ES2319806T3

ES2319806T3 - Derivados de antranilamida en calidad de insecticidas.

Info

Publication number: ES2319806T3
Application number: ES05815427T
Authority: ES
Inventors: Andre Syngenta Crop Protection Ag Jeanguenat; Anthony Cornelius O'sullivan
Original assignee: Syngenta Participations AG
Current assignee: Syngenta Participations AG
Priority date: 2004-12-09
Filing date: 2005-12-07
Publication date: 2009-05-12
Anticipated expiration: 2025-12-07
Also published as: US20080146552A1; WO2006061200A1; BRPI0518395A2; AU2005313557B2; JP4885874B2; PT1819695E; CN101098864A; ATE417844T1; US7893092B2; MX2007006898A; DE602005011852D1; NZ555167A; GB0427008D0; JP2008523008A; AR051841A1; TWI359143B; PL1819695T3; ZA200703939B; TW200637841A; CN101098864B

Abstract

Un compuesto de fórmula I ** ver fórmula** en la que cada uno de E1 y E2, que pueden ser los mismos o diferentes, representan oxígeno o azufre; cada R 1,independientemente, es halógeno, ciano, nitro, hidroxi, alquilo C 1-C 6, alquenilo C 2-C 6, alquinilo C 2-C 6, cicloalquilo C3-C6, haloalquilo C1-C6, haloalquenilo C2-C6, haloalquinilo C2-C6, halocicloalquilo C3-C6, alcoxi C1-C4, haloalcoxi C1-C4, alquil C1-C4-tio, haloalquil C1-C4-tio, haloalquil C1-C4-sulfinilo, haloalquil C1-C4-sulfonilo, alquil C1-C4-sulfinilo, alquil C1-C4-sulfonilo, alquil C1-C4-amino, dialquil C2-C4-amino, cicloalquil C3-C6-amino, alquil C1- C 6-cicloalquil C 3-C 6-amino, alquil C 2-C 4-carbonilo, alcoxi C 2-C 6-carbonilo, alquil C 2-C 6-aminocarbonilo, dialquil C 3- C 6-aminocarbonilo, alcoxi C 2-C 6-carboniloxi, alquil C 2-C 6-aminocarboniloxi, dialquil C 3-C 6-aminocarboniloxi, trialquil C3-C6-sililo, fenilo, bencilo o fenoxi, o fenilo, bencilo o fenoxi mono-, di- o trisustituido con halógeno, ciano, nitro, halógeno, alquilo C1-C6, alquenilo C2-C6, alquinilo C2-C6, cicloalquilo C3-C6, haloalquilo C1-C6, haloalquenilo C2-C6, haloalquinilo C2-C6, halocicloalquilo C3-C6, alcoxi C1-C4, haloalcoxi C1-C4, alquil C1-C4-tio, haloalquil C1-C4tio, alquil C 1-C 4-sulfinilo, alquil C 1-C 4-sulfonilo, alquil C 1-C 4-amino, dialquil C 2-C 4-amino, cicloalquil C 3-C 6-amino, alquil C 1-C 6-cicloalquil C 3-C 6-amino, alquil C 2-C 4-carbonilo, alcoxi C 2-C 6-carbonilo, alquil C 2-C 6-aminocarbonilo, dialquil C3-C6-aminocarbonilo, alcoxi C2-C6-carboniloxi, alquil C2-C6-aminocarboniloxi, dialquil C3-C6-aminocarboniloxi o trialquil C3-C6-sililo; n es 0, 1, 2, 3 o 4; cada uno de R2 y R3, que pueden ser los mismos o diferentes, representan hidrógeno, alquilo C1-C6, alquenilo C2- C6, alquinilo C2-C6 o cicloalquilo C3-C8; o alquilo C1-C6, alquenilo C2-C6, alquinilo C2-C6 o cicloalquilo C3-C8, sustituido con uno, dos o tres sustituyentes seleccionados de halógeno nitro, ciano, hidroxi, alcoxi C 1-C 4, haloalcoxi C 1- C 4, alquil C 1-C 4-tio, haloalquil C 1-C 4-tio, alquil C 1-C 4-sulfinilo, alquil C 1-C 4-sulfonilo, alquil C 1-C 4-amino, dialquil C2-C4-amino, cicloalquil C3-C6-amino y alquil C1-C6-cicloalquil C3-C6-amino; D es fenilo, 2-piridilo, 3-piridilo o 4-piridilo; o fenilo, 2-piridilo, 3-piridilo o 4-piridilo mono-, di- o trisustituido con alquilo C 1-C 6, cicloalquilo C 3-C 6, haloalquilo C 1-C 6, halógeno, ciano, alcoxi C 1-C 4, haloalcoxi C 1-C 4, alquil C 1- C4-tio, haloalquil C1-C4-tio, alquil C1-C4-sulfinilo, alquil C1-C4-sulfonilo, haloalquil C1-C4-sulfinilo o haloalquil C1- C4-sulfonilo; o D es un grupo ** ver fórmula** R4, R10, R17, y R19, independientemente unos de los otros, son hidrógeno, alquilo C1-C6, cicloalquilo C3-C6, haloalquilo C1-C6, halógeno, ciano, alcoxi C1-C4, haloalcoxi C1-C4, alcoxi C2-C4-carbonilo, alquil C1-C4-tio, haloalquil C1-C4-tio, alquil C1-C4-sulfinilo, alquil C1-C4-sulfonilo, haloalquil C1-C4-sulfinilo o haloalquil C1-C4-sulfonilo; R 5, R 6, R 8, R 11, R 12, R 15, R 16 y R 18, independientemente unos de los otros, son alquilo C 1-C 6, o alquilo C 1-C 6, mono-, di- o trisustituido con halógeno, ciano, nitro, hidroxi, alcoxi C1-C4, alcoxi C2-C4-carbonilo, alquil C1-C4-tio, alquil C1-C4-sulfinilo, alquil C1-C4-sulfonilo, alquil C1-C4-amino, dialquil C2-C4-amino o cicloalquil C3-C6-amino; o son fenilo, 2-piridilo, 3-piridilo, 4-piridilo; o son o fenilo, 2-piridilo, 3-piridilo o 4-piridilo, mono-, di- o trisustituido con alquilo C 1-C 6, cicloalquilo C 3-C 6, haloalquilo C 1-C 6, halógeno, ciano, alcoxi C 1-C 4, haloalcoxi C 1-C 4, alquil C 1- C4-tio, haloalquil C1-C4-tio, alquil C1-C4-sulfinilo, alquil C1-C4-sulfonilo, haloalquil C1-C4-sulfinilo o haloalquil C1- C4-sulfonilo; R 7, R 9, R 13 y R 14, independientemente unos de los otros, son hidrógeno, alquilo C 1-C 6, haloalquilo C 1-C 6, alquenilo C2-C6, haloalquenilo C2-C6, alquenilo C3-C6 o haloalquenilo C3-C6; Y1a es una cadena de alquileno C1-C6, alquenileno C2-C6 o alquinileno C3-C6, que puede estar mono-, di- o trisustituida con R 20, en la que los enlaces insaturados de la cadena no están unidos directamente al átomo de azufre; o es cicloalquileno C 3-C 6, que puede estar mono-, di- o trisustituido con R 21; o Y1a y Y2 forman conjuntamente con la cadena -G-Y1b-S(=O=N-Z)- un sistema de anillos de al menos 3 miembros; en el que Y1a y Y2 representan conjuntamente el grupo -CH2-; -CH2-CH2-; -CH2-CH2-CH2; -CH2-CH=CH-; -CH=CH-CH2-; -CH2-G6-CH2-; -CH2-CH2-G10-CH2-; -CH2- G7-CH2-CH2- o -CH2-CH2-G11-CH2-CH2-: G 6 es oxígeno, N(-Z 7) o azufre; G7 es oxígeno, N(-Z8) o azufre; G 10 es oxígeno, N(-Z 11) o azufre; G11 es oxígeno, N(-Z12) o azufre; R20 y R21, independientemente uno del otro, son halógeno, nitro, ciano, hidroxi, alquilo C1-C6, haloalquilo C1- C 6, alquil C 1-C 6-tio, alquil C 1-C 6-sulfinilo, alquil C 1-C 6-sulfonilo, haloalquil C 1-C 6-tio, haloalquil C 1-C 6-sulfinilo, haloalquil C 1-C 6-sulfonilo, alcoxi C 1-C 6-carbonilo, alquil C 1-C 6-carbonilo, alcoxi C 1-C 6-alquilo C 1-C 6, alcoxi C 1-C 6alquilo C1-C6, alcoxi C1-C6, haloalcoxi C1-C6, bencilo o fenilo, en el que fenilo y bencilo por su parte pueden estar mono-, di- o trisustituidos con alquilo C1-C6, haloalquilo C1-C6, alcoxi C1-C6, haloalcoxi C1-C6, halógeno, ciano, hidroxilo o nitro; Y1b es un enlace directo o es una cadena de alquileno C1-C6, alquenileno C2-C6 o alquinileno C3- C 6, que puede estar mono-, di- o trisustituida con R 22, en la que los enlaces insaturados de la cadena no están unidos directamente al átomo de azufre; o es cicloalquileno C 3-C 6, que puede estar mono-, di- o trisustituido con R 23, o es 1,2-, 1,3- o 1,4-fenileno; o Y1b y R3 forman conjuntamente con la cadena -N-Y1a-G- un sistema de anillos de al menos 3 miembros; en el que Y 1b y R 3 representan conjuntamente el grupo -CH2-; -CH2-CH2-; -CH2-CH2-CH2; -CH2-CH=CH-; -CH=CH-CH2-; -CH2-G4-CH2-; -CH2-CH2-G12-CH2-; -CH2- G5-CH2-CH2- o -CH2-CH2-G13-CH2-CH2-; G 4 es oxígeno, N(-Z 5) o azufre; G5 es oxígeno, N(-Z6) o azufre; G 12 es oxígeno, N(-Z 13) o azufre; G13 es oxígeno, N(-Z14) o azufre; R 22 y R 23, independientemente uno del otro, son halógeno, nitro, ciano, hidroxi, alquilo C 1-C 6, haloalquilo C 1- C 6, alquil C 1-C 6-tio, alquil C 1-C 6-sulfinilo, alquil C 1-C 6-sulfonilo, haloalquil C 1-C 6-tio, haloalquil C 1-C 6-sulfinilo, haloalquil C1-C6-sulfonilo, alcoxi C1-C6-carbonilo, alquil C1-C6-carbonilo, alcoxi C1-C6-alquilo C1-C6, alcoxi C1-C6alquilo C1-C6, alcoxi C1-C6, haloalcoxi C1-C6, bencilo o fenilo, en el que fenilo y bencilo por su parte pueden estar mono-, di- o trisustituidos con alquilo C1-C6, haloalquilo C1-C6, alcoxi C1-C6, haloalcoxi C1-C6, halógeno, ciano, hidroxilo o nitro; Y 2 es una cadena de alquileno C 1-C 6, alquenileno C 2-C 6 o alquinileno C 3-C 6 que puede estar mono-, di- o trisustituida con R 24, en la que los enlaces insaturados de la cadena no están unidos directamente al átomo de azufre; o es cicloalquileno C3-C6, que puede estar mono-, di- o trisustituido con R25; o Y2 y R3 forman conjuntamente con la cadena -N-Y1a-G-Y1b-S(=O=N-Z)- un sistema de anillos de al menos 3 miembros; en el que Y2 y R3 representan conjuntamente el grupo -CH2-; -CH2-CH2-; -CH2-CH2-CH2;-CH2-CH=CH-; -CH=CH-CH2-; -CH2-G8-CH2-; -CH2-CH2-G14-CH2-; -CH2- G9-CH2- CH2- o -CH2-CH2-G15-CH2-CH2-; G 8 es oxígeno, N(-Z 9) o azufre; G9 es oxígeno, N(-Z10) o azufre; G 14 es oxígeno, N(-Z 15) o azufre; G15 es oxígeno, N(-Z16) o azufre; R24 y R25, independientemente uno del otro, son halógeno, nitro, ciano, hidroxi, alquilo C1-C6, haloalquilo C1- C 6, alquil C 1-C 6-tio, alquil C 1-C 6-sulfinilo, alquil C 1-C 6-sulfonilo, haloalquil C 1-C 6-tio, haloalquil C 1-C 6-sulfinilo, haloalquil C 1-C 6-sulfonilo, alcoxi C 1-C 6-carbonilo, alquil C 1-C 6-carbonilo, alcoxi C 1-C 6-alquilo C 1-C 6, alcoxi C 1- C6-alquilo C1-C6, alcoxi C1-C6, haloalcoxi C1-C6, bencilo o fenilo, en el que fenilo y bencilo por su parte pueden estar mono- o polisustituidos con alquilo C1-C6, haloalquilo C1-C6, alcoxi C1-C6, haloalcoxi C1-C6, halógeno, ciano, hidroxilo o nitro; Y3 es hidrógeno, halógeno, haloalquilo C1-C6 o alquilo C1-C6; G es un enlace directo, oxígeno, N(-Z1), azufre o el grupo G1-C(=G2)-G3; G 1 es un enlace directo, oxígeno, N(-Z 2) o azufre; G2 es oxígeno, N(-Z3) o azufre; G 3 es un enlace directo, oxígeno, N(-Z 4) o azufre; Z, Z1, Z2, Z3, Z4, Z5, Z6, Z7, Z8, Z9, Z10, Z11, Z12, Z13, Z14, Z15 y Z16, independientemente unos de los otros, son hidrógeno, alquilo C1-C6, haloalquilo C1-C6, cicloalquilo C1-C6, halocicloalquilo C1-C6, alquil C1-C6-tio, haloalquil C 1-C 6-tio o alcoxi C 1-C 6-alquilo C 1-C 6; o alquilo C 1-C 6, haloalquilo C 1-C 6, cicloalquilo C 1-C 6, halocicloalquilo C 1- C 6, alquil C 1-C 6-tio, haloalquil C 1-C 6-tio o alcoxi C 1-C 6-alquilo C 1-C 6 sustituido con alquilo C 1-C 6, haloalquilo C 1- C6, cicloalquilo C1-C6, halocicloalquilo C1-C6, alcoxi C1-C6, ciano, nitro o haloalcoxi C1-C6; o Z, Z1, Z2, Z3 y Z4, independientemente unos de los otros, son -C(O)R26, -C(O)O-R27, -CONR28R29, -SO2R30 o -P (O)(OR 31)(OR 32)-OR 33; R26 es alquilo C1-C6, haloalquilo C1-C6, cicloalquilo C1-C6, halocicloalquilo C1-C6, alquil C1-C6-tio, haloalquil C1- C6-tio, alcoxi C1-C6-carbonilo, alquil C1-C6-carbonilo o alcoxi C1-C6-alquilo C1-C6; o alquilo C1-C6, haloalquilo C1- C6, cicloalquilo C1-C6, halocicloalquilo C1-C6, alquil C1-C6-tio, haloalquil C1-C6-tio, alcoxi C1-C6-carbonilo, alquil C 1-C 6-carbonilo o alcoxi C 1-C 6-alquilo C 1-C 6 sustituido con alquilo C 1-C 6, haloalquilo C 1-C 6, cicloalquilo C 1-C 6, halocicloalquilo C 1-C 6, alcoxi C 1-C 6, o haloalcoxi C 1-C 6; y R27, R28, R29, R30, R31, R32 y R33, independientemente unos de los otros, son alquilo C1-C6, haloalquilo C1-C6, cicloalquilo C1-C6 o halocicloalquilo C1-C6; o alquilo C1-C6, haloalquilo C1-C6, cicloalquilo C1-C6 o halocicloalquilo C 1-C 6 sustituido con alquilo C 1-C 6, haloalquilo C 1-C 6, cicloalquilo C 1-C 6, halocicloalquilo C 1-C 6, alcoxi C 1-C 6, haloalcoxi C 1-C 6; y sales/i

Description

Derivados de antranilamida en calidad de insecticidas.

Campo de la invención

La presente invención se refiere a nuevos derivados de antranilamida, a procedimientos para su preparación, a composiciones que comprenden esos compuestos, y a su uso para la lucha contra los insectos o representantes del orden Acarina.

Los derivados de antranilamida con propiedades insecticidas se conocen y se describen, por ejemplo, en los documentos de patente WO 01/70671, WO 03/016284, WO 03/015518, WO 03/024222 y WO 04/033468. Ahora se han encontrado nuevos derivados de antranilamida con propiedades pesticidas, especialmente para la lucha contra los insectos y miembros del orden Acarina.

La presente invención se refiere por tanto a compuestos de fórmula I

1

en la que

cada uno de E_{1} y E_{2}, que pueden ser los mismos o diferentes, representan oxígeno o azufre;

cada R_{1},independientemente, es halógeno, ciano, nitro, hidroxi, alquilo C_{1}-C_{6}, alquenilo C_{2}-C_{6}, alquinilo C_{2}-C_{6}, cicloalquilo C_{3}-C_{6}, haloalquilo C_{1}-C_{6}, haloalquenilo C_{2}-C_{6}, haloalquinilo C_{2}-C_{6}, halocicloalquilo C_{3}-C_{6}, alcoxi C_{1}-C_{4}, haloalcoxi C_{1}-C_{4}, alquil C_{1}-C_{4}-tio, haloalquil C_{1}-C_{4-}tio, haloalquil C_{1}-C_{4}-sulfinilo, haloalquil C_{1}-C_{4}-sulfonilo, alquil C_{1}-C_{4}-sulfinilo, alquil C_{1}-C_{4}-sulfonilo, alquil C_{1}-C_{4}-amino, dialquil C_{2}-C_{4}-amino, cicloalquil C_{3}-C_{6}-amino, alquil C_{1}-C_{6}-cicloalquil C_{3}-C_{6}-amino, alquil C_{2}-C_{4}-carbonilo, alcoxi C_{2}-C_{6}-carbonilo, alquil C_{2}-C_{6}-aminocarbonilo, dialquil C_{3}-C_{6}-aminocarbonilo, alcoxi C_{2}-C_{6}-carboniloxi, alquil C_{2}-C_{6}-aminocarboniloxi, dialquil C_{3}-C_{6}-aminocarboniloxi, trialquil C_{3}-C_{6}-sililo, fenilo, bencilo o fenoxi, o fenilo, bencilo o fenoxi mono-, di- o trisustituido con halógeno, ciano, nitro, halógeno, alquilo C_{1}-C_{6}, alquenilo C_{2}-C_{6}, alquinilo C_{2}-C_{6}, cicloalquilo C_{3}-C_{6}, haloalquilo C_{1}-C_{6}, haloalquenilo C_{2}-C_{6}, haloalquinilo C_{2}-C_{6}, halocicloalquilo C_{3}-C_{6}, alcoxi C_{1}-C_{4}, haloalcoxi C_{1}-C_{4}, alquil C_{1}-C_{4}-tio, haloalquil C_{1}-C_{4}-tio, alquil C_{1}-C_{4}-sulfinilo, alquil C_{1}-C_{4}-sulfonilo, alquil C_{1}-C_{4}-amino, dialquil C_{2}-C_{4}-amino, cicloalquil C_{3}-C_{6}-amino, alquil C_{1}-C_{6}-cicloalquil C_{3}-C_{6}-amino, alquil C_{2}-C_{4}-carbonilo, alcoxi C_{2}-C_{6}-carbonilo, alquil C_{2}-C_{6}-aminocarbonilo, dialquil C_{3}-C_{6}-aminocarbonilo, alcoxi C_{2}-C_{6}-carboniloxi, alquil C_{2}-C_{6}-aminocarboniloxi, dialquil C_{3}-C_{6}-aminocarboniloxi o trialquil C_{3}-C_{6}-sililo; n es 0, 1, 2, 3 o 4;

cada uno de R_{2} y R_{3}, que pueden ser los mismos o diferentes, representan hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{6}, alquenilo C_{2}-C_{6}, alquinilo C_{2}-C_{6} o cicloalquilo C_{3}-C_{8}; o alquilo C_{1}-C_{6}, alquenilo C_{2}-C_{6}, alquinilo C_{2}-C_{6} o cicloalquilo C_{3}-C_{8}, sustituido con uno, dos o tres sustituyentes seleccionados de halógeno nitro, ciano, hidroxi, alcoxi C_{1}-C_{4}, haloalcoxi C_{1}-C_{4}, alquil C_{1}-C_{4}-tio, haloalquil C_{1}-C_{4}-tio, alquil C_{1}-C_{4}-sulfinilo, alquil C_{1}-C_{4}-sulfonilo, alquil C_{1}-C_{4}-amino, dialquil C_{2}-C_{4}-amino, cicloalquil C_{3}-C_{6}-amino y alquil C_{1}-C_{6}-cicloalquil C_{3}-C_{6}-amino;

D es fenilo, 2-piridilo, 3-piridilo o 4-piridilo; o fenilo, 2-piridilo, 3-piridilo o 4-piridilo mono-, di- o trisustituido con alquilo C_{1}-C_{6}, cicloalquilo C_{3}-C_{6}, haloalquilo C_{1}-C_{6}, halógeno, ciano, alcoxi C_{1}-C_{4}, haloalcoxi C_{1}-C_{4}, alquil C_{1}-C_{4}-tio, haloalquil C_{1}-C_{4}-tio, alquil C_{1}-C_{4}-sulfinilo, alquil C_{1}-C_{4}-sulfonilo, haloalquil C_{1}-C_{4}-sulfinilo o haloalquil C_{1}-C_{4}-sulfonilo;

o D es un grupo

2

200

\vskip1.000000\baselineskip

R_{4}, R_{10}, R_{17}, y R_{19}, independientemente unos de los otros, son hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{6}, cicloalquilo C_{3}-C_{6}, haloalquilo C_{1}-C_{6}, halógeno, ciano, alcoxi C_{1}-C_{4}, haloalcoxi C_{1}-C_{4}, alcoxi C_{2}-C_{4}-carbonilo, alquil C_{1}-C_{4}-tio, haloalquil C_{1}-C_{4}-tio, alquil C_{1}-C_{4}-sulfinilo, alquil C_{1}-C_{4}-sulfonilo, haloalquil C_{1}-C_{4}-sulfinilo o haloalquil C_{1}-C_{4}-sulfonilo;

R_{5}, R_{6}, R_{8}, R_{11}, R_{12}, R_{15}, R_{16} y R_{18}, independientemente unos de los otros, son alquilo C_{1}-C_{6}, o alquilo C_{1}-C_{6}, mono-, di- o trisustituido con halógeno, ciano, nitro, hidroxi, alcoxi C_{1}-C_{4}, alcoxi C_{2}-C_{4}-carbonilo, alquil C_{1}-C_{4}-tio, alquil C_{1}-C_{4}-sulfinilo, alquil C_{1}-C_{4}-sulfonilo, alquil C_{1}-C_{4}-amino, dialquil C_{2}-C_{4}-amino o cicloalquil C_{3}-C_{6}-amino; o son fenilo, 2-piridilo, 3-piridilo, 4-piridilo; o son o fenilo, 2-piridilo, 3-piridilo o 4-piridilo, mono-, di- o trisustituido con alquilo C_{1}-C_{6}, cicloalquilo C_{3}-C_{6}, haloalquilo C_{1}-C_{6}, halógeno, ciano, alcoxi C_{1}-C_{4}, haloalcoxi C_{1}-C_{4}, alquil C_{1}-C_{4}-tio, haloalquil C_{1}-C_{4}-tio, alquil C_{1}-C_{4}-sulfinilo, alquil C_{1}-C_{4}-sulfonilo, haloalquil C_{1}-C_{4}-sulfinilo o haloalquil C_{1}-C_{4}-sulfonilo;

R_{7}, R_{9}, R_{13} y R_{14}, independientemente unos de los otros, son hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{6}, haloalquilo C_{1}-C_{6}, alquenilo C_{2}-C_{6}, haloalquenilo C_{2}-C_{6}, alquenilo C_{3}-C_{6} o haloalquenilo C_{3}-C_{6};

Y_{1}a es una cadena de alquileno C_{1}-C_{6}, alquenileno C_{2}-C_{6} o alquinileno C_{3}-C_{6}, que puede estar mono-, di- o trisustituida con R_{20}, en la que los enlaces insaturados de la cadena no están unidos directamente al átomo de azufre; o es cicloalquileno C_{3}-C_{6}, que puede estar mono-, di- o trisustituido con R_{21};

o Y_{1}a y Y_{2} forman conjuntamente con la cadena -G-Y_{1}b-S(=O=N-Z)- un sistema de anillos de al menos 3 miembros; en el que Y_{1}a y Y_{2} representan conjuntamente el grupo

-CH_{2}-; -CH_{2}-CH_{2}-; -CH_{2}-CH_{2}-CH_{2}; -CH_{2}-CH=CH-; -CH=CH-CH_{2}-; -CH_{2}-G_{6}-CH_{2}-, -CH_{2}-CH_{2}-G_{10}-CH_{2}-; -CH_{2}-G_{7}-CH_{2}-CH_{2}- o -CH_{2}-CH_{2}-G_{11}-CH_{2}-CH_{2}-;

G_{6} es oxígeno, N(-Z_{7}) o azufre;

G_{7} es oxígeno, N(-Z_{8}) o azufre;

G_{10} es oxígeno, N(-Z_{11}) o azufre;

G_{11} es oxígeno, N(-Z_{12}) o azufre;

R_{20} y R_{21}, independientemente uno del otro, son halógeno, nitro, ciano, hidroxi, alquilo C_{1}-C_{6}, haloalquilo C_{1}-C_{6}, alquil C_{1}-C_{6}-tio, alquil C_{1}-C_{6}-sulfinilo, alquil C_{1}-C_{6}-sulfonilo, haloalquil C_{1}-C_{6}-tio, haloalquil C_{1}-C_{6}-sulfinilo, haloalquil C_{1}-C_{6}-sulfonilo, alcoxi C_{1}-C_{6}-carbonilo, alquil C_{1}-C_{6}-carbonilo, alcoxi C_{1}-C_{6}-alquilo C_{1}-C_{6}, alcoxi C_{1}-C_{6}-alquilo C_{1}-C_{6}, alcoxi C_{1}-C_{6}, haloalcoxi C_{1}-C_{6}, bencilo o fenilo, en el que fenilo y bencilo por su parte pueden estar mono-, di- o trisustituidos con alquilo C_{1}-C_{6}, haloalquilo C_{1}-C_{6}, alcoxi C_{1}-C_{6}, haloalcoxi C_{1}-C_{6}, halógeno, ciano, hidroxilo o nitro; Y_{1}b es un enlace directo o es una cadena de alquileno C_{1}-C_{6}, alquenileno C_{2}-C_{6} o alquinileno C_{3}-C_{6}, que puede estar mono-, di- o trisustituida con R_{22}, en la que los enlaces insaturados de la cadena no están unidos directamente al átomo de azufre; o es cicloalquileno C_{3}-C_{6}, que puede estar mono-, di- o trisustituido con R_{23}, o es 1,2-, 1,3- o 1,4-fenileno;

o Y_{1}b y R_{3} forman conjuntamente con la cadena -N-Y_{1}a-G- un sistema de anillos de al menos 3 miembros; en el que Y_{1}b y R_{3} representan conjuntamente el grupo

-CH_{2}-; -CH_{2}-CH_{2}-; -CH_{2}-CH_{2}-CH_{2};-CH_{2}-CH=CH-; -CH=CH-CH_{2}-; -CH_{2}-G_{4}-CH_{2}-; -CH_{2}-CH_{2}-G_{12}-CH_{2}-; -CH_{2}-G_{5}-CH_{2}-CH_{2}- o -CH_{2}-CH_{2}-G_{13}-CH_{2}-CH_{2}-;

G_{4} es oxígeno, N(-Z_{5}) o azufre;

G_{5} es oxígeno, N(-Z_{6}) o azufre;

G_{12} es oxígeno, N(-Z_{13}) o azufre;

G_{13} es oxígeno, N(-Z_{14}) o azufre;

R_{22} y R_{23}, independientemente uno del otro, son halógeno, nitro, ciano, hidroxi, alquilo C_{1}-C_{6}, haloalquilo C_{1}-C_{6}, alquil C_{1}-C_{6}-tio, alquil C_{1}-C_{6}-sulfinilo, alquil C_{1}-C_{6}-sulfonilo, haloalquil C_{1}-C_{6}-tio, haloalquil C_{1}-C_{6}-sulfinilo, haloalquil C_{1}-C_{6}-sulfonilo, alcoxi C_{1}-C_{6}-carbonilo, alquil C_{1}-C_{6}-carbonilo, alcoxi C_{1}-C_{6}-alquilo C_{1}-C_{6}, alcoxi C_{1}-C_{6}-alquilo C_{1}-C_{6}, alcoxi C_{1}-C_{6}, haloalcoxi C_{1}-C_{6}, bencilo o fenilo, en el que fenilo y bencilo por su parte pueden estar mono-, di- o trisustituidos con alquilo C_{1}-C_{6}, haloalquilo C_{1}-C_{6}, alcoxi C_{1}-C_{6}, haloalcoxi C_{1}-C_{6}, halógeno, ciano, hidroxilo o nitro;

Y_{2} es una cadena de alquileno C_{1}-C_{6}, alquenileno C_{2}-C_{6} o alquinileno C_{3}-C_{6} que puede estar mono-, di- o trisustituida con R_{24}, en la que los enlaces insaturados de la cadena no están unidos directamente al átomo de azufre; o es cicloalquileno C_{3}-C_{6}, que puede estar mono-, di- o trisustituido con R_{25}; o Y_{2} y R_{3} forman conjuntamente con la cadena -N-Y_{1}a-G-Y_{1}b-S(=O=N-Z)- un sistema de anillos de al menos 3 miembros; en el que Y_{2} y R_{3} representan conjuntamente el grupo

-CH_{2}-; -CH_{2}-CH_{2}-; -CH_{2}-CH_{2}-CH_{2}; -CH_{2}-CH=CH-; -CH=CH-CH_{2}-; -CH_{2}-G_{8}-CH_{2}-; -CH_{2}-CH_{2}-G_{14}-CH_{2}-; -CH_{2}-G_{9}-CH_{2}- CH_{2}- o -CH_{2}-CH_{2}-G_{15}-CH_{2}-CH_{2}-;

G_{8} es oxígeno, N(-Z_{9}) o azufre;

G_{9} es oxígeno, N(-Z_{10}) o azufre;

G_{14} es oxígeno, N(-Z_{15}) o azufre;

G_{15} es oxígeno, N(-Z_{16}) o azufre;

R_{24} y R_{25}, independientemente uno del otro, son halógeno, nitro, ciano, hidroxi, alquilo C_{1}-C_{6}, haloalquilo C_{1}-C_{6}, alquil C_{1}-C_{6}-tio, alquil C_{1}-C_{6}-sulfinilo, alquil C_{1}-C_{6}-sulfonilo, haloalquil C_{1}-C_{6}-tio, haloalquil C_{1}-C_{6}-sulfinilo, haloalquil C_{1}-C_{6}-sulfonilo, alcoxi C_{1}-C_{6}-carbonilo, alquil C_{1}-C_{6}-carbonilo, alcoxi C_{1}-C_{6}-alquilo C_{1}-C_{6}, alcoxi C_{1}-C_{6}-alquilo C_{1}-C_{6}, alcoxi C_{1}-C_{6}, haloalcoxi C_{1}-C_{6}, bencilo o fenilo, en el que fenilo y bencilo por su parte pueden estar mono- o polisustituidos con alquilo C_{1}-C_{6}, haloalquilo C_{1}-C_{6}, alcoxi C_{1}-C_{6}, haloalcoxi C_{1}-C_{6}, halógeno, ciano, hidroxilo o nitro;

Y_{3} es hidrógeno, halógeno, haloalquilo C_{1}-C_{6} o alquilo C_{1}-C_{6};

G es un enlace directo, oxígeno, N(-Z_{1}), azufre o el grupo G_{1}-C(=G_{2})-G_{3};

G_{1} es un enlace directo, oxígeno, N(-Z_{2}) o azufre;

G_{2} es oxígeno, N(-Z_{3}) o azufre;

G_{3} es un enlace directo, oxígeno, N(-Z_{4}) o azufre;

Z, Z_{1}, Z_{2}, Z_{3}, Z_{4}, Z_{5}, Z_{6}, Z_{7}, Z_{8}, Z_{9}, Z_{10}, Z_{11}, Z_{12}, Z_{13}, Z_{14}, Z_{15} y Z_{16}, independientemente unos de los otros, son hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{6}, haloalquilo C_{1}-C_{6}, cicloalquilo C_{1}-C_{6}, halocicloalquilo C_{1}-C_{6}, alquil C_{1}-C_{6}-tio, haloalquil C_{1}-C_{6}-tio o alcoxi C_{1}-C_{6}-alquilo C_{1}-C_{6}; o alquilo C_{1}-C_{6}, haloalquilo C_{1}-C_{6}, cicloalquilo C_{1}-C_{6}, halocicloalquilo C_{1}-C_{6}, alquil C_{1}-C_{6}-tio, haloalquil C_{1}-C_{6}-tio o

alcoxi C_{1}-C_{6}-alquilo C_{1}-C_{6} sustituido con alquilo C_{1}-C_{6}, haloalquilo C_{1}-C_{6}, cicloalquilo C_{1}-C_{6}, halocicloalquilo C_{1}-C_{6}, alcoxi C_{1}-C_{6}, ciano, nitro o haloalcoxi C_{1}-C_{6};

o Z, Z_{1}, Z_{2}, Z_{3} y Z_{4}, independientemente unos de los otros, son -C(O)R_{26}, -C(O)O-R_{27}, -CONR_{28}R_{29}, -SO_{2}R_{30} o -P(O)(OR_{31})(OR_{32})-OR_{33};

R_{26} es alquilo C_{1}-C_{6}, haloalquilo C_{1}-C_{6}, cicloalquilo C_{1}-C_{6}, halocicloalquilo C_{1}-C_{6}, alquil C_{1}-C_{6}-tio, haloalquil C_{1}-C_{6}-tio, alcoxi C_{1}-C_{6}-carbonilo, alquil C_{1}-C_{6}-carbonilo o alcoxi C_{1}-C_{6}-alquilo C_{1}-C_{6}; o alquilo C_{1}-C_{6}, haloalquilo C_{1}-C_{6}, cicloalquilo C_{1}-C_{6}, halocicloalquilo C_{1}-C_{6}, alquil C_{1-}-C_{6}-tio, haloalquil C_{1}-C_{6}-tio, alcoxi C_{1}-C_{6}-carbonilo, alquil C_{1}-C_{6}-carbonilo o alcoxi C_{1}-C_{6}-alquilo C_{1}-C_{6} sustituido con alquilo C_{1}-C_{6}, haloalquilo C_{1}-C_{6}, cicloalquilo C_{1}-C_{6}, halocicloalquilo C_{1}-C_{6}, alcoxi C_{1}-C_{6}, o haloalcoxi C_{1}-C_{6}; y

R_{27}, R_{28}, R_{29}, R_{30}, R_{31}, R_{32} y R_{33}, independientemente unos de los otros, son alquilo C_{1}-C_{6}, haloalquilo C_{1}-C_{6}, cicloalquilo C_{1}-C_{6} o halocicloalquilo C_{1}-C_{6}; o alquilo C_{1}-C_{6}, haloalquilo C_{1}-C_{6}, cicloalquilo C_{1}-C_{6} o halocicloalquilo C_{1}-C_{6} sustituido con alquilo C_{1}-C_{6}, haloalquilo C_{1}-C_{6}, cicloalquilo C_{1}-C_{6}, halocicloalquilo C_{1}-C_{6}, alcoxi C_{1}-C_{6}, haloalcoxi C_{1}-C_{6};

y sales/isómeros/enantiómeros/tautómeros/N-óxidos agronómicamente aceptables de esos compuestos; con la excepción de los compuestos N-(4-cloro-2-metil-6-[([1-{N-trifluoroacetil}metanosulfoximinil-ciclobutilmetil]amino)carbonil]fenil)-1-(3-cloro-2-piridinil)-3-(trifluorometil)-1H-pirazol-5-carboxamida, N-(4-cloro-2-metil-6-[([1-meta-
nosulfoximinil-ciclobutilmetil]amino)carbonil]fenil)-1-(3-cloro-2-piridinil)-3-(trifluorometil)-1H-pirazol-5-car-
boxamida, N-(4-cloro-2-metil-6-[([1-{N-trifluoroacetil}metanosulfoximinil-ciclopropilmetil]amino)carbonil]fenil)-1-(3-cloro-2-piridinil)-3-(trifluorometil)-1H-pirazol-5-carboxamida, y N-(4-cloro-2-metil-6-[([1-metanosulfoximinil-ciclopropilmetil]amino)carbonil]fenil)-1-(3-cloro-2-piridinil)-3-(trifluorometil)-1H-pirazol-5-carboxamida.

Los compuestos I que tengan al menos un centro básico pueden formar, por ejemplo, sales de adición de ácidos, por ejemplo, con ácidos inorgánicos fuertes tales como ácidos minerales, por ejemplo, ácido perclórico, ácido sulfúrico, ácido nítrico, ácido nitroso, un ácido fosfórico o un ácido hidrohálico, con ácidos carboxílicos orgánicos fuertes, tales como ácidos alcano C_{1}-C_{4}-carboxílicos que estén sin sustituir o sustituidos, por ejemplo, con halógeno, por ejemplo ácido acético, tales como ácidos dicarboxílicos saturados o insaturados, por ejemplo ácido oxálico, ácido malónico, ácido succínico, ácido maleico, ácido fumárico, o ácido ftálico, tales como ácidos hidroxicarboxílicos, por ejemplo ácido ascórbico, ácido láctico, ácido málico, ácido tartárico, o ácido cítrico, o tales como ácido benzoico, o con ácidos sulfónicos orgánicos, tales como ácidos alcano C_{1}-C_{4}- o aril-sulfónicos que estén sin sustituir o sustituidos, por ejemplo con halógeno, por ejemplo ácido metano- o p-toluen-sulfónico. Los compuestos I que tengan al menos un grupo ácido pueden formar, por ejemplo, sales con bases, por ejemplo sales minerales tales como sales de metales alcalinos o de metales alcalinotérreos, por ejemplo sales de sodio, potasio o magnesio, o sales con amoníaco o una amina orgánica, tal como morfolina, piperidina, pirrolidina, una mono-, di- o tri-(alquilo inferior)-amina, por ejemplo etil-, dietil-, trietil- o dimetilpropil-amina, o una mono-, di- o tri-(hidroxi-alquilo inferior)-amina, por ejemplo mono-,
di- o tri-etanol-amina. Cuando sea apropiado, pueden formarse además las correspondientes sales internas. Las preferidas dentro del alcance de la invención son las sales agroquímicamente ventajosas; sin embargo, la invención también incluye sales que tengan desventajas para uso agroquímico, por ejemplo, sales que sean tóxicas para abejas o peces, y que se emplean, por ejemplo, para el aislamiento o purificación de los compuestos I libres o sus sales agroquímicamente utilizables. Debido a la estrecha relación entre los compuestos I en forma libre y en forma de sus sales, para los fines de la invención, los compuestos I libres o sus sales que aparecen anteriormente y más adelante se entenderá que incluyen, respectivamente, cuando sea apropiado, las sales correspondientes o los compuestos libres I. Lo mismo aplica de manera análoga a los tautómeros de los compuestos I y sus sales. En general, la forma libre es preferida en cada caso.

Los grupos alquílicos que aparecen en las definiciones de los sustituyentes pueden ser de cadena lineal o ramificada y son, por ejemplo, metilo, etilo, n-propilo, isopropilo, n-butilo, sec-butilo, isobutilo, terc-butilo, pentilo, hexilo, heptilo y octilo, y sus isómeros ramificados. Los radicales de alcoxi, alquenilo y alquinilo provienen de los radicales alquílicos mencionados. Los grupos alquenílicos y alquinílicos pueden ser mono- o poli-insaturados.

El halógeno es generalmente flúor, cloro, bromo o yodo. Esto se aplica también, de manera equivalente, a halógeno en combinación con otros significados, tales como haloalquilo o halofenilo.

Los grupos halohalquílicos tienen preferiblemente una longitud de cadena desde 1 hasta 6 átomos de carbono. Haloalquilo es, por ejemplo, fluorometilo, difluorometilo, trifluorometilo, clorometilo, diclorometilo, triclorometilo, 2,2,2-trifluoroetilo, 2-fluoroetilo, 2-cloroetilo, pentafluoroetilo, 1,1-difluoro-2,2,2-tricloroetilo, 2,2,3,3-tetrafluoroetilo y 2,2,2-tricloroetilo; preferiblemente triclorometilo, difluoroclorometilo, difluorometilo, trifluorometilo y diclorofluorometilo.

Los grupos haloalquenílicos adecuados son grupos alquenílicos que están mono- o poli-sustituidos con halógeno, siendo el halógeno flúor, cloro, bromo y yodo, y en particular flúor y cloro, por ejemplo 2,2-difluoro-1-metilvinilo, 3-fluoropropenilo, 3-cloropropenilo, 3-bromopropenilo, 2,3,3-trifluoropropenilo, 2,3,3-tricloropropenilo y 4,4,4-trifluorobut-2-en-1-ilo. Entre los grupos alquenílicos C_{3}-C_{20} que están mono-, di- o trisustituidos con halógeno, se da preferencia a los que tienen una longitud de cadena desde 3 hasta 5 átomos de carbono.

Los grupos haloalquinílicos adecuados son, por ejemplo, grupos alquinílicos que están mono- o poli-sustituidos con halógeno, siendo el halógeno bromo, yodo, y en particular flúor y cloro, por ejemplo 3-fluoropropinilo, 3-cloropropinilo, 3-bromopropinilo, 3,3,3-trifluoro-propinilo y 4,4,4-trifluorobut-2-in-1-ilo. Entre los grupos alquinílicos que están mono- o poli-sustituidos con halógeno, se da preferencia a los que tienen una longitud de cadena desde 3 hasta 5 átomos de carbono.

Los grupos alcoxi tienen preferiblemente una longitud de cadena preferida desde 1 hasta 6 átomos de carbono. Alcoxi es, por ejemplo, metoxi, etoxi, propoxi, i-propoxi, n-butoxi, isobutoxi, sec-butoxi y terc-butoxi, y también los radicales isómeros pentiloxi y hexiloxi; preferiblemente metoxi y etoxi.

Alcoxicarbonilo es, por ejemplo, metoxicarbonilo, etoxicarbonilo, propoxicarbonilo, isopropoxicarbonilo, n-butoxicarbonilo, isobutoxicarbonilo, sec-butoxicarbonilo o terc-butoxicarbonilo; preferiblemente metoxicarbonilo o etoxicarbonilo. Los grupos de haloalcoxi tienen preferiblemente una longitud de cadena desde 1 hasta 6 átomos de carbono. Haloalcoxi es, por ejemplo, fluorometoxi, difluorometoxi, trifluorometoxi, 2,2,2-trifluoroetoxi, 1,1,2,2-tetrafluoroetoxi, 2-fluoroetoxi, 2-cloroetoxi, 2,2-difluoroetoxi y 2,2,2-tricloroetoxi; preferiblemente difluorometoxi, 2-cloroetoxi y trifluorometoxi. Los grupos alquiltio tienen preferiblemente una longitud de cadena desde 1 hasta 6 átomos de carbono. Alquiltio es, por ejemplo, metiltio, etiltio, propiltio, isopropiltio, n-butiltio, isobutiltio, sec-butiltio o terc-butiltio, preferiblemente metiltio y etiltio. Alquilsulfinilo es, por ejemplo, metilsulfinilo, etilsulfinilo, propilsulfinilo, isopropilsulfinilo, n-butilsulfinilo, isobutilsulfinilo, sec-butilsulfinilo, terc-butilsulfinilo; preferiblemente metilsulfinilo y etilsulfinilo.

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Alquilsulfonilo es, por ejemplo, metilsulfonilo, etilsulfonilo, propilsulfonilo, isopropilsulfonilo, n-butilsulfonilo, isobutilsulfonilo, sec-butilsulfonilo o terc-butilsulfonilo; preferiblemente metilsulfonilo o etilsulfonilo. Los grupos alcoxialcoxi tienen preferiblemente una longitud de cadena desde 1 hasta 8 átomos de carbono. Los ejemplos de grupos alcoxialcoxi son: metoximetoxi, metoxietoxi, metoxipropoxi, etoximetoxi, etoxietoxi, propoximetoxi o butoxibutoxi. Alquilamino es, por ejemplo, metilamino, etilamino, n-propilamino, isopropilamino o las butilaminas isómeras. Dialquilamino es, por ejemplo, dimetilamino, metiletilamino, dietilamino, n-propilmetilamino, dibutilamino y diisopropilamino. Se da preferencia a grupos alquilamino que tienen una longitud de cadena desde 1 hasta 4 átomos de carbono. Los grupos alcoxialquílicos tienen preferiblemente una longitud de cadena de 1 a 6 átomos de carbono. Alcoxialquilo es, por ejemplo, metoximetilo, metoxietilo, etoximetilo, etoxietilo, n-propoximetilo, n-propoxietilo, isopropoximetilo o isopropoxietilo. Los grupos alquiltioalquílicos tienen preferiblemente desde 1 hasta 8 átomos de carbono. Alquiltioalquilo es, por ejemplo, metiltiometilo, metiltioetilo, etiltiometilo, etiltioetilo, n-propiltiometilo, n-propiltioetilo, isopropiltiometilo, isopropiltioetilo, butiltiometilo, butiltioetilo o butiltiobutilo. Los grupos cicloalquílicos tienen preferiblemente desde 3 hasta 6 átomos de carbono de anillo, por ejemplo, ciclopropilo, ciclobutilo, ciclopentilo y ciclohexilo. El fenilo, también como parte de un sustituyente tal como fenoxi, bencilo, benciloxi, benzoílo, feniltio, fenilalquilo, fenoxialquilo, puede estar sustituido. En este caso, los sustituyentes pueden estar en posición orto, meta y/o para. Las posiciones preferidas de los sustituyentes son las posiciones orto y para al punto de unión del anillo.

Y_{1}a como cicloalquileno C_{3}-C_{6}, que puede estar mono-, di- o trisustituido con R_{21}, representa conjuntamente con el nitrógeno adyacente y el grupo G, por ejemplo, los grupos siguientes:

3

Y_{1}b como cicloalquileno C_{3}-C_{6}, que puede estar mono-, di- o trisustituido con R_{23}, representa conjuntamente con el azufre adyacente y Y_{3}, por ejemplo, los grupos siguientes:

4

Y_{1}b como 1,2-, 1,3- o 1,4-fenileno significa

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5

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Son preferidos los compuestos de fórmula I, en la que

R_{1} es alquilo C_{1}-C_{4}, nitro, ciano o halógeno, y n es 2;

R_{2} y R_{3} son hidrógeno;

E_{1} y E_{2} son oxígeno;

D es D_{1}, en el que R_{4} es haloalquilo C_{1}-C_{4}, halógeno o haloalcoxi C_{1}-C_{4} y R_{5} es piridina que puede estar sustituida con halógeno, preferiblemente con cloro;

Y_{1}a es alquileno C_{1}-C_{6}, que puede estar mono- o disustituido con alquilo C_{1}-C_{6}, o es cicloalquileno C_{3}-C_{6};

Y_{1}b es alquileno C_{1}-C_{6} o un enlace directo;

G es un enlace directo u oxígeno;

Y_{2} es una cadena de alquileno C_{1}-C_{6}

Z es hidrógeno, halógenoalquil C_{1}-C_{4}-carbonilo,

o Y_{2} y R_{3} forman conjuntamente con la cadena -N-Y_{1}a-G-Y_{1}b-S(=O=N-Z)- un sistema de anillos de al menos 3 miembros; en el que Y_{2} y R_{3} representan conjuntamente el grupo -CH_{2}-CH_{2}-.

Debe hacerse una mención especial a los compuestos de fórmula I en la que R_{1} se selecciona de alquilo C_{1}-C_{4}, halógeno, ciano, haloalquilo C_{1}-C_{5}, nitro, alcoxi C_{1}-C_{4}, haloalcoxi C_{1}-C_{4}, alquil C_{1}-C_{4}-tio, alquil C_{1}-C_{4}-sulfinilo, alquil C_{1}-C_{4}-sulfonilo, haloalquil C_{1}-C_{4}-tio, haloalquil C_{1}-C_{4}-sulfinilo y haloalquil C_{1}-C_{4}-sulfonilo, en particular de halógeno, ciano y alquilo C_{1}-C_{6}, seleccionado preferiblemente de alquilo C_{1}-C_{4}, halógeno, ciano y haloalquilo C_{1}-C_{5}, seleccionado lo más preferiblemente de metilo, ciano y cloro, y n es 1 ó 2, preferiblemente 2. La posición preferida de R_{1} es meta al grupo -C(=E_{2})-N(R_{3})-.

E_{1} y/o E_{2} es preferiblemente oxígeno.

Compuestos más preferidos de fórmula I son aquellos, en los que Y_{1}b es un enlace directo o es una cadena de alquileno C_{1}-C_{6}, alquenileno C_{2}-C_{6} o alquinileno C_{3}-C_{6}, que puede estar mono-, di- o trisustituida con R_{22}, en la que los enlaces insaturados de la cadena no están unidos directamente al átomo de azufre; o es cicloalquileno C_{3}-C_{6}, que puede estar mono-, di- o trisustituido con R_{23} y Z, Z_{1}, Z_{2}, Z_{3}, Z_{4}, Z_{5}, Z_{6}, Z_{7}, Z_{8}, Z_{9}, Z_{10}, Z_{11}, Z_{12}, Z_{13}, Z_{14}, Z_{15} y Z_{16}, independientemente unos de los otros, son hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{6}, haloalquilo C_{1}-C_{6}, cicloalquilo C_{1}-C_{6}, halocicloalquilo C_{1}-C_{6}, alquil C_{1}-C_{6}-tio, haloalquil C_{1}-C_{6}-tio o alcoxi C_{1}-C_{6}-alquilo C_{1}-C_{6}; o alquilo C_{1}-C_{6}, haloalquilo C_{1}-C_{6}, cicloalquilo C_{1}-C_{6}, halocicloalquilo C_{1}-C_{6}, alquil C_{1}-C_{6}-tio, haloalquil C_{1}-C_{6}-tio o alcoxi C_{1}-C_{6}-alquilo C_{1}-C_{6} sustituido con alquilo C_{1}-C_{6}, haloalquilo C_{1}-C_{6}, cicloalquilo C_{1}-C_{6}, halocicloalquilo C_{1}-C_{6}, alcoxi C_{1}-C_{6} o haloalcoxi C_{1}-C_{6}. Se da preferencia a subgrupos de compuestos de fórmula I en la que

a) R_{2} es hidrógeno o alquilo C_{1}-C_{4}; y/o

b) R_{3} es hidrógeno o alquilo C_{1}-C_{4}.

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Un subgrupo preferido de compuestos de fórmula I está representado por los compuestos de fórmula Ia

6

en la que

R_{91} es alquilo C_{1}-C_{4} o halógeno, preferiblemente cloro, bromo o metilo;

R_{92} es halógeno o ciano, preferiblemente, fluoro, cloro, bromo o ciano;

R_{93} es halógeno, haloalquilo C_{1}-C_{4} o haloalcoxi C_{1}-C_{4}; y

Y_{2}, Y_{3}, Z, G, Y_{1}a y Y_{1}b tienen los significados dados conforme a la fórmula I.

También debe darse un énfasis especial a los compuestos de fórmula I en la que

d) Y_{1}a es alquileno C_{1}-C_{6} o cicloalquileno C_{1}-C_{6} sustituido con alquilo C_{1}-C_{6}, preferiblemente C(CH_{3})_{2}CH_{2},
C(CH_{3})_{2}(CH_{2})_{2}, C(CH_{3})_{2}(CH_{2})_{3}, C(CH_{3})_{2}(CH_{2})_{4} o CH(CH_{3}), CH(CH_{3})CH_{2}, CH(CH_{3})(CH_{2})_{2}, CH_{2}CH_{2}, CH_{2}CH_{2}CH_{2}; y/o

e) Y_{1}b es un enlace directo, alquileno C_{1}-C_{6} o cicloalquileno C_{1}-C_{6}, preferiblemente metileno; y/o

f) G es un enlace directo, oxígeno, azufre o -N(-Z_{1})-, preferiblemente un enlace directo; y/o

g) Y_{2} es alquileno C_{1}-C_{6}, cicloalquileno C_{1}-C_{6}, preferiblemente metileno; y/o

h) Y_{3} es hidrógeno o alquilo C_{1}-C_{6}, preferiblemente hidrógeno; y/o

i) Z es hidrógeno, -C(O)R_{26}, -C(O)O-R_{7}, -CONR_{13}R_{14}, -SO_{2}R_{15} o -OP(OR_{16})(OR_{17})-OR_{18}, preferiblemente hidrógeno o -C(O)CF_{3}; en el que R_{26} es alquilo C_{1}-C_{6}, haloalquilo C_{1}-C_{6}, cicloalquilo C_{1}-C_{6} o halocicloalquilo C_{1}-C_{6}.

En compuestos preferidos de fórmula I, R_{7}, R_{13}, R_{14}, R_{15}, R_{16}, R_{17} y R_{18}, independientemente unos de los otros, son alquilo C_{1}-C_{6} o haloalquilo C_{1}-C_{6}; o alquilo C_{1}-C_{6} o haloalquilo C_{1}-C_{6} sustituido con alquilo C_{1}-C_{6} o haloalquilo C_{1}-C_{6}.

El procedimiento conforme a la invención para preparar compuestos de fórmula I se lleva a cabo de manera análoga a procedimientos conocidos, por ejemplo los descritos en los documentos de patente WO 01/70671, WO 03/016284, WO 03/015518 y WO 04/033468.

El procedimiento para la preparación de un compuesto de fórmula I o, cuando sea apropiado, uno de sus tautómeros, en cada caso en forma libre o en forma de sal, comprende, por ejemplo,

a) preparar un compuesto de fórmula I, en la que R_{2} es hidrógeno y E_{1} y E_{2} son oxígeno, o, cuando sea apropiado, uno de sus tautómeros y/o sales, haciendo reaccionar un compuesto de fórmula

7

en la que R_{1}, n, y D tienen los significados dados para la fórmula I, o, cuando sea apropiado, uno de sus tautómeros y/o sales, con un compuesto de fórmula

(III),HN(R_{3})-Y_{1}a-G-Y_{1}b-S(=O)(=NZ)-Y_{2}-Y_{3}

en la que R_{3}, Y_{1}a, G, Y_{1}b, Z, Y_{2} y Y_{3} tienen los significados dados para la fórmula I, o, cuando sea apropiado, con uno de sus tautómeros y/o sales o,

b) preparar un compuesto de fórmula I, o, cuando sea apropiado, uno de sus tautómeros y/o sales, haciendo reaccionar un compuesto de fórmula

8

en la que R_{1}, R_{2}, n, E_{1}, E_{2} y D tienen los significados dados para la fórmula I; y X_{1} es un grupo saliente, o, cuando sea apropiado, uno de sus tautómeros y/o sales, con un compuesto de fórmula

(III),HN(R_{3})-Y_{1}a-G-Y_{1}b-S(=O)(=NZ)-Y_{2}-Y_{3}

c) preparar un compuesto de fórmula I, o, cuando sea apropiado, uno de sus tautómeros y/o sales, haciendo reaccionar un compuesto de fórmula

9

en la que n, R_{1}, R_{2}, R_{3}, Y_{1}a, G, Y_{1}b, Z, Y_{2} y Y_{3} tienen los significados dados para la fórmula I, o, cuando sea apropiado, uno de sus tautómeros y/o sales con un compuesto de fórmula

(VI),X_{2}C(=O)D

en la que D tiene el significado dado para la fórmula I; y X_{2} es un grupo saliente, o, cuando sea apropiado, con uno de sus tautómeros y/o sales y/o convirtiendo un compuesto de fórmula I o, cuando sea apropiado, uno de sus tautómeros, en cada caso en forma libre o en forma de sal, en otro compuesto de fórmula I o, cuando sea apropiado, uno de sus tautómeros, separando una mezcla de isómeros, que puede obtenerse de acuerdo con el procedimiento, y aislando el isómero deseado y/o convirtiendo un compuesto libre de fórmula I o, cuando sea apropiado, uno de sus tautómeros en una sal, o una sal de un compuesto de fórmula I o, cuando sea apropiado, uno de sus tautómeros en el compuesto libre de fórmula I o, cuando sea apropiado, uno de sus tautómeros, o en otra sal.

Lo que se ha dicho anteriormente para tautómeros y/o sales de los compuestos I, se aplica de manera análoga a materiales de partida mencionados anteriormente y más adelante por lo que se refiere a sus tautómeros y/o sales.

Las reacciones descritas anteriormente y más adelante se llevan a cabo de una manera conocida per se, por ejemplo en ausencia o, normalmente, en presencia de un disolvente o diluyente adecuado o de una mezcla de éstos, llevándose a cabo el procedimiento, como se necesite, con enfriamiento, a temperatura ambiente o con calentamiento, por ejemplo en un intervalo de temperatura desde aproximadamente -80ºC hasta el punto de ebullición de la mezcla de reacción, preferiblemente desde aproximadamente -20ºC hasta aproximadamente +150ºC, y, si se necesita, en un recipiente sellado, a presión reducida, normal o elevada, en una atmósfera de gas inerte y/o en condiciones anhidras. Las condiciones de reacción especialmente ventajosas pueden verse en los ejemplos.

A menos que se especifique de otra manera, los materiales de partida mencionados anteriormente y más adelante, que se usan para la preparación de los compuestos I o, cuando sea apropiado, sus tautómeros, en cada caso en forma libre o en forma de sal, son conocidos o pueden prepararse por métodos conocidos per se, por ejemplo de acuerdo con la información dada más adelante.

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Variante a)

Los agentes reaccionantes pueden hacerse reaccionar unos con los otros como tales, es decir, sin adición de un disolvente o diluyente, por ejemplo en el fundido. En la mayoría de los casos, sin embargo, es ventajoso añadir un disolvente o diluyente inerte, o una mezcla de éstos. Los ejemplos de tales disolventes o diluyentes que pueden mencionarse son: hidrocarburos y halohidrocarburos aromáticos, alifáticos y alicíclicos tales como benceno, tolueno, xileno, mesitileno, tetralina, clorobenceno, diclorobenceno, bromobenceno, éter de petróleo, hexano, ciclohexano, diclorometano, triclorometano, tetraclorometano, dicloroetano, tricloroeteno o tetracloroeteno; ésteres tales como acetato de etilo; éteres tales como éter dietílico, éter dipropílico, éter diisopropílico, éter dibutílico, terc-butil metil éter, éter monometílico de etilenglicol, éter monoetílico de etilenglicol, éter dimetílico de etilenglicol, éter dimetoxidietílico, tetrahidrofurano o dioxano; cetonas, tales como acetona, metil etil cetona o metil isobutil cetona; alcoholes, tales como metanol, etanol, propanol, isopropanol, butanol, etilenglicol o glicerol; amidas tales como N,N-dimetilformamida, N,N-dietilformamida, N,N-dimetilacetamida, N-metilpirrolidona o hexametil-triamida del ácido fosfórico; nitrilos, tales como acetonitrilo o propionitrilo; y sulfóxidos, tales como dimetilsulfóxido.

La reacción se lleva a cabo ventajosamente en un intervalo de temperatura desde aproximadamente -80ºC hasta aproximadamente +140ºC, preferiblemente desde aproximadamente -30ºC hasta aproximadamente +100ºC, en muchos casos en el intervalo entre temperatura ambiente y aproximadamente +80ºC.

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Variante b)

Los ejemplos de grupos salientes adecuados X_{1} en los compuestos IV son hidroxi, alcoxi C_{1}-C_{8}, haloalcoxi C_{1}-C_{8}, alcanoíloxi C_{1}-C_{8}, mercapto, alquil C_{1}-C_{8}-tio, haloalquil C_{1}-C_{8}-tio, alquil C_{1}-C_{8}-sulfoniloxi, haloalquil C_{1}-C_{8}-sulfoniloxi, bencenosulfoniloxi, toluenosulfoniloxi y halógeno, tal como cloro. Son preferidos hidroxi, alcoxi C_{1}-C_{8} y cloro.

Los agentes reaccionantes pueden hacerse reaccionar unos con los otros como tales, es decir, sin añadir un disolvente o diluyente. En la mayoría de los casos, sin embargo, es ventajoso añadir un disolvente o diluyente inerte, o una mezcla de éstos. Los ejemplos de disolventes o diluyentes adecuados son del tipo descrito en la variante a).

La reacción se lleva a cabo ventajosamente en un intervalo de temperatura desde aproximadamente -80ºC hasta aproximadamente +140ºC, preferiblemente desde aproximadamente -20ºC hasta aproximadamente +100ºC, en muchos casos en el intervalo entre temperatura ambiente y la temperatura de reflujo de la mezcla de reacción.

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Variante c)

Los ejemplos de grupos salientes adecuados X_{2} en los compuestos VI son hidroxi, alcoxi C_{1}-C_{8}, haloalcoxi C_{1}-C_{8}, alcanoíloxi C_{1}-C_{8}, mercapto, alquil C_{1}-C_{8}-tio, haloalquil C_{1}-C_{8}-tio, alquil C_{1}-C_{8}-sulfoniloxi, haloalquil C_{1}-C_{8}-sulfoniloxi, bencenosulfoniloxi, toluenosulfoniloxi y halógeno, tal como cloro. Son preferidos hidroxi y cloro.

Los agentes reaccionantes pueden hacerse reaccionar en presencia de una base. Los ejemplos de bases adecuadas para facilitar la separación de HX_{2} son hidróxidos de metales alcalinos o de metales alcalinotérreos, hidruros de metales alcalinos o de metales alcalinotérreos, amidas de metales alcalinos o de metales alcalinotérreos, alcóxidos de metales alcalinos o de metales alcalinotérreos, acetatos de metales alcalinos o de metales alcalinotérreos, carbonatos de metales alcalinos o de metales alcalinotérreos, dialquilamidas de metales alcalinos o de metales alcalinotérreos, o alquilsililamidas de metales alcalinos o de metales alcalinotérreos, alquilaminas, alquilendiaminas, cicloalquilaminas saturadas o insaturadas, libres o alquiladas en el N, heterociclos básicos, hidróxidos de amonio y aminas carbocíclicas. Los ejemplos que pueden mencionarse son hidróxido sódico, hidruro sódico, amida sódica, metóxido sódico, acetato sódico, carbonato sódico, terc-butóxido potásico, hidróxido potásico, carbonato potásico, hidruro potásico, diisopropilamida de litio, bis(trimetilsilil)amida potásica, hidruro cálcico, trietilamina, diisopropiletilamina, trietilendiamina, ciclohexilamina, N-ciclohexil-N,N-dimetilamina, N,N-dietilanilina, piridina, 4-(N,N-dimetilamino)piridina, quinuclidina, N-metilmorfolina, hidróxido de benciltrimetilamonio y 1,8-diazabiciclo[5.4.0]undec-7-eno (DBU).

Los agentes reaccionantes pueden hacerse reaccionar unos con los otros como tales, es decir, sin añadir un disolvente o diluyente. En la mayoría de los casos, sin embargo, es ventajoso añadir un disolvente o diluyente inerte, o una mezcla de éstos. Los ejemplos de disolventes o diluyentes adecuados son del tipo descrito en la variante a). Si la reacción se lleva a cabo en presencia de una base, las bases que se emplean en exceso, tales como trietilamina, piridina, N-metilmorfolina o N,N-dietilanilina, pueden actuar también como disolventes o diluyentes.

Un compuesto I puede convertirse de una manera conocida per se en otro compuesto I, reemplazando uno o más sustituyentes del compuesto de partida I de la manera habitual por (un) otro(s) sustituyente(s) conforme a la invención.

Alternativamente, se prepara un compuesto de fórmula I, o, cuando sea apropiado, uno de sus tautómeros y/o sales, en cada caso en forma libre o en forma de sal, por ejemplo, a partir de un compuesto de fórmula

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en la que n, R_{1}, R_{2}, R_{3}, D, E_{1}, E_{2}, Y_{1}a, G, Y_{1}b, Y_{2} y Y_{3} tienen los significados dados en la fórmula I, y m es 0 o 1, conforme a procedimientos conocidos (H. Okamura, C. Bolm, Org. Lett. 2004, 6, 1305; H. Okamura, C. Bolm, Chem. Lett. 2004, 33, 482; D. Leca, K. Song, M. Amatore, L. Fensterbank, E. Lacôte, M. Malacria, Chem. Eur. J. 2004, 10, 906) o como se describe más adelante.

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Se prepara un compuesto de fórmula VII (m = 0), por ejemplo, a partir de un compuesto de fórmula

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en la que n, R_{1}, R_{2}, R_{3}, D, Y_{1}a, G, Y_{1}b, E_{1} y E_{2} tienen los significados dados en la fórmula I, en las condiciones descritas en la bibliografía (por ejemplo, J. Org. Chem. 1992, 57, 128) en presencia de un compuesto de fórmula

(IX),X_{3}-Y_{2}-Y_{3}

en la que Y_{2} y Y_{3} tienen los significados dados en la fórmula I, y X_{3} es un grupo saliente tal como Cl, Br, I, O-p-tolueno, O-mesilo,

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en el que se prepara un compuesto de fórmula VIII a partir de un compuesto de fórmula

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en la que n, R_{1}, R_{2}, R_{3}, D, Y_{1}a, G, Y_{1}b, E_{1} y E_{2} tienen los significados dados en la fórmula I, en las condiciones descritas en la bibliografía (reacción de Mitsunobu, véase, por ejemplo, J. Org. Chem. 1992, 57, 128).

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Se prepara un compuesto de fórmula X, por ejemplo, en condiciones similares a las descritas para un compuesto de fórmula I en las variantes a), b) o c), en la que el grupo S(=O)(=NZ)-Y_{2}-Y_{3} de la fórmula I en las variantes a), b) o c) es reemplazado por OH.

Se prepara un compuesto de fórmula I o un compuesto de fórmula III, por ejemplo, a partir de un compuesto de fórmula

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en la que n, R_{1}, R_{2}, R_{3}, D, E_{1}, E_{2}, Y_{1}a, G, Y_{1}b, Y_{2} y Y_{3} tienen los significados dados en la fórmula I, y m es 0 ó 1, respectivamente, a partir de un compuesto de fórmula

(XI),HN(R_{3})-Y_{1}a-G-Y_{1}b-S(=O)m-Y_{2}-Y_{3}

en la que R_{3}, Y_{1}a, G, Y_{1}b, Y_{2} y Y_{3} tienen los significados dados en la fórmula I, y m es 0 ó 1, conforme a procedimientos conocidos (esquema 1: m = 0: etapa A y luego B; m = 1: etapa B, véase, por ejemplo, M. Reggelin, C. Zur, Synthesis, 2000, 1).

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Alternativamente, se preparan un compuesto de fórmula I o un compuesto de fórmula III, por ejemplo, a partir de un compuesto de fórmula

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en la que n, R_{1}, R_{2}, R_{3}, D, E_{1}, E_{2}, Y_{1}a, G, Y_{1}b, Z, Y_{2} y Y_{3} tienen los significados dados en la fórmula I, respectivamente, a partir de un compuesto de fórmula

(XIII),HN(R_{3})-Y_{1}a-G-Y_{1}b-S(=NZ)-Y_{2}-Y_{3}

en la que R_{3}, Y_{1}a, G, Y_{1}b, Z, Y_{2} y Y_{3} tienen los significados dados en la fórmula I, conforme a métodos conocidos (esquema 1, etapa A'), en los que se preparan un compuesto de fórmula XII o un compuesto de fórmula XIII, por ejemplo, a partir de un compuesto de fórmula VII (m = 0), respectivamente, a partir de un compuesto de fórmula XI (m = 0) conforme a métodos conocidos, como se describe en el esquema 1, etapa B'.

Para la transformación de un sulfuro en un sulfóxido, o de una sulfilimina en una sulfoximina (esquema 1, etapa A o A'), los reactivos de oxidación clásicos son KMnO_{4}, AMCPB, NaIO_{4}/RuO_{2}, H_{2}O, oxona. Para la transformación de un sulfóxido en una sulfoximina o de un sulfuro en una sulfilimina (esquema 1, etapa B o B'), los reactivos típicos son NaN_{3}/H_{2}SO_{4}, O-mesitilensulfonilhidroxilamina (MSH), o métodos catalizados por metales, tales como RN_{3}/FeCl_{2}, PhI=N-R/CuOTf, PhI=N-R/Cu(OTf)_{2}, PhI=N-R/CuPF_{6}, PhI(OAc)_{2}/R-NH_{2}/MgO/Ru_{2}(OAc)_{4} u oxaziridinas (por ejemplo, éster terc-butílico del ácido 3-(4-ciano-fenil)-oxaziridin-2-carboxílico).

Los agentes reaccionantes pueden hacerse reaccionar en presencia de una base. Los ejemplos de bases adecuadas para facilitar la separación de HX_{2} son hidróxidos de metales alcalinos o de metales alcalinotérreos, hidruros de metales alcalinos o de metales alcalinotérreos, amidas de metales alcalinos o de metales alcalinotérreos, alcóxidos de metales alcalinos o de metales alcalinotérreos, acetatos de metales alcalinos o de metales alcalinotérreos, carbonatos de metales alcalinos o de metales alcalinotérreos, dialquilamidas de metales alcalinos o de metales alcalinotérreos, o alquilsililamidas de metales alcalinos o de metales alcalinotérreos, alquilaminas, alquilendiaminas, cicloalquilaminas saturadas o insaturadas, libres o alquiladas en el N, heterocíclicos básicos, hidróxidos de amonio y aminas carbocíclicas. Los ejemplos que pueden mencionarse son hidróxido sódico, hidruro sódico, amida sódica, metóxido sódico, acetato sódico, carbonato sódico, terc-butóxido potásico, hidróxido potásico, carbonato potásico, hidruro potásico, diisopropilamida de litio, bis(trimetilsilil)amida potásica, hidruro cálcico, trietilamina, diisopropiletilamina, trietilendiamina, ciclohexilamina, N-ciclohexil-N,N-dimetilamina, N,N-dietilanilina, piridina, 4-(N,N-dimetilamino)piridina, quinuclidina, N-metilmorfolina, hidróxido de benciltrimetilamonio y 1,8-diazabiciclo[5.4.0]undec-7-eno (DBU).

Dependiendo de la elección de las condiciones de reacción y los materiales de partida que sean adecuados en cada caso, es posible, por ejemplo, solamente en una etapa de reacción, reemplazar un sustituyente por otro sustituyente conforme a la invención, o una pluralidad de sustituyentes puede reemplazarse por otros sustituyentes conforme a la reacción en la misma etapa de reacción.

Las sales de los compuestos I pueden prepararse de una manera conocida per se. De este modo, por ejemplo, se obtienen sales de adición de ácidos de compuestos I por tratamiento con un ácido adecuado o con un reactivo intercambiador iónico adecuado, y se obtienen sales con bases por tratamiento con una base adecuada o con un reactivo intercambiador iónico adecuado.

Las sales de los compuestos I pueden convertirse de la manera habitual en los compuestos libres I, las sales de adición de ácidos, por ejemplo, por tratamiento con un compuesto básico adecuado o con un reactivo intercambiador iónico adecuado, y las sales con bases, por ejemplo, por tratamiento con un ácido adecuado o con un reactivo intercambiador iónico adecuado.

Las sales de los compuestos I pueden convertirse de una manera conocida per se en otras sales de los compuestos I, las sales de adición de ácidos, por ejemplo, en otras sales de adición de ácidos, por ejemplo, por tratamiento de una sal de ácido inorgánico, tal como hidrocloruro, con una sal metálica adecuada, tal como sal sódica, bárica o de plata, de un ácido, por ejemplo, con acetato de plata, en un disolvente adecuado en el que la sal inorgánica que se forma, por ejemplo cloruro de plata, sea insoluble y precipite de este modo en la mezcla de reacción.

Dependiendo del procedimiento o las condiciones de reacción, los compuestos I, que tienen propiedades de formación de sales, pueden obtenerse en forma libre o en forma de sales.

Los compuestos I y, cuando sea apropiado, sus tautómeros, en cada caso en forma libre o en forma de sal, pueden estar presentes en forma de uno de los isómeros que son posibles, o como una mezcla de éstos, por ejemplo, en forma de isómeros puros, tales como enantiómeros y/o diastereoisómeros, o como mezclas de isómeros, tales como mezclas de enantiómeros, por ejemplo racematos, mezclas de diastereoisómeros o mezclas de racematos, dependiendo del número, configuración absoluta y relativa de los átomos de carbono asimétricos que existen en la molécula, y/o dependiendo de la configuración de los dobles enlaces no aromáticos que existen en la molécula; la invención se refiere a los isómeros puros y también a todas las mezclas de isómeros que sean posibles, y ha de entenderse en este sentido en cada caso anterior y que aparezca más adelante, incluso cuando los detalles estereoquímicos no se mencionen específicamente en cada caso.

Las mezclas de diastereoisómeros o mezclas de racematos de los compuestos I, en forma libre o en forma de sal, que pueden obtenerse dependiendo de qué materiales de partida y qué procedimientos se han elegido, pueden separarse de una manera conocida en los diastereoisómeros o racematos puros, basándose en las diferencias fisicoquímicas de los componentes, por ejemplo mediante cristalización fraccionada, destilación fraccionada y/o cromatografía.

Las mezclas de enantiómeros, tales como racematos, que pueden obtenerse de una manera similar, pueden resolverse en los isómeros ópticos mediante métodos conocidos, por ejemplo mediante recristalización en un disolvente ópticamente activo, mediante cromatografía sobre adsorbentes quirales, por ejemplo cromatografía líquida de alta resolución (HPLC) sobre acetilcelulosa, con la ayuda de microorganismos adecuados, mediante escisión con enzimas inmovilizadas específicas, por medio de la formación de compuestos de inclusión, por ejemplo usando éteres corona quirales, en los que solamente un enantiómero está complejado, o mediante conversión en sales diastereroméricas, por ejemplo, haciendo reaccionar un racemato con un extremo básico con un ácido ópticamente activo, tal como un ácido carboxílico, por ejemplo ácido derivado del alcanfor, ácido tartárico, ácido málico, o ácido sulfónico, por ejemplo, ácido alcanforsulfónico, y separando la mezcla de diastereoisómeros que pueden obtenerse de esta manera, por ejemplo, mediante cristalización fraccionada basada en sus diferentes solubilidades, para proporcionar los diastereoisómeros, a partir de los cuales el enantiómero deseado puede liberarse por la acción de agentes adecuados, por ejemplo, agentes básicos.

Los diastereoisómeros o enantiómeros puros pueden obtenerse conforme a la invención, no sólo separando mezclas de isómeros adecuadas, sino también mediante métodos conocidos de síntesis diastereoselectiva o enantioselectiva, por ejemplo, llevando a cabo el procedimiento conforme a la invención con materiales de partida de una estereoquímica adecuada.

Es ventajoso aislar o sintetizar en cada caso el isómero más eficaz biológicamente, por ejemplo, enantiómero o diastereoisómero, o mezcla de isómeros, por ejemplo mezcla de enantiómeros o mezcla de diastereoisómeros, si los componentes individuales tienen una diferente actividad biológica.

Los compuestos I y, cuando sea apropiado, sus tautómeros, en cada caso en forma libre o en forma de sal, pueden, si es apropiado, obtenerse también en forma de hidratos y/o incluir otros disolventes, por ejemplo, los que pueden haberse usado para la cristalización de los compuestos que están presentes en forma sólida.

Los compuestos I conforme a la invención son ingredientes activos valiosos preventiva y/o curativamente en el campo de la lucha contra las plagas, incluso a índices bajos de aplicación, que tienen un espectro biocida muy favorable, y son bien tolerados por especies de sangre caliente, peces y plantas. Los ingredientes activos conforme a la invención actúan contra todas las etapas o las etapas individuales de desarrollo de plagas de animales normalmente sensibles, pero también resistentes, tales como insectos o representantes del orden Acarina. La actividad insecticida o acaricida de los ingredientes activos conforme a la invención, puede manifestarse directamente, es decir, con la destrucción de las plagas, que tiene lugar inmediatamente o después de que haya transcurrido solamente algún tiempo, por ejemplo durante la ecdisis (muda), o indirectamente, por ejemplo, con una oviposición y/o tasa de eclosión reducidas, una buena actividad que corresponde a una tasa de destrucción (mortalidad) de al menos 50 a 60%.

Los ejemplos de las plagas animales mencionadas anteriormente son:

del orden Acarina, por ejemplo,

Acarus siro, Aceria sheldoni, Aculus schlechtendali, Amblyomma spp., Argas spp., Boophilus spp., Brevipalpus spp., Bryobia praetiosa, Calipitrimerus spp., Chorioptes spp., Dermanyssus gallinae, Eotetranychus carpini, Eriophyes spp., Hyalomma spp., lxodes spp., Olygonychus pratensis, Ornithodoros spp., Panonychus spp., Phyllocoptruta oleivora, Polyphagotarsonemus latus, Psoroptes spp., Rhipicephalus spp., Rhizoglyphus spp., Sarcoptes spp., Tarsonemus spp. y Tetranychus spp.;

del orden Anoplura, por ejemplo,

Haematopinus spp., Linognathus spp., Pediculus spp., Pemphigus spp. y Phylloxera spp.; del orden Coleoptera, por ejemplo,

Agriotes spp., Anthonomus spp., Atomaria linearis, Chaetocnema tibialis, Cosmopolites spp., Curculio spp., Dermestes spp., Diabrotica spp., Epilachna spp., Eremnus spp., Leptinotarsa decemlineata, Lissorhoptrus spp., Melolontha spp., Orycaephilus spp., Otiorhynchus spp., Phlyctinus spp., Popillia spp., Psylliodes spp., Rhizopertha spp., Scarabeidae, Sitophilus spp., Sitotroga spp., Tenebrio spp., Tribolium spp. y Trogoderma spp.;

del orden Diptera, por ejemplo,

Aedes spp., Antherigona soccata, Bibio hortulanus, Calliphora erythrocephala, Ceratitis spp., Chrysomyia spp., Culex spp., Cuterebra spp., Dacus spp., Drosophila melanogaster, Fannia spp., Gastrophilus spp., Glossina spp., Hypoderma spp., Hyppobosca spp., Liriomyza spp., Lucilia spp., Melanagromyza spp., Musca spp., Oestrus spp., Orseolia spp., Oscinella frit, Pegomyia hyoscyami, Phorbia spp., Rhagoletis pomonella, Sciara spp., Stomoxis spp., Tabanus spp., Tannia spp. y Tipula spp.;

del orden Heteroptera, por ejemplo,

Cimex spp., Distantiella theobroma, Dysdercus spp., Euchistus spp., Eurygaster spp., Leptocorisa spp., Nezara spp., Piesma spp., Rhodnius spp., Sahlbergella singularis, Scotinophara spp. y Triatoma spp.;

del orden Homoptera, por ejemplo,

Aleurothrixus floccosus, Aleyrodes brassicae, Aonidiella spp., Aphididae, Aphis spp., Aspidiotus spp., Bemisia tabaci, Ceroplaster spp., Chrysomphalus aonidium, Chrysomphalus dictyospermi, Coccus hesperidum, Empoasca spp., Eriosoma larigerum, Erythroneura spp., Gascardia spp., Laodelphax spp., Lecanium corni, Lepidosaphes spp., Macrosiphus spp., Myzus spp., Nephotettix spp., Nilaparvata spp., Parlatoria spp., Pemphigus spp., Planococcus spp., Pseudaulacaspis spp., Pseudococcus spp., Psylla spp., Pulvinaria aetiopica, Quadraspidiotus spp., Rhopalosiphum spp., Saissetia spp., Scaphoideus spp., Schizaphis spp., Sitobion spp., Trialeurodes vaporariorum, Trioza erytreae y Unaspis citri;

del orden Hymenoptera, por ejemplo,

Acromyrmex, Atta spp., Cephus spp., Diprion spp., Diprionidae, Gilpinia polytoma, Hoplocampa spp., Lasius spp., Monomorium pharaonis, Neodiprion spp., Solenopsis spp. y Vespa spp.;

del orden Isoptera, por ejemplo,

Reticulitermes spp.;

del orden Lepidoptera, por ejemplo,

Acleris spp., Adoxophyes spp., Aegeria spp., Agrotis spp., Alabama argillaceae, Amylois spp., Anticarsia gemmatalis, Archips spp., Argyrotaenia spp., Autographa spp., Busseola fusca, Cadra cautella, Carposina nipponensis, Chilo spp., Choristoneura spp., Clysia ambiguella, Cnaphalocrocis spp., Cnephasia spp., Cochylis spp., Coleophora spp., Crocidolomia binotalis, Cryptophlebia leucotreta, Cydia spp., Diatraea spp., Diparopsis castanea, Earias spp., Ephestia spp., Eucosma spp., Eupoecilia ambiguella, Euproctis spp., Euxoa spp., Grapholita spp., Hedya nubiferana, Heliothis spp., Hellula undalis, Hyphantria cunea, Keiferia lycopersicella, Leucoptera scitella, Lithocollethis spp., Lobesia botrana, Lymantria spp., Lyonetia spp., Malacosoma spp., Mamestra brassicae, Manduca sexta, Operophtera spp., Ostrinia nubilalis, Pammene spp., Pandemis spp., Panolis flammea, Pectinophora gossypiela, Phthorimaea operculella, Pieris rapae, Pieris spp., Plutella xylostella, Prays spp., Scirpophaga spp., Sesamia spp., Sparganothis spp., Spodoptera spp., Synanthedon spp., Thaumetopoea spp., Tortrix spp., Trichoplusia ni y Yponomeuta spp.;

del orden Mallophaga, por ejemplo,

Damalinea spp. y Trichodectes spp.;

del orden Orthoptera, por ejemplo,

Blatta spp., Blattella spp., Gryllotalpa spp., Leucophaea maderae, Locusta spp., Periplaneta spp. y Schistocerca spp.;

del orden Psocoptera, por ejemplo,

Liposcelis spp.;

del orden Siphonaptera, por ejemplo,

Ceratophyllus spp., Ctenocephalides spp. y Xenopsylla cheopis;

del orden Thysanoptera, por ejemplo,

Frankliniella spp., Hercinothrips spp., Scirtothrips aurantii, Taeniothrips spp., Thrips palmi y Thrips tabaci; y

del orden Thysanura, por ejemplo,

Lepisma saccharina.

Los ingredientes activos conforme a la invención pueden usarse para la lucha contra, es decir, que contienen o destruyen, plagas del tipo mencionado anteriormente, que se producen en particular en plantas, especialmente en plantas útiles y ornamentales en agricultura, en horticultura y en bosques, o en órganos, tales como frutas, flores, hojas, tallos, tubérculos o raíces, de tales plantas, y en algunos casos incluso órganos de plantas que se forman en un momento posterior, permanecen protegidos frente a estas plagas.

Cultivos objetivo adecuados son, en particular, cereales, tales como trigo, cebada, centeno, avena, arroz, maíz o sorgo; remolacha, tal como remolacha azucarera o forrajera; frutas, por ejemplo, frutas de pepita, frutas de hueso, o frutas rojas, tales como manzanas, peras, ciruelas, melocotones, almendras, cerezas o bayas, por ejemplo fresas, frambuesas o moras; cultivos de leguminosas, tales como judías, lentejas, guisantes o soja; cultivos de oleaginosas, tales como colza oleaginosa, mostaza, amapolas, olivas, girasoles, cocos, ricino, cacao, o cacahuetes; cucurbitáceas, tales como calabazas, pepinos o melones; plantas fibrosas, tales como algodón, lino, cáñamo o yute; cítricos, tales como naranjas, limones, pomelo o mandarinas; vegetales, tales como espinacas, lechugas, espárragos, repollos, zanahorias, cebollas, tomates, patatas o pimientos; Lauraceae, tales como aguacate, Cinnamonium o alcanfor; y también tabaco, nueces, café, berenjenas, caña de azúcar, té, pimiento, vides, lúpulo, la familia de los plátanos, plantas laticíferas y ornamentales.

Los ingredientes activos conforme a la invención son especialmente adecuados para luchar contra Aphis craccivora, Diabrotica balteata, Heliothis virescens, Myzus persicae, Plutella xylostella y Spodoptera littoralis en cultivos de algodón, vegetales, maíz, arroz y soja. Los ingredientes activos conforme a la invención son además especialmente adecuadas para luchar contra Mamestra (preferiblemente en vegetales), Cydia pomonella (preferiblemente en manzanas), Empoasca (preferiblemente en vegetales, viñedos), Leptinotarsa (preferiblemente en patatas) y Chilo supressalis (preferiblemente en arroz).

La expresión "cultivos" ha de entenderse que incluye también cultivos que se han vuelto tolerantes a herbicidas como bromoxinil o clases de herbicidas (tales como, por ejemplo, inhibidores de la enzima HPPD, inhibidores de ALS, por ejemplo primisulfuron, prosulfuron y trifloxisulfuron, inhibidores de EPSPS (5-enol-piruvil-siquimato-3-fosfato sintetasa), inhibidores de GS (glutamina-sintetasa)), como resultado de métodos convencionales de reproducción o ingeniería genética. Como ejemplo de un cultivo que se ha vuelto tolerante a imidazolinonas, por ejemplo imazamox, mediante métodos convencionales de reproducción (mutagénesis) es la colza de verano Clearfield® (Canola). Los ejemplos de cultivos que se han vuelto tolerantes a herbicidas o clases de herbicidas mediante métodos de ingeniería genética, incluyen variedades de maíz resistentes al glifosato y glufosinato, disponibles comercialmente con los nombres comerciales RoundupReady®, Herculex I® y Libertilink®.

La expresión "cultivos" ha de entenderse que incluye también plantas cultivadas que se han transformado mediante el uso de técnicas recombinación de ADN, de modo que son capaces de sintetizar una o más toxinas que actúan selectivamente, tales como las que se conocen, por ejemplo, de bacterias productoras de toxinas, especialmente las del género Bacillus.

Las toxinas que pueden expresarse en tales plantas transgénicas incluyen, por ejemplo, proteínas insecticidas, por ejemplo proteínas insecticidas de Bacillus cereus o de Bacillus popliae; o proteínas insecticidas de Bacillus thuringiensis, tales como \delta-endotoxinas, por ejemplo CryIA(b), CryIA(c), CryIF, CryIF(a2), CryIIA(b), CryIIIA, CryIIIB(b1) o Cry9c, o proteínas insecticidas vegetativas (VIP), por ejemplo VIP1, VIP2, VIP3 o VIP3A; o proteínas insecticidas de bacterias colonizadoras de nemátodos, por ejemplo Photorhabdus spp. o Xenorhabdus spp., tales como Photorhabdus luminescens, Xenorhabdus nematophilus; toxinas producidas por animales, tales como toxinas de escorpión, toxinas de arácnidos, toxinas de avispas y otras neurotoxinas específicas de insectos; toxinas producidas por hongos, tales como toxinas de Streptomycetes, lectinas de plantas, tales como lectinas de guisantes, lectinas de cebada o lectinas de campanilla blanca; aglutininas; inhibidores de proteasa, tales como inhibidores de tripsina, inhibidores de serina-proteasa, patatina, cistatina, inhibidores de papaína; proteínas inactivadoras de ribosomas (RIP), tales como ricina, proteína RIP del maíz, abrina, lufina, saporina o briodina; enzimas que participan en el metabolismo de los esteroides, tales como 3-hidroxiesteroide-oxidasa, ecdisteroide-UDP-glucosil-transferasa, colesterol-oxidasas, inhibidores de ecdisona, HMG-CoA-reductasa, bloqueantes de los canales iónicos, tales como bloqueantes de los canales de sodio o calcio, esterasa de la hormona juvenil, receptores de la hormona diurética, estilbeno-sintetasa, bibencilo-sintetasa, quitinasas y glucanasas.

En el contexto de la presente invención, hay que entender por \delta-endotoxinas, por ejemplo CryIA(b), CryIA(c), CryIF, CryIF(a2), CryIIA(b), CryIIIA, CryIIIB(b1) o Cry9c, o proteínas insecticidas vegetativas (VIP), por ejemplo VIP1, VIP2, VIP3 o VIP3A, también expresamente toxinas híbridas, toxinas truncadas y toxinas modificadas. Las toxinas híbridas se preparan por ingeniería genética, mediante una nueva combinación de diferentes dominios de esas proteínas (véase, por ejemplo, el documento de patente WO 02/15701). Las toxinas truncadas son conocidas, por ejemplo una CryIA(b) truncada. En el caso de toxinas modificadas, se reemplazan uno o más aminoácidos de la toxina natural. En tales reemplazos de aminoácidos, se insertan preferiblemente secuencias de reconocimiento de proteasas no presentes de manera natural en la toxina, tales como, en el caso de CryIIIA055, una secuencia de reconocimiento de catepsina D se inserta en una toxina CryIIIA (véase el documento de patente WO 03/018810).

Los ejemplos de tales toxinas o plantas transgénicas capaces de sintetizar tales toxinas están descritas, por ejemplo, en los documentos de patente EP-A-0 374 753, WO 93/07278, WO 95/34656, EP-A-0 427 529, EP-A-451 878 y WO 03/052073.

Los procedimientos para la preparación de tales plantas transgénicas son conocidos generalmente por los expertos en la técnica, y están descritos, por ejemplo, en las publicaciones mencionadas anteriormente. Los ácidos desoxirribonucleicos de tipo CryI y su preparación se conocen, por ejemplo, de los documentos de patente WO 95/34656, EP-A-0 367 474, EP-A-0 401 979 y WO 90/13651.

La toxina contenida en las plantas transgénicas imparte a las plantas tolerancia a insectos dañinos. Tales insectos pueden encontrarse en cualquier grupo taxonómico de insectos, pero se encuentran comúnmente en particular en escarabajos (Coleoptera), insectos de dos alas (Diptera) y mariposas (Lepidoptera).

Las plantas transgénicas que contienen uno o más genes que codifican la resistencia a los insecticidas, y expresan una o más toxinas, son conocidas, y algunas de ellas están disponibles comercialmente. Los ejemplos de tales plantas son: YieldGard® (variedad de maíz que expresa una toxina CryIA(b)); YieldGard Rootworm® (variedad de maíz que expresa una toxina CryIIIB(b1)); YieldGard Plus® (variedad de maíz que expresa una toxina CryIA(b) y una toxina CryIIIB(b1)); Starlink® (variedad de maíz que expresa una toxina Cry9(c)); Herculex I® (variedad de maíz que expresa una toxina CryIF(a2) y la enzima fosfinotricina N-acetil-transferasa (PAT) para lograr la tolerancia al herbicida glufosinato de amonio); NuCOTN 33B® (variedad de algodón que expresa una toxina CryIA(c)); Bollgard I® (variedad de algodón que expresa una toxina CryIA(c)); Bollgard II® (variedad de algodón que expresa una toxina CryIA(c) y una toxina CryIIA(b)); VIPCOT® (variedad de algodón que expresa una toxina VIP); NewLeaf® (variedad de patata que expresa una toxina CryIIIA); Nature-Gard® Agrisure® GT Advantage (rasgo de tolerancia a glifosato GA21), Agrisure® CB Advantage (rasgo de taladro del maíz (CB) Bt11) y Protecta®.

Más ejemplos de tales cultivos transgénicos son:

1. Maíz Bt11 de Syngenta Seeds SAS, Chemin de l'Hobit 27, F-31 790 St. Sauveur, Francia, número de registro C/FR/96/05/10. Zea mays modificado genéticamente que se ha vuelto resistente al ataque del taladro europeo del maíz (Ostrinia nubilalis y Sesamia nonagrioides), mediante expresión transgénica de una toxina CryIA(b) truncada. El maíz Bt11 también expresa transgénicamente la enzima PAT para lograr tolerancia al herbicida glufosinato de amonio.

2. Maíz Bt176 de Syngenta Seeds SAS, Chemin de l'Hobit 27, F-31 790 St. Sauveur, Francia, número de registro C/FR/96/05/10. Zea mays modificado genéticamente que se ha vuelto resistente al ataque del taladro europeo del maíz (Ostrinia nubilalis y Sesamia nonagrioides), mediante expresión transgénica de una toxina CryIA(b). El maíz Bt176 también expresa transgénicamente la enzima PAT para lograr tolerancia al herbicida glufosinato de amonio.

3. Maíz MIR604 de Syngenta Seeds SAS, Chemin de l'Hobit 27, F-31 790 St. Sauveur, Francia, número de registro C/FR/96/05/10. Maíz que se ha vuelto resistente a los insectos, mediante expresión transgénica de una toxina CryIIIA modificada. Esta toxina es Cry3A055 modificada mediante inserción de una secuencia de reconocimiento de catepsina-D-proteasa. La preparación de tales plantas de maíz transgénico se describe en el documento de patente WO 03/018810.

4. Maíz MON 863 de Monsanto Europe S.A. 270-272 Avenue de Tervuren, B-1150 Bruselas, Bélgica, número de registro C/DE/02/9. MON 863 expresa una toxina CryIIIB(b1) y tiene resistencia a ciertos insectos Coleoptera.

5. Algodón IPC 531 de Monsanto Europe S.A. 270-272 Avenue de Tervuren, B-1150 Bruselas, Bélgica, número de registro C/ES/96/02.

6. Maíz 1507 de Pioneer Overseas Corporation, Avenue Tedesco, 7 B-1160 Bruselas, Bélgica, número de registro C/NL/00/10. Maíz modificado genéticamente para la expresión de la proteína Cry1F para lograr resistencia a ciertos insectos Lepidoptera, y de la proteína PAT para lograr tolerancia al herbicida glufosinato de amonio.

7. Maíz NK603 x MON 810 de Monsanto Europe S.A. 270-272 Avenue de Tervuren, B-1150 Bruselas, Bélgica, número de registro C/GB/02/M3/03. Consiste en variedades de maíz híbrido producido convencionalmente, mediante cruzamiento de las variedades modificadas genéticamente NK603 y MON 810. El maíz NK603 x MON 810 expresa transgénicamente la proteína CP4 EPSPS, obtenida de Agrobacterium sp. cepa CP4, que imparte tolerancia al herbicida Roundup® (contiene glifosato), y también una toxina CryIA(b) obtenida de Bacillus thuringiensis subsp. kurstaki que produce tolerancia a ciertos Lepidoptera, que incluyen el taladro europeo del maíz.

Los cultivos transgénicos de plantas resistentes a insectos también están descritos en BATS (Zentrum für Biosicherheit und Nachhaltigkeit, Zentrum BATS, Clarastrasse 13, 4058 Basilea, Suiza), Report 2003, (http://bats.ch).

La expresión "cultivos" ha de entenderse como que incluye también plantas cultivadas que se han transformado mediante el uso de técnicas de recombinación de ADN de modo que son capaces de sintetizar sustancias antipatógenas que tengan una acción selectiva, tal como, por ejemplo, las denominadas "proteínas relacionadas con la patogenia" (PRP, véase, por ejemplo, el documento de patente EP-A-0 392 225). Los ejemplos de tales sustancias antipatógenas y plantas transgénicas capaces de sintetizar tales sustancias antipatógenas se conocen, por ejemplo, de los documentos de patente EP-A-0 392 225, WO 95/33818, y EP-A-0 353 191. Los métodos para la preparación de tales plantas transgénicas son conocidos generalmente por los expertos en la técnica, y están descritos, por ejemplo, en las publicaciones mencionadas anteriormente.

Las sustancias antipatógenas que pueden expresarse mediante tales plantas transgénicas incluyen, por ejemplo, bloqueantes de canales de sodio y calcio, por ejemplo, las toxinas virales KP1, KP4 o KP6; estilbeno-sintetasas; bibencilo-sintetasas; quitinasas; glucanasas; las denominadas "proteínas relacionadas con la patogenia" (PRP; véase, por ejemplo, el documento de patente EP-A-0 392 225); sustancias antipatógenas producidas por microorganismos, por ejemplo antibióticos peptídicos o antibióticos heterocíclicos (véase, por ejemplo, el documento de patente WO 95/33818), o factores proteínicos o polipeptídicos implicados en la defensa frente a los patógenos de las plantas (denominados "genes de resistencia a enfermedades de las plantas", como se describe en el documento de patente WO 03/000906).

Otras áreas de indicación para los ingredientes activos de la invención son la protección de bienes almacenados y almacenes, y la protección de materias primas, tales como madera, textiles, recubrimientos de suelos o edificios, y también en el sector higiénico, especialmente en la protección de seres humanos, animales domésticos y ganadería productiva frente a plagas del tipo mencionado.

En el sector higiénico, las composiciones conforme a la invención son activas frente a ectoparásitos tales como garrapatas duras, garrapatas blandas, ácaros de la sarna, ácaros de la cosecha, moscas (mordedoras (de los establos) y lamedoras (común)), larvas de moscas parásitas, piojos, piojo de la cabeza, piojo de las aves y pulgas.

Los ejemplos de tales parásitos son:

Del orden Anoplurida: Haematopinus spp., Linognathus spp., Pediculus spp. y Phtirus spp., Solenopotes spp..

Del orden Mallophagida: Trimenopon spp., Menopon spp., Trinoton spp., Bovicola spp., Werneckiella spp., Lepikentron spp., Damalina spp., Trichodectes spp. y Felicola spp..

Del orden Diptera y los subórdenes Nematocerina y Brachycerina, por ejemplo Aedes spp., Anopheles spp., Culex spp., Simulium spp., Eusimulium spp., Phlebotomus spp., Lutzomyia spp., Culicoides spp., Chrysops spp., Hybomitra spp., Atylotus spp., Tabanus spp., Haematopota spp., Philipomyia spp., Braula spp., Musca spp., Hydrotaea spp., Stomoxys spp., Haematobia spp., Morellia spp., Fannia spp., Glossina spp., Calliphora spp., Lucilia spp., Chrysomyia spp., Wohlfahrtia spp., Sarcophaga spp., Oestrus spp., Hypoderma spp., Gasterophilus spp., Hippobosca spp., Lipoptena spp. y Melophagus spp..

Del orden Siphonapterida, por ejemplo Pulex spp., Ctenocephalides spp., Xenopsylla spp., Ceratophyllus spp..

Del orden Heteropterida, por ejemplo Cimex spp., Triatoma spp., Rhodnius spp., Panstrongylus spp..

Del orden Blattarida, por ejemplo Blatta orientalis, Periplaneta americana, Blattelagermanica y Supella spp..

De la subclase Acaria (Acarida) y los órdenes Meta- y Meso-stigmata, por ejemplo Argas spp., Ornithodorus spp., Otobius spp., Ixodes spp., Amblyomma spp., Boophilus spp., Dermacentor spp., Haemophysalis spp., Hyalomma spp., Rhipicephalus spp., Dermanyssus spp., Raillietia spp., Pneumonyssus spp., Sternostoma spp. y Varroa spp..

De los órdenes Actinedida (Prostigmata) y Acaridida (Astigmata), por ejemplo Acarapis spp., Cheyletiella spp., Ornithocheyletia spp., Myobia spp., Psorergatesspp., Demodex spp., Trombicula spp., Listrophorus spp., Acarus spp., Tyrophagus spp., Caloglyphus spp., Hypodectes spp., Pterolichus spp., Psoroptes spp., Chorioptes spp., Otodectes spp., Sarcoptes spp., Notoedres spp., Knemidocoptes spp., Cytodites spp. y Laminosioptes spp..

Las composiciones conforme a la invención son también adecuadas para la protección frente a infestación de insectos en el caso de materiales tales como madera, textiles, plásticos, adhesivos, colas, pinturas, papel y cartón, cuero, recubrimientos de suelos y edificios.

Las composiciones conforme a la invención puede usarse, por ejemplo, frente a las siguientes plagas: escarabajos tales como Hylotrupes bajulus, Chlorophorus pilosis, Anobium punctatum, Xestobium rufovillosum, Ptilinuspecticornis, Dendrobium pertinex, Ernobius mollis, Priobium carpini, Lyctus brunneus, Lyctus africanus, Lyctus planicollis, Lyctus linearis, Lyctus pubescens, Trogoxylon aequale, Minthesrugicollis, Xyleborus spec.,Tryptodendron spec., Apate monachus, Bostrychus capucins, Heterobostrychus brunneus, Sinoxylon spec. y Dinoderus minutus, y también himenópteros tales como Sirex juvencus, Urocerus gigas, Urocerus gigas taignus y Urocerus augur, y termitas tales como Kalotermes flavicollis, Cryptotermes brevis, Heterotermes indicola, Reticulitermes flavipes, Reticulitermes santonensis, Reticulitermes lucifugus, Mastotermes darwiniensis, Zootermopsis nevadensis y Coptotermes formosanus, y pececillos de plata tales como Lepisma saccharina.

La invención por lo tanto se refiere también a composiciones pesticidas tales como concentrados emulsionables, concentrados en suspensión, disoluciones directamente pulverizables o que se pueden diluir, pastas que se pueden esparcir, emulsiones diluidas, polvos solubles, polvos dispersables, polvos humectables, polvos, gránulos o encapsulados en sustancias poliméricas, que comprenden - al menos - uno de los ingredientes activos conforme a la invención, y que han de seleccionarse para adaptarse a los propósitos deseados y a las circunstancias imperantes.

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En estas composiciones, el ingrediente activo se emplea en forma pura, un ingrediente activo sólido por ejemplo de un tamaño de partículas específico, o, preferiblemente, junto con - al menos - uno de los aditivos auxiliares usados convencionalmente en la técnica de la formulación, tales como cargas "extenders", por ejemplo disolventes o vehículos sólidos, o tales como compuestos tensioactivos.

Los ejemplos de disolventes adecuados son: hidrocarburos aromáticos deshidrogenados o parcialmente hidrogenados, preferiblemente las fracciones de C_{8} a C_{12} de alquilbencenos, tales como mezclas de xileno, naftalenos alquilados o tetrahidronaftaleno, hidrocarburos alifáticos o cicloalifáticos, tales como alcanos o ciclohexano, alcoholes tales como etanol, propanol o butanol, glicoles y sus éteres y ésteres, tales como propilenglicol, éter del dipropilenglicol, etilenglicol o éter monometílico del etilenglicol o éter monoetílico del etilenglicol, cetonas, tales como ciclohexanona, isoforona o 4-hidroxi-4-metil-pentan-2-ona, disolventes muy polares, tales como N-metilpirrolid-2-ona, dimetilsulfóxido o N,N-dimetilformamida, agua, aceites vegetales sin epoxidar o epoxidados, tales como aceite de colza, ricino, coco, o soja sin epoxidar o epoxidados, y aceites de silicona.

Los vehículos sólidos que se usan, por ejemplo, para polvos y polvos dispersables son, como regla, minerales naturales pulverizados tales como calcita, talco, caolín, montmorillonita o attapulgita. Para mejorar las propiedades físicas, también es posible añadir sílices de alta dispersión o polímeros absorbentes de alta dispersión. Los vehículos adsorbentes en partículas adecuados para gránulos son de tipos porosos, tales como piedra pómez, polvo de ladrillo, sepiolita o bentonita, y materiales vehículos no absorbentes adecuados son la calcita o la arena. Además, puede usarse un gran número de materiales granulados de naturaleza inorgánica u orgánica, en particular, dolomita o residuos triturados de plantas.

Los compuestos tensioactivos adecuados son, dependiendo del tipo del ingrediente activo que ha de formularse, tensioactivos no iónicos, catiónicos y/o aniónicos, o mezclas de tensioactivos que tengan buenas propiedades de emulsión, dispersión y humectación. Los tensioactivos mencionados más adelante han de considerarse solamente como ejemplos; en la bibliografía relevante se decribe un gran número de tensioactivos adicionales que se usan convencionalmente en la técnica de la formulación y son adecuados conforme a la invención.

Los tensioactivos no iónicos adecuados son, especialmente, derivados de poliglicol-éter de alcoholes alifáticos o cicloalifáticos, de ácidos grasos saturados o insaturados, o de alquilfenoles, que pueden contener aproximadamente de 3 a aproximadamente 30 grupos de glicol-éter y aproximadamente de 8 a aproximadamente 20 átomos de carbono en el radical hidrocarbonado (ciclo)alifático o aproximadamente de 6 a aproximadamente 18 átomos de carbono en el resto alquílico de los alquilfenoles. También son adecuados aductos de poli(óxido de etileno) hidrosolubles con propilenglicol, etilenediaminopolipropilenglicol o alquil-polipropilenglicol que tiene de 1 a aproximadamente 10 átomos de carbono en la cadena alquílica, y aproximadamente de 20 a aproximadamente 250 grupos de etilenglicol-éter y aproximadamente de 10 a aproximadamente 100 grupos de propilenglicol-éter. Normalmente, los compuestos mencionados anteriormente contienen de 1 a aproximadamente 5 unidades de etilenglicol por unidad de propilenglicol. Los ejemplos que pueden mencionarse son nonilfenoxipolietoxietanol, poliglicol-éter de aceite de ricino, aductos de polipropilenglicol/poli(óxido de etileno), tributilfenoxipolietoxietanol, poletilenglicol o octilfenoxipolietoxietanol. También son adecuados los ésteres de ácidos grasos de sorbitán polioxietilenado, tal como trioleato de sorbitán
polioxietilenado.

Los tensioactivos catiónicos son, especialmente, sales de amonio cuaternario que tienen generalmente al menos un radical alquílico de aproximadamente 8 a aproximadamente 22 átomos de C como sustituyentes, y como sustituyentes adicionales radicales de alquilo inferior o hidroxialquilo o bencilo (deshalogenados o halogenados). Las sales están preferiblemente en forma de haluros, metilsulfatos o etilsulfatos. Los ejemplos son cloruro de esteariltrimetilamonio y bromuro de bencil-bis(2-cloroetil)etilamonio.

Los ejemplos de tensioactivos aniónicos adecuados son jabones hidrosolubles o compuestos tensioactivos sintéticos hidrosolubles. Los ejemplos de jabones adecuados son las sales de metales alcalinos, alcalinotérreos o de amonio (sin sustituir o sustituido) de ácidos grasos que tienen aproximadamente de 10 a aproximadamente 22 átomos de C, tales como las sales sódicas o potásicas del ácido oleico o esteárico, o de mezclas de ácidos grasos naturales que se pueden obtener, por ejemplo, de aceite de coco o de "tall oil" (resina líquida obtenida como subproducto en la fabricación de pasta de papel); deben mencionarse también los metil-tauratos de ácidos grasos. Sin embargo, los tensioactivos sintéticos se usan más frecuentemente, en particular, sulfonatos grasos, sulfatos grasos, derivados sulfonados de bencimidazol, o alquilaril-sulfonatos. Como regla, los sulfonatos grasos y los sulfatos grasos están presentes como sales de metales alcalinos, de metales alcalinotérreos o de amonio (sustituido o sin sustituir), y tienen generalmente un radical alquílico de aproximadamente 8 a aproximadamente 22 átomos de C, el alquilo entendiéndose también como que incluye el resto alquílico de radicales de acilo; los ejemplos que pueden mencionarse son las sales sódicas o de calcio del ácido lignosulfónico, del éster dodecilsulfúrico o de una mezcla de sulfato de alcohol graso preparada a partir de ácidos grasos naturales. Este grupo incluye también las sales de los ésteres sulfúricos y ácidos sulfónicos de aductos de alcohol graso/óxido de etileno. Los derivados sulfonados de bencimidazol contienen preferiblemente 2 grupos de sulfonilo y un radical de ácido graso de aproximadamente 8 a aproximadamente 22 átomos de C. Los ejemplos de alquilarilsulfonatos son las sales sódicas, de calcio o de trietanolamonio del ácido decilbencenosulfónico, del ácido dibutilnaftalenosulfónico o de un condensado de ácido naftalenosulfónico/formaldehído. También son posibles, además, fosfatos adecuados, tales como sales del éster fosfórico de un aducto de p-nonilfenol/(4-14)óxido de etileno, o fosfolípidos.

Como regla, las composiciones comprenden de 0,1 a 99%, especialmente de 0,1 a 95%, de ingrediente activo, y de 1 a 99,9%, especialmente de 5 a 99,9%, de al menos un aditivo sólido o líquido, siendo posible como regla que de 0 a 25%, especialmente de 0,1 a 20%, de la composición sean tensioactivos (significando % en cada caso tanto por ciento en peso). Aunque las composiciones concentradas tienden a ser preferidas para los bienes comerciales, el consumidor final, como regla, usa composiciones diluidas que tienen concentraciones sustancialmente inferiores de ingrediente activo. Las composiciones preferidas están compuestas en particular como sigue (% = tanto por ciento en peso:

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Las composiciones pueden comprender también aditivos auxiliares adicionales sólidos o líquidos, tales como estabilizantes, por ejemplo aceites vegetales sin epoxidar o epoxidados (por ejemplo aceite de coco, aceite de colza o aceite de soja epoxidados), antiespumantes, por ejemplo aceite de silicona, conservantes, reguladores de la viscosidad, aglutinantes y/o agentes de pegajosidad, fertilizantes u otros ingredientes activos para lograr efectos específicos, por ejemplo bactericidas, fungicidas, nematocidas, activadores de plantas, molusquicidas o herbicidas.

Las composiciones conforme a la invención se preparan de una manera conocida per se, en ausencia de aditivos auxiliares, por ejemplo, pulverizando, cribando y/o comprimiendo un ingrediente activo sólido y en presencia de al menos un aditivo auxiliar, por ejemplo mezclando de manera íntima y/o pulverizando el ingrediente activo con el aditivo auxiliar (aditivos auxiliares). Estos procedimientos para la preparación de las composiciones y el uso de los compuestos I para la preparación de estas composiciones, son también un sujeto de la invención.

Los métodos de aplicación para las composiciones, esto es, los métodos para luchar contra las plagas del tipo mencionado anteriormente, tales como pulverizar, atomizar, espolvorear, aplicar, abonar, esparcir o verter - que han de seleccionarse para adaptarse a los propósitos deseados y a las circunstancias imperantes - y el uso de las composiciones para luchar contra las plagas del tipo mencionado anteriormente, son otros sujetos de la invención. Las proporciones típicas de concentración están entre 0,1 y 1000 ppm, preferiblemente entre 0,1 y 500 ppm, de ingrediente activo. La proporción de aplicación por hectárea es generalmente de 1 a 2000 g de ingrediente activo por hectárea, en particular de 10 a 1000 g/ha, preferiblemente de 10 a 600 g/ha.

Un método preferido de aplicación en el campo de la protección de cultivos es la aplicación a las hojas de las plantas (aplicación foliar), siendo posible seleccionar la frecuencia y proporción de aplicación para ajustar el peligro de infestación con la plaga en cuestión. Alternativamente, el ingrediente activo puede alcanzar las plantas por medio de las raíces (acción sistémica), mojando el locus de las plantas con una composición líquida, o incorporando el ingrediente activo en forma sólida en el locus de las plantas, por ejemplo en el suelo, por ejemplo en forma de gránulos (aplicación en el suelo). En el caso de cultivos de arroz con cáscara, tales gránulos pueden añadirse en el campo de arroz inundado.

Las composiciones conforme a la invención son adecuadas también para la protección del material de propagación de las plantas, por ejemplo semillas, tal como fruto, tubérculos o almendras, o plantas de vivero, frente a plagas del tipo mencionado anteriormente. El material de propagación puede tratarse con las composiciones antes de plantar, por ejemplo, la semilla puede tratarse antes de la siembra. Alternativamente, las composiciones pueden aplicarse a las almendras (revestimiento), o empapando las almendras en una composición líquida o aplicando una capa de una composición sólida. También es posible aplicar las composiciones cuando el material de propagación se planta en el lugar de aplicación, por ejemplo en el surco de las semillas durante las siembra con la sembradora. Estos métodos de tratamiento para el material de propagación de las plantas, y el material de propagación tratado de este modo son sujetos adicionales de la invención.

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Ejemplos de preparación

Ejemplo P1

a) Preparación de los compuestos T36.1.1 a T37.1.1

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Una disolución de 1,04 g (1,5 mmoles) del compuesto T37.1.1 y 1,0 g de K_{2}CO_{3} en 50 ml de MeOH se agita durante 5 horas a temperatura ambiente. Después de filtración sobre Hyflo, la fase orgánica se evapora, y el residuo se disuelve en acetato de etilo y se lava con agua. Luego, la fase orgánica se evapora y el residuo se cristaliza en hexano, para proporcionar 0,60 g (69%) del compuesto del título (p.f. 205-208ºC).

b) Preparación del compuesto T37.1.1

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A una suspensión de 1,2 g (2,1 mmoles) de [4-cloro-2-(2-metanosulfinil-propilcarbamoíl)-6-metil-fenil]-amida del ácido 2-(3-cloro-piridin-2-il)-5-trifluorometil-2H-pirazol-3-carboxílico, 1,1 g (4,2 mmoles) de trifluoroacetamida, 0,75 g (8,4 mmoles) de MgO y 50 mg de Rh_{2}(OAc)_{4} en 80 ml de diclorometano, se añaden 2,0 g (3,15 mmoles) de diacetoxiyodobenceno, y la mezcla de reacción se agita durante 15 horas a temperatura ambiente. Luego, la mezcla se filtra sobre Hyflo y el disolvente se evapora. El residuo se somete a cromatografía de desarrollo rápido (acetado de etilo 1, tolueno 1) para proporcionar 1,30 g (92%) del compuesto del título (p.f. 125-130ºC).

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c) Preparación de [4-cloro-2-(2-metanosulfinil-propilcarbamoíl)-6-metil-fenil]-amida del ácido 2-(3-cloro-piridin-2-il)-5-trifluorometil-2H-pirazol-3-carboxílico

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A una disolución de 2 g (3,7 mmoles) de [4-cloro-2-metil-6-(2-metilsulfanil-propilcarbamoíl)-fenil]-amida del ácido 2-(3-cloro-piridin-2-il)-5-trifluorometil-2H-pirazol-3-carboxílico en 30 ml de cloruro de metileno, se añade una disolución de 1,75 g de NaHCO_{3} en 30 ml de agua. Luego, se añade ácido 3-cloroperbenzoico (0,92 g, 3,70 mmoles) en 30 ml de cloruro de metileno en 10 minutos. Después de 6 horas, la mezcla se filtra para proporcionar 1,45 g de cristales blancos. De la fase orgánica, se aíslan 300 g más de material. El producto se disuelve en la mínima cantidad de DMF, y se somete a cromatografía de desarrollo rápido (acetato de etilo 19, metanol 1), para proporcionar 1,25 g (60%) del compuesto del título (p.f. 229-232ºC).

d) Preparación de [4-cloro-2-metil-6-(2-metilsulfanil-propilcarbamoíl)-fenil]-amida del ácido 2-(3-cloro-piridin-2-il)-5-trifluorometil-2H-pirazol-3-carboxílico

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A una suspensión de 2,3 g (4,0 mmoles) del éster S-[2-(5-cloro-2-{[2-(3-cloro-piridin-2-il)-5-trifluorometil-2H-pirazol-3-carbonil]-amino}-3-metil-benzoílamino)-1-metil-etílico] del ácido tioacético en 100 ml de MeOH, se añade 1 ml de MeI a una temperatura de 5ºC, seguido de una disolución de 0,8 g de NaOH en 15 ml de H_{2}O. Después de 30 minutos, la disolución transparente se evapora. El residuo se tritura con 300 ml de agua (el pH se lleva a 5 añadiendo HCl 1 N). Los cristales se filtran y se lavan con agua y hexano (2,0 g, 92%, p.f.: 140-145ºC).

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e) Preparación de éster S-[2-(5-cloro-2-{[2-(3-cloro-piridin-2-il)-5-trifluorometil-2H-pirazol-3-carbonil]-amino}-3-metil-benzoílamino)-1-metil-etílico] del ácido tioacético

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25

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A una disolución de 2,55 g (9,7 mmoles) de trifenilfosfina en 250 ml de THF, se añaden 2,25 g (9,7 mmoles) de azodicarboxilato de ditercbutilo en 25 ml de THF, a una temperatura de 0ºC. La disolución se agita durante 1 hora a una temperatura de 0ºC. Luego, se añaden 0,35 ml (4,85 mmoles) de ácido tioacético e inmediatamente se forma un suspensión blanca. Después de eso, se añade lentamente una disolución de 2,5 g (4,85 mmoles) de [4-cloro-2-(2-hidroxi-propilcarbamoíl)-6-metil-fenil]-amida del ácido 2-(3-cloro-piridin-2-il)-5-trifluorometil-2H-pirazol-3-carboxílico en 30 ml THF, a una temperatura de 0ºC. La disolución se agita durante 1 hora a una temperatura de 0ºC, y luego 15 horas a 25ºC, y luego se evapora. El residuo se somete a cromatografía de desarrollo rápido (acetato de etilo 1, hexano 2), para proporcionar 2,45 g (88%) de cristales blancos (p.f. 137-139ºC).

f) Preparación de [4-cloro-2-(2-hidroxi-propilcarbamoíl)-6-metil-fenil]-amida del ácido 2-(3-cloro-piridin-2-il)-5-trifluorometil-2H-pirazol-3-carboxílico

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26

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Una disolución de 3,5 g (7,9 mmoles) de 6-cloro-2-[2-(3-cloro-piridin-2-il)-5-trifluorometil-2H-pirazol-3-il]-8-metilbenzo[d][1,3]oxazin-4-ona y 2,5 g de 1-amino-2-propanol en 50 ml de THF, se calienta a una temperatura de 60ºC durante 2 horas. El disolvente se evapora luego, y el residuo se trata con 50 ml de hexano. Después de la decantación de la fase de hexano, el residuo se cristaliza en 10 ml de isopropanol, para proporcionar 3,65 g (89%) de cristales blancos (p.f. 193-197ºC).

Los ejemplos que siguen en la tabla Tabla P muestran compuestos preferidos de fórmula I. La abreviatura "p.f." significa "punto de fusión".

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TABLA P Compuestos de fórmula I

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Con los ejemplos que siguen se pretende ilustrar la invención, y se muestran más compuestos preferidos de fórmula I. No limitan la invención. Las definiciones con dos átomos de C adyacentes significan un triple enlace, por ejemplo CH_{2}CCH significa CH_{2}C\equivCH. "Me" es un grupo metílico.

TABLA A Designaciones de sustituyentes para las Tablas 1 a 57

38

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TABLA 1

Esta tabla describe los 288 compuestos T1.1.1 a T1.1.288 de fórmula

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50

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en la que, para cada uno de estos 288 compuestos específicos, cada una de las variables R_{91}, R_{92}, R_{93} y Y_{2}-Y_{3} tiene el significado específico dado en la línea correspondiente, seleccionada apropiadamente de las 288 líneas A.1.1 a A.1.288, de la Tabla A.

Por ejemplo, el compuesto T1.1.23 es el compuesto de fórmula T1, en la que cada una de las variables R_{91}, R_{92}, R_{93} y Y_{2}-Y_{3} tiene el significado específico dado en la línea A.1.23 de la Tabla A. Conforme al mismo sistema, también todos los demás 287 compuestos específicos descritos en la Tabla 1, así como todos los compuestos específicos descritos en las Tablas 2 a 51 se especifican análogamente.

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TABLA 2

Esta tabla describe los 288 compuestos T2.1.1 a T2.1.288 de fórmula

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51

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TABLA 3

Esta tabla describe los 288 compuestos T3.1.1 a T3.1.288 de fórmula

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TABLA 4

Esta tabla describe los 288 compuestos T4.1.1 a T4.1.288 de fórmula

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53

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TABLA 5

Esta tabla describe los 288 compuestos T5.1.1 a T5.1.288 de fórmula

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TABLA 6

Esta tabla describe los 288 compuestos T6.1.1 a T6.1.288 de fórmula

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TABLA 7

Esta tabla describe los 288 compuestos T7.1.1 a T7.1.288 de fórmula

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TABLA 8

Esta tabla describe los 288 compuestos T8.1.1 a T8.1.288 de fórmula

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TABLA 9

Esta tabla describe los 288 compuestos T9.1.1 a T9.1.288 de fórmula

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58

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TABLA 10

Esta tabla describe los 288 compuestos T10.1.1 a T10.1.288 de fórmula

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59

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TABLA 11

Esta tabla describe los 288 compuestos T11.1.1 a T11.1.288 de fórmula

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60

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TABLA 12

Esta tabla describe los 288 compuestos T12.1.1 a T12.1.288 de fórmula

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61

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TABLA 13

Esta tabla describe los 288 compuestos T13.1.1 a T13.1.288 de fórmula

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TABLA 14

Esta tabla describe los 288 compuestos T14.1.1 a T14.1.288 de fórmula

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63

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TABLA 15

Esta tabla describe los 288 compuestos T15.1.1 a T15.1.288 de fórmula

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TABLA 16

Esta tabla describe los 288 compuestos T16.1.1 a T16.1.288 de fórmula

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65

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TABLA 17

Esta tabla describe los 288 compuestos T17.1.1 a T17.1.288 de fórmula

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66

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TABLA 18

Esta tabla describe los 288 compuestos T18.1.1 a T18.1.288 de fórmula

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TABLA 19

Esta tabla describe los 288 compuestos T19.1.1 a T19.1.288 de fórmula

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68

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TABLA 20

Esta tabla describe los 288 compuestos T20.1.1 a T20.1.288 de fórmula

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69

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TABLA 21

Esta tabla describe los 288 compuestos T21.1.1 a T21.1.288 de fórmula

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70

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TABLA 22

Esta tabla describe los 288 compuestos T22.1.1 a T22.1.288 de fórmula

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TABLA 23

Esta tabla describe los 288 compuestos T23.1.1 a T23.1.288 de fórmula

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TABLA 24

Esta tabla describe los 288 compuestos T24.1.1 a T24.1.288 de fórmula

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TABLA 25

Esta tabla describe los 288 compuestos T25.1.1 a T25.1.288 de fórmula

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TABLA 26

Esta tabla describe los 288 compuestos T26.1.1 a T26.1.288 de fórmula

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TABLA 27

Esta tabla describe los 288 compuestos T27.1.1 a T27.1.288 de fórmula

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TABLA 28

Esta tabla describe los 288 compuestos T28.1.1 a T28.1.288 de fórmula

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77

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TABLA 29

Esta tabla describe los 288 compuestos T29.1.1 a T29.1.288 de fórmula

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TABLA 30

Esta tabla describe los 288 compuestos T30.1.1 a T30.1.288 de fórmula

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TABLA 31

Esta tabla describe los 288 compuestos T31.1.1 a T31.1.288 de fórmula

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80

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TABLA 32

Esta tabla describe los 288 compuestos T32.1.1 a T32.1.288 de fórmula

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TABLA 33

Esta tabla describe los 288 compuestos T33.1.1 a T33.1.288 de fórmula

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TABLA 34

Esta tabla describe los 288 compuestos T34.1.1 a T34.1.288 de fórmula

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TABLA 35

Esta tabla describe los 288 compuestos T35.1.1 a T35.1.288 de fórmula

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TABLA 36

Esta tabla describe los 288 compuestos T36.1.1 a T36.1.288 de fórmula

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85

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TABLA 37

Esta tabla describe los 288 compuestos T37.1.1 a T37.1.288 de fórmula

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86

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TABLA 38

Esta tabla describe los 288 compuestos T38.1.1 a T38.1.288 de fórmula

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87

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TABLA 39

Esta tabla describe los 288 compuestos T39.1.1 a T39.1.288 de fórmula

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TABLA 40

Esta tabla describe los 288 compuestos T40.1.1 a T40.1.288 de fórmula

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TABLA 41

Esta tabla describe los 288 compuestos T41.1.1 a T41.1.288 de fórmula

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90

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TABLA 42

Esta tabla describe los 288 compuestos T42.1.1 a T42.1.288 de fórmula

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TABLA 43

Esta tabla describe los 288 compuestos T43.1.1 a T43.1.288 de fórmula

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TABLA 44

Esta tabla describe los 288 compuestos T44.1.1 a T44.1.288 de fórmula

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TABLA 45

Esta tabla describe los 288 compuestos T45.1.1 a T45.1.288 de fórmula

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TABLA 46

Esta tabla describe los 288 compuestos T46.1.1 a T46.1.288 de fórmula

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TABLA 47

Esta tabla describe los 288 compuestos T47.1.1 a T47.1.288 de fórmula

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TABLA 48

Esta tabla describe los 288 compuestos T48.1.1 a T48.1.288 de fórmula

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TABLA 49

Esta tabla describe los 288 compuestos T49.1.1 a T49.1.288 de fórmula

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98

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TABLA 50

Esta tabla describe los 288 compuestos T50.1.1 a T50.1.288 de fórmula

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99

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TABLA 51

Esta tabla describe los 288 compuestos T51.1.1 a T51.1.288 de fórmula

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100

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TABLA 52

Esta tabla describe los 288 compuestos T52.1.1 a T52.1.288 de fórmula

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101

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en la que, para cada uno de estos 288 compuestos específicos, cada una de las variables R_{91}, R_{92}, R_{93} tiene el significado específico dado en la línea correspondiente, seleccionada apropiadamente de las 288 líneas A.1.1 a A.1.288, de la Tabla A.

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TABLA 53

Esta tabla describe los 288 compuestos T53.1.1 a T53.1.288 de fórmula

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TABLA 54

Esta tabla describe los 288 compuestos T54.1.1 a T54.1.288 de fórmula

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103

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en la que, para cada uno de estos 288 compuestos específicos, cada una de las variables R_{91}, R_{92}, R_{93} y Y_{2}, Y_{3} tiene el significado específico dado en la línea correspondiente, seleccionada apropiadamente de las 288 líneas A.1.1 a A.1.288, de la Tabla A.

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TABLA 55

Esta tabla describe los 288 compuestos T55.1.1 a T55.1.288 de fórmula

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104

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TABLA 56

Esta tabla describe los 288 compuestos T56.1.1 a T56.1.288 de fórmula

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105

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TABLA 57

Esta tabla describe los 288 compuestos T57.1.1 a T57.1.288 de fórmula

106

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107

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Se pueden preparar emulsiones de cualquier concentración deseada a partir de tales concentrados por dilución con agua.

108

Las disoluciones son adecuadas para usar en forma de microgotas.

109

El ingrediente activo se disuelve en diclorometano, la disolución se pulveriza sobre el/los vehículo(s), y el disolvente se evapora posteriormente a vacío.

110

Se obtienen polvos listos para usar mezclando íntimamente los vehículos y el ingrediente activo.

111

El ingrediente activo se mezcla con los aditivos, y la mezcla se pulveriza completamente en un molino adecuado. Esto proporciona polvos humectables, que pueden diluirse con agua para proporcionar suspensiones de cualquier concentración deseada.

112

El ingrediente activo se mezcla con los aditivos, y la mezcla se pulveriza, se humedece con agua, se extruye, se granula, y se seca en una corriente de aire.

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113

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En un mezclador, el ingrediente activo finamente pulverizado se aplica uniformemente al caolín, que se ha humedecido con el polietilenglicol. Esto proporciona gránulos revestidos sin polvo.

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114

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El ingrediente activo finamente pulverizado se mezcla íntimamente con los aditivos. Pueden prepararse suspensiones de cualquier concentración deseada a partir del concentrado para suspensión resultante de este modo, por dilución con agua.

La actividad de las composiciones conforme a la invención puede ensancharse considerablemente, y adaptarse a las circunstancias imperantes, añadiendo otros ingredientes activos como insecticidas, acaricidas y/o fungicidas. Adiciones adecuadas a ingredientes activos de la presente invención son, por ejemplo, representantes de las siguientes clases de ingredientes activos: compuestos organofosforados, derivados de nitrofenol, tioureas, hormonas juveniles, formamidinas, derivados de benzofenona, ureas, derivados de pirrol, carbamatos, piretroides, hidrocarburos clorados, acilureas, derivados de piridilmetilenamina, macrólidos, neonicotinoides y preparaciones de Bacillus thuringiensis.

Las siguientes mezclas de los compuestos de fórmula I con ingredientes activos son preferidas (la abreviatura "TX" significa "un compuesto seleccionado del grupo que consiste en los compuestos descritos específicamente en la tabla P y las tablas 1 a 57 de la presente invención"):

- un aditivo seleccionado del grupo de sustancias que consisten en aceites de petróleo (nombre alternativo) (628) + TX,

- un acaricida seleccionado del grupo de sustancias que consisten en 1,1-bis(4-clorofenil)-2-etoxietanol (nombre de la IUPAC) (910) + TX, bencenosulfonato de 2,4-diclorofenilo (nombre de IUPAC/Chemical Abstracts) (1059) + TX, 2-fluoro-N-metil-N-1-naftilacetamida (nombre de la IUPAC) (1295) + TX, 4-clorofenil fenil sulfona (nombre de la IUPAC) (981) + TX, abamectina (1) + TX, acequinocilo (3) + TX, acetoprol [CCN] + TX, acrinatrina (9) + TX, aldicarb (16) + TX, aldoxicarb (863) + TX, \alpha-cipermetrina (202) + TX, amidition (870) + TX, amidoflumet [CCN] + TX, amidotioato (872) + TX, amiton (875) + TX, hidrógeno oxalato de amiton (875) + TX, amitraz (24) + TX, aramite (881) + TX, óxido arsenioso (882) + TX, AVI 382 (código del compuesto) + TX, AZ 60541 (código del compuesto) + TX, azinfos de etilo (44) + TX, azinfos de metilo (45) + TX, azobenceno (nombre de la IUPAC) (888) + TX, azociclotina (46) + TX, azotoato (889) + TX, benomilo (62) + TX, benoxafos (nombre alternativo) [CCN] + TX, benzoximato (71) + TX, benzoato de bencilo (nombre de la IUPAC) [CCN] + TX, bifenazato (74) + TX, bifentrina (76) + TX, binapacrilo (907) + TX, brofenvalerato (nombre alternativo) + TX, bromociclen (918) + TX, bromofos (920) + TX, bromofos de etilo (921) + TX, bromopropilato (94) + TX, buprofezina (99) + TX, butocarboxim (103) + TX, butoxicarboxim (104) + TX, butilpiridaben (nombre alternativo) + TX, polisulfuro de calcio (nombre de la IUPAC) (111) + TX, camfeclor (941) + TX, carbanolato (943) + TX, carbarilo (115) + TX, carbofurano (118) + TX, carbofenotion (947) + TX, CGA 50'439 (código de desarrollo) (125) + TX, quinometionato (126) + TX, clorbenside (959) + TX, clordimeform (964) + TX, hidrocloruro de clordimeform (964) + TX, clorfenapir (130) + TX, clorfenetol (968) + TX, clorfenson (970) + TX, clorfensulfuro (971) + TX, clorfenvinfos (131) + TX, clorobenzilato (975) + TX, cloromebuform (977) + TX, clorometiuron (978) + TX, cloropropilato (983) + TX, clorpirifos (145) + TX, clorpirifos de metilo (146) + TX, clortiofos (994) + TX, cinerina I (696) + TX, cinerina II (696) + TX, cinerinas (696) + TX, clofentecina (158) + TX, closantel (nombre alternativo) [CCN] + TX, coumafos (174) +TX, crotamitón (nombre alternativo) [CCN] + TX, crotoxifos (1010) + TX, cufraneb (1013) + TX, ciantoato (1020) + TX, ciflumetofeno (CAS Reg. No.: 400882-07-7) + TX, cihalotrina (196) + TX, cihexatina (199) + TX, cipermetrina (201) + TX, DCPM (1032) + TX, DDT (219) + TX, demefion (1037) + TX, O-demefion (1037) + TX, S-demefion (1037) + TX, demeton (1038) + TX, demeton de metilo (224) + TX, O-demeton (1038) + TX, O-demeton de metilo (224) + TX, S-demeton (1038) + TX, S-demeton de metilo (224) + TX, metilsulfon-S-demeton (1039) + TX, diafentiuron (226) + TX, dialifos (1042) + TX, diazinón (227) + TX, diclofluanida (230) + TX, diclorvos (236) + TX, diclifos (nombre alternativo) + TX, dicofol (242) + TX, dicrotofos (243) + TX, dienoclor (1071) + TX, dimefox (1081) + TX, dimetoato (262) + TX, dinactin (nombre alternativo) (653) + TX, dinex (1089) + TX, dinex-diclexine (1089) + TX, dinobuton (269) + TX, dinocap (270) + TX, dinocap-4 [CCN] + TX, dinocap-6 [CCN] + TX, dinocton (1090) + TX, dinopenton (1092) + TX, dinosulfon (1097) + TX, dinoterbon (1098) + TX, dioxation (1102) + TX, difenilsulfona (nombre de la IUPAC) (1103) + TX, disulfiram (nombre alternativo) [CCN] + TX, disulfoton (278) + TX, DNOC (282) + TX, dofenapin (1113) + TX, doramectina (nombre alternativo) [CCN] + TX, endosulfano (294) + TX, endotion (1121) + TX, EPN (297) + TX, eprinomectina (nombre alternativo) [CCN] + TX, etion (309) + TX, etoato-metilo (1134) + TX, etoxazol (320) + TX, etrimfos (1142) + TX, fenazaflor (1147) + TX, fenazaquina (328) + TX, óxido de fenbutatina (330) + TX, fenotiocarb (337) + TX, fenpropatrina (342) + TX, fenpirad (nombre alternativo) + TX, fenpiroximato (345) + TX, fenson (1157) + TX, fentrifanil (1161) + TX, fenvalerato (349) + TX, fipronil (354) + TX, fluacripirim (360) + TX, fluazuron (1166) + TX, flubenzimina (1167) + TX, flucicloxuron (366) + TX, flucitrinato (367) + TX, fluenetil (1169) + TX, flufenoxurón (370) + TX, flumetrina (372) + TX, fluorbenside (1174) + TX, fluvalinato (1184) + TX, FMC 1137 (código de desarrollo) (1185) + TX, formetanato (405) + TX, hidrocloruro de formetanato (405) + TX, formotion (1192) + TX, formparanato (1193) + TX, \gamma-HCH (430) + TX, gliodin (1205) + TX, halfenprox (424) + TX, heptenofos (432) + TX, ciclopropanocarboxilato de hexadecilo (nombre de IUPAC/Chemical Abstracts) (1216) + TX, hexitiazox (441) + TX, yodometano (nombre de la IUPAC) (542) + TX, isocarbofos (nombre alternativo) (473) + TX, O-(metoxiaminotiofosforil)salicilato de isopropilo (nombre de la IUPAC) (473) + TX, ivermectina (nombre alternativo) [CCN] + TX, jasmolina I (696) + TX, jasmolina II (696) + TX, jodfenfos (1248) + TX, lindano (430) + TX, lufenuron (490) + TX, malation (492) + TX, malonoben (1254) + TX, mecarbam (502) + TX, mefosfolan (1261) + TX, mesulfeno (nombre alternativo) [CCN] + TX, metacrifos (1266) + TX, metamidofos (527) + TX, metidation (529) + TX, metiocarb (530) + TX, metomilo (531) + TX, bromuro de metilo (537) + TX, metolcarb (550) + TX, mevinfos (556) + TX, mexacarbato (1290) + TX, milbemectina (557) + TX, oxima de milbemicina (nombre alternativo) [CCN] + TX, mipafox (1293) + TX, monocrotofós (561) + TX, morfotion (1300) + TX, moxidectina (nombre alternativo) [CCN] + TX, naled (567) + TX, NC-184 (código del compuesto) + TX, NC-512 (código del compuesto) + TX, nifluridide (1309) + TX, nikkomicinas (nombre alternativo) [CCN] + TX, nitrilacarb (1313) + TX, complejo de nitrilacarb 1:1 cloruro de cinc (1313) + TX, NNI-0101 (código del compuesto) + TX, NNI-0250 (código del compuesto) + TX, ometoato (594) + TX, oxamilo (602) + TX, oxideprofos (1324) + TX, oxidisulfoton (1325) + TX, pp'-DDT (219) + TX, paratión (615) + TX, permetrina (626) + TX, aceites de petróleo (nombre alternativo) (628) + TX, fenkapton (1330) + TX, fentoato (631) + TX, forato (636) + TX, fosalona (637) + TX, fosfolano (1338) + TX, fosmet (638) + TX, fosfamidón (639) + TX, foxim (642) + TX, pirimifos de metilo (652) + TX, policloroterpenos (nombre tradicional) (1347) + TX, polinactinas (nombre alternativo) (653) + TX, proclonol (1350) + TX, profenofos (662) + TX, promacil (1354) + TX, propargita (671) + TX, propetamfos (673) + TX, propoxur (678) + TX, protidation (1360) + TX, protoato (1362) + TX, piretrina I (696) + TX, piretrina II (696) + TX, piretrinas (696) + TX, piridaben (699) + TX, piridafention (701) + TX, pirimidifen (706) + TX, pirimitato (1370) + TX, quinalfos (711) + TX, quintiofos (1381) + TX, R-1492 (código de desarrollo) (1382) + TX, RA-17 (código de desarrollo) (1383) + TX, rotenona (722) + TX, schradan (1389) + TX, sebufos (nombre alternativo) + TX, selamectina (nombre alternativo) [CCN] + TX, SI-0009 (código del compuesto) + TX, sofamida (1402) + TX, espirodiclofeno (738) + TX, espiromesifeno (739) + TX, SSI-121 (código de desarrollo) (1404) + TX, sulfiram (nombre alternativo) [CCN] + TX, sulfluramid (750) + TX, sulfotep (753) + TX, azufre (754) + TX, SZI-121 (código de desarrollo) (757) + TX, tau-fluvalinato (398) + TX, tebufenpirad (763) + TX, TEPP (1417) + TX, terbam (nombre alternativo) + TX, tetraclorvinfos (777) + TX, tetradifon (786) + TX, tetranactina (nombre alternativo) (653) + TX, tetrasul (1425) + TX, tiafenox (nombre alternativo) + TX, tiocarboxima (1431) + TX, tiofanox (800) + TX, tiometon (801) + TX, tioquinox (1436) + TX, thuringiensin (nombre alternativo) [CCN] + TX, triamifos (1441)+TX, triarateno (1443) + TX, triazofos (820) + TX, triazuron (nombre alternativo) + TX, triclorfón (824) + TX, trifenofos (1455) + TX, trinactina (nombre alternativo) (653) + TX, vamidotion (847) + TX, vaniliprol [CCN] y YI-5302 (código del compuesto) + TX,

- un alguicida seleccionado del grupo de sustancias que consiste en betoxazina [CCN] + TX, dioctanoato de cobre (nombre de la IUPAC) (170) + TX, sulfato de cobre (172) + TX, cibutrina [CCN] + TX, diclona (1052) + TX, diclorofeno (232) + TX, endotal (295) + TX, fentina (347) + TX, cal hidratada [CCN] + TX, nabam (566) + TX, quinoclamina (714) + TX, quinonamid (1379) + TX, simazina (730) + TX, acetato de trifenilestaño (nombre de la IUPAC) (347) e hidróxido de trifenilestaño (nombre de la IUPAC) (347) + TX,

- un antihelmíntico seleccionado del grupo de sustancias que consiste en abamectina (1) + TX, crufomato (1011) + TX, doramectina (nombre alternativo) [CCN] + TX, emamectina (291) + TX, benzoato de emamectina (291) + TX, eprinomectina (nombre alternativo) [CCN] + TX, ivermectina (nombre alternativo) [CCN] + TX, oxima de milbemicina (nombre alternativo) [CCN] + TX, moxidectina (nombre alternativo) [CCN] + TX, piperacina [CCN] + TX, selamectina (nombre alternativo) [CCN] + TX, espinosad (737) y tiofanato (1435) + TX,

- un avicida seleccionado del grupo de sustancias que consiste en cloralosa (127) + TX, endrin (1122) + TX, fention (346) + TX, piridin-4-amina (nombre de la IUPAC) (23) y estricnina (745) + TX,

- un bactericida seleccionado del grupo de sustancias que consiste en 1-hidroxi-1H-piridina-2-tiona (nombre de la IUPAC) (1222) + TX, 4-(quinoxalin-2-ilamino)bencenosulfonamida (nombre de la IUPAC) (748) + TX, sulfato de 8-hidroxiquinolina (446) + TX, bronopol (97) + TX, dioctanoato de cobre (nombre de la IUPAC) (170) + TX, hidróxido de cobre (nombre de la IUPAC) (169) + TX, cresol [CCN] + TX, diclorofeno (232) + TX, dipiritiona (1105) + TX, dodicina (1112) + TX, fenaminosulf (1144) + TX, formaldehído (404) + TX, hidrargafeno (nombre alternativo) [CCN] + TX, kasugamicina (483) + TX, hidrocloruro de kasugamicina hidratado (483) + TX, bis(dimetilditiocarbamato) de níquel (nombre de la IUPAC) (1308) + TX, nitrapirina (580) + TX, octilinona (590) + TX, ácido oxolínico (606) + TX, oxitetraciclina (611) + TX, sulfato potásico de hidroxiquinolina (446) + TX, probenazol (658) + TX, estreptomicina (744) + TX, sesquisulfato de estreptomicina (744) + TX, tecloftalam (766) + TX, y tiomersal (nombre alternativo) [CCN] + TX,

- un agente biológico seleccionado del grupo de sustancias que consiste en Adoxophyes orana GV (nombre alternativo) (12) + TX, Agrobacterium radiobacter (nombre alternativo) (13) + TX, Amblyseius spp. (nombre alternativo) (19) + TX, Anagrapha falcifera NPV (nombre alternativo) (28) + TX, Anagrus atomus (nombre alternativo) (29) + TX, Aphelinus abdominalis (nombre alternativo) (33) + TX, Aphidius colemani (nombre alternativo) (34) + TX, Aphidoletes aphidimyza (nombre alternativo) (35) + TX, Autographa californica NPV (nombre alternativo) (38) + TX, Bacillus firmus (nombre alternativo) (48) + TX, Bacillus sphaericus Neide (nombre científico) (49) + TX, Bacillus thuringiensis Berliner (nombre científico) (51) + TX, Bacillus thuringiensis subsp. aizawai (nombre científico) (51) + TX, Bacillus thuringiensis subsp. israelensis (nombre científico) (51) + TX, Bacillus thuringiensis subsp. japonensis (nombre científico) (51) + TX, Bacillus thuringiensis subsp. kurstaki (nombre científico) (51) + TX, Bacillus thuringiensis subsp. tenebrionis (nombre científico) (51) + TX, Beauveria bassiana (nombre alternativo) (53) + TX, Beauveria brongniartii (nombre alternativo) (54) + TX, Chrysoperla carnea (nombre alternativo) (151) + TX, Cryptolaemus montrouzieri (nombre alternativo) (178) + TX, Cydia pomonella GV (nombre alternativo) (191) + TX, Dacnusa sibirica (nombre alternativo) (212) + TX, Diglyphus isaea (nombre alternativo) (254) + TX, Encarsia formosa (nombre científico) (293) + TX, Eretmocerus eremicus (nombre alternativo) (300) + TX, Helicoverpa zea NPV (nombre alternativo) (431) + TX, Heterorhabditis bacteriophora y H. megidis (nombre alternativo) (433) + TX, Hippodamia convergens (nombre alternativo) (442) + TX, Leptomastix dactilopii (nombre alternativo) (488) + TX, Macrolophus caliginosus (nombre alternativo) (491) + TX, Mamestra brassicae NPV (nombre alternativo) (494) + TX, Metaphycus helvolus (nombre alternativo) (522) + TX, Metarhizium anisopliae var. acridum (nombre científico) (523) + TX, Metarhizium anisopliae var. anisopliae (nombre científico) (523) + TX, Neodiprion sertifer NPV y N. lecontei NPV (nombre alternativo) (575) + TX, Orius spp. (nombre alternativo) (596) + TX, Paecilomyces fumosoroseus (nombre alternativo) (613) + TX, Phytoseiulus persimilis (nombre alternativo) (644) + TX, virus multicápside de la poliedrosis nuclear de Spodoptera exigua (nombre científico) (741) + TX, Steinernema bibionis (nombre alternativo) (742) + TX, Steinernema carpocapsae (nombre alternativo) (742) + TX, Steinernema feltiae (nombre alternativo) (742) + TX, Steinernema glaseri (nombre alternativo) (742) + TX, Steinernema riobrave (nombre alternativo) (742) + TX, Steinernema riobravis (nombre alternativo) (742) + TX, Steinernema scapterisci (nombre alternativo) (742) + TX, Steinernema spp. (nombre alternativo) (742) + TX, Trichogramma spp. (nombre alternativo) (826) + TX, Typhlodromus occidentalis (nombre alternativo) (844) y Verticillium lecanii (nombre alternativo) (848) + TX,

- un esterilizante de suelos seleccionado del grupo de sustancias que consiste en yodometano (nombre de la IUPAC) (542) y bromuro de metilo (537) + TX,

- un esterilizante químico seleccionado del grupo de sustancias que consiste en afolato [CCN] + TX, bisazir (nombre alternativo) [CCN] + TX, busulfán (nombre alternativo) [CCN] + TX, diflubenzuron (250) + TX, dimatif (nombre alternativo) [CCN] + TX, hemel [CCN] + TX, hempa [CCN] + TX, metepa [CCN] + TX, metiotepa [CCN] + TX, afolato de metilo [CCN] + TX, morzid [CCN] + TX, penfluron (nombre alternativo) [CCN] + TX, tepa [CCN] + TX, tiohempa (nombre alternativo) [CCN] + TX, tiotepa (nombre alternativo) [CCN] + TX, tretamina (nombre alternativo) [CCN] y uredepa (nombre alternativo) [CCN] + TX,

- una feromona de insectos seleccionada del grupo de sustancias que consiste en acetato de (E)-dec-5-en-1-ilo con (E)-dec-5-en-1-ol (nombre de la IUPAC) (222) + TX, acetato de (E)-tridec-4-en-1-ilo (nombre de la IUPAC) (829) + TX, (E)-6-metilhept-2-en-4-ol (nombre de la IUPAC) (541) + TX, acetato de (E, Z)-tetradeca-4,10-dien-1-ilo (nombre de la IUPAC) (779) + TX, acetato de (Z)-dodec-7-en-1-ilo (nombre de la IUPAC) (285) + TX, (Z)-hexadec-11-enal (nombre de la IUPAC) (436) + TX, acetato de (Z)-hexadec-11-en-1-ilo (nombre de la IUPAC) (437) + TX, acetato de (Z)-hexadec-13-en-11-in-1-ilo (nombre de la IUPAC) (438) + TX, (Z)-icos-13-en-10-ona (nombre de la IUPAC) (448) + TX, (Z)-tetradec-7-en-1-al (nombre de la IUPAC) (782) + TX, (Z)-tetradec-9-en-1-ol (nombre de la IUPAC) (783) + TX, acetato de (Z)-tetradec-9-en-1-ilo (nombre de la IUPAC) (784) + TX, acetato de (7E, 9Z)-dodeca-7,9-dien-1-ilo (nombre de la IUPAC) (283) + TX, acetato de (9Z, 11E)-tetradeca-9,11-dien-1-ilo (nombre de la IUPAC) (780) + TX, acetato de (9Z, 12E)-tetradeca-9,12-dien-1-ilo (nombre de la IUPAC) (781) +TX, 14-metiloctadec-1-eno (nombre de la IUPAC) (545) + TX, 4-metilnonan-5-ol con 4-metilnonan-5-ona (nombre de la IUPAC) (544) + TX, \alpha-multistriatina (nombre alternativo) [CCN] + TX, brevicomina (nombre alternativo) [CCN] + TX, codlelure (nombre alternativo) [CCN] + TX, codlemone (nombre alternativo) (167) + TX, cuelure (nombre alternativo) (179) + TX, disparlure (277) + TX, acetato de dodec-8-en-1-ilo (nombre de la IUPAC) (286) + TX, acetato de dodec-9-en-1-ilo (nombre de la IUPAC) (287) + TX, acetato de dodeca-8,10-dien-1-ilo (nombre de la IUPAC) (284) + TX, dominicalure (nombre alternativo) [CCN] + TX, 4-metiloctanoato de etilo (nombre de la IUPAC) (317) + TX, eugenol (nombre alternativo) [CCN] + TX, frontalina (nombre alternativo) [CCN] + TX, gossyplure (nombre alternativo) (420) + TX, grandlure (421) + TX, grandlure I (nombre alternativo) (421) + TX, grandlure II (nombre alternativo) (421) + TX, grandlure III (nombre alternativo) (421) + TX, grandlure IV (nombre alternativo) (421) + TX, hexalure [CCN] + TX, ipsdienol (nombre alternativo) [CCN] + TX, ipsenol (nombre alternativo) [CCN] + TX, japonilure (nombre alternativo) (481) + TX, lineatina (nombre alternativo) [CCN] + TX, litlure (nombre alternativo) [CCN] + TX, looplure (nombre alternativo) [CCN] + TX, medlure [CCN] + TX, ácido megatomoico (nombre alternativo) [CCN] + TX, metil-eugenol (nombre alternativo) (540) + TX, muscalure (563) + TX, acetato de octadeca-2,13-dien-1-ilo (nombre de la IUPAC) (588) + TX, acetato de octadeca-3,13-dien-1-ilo (nombre de la IUPAC) (589) + TX, orfralure (nombre alternativo) [CCN] + TX, oryctalure (nombre alternativo) (317) + TX, ostramona (nombre alternativo) [CCN] + TX, siglure [CCN] + TX, sordidina (nombre alternativo) (736) + TX, sulcatol (nombre alternativo) [CCN] + TX, acetato de tetradec-11-en-1-ilo (nombre de la IUPAC) (785) + TX, trimedlure (839) + TX, trimedlure A (nombre alternativo) (839) + TX, trimedlure B_{1} (nombre alternativo) (839) + TX, trimedlure B_{2} (nombre alternativo) (839) + TX, trimedlure C (nombre alternativo) (839) y trunc-call (nombre alternativo) [CCN] + TX,

- un repelente de insectos seleccionado del grupo de sustancias que consiste en 2-(octiltio)-etanol (nombre de la IUPAC) (591) + TX, butopironoxil (933) + TX, butoxi(polipropilenglicol) (936) + TX, adipato de dibutilo (nombre de la IUPAC) (1046) + TX, ftalato de dibutilo (1047) + TX, succinato de dibutilo (nombre de la IUPAC) (1048) + TX, dietiltoluamida [CCN] + TX, carbato de dimetilo [CCN] + TX, ftalato de dimetilo [CCN] + TX, etil-hexanediol (1137) + TX, hexamida [CCN] + TX, metoquina de butilo (1276) + TX, metil-neodecanamida [CCN] + TX, oxamato [CCN] y picaridina [CCN] + TX,

- un insecticida seleccionado del grupo de sustancias que consiste en 1,1-dicloro-1-nitroetano (nombre de IUPAC/Chemical Abstracts) (1058) + TX, 1,1-dicloro-2,2-bis(4-etilfenil)etano (nombre de la IUPAC) (1056) + TX, 1,2-dicloropropano (nombre de IUPAC/Chemical Abstracts) (1062) + TX, 1,2-dicloropropano con 1,3-dicloropropeno (nombre de la IUPAC) (1063) + TX, 1-bromo-2-cloroetano (nombre de IUPAC/Chemical Abstracts) (916) + TX, acetato de 2,2,2-tricloro-1-(3,4-diclorofenil)etilo (nombre de la IUPAC) (1451) + TX, fosfato de 2,2-diclorovinilo 2-etilsulfiniletilo y metilo (nombre de la IUPAC) (1066) + TX, dimetilcarbamato de 2-(1,3-ditiolan-2-il)fenilo (nombre de IUPAC/Chemical Abstracts) (1109) + TX, tiocianato de 2-(2-butoxietoxi)etilo (nombre de IUPAC/Chemical Abstracts) (935) + TX, metilcarbamato de 2-(4,5-dimetil-1,3-dioxolan-2-il)fenilo (nombre de IUPAC/Chemical Abstracts) (1084) + TX, 2-(4-cloro-3,5-xililoxi)etanol (nombre de la IUPAC) (986) + TX, fosfato de 2-clorovinilo y dietilo (nombre de la IUPAC) (984) + TX, 2-imidazolidona (nombre de la IUPAC) (1225) + TX, 2-isovalerilindan-1,3-diona (nombre de la IUPAC) (1246) + TX, metilcarbamato de 2-metil(prop-2-inil)aminofenilo (nombre de la IUPAC) (1284) + TX, laurato de 2-tiocianatoetilo (nombre de la IUPAC) (1433) + TX, 3-bromo-1-cloroprop-1-eno (nombre de la IUPAC) (917) + TX, dimetilcarbamato de 3-metil-1-fenilpirazol-5-ilo (nombre de la IUPAC) (1283) + TX, metilcarbamato de 4-metil(prop-2-inil)amino-3,5-xililo (nombre de la IUPAC) (1285) + TX, dimetilcarbamato de 5,5-dimetil-3-oxociclohex-1-enilo (nombre de la IUPAC) (1085) + TX, abamectina (1) + TX, acefato (2) + TX, acetamiprid (4) + TX, acetion (nombre alternativo) [CCN] + TX, acetoprol [CCN] + TX, acrinatrina (9) + TX, acrilonitrilo (nombre de la IUPAC) (861) + TX, alanicarb (15) + TX, aldicarb (16) + TX, aldoxicarb (863) + TX, aldrina (864) + TX, alletrina (17) + TX, allosamidina (nombre alternativo) [CCN] + TX, alixicarb (866) + TX, \alpha-cipermetrina (202) + TX, \alpha-ecdisona (nombre alternativo) [CCN] + TX, fosfuro de aluminio (640) + TX, amidition (870) + TX, amidotioato (872) + TX, aminocarb (873) + TX, amiton (875) + TX, hidrógeno oxalato de amiton (875) + TX, amitraz (24) + TX, anabasina (877) + TX, atidation (883) + TX, AVI 382 (código del compuesto) + TX, AZ 60541 (cógigo del compuesto) + TX, azadiractina (nombre alternativo) (41) + TX, azametifos (42) + TX, azinfos de etilo (44) + TX, azinfos de metilo (45) + TX, azotoato (889) + TX, \delta-endotoxinas de Bacillus thuringiensis (nombre alternativo) (52) + TX, hexafluorosilicato de bario (nombre alternativo) [CCN] + TX, polisulfuro de bario (nombre de IUPAC/Chemical Abstracts) (892) + TX, bartrina [CCN] + TX, Bayer 22/190 (código de desarrollo) (893) + TX, Bayer 22408 (código de desarrollo) (894) + TX, bendiocarb (58) + TX, benfuracarb (60) + TX, bensultap (66) + TX, \beta-ciflutrina (194) + TX, \beta-cipermetrina (203) + TX, bifentrina (76) + TX, bioalletrina (78) + TX, isómero de (S)-ciclopentenilo de la bioalletrina (nombre alternativo) (79) + TX, bioetanometrina [CCN] + TX, biopermetrina (908) + TX, bioresmetrina (80) + TX, bis(2-cloroetil) éter (nombre de la IUPAC) (909) + TX, bistrifluron (83) + TX, bórax (borato sódico) (86) + TX, brofenvalerato (nombre alternativo) + TX, bromfenvinfos (914) + TX, bromocicleno (918) + TX, bromo-DDT (nombre alternativo) [CCN] + TX, bromofos (920) + TX, bromofos de etilo (921) + TX, bufencarb (924) + TX, buprofezina (99) + TX, butacarb (926) + TX, butatiofos (927) + TX, butocarboxim (103) + TX, butonato (932) + TX, butoxicarboxim (104) + TX, butilpiridabeno (nombre alternativo) + TX, cadusafos (109) + TX, arseniato cálcico [CCN] + TX, cianuro cálcico (444) + TX, polisulfuro cálcico (nombre de la IUPAC) (111) + TX, camfeclor (941) + TX, carbanolato (943) + TX, carbarilo (115) + TX, carbofurano (118) + TX, disulfuro de carbono (nombre de IUPAC/Chemical Abstracts) (945) + TX, tetracloruro de carbono (nombre de la IUPAC) (946) + TX, carbofenotion (947) + TX, carbosulfano (119) + TX, cartap (123) + TX, hidrocloruro de cartap (123) + TX, cevadina (nombre alternativo) (725) + TX, clorbicicleno (960) + TX, clordano (128) + TX, clordecona (963) + TX, clordimeform (964) + TX, hidrocloruro de clordimeform (964) + TX, cloretoxifos (129) + TX, clorfenapir (130) + TX, clorfenvinfos (131) + TX, clorfluazuron (132) + TX, clormefos (136) + TX, cloroformo [CCN] + TX, cloropicrina (141) + TX, clorfoxim (989) + TX, clorprazofos (990) + TX, clorpirifos (145) + TX, clorpirifos de metilo (146) + TX, clortiofos (994) + TX, cromafenozida (150) + TX, cinerina I (696) + TX, cinerina II (696) + TX, cinerinas (696) + TX, cis-resmetrina (nombre alternativo) + TX, cismetrina (80) + TX, clocitrina (nombre alternativo) + TX, cloetocarb (999) + TX, closantel (nombre alternativo) [CCN] + TX, clotianidina (165) + TX, acetoarsenito de cobre [CCN] + TX, arseniato de cobre [CCN] + TX, oleato de cobre [CCN] + TX, coumafos (174) + TX, coumitoato (1006) + TX, crotamitón (nombre alternativo) [CCN] + TX, crotoxifos (1010) + TX, crufomato (1011) + TX, criolita (nombre alternativo) (177) + TX, CS 708 (código de desarrollo) (1012) + TX, cianofenfos (1019) + TX, cianofos (184) + TX, ciantoato (1020) + TX, cicletrina [CCN] + TX, cicloprotrina (188) + TX, ciflutrina (193) + TX, cihalotrina (196) + TX, cipermetrina (201) + TX, cifenotrina (206) + TX, ciromazina (209) + TX, citioato (nombre alternativo) [CCN] + TX, d-limoneno (nombre alternativo) [CCN] + TX, d-tetrametrina (nombre alternativo) (788) + TX, DAEP (1031) + TX, dazomet (216) + TX, DDT (219) + TX, decarbofurano (1034) + TX, deltametrina (223) + TX, demefion (1037) + TX, O-demefion (1037) + TX, S-demefion (1037) + TX, demeton (1038) + TX, demeton de metilo (224) + TX, O-demeton-O (1038) + TX, O-demeton de metilo (224) + TX, S-demeton (1038) + TX, S-demeton de metilo (224) + TX, metilsulfon-S-demeton (1039) + TX, diafentiuron (226) + TX, dialifos (1042) + TX, diamidafos (1044) + TX, diazinón (227) + TX, dicapton (1050) + TX, diclofention (1051) + TX, diclorvos (236) + TX, diclifos (nombre alternativo) + TX, dicresilo (nombre alternativo) [CCN] + TX, dicrotofos (243) + TX, diciclanilo (244) + TX, dieldrín (1070) + TX, fosfato de dietilo y 5-metilpirazol-3-ilo (nombre de la IUPAC) (1076) + TX, diflubenzuron (250) + TX, dilor (nombre alternativo) [CCN] + TX, dimeflutrina [CCN] + TX, dimefox (1081) + TX, dimetan (1085) + TX, dimetoato (262) + TX, dimetrina (1083) + TX, dimetilvinfos (265) + TX, dimetilan (1086) + TX, dinex (1089) + TX, dinex-diclexine (1089) + TX, dinoprop (1093) + TX, dinosam (1094) + TX, dinoseb (1095) + TX, dinotefuran (271) + TX, diofenolan (1099) + TX, dioxabenzofos (1100) + TX, dioxacarb (1101) + TX, dioxation (1102) + TX, disulfoton (278) + TX, diticrofos (1108) + TX, DNOC (282) + TX, doramectina (nombre alternativo) [CCN] + TX, DSP (1115) + TX, ecdisterona (nombre alternativo) [CCN] + TX, EI 1642 (código de desarrollo) (1118) + TX, emamectina (291) + TX, benzoato de emamectina (291) + TX, EMPC (1120) + TX, empentrina (292) + TX, endosulfano (294) + TX, endotion (1121) + TX, endrin (1122) + TX, EPBP (1123) + TX, EPN (297) + TX, epofenonano (1124) + TX, eprinomectina (nombre alternativo) [CCN] + TX, esfenvalerato (302) + TX, etafos (nombre alternativo) [CCN] + TX, etiofencarb (308) + TX, etion (309) + TX, etiprol (310) + TX, etoato-metilo (1134) + TX, etoprofos (312) + TX, formiato de etilo (nombre de la IUPAC) [CCN] + TX, etil-DDD (nombre alternativo) (1056) + TX, dibromuro de etileno (316) + TX, dicloruro de etileno (nombre químico) (1136) + TX, óxido de etileno [CCN] + TX, etofenprox (319) + TX, etrimfos (1142) + TX, EXD (1143) + TX, famfur (323) + TX, fenamifos (326) + TX, fenazaflor (1147) + TX, fenclorfos (1148) + TX, fenetacarb (1149) + TX, fenflutrina (1150) + TX, fenitrotion (335) + TX, fenobucarb (336) + TX, fenoxacrim (1153) + TX, fenoxicarb (340) + TX, fenpiritrina (1155) + TX, fenpropatrina (342) + TX, fenpirad (nombre alternativo) + TX, fensulfotion (1158) + TX, fention (346) + TX, fention de etilo [CCN]+TX, fenvalerato (349) + TX, fipronil (354) + TX, flonicamid (358) + TX, flubendiamida (CAS. Reg. No.: 272451-65-7) + TX, flucofuron (1168) + TX, flucicloxuron (366) + TX, flucitrinato (367) + TX, fluenetil (1169) + TX, flufenerim [CCN] + TX, flufenoxurón (370) + TX, flufenprox (1171) + TX, flumetrina (372) + TX, fluvalinato (1184) + TX, FMC 1137 (código de desarrollo) (1185) + TX, fonofos (1191) + TX, formetanato (405) + TX, hidrocloruro de formetanato (405) + TX, formotion (1192) + TX, formparanato (1193) + TX, fosmetilan (1194) + TX, fospirato (1195) + TX, fostiazato (408) + TX, fostietan (1196) + TX, furatiocarb (412) + TX, furetrina (1200) + TX, \gamma-cihalotrina (197) + TX, \gamma-HCH (430) + TX, guazatina (422) + TX, acetatos de guazatina (422) + TX, GY-81 (código de desarrollo) (423) + TX, halfenprox (424) + TX, halofenozida (425) + TX, HCH (430) + TX, HEOD (1070) + TX, heptaclor (1211) + TX, heptenofos (432) + TX, heterofos [CCN] + TX, hexaflumurón (439) + TX, HHDN (864) + TX, hidrametilnona (443) + TX, cianuro de hidrógeno (444) + TX, hidropreno (445) + TX, hiquincarb (1223) + TX, imidacloprid (458) + TX, imiprotrina (460) + TX, indoxacarb (465) + TX, yodometano (nombre de la IUPAC) (542) + TX, IPSP (1229) + TX, isazofos (1231) + TX, isobenzano (1232) + TX, isocarbofos (nombre alternativo) (473) + TX, isodrina (1235) + TX, isofenfos (1236) + TX, isolan (1237) + TX, isoprocarb (472) + TX, O-(metoxiaminotiofosforil)salicilato de isopropilo (nombre de la IUPAC) (473) + TX, isoprotiolano (474) + TX, isotioato (1244) + TX, isoxation (480) + TX, ivermectina (nombre alternativo) [CCN] + TX, jasmolina I (696) + TX, jasmolina II (696) + TX, jodfenfos (1248) + TX, hormona juvenil I (nombre alternativo) [CCN] + TX, hormona juvenil II (nombre alternativo) [CCN] + TX, hormona juvenil III (nombre alternativo) [CCN] + TX, kelevan (1249) + TX, kinopreno (484) + TX, lambda-cihalotrina (198) + TX, arseniato de plomo [CCN] + TX, lepimectina (CCN) + TX, leptofos (1250) + TX, lindano (430) + TX, lirimfos (1251) + TX, lufenuron (490) + TX, litidation (1253) + TX, metilcarbamato de m-cumenilo (nombre de la IUPAC) (1014) + TX, fosfuro de magnesio (nombre de la IUPAC) (640) + TX, malation (492) + TX, malonoben (1254) + TX, mazidox (1255) + TX, mecarbam (502) + TX, mecarfon (1258) + TX, menazon (1260) + TX, mefosfolan (1261) + TX, cloruro mercurioso (513) + TX, mesulfenfos (1263) + TX, metaflumizona (CCN) + TX, metam (519) + TX, metam potásico (nombre alternativo) (519) + TX, metam sódico (519) + TX, metacrifos (1266) + TX, metamidofos (527) + TX, fluoruro de metanosulfonilo (nombre de IUPAC/Chemical Abstracts) (1268) + TX, metidation (529) + TX, metiocarb (530) + TX, metocrotofos (1273) + TX, metomilo (531) + TX, metopreno (532) + TX, metoquina de butilo (1276) + TX, metotrina (nombre alternativo) (533) + TX, metoxicloro (534) + TX, metoxifenozida (535) + TX, bromuro de metilo (537) + TX, metilisotiocianato (543) + TX, metilcloroformo (nombre alternativo) [CCN] + TX, cloruro de metileno [CCN] + TX, metoflutrina [CCN] + TX, metolcarb (550) + TX, metoxadiazona (1288) + TX, mevinfos (556) + TX, mexacarbato (1290) + TX, milbemectina (557) + TX, oxima de milbemicina (nombre alternativo) [CCN] + TX, mipafox (1293) + TX, mirex (1294) + TX, monocrotofós (561) + TX, morfotion (1300) + TX, moxidectina (nombre alternativo) [CCN] + TX, naftalofos (nombre alternativo) [CCN] + TX, naled (567) + TX, naftaleno (nombre de IUPAC/Chemical Abstracts) (1303) + TX, NC-170 (código de desarrollo) (1306) + TX, NC-184 (código del compuesto) + TX, nicotina (578) + TX, sulfato de nicotina (578) + TX, nifluridide (1309) + TX, nitenpiram (579) + TX, nitiazina (1311) + TX, nitrilacarb (1313) + TX, complejo de nitrilacarb 1:1 cloruro de cinc (1313) + TX, NNI-0101 (código del compuesto) + TX, NNI-0250 (código del compuesto) + TX, nornicotina (nombre tradicional) (1319) + TX, novalurona (585) + TX, noviflumurona (586) + TX, etilfosfonotioato de O-5-dicloro-4-yodofenilo y O-etilo (nombre de la IUPAC) (1057) + TX, fosforotioato de O,O-dietilo y O-4-metil-2-oxo-2H-cromen-7-ilo (nombre de la IUPAC) (1074) + TX, fosforotioato de O,O-dietilo y O-6-metil-2-propilpirimidin-4-ilo (nombre de la IUPAC) (1075) + TX, ditiopirofosfato de O,O,O',O'-tetrapropilo (nombre de la IUPAC) (1424) + TX, ácido oleico (nombre de la IUPAC) (593) + TX, ometoato (594) + TX, oxamilo (602) + TX, oxidemetón de metilo (609) + TX, oxideprofos (1324) + TX, oxidisulfoton (1325) + TX, pp'-DDT (219) + TX, para-diclorobenceno [CCN] + TX, paration (615) + TX, paration de metilo (616) + TX, penfluron (nombre alternativo) [CCN] + TX, pentaclorofenol (623) + TX, laurato de pentaclorofenilo (nombre de la IUPAC) (623) + TX, permetrina (626) + TX, aceites de petróleo (nombre alternativo) (628) + TX, PH 60-38 (código de desarrollo) (1328) + TX, fenkapton (1330) + TX, fenotrina (630) + TX, fentoato (631) + TX, forato (636) + TX, fosalona (637) + TX, fosfolano (1338) + TX, fosmet (638) + TX, fosniclor (1339) + TX, fosfamidón (639) + TX, fosfina (nombre de la IUPAC) (640) + TX, foxim (642) + TX, foxim de metilo (1340) + TX, pirimetafos (1344) + TX, pirimicarb (651) + TX, pirimifos de etilo (1345) + TX, pirimifos de metilo (652) + TX, isómeros de policlorodiciclopentadieno (nombre de la IUPAC) (1346) + TX, policloroterpenos (nombre tradicional) (1347) + TX, arsenito potásico [CCN] + TX, tiocianato potásico [CCN] + TX, praletrina (655) + TX, precoceno I (nombre alternativo) [CCN] + TX, precoceno II (nombre alternativo) [CCN] + TX, precoceno III (nombre alternativo) [CCN] + TX, primidofos (1349) + TX, profenofos (662) + TX, proflutrina [CCN] + TX, promacil (1354) + TX, promecarb (1355) + TX, propafos (1356) + TX, propetamfos (673) + TX, propoxur (678) + TX, protidation (1360) + TX, protiofos (686) + TX, protoato (1362) + TX, protrifenbute [CCN] + TX, pimetrozina (688) + TX, piraclofos. (689) + TX, pirazofos (693) + TX, piresmetrina (1367) + TX, piretrina I (696) + TX, piretrina II (696) + TX, piretrinas (696) + TX, piridaben (699) + TX, piridalilo (700) + TX, piridafention (701) + TX, pirimidifen (706) + TX, pirimitato (1370) + TX, piriproxifeno (708) + TX, quassia (nombre alternativo) [CCN] + TX, quinalfos (711) + TX, quinalfos de metilo (1376) + TX, quinotion (1380) + TX, quintiofos (1381) + TX, R-1492 (código de desarrollo) (1382) + TX, rafoxanida (nombre alternativo) [CCN] + TX, resmetrina (719) + TX, rotenona (722) + TX, RU 15525 (código de desarrollo) (723) + TX, RU 25475 (código de desarrollo) (1386) + TX, riania (nombre alternativo) (1387) + TX, rianodina (nombre tradicional) (1387) + TX, sabadilla (nombre alternativo) (725) + TX, schradan (1389) + TX, sebufos (nombre alternativo) + TX, selamectina (nombre alternativo) [CCN] + TX, SI-0009 (código del compuesto) + TX, SI-0205 (código del compuesto) + TX, SI-0404 (código del compuesto) + TX, SI-0405 (código del compuesto) + TX, silafluofen (728) + TX, SN 72129 (código de desarrollo) (1397) + TX, arsenito sódico [CCN] + TX, cianuro sódico (444) + TX, fluoruro sódico (nombre de IUPAC/Chemical Abstracts) (1399) + TX, hexafluorosilicato sódico (1400) + TX, pentaclorofenóxido sódico (623) + TX, seleniato sódico (nombre de la IUPAC) (1401) + TX, tiocianato sódico [CCN] + TX, sofamida (1402) + TX, espinosad (737) + TX, espiromesifeno (739) + TX, spirotetramat (CCN) + TX, sulcofuron (746) + TX, sulcofuron sódico (746) + TX, sulfluramid (750) + TX, sulfotep (753) + TX, fluoruro de sulfurilo (756) + TX, sulprofos (1408) + TX, aceites de alquitrán (nombre alternativo) (758) + TX, tau-fluvalinato (398) + TX, tazimcarb (1412) + TX, TDE (1414)+TX, tebufenozida (762) + TX, tebufenpirad (763) + TX, tebupirimfos (764) + TX, teflubenzuron (768) + TX, teflutrina (769) + TX, temefos (770) + TX, TEPP (1417) + TX, teraletrina (1418) + TX, terbam (nombre alternativo) + TX, terbufos (773) + TX, tetracloroetano [CCN] + TX, tetraclorvinfos (777) + TX, tetrametrina (787) + TX, theta-cipermetrina (204) + TX, tiacloprid (791) + TX, tiafenox (nombre alternativo) + TX, tiametoxam (792) + TX, ticrofos (1428) + TX, tiocarboxima (1431) + TX, tiociclam (798) + TX, hidrógeno oxalato de tiociclam (798) + TX, tiodicarb (799) + TX, tiofanox (800) + TX, tiometon (801) + TX, tionazina (1434) + TX, tiosultap (803) + TX, tiosultap sódico (803) + TX, thuringiensin (nombre alternativo) [CCN] + TX, tolfenpirad (809) + TX, tralometrina (812) + TX, transflutrina (813) + TX, transpermetrina (1440) + TX, triamifos (1441) + TX, triazamato (818) + TX, triazofos (820) + TX, triazuron (nombre alternativo) + TX, triclorfón (824) + TX, triclormetafos-3 (nombre alternativo) [CCN] + TX, tricloronat (1452) + TX, trifenofos (1455) + TX, triflumuron (835) + TX, trimetacarb (840) + TX, tripreno (1459) + TX, vamidotion (847) + TX, vaniliprol [CCN] + TX, veratridina (nombre alternativo) (725) + TX, veratrina (nombre alternativo) (725) + TX, XMC (853) + TX, xililcarb (854) + TX, YI-5302 (código del compuesto) + TX, zeta-cipermetrina (205) + TX, zetametrina (nombre alternativo) + TX, fosfuro de cinc (640) + TX, zolaprofos (1469) y ZXI 8901 (código de desarrollo) (858) + TX,

- un molusquicida seleccionado del grupo de sustancias que consiste en óxido de bis(tributilestaño) (nombre de la IUPAC) (913) + TX, bromoacetamida [CCN] + TX, arseniato cálcico [CCN] + TX, cloetocarb (999) + TX, acetoarsenito de cobre [CCN] + TX, sulfato de cobre (172) + TX, fentina (347) + TX, fosfato férrico (nombre de la IUPAC) (352) + TX, metaldehído (518) + TX, metiocarb (530) + TX, niclosamida (576) + TX, niclosamida-olamina (576) + TX, pentaclorofenol (623) + TX, pentaclorofenóxido sódico (623) + TX, tazimcarb (1412) + TX, tiodicarb (799) + TX, óxido de tributilestaño (913) + TX, trifenmorf (1454) + TX, trimetacarb (840) + TX, acetato de trifenilestaño (nombre de la IUPAC) (347) e hidróxido de trifenilestaño (nombre de la IUPAC) (347) + TX,

- un nematicida seleccionado del grupo de sustancias que consiste en AKD-3088 (código del compuesto) + TX, 1,2-dibromo-3-cloropropano (nombre de IUPAC/Chemical Abstracts) (1045) + TX, 1,2-dicloropropano (nombre de IUPAC/Chemical Abstracts) (1062) + TX, 1,2-dicloropropano con 1,3-dicloropropeno (nombre de la IUPAC) (1063) + TX, 1,3-dicloropropeno (233) + TX, 1,1-dióxido de 3,4-diclorotetrahidrotiofeno (nombre de IUPAC/Chemical Abstracts) (1065) + TX, 3-(4-clorofenil)-5-metilrodanina (nombre de la IUPAC) (980) + TX, ácido 5-metil-6-tioxo-1,3,5-tiadiazinan-3-il-acético (nombre de la IUPAC) (1286) + TX, 6-isopentenilaminopurina (nombre alternativo) (210) + TX, abamectina (1) + TX, acetoprol [CCN] + TX, alanicarb (15) + TX, aldicarb (16) + TX, aldoxicarb (863) + TX, AZ 60541 (código del compuesto) + TX, benclotiaz [CCN] + TX, benomilo (62) + TX, butilpiridaben (nombre alternativo) + TX, cadusafos (109) + TX, carbofurano (118) + TX, disulfuro de carbono (945) + TX, carbosulfano (119) + TX, cloropicrina (141) + TX, clorpirifos (145) + TX, cloetocarb (999) + TX, citoquininas (nombre alternativo) (210) + TX, dazomet (216) + TX, DBCP (1045) + TX, DCIP (218) + TX, diamidafos (1044) + TX, diclofention (1051) + TX, diclifos (nombre alternativo) + TX, dimetoato (262) + TX, doramectina (nombre alternativo) [CCN] + TX, emamectina (291) + TX, benzoato de emamectina (291) + TX, eprinomectina (nombre alternativo) [CCN] + TX, etoprofos (312) + TX, dibromuro de etileno (316) + TX, fenamifos (326) + TX, fenpirad (nombre alternativo) + TX, fensulfotion (1158) + TX, fostiazato (408) + TX, fostietan (1196) + TX, furfural (nombre alternativo) [CCN] + TX, GY-81 (código de desarrollo) (423) + TX, heterofos [CCN] + TX, yodometano (nombre de la IUPAC) (542) + TX, isamidofos (1230) + TX, isazofos (1231) + TX, ivermectina (nombre alternativo) [CCN] + TX, cinetina (nombre alternativo) (210) + TX, mecarfon (1258) + TX, metam (519) + TX, metam potásico (nombre alternativo) (519) + TX, metam sódico (519) + TX, bromuro de metilo (537) + TX, metilisotiocianato (543) + TX, oxima de milbemicina (nombre alternativo) [CCN] + TX, moxidectina (nombre alternativo) [CCN] + TX, composición de Myrothecium verrucaria (nombre alternativo) (565) + TX, NC-184 (código del compuesto) + TX, oxamilo (602) + TX, forato (636) + TX, fosfamidón (639) + TX, fosfocarb [CCN] + TX, sebufos (nombre alternativo) + TX, selamectina (nombre alternativo) [CCN] + TX, espinosad (737) + TX, terbam (nombre alternativo) + TX, terbufos (773) + TX, tetraclorotiofeno (nombre de IUPAC/Chemical Abstracts) (1422) + TX, tiafenox (nombre alternativo) + TX, tionazina (1434) + TX, triazofos (820) + TX, triazuron (nombre alternativo) + TX, xilenoles [CCN] + TX, YI-5302 (código del compuesto) y zeatina (nombre alternativo) (210) + TX,

- un inhibidor de la nitrification seleccionado del grupo de sustancias que consiste en etilxantato de potasio [CCN] y nitrapirina (580) + TX,

- un activador de plantas seleccionado del grupo de sustancias que consiste en acibenzolar (6) + TX, acibenzolar-S-metilo (6) + TX, probenazol (658) y extracto de Reynoutria sachalinensis (nombre alternativo) (720) + TX,

- un rodenticida seleccionado del grupo de sustancias que consiste en 2-isovalerilindan-1,3-diona (nombre de la IUPAC) (1246) + TX, 4-(quinoxalin-2-ilamino)bencenosulfonamida (nombre de la IUPAC) (748) + TX, \alpha-clorhidrina [CCN] + TX, fosfuro de aluminio (640) + TX, ANTU (880) + TX, óxido arsenioso (882) + TX, carbonato de bario (891) + TX, bistiosemi (912) + TX, brodifacoum (89) + TX, bromadiolona (91) + TX, brometalina (92) + TX, cianuro cálcico (444) + TX, cloralosa (127) + TX, clorofacinona (140) + TX, colecalciferol (nombre alternativo) (850) + TX, coumaclor (1004) + TX, coumafuril (1005) + TX, coumatetralil (175) + TX, crimidina (1009) + TX, difenacoum (246) + TX, difetialona (249) + TX, difacinona (273) + TX, ergocalciferol (301) + TX, flocoumafen (357) + TX, fluoroacetamida (379) + TX, flupropadina (1183) + TX, hidrocloruro de flupropadina (1183) + TX, \gamma-HCH (430) + TX, HCH (430) + TX, cianuro de hidrógeno (444) + TX, yodometano (nombre de la IUPAC) (542) + TX, lindano (430) + TX, fosfuro de magnesio (nombre de la IUPAC) (640) + TX, bromuro de metilo (537) + TX, norbormida (1318) + TX, fosacetim (1336) + TX, fosfina (nombre de la IUPAC) (640) + TX, fósforo [CCN] + TX, pindona (1341) + TX, arsenito potásico [CCN] + TX, pirinuron (1371) + TX, scilliroside (1390) + TX, arsenito sódico [CCN] + TX, cianuro sódico (444) + TX, fluoroacetato sódico (735) + TX, estricnina (745) + TX, sulfato de talio [CCN] + TX, warfarina (851) y fosfuro de cinc (640) + TX,

- un sinérgico seleccionado del grupo de sustancias que consiste en piperonilato de 2-(2-butoxietoxi)-etilo (nombre de la IUPAC) (934) + TX, 5-(1,3-benzodioxol-5-il)-3-hexilciclohex-2-enona (nombre de la IUPAC) (903) + TX, farnesol con nerolidol (nombre alternativo) (324) + TX, MB-599 (código de desarrollo) (498) + TX, MGK 264 (código de desarrollo) (296) + TX, butóxido de piperonilo (649) + TX, piprotal (1343) + TX, isómero propílico (1358) + TX, S421 (código de desarrollo) (724) + TX, sesamex (1393) + TX, sesamolina (1394) y sulfóxido (1406) + TX,

- un repelente de animales seleccionado del grupo de sustancias que consiste en antraquinona (32) + TX, cloralosa (127) + TX, naftenato de cobre [CCN] + TX, oxicloruro de cobre (171) + TX, diazinon (227) + TX, diciclopentadieno (nombre químico) (1069) + TX, guazatina (422) + TX, acetatos de guazatina (422) + TX, metiocarb (530) + TX, piridin-4-amina (nombre de la IUPAC) (23) + TX, tiram (804) + TX, trimetacarb (840) + TX, naftenato de cinc [CCN] y ziram (856) + TX,

- un viricida seleccionado del grupo de sustancias que consiste en imanina (nombre alternativo) [CCN] y ribavirina (nombre alternativo) [CCN] + TX,

y un protector de heridas seleccionado del grupo de sustancias que consiste en óxido mercúrico (512) + TX, octilinona (590) y tiofanato metílico (802) + TX, el compuesto de la fórmula A-1

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la fórmula A-2

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la fórmula A-3

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la fórmula A-4

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la fórmula A-5

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la fórmula A-6

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la fórmula A-7

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la fórmula A-8

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la fórmula A-9

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la fórmula A-10

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la fórmula A-11

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la fórmula A-12

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la fórmula A-13

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la fórmula A-14

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la fórmula A-15

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la fórmula A-16

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la fórmula A-17

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la fórmula A-18

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la fórmula A-19

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la fórmula A-20

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la fórmula A-21

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la fórmula A-22

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la fórmula A-23

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la fórmula A-24

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la fórmula A-25

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la fórmula A-26

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y azaconazol (60207-31-0] + TX, bitertanol [70585-36-3] + TX, bromuconazol [116255-48-2] + TX, ciproconazol [94361-06-5] + TX, difenoconazol [119446-68-3] + TX, diniconazol [83657-24-3] + TX, epoxiconazol [106325-08-0] + TX, fenbuconazol [114369-43-6] + TX, fluquinconazol [136426-54-5] + TX, flusilazol [85509-19-9] + TX, flutriafol [76674-21-0] + TX, hexaconazol [79983-71-4] + TX, imazalilo [35554-44-0] + TX, imibenconazol [86598-92-7] + TX, ipconazol [125225-28-7] + TX, metconazol [125116-23-6] + TX, miclobutanilo [88671-89-0] + TX, pefurazoato [101903-30-4] + TX, penconazol [66246-88-6] + TX, protioconazol [178928-70-6] + TX, pirifenox [88283-41-4] + TX, procloraz [67747-09-5] + TX, propiconazol [60207-90-1] + TX, simeconazol [149508-90-7] + TX, tebuconazol [107534-96-3] + TX, tetraconazol [112281-77-3] + TX, triadimefon [43121-43-3] + TX, triadimenol [55219-65-3] + TX, triflumizol [99387-89-0] + TX, triticonazol [131983-72-7] + TX, ancimidol [12771-68-5] + TX, fenarimol [60168-88-9] + TX, nuarimol [63284-71-9] + TX, bupirimato [41483-43-6] + TX, dimetirimol [5221-53-4] + TX, etirimol [23947-60-6] + TX, dodemorf [1593-77-7] + TX, fenpropidina [67306-00-7] + TX, fenpropimorf [67564-91-4] + TX, espiroxamina [118134-30-8] + TX, tridemorf [81412-43-3] + TX, ciprodinilo [121552-61-2] + TX, mepanipirim [110235-47-7] + TX, pirimetanilo [53112-28-0] + TX, fenpiclonilo [74738-17-3] + TX, fludioxonilo [131341-86-1] + TX, benalaxilo [71626-11-4] + TX, furalaxilo [57646-30-7] + TX, metalaxilo [57837-19-1] + TX, R-metalaxilo [70630-17-0] + TX, ofurace [58810-48-3] + TX, oxadixilo [77732-09-3] + TX, benomilo [17804-35-2] + TX, carbendazim [10605-21-7] + TX, debacarb [62732-91-6] + TX, fuberidazol [3878-19-1] + TX, tiabendazol [148-79-8] + TX, clozolinato [84332-86-5] + TX, diclozolina [24201-58-9] + TX, iprodiona [36734-19-7] + TX, miclozolina [54864-61-8] + TX, procimidona [32809-16-8] + TX, vinclozolina [50471-44-8] + TX, boscalid [188425-85-6] + TX, carboxina [5234-68-4] + TX, fenfuram [24691-80-3] + TX, flutolanilo [66332-96-5] + TX, mepronilo [55814-41-0] + TX, oxicarboxina [5259-88-1] + TX, pentiopirad [183675-82-3] + TX, tifluzamida [130000-40-7] + TX, guazatina [108173-90-6] + TX, dodina [2439-10-3] [112-65-2] (base libre) + TX, iminoctadina [13516-27-3] + TX, azoxistrobina [131860-33-8] + TX, dimoxistrobina [149961-52-4] + TX, enestroburina {Proc. BCPC, Int. Congr., Glasgow, 2003, 1, 93} + TX, fluoxastrobina [361377-29-9] + TX, kresoxima de metilo [143390-89-0] + TX, metominostrobina [133408-50-1] + TX, trifloxistrobina [141517-21-7] + TX, orisastrobina [248593-16-0] + TX, picoxistrobina [117428-22-5] + TX, piraclostrobina [175013-18-0] + TX, ferbam [14484-64-1] + TX, mancozeb [8018-01-7] + TX, maneb [12427-38-2] + TX, metiram [9006-42-2] + TX, propineb [12071-83-9] + TX, tiram [137-26-8] + TX, zineb [12122-67-7] + TX, ziram [137-30-4] + TX, captafol [2425-06-1] + TX, captan [133-06-2] + TX, diclofluanida [1085-98-9] + TX, fluoroimida [41205-21-4] + TX, folpet [133-07-3] + TX, tolilfluanida [731-27-1] + TX, mezcla de Burdeos [8011-63-0] + TX, hidróxido de cobre [20427-59-2] + TX, oxicloruro de cobre [1332-40-7] + TX, sulfato de cobre [7758-98-7] + TX, óxido de cobre [1317-39-1] + TX, mancobre [53988-93-5] + TX, oxina de cobre [10380-28-6] + TX, dinocap [131-72-6] + TX, nitrotal de isopropilo [10552-74-6] + TX, edifenfos [17109-49-8] + TX, iprobenfos [26087-47-8] + TX, isoprotiolano [50512-35-1] + TX, fosdifen [36519-00-3] + TX, pirazofos [13457-18-6] + TX, tolclofos de metilo [57018-04-9] + TX, acibenzolar-S-metilo [135158-54-2] + TX, anilazina [101-05-3] + TX, bentiavalicarb [413615-35-7] + TX, (S)-blasticidina [2079-00-7] + TX, quinometionato [2439-01-2] + TX, cloroneb [2675-77-6] + TX, clorotalonilo [1897-45-6] + TX, ciflufenamida [180409-60-3] + TX, cimoxanilo [57966-95-7] + TX, diclona [117-80-6] + TX, diclocimet [139920-32-4] + TX, diclomezina [62865-36-5] + TX, dicloran [99-30-9] + TX, dietofencarb [87130-20-9] + TX, dimetomorf [110488-70-5] + TX, SYP-LI90 (flumorf) [211867-47-9] + TX, ditianona [3347-22-6] + TX, etaboxam [162650-77-3] + TX, etridiazol [2593-15-9] + TX, famoxadona [131807-57-3] + TX, fenamidona [161326-34-7] + TX, fenoxanilo [115852-48-7] + TX, fentina [668-34-8] + TX, ferimzona [89269-64-7] + TX, fluazinam [79622-59-6] + TX, fluopicolida [239110-15-7] + TX, flusulfamida [106917-52-6] + TX, fenhexamida [126833-17-8] + TX, fosetil-aluminio [39148-24-8] + TX, himexazol [10004-44-1] + TX, iprovalicarb [140923-17-7] + TX, IKF-916 (ciazofamida) [120116-88-3] + TX, kasugamicina [6980-18-3] + TX, metasulfocarb [66952-49-6] + TX, metrafenona [220899-03-6] + TX, pencicuron [66063-05-6] + TX, ftalida [27355-22-2] + TX, polioxinas [11113-80-7] + TX, probenazol [27605-76-1] + TX, propamocarb [25606-41-1] + TX, proquinazid [189278-12-4] + TX, piroquilona [57369-32-1] + TX, quinoxifen [124495-18-7] + TX, quintozeno [82-68-8] + TX, azufre [7704-34-9] + TX, tiadinilo [223580-51-6] + TX, triazoxido [72459-58-6] + TX, triciclazol [41814-78-2] + TX, triforina [26644-46-2] + TX, validamicina [37248-47-8] + TX, zoxamida (RH7281) [156052-68-5] + TX, mandipropamida [374726-62-2] + TX, el compuesto de fórmula F-1

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141

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en la que Ra_{5} es trifluorometilo o difluorometilo (WO2004/058723) + TX, el compuesto de fórmula F-2

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142

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en la que Ra_{6} es trifluorometilo o difluorometilo (WO2004/058723) + TX, el compuesto racémico de fórmula F-3 (sin)

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143

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en la que Ra_{7} es trifluorometilo o difluorometilo (WO2004/035589) + TX, la mezcla racémica de fórmula F-4 (anti)

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144

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en la que Ra_{7} es trifluorometilo o difluorometilo (WO2004/035589) + TX, el compuesto de fórmula F-5

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145

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que es una mezcla epimérica de compuestos racémicos de fórmulas F-3 (sin) y F-4 (anti), en la que el cociente entre compuestos racémicos de fórmula F-3 (sin) y compuestos racémicos de fórmula F-4 (anti) es desde 1000 : 1 hasta 1 : 1000, y en la que Ra_{7} es trifluorometilo o difluorometilo (WO2004/035589) + TX, el compuesto de fórmula F-6

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146

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en la que Ra_{8} es trifluorometilo o difluorometilo (WO2004/035589) + TX, el compuesto racémico de fórmula F-7 (trans)

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147

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en la que Ra_{9} es trifluorometilo o difluorometilo (WO03/074491) + TX, el compuesto racémico de fórmula F-8 (cis)

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148

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en la que Ra_{9} es trifluorometilo o difluorometilo (WO03/074491) + TX, el compuesto de fórmula F-9

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149

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que es una mezcla de compuestos racémicos de fórmulas F-7 (trans) y F-8 (cis), en la que el cociente entre el compuesto racémico de fórmula F-7 (trans) y el compuesto racémico de fórmula F-8 (cis) es desde 2 : 1 hasta 100 : 1; y en la que Ra_{9} es trifluorometilo o difluorometilo (WO03/074491) + TX, el compuesto de fórmula F-10

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150

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en la que R_{10} es trifluorometilo o difluorometilo (WO2004/058723) + TX, el compuesto racémico de fórmula F-11 (trans)

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151

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en la que R_{11} es trifluorometilo o difluorometilo (WO03/074491) + TX, el compuesto racémico de fórmula F-12 (cis)

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152

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en la que R_{11} es trifluorometilo o difluorometilo (WO03/074491) + TX, el compuesto de fórmula F-13

153

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que es una mezcla racémica de fórmulas F-11 (trans) y F-12 (cis), y en la que R_{11} es trifluorometilo o difluorometilo (WO 03/074491) + TX, y el compuesto de fórmula F-14

154

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(WO2004/058723) + TX, y el compuesto de fórmula F-15

155

Las referencias entre corchetes detrás de los ingredientes activos, por ejemplo [3878-19-1] hacen referencia al número de registro del Chemical Abstracts. Los compuestos de fórmulas A-1 a A-26 están descritos en el documento de patente WO 03/015518 o en el documento de patente WO 04/067528. Las parejas de mezcla descritas anteriormente son conocidas. Cuando los ingredientes activos están incluidos en "The Pesticide Manual" [The Pesticide Manual - A World Compendium; edición decimotercera; Editor: C. D. S. Tomlin; The British Crop Protection Council], están descritas allí con el número de entrada dado entre paréntesis anteriormente para el compuesto particular; por ejemplo, el compuesto "abamectina" está descrito con el número de entrada (1). Cuando anteriormente se ha añadido "[CCN]" al compuesto particular, el compuesto en cuestión está incluido en el "Compendium of Pesticide Common Names", que es accesible en Internet [A. Wood; Compendium of Pesticide Common Names, Copyright© 1995-2004]; por ejemplo, el compuesto "acetoprol" está descrito en la dirección de Internet http://www.alanwood.net/pesticides/acetoprole.html.

Se hace referencia a la mayor parte de los ingredientes activos descritos anteriormente con un denominado "nombre común", el "nombre común según la ISO" apropiado u otro "nombre común" que se usa en casos individuales. Si la designación no es un "nombre común", la naturaleza de la designación usada en su lugar se da entre paréntesis para el compuesto particular; en ese caso, se usa el nombre de la IUPAC, el nombre de IUPAC/Chemical Abstracts un "nombre químico", un "nombre tradicional", un "nombre de compuesto" o un "código de desarrollo", o si no se usa ninguna de esas designaciones o ningún "nombre común", se emplea un "nombre alternativo". "CAS Reg. No" significa el número de registro del Chemical Abstracts.

Las mezclas que comprenden un compuesto de fórmula I y uno o más ingredientes activos como se describe anteriormente pueden aplicarse, por ejemplo, en una forma única "mezcla lista para el uso", en una mezcla para pulverización combinada compuesta de formulaciones separadas de los ingredientes activos componentes individuales, tales como "mezcla en el depósito", y también en un uso combinado de los ingredientes activos individuales cuando se aplican de manera secuencial, es decir, uno después del otro con un periodo razonablemente breve, tal como unas pocas horas o días. El orden de aplicación de los componentes (I) e ingredientes activos como se ha descrito anteriormente, no es esencial para trabajar con la presente invención.

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Ejemplos biológicos

(% = tanto por ciento en peso, a menos que se especifique de otra manera)

Ejemplo B1

Actividad frente a Aphis craccivora

Se infectan plántulas de guisante con Aphis craccivora, se pulverizan posteriormente con una mezcla para pulverización que comprende 400 ppm de ingrediente activo, y luego se incuban a 20ºC. 3 y 6 días más tarde, se determina el tanto por ciento de reducción de la población (% de actividad) comparando el número de áfidos muertos entre las plantas tratadas y las plantas sin tratar.

En este ensayo, los compuestos relacionados en las tablas anteriores muestran buena actividad.

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Ejemplo B2

Actividad frente a Diabrotica balteata

Se pulverizan plántulas de maíz con una mezcla para pulverización de emulsión acuosa que comprende 400 ppm de ingrediente activo y, después de que se haya secado el revestimiento de la pulverización, se puebla con 10 larvas (segunda fase) de Diabrotica balteata, y se introducen en un recipiente de plástico. 6 días más tarde, se determina el tanto por ciento de reducción de la población (% de actividad) comparando el número de larvas muertas entre las plantas tratadas y las plantas sin tratar.

En este ensayo, los compuestos relacionados en las tablas anteriores muestran buena actividad. En particular los compuestos T1.1.17, T1.1.89, T16.1.1, T3.1.1, T1.1.73, T18.1.1 y T1.1.1 tienen una actividad por encima de 80%.

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Ejemplo B3

Actividad frente a Heliothis virescens (aplicación foliar)

Se pulverizan plantas jóvenes de soja con una mezcla para pulverización de emulsión acuosa que comprende 400 ppm de ingrediente activo y, después de que se haya secado el revestimiento de la pulverización, se puebla con 10 orugas (primera fase) de Heliothis virescens, y se introducen en un recipiente de plástico. 6 días más tarde, se determina el tanto por ciento de reducción de la población y del daño producido al alimentarse (% de actividad) comparando el número de orugas muertas y el daño producido al alimentarse entre las plantas tratadas y las plantas sin tratar.

En este ensayo, los compuestos relacionados en las tablas anteriores muestran buena actividad. En particular, los compuestos T1.1.7, T46.1.1, T35.1.1, T16.1.1, T3.1.1 y T1.1.1 tienen una actividad por encima de 80%.

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Ejemplo B4

Actividad frente a Heliothis virescens (aplicación en los huevos)

Se pulverizan huevos de Heliothis virescens, que se han depositado sobre algodón, con una mezcla para pulverización de emulsión acuosa que comprende 400 ppm de ingrediente activo. Después de 8 días, se determinan la tasa de eclosión de los huevos y la tasa de supervivencia de la orugas (% de actividad), en comparación con grupos de referencia sin tratar.

En este ensayo, los compuestos relacionados en las tablas anteriores muestran buena actividad. En particular, los compuestos T1.1.17, T1.1.89, T35.1.1, T1.1.17, T3.1.1, T47.1.1, T30.1.2, T35.1.1, T43.1.1 y T1.1.1 tienen una actividad por encima de 80%.

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Ejemplo B5

Actividad frente a Myzus persicae (aplicación foliar)

Se infectan plántulas de guisante con Myzus persicae, se pulverizan posteriormente con una mezcla para pulverización que comprende 400 ppm de ingrediente activo, y luego se incuban a 20ºC. 3 y 6 días más tarde, se determina el tanto por ciento de reducción de la población (% de actividad) comparando el número de áfidos muertos entre las plantas tratadas y las plantas sin tratar.

En este ensayo, los compuestos relacionados en las tablas anteriores muestran buena actividad. En particular, los compuestos T1.1.1 y T3.1.1 tienen una actividad por encima de 80%.

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Ejemplo B6

Actividad frente a Myzus persicae (aplicación sistémica)

Se infectan plántulas de guisante con Myzus persicae, y sus raíces se colocan posteriormente en una mezcla para pulverización que comprende 400 ppm de ingrediente activo. Las plántulas se incuban luego a 20ºC. 3 y 6 días más tarde, se determina el tanto por ciento de reducción de la población (% de actividad) comparando el número de áfidos muertos entre las plantas tratadas y las plantas sin tratar.

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Ejemplo B7

Actividad frente a Plutella xylostella

Se pulverizan plantas jóvenes de repollo con una mezcla para pulverización de emulsión acuosa que comprende 400 ppm de ingrediente activo y, después de que se haya secado el revestimiento de la pulverización, se puebla con 10 orugas (tercera fase) de Plutella xylostella, y se introducen en un recipiente de plástico. 3 días más tarde, se determina el tanto por ciento de reducción de la población y del daño producido al alimentarse (% de actividad) comparando el número de orugas muertas y el daño producido al alimentarse entre las plantas tratadas y las plantas sin tratar.

En este ensayo, los compuestos relacionados en las tablas anteriores muestran buena actividad. En particular, los compuestos T1.1.17, T1.1.89, T46.1.1, T41.1.1, T45.1.1, T35.1.1, T40.1.1, T30.1.1, T44.1.1, T31.1.1, T31.1.2, T47.1.1, T30.1.2, T1.1.17, T1.1.89, T3.7.1, T16.1.1, T3.1.1, T47.1.1, T30.1.2, T30.1.1, T40.1.1, T41.1.1, T45.1.1, T35.1.1, T31.1.1, T31.1.2, T46.1.1, T42.1.1, T1.1.73, T18.1.1, T36.1.1, T43.1.1, T39.1.1, T38.1.1, T44.1.1, P5, P7, T34.1.1 y T1.1.1 tienen una actividad por encima de 80%.

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Ejemplo B8

Actividad frente a Spodoptera littoralis

Se pulverizan plantas jóvenes de soja con una mezcla para pulverización de emulsión acuosa que comprende 400 ppm de ingrediente activo y, después de que se haya secado el revestimiento de la pulverización, se puebla con 10 orugas (primera fase) de Spodoptera littoralis, y se introducen en un recipiente de plástico. 3 días más tarde, se determina el tanto por ciento de reducción de la población y del daño producido al alimentarse (% de actividad) comparando el número de orugas muertas y el daño producido al alimentarse entre las plantas tratadas y las plantas sin tratar.

En este ensayo, los compuestos relacionados en las tablas anteriores muestran buena actividad. En particular, los compuestos T1.1.17, T1.1.89, T46.1.1, T41.1.1, T35.1.1, T40.1.1, T30.1.1, T31.1.1, T31.1.2, T47.1.1, T30.1.2, T3.7.1, T16.1.1, T3.1.1, T47.1.1, T30.1.2, T30.1.1, T40.1.1, T41.1.1, T35.1.1, T31.1.1, T31.1.2, T46.1.1, T42.1.1, T1.1.73, T18.1.1, T36.1.1, T43.1.1, T44.1.1, P5, P7, P6, T34.1.1 y T1.1.1 tienen una actividad por encima de 80%.

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Ejemplo B9

Ensayo de insecticida sistémico para Spodoptera littoralis (rosquilla negra)

Plántulas de maíz de cuatro días de edad (Zea mais, variedad Stoneville) se colocan individualmente en viales que contienen 24 ml de agua, en la que se diluye el producto químico a 12,5 ppm. Se permite que las plántulas crezcan durante seis días. Posteriormente, las hojas se cortan y se colocan en una placa de Petri (5 cm de diámetro), se inoculan con de doce a quince larvas de S. littoralis de la primera fase, y se incuban durante cuatro días en un fitotrón (25ºC, 50% de h.r., fotoperiodo de luz:oscuridad 18:6). Se cuenta el número de insectos vivos, y se calcula el tanto por ciento de los muertos. Los ensayos se llevaron a cabo con un duplicado. En este ensayo, los compuestos relacionados en las tablas anteriores muestran buena actividad. En particular, los compuestos T1.1.17, T1.1.89, T41.1.1, T35.1.1, T40.1.1, T30.1.1, T44.1.1, T31.1.1, T31.1.2, T30.1.2, T1.1.17, T1.1.89, T16.1.1, T36.1.1, T16.1.1, T3.7.1, T18.1.1, T43.1.1, T42.1.1, T30.1.2, T30.1.1, T40.1.1, T41.1.1, T45.1.1, T35.1.1, T1.1.73, T18.1.1, T36.1.1, T1.1.1 y T1.1.73 tienen una actividad por encima de 80%.

Claims

1. Un compuesto de fórmula I

156

en la que

cada R_{1},independientemente, es halógeno, ciano, nitro, hidroxi, alquilo C_{1}-C_{6}, alquenilo C_{2}-C_{6}, alquinilo C_{2}-C_{6}, cicloalquilo C_{3}-C_{6}, haloalquilo C_{1}-C_{6}, haloalquenilo C_{2}-C_{6}, haloalquinilo C_{2}-C_{6}, halocicloalquilo C_{3}-C_{6}, alcoxi C_{1}-C_{4}, haloalcoxi C_{1}-C_{4}, alquil C_{1}-C_{4}-tio, haloalquil C_{1}-C_{4-}tio, haloalquil C_{1}-C_{4}-sulfinilo, haloalquil C_{1}-C_{4}-sulfonilo, alquil C_{1}-C_{4}-sulfinilo, alquil C_{1}-C_{4}-sulfonilo, alquil C_{1}-C_{4}-amino, dialquil C_{2}-C_{4}-amino, cicloalquil C_{3}-C_{6}-amino, alquil C_{1}-C_{6}-cicloalquil C_{3}-C_{6}-amino, alquil C_{2}-C_{4}-carbonilo, alcoxi C_{2}-C_{6}-carbonilo, alquil C_{2}-C_{6}-aminocarbonilo, dialquil C_{3}-C_{6}-aminocarbonilo, alcoxi C_{2}-C_{6}-carboniloxi, alquil C_{2}-C_{6}-aminocarboniloxi, dialquil C_{3}-C_{6}-aminocarboniloxi, trialquil C_{3}-C_{6}-sililo, fenilo, bencilo o fenoxi, o fenilo, bencilo o fenoxi mono-, di- o trisustituido con halógeno, ciano, nitro, halógeno, alquilo C_{1}-C_{6}, alquenilo C_{2}-C_{6}, alquinilo C_{2}-C_{6}, cicloalquilo C_{3}-C_{6}, haloalquilo C_{1}-C_{6}, haloalquenilo C_{2}-C_{6}, haloalquinilo C_{2}-C_{6}, halocicloalquilo C_{3}-C_{6}, alcoxi C_{1}-C_{4}, haloalcoxi C_{1}-C_{4}, alquil C_{1}-C_{4}-tio, haloalquil C_{1}-C_{4}-tio, alquil C_{1}-C_{4}-sulfinilo, alquil C_{1}-C_{4}-sulfonilo, alquil C_{1}-C_{4}-amino, dialquil C_{2}-C_{4}-amino, cicloalquil C_{3}-C_{6}-amino, alquil C_{1}-C_{6}-cicloalquil C_{3}-C_{6}-amino, alquil C_{2}-C_{4}-carbonilo, alcoxi C_{2}-C_{6}-carbonilo, alquil C_{2}-C_{6}-aminocarbonilo, dialquil C_{3}-C_{6}-aminocarbonilo, alcoxi C_{2}-C_{6}-carboniloxi, alquil C_{2}-C_{6}-aminocarboniloxi, dialquil C_{3}-C_{6}-aminocarboniloxi o trialquil C_{3}-C_{6}-sililo;

n es 0, 1, 2, 3 o 4;

o D es un grupo

157

-CH_{2}-; -CH_{2}-CH_{2}-; -CH_{2}-CH_{2}-CH_{2}; -CH_{2}-CH=CH-; -CH=CH-CH_{2}-; -CH_{2}-G_{6}-CH_{2}-; -CH_{2}-CH_{2}-G_{10}-CH_{2}-; -CH_{2}-G_{7}-CH_{2}-CH_{2}- o -CH_{2}-CH_{2}-G_{11}-CH_{2}-CH_{2}-:

G_{6} es oxígeno, N(-Z_{7}) o azufre;

G_{7} es oxígeno, N(-Z_{8}) o azufre;

G_{10} es oxígeno, N(-Z_{11}) o azufre;

G_{11} es oxígeno, N(-Z_{12}) o azufre;

-CH_{2}-; -CH_{2}-CH_{2}-; -CH_{2}-CH_{2}-CH_{2}; -CH_{2}-CH=CH-; -CH=CH-CH_{2}-; -CH_{2}-G_{4}-CH_{2}-; -CH_{2}-CH_{2}-G_{12}-CH_{2}-; -CH_{2}-G_{5}-CH_{2}-CH_{2}- o -CH_{2}-CH_{2}-G_{13}-CH_{2}-CH_{2}-;

G_{4} es oxígeno, N(-Z_{5}) o azufre;

G_{5} es oxígeno, N(-Z_{6}) o azufre;

G_{12} es oxígeno, N(-Z_{13}) o azufre;

G_{13} es oxígeno, N(-Z_{14}) o azufre;

R_{22} y R_{23}, independientemente uno del otro, son halógeno, nitro, ciano, hidroxi, alquilo C_{1}-C_{6}, haloalquilo C_{1}-C_{6}, alquil C_{1}-C_{6}-tio, alquil C_{1}-C_{6}-sulfinilo, alquil C_{1}-C_{6}-sulfonilo, haloalquil C_{1}-C_{6}-tio, haloalquil C_{1}-C_{6}-sulfinilo, haloalquil C_{1}-C_{6}-sulfonilo, alcoxi C_{1}-C_{6}-carbonilo, alquil C_{1}-C_{6}-carbonilo, alcoxi C_{1}-C_{6}-alquilo C_{1}-C_{6}, alcoxi C_{1}-C_{6}-alquilo C_{1}-C_{6}, alcoxi C_{1}-C_{6}, haloalcoxi C_{1}-C_{6}, bencilo o fenilo, en el que fenilo y bencilo por su parte pueden estar mono-, di- o trisustituidos con alquilo C_{1}-C_{6}, haloalquilo C_{1}-C_{6}, alcoxi C_{1}-C_{6}, haloalcoxi C_{1}-C_{6}, halógeno, ciano, hidroxilo o nitro; Y_{2} es una cadena de alquileno C_{1}-C_{6}, alquenileno C_{2}-C_{6} o alquinileno C_{3}-C_{6} que puede estar mono-, di- o trisustituida con R_{24}, en la que los enlaces insaturados de la cadena no están unidos directamente al átomo de azufre; o es cicloalquileno C_{3}-C_{6}, que puede estar mono-, di- o trisustituido con R_{25}; o Y_{2} y R_{3} forman conjuntamente con la cadena -N-Y_{1}a-G-Y_{1}b-S(=O=N-Z)- un sistema de anillos de al menos 3 miembros; en el que Y_{2} y R_{3} representan conjuntamente el grupo

-CH_{2}-; -CH_{2}-CH_{2}-; -CH_{2}-CH_{2}-CH_{2};-CH_{2}-CH=CH-; -CH=CH-CH_{2}-; -CH_{2}-G_{8}-CH_{2}-; -CH_{2}-CH_{2}-G_{14}-CH_{2}-; -CH_{2}-G_{9}-CH_{2}- CH_{2}- o -CH_{2}-CH_{2}-G_{15}-CH_{2}-CH_{2}-;

G_{8} es oxígeno, N(-Z_{9}) o azufre;

G_{9} es oxígeno, N(-Z_{10}) o azufre;

G_{14} es oxígeno, N(-Z_{15}) o azufre;

G_{15} es oxígeno, N(-Z_{16}) o azufre;

Y_{3} es hidrógeno, halógeno, haloalquilo C_{1}-C_{6} o alquilo C_{1}-C_{6};

G_{1} es un enlace directo, oxígeno, N(-Z_{2}) o azufre;

G_{2} es oxígeno, N(-Z_{3}) o azufre;

G_{3} es un enlace directo, oxígeno, N(-Z_{4}) o azufre;

Z, Z_{1}, Z_{2}, Z_{3}, Z_{4}, Z_{5}, Z_{6}, Z_{7}, Z_{8}, Z_{9}, Z_{10}, Z_{11}, Z_{12}, Z_{13}, Z_{14}, Z_{15} y Z_{16}, independientemente unos de los otros, son hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{6}, haloalquilo C_{1}-C_{6}, cicloalquilo C_{1}-C_{6}, halocicloalquilo C_{1}-C_{6}, alquil C_{1}-C_{6}-tio, haloalquil C_{1}-C_{6}-tio o alcoxi C_{1}-C_{6}-alquilo C_{1}-C_{6}; o alquilo C_{1}-C_{6}, haloalquilo C_{1}-C_{6}, cicloalquilo C_{1}-C_{6}, halocicloalquilo C_{1}-C_{6}, alquil C_{1}-C_{6}-tio, haloalquil C_{1}-C_{6}-tio o alcoxi C_{1}-C_{6}-alquilo C_{1}-C_{6} sustituido con alquilo C_{1}-C_{6}, haloalquilo C_{1}-C_{6}, cicloalquilo C_{1}-C_{6}, halocicloalquilo C_{1}-C_{6}, alcoxi C_{1-}-C_{6}, ciano, nitro o haloalcoxi C_{1}-C_{6};

R_{26} es alquilo C_{1}-C_{6}, haloalquilo C_{1}-C_{6}, cicloalquilo C_{1}-C_{6}, halocicloalquilo C_{1}-C_{6}, alquil C_{1}-C_{6}-tio, haloalquil C_{1}-C_{6}-tio, alcoxi C_{1}-C_{6}-carbonilo, alquil C_{1}-C_{6}-carbonilo o alcoxi C_{1}-C_{6}-alquilo C_{1}-C_{6}; o alquilo C_{1}-C_{6}, haloalquilo C_{1}-C_{6}, cicloalquilo C_{1}-C_{6}, halocicloalquilo C_{1}-C_{6}, alquil C_{1}-C_{6}-tio, haloalquil C_{1}-C_{6}-tio, alcoxi C_{1}-C_{6}-carbonilo, alquil C_{1}-C_{6}-carbonilo o alcoxi C_{1}-C_{6}-alquilo C_{1}-C_{6} sustituido con alquilo C_{1}-C_{6}, haloalquilo C_{1}-C_{6}, cicloalquilo C_{1}-C_{6}, halocicloalquilo C_{1}-C_{6}, alcoxi C_{1}-C_{6}, o haloalcoxi C_{1}-C_{6}; y

2. Un compuesto conforme a la reivindicación 1, en el que

Y_{1}b es un enlace directo o es una cadena de alquileno C_{1}-C_{6}, alquenileno C_{2}-C_{6} o alquinileno C_{3}-C_{6}, que puede estar mono-, di- o trisustituida con R_{22}, en la que los enlaces insaturados de la cadena no están unidos directamente al átomo de azufre; o es cicloalquileno C_{3}-C_{6}, que puede estar mono-, di- o trisustituido con R_{23} y Z, Z_{1}, Z_{2}, Z_{3}, Z_{4}, Z_{5}, Z_{6}, Z_{7}, Z_{8}, Z_{9}, Z_{10}, Z_{11}, Z_{12}, Z_{13}, Z_{14}, Z_{15} y Z_{16}, independientemente unos de los otros, son hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{6}, haloalquilo C_{1}-C_{6}, cicloalquilo C_{1}-C_{6}, halocicloalquilo C_{1}-C_{6}, alquil C_{1}-C_{6}-tio, haloalquil C_{1}-C_{6}-tio o alcoxi C_{1}-C_{6}-alquilo C_{1}-C_{6}; o alquilo C_{1}-C_{6}, haloalquilo C_{1}-C_{6}, cicloalquilo C_{1}-C_{6}, halocicloalquilo C_{1}-C_{6}, alquil C_{1}-C_{6}-tio, haloalquil C_{1}-C_{6}-tio o alcoxi C_{1}-C_{6}-alquilo C_{1}-C_{6} sustituido con alquilo C_{1}-C_{6}, haloalquilo C_{1}-C_{6}, cicloalquilo C_{1}-C_{6}, halocicloalquilo C_{1}-C_{6}, alcoxi C_{1}-C_{6} o haloalcoxi C_{1}-C_{6}.

3. Un compuesto conforme a la reivindicación 1, en el que

R_{1} es alquilo C_{1}-C_{4}, nitro, ciano o halógeno, y n es 2;

R_{2} y R_{3} son hidrógeno;

E_{1} y E_{2} son oxígeno;

D es D_{1}, en el que R_{4} es haloalquilo C_{1}-C_{4}, halógeno o haloalcoxi C_{1}-C_{4} y R_{5} es piridina que puede estar sustituida con halógeno;

Y_{1}b es alquileno C_{1}-C_{6} o un enlace directo;

G es un enlace directo u oxígeno;

Y_{2} es una cadena de alquileno C_{1}-C_{6}

Z es hidrógeno, halógenoalquil C_{1}-C_{4}-carbonilo,

4. Un compuesto conforme a la reivindicación 1, en el que

R_{1} se selecciona de alquilo C_{1}-C_{4}, halógeno, ciano, haloalquilo C_{1}-C_{5}, nitro, alcoxi C_{1}-C_{4}, haloalcoxi C_{1}-C_{4}, alquil C_{1}-C_{4}-tio, alquil C_{1}-C_{4}-sulfinilo, alquil C_{1}-C_{4}-sulfonilo, haloalquil C_{1}-C_{4}-tio, haloalquil C_{1}-C_{4}-sulfinilo y haloalquil C_{1}-C_{4}-sulfonilo, en particular de halógeno, ciano y alquilo C_{1}-C_{6}, y n es 1 ó 2.

5. Un compuesto conforme a la reivindicación 1, en el que

R_{2} es hidrógeno o alquilo C_{1}-C_{4}.

6. Un compuesto conforme a la reivindicación 1, en el que

R_{3} es hidrógeno o alquilo C_{1}-C_{4}.

7. Un compuesto conforme a la reivindicación 1, representado por los compuestos de fórmula Ia

158

en la que

R_{91} es alquilo C_{1}-C_{4} o halógeno;

R_{92} es halógeno o ciano;

R_{93} es halógeno, haloalquilo C_{1}-C_{4} o haloalcoxi C_{1}-C_{4;} y

Y_{2}, Y_{3}, Z, G, Y_{1}a y Y_{1}b tienen los significados dados para la fórmula I en la reivindicación 1.

8. Un compuesto conforme a la reivindicación 1, en el que

d) Y_{1}a es alquileno C_{1}-C_{6} o cicloalquileno C_{1}-C_{6} sustituido con alquilo C_{1}-C_{6};

9. Un compuesto conforme a la reivindicación 1, en el que

Y_{1}b es un enlace directo, alquileno C_{1}-C_{6} o cicloalquileno C_{1}-C_{6};

10. Un compuesto conforme a la reivindicación 1, en el que

G es un enlace directo, oxígeno, azufre o -N(-Z_{1})-;

11. Un compuesto conforme a la reivindicación 1, en el que

E_{1} y E_{2} son oxígeno.

12. Un compuesto conforme a la reivindicación 1, en el que

Y_{2} es alquileno C_{1}-C_{8} o cicloalquileno C_{1}-C_{6};

13. Un compuesto conforme a la reivindicación 1, en el que

Y_{3} es hidrógeno o alquilo C_{1}-C_{6};

14. Un compuesto conforme a la reivindicación 1, en el que

Z es hidrógeno, -C(O)R_{26}, -C(O)O-R_{7}, -CONR_{13}R_{14}, -SO_{2}R_{15} o -OP(OR_{16})(OR_{17})-OR_{18}; en el que R_{26} es alquilo C_{1}-C_{6}, haloalquilo C_{1}-C_{6}, cicloalquilo C_{1}-C_{6} o halocicloalquilo C_{1}-C_{6}.

15. Un compuesto conforme a la reivindicación 1, en el que

R_{7}, R_{13}, R_{14}, R_{15}, R_{16}, R_{17} y R_{18}, independientemente unos de los otros, son alquilo C_{1}-C_{6} o

haloalquilo C_{1}-C_{6}; o alquilo C_{1}-C_{6} o haloalquilo C_{1}-C_{6} sustituido con alquilo C_{1}-C_{6} o haloalquilo C_{1}-C_{6}.

16. Una composición pesticida, que comprende al menos un compuesto conforme a la reivindicación 1 de fórmula I o, cuando sea apropiado, uno de sus tautómeros, en cada caso en forma libre o en forma de sal utilizable agroquímicamente, como ingrediente activo, y al menos un aditivo auxiliar.

17. Una composición conforme a la reivindicación 16, para luchar contra insectos o representantes del orden Acarina.

18. Un método para luchar contra las plagas, que comprende aplicar una composición conforme a la reivindicación 16 a las plagas de su entorno.

19. Un método conforme a la reivindicación 18, para luchar contra insectos o representantes del orden Acarina.

20. Un método conforme a la reivindicación 18, para la protección del material de propagación de las plantas del ataque de plagas, que comprende tratar el material de propagación o el lugar, cuando el material de propagación se planta.

21. Material de propagación de plantas tratado de acuerdo con el método descrito en la reivindicación 20.