JPS59161354A - アゼチジン類の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は一般式 （式中、］ｔ１′は水素原子、アルキル基、直換アルコ
キシ基、芳香族基、水酸基、アルコキシ基、アリ−ロキ
シ基であシ、几２、几３及びＲ４は水素原子、アルキル
基、芳香族基、アルコキシ基、アリーロキシ基、アルキ
ルチオ基、アリールチオ基、カルバモイル基、アミノ基
又は置換アミノ基であシ、Ｙは水素原子、アルキル基、
匝換アルキ士芳香族基、アルコキン基、アリーロキシ基
、アルキルチオ 基又は水酸基である。）で表わされるアゼチジン翅を製
造する方法に関する。

本発明のアセチジン類は消炭、鎮涌作用を有するものＣ
ｖｉ」えは喝”公陥５６ー１４６６３号参照）、食欲抑
制作用、インシュリン分泌抑制作用′ｆ：有するもの（
例えは特公昭４７−５１３４６号、＠開昭５６ー３２４
５４号蚕照）、けいれん防止作用を有するもの（例えば
特開昭５７ー６４６６５号参照）、抗不躯脈作用を崩す
るもの（例えば米国特許第４１３３８８１号参照）、抑
うつ症治僚剤となるもの（特開昭５６−２５１５２号鎚
照）等、種々の生理活性を示し、医系として滑川なもの
が数多く知られている。

従来、アセチジン類を製造する方法としては（イ）γー
ハロクツプロピルアミンを環化サセテ得ル方法しＲ．Ｃ
．況ｄｅｒｆｉｉＪｄ，”）ｉｅｔｅｒｏ　ｃｙＪｉｃ
Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ　　Ｉ　＋　　Ｊｏｈｎ　Ｗｉ　Ｉ
ｅｙ　　＆　Ｓｏｎｓ．Ｉｎｃ．＋１９５０、Ｐ７８参
照〕及び（口）アゼチジノンを還元して得る方法が知ら
れているかげ）の方法は（口）の方法に比軟して原料が
入手しに＜＜、置換基、官能基を尋人するのが痒しいな
どの欠点を有している。

（ロンの方法としてｉｄ−ｉ）２−アゼチジノンをジボ
ランで還元し、アゼチジンを製造する方法（、ＬＰｈａ
ｒｍ．　Ｓｃｉ．、　１９７Ｌ　６０　（１）＋　１５
６参照〕■）２−アゼチンノンを水素化アルミニウムの
アルカリ金属塩である水素化リチウムアルミニウムで還
元し、アゼチジンを製造する方法［Ａｎｎ。

６２６、　１１４　（１９５９）参照〕等が知られてい
るがＩ）及びｉｌ）の方法共に前記一般式（Ｉ）のＲ１
′が水素のみにＰＲ　別され、それ以外の揚台には反応
性が儲るしく低いか、あるいは穣の開裂が伴い、γーア
ミノアルコールが虫取するので汎用性のある方法とは言
いｅ＊ｉＬい［　”　Ｒｅｓｅａｒｃｈ　ｉｎ　Ｏｒｇ
ａｎｉｃ　。

Ｂｉｏ，ｄｏｇｉｃａ７　ａｎｄ　Ｍｅｄｉｃｉｎａ７
　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　”Ｖｏｌｌ・１，Ｐ２Ｓ５及び
下記比較例参照〕。

本発明者らは従来の欠点を児１４１４すべく各種の達元
剤全検討した結果、ヒドロアランを用いると広ｎ尤なア
ゼチンノンからアゼチジン類に良好な収率で導くことが
できることを児出し、本発明を完成した。

本発明は一般式 （式中　１（１は水素原子、アルキル基、芳香族基、エ
ステル基、カルボキシル基、水酸基、アルコキシ基、ア
リーロキシ基又はシアン基であり、Ｒ２、Ｒ３及び几４
は前記に同．じてあシ、Ｘは水素原子、アルキル基、芳
香族基、アルコキシ基、アリーロキシ基、アルキルチオ
基、アリールチオ基、アジド基、アミノ基、置換アミン
基又は水酸基である。）で表わされるアセチジノンをヒ
ドロアランで還元し、前記一般式（Ｉ）で表わされるア
ゼチジン類を製造するものである。

本発明の原料である前記一般式ＧＩ）で表わされるアゼ
チジノンは塩基の存在下、酸クロリドあるいは酸無水物
と７ノフ塩基とを反応させることによｐｌあるいはβ−
アミノ酸を環化させることにより、あるいはクロロスル
ホニルインシアナートとオレフィンヲ猿化付加させたの
ち加水分解することにより容易に製造できる化合物であ
る。これらの化合物としては２−アゼチジノン、１−メ
チル−４−フェニル−２−アゼチジノン、１−フェニル
−２−アゼチジノン、１−メトキシカルボニル−４−７
エニルー２−アゼチジノン、１−アセチル−４−フェニ
ル−２−アゼチジノン、１−ヒドロキシ−３，３−ジメ
チル−４−フェニル−２−アゼチジノン、１−メトキシ
−３，４−ジフェニル−２−アゼチジノン、１−フェノ
キシ−４−フェニル−２−アゼチンノン、１．３．３．
４．４−ペンタメチル−２−アゼチジノン、１，３．４
−）ジフェニル−３，４−ジメトキシ−２−アゼナジノ
ン、１，４−ジフェニル−３，４−ジフェノキシ−２−
アゼチンノン、１−ベンジル−３−メチルチオ−４−フ
ェニル−２−アゼチジノン、１−ｔ−ブチル−３，４−
ジフェニル−４−メチルチオ−２−アゼチジノン、１−
フェニル−３，４−ビス（トリルチオ）−２−アゼチジ
ノン、１−フェニル−３，３−ビス（メトキシカルボニ
ル）−２−アゼチジノン、１−ベンジ＃−３，４−ビス
（ベンジルオキシカルボニル）＝２−アゼチンノン、■
−フェニルー３−アントー４−フェニル−２−アゼチジ
ノン、１−ｔ−ブチル−３−アミノ−４−フェニル−２
−アゼチジノン、１−フェニル−３−ジメチルアミン−
４−フェニル−２−アセチジノン、１．４−ジフェニル
−３−ベンジルオキシ−２−アゼチンノン、１．４−ジ
フェニル−３−フェノキシ−２−アセチジノン、３−ア
ンド−４−フェニル−２−アゼチジノン、１−エチル−
３−アンド−２−アゼチジノン、４−（４′−ヒドロキ
シ−３′−トリフルオロメチルフェニル）メチル−２−
アゼチジノン、１−フェニル−３，３−ジメチル−４−
ピロリジル−２−アゼテンノン、１，３．３−）リフユ
ニルー４−スチリル−２−アセチ）ノン、■−フェニル
ー３−ペンジルオキン−４−フルオロフェニル−２−ア
セチジノン、１−ペンノルキシ−ペンンル万キシ−４−
フエ＝　ルー　２−７　セナジノン、■−フェニルー３
−ペンジルオギシー４−フリル−２−アゼチジノン、１
−フェニル−３−ベンジルオキシ−４−１−ユニルー２
−アセチジノン、■−フェニルー３−ベンジルオキシ−
４−ジメトキシフェニル−２−アセチンノン、１−（１
’−フェニルエチル）−３−ベンジルオキシ−４−フェ
ニル−２−アセチンノン、（３８，４１（、１’Ｓ　）
−１−（３’−メチル−１７−ベンジルオキシメチル）
ブチル−３−ベンジルオキシ−４−フェニル−２−アゼ
チジノン、（３凡４Ｓ、　１’Ｓ）　−１−（３’−メ
チル−１７−ベンジルオキシメチル）ブチル−３−ベン
ジルオキシ−４−フェニル−２−アゼチンノン、１−（
３’−メチル−１／　　ｔ−ブトキシカルボニル）ブチ
ル−３−ベンジルオキシ−４−フルオロフェニル−２−
アセチ’；＋ｉ、ｌ−フェニル−３−アンド−４−フル
オロフェニル−２−アゼチジノン、１−ｔ−ブチル−４
−フェニル−２−アゼチンノン、　（３Ｒ２４８、１’
Ｓ）　−１−（３’−メチル−１７−ベンジルオキシメ
チル）ブチル−３−アンド−４−フェニル−２−アセチ
／ノン、１−ベンジルオキシカルボニル−４−ビニル−
２−アセチジノン、１−ベンジルオキシ−３−アニリノ
−２−アセテジノン、１−ベンジル−３−アンド−４−
ジメトキシフェニル−２−アゼチンノン等全広範に例示
することができる。

本発明の還元剤であるヒドロアランは工業的に入手容易
な化合物であり、例えば１４ＡＡ！　ｃ１２、Ｈ２Ａｌ
Ｃ７，Ｈ３ＡＡ’、ＨＡｌ（Ｒ５）２（式中、Ｒ５は低
級アルキル基である。）等を用いることが工きる。

１−Ｌｉ２　Ｑ−４５）　２としては水素化ジメチルア
ルミニウム、水素化ジエチルアルミニウム、水素化ジイ
ソプロピルアルミニウム、水素化ジブチルアルミニウム
等を挙けることができる。

本発明は溶媒中で行うことが望ましく、例えはンエチル
エーテル、テトラヒドロフラン、ンオキサン、ジメトキ
シエタン等のエーテル系溶媒、ベンゼン、トルエン、キ
シレン等の芳香族系温媒、ヘキサン、ペンタン等の炭化
水素系溶媒を用いることができる。

反応はＯＣ〜１５０Ｃで進行するか、効率良く反応を行
うには至温〜１００Ｃが好ましい。

以下、実施例及び参考例により本発明を更に詳細に説明
する。

実施例１ １．４−ジフェニル−３−ベンジルオキシ−２−アゼチ
ジノン２０７Ｉｎｇ（０，６２９ｍｍｏＡ）　’ｒ：テ
トラヒドロフラン（Ｔｉ（Ｆ）５ｄにとかし、加熱還流
しておき、この中に、水素化ジイソブチルアルミニウム
（１）ｉｂａｌ−Ｈ１１Ｍヘキサン溶液）　２．５ｍｌ
　（２，５ｍｍｏｌ）ｋ加え、２時間加熱還流した。反
応混合物に水５０ｍ１を加え、ジクロロメタン５０ノＪ
で１回、１０ａで２回抽出した。抽出液を無水硫酸マグ
ネシウムで乾燥後、溶媒を減圧留去し、１９７ｍｇの残
渣−ｉ＋＋た。これをカラムクロマトグラフィー（シリ
カゲル、酢酸エチル−ヘキサン、１：５）で分離精製し
、１，２−ジフェニル−３−ベンジル万キシアゼチジン
の無色結晶１４４嘴得た。収率７３％。

融点　９５．Ｏ〜９５．５ｔｌｌ”。

ＩＲ（ｎｅａｔ）：　２９４０，１５９０，１４９０，
１３３０゜７５０．６９０ｃｒｎ　。

ＮＭＲ（ＣＤＣＩＩ　３）　　：δ３．８０〜４．１７
　（ｍ、　４Ｈ）　。

４．４１　（ｍ、　　ＩＨＬ　　５．０２　（ｄ、　Ｊ
＝６Ｈｚ、　ＩＨ）、　６．２０〜７．６７　（ｍ。

１５Ｈ）。

元素分析：Ｃ２□Ｈ２□ＯＮとして 計算値：　Ｃ，８３，７８；Ｈ，６，７１；Ｎ、　４．
４４％。

実測値：　Ｃ，８４，０４；Ｈ，６，８０；Ｎ、４．２
８％。

実施例２ 水素化リチウムアルミニウム７１　ｍｌ　（１，８７ｍ
ｍ０Ａ）をエーテル５　ｒｎｌ　ＫＷ　濁した中に三塩
化アルミニウム８５　ｍｌ　（０，６３６ｍｍｏ　７）
を加え、３０分間加熱還流し、アランを調製した。この
中に、１，４−ジフェニル−３−ベンジルオキシ−２−
アゼチジノン１８５ｍｌ　（０，５６２ｍｍｏ　、ｄ）
をエーテル１ｏｒＩＬｌにｉＩ！濁した液を加え、２時
間加熱還流した。反応混合物に水５０ｍ１３ｆ加え、ン
クロロメタン５０ｄで１回、２　Ｑ　ｍｌで２回抽出し
た。抽出液を無水鎖酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を減
圧留去し、１８９〜の残渣ｆ！ニア４７だ。これをカラ
ムクロマトクラフィー（シリカゲル、σ“［酸エチルー
ヘキサン、１：’５）で分離ｔ’ｆＪ製し、５１〜の１
．２−ジフェニル−３−ベンジルオキシアゼナジンを得
た。収率２９％。

実施例３ 三塩化アルミニウム（ｌｌｌ’、）　２５０Ｉｎ’！　
（１，８７ｍｍｏ　７）をエーテル１５Ｉｎ１３にとか
し、水素化リチウムアルミニウム７１　ｍ？　（１，８
７ｍｔｎｏ　ｄ）’を加え、３０分間加熱還流し、モノ
クロロブラン金満製した。この浴故に１．４−）フェニ
ル−３−ベンジルオキシ−２“−アゼチンノン２００ｍ
？　（０，６０８ｍｍｏ　ｌ）　ｋ加え、５時間加熱還
流した。反応混合物に水５０　ｍｌを加え、ジクロロメ
タン５０ｄで１回、２０　ｒｒｔｌで２回佃出した。抽
出液を無水懺眩マグネシウムで乾燥後、温媒ｆ：践圧貿
去し、１８５〜の１．２−ジフェニル−３−ベンジルオ
キシアゼチジンｔｍだ。

収率９６チ。

実施例４ 三塩化アルミニウム８０５ｍＷ　（６，０３ｍｍ０１１
＞をエーテルＩＱｒｒＬｌにとかし、水素化リチウムア
ルミニウム８０〜（２，１１ｍｍｏｌ）を加え、３０分
間加熱還流し、ンクロロアランを調製した。この溶液に
１゜４−／フェニルー３−ベンジルオキシー２−アゼチ
ジン：ｙ　１９７ｍ’；！　（０，５９９ｍｍｏ　ｌ）
を加え、１時間加熱還流を行なった。反応混合物に水５
０ｄを加え、ジクロロメタン５．０ｍｌで１回、２０ｄ
で２回抽出した。抽出数を無水硫酸マグネシウムで乾燥
後、溶媒を減圧留去し、１７８”りの１．２−ジフェニ
ル−３−ペンジルオキシアゼチ舛得た。収率９４チ。

実施例５ 三塩化アルミニウム９３ｍ？　ｋ　ＴＨＦ　１０　ｍｌ
にとかし、水素化リチウムアルミニウム２６り（０，６
８５ｍ”　ＯＡを加え、３０分間加熱還流し、クロロア
ランを調製した。この浴液に１．４−ジフェニル−３−
ベンジルオキシ−２−アゼチンノン２０１ｍｇ（０，６
１１ｍｍｏ〕）を加え、１．５時間加熱還流した。反応
混合物に水５０属を加え、ジクロロメタン５０ａｇで１
回、２０〃Ｊで２回抽出した。抽出液を無水ＷＬ＆、　
　　　　マグネシウムで就床したのち、溶媒を紙圧留去
し、１６８１１１％）１．２−ジフェニル−３−ベンジ
ルオキシアゼチジンを得た。収率８８チ。

実　施　例　６ ■−フェニルー３−ベンジルオキシ−４−（４−フルオ
・ツーニル）−２−アゼナ′：ｙ７１０６”グ（０，３
０５ｍｍｏ　７）をＴＨＦ５１７１Ｊにとかし、加熱速
流しておき、この中に、水素化ジイソブチルアルミニウ
ム（１Ｍヘキサン溶液）１．Ｑ属を加え、５時間反応さ
せた。反応混合物に水５０ｄを加え、ジクロロメタン５
０属で１回、１０Ｉａで２回抽出した。

抽出数を無水硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を減圧留
去し、残渣をカラムクロマトグラフィー（シリカゲル、
酢酸エチルーヘキサン、１：５）により分離精製し、１
−７エニルー２−（４−フルオロ）フェニル−３−ベン
ジルオキシアゼチジンの無色結晶６０■を得た。収率５
９％。

ｊ独点　８１〜８３Ｃ９ ＩＲ（ｎｅａｔ）：　２９５０，２８７０．１６０５，
１５０５゜１３５０．１２２５．．１１５０，８５０゜
７５０．７００ｃｍ　”− ＮＭＲ（Ｃ１）ＣＡ３）　　：δ３．８３〜４．２７　
（ｍ、　４Ｈ）。

４．４３　（ｍ、　］、Ｈ）、　５．０３　（ｄ、　Ｊ
＝６Ｈｚ、１８）、６．２３〜７．６７　（ｍ。

１４Ｈ）。

’ＸＮ　スペ９トル：　ｍ／ｅ　　３３４　（Ｍ＋＋１
，６）３３３　（＋ｖｌ＋、　１７）、　２００　（６
９）。

１９９　（１００）、１９８　（１００）。

１０９　（６９）、９１　（１００）、７７（７８）。

元素分析°Ｃ２□Ｈ２ｏＯＮＦとして ＝ｔ’ｓ　’１Ｖｊ−’　（−９７９，２５ｔ　Ｈ２６
，０５；Ｎ、４．２０％。

実測値：　Ｃ，７９，１１；Ｈ，６，０２；Ｎ、　４．
２０％。

実施例７ 三塩化アルミニウム９０Ｑ　（０，６７４ｍｍｏｌ）ｋ
エーテル１５成にとかし、水素化リチウムアルミニウム
２５　”Ｊ　（０，６６ｍｍｏｌ）を加え３０分間加熱
還流し、モノクロロアランを調製した。■−フェニルー
３−ベンジルオキシ−４−（４−フルオロフェニル）−
２−アゼチジン：ｙ　２０１ｍｌ　（０，５７９ｍｍｏ
　ｌ）を加え、１．５時間加熱還流した。反応混合物に
水５０属を加え、／クロロメタン５０ｄで１回、２０α
で２回抽出した。抽出液を無水硫酸マグネシウムで就床
後、温媒を減圧留去し、１８２〜の１−フェニル−２−
（４−フルオロフェニル）−３−ベンジルオキシアゼチ
ジンを得た。収率９４チ。

実施例８ １−ペンノル−３−ベンジルオキシ−４−フェニル−２
−アゼチンノン５３６＋＃！ｉ’（１，５６ｍｍｏｌ）
ｋＴＨＦ１５ｍＪにとかし、加熱還ηＣしておき、この
中に水素化ジイソブチルアルミニウム（Ｉ　Ａ４ヘキサ
ン溶液）４．７ｔｒｔｌを加え、２時間加熱還流した。

反応混合物に水５０ｍ１を加え、ジクロロメタン５０膨
で１回、２０ｔｎｌで２回抽出した。抽出液を無水減酸
マグイ・シウムで乾５Ｍ後、温媒を減圧留去し得た残渣
ヲカラムクロマトグラフィ−（ンリカゲル、酢酸エチル
ーヘキサン、１：５）で分離精製し、１−ベンジル−２
−フェニル−３−ベンジルオキ、ヤ シアゼチンン無色透明液杯４３７ｍｇをｅ↑だ。収率８
５チ。

ＩＲ（ｎｅａｔ）二３０８０，３０５０，２９４０，２
８５０゜１５００．１４５３，１３５０，１２２５゜１
１５２．１１１０，１０３０，７４０゜７００ｃｍ　”
− ＮＭＲ（ＣＬ）ＣＡ　３）　　：δ３．１０　（ｍ、　
ＬＨ）、　３．３３　（ｄ。

Ｊ＝＝３Ｈｚ、　ＬＨ）、　３．４７　（ｓ、　ＩＨ）
。

３．８３　（ｄ、Ｊ＝Ｉ２Ｈｚ、ＬＨ）、３．９７（ｓ
、　　２Ｈ）、　　４．２７　（ｍ、　　２Ｈ）、　　
６．８３〜７．７０　（ｍ、　　１５）１）・ 質量スペクトル：　ｍ／ｅ　　３２９　（Ｍ＋、１％）
、２３９（４）、２３８　（２４Ｌ　　９２　（１４）
、９１（１００）、６５　（１１）。

元素分析：　Ｃ２３Ｈ２３ＯＮとして 耐其値：　Ｃ，８３，８５；Ｈ，７，０４；Ｎ、　４．
２５％。

来演１ｊ　イｉｉ　　：　　Ｃ，８３，８３；Ｈ，６，
７９；Ｎ、　　、１１２　％。

実施例９ 三塩化アルミニウム９０〜（０，６７４ｍｍｏ、／）ｆ
エーテル１０ゴにとかし、水素化リチウムアルミニウム
２５　ｍＶ　（０，６６ｍｍｏ　７）を加え、３０分間
加熱瓦流し、モノクロロブランをω・コ製した。この浴
液に１−ベンジル−３−ペンジルオキシ−３−フェニル
−２−アゼチジノン２０１ｍｇ（０５８６ｍ［ｎ０ｌ）
を加え、１．５時間加熱還流した。反応混合物に水５０
、鯰を加え、ジクロロメタン５０ｒｒｄ！で１回、２０
ｍ１で２回抽出した。抽出液を熱水１１Ｉｉｉｌ岐マグ
ネンウムで就床したのち、溶媒を減圧重大し、１８６ｍ
２の１−ベンジル−２−フェニル−３−ベンジルオキシ
アゼチジンを得た。収率９６俸。

実施例１０ １−ベンジル−３−ベンジルオキシ−４−（２−フリル
）アゼチジノン２０１〜（０，６３０ｍｍ　ｏ））をＴ
ＨＦ５＋Ｊにとかし、加熱還流をしておき、この中に水
素化ジイソブチルアルミニウム（ＬＭヘキサン俗液）１
．９ｍ１ｆ加え、２時間加熱還流を行なった。反応混合
物に水５０ｄを加え、ジクロロメタン５０Ｍで１回、２
０ｄで２回抽出し、抽出液を無水像酸マグネシウムで乾
燥した。溶媒を減圧留去し、１７６ｍ９の残流を得た。

これをカラムクロマトグラフィー（シリカゲル、酢酸エ
チル−ヘキサン、１：５）で分離精製し、■−フェニル
ー２−（２−フリル）−３−ベンジルオキシアゼチジン
の淡黄色液体１０３ηを得た。収率５４％。

ＩＲ（ｎｅａｔ）：　３０００，２９２０，１６００，
１５００゜１３６０．７５０．７００．６００Ｉｌ−Ｉ
ｎ　　−Ｎ’ＭＲＣＣＤＣＩＩ　３）　　：δ３．９５
　（ｍ、　２Ｈ）、　４．１８　（ｓ。

２Ｈ）、　４．４８　（ｒｎ、　ＩＨ）、　５．１２　
（ｄ。

Ｊ＝６Ｈｚ、ＩＨ）、６．３０〜７．５３（ＩＴＩ、　
　１３）−４）　。

元素分４ノ１°Ｃ２ｏ１−１．ｄ片ヴしてｉｊ　ｉ　’
ｊ＃値：　Ｃ，７８，６６；ｌ−１，６，２７；Ｎ、　
４．５９係。

実ｄ４り値　：　　Ｃ，７８，５０；）（、６，３６；
Ｎ、　　４．４７％−実施例１１ １−フェニル−３−ベンジルオキシ−４−（２−チェニ
ルシン−２−アゼチジノン２ｏ３Ｉｎｇ（ｏ６ｏ６ｍｍ
ｏ７）をＴｌ−ＩＦ　５　＋１１ｆｆｌにとかし、加熱
還流しておぎ、この中に水素化ジイソブチルアルミニウ
ム（１Ｍヘキサン溶液）１．８罰を加え、２時１トｊ加
熱還流した。反応混合物に水５Ｑｍｌを加え、ジクロロ
メタン５０　ｍｌで１同、２０ｔｈｊｊで２回抽出した
。抽出液を無水睨ぼマグ坏シウムで乾ｆＲ仮、溶媒を減
圧留去し、１８３ｍｙの残置を得た。これをカラムクロ
マトグラフィー（シリカゲル、酢酸エチル−ヘキサン、
１：５）で分離布製し１−フェニル−２−（２−チェニ
ル）−３−ベンジルオキシアセチシンの淡黄色成体１４
０〜を得た。収４７２％。

ＩＲ（ｎｅａｔ）：　２８８０，１６１０，１１５０，
１３５０゜１１３０．７６０，１００ｃｍ　’。

ＮＭＲ（Ｃ，ＤＣＡ　３）　　：δ３．５３　（ｔ、　
Ｊ＝５Ｈｚ、　ＩＨ）　。

４．２２　（ｍ、　２ｆ（）　、　４．４３　（ｄ、　
Ｊ＝１２Ｈｚ、ＬＨ）、４．６１　（ｄ、Ｊ＝１２Ｈｚ
、　ＩＨ）、　５．０２　（ｄ、　Ｊ＝４Ｈｚ。

Ｉ　Ｈ）　、　６．４７〜７．５０　（ｍ、　１３Ｈ）
　−元素分析：Ｃ２ｏＨ１９ＯＮＳとして 計算値：　Ｃ，７４，７３；几５．９６　；Ｎ、　４．
３６　；Ｓ。

９．９７％。

火６１１１　＋口↓　Ｃ，７４，５６；Ｈ，５，８７；
Ｎ、　４．２３；Ｓ。

９，８９％。

実施例１２ １−フェニル−３−ベンジルオキシ−４−（３゜４−ジ
メトキシ）フェニル−２−アゼチジノン１５４■（０，
３９９ｍｍｏ　Ａ）　ｋ　ＴＨＦ　５　ｍｌｔにとかし
、加熱還流しておき、この中に水素化ジイソブチルアル
ミニウム（１Ｍヘキサン溶液）１．２ｄを加え、２時間
加熱還流した。反応混合物に水５０ｄを加え、ジクロロ
メタン５０ｍ１で１回、２０＃Ｉ７１！で２回抽出した
。抽出液を無水硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を減圧
短云し、１４４ｍｙの残渣を得た。これをカラムクロマ
トグラソイ−（シリカゲル、酢酸エチルーヘキサン、１
：５）で分離和製し、１−フエ＝ルー２−（３，４−ジ
メトキシ）フェニル−３−ペンジルオキシアゼチジλン
の無色結晶１１５〜を得た。収率７７％。

融点　１２９．５〜１３０．５Ｕ。

■几（ｎｅａｔ）：　２９４０，１６００，１５００，
１２７０゜１１３０、７５０．７００ｃｍ　’− ＮＭＲ（Ｃ１）ＣＡ’　３　）　　：δ３．７７　（ｓ
、　３Ｈ）、　３．８７　（ｓ。

３Ｈ）、　３．９８　（ｍ、　２Ｈ）、　４．３８　（
ｍ。

１ｉ（）、　４．９３　（ｄ、　Ｊ＝６Ｈｚ、　ＩＨ）
。

６．２７〜７．５０　　（［Ｔ１．　１３Ｈ）　。

元素分析：Ｃ２４Ｈ２５ＮＯ３として 計算値：　Ｃ，７６，７８；Ｈ，６，７１；Ｎ、　３．
７３％・実測値：　Ｃ，７６，８４；Ｈ，６，７３；Ｎ
、　３．６１条。

〜＼ご 実　施　例　　１３ ｈ １−（１−フェニルエチル）−３−ベンジルオキシ−２
−アゼチジノン１９５／’ＩＦ　（０，５５１ｍｍｏＡ
）をＴＨＦ５　ａにとかし、加熱還流しておき、この中
に、水素化ンイソブチルアルミニウム（Ｉ　Ｍヘキサン
浴液）１．７１Ｊを加え、２時間加熱還流した。

反応混合物に水５Ｑｍを加え、ジクロロメタン５０ａで
１回、２０Ｉｎｌで２回抽出した。抽出液を無水硫酸マ
グネシウムで乾燥後、溶媒を倣圧笛去し、１８４”１１
７の残渣を得た。これをカラムクロマトグラフィー（シ
リカゲル、酢ばエチル−ヘキサン、１：５）で分１ｌｉ
Ｉｌ鞘製し、１−（１−フェニルエチル）−２−７エニ
ルー３−ペンジルオキシアゼチンンの無色ｆＡ明液体１
５９キを得た。収率８５チ。

ＩＲ（ｎｅａｔ）：　３０２５，２９７５，２９２５，
１６００゜１４９５．１４５０．．１３５０．１０７’
ｌ。

Ｊ＝７Ｈｚ、　ＩＨ）、　３．４８　（ｍ、　２Ｈ）。

３．８３　（ｑ、　Ｊ＝＝６Ｈｚ、　ＩＨ）　、　４．
０５（ｄ、　Ｊ＝７Ｈｚ、：　、　ＩＨ）　、４．２３
　（ｄ。

Ｊ＝１２Ｈｚ、ＬＨ）、４．３５　（ｄ、Ｊ＝１２Ｈｚ
、　ＩＨ）、７．０７−７．７０　（ｍ。

１５Ｈ）。

央　　施　　１タリ　　１４ 三塩化アルミニウム３６　Ｈ’ｇ（０，２７０ｍｍｏ　
ｌｌ　）をエーテル３ａにとかし、水素化リチウムアル
ミニウム１１　ｍｇ　（０，２９ｍｍｏｌ）を加え、３
０分間加熱還流し、モノクロロア２ンを調製した。この
中に、１−（１−フェニルエチル）−３−ペンシルオキ
７−４−フェニル−２−アゼチジノン６６〜をエーテル
７　ｍｌ！にとかして加えた。この溶液を１．５時間加
熱還流したのち、水５０ｒｎｌを加え、ジクロロメタン
５０成で１回、２０〜で２回抽出した。抽出液を無水鎖
酸マグネシウムで乾燥したのち溶媒を減圧餉去し、６３
ｍＰＯ１−ｈニニニロ＃；２）−２−フェニル−３−ベ
ンジルオキシアセチジン上沓た。収率１００係。

ＣＨ２０ＣＨ２Ｐｈ （３８，４風１’５）−１−（１’−ベンジルオキシメ
チル−３７−メチル）ブチル−３−ベンジルオキシ−４
−フェニル−２−アゼチジノン４６５グ（１，０５ｍｍ
ｏｌ）ｉＴＨＦｌ　５ＩｒＬｌにとかし、加熱還流して
おき、この中に、水素化ジイソブチルアルミニウム（１
Ｍヘキサン）３．１祷を加え、２時間加熱還流した。反
応混合物に水５Ｑ＋ａｇを加え、ジクロロメタン５０Ｍ
で１回、２０ｄで２回抽出した。

抽出液を無水懺酸マグイ・シウムで乾燥故、溶媒を秋圧
宙去し、４１３ｍ９の残渣を得た。これをカシムクロマ
トグラフィー（シリカゲル、酢ばエチル−ヘキサン、１
：５）Ｔ分離’ｈ’ｉｎし、　（２１（，３Ｒ。

１′５）−１−（≠ベンジルオキシメチルー３７−メチ
ル）ブチル−２−フェニル−３−ベンジルオキシアゼチ
ジンの無色透明液体２８５ｍｇを得た。収率６３係。

ＩＲ（ｎｅａｔ）：　３０７０，３０３０，２９５０，
２８６０゜１５００．１５５０，１４６０．１０５５゜
７４０＋　７００＋　５６０ｃｒ１＋　　’−ＮＭＲ（
ＣＤＣ１３）δ０．７２　（ｄ、　Ｊ−＝６Ｈｚ、　３
Ｈ）、　０．７８（ｄ、Ｊ＝６Ｈｚ、３ＨＬ　Ｏ，８７
〜１．９０（ｍ、　３Ｈ）、　２．６５　（ｍ、　１１
４）、３．４５（ｍ、　３Ｈ）、３．８８　（ｓ、　２
Ｈ）、　４．２０（ｍ＋　１ｌ−ＬＬ　４．４７　（ｓ
、　２Ｈ）、６．８３〜７．７３　（ｍ、　１５１−１
）。

〔α〕る０　：　−５６，６２°　（ＣＨＣＡ　３．　
ｃ＝０．７７３）　−元累分′）ｖｒ’　Ｃ２９Ｈ３５
ＮＯ２として計算値：　Ｃ，８１，０８；ｌ（１８，２
１；Ｎ、　３．２６％。

実測値：　Ｃ，８０，６７；ｌ（、８，３２；Ｎ、　３
．１３％。

実施例１６ ＣＨ２０ＣＨ２Ｐｈ 三塩化アルミニウム１７６１１１８１　（１，３２ｍｍ
ｏＡ）をエーテルｌＱｍにとかし、水素化リチウムアル
ミニウム２８　ｍｇ（０，７３８ｍｍｏ　ｌ）を加え、
３０分加熱還流し、モノクロロア２ンを調製した。この
溶液に（３８，４ｆ（、，１’Ｓ）　−１−＜１′−ベ
ンジルオキシメチル−３’−メチル）フチルー３−ベン
ノルオキシ−４−フェニル−２−アゼチジノン４６９”
９（１，０６ｍｍｏｌ）をエーテル１５＋ｎｌにとかし
加え、１．５時間加熱還流した。反応混合物に水５０廐
を加え、ンクロロメタン５０ａで１回、２０ｒｆＬｌで
２回抽出した。抽出７飲を無水硫酸マグネシウムで乾燥
後、温媒を減圧留去し、４３６ｍ９のＩＡ直を得た。こ
れをカラムクロマトグラフィー（シリカケル、酢酸エチ
ルーヘキサン、１．４）で分離鞘製し、２６６　ｍ’ｊ
の（２塊３１（，１’Ｓ）　−１−（１’−ベンジルオ
キシメチル−３’　−メチル）フチルー２−フェニル−
３−ベンジルオキシアゼチジン及び原料７２ｒｎｇを得
た。収率５９％（転化収率６９裂）。

笑　７Ｍ？１Ｉ１７ 三塩化アルミニウム２０Ｃｆ（１，５１ｍｍｏｎ）をエ
ーテル１０ｍ１にとかし、水素化リチウムアルミニウム
５６　ｍｙ　（１，４８ｍｍｏ勾を加え、３０分間加熱
還流を行ない、モノクロロアラン″ｆ：調製した。この
浴液に（３１＼４８．１’Ｓ）　−１−（１’−ベンジ
ルオキシ−３−メチル）ブチル−３−ベンジルオキシ−
４−フェニル−２−アゼチジノン５４４〜（１，２３ｍ
ｍｏ、ｄ）をエーテル１５ＩｒＬｌにとがして加え、１
．５時間加熱厘流した。反応混合物に、水５ＱｎＬｅを
加え、ンクロロメタン５０ｄで１回、２０ｄで２回抽出
し／こ。抽出液を無水硫酸マグネシウムで乾燥したのち
、温媒を減圧貿去し、４８５Ｉｎｇの（２Ｒ１３８、１
’Ｓ）　−１−（１’−ベンジルオキシメチル−３−メ
チル）フ゛チルー２−フェニルー３−ベンジルオキシア
ゼチジンの無色透明液体４８５　〃ｌ！を伶た。収率９
２％。

ＩＲ（ｎｅａｔ）　　：　２９７０．２８８０．１５０
０．１４５０．１１２０．７４０．７００ｃｍ−”　。

ＮＭＲ（ＣＤＣ４’　３）　　：Ｊ’Ｑ、９Ｑ　（ｄ、
　Ｊ＝７Ｈｚ、　３Ｈ）　。

０．９７　（ｄ、　Ｊ　＝７Ｈｚ、　３Ｈ）、ＬＩＯ〜
１．９０　（ｍ、３Ｈ）、２．６２　（ｍ、　ＩＨ）。

３．２８　（ｍ、　２に＋）、　３．５７　（ｍ、　Ｌ
Ｈ）。

４．００　（ｍ、　２Ｈ）、　４．２３　（ｍ、　ＩＨ
）。

４．４７　（ｍ、　ＬＨ）、　６．９３〜７．７７（ｍ
、　１５Ｈ）　− 〔α〕２０　：　　＋８９．０２°　（ＣＨＣＩＩ　３
＋　ｃ＝０．７２）　。

元素分析：Ｃ２，Ｈ３５ＮＯ２として Ｗ１゛祢値：　Ｃ，８１，０８；Ｈ，８，２１；Ｎ、　
３．２６％。

笑測値：　Ｃ，８１，２７；Ｈ，８，４０；Ｎ、　３．
１５％。

実施例１８ 三塩化アルミニウム２９！５ｍｙ　（２，２１ｍｍｏＡ
）をエーテル７．５ｄにとかし、水素化リチウムアルミ
ニウム７１　ｍ！　（１，８７ｍｍｏＡ）を加え、３０
分間加熱遠流し、モノクロロアランを調製した０ｌ−（
３’−メチル−１′−ｔ−ブトキシカルボニル）ブチル
−３−ベンジルオキシ−４−（４−フルオロフェニル）
−２−アセチンノン１８ｉり（０，４１０ｍｍｏＡ）を
エーテル７、５　ｍｌにとかし加え、２時間カＨ熱還σ
ｉＴ。

した。反応混合物に水５０ｒａｌを加え、ジクロロメタ
ン５０ｄで１回、２０Ｍで２回抽出した。抽出液を無水
硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒ｆ：減圧留去し、１４
９ｍｙの′ＩＡ舐を得た。これをカラムクロマトグラフ
ィー（シリカゲル、酢酸エチルーヘキザン、１：１）で
分離精製し、１−（１’−ヒドロキシメチル−３′−メ
チル）ブチル−２−（４−フルオロフェニル）−３−ペ
ンジルオキシアゼチンンの無色透明液体１０５ｍｙを得
た。収率７２％。

■几（ｎｅａｔ）　：　３４２５．２９７０．２９４０
．２８８０゜１６１０．１５１０．　１２３０，１０５
０゜８５０、７４０．７００ｃｍ”。

ＮＭＲ（ＣＩ）（Ｊ　３）　：δ　０．５５〜２．６３
　（ｍ、　９Ｈ）　。

３．１５〜４．６８　（ｍ、　　９Ｈ）、　　６．８５
〜７．６５　（ｍ、ｌ０Ｈ）− 賀蚕スベクトル’　ｍ／ｅ　　３５７　（Ｍ＋、２％）
＋　３２６（１２）、２６６　（２７Ｌ　１９２　（４
０）。

１０９　（３０）、９１　（１００）、４２　（２０）
。

元素分析：Ｃ２２Ｈ２８ＮＯ３ＦとしてＨ十＊イ１［：
　　Ｃ，７３，９２；Ｈ，７，９０；Ｎ、　　　３．９
２％。

実測ＩＫ　：　Ｃ，７３，６２；Ｈ，７，９８；Ｎ、　
３．５６裂。

実施例１９ 三塩化アルミニウム１．０１１　ｇ　（７，５７ｍｍｏ
　７１　）をエーテル４０〃１にとかし、水素化リチウ
ムアルミニウム２８８ｍ？　（７，５９ｍｍｏ、ｄ）　
ｆ力昧、３０分間７Ｊｌ］　熱Ｗ、？＆し、モノクロロ
アランを調製した。１．２−ジフェニル−３−アンド−
２−アセテジノン５０１〜（１，９０ｍｍｏ　７）勿加
え、２時間加熱還流した。反応混合物を５％炭酸水素ナ
トリウム水３５ｍ１でアルカリ性としたのち、ジクロロ
メタン１００Ｍで１回、２５〃＋ｌで２回抽出ケ行なっ
た。抽出液を無水硫酸マグネシウムで乾しミし１こ後、
温媒を拉圧苗去し、１．２−ジフェニル−３−アミノア
ゼチジヌンの無色液体３８５〃Ｖを得た。収率９０％。

ＩＲ（ｎｅａｔ）　　：　　３３００．３０２５．　２
８５０．　１６００゜１５００．１１２０，７５０．６
９０ｃｍ”−ＮＭＲ，（ＣＤＪ　３）：δ２．８３　（
ｓ、　２Ｈ）　、３．５７〜４．１７（ｒｎ＋　３Ｈ）
＋　５．００　（ＣＬ　Ｊ−７Ｈｚ。

１）（）、　６．２７〜７．６７　（ｍ＋　１０Ｈ）一
実施例２〇 三塩化アルミニウム２５６ｍｆ／　（１，９２ｍｍｏ　
ｌ）　ｆ　エーテル１０ａ／４にとかし、水素化リチウ
ムアルミニウム７２　ｍＷ　（１，９０ｍｍｏ　７）を
加え、３０分間加熱還流し、モノクロロアランを調製し
た。１−フェニル−４−（４−フルオロフェニル）　−
３−７シドー２−７七テンノア１５５ｍｇ（０，５５０
ｍｍｏＡ）ｆ加え、２時間加熱還流した。反応混合物に
５製炭酸水素ナトリウム５０ａｇを加えてアルカリ性に
し、ジクロロメタン５０αで１回、２０ｄで２回抽出し
た。抽出液を無水鎖酸マグネシウムで乾燥したのち、温
媒を減圧留去し、１−フェニル−２−（ｐ、□　　〜 ＮＭＲ（ＣＤＣＩＩ３）’　　δ２．１５　（ｓ、　２
Ｈ）り３．５７〜４．２７　（ｍ、　　３Ｈ）、、　　
５．０２　（ｄ、　Ｊ＝７Ｈｚ、　　ＩＨ）、６．３０
〜７．４７　（ｍ。

９Ｈ）。

実施例２１ 三塩化アルミニウム９９３ｍｇ（７，４４ｍｍ　□））
をエーテル２０　ｔｕｌにとかし、水素化リチウムアル
ミニウム２８９”＆（７，６２ｍｍｏ、ｄ）（１加え、
３０分間加熱還流し、モノクロロアランを調製した。こ
の溶液に１−１−ブチル−３−アンド−４−フェニル−
２−アゼチジン７４５８ｍ？　（１，８８ｍｍｏ　７）
　−２：ｃ−チル２０ゴにとかして加え、２時間加熱還
流を行なった。

反応混合物に５％炭炭水水素）　ＩＪウム５０ＩｒＬｅ
を加えてアルカリ性にしたのち、ジクロロメタン５０ゴ
で２回、２Ｑｒｎｌで２同抽出した。抽出液全無水硫酸
マグネシウムで乾燥したのち溶媒を減圧留去し、粘稠液
状の１−ｔ−ブチル−２−フェニル−３−アミノアゼチ
ジン３０５ダ’ｅ得た。収率７９％。

ＩＲ（ｎｅａｔ）：　３３８０，３３００，２９５０，
２８５０゜１３６０．１２３０，８００，７４０゜７０
０ｃｍ”− １’ＪＭ凡（ＣＤＣ７３）：δ０．９１　（ｓ、　９Ｈ
）、　１．３７　（Ｓ。

２Ｈ）　、　２．８７　（ｍ、　ＩＨ）、３．４７　（
ｍ。

２Ｈ）、　４．３７　（ｄ、　Ｊ＝６Ｈｚ、　ＩＨ）。

７．３０　（ｍ、　５Ｈ）一 実施例２２ 三塩化アルミニウム２６７ｍｇ　（２，００ｍｍｏ　７
１　）をエーテル１５ｒｎｌにとかし、水素化リチウム
アルミニ２ム７９　ｑ（２，０８ｍｍｏ　、ｄ）を加え
、３０分間加熱還流し、モノクロロアランを調製した。

この溶液に（３Ｒ１４Ｓ、　１’Ｓ）　−１−（１’−
ベンジルオキシメチル−３′−メチル）ブチル−３−ア
ンド−４−フェニル−２−アゼチンノン１７１ノ’ｒ？
　（０，４５ｍｍｏ　ｌ）を加え、加熱速流を２時間行
なった。反応混合物に水５０　ｔｕｌ３を力１」え、ジ
クロロメタン５０ゴで１回、２０ａで２回抽出した。抽
出液を無水’ｕｔｆｔＷマグネシウムで乾燥後、溶媒を
減圧留去し、（２８，３８゜１’Ｓ）　−１−（１’−
ベンジルオキシメチル−３′−メテル）ブチル−２−フ
ェニル−３−アミノアゼチジンの無色液体１３４りを得
た。収率８８％。

ＩＲ（ｎｅａｔ）　　二　３４００．　２９７０．　１
５００．　１４５０゜１３７０．１１００，７５０，７
００ｃｒｒ１”−ＮＭＲ（ＣＤＣｎ３）：δ０．８７　
（ｄ、　Ｊ＝５Ｈｚ、　３Ｈ）。

０．９２　（ｄ、　Ｊ−＝６Ｈｚ、　３Ｈ）、　１．０
５〜１．９３　（ｍ、　３Ｈ）　、　２．１７　（ｓ、
　２Ｈ）。

２．５３　（ｍ、　ＩＨ）　、　３．２０　（ｍ、　３
Ｈ）　。

３．５７　（ｍ、　ＩＨ）、　３．８８　（ｄ、　Ｊ＝
１２Ｈ２，ＩＨ）、４．０７（ｄ、Ｊ−１２Ｈ２゜１）
１）　、　４．３７　（ｄ、　Ｊ＝６Ｈｚ、　Ｉｎ）　
。

６．６３〜７．５３　（ｍ、　１０Ｈ）　−実施例２３ 三塩化アルミニウム２６３ｍ？　（１，９７ｍｍｏｌ）
　ｆエーテル１０ＩｒＬｌにとかし、水素化リチウムア
ルミニウム７２”ｌｉ’　（１，９０ｍｍｏ、ｄ）を加
え、３０分間加熱還流し、モノクロロアランを調製した
。１−ベンジル−３−アジド−４−（３，４−ジメトキ
シフェニル）−２−アゼチジノン２１５１ｎｇ’　（０
，６３６ｍｍｏＡ）　ｋエーテル１０ゴにとかして加え
、５時間加熱還流を行なった。反応混合物に１０％炭酸
水素ナトリウム水１００ｍＡ！を加え、塩化メチレン５
０ＩｒＬｌで１回、２０ｍ１．で２回抽出した。抽出液
を無水硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を減圧留去し、
淡黄色液状の１−ベンジル−２−（３，４−ジメトキシ
フェニル）−３−アミノアゼチジン１５８りｆｆｉ得た
。収率８３％。

■几（ｎｅａｔ）：　３３８０，２９４０，２８４０，
１５９０゜１５１０．１４５０，１２７０，１２３０゜
１１５０．１１３０．１０２０，８００゜７００ｃｒｎ
”・ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ２３）　　’δ１．５７　（Ｓ、　２
）１）、　２．９３〜３．９３　（ｍ、　５Ｈ）、　３
．８８　（ｓ、　６Ｈ）。

４．２５　（ｄ、　Ｊ＝６Ｈｚ、　ＩＨ）、　６．８８
（ｍ、　３Ｈ）、７．２７　（ｓ、　５Ｈ）。

＜些較例１ １−フェニル−３−ベンジルオキシ−４−（４−フルオ
ロフェニル）−２−アゼチジノン１１０１η（０，３１
７ｍｍｏ　７）をジオキサｙ、５ｄにとかし、ホランＴ
ＨＦ（ＬＭＴｌ（Ｆ清液）３．５ゴを加え、２２時間加
熱還流を行なった。反応混合物に水５０属を加え、ジク
ロロメタン５Ｑｍで１回、１０ｍ１で２回抽出を行なっ
た。抽出液を無水硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を減
圧留去したところ、１１０　ｍ’ｉの原料を回収した。

回収率１００％。

比較例２ １−フェニル−３−ベンジルオキシ−４−（４−フルオ
ロフェニル）−２−アゼチジノン４７８り（１，３８ｍ
ｍｏ　、ｄ）のＴＩ（Ｆ　１０　ｍ溶液を水素化リチウ
ムアルミニウム８５　ｍ？　（２，２４ｍｍｏＡ’）を
懸濁したＴ）ｌＦ５ｄの溶液に滴下した。この溶液を８
時間加熱ｉ流したのち氷水５０ｄを加え、エーテル２５
Ｉｎｌで３回抽出した。抽出液を無水硫酸マグネシウム
で乾燥後、溶媒を減圧留去したところ３−アニＩＪ／−
３−＜４−フルオロフェニル）−２−ベンジルオキンブ
ロパノールの無色結晶４６　ｏｍｙｔ　ｐ＋た。収４−
９５％。

融点　１０６〜１１０Ｃ０ Ｈ（（ｎｅａｔ）＋　３４２０．２９４０．１６０５．
１５０５゜１２２５．７５０，６９５鋸−１゜ ＮＭＲ（ＣＤＣ１３）’δ３．４７〜３．８７　（ｍ、
　３Ｈ，）。

４．２８　（ｄ、　Ｊ＝１０Ｈｚ、　ＩＨ）、　４．４
５（ｄ、　Ｊ−１０１（ｚ、　ＩＨ）　、　４．５５　
（ｍ。

Ｉ　Ｈ）　、６．３３〜７．４７　（ｍ、　１４．Ｈ）
　−質−ｂｔスペクトル：　ｍ／ｅ　　３５１　（Ｍ＋
＋　２％）、２０１（１８）、２００　（１００）、１
１９　（６８）。

１１７　（６１）、１０９　（２０）、１０４（２０）
、　９１　（５１）　、　８３　（２８）、　８２（２
２Ｌ　７９　（２０Ｌ　７７　（２４）、６９（２９）
、　６７　（２１）、　５７　（２４）、　５５（３５
）、　４３　（２６）。

元素分析：Ｃ２□１１□２０□Ｎ−Ｆとして言士算イ直
　：　　Ｃ，７５，１９；Ｉ（、６，３１；Ｎ、　　３
．９９チ。

実測値：　Ｃ，７４，６７；ｌ−１，６，４３；Ｎ、　
３．８１係・比較例３ １．４−シンユニルー３−ベンジルオキシ−２−アゼチ
ジノン２３５〜（０，７１７ｍｍｏＡ）　ｋ　ＴＨＦ　
　５　ｍノにとかし、水素化トリエチルボラン（ＩＭＴ
ＨＦ溶敢）２．２ｍｉを加え、室温で５時間反応させた
。

反応混合物に水５０ゴを加え、ジクロロメタン５０劇で
１回、１０＋＄で２回抽出した。抽出液を無水硫酸マグ
ネシウムで乾燥後、温媒を減圧留去し、得た残渣をカシ
ムクロマトグラフィー（シリカケル、酢酸エチル−ヘキ
サン、１：３）で分離ワ゛７　ＩＱ　Ｌ　、３−アニリ
ノ−３−フェニル−２−ベンンルオキシグロパノールの
淡黄色液体１９６〜を得た。収率８２％。

ｉＪも（ｎｅａｔ）：　３４３０，１６０５，１５０５
，７５０゜７００ａｎ　’。

ＮＩ’ｖｌＲ（ＣＤＣＩＩ　３）　　：　ｂ３．７２　
（ｍ、３Ｈ）　、４．２７　（ｄ。

Ｊ＝１１ｆ（ｚ、　ＩＨ）　、　４．４３　（ｄ、　Ｊ
＝１１　Ｈｚ、１）Ｌ）　＋　４．５５　（ｍ、ＩＨ）
　。

６．４０〜７．５０　（Ｉｎ、　１５１（）。

元素分析：Ｃ２゜Ｈ２３ＮＯ２として 日士算イ直　：　　Ｃ，７９，２５；ｌ−ム　６．９５
；Ｎ、　　４．２０％。

笑ｍ１ｌ（ｌｉ　　：　　Ｃ，７８，９’６　；Ｈ，７
，０７；Ｎ、　　４．０８％−特許出願人 手　　続　　補　　正　　店（自発） 昭和５９年５月ａＯ日 特許庁長官　　若杉和夫殿 １゜事件の表示 昭和５８苑特許願第　３５９０３　号 ２゜発明の名称 アゼチジン類の製造方法 ３・補正をする者 事件との関係　　　　　特許出願人 明細書の「特許請求の範囲」及び「発明の詳細な説明」
の欄 ５、補正の内容 （１）本願明細書第１頁５行〜第３５１１行の「特許請
求の範囲」の項を下記の通シ訂正する。

Ｊ己 ｌ”（１）一般式 で表わされるアゼチジノンをヒドロアランで還元するこ
とからなる、一般式 で表わされるアゼチジン類の製造方法（式中、■（１は
水素原子、アルキル基、芳香族基、エステル基、カルボ
キシル基、アシル基、水酸基、アルコキシ基、アリーロ
キシ基又はシアノ基であり、Ｒは水素原子、アルキル基
、芳香族基、水酸基、アルコキン基又はアリーロキシ基
であシ、几２、■ｔ３及びＲ４は水素原子、アルキル基
、ヱルケニル基、芳香族基、アルコキシ基、アリーロキ
シ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、−）３ルバモ
イル基＝ニブＪシを旌又はアミツユエアリ、Ｘは水素原
子、アルキル基、芳香族基、アルコキン基、アリーロキ
シ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、カルバモイル
基、エステル基、アジド基、アミノ亙ｘは水酸基であり
、Ｙは水素原子、アルキル基、芳香族基、アルコキシ基
、アリーロキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、
アミノＢ水酸基である。）。

（２）　　ヒドロアランがＨＡ２Ｃｔ２、Ｈ２ＡｔＣ２
１ＡｔＨ３又はＩ（Ａ２（Ｒ’　）　２である特許請求
の範囲第（１）項に記載の方法（式中、Ｒは低級アルキ
ル基である。）。」（２）同第３頁５行〜６行の「置換
アルキル基、」を削除し、６行の「アルコキシ基、」ヲ
「アルコキシ基又は」に訂正し、８行の「アルキル基、
」の次に「アルケニル−ｊ；ｉ、ｊを挿入し、１０行の
「・・、アミノ基又は置換アミツノ１す」を「・・〆云
去±基又はアミノ基」に訂正し、１１行の「置換アル・
■ル基、」を削除し、１３行〜１４行の「、置換アミノ
基」を削除する。

（３）同第６貞５行の１カルボキシル基、」の次に「ア
シル基、」を挿入し、９行の「アリールチオ基、」の次
に「カルバモイル基、エステル基、」を挿入し、１０行
の「、置換アミノ基」を削除する。

（・１）同第１１頁２行の「ラム」の次に「、水素化ジ
イソブチルアルミニウム」を挿入する。

（５）同第１７頁１行の［９３ｍ９Ｊの次に［（０，７
０ｍｍｏ　］）　、ｊを挿入し、３行の「クロロアラン
」を「モノクロロアシン」に訂正する。

（６）同第１８頁１２行の「・・・）フェニル−」を「
・・・フェニル）　−Ｊ　ＶＣ訂正ｆ　ル。

（７）同ｉ２３頁２行の「・・・ベンジルオキシ−３−
Ｊヲ！”・・・ベンジルオキクー４−」に訂正する。

（８）同第２４頁１行の「１−ベンジル」を「１−フェ
ニル」に訂正する。

（９）同第２７頁７行、２８頁５行の「・・・ジメトキ
シ）フェニル」ヲ「・・・ジメトキシフェニル）」に訂
正する。

（１０）同第２９頁４〜５行の「ベンジルオキシ」の次
に「−４−フェニル」を挿入する。

（１１）同第３６頁９行、３７頁６行の［３−メチ刈を
「３−メチル」に訂正する。

（１２）同第４１貞１行の［１，２Ｊをｌｊ”ｌ、４Ｊ
に訂正する。

（１３）同第４２頁１３〜１４行のｒ（ｐ−フルオロ）
フェニル」をＵｃ４−フルオロフェニル）ＪＫ訂正する
。

（１４）同第５０頁２行の 」 （１５）同第８頁４行〜５行の［・・・・３，３−ビス
（メトキシカルボニル）・・−・Ｊｔ−ｒ・・・・３−
メトキシカルボニル・・・・」に訂正し、６行の「・・
・・３，４−ビス（ベンジルオキ７カルボニル）・・・
・」を「・・・・３−づンジルオキ７カルボニル・−・
・」に訂正スル。

以上

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 一般式 で表わされるアゼチジノンをヒドロアランで還元するこ
   とからなる、一般式 で衣わされるアゼチジン類の製造方法（式中、Ｒ１は水
   素原子、アルキル基、芳香族基、エステル基、カルボキ
   シル基、水酸基、アルコキシ基、アリーロキシ基又はシ
   アノ基でおシ、Ｒ１は水素原子、アルキル基、置換アル
   キル基、芳香族基、水酸基、アルコキシ基、アリーロキ
   シ基であり　、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は水素原子、アルキ
   ル基、芳香族基、アルコキシ基、アリーロキシ基、アル
   キルチオ基、アリールチオ基、カルバモイル基、アミノ
   基又は置換アミノ基であシ、Ｘは水素原子、アルキル基
   、芳香族基、アルコキシ基、アリーロキシ基、アルキル
   チオ基、アリールチオ基、カルバモイル基、アンド基、
   アミン基、置換アミノ基又は水酸基であり、Ｙは水素原
   子、アルキル基、置換アルキル基、芳香族基、アルコキ
   シ基、アリーロキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ
   基、アミノ基、置換アミノ基又は水酸基である。）。 （２）　　ヒドロアランがＨＡｌＣｌｌ　ｚ、Ｈ２Ａｌ
   Ｃ１１ＡＩＩ（３又はＨＡｌ（Ｒ５）２である特許請求
   の範囲第（１）項に記載の方法（式中、Ｒ”は低級アル
   キル基である。）。