000 description 1
- 125000004170 methylsulfonyl group Chemical group [H]C([H])([H])S(*)(=O)=O 0.000 description 1
- 239000004530 micro-emulsion Substances 0.000 description 1
- 239000003094 microcapsule Substances 0.000 description 1
- 125000001280 n-hexyl group Chemical group C(CCCCC)* 0.000 description 1
- 125000000740 n-pentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000006093 n-propyl sulfinyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000006124 n-propyl sulfonyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 1
- 230000005311 nuclear magnetism Effects 0.000 description 1
- 239000012053 oil suspension Substances 0.000 description 1
- 125000001181 organosilyl group Chemical group [SiH3]* 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000002255 pentenyl group Chemical group C(=CCCC)* 0.000 description 1
- 125000005981 pentynyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 1
- 239000005648 plant growth regulator Substances 0.000 description 1
- 125000003367 polycyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000004291 polyenes Chemical class 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 235000010482 polyoxyethylene sorbitan monooleate Nutrition 0.000 description 1
- 229920000053 polysorbate 80 Polymers 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 1
- KPBSJEBFALFJTO-UHFFFAOYSA-N propane-1-sulfonyl chloride Chemical compound CCCS(Cl)(=O)=O KPBSJEBFALFJTO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 1
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 125000000475 sulfinyl group Chemical group [*:2]S([*:1])=O 0.000 description 1
- 125000004434 sulfur atom Chemical group 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 239000004548 suspo-emulsion Substances 0.000 description 1
- 230000002195 synergetic effect Effects 0.000 description 1
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 description 1
- 239000013008 thixotropic agent Substances 0.000 description 1
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 1
- 239000004562 water dispersible granule Substances 0.000 description 1
- 239000001993 wax Substances 0.000 description 1
- 239000004563 wettable powder Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D235/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, condensed with other rings
- C07D235/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, condensed with other rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
- C07D235/04—Benzimidazoles; Hydrogenated benzimidazoles
- C07D235/22—Benzimidazoles; Hydrogenated benzimidazoles with hetero atoms directly attached to ring nitrogen atoms
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- A01N43/50—1,3-Diazoles; Hydrogenated 1,3-diazoles
- A01N43/52—1,3-Diazoles; Hydrogenated 1,3-diazoles condensed with carbocyclic rings, e.g. benzimidazoles
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01P—BIOCIDAL, PEST REPELLANT, PEST ATTRACTANT OR PLANT GROWTH REGULATORY ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR PREPARATIONS
- A01P7/00—Arthropodicides
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01P—BIOCIDAL, PEST REPELLANT, PEST ATTRACTANT OR PLANT GROWTH REGULATORY ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR PREPARATIONS
- A01P7/00—Arthropodicides
- A01P7/02—Acaricides
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01P—BIOCIDAL, PEST REPELLANT, PEST ATTRACTANT OR PLANT GROWTH REGULATORY ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR PREPARATIONS
- A01P7/00—Arthropodicides
- A01P7/04—Insecticides
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Insects & Arthropods (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Dentistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Abstract
本发明涉及杀虫剂领域，公开了苯并咪唑类化合物或其盐及其制备方法与应用和杀虫杀螨剂，该苯并咪唑类化合物具有式(I)所示的结构。本发明提供的苯并咪唑类化合物或其盐具有优异的杀虫杀螨效果，特别是采用本发明的苯并咪唑类化合物，在低浓度含量使用时，就能具有杀螨效果。
Description
技术领域
本发明涉及杀虫剂领域，具体涉及苯并咪唑类化合物或其盐及其制备方法与应用和杀虫杀螨剂。
背景技术
在农业和园艺等的作物生产中，害虫等造成的损失仍然很大，出现对现有药物具有抗药性的害虫，从对环境生物的影响和节省劳力等的观点出发，期待开发具有新的作用性、对天敌益虫的影响较少、具有渗透转移活性等的用于农业园艺的杀虫杀螨剂。
Advanced Materials Research Vols 236-238(2011)pp2570-2573报道了以下苯并咪唑类化合物，有些化合物虽然具有抗炎活性，但并未公开涉及杀虫及杀螨活性。
目前，需要提供在低浓度使用时就具有高效杀虫杀螨效果的化合物。
发明内容
本发明的目的是为了克服现有苯并咪唑类化合物存在的在高浓度使用时才能具有杀虫杀螨活性，难以满足对田间害螨的防治需求的缺陷，提供一种新的苯并咪唑类化合物及其盐，以期作为活性成分用作杀虫杀螨剂中，在低浓度(不高于100ppm)使用时就可具有高效防治效果。
为实现上述目的，本发明第一方面提供一种苯并咪唑类化合物或其盐，该苯并咪唑类化合物具有式(I)所示的结构：
其中，在式(I)中，
R选自取代或未取代的C1-C10烷基、取代或未取代的C3-C10环烷基、取代或未取代的C2-C10烯基、取代或未取代的C2-C10炔基，且任选存在的取代基各自独立地选自卤素、C1-C10烷基、卤代C1-C10烷基、C3-C10环烷基、卤代C3-C10环烷基、C1-C10烷氧基、卤代C1-C10烷氧基、C3-C10环烷氧基、卤代C3-C10环烷氧基中的至少一种；
Y1、Y2、Y3、Y4、Y5各自独立地选自H、卤素、CN、NO2、甲酰基、取代或未取代的C1-C10烷基、取代或未取代的C3-C10环烷基、取代或未取代的C1-C10烷氧基、取代或未取代的C1-C10烷硫基、取代或未取代的C1-C10烷基亚磺酰基、取代或未取代的C1-C10烷基磺酰基、取代或未取代的C1-C10烷基羰基、取代或未取代的C1-C10烷氧基羰基、取代或未取代的芳基羰基、取代或未取代的芳氧基羰基、取代或未取代的C2-C6烯基、取代或未取代的C2-C6炔基、取代或未取代的C2-C6烯基氧基、取代或未取代的C2-C6炔基氧基、取代或未取代的C1-C10烷羰氧基、取代或未取代的C1-C10氰基烷基、取代或未取代的C1-C10氰基烷氧基、取代的或未取代的硅烷基、取代的或未取代的氨基、取代的或未取代的芳基、取代的或未取代的芳基C1-C6烷基、取代的或未取代的芳基氧基、取代的或未取代的芳基C1-C6烷氧基、取代的或未取代的芳基磺酰基、取代的或未取代的芳基亚磺酰基、取代的或未取代的芳硫基、取代的或未取代的芳基C1-C6烷基磺酰基、取代的或未取代的芳基C1-C6烷基亚磺酰基、取代的或未取代的芳基C1-C6烷硫基、取代的或未取代的杂环、取代的或未取代的杂环C1-C6烷基、取代的或未取代的杂环氧基，且任选存在的取代基各组独立地选自卤素、C1-C10烷基、卤代C1-C10烷基、C3-C10环烷基、卤代C3-C10环烷基、C1-C10烷氧基、卤代C1-C10烷氧基、C3-C10环烷氧基、卤代C3-C10环烷氧基中的至少一种；任选地，Y1、Y2、Y3、Y4、Y5中任意相邻的两个基团为一组，且至少一组与键合的苯环经由或不经由至少一个杂原子环合形成至少一个3至8元环；
Z1、Z2、Z3、Z4各自独立地选自H、卤素、CN、NO2、甲酰基、取代或未取代的C1-C10烷基、取代或未取代的C3-C10环烷基、取代或未取代的C1-C10烷氧基、取代的或未取代的C1-C10烷硫基、取代的或未取代的C1-C10烷基亚磺酰基、取代的或未取代的C1-C10烷基磺酰基、取代的或未取代的C1-C10烷基羰基、取代的或未取代的C1-C10烷氧基羰基、取代的或未取代的芳基羰基、取代的或未取代的芳氧基羰基、取代的或未取代的C2-C6烯基、取代的或未取代的C2-C6炔基、取代的或未取代的C2-C6烯基氧基、取代的或未取代的C2-C6炔基氧基、取代的或未取代的C1-C10烷羰氧基、取代的或未取代的C1-C10氰基烷基、取代的或未取代的C1-C10氰基烷氧基、取代的或未取代的硅烷基、取代的或未取代的氨基、取代的或未取代的芳基、取代的或未取代的芳基C1-C6烷基、取代的或未取代的芳基氧基、取代的或未取代的芳基C1-C6烷氧基、取代的或未取代的芳基磺酰基、取代的或未取代的芳基亚磺酰基、取代的或未取代的芳硫基、取代的或未取代的芳基C1-C6烷基磺酰基、取代的或未取代的芳基C1-C6烷基亚磺酰基、取代的或未取代的芳基C1-C6烷硫基、取代的或未取代的杂环、取代的或未取代的杂环C1-C6烷基、取代的或未取代的杂环氧基，且任选存在的取代基各组独立地选自卤素、C1-C10烷基、卤代C1-C10烷基、C3-C10环烷基、卤代C3-C10环烷基、C1-C10烷氧基、卤代C1-C10烷氧基、C3-C10环烷氧基、卤代C3-C10环烷氧基中的至少一种；任选地，Z1、Z2、Z3、Z4中任意相邻的两个基团为一组，且至少一组与键合的苯环经由或不经由至少一个杂原子环合形成至少一个3至8元环；
且当Z1、Z2、Z3、Z4、Y1、Y2、Y3、Y4均为H且R为乙基时，Y5不为H、氟或氯；当Z1、Z2、Z3、Z4、Y1、Y2、Y4、Y5均为H且R为乙基时，Y3不为氟或氯；当Z1、Z2、Z3、Z4、Y1、Y3、Y5均为H且R为乙基时，Y2、Y4不同时为氯。
本发明第二方面一种制备苯并咪唑类化合物的方法，该方法包括：
(1)在第一溶剂中，在第一碱性物质和缩合剂存在下，将化合物V和化合物IV进行第一反应，得到化合物III；
(2)在第二溶剂中，将所述化合物III和酸性物质进行第二反应，得到化合物II；
(3)在第三溶剂中，在第二碱性物质存在下，将所述化合物II和含磺酰基化合物进行第三反应，得到所述苯并咪唑类化合物；
其中，所述化合物V具有式(V)所示的结构，所述化合物IV具有式(IV)所示的结构，所述化合物III具有式(III)所示的结构，所述化合物II具有式(II)所示的结构，所述苯并咪唑类化合物具有式(I)所示的结构，所述含磺酰基化合物具有式(VI)所示的结构；
在式(I)、式(II)、式(III)、式(IV)、式(V)和式(VI)中，R、Y1、Y2、Y3、Y4、Y5、Z1、Z2、Z3、Z4的定义与前述第一方面所述的定义对应相同，X选自卤素。
本发明第三方面提供由前述第二方面所述方法制得的苯并咪唑类化合物。
本发明第四方面提供前述第一方面或第三方面所述的苯并咪唑类化合物或其盐在制备杀虫剂杀螨剂中的应用。
本发明第五方面提供一种杀虫杀螨剂，该杀虫杀螨剂含有活性成分，所述活性成分选自前述第一方面或第三方面所述的苯并咪唑类化合物或其盐中的至少一种。
本发明第六方面提供前述杀虫杀螨剂在农业、林业和园艺中杀虫和/或杀螨的应用。
与现有技术相比，本发明至少具有如下优势：
本发明提供的苯并咪唑类化合物或其盐作为活性成分用作杀虫杀螨剂，在低浓度含量使用时，就能具有优异的防治效果。
本发明的其它特征和优点将通过随后的具体实施方式部分予以详细描述。
具体实施方式
在本文中所披露的范围的端点和任何值都不限于该精确的范围或值，这些范围或值应当理解为包含接近这些范围或值的值。对于数值范围来说，各个范围的端点值之间、各个范围的端点值和单独的点值之间，以及单独的点值之间可以彼此组合而得到一个或多个新的数值范围，这些数值范围应被视为在本文中具体公开。
在本发明中，涉及到的术语做统一解释如下：
卤素是指氟、氯、溴、碘。
烷基指直链或支链形式的烷基基团，不包括环烷基，所述C1-C8的烷基是指具有1-8个碳原子的烷基基团，例如包括但不限于甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、正己基等。
环烷基是指含有环状链的烷基，所述C1-C8的环烷基是指具有1-8个碳原子的环烷基基团，例如包括但不限于环丙基、环丁基、环戊基、环己基等。
烯基是指直链或支链烯基，所述C2-C8烯基是指具有2-8个碳原子的烯基基团，例如包括但不限于1-丙烯基、2-丙烯基和不同的丁烯基、戊烯基和己烯基异构体；烯基还包括多烯，如1,2-丙二烯基和2,4-己二烯基。
炔基是指直链或支链炔基，所述C2-C8炔基是指具有2-8个碳原子的炔基基团，例如包括但不限于1-丙炔基、2-丙炔基和不同的丁炔基、戊炔基和己炔基异构体；炔基还包括含有多个叁键的基团，如2,5-己二炔基。
烷氧基是指直链或支链形式的烷基末端连有氧原子的基团，所述C1-8的烷氧基是指具有1-8个碳原子的烷氧基基团，例如包括但不限于甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基等基团。
环烷氧基是环烷基中含有氧原子的基团，所述C1-8的环烷氧基是指具有1-8个碳原子的环烷氧基基团，例如包括但不限于环丙氧基、环丁氧基等。
烷硫基是指烷基末端连有硫原子的基团，例如包括但不限于甲硫基、乙硫基、正丙硫基、异丙硫基、特丁硫基等基团。
烷基亚磺酰基是指烷基末端连有亚磺酰基的基团，例如包括但不限于甲基亚磺酰基、乙基亚磺酰基、正丙基亚磺酰基、异丙基亚磺酰基、特丁基亚磺酰基等基团。
烷基磺酰基是指烷基末端连有磺酰基的基团，例如包括但不限于甲基磺酰基、乙基磺酰基、正丙基磺酰基、异丙基磺酰基、特丁基磺酰基等基团。
卤代烷基、卤代烯基、卤代炔基、卤代环烷基、卤代烷氧基、卤代环烷氧基、卤代烷硫基、卤代烷基亚磺酰基、卤代烷基磺酰基分别是指在烷基、烯基、炔基、环烷基、烷氧基、环烷氧基、烷硫基、烷基亚磺酰基、烷基磺酰基中的至少一个氢原子被卤素原子取代而形成的基团，当卤素原子为两个或两个以上时，卤素原子可以相同，也可以不同。
本发明中，环烷基取代烷基、卤代环烷基取代烷基、环烷基取代卤代烷基、烷氧基取代烷基、卤代烷氧基取代烷基、烷氧基取代卤代烷基、环烷氧基取代烷基、卤代环烷氧基取代烷基、环烷氧基取代卤代烷基分别是指烷基中的至少一个氢原子被环烷基、卤代环烷基、烷氧基、卤代烷氧基、环烷氧基、卤代环烷氧基取代。
本发明中，杂原子包括但不限于O、S、N原子。
其它基团具有与上述相似的定义，只是取代基团或碳原子数不同，不再详述。
本发明中的其它术语均可以以本领域常规的方式进行解释。
如前所述，本发明的第一方面提供一种苯并咪唑类化合物或其盐，该苯并咪唑类化合物具有式(I)所示的结构：
其中，在式(I)中，
R选自取代或未取代的C1-C10烷基、取代或未取代的C3-C10环烷基、取代或未取代的C2-C10烯基、取代或未取代的C2-C10炔基，且任选存在的取代基各自独立地选自卤素、C1-C10烷基、卤代C1-C10烷基、C3-C10环烷基、卤代C3-C10环烷基、C1-C10烷氧基、卤代C1-C10烷氧基、C3-C10环烷氧基、卤代C3-C10环烷氧基中的至少一种；
Y1、Y2、Y3、Y4、Y5各自独立地选自H、卤素、CN、NO2、甲酰基、取代或未取代的C1-C10烷基、取代或未取代的C3-C10环烷基、取代或未取代的C1-C10烷氧基、取代或未取代的C1-C10烷硫基、取代或未取代的C1-C10烷基亚磺酰基、取代或未取代的C1-C10烷基磺酰基、取代或未取代的C1-C10烷基羰基、取代或未取代的C1-C10烷氧基羰基、取代或未取代的芳基羰基、取代或未取代的芳氧基羰基、取代或未取代的C2-C6烯基、取代或未取代的C2-C6炔基、取代或未取代的C2-C6烯基氧基、取代或未取代的C2-C6炔基氧基、取代或未取代的C1-C10烷羰氧基、取代或未取代的C1-C10氰基烷基、取代或未取代的C1-C10氰基烷氧基、取代的或未取代的硅烷基、取代的或未取代的氨基、取代的或未取代的芳基、取代的或未取代的芳基C1-C6烷基、取代的或未取代的芳基氧基、取代的或未取代的芳基C1-C6烷氧基、取代的或未取代的芳基磺酰基、取代的或未取代的芳基亚磺酰基、取代的或未取代的芳硫基、取代的或未取代的芳基C1-C6烷基磺酰基、取代的或未取代的芳基C1-C6烷基亚磺酰基、取代的或未取代的芳基C1-C6烷硫基、取代的或未取代的杂环、取代的或未取代的杂环C1-C6烷基、取代的或未取代的杂环氧基，且任选存在的取代基各组独立地选自卤素、C1-C10烷基、卤代C1-C10烷基、C3-C10环烷基、卤代C3-C10环烷基、C1-C10烷氧基、卤代C1-C10烷氧基、C3-C10环烷氧基、卤代C3-C10环烷氧基中的至少一种；任选地，Y1、Y2、Y3、Y4、Y5中任意相邻的两个基团为一组，且至少一组与键合的苯环经由或不经由至少一个杂原子环合形成至少一个3至8元环；
Z1、Z2、Z3、Z4各自独立地选自H、卤素、CN、NO2、甲酰基、取代或未取代的C1-C10烷基、取代或未取代的C3-C10环烷基、取代或未取代的C1-C10烷氧基、取代的或未取代的C1-C10烷硫基、取代的或未取代的C1-C10烷基亚磺酰基、取代的或未取代的C1-C10烷基磺酰基、取代的或未取代的C1-C10烷基羰基、取代的或未取代的C1-C10烷氧基羰基、取代的或未取代的芳基羰基、取代的或未取代的芳氧基羰基、取代的或未取代的C2-C6烯基、取代的或未取代的C2-C6炔基、取代的或未取代的C2-C6烯基氧基、取代的或未取代的C2-C6炔基氧基、取代的或未取代的C1-C10烷羰氧基、取代的或未取代的C1-C10氰基烷基、取代的或未取代的C1-C10氰基烷氧基、取代的或未取代的硅烷基、取代的或未取代的氨基、取代的或未取代的芳基、取代的或未取代的芳基C1-C6烷基、取代的或未取代的芳基氧基、取代的或未取代的芳基C1-C6烷氧基、取代的或未取代的芳基磺酰基、取代的或未取代的芳基亚磺酰基、取代的或未取代的芳硫基、取代的或未取代的芳基C1-C6烷基磺酰基、取代的或未取代的芳基C1-C6烷基亚磺酰基、取代的或未取代的芳基C1-C6烷硫基、取代的或未取代的杂环、取代的或未取代的杂环C1-C6烷基、取代的或未取代的杂环氧基，且任选存在的取代基各组独立地选自卤素、C1-C10烷基、卤代C1-C10烷基、C3-C10环烷基、卤代C3-C10环烷基、C1-C10烷氧基、卤代C1-C10烷氧基、C3-C10环烷氧基、卤代C3-C10环烷氧基中的至少一种；任选地，Z1、Z2、Z3、Z4中任意相邻的两个基团为一组，且至少一组与键合的苯环经由或不经由至少一个杂原子环合形成至少一个3至8元环；
且当Z1、Z2、Z3、Z4、Y1、Y2、Y3、Y4均为H且R为乙基时，Y5不为H、氟或氯；当Z1、Z2、Z3、Z4、Y1、Y2、Y4、Y5均为H且R为乙基时，Y3不为氟或氯；当Z1、Z2、Z3、Z4、Y1、Y3、Y5均为H且R为乙基时，Y2、Y4不同时为氯。
根据本发明，所述任选地表示可以存在多元环结构，也可以不存在。
根据本发明，所述Y1、Y2、Y3、Y4、Y5中任意相邻的两个基团为一组，且至少一组与键合的苯环经由或不经由至少一个杂原子环合形成至少一个3至8元环，表示Y1和Y2、Y2和Y3、Y3和Y4、Y4和Y5中的至少一个组合与键合的苯环经由或不经由至少一个杂原子形成至少一个3至8元环。Z1、Z2、Z3、Z4具有与此相似的定义，不再赘述。
优选地，在式(I)中，
R选自C1-C10烷基、卤代C1-C10烷基、C3-C10环烷基取代C1-C10烷基、卤代C3-C10环烷基取代C1-C10烷基、C3-C10环烷基取代卤代C1-C10烷基、C1-C10烷氧基取代C1-C10烷基、卤代C1-C10烷氧基取代C1-C10烷基、C1-C10烷氧基取代卤代C1-C10烷基、C3-C10环烷氧基取代C1-C10烷基、卤代C3-C10环烷氧基取代C1-C10烷基、C3-C10环烷氧基取代卤代C1-C10烷基、C3-C10环烷基、卤代C3-C10环烷基、C1-C10烷基取代C3-C10环烷基、卤代C1-C10烷基取代C3-C10环烷基、C1-C10烷基取代卤代C3-C10环烷基、C1-C10烷氧基取代C3-C10环烷基、卤代C1-C10烷氧基取代C3-C10环烷基、C1-C10烷氧基取代卤代C3-C10环烷基、C3-C10环烷氧基取代C3-C10环烷基、卤代C3-C10环烷氧基取代C3-C10环烷基、C3-C10环烷氧基取代卤代C3-C10环烷基、C2-C10烯基、卤代C2-C10烯基、C2-C10炔基、卤代C2-C10炔基；
Y1、Y2、Y3、Y4、Y5各自独立地选自H、卤素、CN、NO2、C1-C10烷基、卤代C1-C10烷基、C3-C10环烷基取代C1-C10烷基、卤代C3-C10环烷基取代C1-C10烷基、C3-C10环烷基取代卤代C1-C10烷基、C1-C10烷氧基取代C1-C10烷基、卤代C1-C10烷氧基取代C1-C10烷基、C1-C10烷氧基取代卤代C1-C10烷基、C3-C10环烷基、卤代C3-C10环烷基、C1-C10烷基取代C3-C10环烷基、卤代C1-C10烷基取代C3-C10环烷基、C1-C10烷基取代卤代C3-C10环烷基、C1-C10烷氧基、卤代C1-C10烷氧基、C1-C10烷硫基、卤代C1-C10烷硫基、C1-C10烷基亚磺酰基、卤代C1-C10烷基亚磺酰基、C1-C10烷基磺酰基、卤代C1-C10烷基磺酰基、甲酰基、C1-C10烷基羰基、卤代C1-C10烷基羰基、C1-C10烷氧基羰基、卤代C1-C10烷氧基羰基、芳基羰基、芳氧基羰基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、卤代C2-C6烯基、卤代C2-C6炔基、C2-C6烯基氧基、C2-C6炔基氧基、卤代C2-C6烯基氧基、卤代C2-C6炔基氧基、C1-C10烷羰氧基、卤代C1-C10烷羰氧基、C1-C10氰基烷基、C1-C10氰基烷氧基、C1-C10烷基取代硅烷基、取代的或未取代的氨基、芳基、芳基C1-C6烷基、芳基氧基、芳基C1-C6烷氧基、芳基磺酰基、芳基亚磺酰基、芳硫基、芳基C1-C6烷基磺酰基、芳基C1-C6烷基亚磺酰基、芳基C1-C6烷硫基、杂环、杂环C1-C6烷基、杂环氧基，且任选存在的取代基各组独立地选自卤素、C1-C10烷基、卤代C1-C10烷基、C3-C10环烷基、卤代C3-C10环烷基、C1-C10烷氧基、卤代C1-C10烷氧基、C3-C10环烷氧基、卤代C3-C10环烷氧基中的至少一种；任选地，Y1、Y2、Y3、Y4、Y5中任意相邻的两个基团为一组，且至少一组与键合的苯环经由或不经由至少一个杂原子环合形成至少一个3至8元环；
Z1、Z2、Z3、Z4各自独立地选自H、卤素、CN、NO2、C1-C10烷基、卤代C1-C10烷基、C3-C10环烷基取代C1-C10烷基、卤代C3-C10环烷基取代C1-C10烷基、C3-C10环烷基取代卤代C1-C10烷基、C1-C10烷氧基取代C1-C10烷基、卤代C1-C10烷氧基取代C1-C10烷基、C1-C10烷氧基取代卤代C1-C10烷基、C3-C10环烷基、卤代C3-C10环烷基、C1-C10烷基取代C3-C10环烷基、卤代C1-C10烷基取代C3-C10环烷基、C1-C10烷基取代卤代C3-C10环烷基、C1-C10烷氧基、卤代C1-C10烷氧基、C1-C10烷硫基、卤代C1-C10烷硫基、C1-C10烷基亚磺酰基、卤代C1-C10烷基亚磺酰基、C1-C10烷基磺酰基、卤代C1-C10烷基磺酰基、甲酰基、C1-C10烷基羰基、卤代C1-C10烷基羰基、C1-C10烷氧基羰基、卤代C1-C10烷氧基羰基、芳基羰基、芳氧基羰基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、卤代C2-C6烯基、卤代C2-C6炔基、C2-C6烯基氧基、C2-C6炔基氧基、卤代C2-C6烯基氧基、卤代C2-C6炔基氧基、C1-C10烷羰氧基、卤代C1-C10烷羰氧基、C1-C10氰基烷基、C1-C10氰基烷氧基、C1-C10烷基取代硅烷基、取代的或未取代的氨基、芳基、芳基C1-C6烷基、芳基氧基、芳基C1-C6烷氧基、芳基磺酰基、芳基亚磺酰基、芳硫基、芳基C1-C6烷基磺酰基、芳基C1-C6烷基亚磺酰基、芳基C1-C6烷硫基、杂环、杂环C1-C6烷基、杂环氧基，且任选存在的取代基各组独立地选自卤素、C1-C10烷基、卤代C1-C10烷基、C3-C10环烷基、卤代C3-C10环烷基、C1-C10烷氧基、卤代C1-C10烷氧基、C3-C10环烷氧基、卤代C3-C10环烷氧基中的至少一种；任选地，Z1、Z2、Z3、Z4中任意相邻的两个基团为一组，且至少一组与键合的苯环经由或不经由至少一个杂原子环合形成至少一个3至8元环；
且当Z1、Z2、Z3、Z4、Y1、Y2、Y3、Y4均为H且R为乙基时，Y5不为H、氟或氯；当Z1、Z2、Z3、Z4、Y1、Y2、Y4、Y5均为H且R为乙基时，Y3不为氟或氯；当Z1、Z2、Z3、Z4、Y1、Y3、Y5均为H且R为乙基时，Y2、Y4不同时为氯。
以下提供本发明所述苯并咪唑类化合物的几种特别优选的具体实施方式。
具体实施方式1
R选自C1-C8烷基、卤代C1-C8烷基、C3-C8环烷基取代C1-C8烷基、卤代C3-C8环烷基取代C1-C8烷基、C3-C8环烷基取代卤代C1-C8烷基、C1-C8烷氧基取代C1-C8烷基、卤代C1-C8烷氧基取代C1-C8烷基、C1-C8烷氧基取代卤代C1-C8烷基、C3-C8环烷氧基取代C1-C8烷基、卤代C3-C8环烷氧基取代C1-C8烷基、C3-C8环烷氧基取代卤代C1-C8烷基、C3-C8环烷基、卤代C3-C8环烷基、C1-C8烷基取代C3-C8环烷基、卤代C1-C8烷基取代C3-C8环烷基、C1-C8烷基取代卤代C3-C8环烷基、C1-C8烷氧基取代C3-C8环烷基、卤代C1-C8烷氧基取代C3-C8环烷基、C1-C8烷氧基取代卤代C3-C8环烷基、C3-C8环烷氧基取代C3-C8环烷基、卤代C3-C8环烷氧基取代C3-C8环烷基、C3-C8环烷氧基取代卤代C3-C8环烷基、C2-C8烯基、卤代C2-C8烯基、C2-C8炔基、卤代C2-C8炔基；
Y1、Y2、Y3、Y4、Y5各自独立地选自H、卤素、CN、NO2、C1-C8烷基、卤代C1-C8烷基、C3-C8环烷基取代C1-C8烷基、卤代C3-C8环烷基取代C1-C8烷基、C3-C8环烷基取代卤代C1-C8烷基、C1-C8烷氧基取代C1-C8烷基、卤代C1-C8烷氧基取代C1-C8烷基、C1-C8烷氧基取代卤代C1-C8烷基、C3-C8环烷基、卤代C3-C8环烷基、C1-C8烷基取代C3-C8环烷基、卤代C1-C8烷基取代C3-C8环烷基、C1-C8烷基取代卤代C3-C8环烷基、C1-C8烷氧基、卤代C1-C8烷氧基、C1-C8烷硫基、卤代C1-C8烷硫基、C1-C8烷基亚磺酰基、卤代C1-C8烷基亚磺酰基、C1-C8烷基磺酰基、卤代C1-C8烷基磺酰基；
Z1、Z2、Z3、Z4各自独立地选自H、卤素、CN、NO2、C1-C8烷基、卤代C1-C8烷基、C3-C8环烷基、卤代C3-C8环烷基、C1-C8烷氧基、卤代C1-C8烷氧基、C1-C8烷硫基、卤代C1-C8烷硫基、C1-C8烷基亚磺酰基、卤代C1-C8烷基亚磺酰基、C1-C8烷基磺酰基、卤代C1-C8烷基磺酰基；
且当Z1、Z2、Z3、Z4、Y1、Y2、Y3、Y4均为H且R为乙基时，Y5不为H、氟或氯；当Z1、Z2、Z3、Z4、Y1、Y2、Y4、Y5均为H且R为乙基时，Y3不为氟或氯；当Z1、Z2、Z3、Z4、Y1、Y3、Y5均为H且R为乙基时，Y2、Y4不同时为氯。
具体实施方式2
在式(I)中，
R选自C1-C8烷基、卤代C1-C8烷基、C3-C8环烷基、卤代C3-C8环烷基、C2-C8烯基、卤代C2-C8烯基、C2-C8炔基和卤代C2-C8炔基；
Y1、Y2、Y3、Y4、Y5各自独立地选自H、卤素、CN、NO2、C1-C8烷基、卤代C1-C8烷基、C3-C8环烷基、卤代C3-C8环烷基、C1-C8烷氧基、卤代C1-C8烷氧基、C1-C8烷硫基、卤代C1-C8烷硫基、C1-C8烷基亚磺酰基、卤代C1-C8烷基亚磺酰基、C1-C8烷基磺酰基、卤代C1-C8烷基磺酰基；
Z1、Z2、Z3、Z4各自独立地选自H、卤素、CN、NO2、C1-C8烷基、卤代C1-C8烷基、C1-C8烷氧基、卤代C1-C8烷氧基、C1-C8烷硫基、卤代C1-C8烷硫基、C1-C8烷基亚磺酰基、卤代C1-C8烷基亚磺酰基、C1-C8烷基磺酰基、卤代C1-C8烷基磺酰基；
且当Z1、Z2、Z3、Z4、Y1、Y2、Y3、Y4均为H且R为乙基时，Y5不为H、氟或氯；当Z1、Z2、Z3、Z4、Y1、Y2、Y4、Y5均为H且R为乙基时，Y3不为氟或氯；当Z1、Z2、Z3、Z4、Y1、Y3、Y5均为H且R为乙基时，Y2、Y4不同时为氯。
具体实施方式3
在式(I)中，
R选自C1-C8烷基、卤代C1-C8烷基、C3-C8环烷基、卤代C3-C8环烷基、C2-C5烯基、C2-C5炔基；
Y1、Y2、Y3、Y4、Y5各自独立地选自H、卤素、CN、NO2、C1-C8烷基、卤代C1-C8烷基、C1-C8烷氧基、卤代C1-C8烷氧基；
Z1、Z2、Z3、Z4各自独立地选自H、卤素、CN、NO2、C1-C8烷基、卤代C1-C8烷基、C1-C8烷氧基、卤代C1-C8烷氧基；
且当Z1、Z2、Z3、Z4、Y1、Y2、Y3、Y4均为H且R为乙基时，Y5不为H、氟或氯；当Z1、Z2、Z3、Z4、Y1、Y2、Y4、Y5均为H且R为乙基时，Y3不为氟或氯；当Z1、Z2、Z3、Z4、Y1、Y3、Y5均为H且R为乙基时，Y2、Y4不同时为氯。
具体实施方式4
在式(I)中，
R选自甲基、乙基、正丙基、异丙基、环丙基、正丁基、仲丁基、异丁基、叔丁基、烯丙基、炔丙基、CF3；
Y1、Y2、Y3、Y4、Y5各自独立地选自H、F、Cl、Br、I、CN、NO2、CH3、CF3、OCH3、OCF3、OCH2CF3、OCH2CF2CF3、CF2Cl、CFCl2、CCl3；
Z1、Z2、Z3、Z4各自独立地选自H、F、Cl、Br、I、CN、NO2、CH3、CF3、OCF3、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基、叔丁基；
且当Z1、Z2、Z3、Z4、Y1、Y2、Y3、Y4均为H且R为乙基时，Y5不为H、氟或氯；当Z1、Z2、Z3、Z4、Y1、Y2、Y4、Y5均为H且R为乙基时，Y3不为氟或氯；当Z1、Z2、Z3、Z4、Y1、Y3、Y5均为H且R为乙基时，Y2、Y4不同时为氯。
具体实施方式5
在式(I)中，
R选自甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基；
Y1、Y2、Y3、Y4、Y5各自独立地选自H、F、Cl、Br、CN、NO2、OCF3、CH3、CF3、OCH3、OCH2CF3、OCH2CF2CF3；
Z1、Z2、Z3、Z4各自独立地选自H、F、Cl、Br、CH3；
且当Z1、Z2、Z3、Z4、Y1、Y2、Y3、Y4均为H且R为乙基时，Y5不为H、氟或氯；当Z1、Z2、Z3、Z4、Y1、Y2、Y4、Y5均为H且R为乙基时，Y3不为氟或氯；当Z1、Z2、Z3、Z4、Y1、Y3、Y5均为H且R为乙基时，Y2、Y4不同时为氯。
具体实施方式6
所述苯并咪唑类化合物选自表1所示化合物中的至少一种：
表1
具体实施方式7
所述苯并咪唑类化合物选自化合物1-25、化合物1-26、化合物1-27、化合物1-28、化合物1-29、化合物1-30、化合物1-31、化合物1-32、化合物1-33、化合物1-34、化合物1-37、化合物1-38、化合物1-40、化合物1-43、化合物1-47、化合物1-49、化合物1-50、化合物1-51、化合物1-52、化合物1-54、化合物1-55、化合物1-56、化合物1-57、化合物1-60、化合物1-61、化合物1-62、化合物1-68、化合物1-69、化合物1-72、化合物1-73、化合物1-75、化合物1-76、化合物1-81、化合物1-133、化合物1-174、化合物1-186、化合物1-213、化合物1-214、化合物1-218、化合物1-235、化合物1-239、化合物1-254、化合物1-255、化合物1-257、化合物1-261、化合物1-264、化合物1-265中的至少一种。
具体实施方式8
所述苯并咪唑类化合物选自化合物1-26、化合物1-27、化合物1-28、化合物1-29、化合物1-30、化合物1-31、化合物1-32、化合物1-34、化合物1-37、化合物1-38、化合物1-47、化合物1-49、化合物1-56、化合物1-57、化合物1-61、化合物1-68、化合物1-69、化合物1-73、化合物1-133、化合物1-174、化合物1-186、化合物1-213、化合物1-214、化合物1-218、化合物1-235、化合物1-239、化合物1-254、化合物1-255、化合物1-257、化合物1-261、化合物1-264、化合物1-265中的至少一种。
具体实施方式9
所述苯并咪唑类化合物选自化合物1-27、化合物1-28、化合物1-47、化合物1-56、化合物1-57、化合物1-133、化合物1-174、化合物1-186、化合物1-213、化合物1-214、化合物1-218、化合物1-235、化合物1-239、化合物1-254、化合物1-255、化合物1-257、化合物1-261、化合物1-264、化合物1-265中的至少一种。
本发明的发明人发现，以上提供的几种优选的具体实施方式中的苯并咪唑类化合物或其盐具有更好的杀虫杀螨效果，特别是优选的具体实施方式7-9中的苯并咪唑类化合物或其盐尤其是优选的具体实施方式9的化合物具有更优的杀虫杀螨效果，在低浓度含量(如6.25mg/L)使用时，就能具有优异的杀虫杀螨效果。
并且，本发明提供了部分化合物的性能数据(核磁)如表2所示：
表2
本发明中，所述苯并咪唑类化合物或其盐中的所述盐包括但不限于盐酸盐、硫酸盐、硝酸盐、磷酸盐等无机盐类；以及乙酸盐、富马酸盐、马来酸盐、草酸盐、甲磺酸盐、苯磺酸盐、对甲苯磺酸盐等有机盐类。
如前所述，本发明的第二方面一种制备苯并咪唑类化合物的方法，该方法包括：
(1)在第一溶剂中，在第一碱性物质和缩合剂存在下，将化合物V和化合物IV进行第一反应，得到化合物III；
(2)在第二溶剂中，将所述化合物III和酸性物质进行第二反应，得到化合物II；
(3)在第三溶剂中，在第二碱性物质存在下，将所述化合物II和含磺酰基化合物进行第三反应，得到所述苯并咪唑类化合物；
其中，所述化合物V具有式(V)所示的结构，所述化合物IV具有式(IV)所示的结构，所述化合物III具有式(III)所示的结构，所述化合物II具有式(II)所示的结构，所述苯并咪唑类化合物具有式(I)所示的结构，所述含磺酰基化合物具有式(VI)所示的结构；
在式(I)、式(II)、式(III)、式(IV)、式(V)和式(VI)中，R、Y1、Y2、Y3、Y4、Y5、Z1、Z2、Z3、Z4的定义与前述第一方面所述的定义对应相同，X选自卤素。
根据本发明，在步骤(1)中，所述第一反应如下所示：
优选地，在步骤(1)中，所述第一反应的条件包括：温度为零下10℃至零上150℃，反应时间为0.5-48h。
优选地，在步骤(1)中，所述化合物V与所述化合物IV的用量摩尔比为0.5-2：1。所述化合物V与所述化合物IV可通过商购获得。
优选地，在步骤(1)中，所述缩合剂选自1-乙基-3-(3-二甲基氨基丙基)碳二亚胺(EDC)或其盐酸盐(EDCI)、羰基二咪唑(CDI)、1,3-二环己基碳二亚胺(DCC)、氰基磷酸二乙酯(DEPC)、氯碳酸酯类化合物、2-氯-1-甲基吡啶翁碘化物中的至少一种。
优选地，在步骤(1)中，所述缩合剂与所述化合物IV的用量摩尔比为1-2：1。
优选地，在步骤(1)中，所述第一碱性物质选自吡啶、二甲基氨基吡啶(DMAP)、三乙胺、二异丙基乙基胺、氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钠、碳酸氢钾、乙酸钠、乙酸钾、甲醇钠、乙醇钠、叔丁醇钠、叔丁醇钾、1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯中的至少一种。
优选地，在步骤(1)中，所述第一碱性物质与所述化合物IV的用量摩尔比为0.1-10：1。
优选地，在步骤(1)中，所述第一溶剂选自吡啶、二氯甲烷、氯仿、四氯化碳苯、甲苯、二甲苯、氯苯、二氯苯、乙醚、甲基叔丁基醚、二氧六环、四氢呋喃、2-甲基四氢呋喃、N,N-二甲基甲酰胺(DMF)、N,N-二甲基乙酰胺(DMA)、N-甲基吡咯烷酮(NMP)、丙酮、甲基乙基酮、二甲基亚砜、1,3-二甲基-2-咪唑烷酮中的至少一种。
优选地，在步骤(1)中，相对于1mmol的所述化合物IV，所述第一溶剂的用量为1-20mL。
根据本发明，在步骤(1)中，所述第一溶剂和所述第一碱性物质可以相同，例如可以同时为吡啶。并且，需要特别说明的是，当所述第一溶剂和所述第一碱性物质为同一物质时，二者需要单独计量。
根据本发明，在步骤(2)中，所述第二反应如下所示：
优选地，在步骤(2)中，所述第二反应的条件包括：温度为零下10℃至零上300℃，反应时间为0.5-48h。
优选地，在步骤(2)中，所述酸性物质选自对甲苯磺酸或其水合物、甲磺酸、三氟甲磺酸、盐酸、硫酸、硝酸、甲酸、乙酸、丙酸、三氟乙酸、三氯乙酸、苯甲酸、磷酸中的至少一种。所述对甲苯磺酸水合物优选为对甲苯磺酸一水合物。
优选地，在步骤(2)中，所述酸性物质与所述化合物IV的用量摩尔比为0.01-10：1。
优选地，在步骤(2)中，所述第二溶剂选自N,N-二甲基甲酰胺(DMF)、N,N-二甲基乙酰胺(DMA)、N-甲基吡咯烷酮(NMP)、乙醚、甲基叔丁基醚、二氧六环、四氢呋喃、2-甲基四氢呋喃、苯、甲苯、二甲苯、丙酮、甲基乙基酮、二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、氯苯、二氯苯、乙酸乙酯、二甲亚砜、1,3-二甲基-2-咪唑烷酮中的至少一种。
优选地，在步骤(2)中，相对于1mmol的所述化合物III，所述第二溶剂的用量1-20mL。
优选地，步骤(2)还包括：第二反应后使用碱性溶液调节体系的pH值为7-10，所述碱性溶液例如为氢氧化钠水溶液。
根据本发明，在步骤(3)中，所述第三反应如下所示：
优选地，在步骤(3)中，所述第三反应的条件包括：温度为零下10℃至零上100℃，反应时间为0.5-48h。
优选地，在步骤(3)中，所述含磺酰基化合物与所述化合物II的用量摩尔比为0.8-10：1。
优选地，在步骤(3)中，所述含磺酰基化合物选自甲基磺酰氯、乙基磺酰氯、正丙基磺酰氯和正丁基磺酰氯中的至少一种，更优选为乙基磺酰氯。
优选地，在步骤(3)中，所述第二碱性物质选自吡啶、二甲基氨基吡啶(DMAP)、三乙胺、二异丙基乙基胺、氢化钠、氢化钾、氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钠、碳酸氢钾、乙酸钠、乙酸钾、甲醇钠、乙醇钠、叔丁醇钠、叔丁醇钾、1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯中的至少一种。
优选地，在步骤(3)中，所述第二碱性物质与所述化合物II的用量摩尔比为1-10：1。
优选地，在步骤(3)中，所述第三溶剂选自乙醚、四氢呋喃(THF)、2-甲基四氢呋喃、N,N-二甲基甲酰胺(DMF)、N,N-二甲基乙酰胺(DMA)、N-甲基吡咯烷酮(NMP)、二氧六环、苯、甲苯、二甲苯、二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、氯苯、二氯苯中的至少一种。
优选地，在步骤(3)中，相对于1mmol的所述化合物II，所述第三溶剂的用量1-20mL。
根据本发明一种优选的具体实施方式，步骤(3)包括：在第三溶剂中，在第二碱性物质存在下，将所述化合物II先进行第一阶段第三反应，然后再加入所述含磺酰基化合物进行第二阶段第三反应，得到所述苯并咪唑类化合物。
优选地，所述第一阶段第三反应的条件包括：温度为零下10℃至零上100℃，反应时间为10-120min。
优选地，所述第二阶段第三反应的条件包括：温度为零下10℃至零上100℃，反应时间为0.5-48h。
根据本发明，所述方法中还可以包括本领域现有使用的例如萃取、洗涤、干燥、抽滤、浓缩、分离纯化等各种后处理操作手段，本发明对此没有特别限制，可以采用本领域各种常规操作进行，例如萃取采用乙酸乙酯萃取；干燥采用无水硫酸钠干燥；浓缩采用减压浓缩；分离提纯采用柱层析分离纯等。
如前所述，发明的第三方面提供由前述第二方面所述方法制得的苯并咪唑类化合物。
如前所述，本发明的第四方面提供前述第一方面或前述第三方面所述的苯并咪唑类化合物或其盐在制备杀虫杀螨剂中的应用。
优选地，所述苯并咪唑类化合物或其盐在所述杀虫杀螨剂中作为活性成分(即有效成分)使用。
如前所述，本发明的第五方面提供一种杀虫杀螨剂，该杀虫杀螨剂含有活性成分，所述活性成分选自前述第一方面或前述第三方面所述的苯并咪唑类化合物或其盐中的至少一种。
在本发明第五方面，优选地，以所述杀虫杀螨剂的总重量为基准，所述活性成分的含量为1-99重量％，例如，所述活性成分的含量为1重量％、5重量％、10重量％、15重量％、20重量％、25重量％、30重量％、35重量％、40重量％、45重量％、50重量％、55重量％、60重量％、65重量％、70重量％、75重量％、80重量％、85重量％、90重量％、95重量％、99重量％以及这些点值中任意两个所构成范围中的任意值。更优选地，以所述杀虫杀螨剂的总重量为基准，所述活性成分的含量为5-60重量％。
在本发明第五方面中，优选地，所述杀虫杀螨剂中还含有载体。优选地，所述杀虫杀螨剂中的载体为农业、林业和园艺上可接受的且有助于活性成分施用的物质。特别优选地，所述载体为液体载体和/或固体载体，其中所述固态载体优选选自陶土、天然或合成的硅酸盐、二氧化硅、树脂、蜡、固体肥料中的至少一种固态物质；所述液态载体优选选自水，醇类、酮类、石油馏分、芳烃、氯代烃、液化气的液态物质。
在本发明第五方面中，所述杀虫杀螨剂中还可以含有表面活性剂、保护胶体、粘合剂、增稠剂、触变剂、渗透剂、螯合剂、着色剂、聚合物等本领域其它常用的助剂组分，本发明对此没有特别限制，本领域技术人员可以根据实际需要选择合理的组成和用量。
在本发明第五方面中，优选地，所述杀虫杀螨剂的剂型各自独立地选自可湿性粉剂、可溶性粉剂、乳油、水悬浮剂、可分散油悬浮剂、水乳剂、悬乳剂、微乳剂、水剂、颗粒剂、微胶囊剂和水分散颗粒剂中的至少一种，由此，所述活性成分更易溶解或分散以便作为杀虫、杀螨剂的活性物质使用时更易于分散，提高施用效果。
在本发明第五方面中，本发明对所述杀虫杀螨剂的制备方法没有特别限制，本领域技术人员可以参考本领域现有文献和标准中的方法或采用本领域现有方法进行制备以获得预期组成和剂型的试剂。
如前所述，本发明的第六方面提供前述杀虫杀螨剂在农业、林业和园艺中杀虫和/或杀螨的应用。
优选地，所述应用的方式包括：将所述杀虫杀螨剂施用于害虫和/或害螨上，或者将所述杀虫杀螨剂施用于害虫和/或害螨的生长介质上。根据本发明，所述生长介质例如为植物、土壤。
优选地，所述施用的有效量(即活性成分用量)为每公顷土壤10克到1000克，更优选为每公顷土壤20克到500克。根据本发明，对所述施用的具体方式没有特别限制，可以采用本领域常规的方法进行，例如将所述杀虫杀螨剂喷洒至害虫和/或害螨上，或着，喷洒至害虫和/或害螨的生长介质上。
根据本发明，在所述杀虫杀螨剂在农业、林业和园艺中杀虫和/或杀螨的应用中，所述杀虫杀螨剂还可以与本领域现有的杀菌剂、杀虫剂、除草剂、植物生长调节剂、植物肥料等物质复配施用，由此复配产生相加或增效效应，从而获得更好的效果。本发明对此没有特别限制，在使用含有本发明的苯并咪唑类化合物或其盐作为活性组分的前提下，本领域技术人员可以根据实际需求合理的选择合适用量的物质进行组合复配使用。
以下将通过实例对本发明进行详细描述。
以下实例中，在没有特别说明的情况下，所用原料均为市售品。
部分原料的来源见表3：
表3
| 原料 | 购自厂家 |
| V-1 | 北京偶合科技有限公司 |
| V-2 | 毕得医药 |
| IV-1 | 北京偶合科技有限公司 |
| IV-2 | 北京偶合科技有限公司 |
| IV-3 | 北京偶合科技有限公司 |
| IV-4 | 北京偶合科技有限公司 |
| 缩合剂：EDCI | 北京偶合科技有限公司 |
| 第一碱性物质：DMAP | 北京偶合科技有限公司 |
| 酸性物质：对甲苯磺酸一水合物 | 北京偶合科技有限公司 |
| 含磺酰基化合物：乙基磺酰氯 | 北京偶合科技有限公司 |
以下实例中，在没有特别说明的情况下，室温指25±2℃。
实施例1
该实施例为化合物1-27的制备
具体制备过程如下：
(1)反应瓶内加入第一溶剂(吡啶，15mL)，加入缩合剂(EDCI，15mmol)和第一碱性物质(DMAP，2mmol)，加入化合物V(V-1，10mmol)和化合物IV(IV-1，10mmol)室温反应3h进行第一反应，然后加水，乙酸乙酯萃取，有机相用饱和食盐水洗涤，无水硫酸钠干燥。抽滤，减压浓缩滤液，得到化合物III；
(2)将所得化合物III溶于第二溶剂(NMP，15mL)中，加入酸性物质(对甲苯磺酸一水合物，30mmol)在160℃反应4h进行第二反应。冷却至室温，加10wt％氢氧化钠水溶液调节体系的pH值9，然后用乙酸乙酯萃取，有机相用饱和食盐水洗涤，无水硫酸钠干燥，抽滤，减压浓缩滤液，得到化合物II(II-1，8mmol)；
(3)将所述化合物II溶于第三溶剂(THF，30mL)中，加入第二碱性物质(0.96g矿物油包裹的NaH，NaH含量60wt％，NaH为24mmol)，室温反应10min后，加入含磺酰基化合物(乙基磺酰氯，24mmol)，室温反应12h。加入饱和氯化铵淬灭，乙酸乙酯萃取，有机相用饱和食盐水洗涤，无水硫酸钠干燥，抽滤，减压浓缩滤液，所得物通过柱层析分离纯化，得到化合物1-27(2.08g)。
实施例2
该实施例为化合物1-28的制备
具体制备过程如下：
(1)反应瓶内加入第一溶剂(吡啶，15mL)，加入缩合剂(EDCI，15mmol)和第一碱性物质(DMAP，2mmol)，加入化合物V(V-1，10mmol)和化合物IV(IV-2，10mmol)室温反应3h进行第一反应，然后加水，乙酸乙酯萃取，有机相用饱和食盐水洗涤，无水硫酸钠干燥，抽滤，减压浓缩滤液，得到化合物III；
(2)将所得化合物III溶于第二溶剂(NMP，15mL)中，加入酸性物质(对甲苯磺酸一水合物，30mmol)在160℃反应4h进行第二反应。冷却至室温，加10wt％的氢氧化钠水溶液调节体系的pH值为10，然后乙酸乙酯萃取，有机相用饱和食盐水洗涤，无水硫酸钠干燥，抽滤，减压浓缩滤液，得到化合物II(II-2，8.2mmol)；
(3)将所述化合物II溶于第三溶剂(THF，30mL)中，加入第二碱性物质(0.98g矿物油包裹的NaH，NaH含量60wt％，NaH为24.6mmol)，室温反应10min后，加入含磺酰基化合物(乙基磺酰氯，24.6mmol)，室温反应12h。反应后加入饱和氯化铵淬灭，乙酸乙酯萃取，有机相用饱和食盐水洗涤，无水硫酸钠干燥，抽滤，减压浓缩滤液，所得物通过柱层析分离纯化，得到化合物1-28(2.10g)。
实施例3
该实施例为化合物1-47的制备
具体制备过程如下：
(1)反应瓶内加入第一溶剂(吡啶，15mL)，加入缩合剂(EDCI，15mmol，)和第一碱性物质(DMAP，2mmol)，加入化合物V(式V-1，10mmol)和化学物IV(IV-3，10mmol)室温反应3h进行第一反应，然后加水，乙酸乙酯萃取，有机相用饱和食盐水洗涤，无水硫酸钠干燥，抽滤，减压浓缩滤液，得到化合物III；
(2)将所得化合物III溶于第二溶剂(NMP，15mL)中，加入酸性物质(对甲苯磺酸一水合物，30mmol)在160℃反应4h进行第二反应。冷却至室温，加10wt％的氢氧化钠水溶液调节体系的pH值为10，然后用乙酸乙酯萃取，有机相用饱和食盐水洗涤，无水硫酸钠干燥，抽滤，减压浓缩滤液，得到化合物II(II-3，8mmol)；
(3)将所述化合物II溶于第三溶剂(THF，30mL)中，加入第二碱性物质(0.96g矿物油包裹的NaH，NaH含量60wt％，NaH为24mmol)，室温反应10min后，加入含磺酰基化合物(乙基磺酰氯，24mmol)，室温反应12h。反应后加入饱和氯化铵淬灭，乙酸乙酯萃取，有机相用饱和食盐水洗涤，无水硫酸钠干燥。抽滤，减压浓缩滤液，所得物通过柱层析分离纯化，得到化合物式1-47(2.53g)。
实施例4
该实施例为化合物1-56的制备
具体制备过程如下：
(1)反应瓶内加入第一溶剂(吡啶，15mL)，加入缩合剂(EDCI，15mmol)和第一碱性物质(DMAP，2mmol)，加入化合物V(V-2，10mmol)和化合物IV(IV-1，10mmol)室温反应3h进行第一反应，然后加水，乙酸乙酯萃取，有机相用饱和食盐水洗涤，无水硫酸钠干燥，抽滤，减压浓缩滤液，得到化合物III；
(2)将所得化合物III溶于第二溶剂(NMP，15mL)中，加入酸性物质(对甲苯磺酸一水合物，30mmol)在160℃反应4h进行第二反应。冷却至室温，加入10wt％的氢氧化钠水溶液调节体系的pH值为10，然后乙酸乙酯萃取，有机相用饱和食盐水洗涤，无水硫酸钠干燥，抽滤，减压浓缩滤液，得化合物II(II-4，7.5mmol)；
(3)将所述化合物II溶于第三溶剂(THF，30mL)中，加入第二碱性物质(0.90g矿物油包裹的NaH，NaH含量60wt％，22.5mmol)，室温反应10min后，加入含磺酰基化合物(乙基磺酰氯，22.5mmol)，继续室温反应12h。反应后加入饱和氯化铵淬灭，乙酸乙酯萃取，有机相用饱和食盐水洗涤，无水硫酸钠干燥，抽滤，减压浓缩滤液，所得物通过柱层析分离纯化，得到化合物1-56(2.16g)。
实施例5
该实施例为化合物1-57的制备
具体制备过程如下：
(1)反应瓶内加入第一溶剂(吡啶15mL)，加入缩合剂(EDCI，15mmol)和第一碱性物质(DMAP，2mmol)，加入化合物V(V-2，10mmol)和化合物IV(IV-2，10mmol)，室温反应3h进行第一反应，加水，乙酸乙酯萃取，有机相用饱和食盐水洗涤，无水硫酸钠干燥。抽滤，减压浓缩滤液，得到化合物III；
(2)将所得化合物III溶于第二溶剂(NMP，15mL)中，加入酸性物质(对甲苯磺酸一水合物，30mmol)在160℃反应4h进行第二反应。冷却至室温，加入10wt％的氢氧化钠水溶液调节体系的pH值为9，然后乙酸乙酯萃取，有机相用饱和食盐水洗涤，无水硫酸钠干燥，抽滤，减压浓缩滤液，得到化合物II(II-5，7.23mmol)；
(3)将所述化合物II溶于第三溶剂(THF，30mL)中，加入第二碱性物质(0.86g矿物油包裹的NaH，NaH含量60wt％，NaH为21.6mmol)，室温反应10min后，加入含磺酰基化合物(乙基磺酰氯，21.6mmol)，继续室温反应12h。反应后加入饱和氯化铵淬灭，乙酸乙酯萃取，有机相用饱和食盐水洗涤，无水硫酸钠干燥。抽滤，减压浓缩滤液，所得物通过柱层析分离纯化，得到化合物式1-57(2.12g)。
实施例6
该实施例为化合物1-213的制备
具体制备过程如下：
(1)反应瓶内加入第一溶剂(吡啶，15mL)，加入缩合剂(EDCI，15mmol)和第一碱性物质(DMAP，2mmol)，加入化合物V(V-1，10mmol)和化合物IV(IV-4，10mmol)室温反应3h进行第一反应，然后加水，乙酸乙酯萃取，有机相用饱和食盐水洗涤，无水硫酸钠干燥，抽滤，减压浓缩滤液，得到化合物III；
(2)将所得化合物III溶于第二溶剂(NMP，15mL)中，加入酸性物质(对甲苯磺酸一水合物，30mmol)在160℃反应4h进行第二反应。冷却至室温，加10wt％的氢氧化钠水溶液调节体系的pH值为10，然后乙酸乙酯萃取，有机相用饱和食盐水洗涤，无水硫酸钠干燥，抽滤，减压浓缩滤液，得到化合物II(II-6，8.2mmol)；
(3)将所述化合物II溶于第三溶剂(THF，30mL)中，加入第二碱性物质(0.98g矿物油包裹的NaH，NaH含量60wt％，NaH为24.6mmol)，室温反应10min后，加入含磺酰基化合物(乙基磺酰氯，24.6mmol)，室温反应12h。反应后加入饱和氯化铵淬灭，乙酸乙酯萃取，有机相用饱和食盐水洗涤，无水硫酸钠干燥，抽滤，减压浓缩滤液，所得物通过柱层析分离纯化，得到化合物1-213(2.10g)。
其余实施例
采用与实施例1相似的方式制备下述化合物，仅是原料的种类和/或用量不同，其余均与实施例1相同，分别得到化合物1-25、化合物1-26、化合物1-29、化合物1-30、化合物1-31、化合物1-32、化合物1-33、化合物1-34、化合物1-37、化合物1-38、化合物1-40、化合物1-43、化合物1-49、化合物1-50、化合物1-51、化合物1-52、化合物1-54、化合物1-55、化合物1-60、化合物1-61、化合物1-62、化合物1-68、化合物1-69、化合物1-72、化合物1-73、化合物1-75、化合物1-76、化合物1-81、化合物1-133、化合物1-174、化合物1-186、化合物1-214、化合物1-218、化合物1-235、化合物1-239、化合物1-254、化合物1-255、化合物1-257、化合物1-261、化合物1-264、化合物1-265。
生物活性测试
该测试例测试以上制得的化合物的杀螨活性，具体为对朱砂叶螨的杀螨活性，具体测试过程如下：
(1)将待测化合物用丙酮溶解，并用0.1wt％的吐温80水溶液稀释至所需浓度(具体见下测试例1-A至1-D)，丙酮含量不超过5wt％，制备得到药剂；
(2)将生长至两片真叶的菜豆苗去掉一片真叶，接种朱砂叶螨(每株菜豆苗接种朱砂叶螨的数量为50-150只)后24小时调查接种螨虫基数，用手持喷雾器将步骤(1)制得的药剂对三株菜豆苗分别进行整株喷雾处理(每株喷雾量为0.5mL)，处理后置于恒温观察室(25℃)观察，72小时后调查活螨的数量，计算致死率：
致死率(％)＝(接种螨虫个数-喷药后活螨虫个数)/接种螨虫个数×100。
测试例1-A
将化合物稀释至浓度为100mg/L，然后按照上述过程进行测试，该测试试验中，以下化合物在浓度为100mg/L时，显示出超过90％的致死率，具体结果见表4：
化合物1-25、化合物1-26、化合物1-27、化合物1-28、化合物1-29、化合物1-30、化合物1-31、化合物1-32、化合物1-33、化合物1-34、化合物1-37、化合物1-38、化合物1-40、化合物1-43、化合物1-47、化合物1-49、化合物1-50、化合物1-51、化合物1-52、化合物1-54、化合物1-55、化合物1-56、化合物1-57、化合物1-60、化合物1-61、化合物1-62、化合物1-68、化合物1-69、化合物1-72、化合物1-73、化合物1-75、化合物1-76、化合物1-81、化合物1-133、化合物1-174、化合物1-186、化合物1-213、化合物1-214、化合物1-218、化合物1-235、化合物1-239、化合物1-254、化合物1-255、化合物1-257、化合物1-261、化合物1-264、化合物1-265。
测试例1-B
将化合物稀释至浓度为25mg/L，然后进行按照上述过程进行测试，在该测试试验中，以下化合物在浓度为25mg/L时，显示出超过90％的致死率，具体结果见表4：
化合物1-26、化合物1-27、化合物1-28、化合物1-29、化合物1-30、化合物1-31、化合物1-32、化合物1-34、化合物1-37、化合物1-38、化合物1-47、化合物1-49、化合物1-56、化合物1-57、化合物1-61、化合物1-68、化合物1-69、化合物1-73、化合物1-133、化合物1-174、化合物1-186、化合物1-213、化合物1-214、化合物1-218、化合物1-235、化合物1-239、化合物1-254、化合物1-255、化合物1-257、化合物1-261、化合物1-264、化合物1-265。
测试例1-C
将化合物稀释至浓度为6.25mg/L，然后进行按照上述过程进行测试，在该测试试验中，以下化合物在6.25mg/L时显示出超过90％的致死率，具体结果见表4：
化合物1-27、化合物1-28、化合物1-47、化合物1-56、化合物1-57、化合物1-133、化合物1-174、化合物1-186、化合物1-213、化合物1-214、化合物1-218、化合物1-235、化合物1-239、化合物1-254、化合物1-255、化合物1-257、化合物1-261、化合物1-264、化合物1-265。
表4
对比测试例
本发明还测试了以下化合物对朱砂叶螨的生测活性，测试过程同上，测试结果如下表5所示：
表5
从上述测试结果能看出，本发明提供的苯并咪唑类化合物或其盐具有优异的杀虫杀螨效果，杀虫杀螨活性远远高于已知化合物，特别地，采用本发明的苯并咪唑类化合物在低浓度含量(如6.25mg/L)使用时，就能具有优异的杀虫杀螨效果。
以上详细描述了本发明的优选实施方式，但是，本发明并不限于此。在本发明的技术构思范围内，可以对本发明的技术方案进行多种简单变型，包括各个技术特征以任何其它的合适方式进行组合，这些简单变型和组合同样应当视为本发明所公开的内容，均属于本发明的保护范围。
Claims (12)
1.一种苯并咪唑类化合物或其盐，其特征在于，该苯并咪唑类化合物具有式(I)所示的结构：
其中，在式(I)中，
R选自取代或未取代的C1-C10烷基、取代或未取代的C3-C10环烷基、取代或未取代的C2-C10烯基、取代或未取代的C2-C10炔基，且任选存在的取代基各自独立地选自卤素、C1-C10烷基、卤代C1-C10烷基、C3-C10环烷基、卤代C3-C10环烷基、C1-C10烷氧基、卤代C1-C10烷氧基、C3-C10环烷氧基、卤代C3-C10环烷氧基中的至少一种；
Y1、Y2、Y3、Y4、Y5各自独立地选自H、卤素、CN、NO2、甲酰基、取代或未取代的C1-C10烷基、取代或未取代的C3-C10环烷基、取代或未取代的C1-C10烷氧基、取代或未取代的C1-C10烷硫基、取代或未取代的C1-C10烷基亚磺酰基、取代或未取代的C1-C10烷基磺酰基、取代或未取代的C1-C10烷基羰基、取代或未取代的C1-C10烷氧基羰基、取代或未取代的芳基羰基、取代或未取代的芳氧基羰基、取代或未取代的C2-C6烯基、取代或未取代的C2-C6炔基、取代或未取代的C2-C6烯基氧基、取代或未取代的C2-C6炔基氧基、取代或未取代的C1-C10烷羰氧基、取代或未取代的C1-C10氰基烷基、取代或未取代的C1-C10氰基烷氧基、取代的或未取代的硅烷基、取代的或未取代的氨基、取代的或未取代的芳基、取代的或未取代的芳基C1-C6烷基、取代的或未取代的芳基氧基、取代的或未取代的芳基C1-C6烷氧基、取代的或未取代的芳基磺酰基、取代的或未取代的芳基亚磺酰基、取代的或未取代的芳硫基、取代的或未取代的芳基C1-C6烷基磺酰基、取代的或未取代的芳基C1-C6烷基亚磺酰基、取代的或未取代的芳基C1-C6烷硫基、取代的或未取代的杂环、取代的或未取代的杂环C1-C6烷基、取代的或未取代的杂环氧基，且任选存在的取代基各组独立地选自卤素、C1-C10烷基、卤代C1-C10烷基、C3-C10环烷基、卤代C3-C10环烷基、C1-C10烷氧基、卤代C1-C10烷氧基、C3-C10环烷氧基、卤代C3-C10环烷氧基中的至少一种；任选地，Y1、Y2、Y3、Y4、Y5中任意相邻的两个基团为一组，且至少一组与键合的苯环经由或不经由至少一个杂原子环合形成至少一个3至8元环；
Z1、Z2、Z3、Z4各自独立地选自H、卤素、CN、NO2、甲酰基、取代或未取代的C1-C10烷基、取代或未取代的C3-C10环烷基、取代或未取代的C1-C10烷氧基、取代的或未取代的C1-C10烷硫基、取代的或未取代的C1-C10烷基亚磺酰基、取代的或未取代的C1-C10烷基磺酰基、取代的或未取代的C1-C10烷基羰基、取代的或未取代的C1-C10烷氧基羰基、取代的或未取代的芳基羰基、取代的或未取代的芳氧基羰基、取代的或未取代的C2-C6烯基、取代的或未取代的C2-C6炔基、取代的或未取代的C2-C6烯基氧基、取代的或未取代的C2-C6炔基氧基、取代的或未取代的C1-C10烷羰氧基、取代的或未取代的C1-C10氰基烷基、取代的或未取代的C1-C10氰基烷氧基、取代的或未取代的硅烷基、取代的或未取代的氨基、取代的或未取代的芳基、取代的或未取代的芳基C1-C6烷基、取代的或未取代的芳基氧基、取代的或未取代的芳基C1-C6烷氧基、取代的或未取代的芳基磺酰基、取代的或未取代的芳基亚磺酰基、取代的或未取代的芳硫基、取代的或未取代的芳基C1-C6烷基磺酰基、取代的或未取代的芳基C1-C6烷基亚磺酰基、取代的或未取代的芳基C1-C6烷硫基、取代的或未取代的杂环、取代的或未取代的杂环C1-C6烷基、取代的或未取代的杂环氧基，且任选存在的取代基各组独立地选自卤素、C1-C10烷基、卤代C1-C10烷基、C3-C10环烷基、卤代C3-C10环烷基、C1-C10烷氧基、卤代C1-C10烷氧基、C3-C10环烷氧基、卤代C3-C10环烷氧基中的至少一种；任选地，Z1、Z2、Z3、Z4中任意相邻的两个基团为一组，且至少一组与键合的苯环经由或不经由至少一个杂原子环合形成至少一个3至8元环；
且当Z1、Z2、Z3、Z4、Y1、Y2、Y3、Y4均为H且R为乙基时，Y5不为H、氟或氯；当Z1、Z2、Z3、Z4、Y1、Y2、Y4、Y5均为H且R为乙基时，Y3不为氟或氯；当Z1、Z2、Z3、Z4、Y1、Y3、Y5均为H且R为乙基时，Y2、Y4不同时为氯。
2.根据权利要求1所述的化合物或其盐，其中，在式(I)中，
R选自C1-C10烷基、卤代C1-C10烷基、C3-C10环烷基取代C1-C10烷基、卤代C3-C10环烷基取代C1-C10烷基、C3-C10环烷基取代卤代C1-C10烷基、C1-C10烷氧基取代C1-C10烷基、卤代C1-C10烷氧基取代C1-C10烷基、C1-C10烷氧基取代卤代C1-C10烷基、C3-C10环烷氧基取代C1-C10烷基、卤代C3-C10环烷氧基取代C1-C10烷基、C3-C10环烷氧基取代卤代C1-C10烷基、C3-C10环烷基、卤代C3-C10环烷基、C1-C10烷基取代C3-C10环烷基、卤代C1-C10烷基取代C3-C10环烷基、C1-C10烷基取代卤代C3-C10环烷基、C1-C10烷氧基取代C3-C10环烷基、卤代C1-C10烷氧基取代C3-C10环烷基、C1-C10烷氧基取代卤代C3-C10环烷基、C3-C10环烷氧基取代C3-C10环烷基、卤代C3-C10环烷氧基取代C3-C10环烷基、C3-C10环烷氧基取代卤代C3-C10环烷基、C2-C10烯基、卤代C2-C10烯基、C2-C10炔基、卤代C2-C10炔基；
Y1、Y2、Y3、Y4、Y5各自独立地选自H、卤素、CN、NO2、C1-C10烷基、卤代C1-C10烷基、C3-C10环烷基取代C1-C10烷基、卤代C3-C10环烷基取代C1-C10烷基、C3-C10环烷基取代卤代C1-C10烷基、C1-C10烷氧基取代C1-C10烷基、卤代C1-C10烷氧基取代C1-C10烷基、C1-C10烷氧基取代卤代C1-C10烷基、C3-C10环烷基、卤代C3-C10环烷基、C1-C10烷基取代C3-C10环烷基、卤代C1-C10烷基取代C3-C10环烷基、C1-C10烷基取代卤代C3-C10环烷基、C1-C10烷氧基、卤代C1-C10烷氧基、C1-C10烷硫基、卤代C1-C10烷硫基、C1-C10烷基亚磺酰基、卤代C1-C10烷基亚磺酰基、C1-C10烷基磺酰基、卤代C1-C10烷基磺酰基、甲酰基、C1-C10烷基羰基、卤代C1-C10烷基羰基、C1-C10烷氧基羰基、卤代C1-C10烷氧基羰基、芳基羰基、芳氧基羰基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、卤代C2-C6烯基、卤代C2-C6炔基、C2-C6烯基氧基、C2-C6炔基氧基、卤代C2-C6烯基氧基、卤代C2-C6炔基氧基、C1-C10烷羰氧基、卤代C1-C10烷羰氧基、C1-C10氰基烷基、C1-C10氰基烷氧基、C1-C10烷基取代硅烷基、取代的或未取代的氨基、芳基、芳基C1-C6烷基、芳基氧基、芳基C1-C6烷氧基、芳基磺酰基、芳基亚磺酰基、芳硫基、芳基C1-C6烷基磺酰基、芳基C1-C6烷基亚磺酰基、芳基C1-C6烷硫基、杂环、杂环C1-C6烷基、杂环氧基，且任选存在的取代基各组独立地选自卤素、C1-C10烷基、卤代C1-C10烷基、C3-C10环烷基、卤代C3-C10环烷基、C1-C10烷氧基、卤代C1-C10烷氧基、C3-C10环烷氧基、卤代C3-C10环烷氧基中的至少一种；任选地，Y1、Y2、Y3、Y4、Y5中任意相邻的两个基团为一组，且至少一组与键合的苯环经由或不经由至少一个杂原子环合形成至少一个3至8元环；
Z1、Z2、Z3、Z4各自独立地选自H、卤素、CN、NO2、C1-C10烷基、卤代C1-C10烷基、C3-C10环烷基取代C1-C10烷基、卤代C3-C10环烷基取代C1-C10烷基、C3-C10环烷基取代卤代C1-C10烷基、C1-C10烷氧基取代C1-C10烷基、卤代C1-C10烷氧基取代C1-C10烷基、C1-C10烷氧基取代卤代C1-C10烷基、C3-C10环烷基、卤代C3-C10环烷基、C1-C10烷基取代C3-C10环烷基、卤代C1-C10烷基取代C3-C10环烷基、C1-C10烷基取代卤代C3-C10环烷基、C1-C10烷氧基、卤代C1-C10烷氧基、C1-C10烷硫基、卤代C1-C10烷硫基、C1-C10烷基亚磺酰基、卤代C1-C10烷基亚磺酰基、C1-C10烷基磺酰基、卤代C1-C10烷基磺酰基、甲酰基、C1-C10烷基羰基、卤代C1-C10烷基羰基、C1-C10烷氧基羰基、卤代C1-C10烷氧基羰基、芳基羰基、芳氧基羰基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、卤代C2-C6烯基、卤代C2-C6炔基、C2-C6烯基氧基、C2-C6炔基氧基、卤代C2-C6烯基氧基、卤代C2-C6炔基氧基、C1-C10烷羰氧基、卤代C1-C10烷羰氧基、C1-C10氰基烷基、C1-C10氰基烷氧基、C1-C10烷基取代硅烷基、取代的或未取代的氨基、芳基、芳基C1-C6烷基、芳基氧基、芳基C1-C6烷氧基、芳基磺酰基、芳基亚磺酰基、芳硫基、芳基C1-C6烷基磺酰基、芳基C1-C6烷基亚磺酰基、芳基C1-C6烷硫基、杂环、杂环C1-C6烷基、杂环氧基，且任选存在的取代基各组独立地选自卤素、C1-C10烷基、卤代C1-C10烷基、C3-C10环烷基、卤代C3-C10环烷基、C1-C10烷氧基、卤代C1-C10烷氧基、C3-C10环烷氧基、卤代C3-C10环烷氧基中的至少一种；任选地，Z1、Z2、Z3、Z4中任意相邻的两个基团为一组，且至少一组与键合的苯环经由或不经由至少一个杂原子环合形成至少一个3至8元环；
且当Z1、Z2、Z3、Z4、Y1、Y2、Y3、Y4均为H且R为乙基时，Y5不为H、氟或氯；当Z1、Z2、Z3、Z4、Y1、Y2、Y4、Y5均为H且R为乙基时，Y3不为氟或氯；当Z1、Z2、Z3、Z4、Y1、Y3、Y5均为H且R为乙基时，Y2、Y4不同时为氯；
优选地，在式(I)中，
R选自C1-C8烷基、卤代C1-C8烷基、C3-C8环烷基取代C1-C8烷基、卤代C3-C8环烷基取代C1-C8烷基、C3-C8环烷基取代卤代C1-C8烷基、C1-C8烷氧基取代C1-C8烷基、卤代C1-C8烷氧基取代C1-C8烷基、C1-C8烷氧基取代卤代C1-C8烷基、C3-C8环烷氧基取代C1-C8烷基、卤代C3-C8环烷氧基取代C1-C8烷基、C3-C8环烷氧基取代卤代C1-C8烷基、C3-C8环烷基、卤代C3-C8环烷基、C1-C8烷基取代C3-C8环烷基、卤代C1-C8烷基取代C3-C8环烷基、C1-C8烷基取代卤代C3-C8环烷基、C1-C8烷氧基取代C3-C8环烷基、卤代C1-C8烷氧基取代C3-C8环烷基、C1-C8烷氧基取代卤代C3-C8环烷基、C3-C8环烷氧基取代C3-C8环烷基、卤代C3-C8环烷氧基取代C3-C8环烷基、C3-C8环烷氧基取代卤代C3-C8环烷基、C2-C8烯基、卤代C2-C8烯基、C2-C8炔基、卤代C2-C8炔基；
Y1、Y2、Y3、Y4、Y5各自独立地选自H、卤素、CN、NO2、C1-C8烷基、卤代C1-C8烷基、C3-C8环烷基取代C1-C8烷基、卤代C3-C8环烷基取代C1-C8烷基、C3-C8环烷基取代卤代C1-C8烷基、C1-C8烷氧基取代C1-C8烷基、卤代C1-C8烷氧基取代C1-C8烷基、C1-C8烷氧基取代卤代C1-C8烷基、C3-C8环烷基、卤代C3-C8环烷基、C1-C8烷基取代C3-C8环烷基、卤代C1-C8烷基取代C3-C8环烷基、C1-C8烷基取代卤代C3-C8环烷基、C1-C8烷氧基、卤代C1-C8烷氧基、C1-C8烷硫基、卤代C1-C8烷硫基、C1-C8烷基亚磺酰基、卤代C1-C8烷基亚磺酰基、C1-C8烷基磺酰基、卤代C1-C8烷基磺酰基；
Z1、Z2、Z3、Z4各自独立地选自H、卤素、CN、NO2、C1-C8烷基、卤代C1-C8烷基、C3-C8环烷基、卤代C3-C8环烷基、C1-C8烷氧基、卤代C1-C8烷氧基、C1-C8烷硫基、卤代C1-C8烷硫基、C1-C8烷基亚磺酰基、卤代C1-C8烷基亚磺酰基、C1-C8烷基磺酰基、卤代C1-C8烷基磺酰基；
且当Z1、Z2、Z3、Z4、Y1、Y2、Y3、Y4均为H且R为乙基时，Y5不为H、氟或氯；当Z1、Z2、Z3、Z4、Y1、Y2、Y4、Y5均为H且R为乙基时，Y3不为氟或氯；当Z1、Z2、Z3、Z4、Y1、Y3、Y5均为H且R为乙基时，Y2、Y4不同时为氯。
3.根据权利要求1或2所述的化学物或其盐，其中，在式(I)中，
R选自C1-C8烷基、卤代C1-C8烷基、C3-C8环烷基、卤代C3-C8环烷基、C2-C8烯基、卤代C2-C8烯基、C2-C8炔基和卤代C2-C8炔基；
Y1、Y2、Y3、Y4、Y5各自独立地选自H、卤素、CN、NO2、C1-C8烷基、卤代C1-C8烷基、C3-C8环烷基、卤代C3-C8环烷基、C1-C8烷氧基、卤代C1-C8烷氧基、C1-C8烷硫基、卤代C1-C8烷硫基、C1-C8烷基亚磺酰基、卤代C1-C8烷基亚磺酰基、C1-C8烷基磺酰基、卤代C1-C8烷基磺酰基；
Z1、Z2、Z3、Z4各自独立地选自H、卤素、CN、NO2、C1-C8烷基、卤代C1-C8烷基、C1-C8烷氧基、卤代C1-C8烷氧基、C1-C8烷硫基、卤代C1-C8烷硫基、C1-C8烷基亚磺酰基、卤代C1-C8烷基亚磺酰基、C1-C8烷基磺酰基、卤代C1-C8烷基磺酰基；
且当Z1、Z2、Z3、Z4、Y1、Y2、Y3、Y4均为H且R为乙基时，Y5不为H、氟或氯；当Z1、Z2、Z3、Z4、Y1、Y2、Y4、Y5均为H且R为乙基时，Y3不为氟或氯；当Z1、Z2、Z3、Z4、Y1、Y3、Y5均为H且R为乙基时，Y2、Y4不同时为氯。
4.根据权利要求1-3中任意一项所述的化学物或其盐，其中，在式(I)中，
R选自C1-C8烷基、卤代C1-C8烷基、C3-C8环烷基、卤代C3-C8环烷基、C2-C5烯基、C2-C5炔基；
Y1、Y2、Y3、Y4、Y5各自独立地选自H、卤素、CN、NO2、C1-C8烷基、卤代C1-C8烷基、C1-C8烷氧基、卤代C1-C8烷氧基；
Z1、Z2、Z3、Z4各自独立地选自H、卤素、CN、NO2、C1-C8烷基、卤代C1-C8烷基、C1-C8烷氧基、卤代C1-C8烷氧基；
且当Z1、Z2、Z3、Z4、Y1、Y2、Y3、Y4均为H且R为乙基时，Y5不为H、氟或氯；当Z1、Z2、Z3、Z4、Y1、Y2、Y4、Y5均为H且R为乙基时，Y3不为氟或氯；当Z1、Z2、Z3、Z4、Y1、Y3、Y5均为H且R为乙基时，Y2、Y4不同时为氯；
优选地，在式(I)中，
R选自甲基、乙基、正丙基、异丙基、环丙基、正丁基、仲丁基、异丁基、叔丁基、烯丙基、炔丙基、CF3；
Y1、Y2、Y3、Y4、Y5各自独立地选自H、F、Cl、Br、I、CN、NO2、CH3、CF3、OCH3、OCF3、OCH2CF3、OCH2CF2CF3、CF2Cl、CFCl2、CCl3；
Z1、Z2、Z3、Z4各自独立地选自H、F、Cl、Br、I、CN、NO2、CH3、CF3、OCF3、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基、叔丁基；
且当Z1、Z2、Z3、Z4、Y1、Y2、Y3、Y4均为H且R为乙基时，Y5不为H、氟或氯；当Z1、Z2、Z3、Z4、Y1、Y2、Y4、Y5均为H且R为乙基时，Y3不为氟或氯；当Z1、Z2、Z3、Z4、Y1、Y3、Y5均为H且R为乙基时，Y2、Y4不同时为氯；
更优选地，在式(I)中，
R选自甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基；
Y1、Y2、Y3、Y4、Y5各自独立地选自H、F、Cl、Br、CN、NO2、OCF3、CH3、CF3、OCH3、OCH2CF3、OCH2CF2CF3；
Z1、Z2、Z3、Z4各自独立地选自H、F、Cl、Br、CH3；
且当Z1、Z2、Z3、Z4、Y1、Y2、Y3、Y4均为H且R为乙基时，Y5不为H、氟或氯；当Z1、Z2、Z3、Z4、Y1、Y2、Y4、Y5均为H且R为乙基时，Y3不为氟或氯；当Z1、Z2、Z3、Z4、Y1、Y3、Y5均为H且R为乙基时，Y2、Y4不同时为氯。
5.一种制备苯并咪唑类化合物的方法，其特征在于，该方法包括：
(1)在第一溶剂中，在第一碱性物质和缩合剂存在下，将化合物V和化合物IV进行第一反应，得到化合物III；
(2)在第二溶剂中，将所述化合物III和酸性物质进行第二反应，得到化合物II；
(3)在第三溶剂中，在第二碱性物质存在下，将所述化合物II和含磺酰基化合物进行第三反应，得到所述苯并咪唑类化合物；
其中，所述化合物V具有式(V)所示的结构，所述化合物IV具有式(IV)所示的结构，所述化合物III具有式(III)所示的结构，所述化合物II具有式(II)所示的结构，所述苯并咪唑类化合物具有式(I)所示的结构，所述含磺酰基化合物具有式(VI)所示的结构；
在式(I)、式(II)、式(III)、式(IV)、式(V)和式(VI)中，R、Y1、Y2、Y3、Y4、Y5、Z1、Z2、Z3、Z4的定义与权利要求1-4中任意一项所述的定义对应相同，X选自卤素。
6.根据权利要求5所述的方法，其中，在步骤(1)中，所述第一反应的条件包括：温度为零下10℃至零上150℃，反应时间为0.5-48h；
优选地，所述化合物V与所述化合物IV的用量摩尔比为0.5-2：1；
优选地，所述缩合剂选自1-乙基-3-(3-二甲基氨基丙基)碳二亚胺或其盐酸盐、羰基二咪唑、1,3-二环己基碳二亚胺、氰基磷酸二乙酯、氯碳酸酯类化合物、2-氯-1-甲基吡啶翁碘化物中的至少一种；
优选地，所述缩合剂与所述化合物IV的用量摩尔比为1-2：1；
优选地，所述第一碱性物质选自吡啶、二甲基氨基吡啶、三乙胺、二异丙基乙基胺、氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钠、碳酸氢钾、乙酸钠、乙酸钾、甲醇钠、乙醇钠、叔丁醇钠、叔丁醇钾、1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯中的至少一种；
优选地，所述第一碱性物质与所述化合物IV的用量摩尔比为0.1-10：1。
7.根据权利要求5或6所述的方法，其中，在步骤(2)中，所述第二反应的条件包括：温度为零下10℃至零上300℃，反应时间为0.5-48h；
优选地，所述酸性物质选自对甲苯磺酸或其水合物、甲磺酸、三氟甲磺酸、盐酸、硫酸、硝酸、甲酸、乙酸、丙酸、三氟乙酸、三氯乙酸、苯甲酸、磷酸中的至少一种；
优选地，所述酸性物质与所述化合物IV的用量摩尔比为0.01-10：1。
8.根据权利要求5-7中任意一项所述的方法，其中，在步骤(3)中，所述第三反应的条件包括：温度为零下10℃至零上100℃，反应时间为0.5-48h；
优选地，所述含磺酰基化合物与所述化合物II的用量摩尔比为0.8-10：1；
优选地，所述第二碱性物质选自吡啶、二甲基氨基吡啶、三乙胺、二异丙基乙基胺、氢化钠、氢化钾、氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钠、碳酸氢钾、乙酸钠、乙酸钾、甲醇钠、乙醇钠、叔丁醇钠、叔丁醇钾、1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯中的至少一种；
优选地，所述第二碱性物质与所述化合物II的用量摩尔比为1-10：1。
9.由权利要求5-8中任意一项所述方法制得的苯并咪唑类化合物。
10.权利要求1-4和9中任意一项所述的苯并咪唑类化合物或其盐在制备杀虫杀螨剂中的应用。
11.一种杀虫杀螨剂，其特征在于，该杀虫杀螨剂含有活性成分，所述活性成分选自权利要求1-4和9中任意一项所述的苯并咪唑类化合物或其盐中的至少一种；
优选地，以所述杀虫杀螨剂的总重量为基准，所述活性成分的含量为1-99重量％，更优选为5-60重量％。
12.权利要求11所述的杀虫杀螨剂在农业、林业和园艺中杀虫和/或杀螨的应用。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN2021102048325 | 2021-02-23 | ||
| CN202110204832 | 2021-02-23 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN114957131A true CN114957131A (zh) | 2022-08-30 |
Family
ID=82975625
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202210184020.3A Pending CN114957131A (zh) | 2021-02-23 | 2022-02-21 | 苯并咪唑类化合物或其盐及其制备方法与应用和杀虫杀螨剂 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US20240298643A1 (zh) |
| EP (1) | EP4293015A4 (zh) |
| JP (1) | JP2024507409A (zh) |
| CN (1) | CN114957131A (zh) |
| BR (1) | BR112023017021A2 (zh) |
| WO (1) | WO2022179501A1 (zh) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN118638116A (zh) * | 2024-08-16 | 2024-09-13 | 帕潘纳(北京)科技有限公司 | 一种咪唑类化合物及其作为杀虫剂的应用 |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN106946790B (zh) * | 2017-04-26 | 2019-08-06 | 华侨大学 | 一种1,2-取代苯并咪唑类衍生物的制备方法 |
| EP3798212A4 (en) * | 2018-05-22 | 2022-03-23 | Nihon Nohyaku Co., Ltd. | BENZIMIDAZOLE COMPOUND OR SALT THEREOF, INSECTICIDE AND ACARICIDE FOR AGRICULTURE AND HORTICULTURE WITH THIS COMPOUND AND METHODS OF USE |
| WO2021022061A1 (en) * | 2019-07-30 | 2021-02-04 | Oregon State University | Aryl hydrocarbon receptor activators |
| CN111187219B (zh) * | 2020-02-28 | 2024-03-26 | 马鞍山南大高新技术研究院有限公司 | 一种磺酰胺咪唑盐化合物及其制备方法和应用 |
-
2022
- 2022-02-21 CN CN202210184020.3A patent/CN114957131A/zh active Pending
- 2022-02-22 WO PCT/CN2022/077277 patent/WO2022179501A1/zh active Application Filing
- 2022-02-22 US US18/547,667 patent/US20240298643A1/en active Pending
- 2022-02-22 BR BR112023017021A patent/BR112023017021A2/pt unknown
- 2022-02-22 EP EP22758865.4A patent/EP4293015A4/en active Pending
- 2022-02-22 JP JP2023574749A patent/JP2024507409A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN118638116A (zh) * | 2024-08-16 | 2024-09-13 | 帕潘纳(北京)科技有限公司 | 一种咪唑类化合物及其作为杀虫剂的应用 |
| CN118638116B (zh) * | 2024-08-16 | 2024-10-15 | 帕潘纳(北京)科技有限公司 | 一种咪唑类化合物及其作为杀虫剂的应用 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2024507409A (ja) | 2024-02-19 |
| US20240298643A1 (en) | 2024-09-12 |
| EP4293015A1 (en) | 2023-12-20 |
| WO2022179501A1 (zh) | 2022-09-01 |
| EP4293015A4 (en) | 2024-09-25 |
| BR112023017021A2 (pt) | 2023-11-07 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR100890886B1 (ko) | 신규 할로알킬설폰아닐리드 유도체, 제초제 및 이의 이용방법 | |
| AU2015366689B2 (en) | Uracil compounds containing isoxazoline ring and the uses thereof | |
| KR100255682B1 (ko) | 신규 페닐피라졸 살진균제 | |
| DE69213769T2 (de) | Substituierte Pyrazolylpyrazole, Verfahren zu ihre Herstellung, Zwischenprodukte und ihre Verwendung als Herbizide | |
| ES2338629T3 (es) | Deerivados de aminoquinazolina (tiona) sustitutos o sales de los mismos, intermedios de los mismos y controladores de plagas y un metodo para el uso de los mismos. | |
| AU2021297861B2 (en) | Triazine benzoate compound and application thereof | |
| CN106467537B (zh) | 一种取代的酰胺类化合物与用途 | |
| WO2008059948A1 (fr) | Dérivé d'haloalkylsulfonanilide ou sel de celui-ci, herbicide comprenant le dérivé comme ingrédient actif, et utilisation de l'herbicide | |
| JPH10507189A (ja) | 除草剤組成物 | |
| CN1190651A (zh) | 带杂环的2-烷氧苯氧基硫酰脲类和它们作为除草剂或植物生长调节剂的应用 | |
| AU2014303411A1 (en) | Substituted pyrazolylpyrazole derivative and use of same as herbicide | |
| EP0559363B1 (en) | 3-Phenyl-5-pyridyl triazoles and their use as insecticides | |
| CN114957131A (zh) | 苯并咪唑类化合物或其盐及其制备方法与应用和杀虫杀螨剂 | |
| DE69413183T2 (de) | Indazolsulfonylharnstoff-derivat, verwendung und zwischenprodukte zur herstellung | |
| JPH04247072A (ja) | スルホンアミド、該化合物を含有する除草剤および植物成長調整剤 | |
| CN102464592A (zh) | 酰基苄胺类化合物及其应用 | |
| EP0256396A1 (de) | Triazolo-pyrimidin-2-sulfonamide | |
| EP0303573A1 (de) | Pyrrolidin-2,5-dione und 4,5,6,7-Tetrahydroisoindol-1,3-dione | |
| JPS6226281A (ja) | 除草剤性チオフエンスルホンアミド類 | |
| JP2000016982A (ja) | キノリン誘導体及びこれを有効成分とする除草剤 | |
| CN117586248A (zh) | 含噻唑基的苯并咪唑类化合物或其盐和制备方法及杀虫杀螨剂、寄生虫防治剂与应用 | |
| CN117586226A (zh) | 含吡啶基的苯并咪唑类化合物或其盐和制备方法及杀虫杀螨剂、寄生虫防治剂与应用 | |
| CN117586190A (zh) | 含取代苯磺酰基的苯并咪唑类化合物或其盐和制备方法及杀虫杀螨剂、寄生虫防治剂与应用 | |
| CN118561763A (zh) | 联苯基苯并咪唑类化合物或其盐及其制备方法与应用和杀虫杀螨剂、寄生虫防治剂与应用 | |
| JPH101478A (ja) | インダゾールスルホニル尿素誘導体及び除草剤 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination |