BRPI0614787A2

BRPI0614787A2 - espumas poliméricas estirênicas retardadoras de chama e precursores da espuma

Info

Publication number: BRPI0614787A2
Application number: BRPI0614787-9A
Authority: BR
Inventors: Kimberly A Maxwell; Saadat Hussain; Dominique Fasbinder; Danielle F Goossens; Govindarajulu Kumar; Arthur G Mack; Paul F Ranken
Original assignee: Albemarle Corp
Priority date: 2005-08-08
Filing date: 2006-08-01
Publication date: 2011-04-12
Also published as: WO2007019120A1; CA2618589A1; KR20080032164A; MX2008001408A; US20080200573A1; JP2009504844A; EP1924641A1; IL189306A0; CN101238173A

Abstract

ESPUMAS POLIMERICAS ESTIRENICAS RETARDADORAS DE CHAMA E PRECURSORES DA ESPUMA Espumas poliméricas estirênicas, especialmente espumas poliméricas estirênicas expandidas e/ou extrusadas são retardadoras de chama pelo uso de um ou mais aditivos retardadores de chama. Estes aditivos são: i) pelo menos um diéter de tetrabromobisfenol-S, em que os grupos éter não contêm bromo e em que pelo menos um dos grupos éter é um grupamento alil; ou ii) pelo menos um diéter de tetrabromobisfenol-S, em que pelo menos um dos grupos éter contém bromo; ou iii) pelo menos um benzeno substituído possui um total de 6 substituintes no anel e em que pelo menos 3 dos substituintes são átomos de bromo e pelo menos dois dos substituintes são grupamentos alquil C~1~-~14~ ; ou iv) álcool tribromoneopentil; ou v) pelo menos um benzenotricarboxilato de tris(dibromoalquil) em que cada grupo dibromoalquil contém, independentemente, 3 a 8 átomos de carbono; ou vi) pelo menos um polibutadieno bromado que é parcialmente hidrogenado, aril-terminado, ou ambos parcialmente hidrogenados e aril-terminados; ou vii) pelo menos um éter alílico bromado de uma novolac; ou viii) pelo menos um poli(1 ,3-cicloalcadieno) bromado; ou ix) pelo menos um poli(4-vinilfenol alil éter) bromado; ou x) pelo menos um N,N'-fenilenobismaleimida bromada; ou xi) pelo menos um metilenodifenil)bismaleimida bromada; ou xii) pelo menos um N,N' etilenobismaleimido bromada; ou xiii) etilenobis(dibromonorbornano dicarboximida); ou xiv) tetrabromobisfenol-A; ou xv) uma combinação de qualquer dois ou mais de i) até xiv).

Description

"ESPUMAS POLIMERICAS ESTIRENICAS RETARDADORASDE CHAMA E PRECURSORES DA ESPUMA"

Espumas poliméricas estirênicas tais como espumas de poliestirenoextrusadas (EPX) e espumas de poliestireno expandidas (EPE) são amplamenteutilizadas. Em muitos casos é desejado diminuir a inflamabilidade de tais produtospela incorporação de um retardador de chama. Deste modo, é desejável fornecerretardadores de chama que possam ser utilizado na produção de ambos os tipos deprodutos.

Polímeros estirênicos extrusados tais como EPX são tipicamente feitospela mistura de polímero estirênico, um retardador de chama, e um agente deexpansão numa extrusora, e extrusão da mistura resultante através de um molde quefornece as dimensões desejadas ao produto, tais como pranchas com váriasespessuras e uma de várias diferentes larguras. Para uso neste processo é importanteque o retardador de chama tenha boa estabilidade térmica e baixa corrosão de metaiscom os quais a mistura quente irá contatar no processo. Também é desejável que amistura retardadora de chama misture bem com os outros componentes na extrusora.

Polímeros estirênicos expansíveis retardadores de chama tais comoEPE são tipicamente feitos pela polimerização em suspensão de uma mistura demonômeros de estireno e retardador de chama em água para formar pérolas depolímero estirênico. As pequenas pérolas (por exemplo, na média de cerca de 1 mmde diâmetro) são formadas e então previamente expandidas com vapor e entãomoldadas novamente com vapor para produzir grandes blocos de espuma que podemter vários metros de altura, e 2-3 metros de largura, que serão cortados nasdimensões desejadas. Para uso neste processo é desejável que o retardador de chamaapresente pelo menos alguma solubilidade nos monômeros estirênicos, especialmenteem estireno.

Enquanto alguns retardadores de chama bromados têm sido propostosou utilizado em polímeros estirênicos extrusados tais como EPX e/ou em polímerosestirênicos expansíveis tais como EPE, tipicamente níveis de alta dosagem deretardador de chama tem sido requeridos para alcançar a efetividade desejada. O altocusto de alguns daqueles retardadores de chama quando associados com os altosníveis de dosagem requeridos para a boa efetividade constituem um problema querequer uma solução efetiva.

Esta invenção fornece novos polímeros estirênicos extrusados eexpandidos e processos pelos quais estes podem ser preparados.

Breve Resumo Desta Invenção

A invenção fornece espumas poliméricas estirênicas e precursores deespumas poliméricas estirênicas que são retardadoras de chama pelo uso de um oumais aditivos retardadores de chama contendo bromo aqui especificados.

Outras realizações desta invenção são métodos para produção de taiscomposições de espuma polimérica estirênica retardadora de chama e taiscomposições de precursores de espuma polimérica estirênica retardadora de chama.

Um ou mais aditivos retardadores de chama contendo bromoutilizados na produção das composições desta invenção são como se segue:

i) pelo menos um diéter de tetrabromobisfenol-S, em que os gruposéter não contém bromo e em que pelo menos um dos grupos éter é um grupamentoalil; ou

ii) pelo menos um diéter de tetrabromobisfenol-S, em que pelo menosum dos grupos éter contém bromo; ou

iii) pelo menos um benzeno substituído possui um total de 6substituintes no anel e em que pelo menos 3 dos substituintes são átomos de bromo epelo menos dois dos substituintes são grupamentos alquil C1-14 ; ou

iv) álcool tribromoneopentil; ou

v) pelo menos um benzenotricarboxilato de tris(dibromoalquil) em quecada grupo dibromoalquil contém, independentemente, 3 a 8 átomos de carbono; ou

vi) pelo menos um polibutadieno bromado que é parcialmentehidrogenado, aril-terminado, ou ambos parcialmente hidrogenados e aril-terminado;ou

vii) pelo menos um éter alílico bromado de um novolac; ou

viii) pelo menos um poli(l,3-cicloalcadieno) bromado; ouix) pelo menos um poli(4-vinilfenol alil éter) bromado; ou

x) pelo menos um Ν,Ν'-fenilenobismaleimida bromada; ou

xi) pelo menos um N,N'-(4,4'-metilenodifenil)bismaleimida bromada;ou

xii) pelo menos um Ν,Ν'-etilenobismaleimida bromada; ou

xiii) etilenobis(dibromonorbornano-dicarboximida); ou

xiv) tetrabromobisfenol-A; ou

xv) uma combinação de qualquer dois ou mais de i) até xiv).

Os retardadores de chama acima, aqueles das categorias vii), viii), x), xi), e xii) são conhecidos por serem novas composições da matéria. Pelo menosalguns dos retardadores de chama da categoria vi) são também conhecidos por seremcomposições novas da matéria.

Os retardadores de chama a base de bromo acima são caracterizadospor conteúdos adequadamente altos de bromo. Adicionalmente, estes podem serefetivamente utilizados como retardadores de chama tanto em EPE, EPX, ou ambascomposições tipo EPE e EPX, em que a experiência indica que estes devem ter boasolubilidade em monômeros estirênicos tais como estireno para facilitar o uso naformação de pérolas ou grânulos tipo EPE, estes devem apresentar estabilidadetérmica adequada para uso em espumas poliméricas estirênicas, estes devemapresentar temperaturas de fusão desejáveis, e estes devem ser efetivos em níveisbaixos de dosagem. Além disso, alguns se não todos, destes retardadores de chamadevem ter custo-benefício adequado como retardadores de chama devido aos níveisbaixos de carga em que estes podem ser efetivamente usados. Particularmente, osaditivos retardadores de chama das categorias i)-vi) são adequados para uso emambas composições tipo EPE e EPX. Aditivos retardadores de chama da categoria i)são mais adequados para uso em composições tipo EPE, enquanto aditivosretardadores de chama das categorias vii)-xiii) são mais adequados para uso emcomposições tipo EPX.

Em continuação de uma realização desta invenção, foi provido umacomposição de espuma polimérica estirênica retardadora de chama que compreendeum polímero estirênico e um retardador de chama numa quantidade de retardador dechama que resulta da inclusão na receita da espuma antes ou durante a formação daespuma:

i) pelo menos um diéter de tetrabromobisfenol-S, em que os gruposéter não contêm bromo e em que pelo menos um dos grupos éter é um grupamentoalil; ou

iii) pelo menos um benzeno substituído possui um total de 6substituintes no anel e em que pelo menos 3 dos substituintes são átomos de bromo epelo menos dois dos substituintes são grupamentos alquil Ci m ; ou

iv) álcool tribromoneopentil; ou

vi) pelo menos um polibutadieno bromado que é parcialmentehidrogenado, aril-terminado, ou ambos parcialmente hidrogenados e aril-terminados;ou

vii) pelo menos um éter alílico bromado de uma novolac; ou

viii) pelo menos um poli(l,3-cicloalcadieno) bromado; ou

ix) pelo menos um poli(4-vinilfenol alil éter) bromado; ou

x) pelo menos um Ν,Ν'-fenilenobismaleimida bromada; ou

xi) pelo menos um N,N'-(4,4'-metilenodifenil)bismaleimida bromada;

xii) pelo menos um Ν,Ν'-etilenobismaleimida bromada; ou

xiii) etilenobis(dibromonorbornano-dicarboximida); ou

xiv) tetrabromobisfenol-A; ou

xv) uma combinação de qualquer dois ou mais de i) até xiv).

Numa outra realização desta invenção, foi provido uma composiçãode espuma polimérica estirênica retardadora de chama que compreende um polímeroestirênico e um retardador de chama numa quantidade de retardador de chama queresulta da inclusão do retardador de chama na receita da espuma antes ou durante aformação da espuma, onde a dita composição de espuma polimérica estirênica estátanto a) na forma de pérolas ou grânulos de polímero estirênico expansível ou b) naforma de uma espuma polimérica estirênica extrusada; quando a dita composição deespuma polimérica estirênica é a), o dito retardador de chama é

iii) pelo menos um benzeno substituído possui um total de 6substituintes no anel e em que pelo menos 3 dos substituintes são átomos de bromo epelo menos dois dos substituintes são grupamentos alquil Ci-u ; ou

iv) álcool tribromoneopentil; ou

vii) pelo menos um éter alílico bromado de uma novolac; ou umacombinação de qualquer dois ou mais de i) a vii);

e quando a dita composição de espuma polimérica estirênica é b), o dito retardadorde chama é

iii) pelo menos um benzeno substituído possui um total de 6substituintes no anel e em que pelo menos 3 dos substituintes são átomos de bromo epelo menos dois dos substituintes são grupamentos alquil Ci-i4; ou

iv) álcool tribromoneopentil; ou

vii) pelo menos um éter alílico bromado de uma novolac; ou

viii) pelo menos um poli(l,3-cicloalcadieno) bromado; ou

ix) pelo menos um poli(4-vinilfenol alil éter) bromado; ou

x) pelo menos um Ν,Ν'-fenilenobismaleimida bromada; ou

xi) pelo menos um N,N'-(4,4'-metilenodifenil)bismaleimida bromada;ou

xii) pelo menos um Ν,Ν'-etilenobismaleimida bromada; ou

xiii) etilenobis(dibromonorbornano-dicarboximida); ou

xiv) tetrabromobisfenol-A; ou uma combinação de qualquer dois oumais de ii) até xiv).

Numa realização desta invenção o retardador de chama usado naformação do polímero estirênico expandido é

iii) pelo menos um benzeno substituído possui um total de 6substituintes no anel e em que pelo menos 3 dos substituintes são átomos de bromo epelo menos dois dos substituintes são grupamentos alquil Ci-i4 ; ou

iv) álcool tribromoneopentil; ou

vi) pelo menos um polibutadieno bromado que é parcialmentehidrogenado, aril-terminado, ou ambos parcialmente hidrogenados e aril-terminados;ouvii) pelo menos um éter alílico bromado de uma novolac; ou umacombinação de qualquer dois ou mais de i) a vii).

Nesta realização, nenhum outro retardador de chama é empregado.

Numa outra realização desta invenção o único retardador de chamautilizado na formação do polímero estirênico expandido é

iv) álcool tribromoneopentil; ou

vii) pelo menos um éter alílico bromado de uma novolac; ou umacombinação de qualquer dois ou mais de i) a vii),e pelo menos um sinergista, tal como dicumil, ou pelo menos um estabilizadortérmico, tal como maleato de dibutil estanho ou hidrocalcito é incluído no polímeroestirênico expandido. Quando empregado, a quantidade de tal sinergista estátipicamente na faixa de cerca de 0,1 a cerca de 0,4% em peso com base no pesototal da composição polimérica. A quantidade de tal estabilizador térmico, quandoempregado, está tipicamente na faixa de cerca de 1 a cerca de 5% em peso com baseno peso total da composição polimérica. Será notado que as composições depolímeros estirênicos expandidos desta invenção podem ser desprovida de sinergistasempregados em polímeros estirênicos não espumados ou não-expandidos tal comoóxido de antimônio.

Numa realização desta invenção o retardador de chama utilizado naformação do polímero estirênico extrusado é

iv) álcool tribromoneopentil; ou

vii) pelo menos um éter alílico bromado de uma novolac; ou

viii) pelo menos um poli(l,3-cicloalcadieno) bromado; ou

ix) pelo menos um poli(4-vinilfenol alil éter) bromado; ou

x) pelo menos um Ν,Ν'-fenilenobismaleimida bromada; ou

xi) pelo menos um N,N'-(4,4'-metilenodifenil)bismaleimida bromada;ou

xii) pelo menos um Ν,Ν'-etilenobismaleimida bromada; ou

xiii) etilenobis(dibromonorbornano-dicarboximida); ou

Nesta realização, nenhum outro retardador de chama é empregado.

Numa outra realização desta invenção o único retardador de chamausado na formação do polímero estirênico extrusado é

iv) álcool tribromoneopentil; ou

vii) pelo menos um éter alílico bromado de uma novolac; ou

viii) pelo menos um poli(l,3-cicloalcadieno) bromado; ou

ix) pelo menos um poli(4-vinilfenol alil éter) bromado; ou

x) pelo menos um Ν,Ν'-fenilenobismaleimida bromada; ou

xi) pelo menos um N,N'-(4,4'-metilenodifenil)bismaleimida bromada;ou

xii) pelo menos um Ν,Ν'-etilenobismaleimida bromada; ou

xiii) etilenobis(dibromonorbornano-dicarboximida); ou

xiv) tetrabromobisfenol-A; ou uma combinação de qualquer dois oumais de ii) até xiv),

e pelo menos um sinergista, tal como dicumil, ou pelo menos um estabilizadortérmico, tal como maleato de dibutil estanho ou hidrocalcito é incluído no polímeroestirênico extrusado. Quando empregado, a quantidade de tal sinergista estátipicamente na faixa de cerca de 0,1 a cerca de 0,4% em peso com base no pesototal da composição polimérica. A quantidade de tal estabilizador térmico, quandoempregado, está tipicamente na faixa de cerca de 1 a cerca de 5% em peso com baseno peso total da composição polimérica. Será notado que as composições depolímeros estirênicos extrusados desta invenção podem ser desprovida de sinergistasempregados em polímeros estirênicos não espumados ou não-expandidos tal comoóxido de antimônio.

Será compreendido e apreciado que quando um dado retardador dechama é incluído na receita de espuma antes ou durante a formação da espuma, (a) acomposição do retardador de chama dado na espuma resultante não pode seralterada, ou (b) a composição de um dado retardador de chama pode ser em partealterada ou modificada tal que a espuma resultante contenha um pouco do dadoretardador de chama junto com uma ou mais diferentes substâncias derivadas dodado retardador de chama, pelo menos uma das diferentes substâncias sendopreferencialmente uma substância retardadora de chama diferente do retardador dechama dado, ou (c) a composição do dado retardador de chama pode sercompletamente modificada ou alterada tal que a espuma resultante contenha no lugardo dado retardador de chama uma ou mais substâncias derivadas do dado retardadorde chama e que são diferentes do dado retardador de chama, pelo menos uma dasdiferentes substâncias sendo uma substância retardadora de chama. Assim, quando afrase "retardador de chama resultante da inclusão na receita de espuma" (ou umafrase similar) seja aqui usada, as palavras "retardador de chama" (embora usadas nosingular) não restringem de nenhuma maneira o número de substâncias retardadorade chama que podem resultar da inclusão na receita de espuma de um ou maisretardadores de chama dados. Também, como aqui usado e sem expressamenteindicado do contrário, o termo "retardador de chama" ou "quantidade retardador dechama" não constitui uma restrição ao número de componentes de retardador dechama que pode estar presente ou ser usado na receita de espuma ou espumaresultante.

O termo "receita de espuma", como aqui usado, significa qualquercombinação de materiais que possam ser expandidos para formar uma espuma.Assim, por exemplo, uma "receita de espuma" pode ser:

1) uma mistura formada de componentes compreendidos de pelomenos um polímero estirênico, pelo menos um retardador de chama desta invenção,e pelo menos um agente de expansão, tal mistura sendo extrusável para formar umtipo de EPX de espuma; ou

2) uma mistura formada de componentes compreendidos de pelomenos um monômero estirênico e pelo menos um retardador de chama destainvenção, cuja mistura é em água ou outro meio líquido em que a polimerização emsuspensão para formar pérolas ou grânulos de polímero estirênico; ou

3) pérolas ou grânulos formados pela polimerização em suspensão deuma mistura como em 2), cujas pérolas ou grânulos podem ser previamenteexpandidos, por exemplo, por vapor para formar pérolas maiores; ou

4) pérolas ou grânulos maiores previamente expandidos formados pelapré-expansão, por exemplo, com vapor, as pérolas ou grânulos formados pelapolimerização em suspensão de uma mistura como em 2), cujas pérolas maiorespreviamente expandidas podem ser moldadas, por exemplo, com vapor paraproduzir blocos maiores ou polímero estirênico expandido tal como espuma tipoEPE. Em outras palavras, uma "receita de espuma" é qualquer mistura precursorade uma espuma polimérica estirênica desta invenção.

As realizações e características acima e outras desta invenção ficarãoainda mais aparentes a partir da descrição que se segue.Descrição Detalhada da Invenção

Polímeros Estirênicos

As espumas poliméricas estirênicas que são retardadoras de chama emconseqüência desta invenção são polímeros espumados (expandidos) de um ou maiscompostos alquenil aromáticos polimerizáveis. Pelo menos uma quantidade maior(por peso) de pelo menos um composto alquenil aromático de fórmula

<formula>formula see original document page 12</formula>

onde Ar é um grupo hidrocarbonil aromático e R é um átomo de hidrogênio ou umgrupo metila, é quimicamente combinado para formar um homopolímerio oucopolímero estirênico. Exemplos de tais polímeros estirênicos são homopolímeros deestireno, alfa-metilestireno, o-metilestireno, m-metilestireno, p-metilestireno, ar-etilestireno, ar-vinilestireno, ar-cloroestireno, ar-bromoestireno, ar-propilestireno,ar-isopropilestireno, 4-tert-butilestireno, o-metil-alfa-metilestireno, m-metil-alfa-metilestireno, p-metil-alfa-metilestireno, ar-etil-alfa-metilestireno e copolímeros dedois ou mais de tais compostos alquenil aromáticos com quantidades menores (porpeso) de outros compostos olefínicos prontamente polimerizáveis tais como, porexemplo, metil metacrilato, acrilonitrila, anidrido malêico, anidrido citracônico,anidrido itacônico, ácido acrílico, vinil carbazol, e polímeros estirênicos borrachareforçados (tanto natural quanto sintética). Preferencialmente, pelo menos 80% empeso de estireno é incorporado nos copolímeros estirênicos. Assim, em cada e emtodas as realizações desta invenção, em qualquer ponto nesta revelação, o polímeroestirênico da espuma compreende preferencialmente poliestireno ou um copolímeroestirênico em que pelo menos 80% em peso do polímero é formado de estireno.

Os polímeros estirênicos podem ser um polímero linear termoplásticoou um polímero estirênico com ligações cruzadas suaves. Entre os procedimentosadequados que podem ser usados para produzir polímeros estirênicos com ligaçõescruzadas suaves para uso nas operações de formação de espuma são aquelesestabelecidos, por exemplo nas patentes US 4448933; 4532264; 4604426; 4663360 e4714716.

Métodos para produção de espumas estirênicas que incluem espumasEPX e espumas EPE são bem conhecidos e descritos na literatura. Assim, qualquermétodo adequado pode ser empregado desde que a espuma resultante sejaretardadora de chama pelo uso de uma quantidade de retardador de chama de um oumais retardadores de chama desta invenção. Como um guia para os níveis dedosagem para uso em polímeros estirênicos espumados, é desejável misturarpequenas quantidades do retardador de chama em polímeros estirênicos cristalinonão espumado e determinar o LOI (índice limitante de oxigênio) das espécies deteste moldadas formadas a partir da mistura não espumada. Se tais espécies de testeapresentam um LOI que é pelo menos uma unidade maior numa espécie moldada domesmo polímero estirênico espumado. Tipicamente a quantidade de retardador dechama utilizada nas espumas estirênicas desta invenção que incluem ambas espumasEPX e espumas EPE está na faixa de cerca de 0,4 a cerca de 6% em peso, epreferencialmente na faixa de cerca de 0,7 a cerca de 5 % em peso com base no pesototal da composição da espuma. Mais preferencialmente, a quantidade do retardadorde chama usado nas espumas estirênicas está na faixa de cerca de 1 a cerca de 4%em peso do peso total da composição de espuma.

Espumas Estirênicas Extrusadas

Espumas de polímeros estirênicos retardadores de chama podem serpreparados convenientemente e rapidamente pelo uso de procedimentos conhecidos.Por exemplo, um procedimento geral útil envolve a plastificação a quente de umacomposição de polímero estirênico termoplástico desta invenção numa extrusora. Apartir da extrusora a resina plastificada aquecida passa num misturador, tal como ummisturador rotatório que possui um rotor dentado alojado dentro de umcompartimento que preferencialmente possui uma superfície interna dentada que seintercala com os dentes do rotor. A resina plastificada a quente e um espumantevolátil ou agente de expansão são alimentados na extremidade de entrada domisturador e descarregados pela extremidade de saída, o fluxo sendo de modo geralnuma direção axial. A partir do misturador, o gel passa através de resfriadores e dosresfriadores para um molde que forma uma prancha geralmente retangular porextrusão. Tal procedimento é descrito, por exemplo, na patente US No. 5011866.Outros procedimentos incluem o uso de sistemas em que a espuma é extrusada eespumada sob condições de pressão sub-atmosférica, atmosférica e sobre-atmosférica. Como indicado na patente US No. 5011866 um processo de extrusãoútil sub-atmosférico (vácuo) é descrito na patente US No. 3704083. Este processo éindicado para ser vantajoso sobre aquele do tipo sistema a vácuo aqui descrito nãorequer uma mistura de agentes de expansão de baixa permeabilidade/altapermeabilidade, devido a influência do vácuo no processo de formação de espuma.Outras revelações da tecnologia de formação de espuma adequada aparecem, porexemplo, nas patentes US Nos. 2450436; 2669751; 2740157; 2769804; 3072584 e3215647.

Grânulos e Pérolas de Estireno Expansível

As composições de polímero estirênico desta invenção podem serusadas na produção de pérolas ou grânulos expansíveis que possuem aumentadaresistência a chama. Em geral, estes materiais podem ser produzidos pelo uso deequipamento, técnicas de processo e condições de processo previamentedesenvolvidos para este propósito, uma vez que as composições retardadoras dechama desta invenção não afetam adversamente as características do processo etodas as propriedades do polímero estirênico empregado. Também, técnicasconhecidas e estabelecidas para expandir pérolas e grânulos expansíveis, e paramoldar ou formar ainda as pérolas ou grânulos expandidos formados a partir decomposições de polímero estirênico desta invenção. Tecnologia adequada paraprodução de pérolas ou grânulos expansíveis é revelada, por exemplo, nas patentesUS Nos. 2681321; 2744291; 2779062; 2787809; 2950561; 3013894; 3086885;3501426; 3663466; 3673126; 3793242; 3973884; 4459373; 4563481; 4990539;

5100923 e 5124365. Procedimentos para converter pérolas expansíveis de polímerosestirênicos em formas espumadas são descritos, por exemplo, nas patentes US Nos.3674387; 3736082 e 3767744.

Retardadores de Chama

Os retardadores de chama utilizados na prática desta invenção são dasseguintes categorias:

iii) pelo menos um benzeno substituído possui um total de 6substituintes no anel e em que pelo menos 3 dos substituintes são átomos de bromo epelo menos dois dos substituintes são grupamentos alquil Ci u ; ou

iv) álcool tribromoneopentil; ou

vii) pelo menos um éter alílico bromado de um novolac; ouviii) pelo menos um poli(l,3-cicloalcadieno) bromado; ou

ix) pelo menos um poli(4-vinilfenol alil éter) bromado; ou

x) pelo menos um Ν,Ν'-fenilenobismaleimida bromada; ou

xi) pelo menos um N,N'-(4,4'-metilenodifenil)bismaleimida bromada;ou

xii) pelo menos um Ν,Ν'-etilenobismaleimida bromada; ou

xiii) etilenobis(dibromonorbornano-dicarboximida); ou

xiv) tetrabromobisfenol-A; ou

xv) uma combinação de qualquer dois ou mais de i) até xiv).

Os retardadores de chama das categorias i) e ii) são pelo menos umdiéter de tetrabromobisfenol-S. Estes compostos podem ser representados pelafórmula

<formula>formula see original document page 16</formula>

onde na categoria i), R1 e R2 são os mesmos ou diferentes e são alquil, alquenil, aril,cloroalquil, dicloroalquil, cada um contendo até 10 átomos de carbono, epreferencialmente até 6 átomos de carbono; pelo menos um de R1 e R2 é umgrupamento alil. O diéter alil propílico de tetrabromobisfenol-S serve como umexemplo não limitativo de um éter assimétrico (R1 e R2 diferem um do outro) nestacategoria de retardadores de chama. Um diéter de tetrabromobisfenol-Sparticularmente preferido nesta categoria é o bis(alil éter) de tetrabromobisfenol-S(a.k.a. o bis(alil éter) de 3,5,3',5'-tetrabromo-4,4'-diidroxidifenil sulfona).

Na categoria ii), R1 e R2 são os mesmos ou diferentes e pelo menosum de R1 e R2 é bromoalquil, dibromoalquil, ou tribromoalquil, cada um contendoaté 10 átomos de carbono, e preferencialmente até 6 átomos de carbono. O 2,3-dibromopropil 2,3-dicloropropil diéter de tetrabromobisfenol-S serve como umexemplo não limitativo de éteres assimétricos (R1 e R2 diferem um do outro).Diéteres preferidos de tetrabromobisfenol-S são éteres assimétricos (isto é, onde R1 eR2 são os mesmos). Alguns exemplos não limitativos de tais compostos assimétricosincluem o bis(2,3-dibromopropil éter) de tetrabromobisfenol-S (a.k.a. o bis(2,3-dibromopropil éter) de 3,5,3',5'-tetrabromo-4,4'-diidroxidifenil sulfona), o bis(2-bromopropil éter) de tetrabromobisfenol-S, o bis(3,4-dibromobutil éter) detetrabromobisfenol-S, e outros diéteres contendo bromo de tetrabromobisfenol-S dafórmula acima. Os retardadores de chama especialmente preferidos da categoria ii)incluem o bis(2,3-dibromopropil éter) de tetrabromobisfenol-S.

Ver as patentes US Nos. 4777297 e 4006118 para os métodos quepodem ser usados para produzir retardadores de chama das categorias i) e ii).

Os retardadores de chama da categoria iii) é pelo menos um benzenosubstituído tendo um total de 6 substituintes no anel e em que pelo menos 3 dossubstituintes são átomos de bromo e pelo menos dois dos substituintes sãogrupamentos alquil Ci-u. As posições ocupadas no anel por estes e substituintes doanel podem variar de qualquer maneira. Exemplos não limitativos dos compostosdesta categoria são l,2,3-tribromo-4,5,6-trimetilbenzeno; l,2,4-tribromo-3,5,6-trimetilbenzeno; 1,3,5-tribromo-2,4,6-trimetilbenzeno; 1,2,3,5-tetrabromo-4,6-dimetilbenzeno; l,2,4,5-tetrabromo-3,6-dimetilbenzeno; l,2,3,4-tetrabromo-5,6-dimetilbenzeno; 1,2,3-tribromo-4,5,6-trietilbenzeno; 1,2,4-tribromo-3,5,6-trietilbenzeno; 1,3,5-tribromo-2,4,6-trietilbenzeno; 1,2,3,5-tetrabromo-4,6-dietilbenzeno; 1,2,4,5-tetrabromo-3,6-dietilbenzeno; 1,2,3,4-tetrabromo-5,6-dietilbenzeno; 1,2,3-tribromo-5-etil-4,6-dimetilbenzeno; 1,3,5-tribromo-2,4-dietil-6-metilbenzeno; l,3,5-tribromo-6-etil-2,4-dimetilbenzeno; l,2,4,5-tetrabromo-3-etil-6-metilbenzeno; 1,3,5-tribromo-2,4-dimetil-6-n-propilbenzeno; 1,2,4,5-tetrabromo-3,6-di-tert-butilbenzeno; e similares, incluindo outros isômeros de posição. Estescompostos podem ser preparados pelo uso de bromação catalisada por ácido deLewis do benzeno alquil-substituído apropriado (ou mistura de benzenos alquil-substituídos), por exemplo, um ou uma mistura de mais do que um isômero dexileno, e l-metil-2-n-butilbenzeno. Brometo férrico é um ácido de Lewis adequadocomo catalisador para bromação de tais anéis.

O retardador de chama da categoria iv) é tribromoneopentil álcool.

O retardador de chama da categoria v) é pelo menos umbenzenotricarboxilato de tris(dibromoalquil) em que cada grupo dibromoalquilcontém, independentemente, 3 a 8 átomos de carbono. Os três grupos ésterdibromoalquil carboxílico podem estar nas posições 1,2,3-, posições 1,2,4- ouposições 1,3,5-. Quando o éster é o isômero 1,2,3-, este pode também ser chamadocomo um éster de ácido hemimelítico; quando o éster é o isômero 1,2,4-, este podetambém ser chamado como um éster de ácido trimelítico; e quando o éster é oisômero 1,3,5-, este pode também ser chamado como um éster de ácido trimésico.Os grupos dibromoalquil podem diferir entre si, e em tal caso cada um dos gruposdibromoalquil independentemente contém na faixa de 3 a cerca de 8 átomos decarbono, e preferencialmente na faixa de 3 a cerca de 5 átomos de carbono.Preferencialmente cada um dos três grupos dibromoalquil possuem o mesmo teor deátomos de carbono na faixa de 3 a cerca de 8 átomos de carbono, maispreferencialmente na faixa de 3 a cerca de 5 átomos de carbono. Irrespectivamentede se os grupos dibromoalquil são todos com o mesmo teor de átomos de carbono oudois ou todos três deles diferentes no número de átomos de carbono, é preferido queum dos dois átomos de bromo estejam no átomo de carbono mais externo com ooutro átomo de bromo estando no átomo de carbono adjacente. Tris(2,3-dibromopropil) 1,2,3-benzenotricarboxilato, tris(2,3-dibromopropil) 1,2,4-benzenotricarboxilato, tris(2,3-dibromopropil) 1,3,5-benzenotricarboxilato, tris(3,4-dibromobutil) 1,2,3-benzenotricarboxilato, tris(4,5-dibromopentil) 1,2,4-benzenotricarboxilato, tris(5,6-dibromohexil) 1,3,5-benzenotricarboxilato, tris(6,7-dibromoheptil) 1,2,4-benzenotricarboxilato, e tris(7,8-dibromoctil) 1,3,5-benzenotricarboxilato serve como exemplos não limitativos desta categoria deretardadores de chama. Tris(2,3-dibromopropil) 1,2,4-benzenotricarboxilato,tris(2,3-dibromopropil) 1,3,5-benzenotricarboxilato são membros preferidos destacategoria dos retardadores de chama.Um método para preparar os ésteres dos retardadores de chama dacategoria v) é a bromação de um tris(alquenil) éster de um ácidobenzenotricarboxílico sob condições de bromação convencional usado para adicionarbromo a um composto olefínico utilizando bromo como um agente de bromação.

Ver nesta conexão a patente US No. 3236659 que revela este e outros métodos paraproduzir retardadores de chama da categoria v).

O retardador de chama da categoria vi) é pelo menos umpolibutadieno bromado que é parcialmente hidrogenado, aril-terminado, ou ambosparcialmente hidrogenados e aril-terminados. Estes são usualmente feitos porbromação de pelo menos um polibutadieno polimérico ou oligomérico que éparcialmente hidrogenado e/ou aril terminado. Como aqui usado, o termo"polibutadieno" significa um polímero feito a partir de 1,3-butadieno e em que pelomenos cerca de 50 moles por cento da insaturação no polímero são ligações 1,2-(vinil). É preferido que o polibutadieno tem pelo menos cerca de 70 mol% dainsaturação como ligações 1,2-; mais preferencialmente, o polibutadieno tem pelomenos cerca de 75 mol% das insaturações como ligações 1,2-. Especialmentepreferido é um polibutadieno que fica na faixa de cerca de 75 mol% a cerca de 95mol% das insaturações como ligações (1,2-). O polibutadieno pode ser atático,isotático ou sindiotático. Um polibutadieno bromado parcialmente hidrogenado tantocom ou sem terminação aril é um polibutadieno bromado preferido. Os grupos arilterminais, quando presentes, tem tipicamente até cerca de 10 átomos de carbonocada, e podem ser anel-bromado; quando os substituintes alquil estão presentes nosgrupos aril, estes grupos alquil podem ser bromados. Tanto a bromação do anel e ossubstituintes alquil bromados podem estar presentes nos grupos aril terminais.Preferencialmente, os grupos aril terminais são grupos fenil ou alquil-substituídostendo até cerca de 10 átomos de carbono cada. Grupos terminais mais preferidos sãogrupos fenil não substituídos. Quando o polibutadieno é parcialmente hidrogenado, ooligômero ou polímero polibutadieno inicial (ou misturas destes) é tipicamentehidrogenado tal que cerca de 10 a cerca de 75 moles por cento da insaturaçãooriginal se torna saturada pelos átomos de hidrogênio. Em outras palavras, ainsaturação no polibutadieno normalmente permanece num nível de pelo menoscerca de 25 moles por cento. Preferencialmente, cerca de 10 a cerca de 60 molespor cento da insaturação original é saturada por hidrogênio. Polibutadienosbromados preferidos na prática desta invenção tem pelo menos cerca de 75 molespor cento de ligações (1,2-). Um outro polibutadieno bromado preferido nestainvenção é tanto aril terminado quanto parcialmente hidrogenado, especialmenteonde os grupos aril terminais e hidrogenação parcial é freqüentemente referido comopolibutadieno aril terminado parcialmente hidrogenado bromado. Sem desejar estarligado a teoria, acredita-se que a hidrogenação parcial do polibutadieno melhora aestabilidade térmica e/ou solubilidade dos retardadores de chama desta categoria.Polibutadienos parcialmente hidrogenados bromados, polibutadienos aril terminadosbromados, e polibutadienos parcialmente hidrogenados aril terminados bromados sãoconhecidos por serem novas composições da matéria.

Um método para preparar os retardadores de chama da categoria vi) éa bromação de um polibutadieno adequado. Quando o polibutadieno é parcialmentehidrogenado, oligômeros ou polímeros de polibutadieno adequados normalmente epreferencialmente tem um número de peso molecular médio na faixa de cerca de2.000 a cerca de 200.000. Mais preferencialmente, o número de peso molecularmédio do polibutadieno parcialmente hidrogenado é na faixa de cerca de 2.000 acerca de 20.000. Na ausência de hidrogenação parcial, os polímeros ou oligômerosde polibutadieno adequados normalmente e preferencialmente tem um número depeso molecular médio na faixa de cerca de 1.000 a cerca de 20.000; os polímeros depolibutadieno com número de peso molecular médio de um polibutadieno semhidrogenação parcial é na faixa de cerca de 1.000 a cerca de 10.000. A bromação dopolibutadieno é conduzida com pelo menos bromo suficiente ou outro agente debromação para teoricamente saturar todas insaturações alifáticas residuais nosoligômeros ou polímeros. Em outras palavras, não há, desejavelmente,essencialmente nenhuma insaturação alifática deixada no produto bromado final.Numa preparação típica, o polibutadieno, um solvente que é tipicamente umhidrocarboneto halogenado, e um solvente prótico polar, e bromo é alimentado amistura na zona de reação. O bromo pode ser alimentado de qualquer das muitasmaneiras que o mantém diluído na zona de reação. Tais métodos são bemconhecidos na arte e incluem o uso de misturadores de fluxo turbulento, alimentaçãosubmersa do bromo, e dissolução do bromo num solvente antes de sua introdução nazona de reação. Durante a alimentação do bromo, a mistura na zona de reação épreferencialmente mantida numa temperatura na faixa de cerca de -IO0C a cerca de60°C. Tanto antes ou depois da alimentação do bromo ter sido iniciada, algum HBraquoso é preferencialmente adicionado a mistura de reação na zona de reação,usualmente na faixa de cerca de 1 a cerca de 5 gramas de HBr por 50 gramas depolímero, preferencialmente cerca de 2 a cerca de 4 gramas de HBr por 50 gramasde polímero. Solventes adequados incluem diclorometano, dibromometano,bromoclorometano, triclorometano, 1,2-dicloroetano, 1,2-dibromometano, 1-bromo-2-cloroetano, e similares, bem como misturas de qualquer dois ou mais dos acimamencionados. Diclorometano e bromoclorometano são solventes preferidos nestabromação; bromoclorometano é mais preferido. A presença de HBr, enquanto nãoessencial, parece auxiliar alcançar a reação completa. Sem desejar estar a ligada ateoria, a presença de solvente prótico polar, tal como água e/ou um alcanol, éconsiderado minimizar a adição de radical bromo. Exemplos de solventes próticospolares adequados incluem, mas não se limitam a, água, metanol, etanol, 1-propanol, 2-propanol, 1-butanol, 1-metil-l-propanol, 2-metil-l-propanol, e tert-butanol, e similares, bem como misturas de dois ou mais dos acima mencionados.Uma combinação de água e metanol é particularmente preferido como solventeprótico polar.

O retardador de chama da categoria vii) é pelo menos um éter alilbromado de um novolac.

Aqui, como é comum na arte, "novolac" se refere a produtoscatalisados por ácido de uma reação entre fenol e formaldeído. Assim, o éter alilbromado de um novolac é normalmente um éter alil bromado de um novolac fenol-formaldeído. O teor de bromo dos éteres de alil bromados de novolac é tipicamentepelo menos cerca de 49% em peso, e preferencialmente o teor de bromo é de pelomenos cerca de 51% em peso. Mais preferido é um teor de bromo de pelo menoscerca de 53% em peso. Éteres de alil bromado de novolacs são conhecidos porserem composições novas da matéria.

Um método para preparar os retardadores de chama da categoria vii)é a bromação de um éter alílico de um novolac sob condições convencionais debromação usadas para adicionar bromo a um composto olefínico usando bromocomo agente de bromação. Um éter alílico de um novolac pode ser feita pela reaçãode um agente de alilação com o novolac num processo análogo aquele revelado napatente US No. 4424310. Para preparar seus éteres alílicos bromados, o novolacgeralmente tem um peso molecular médio até cerca de 10.000. Preferencialmente, opeso molecular médio do novolac está na faixa de cerca de 1.000 a cerca de 5.000, emais preferencialmente está na faixa de cerca de 1.100 a cerca de 3.000, quando seprepara éteres alílicos bromados de novolacs.

O retardador de chama da categoria viii) é pelo menos um poli(l,3-cicloalcadieno) bromado. Um poli(l,3-cicloalcadieno) bromado é usualmenteproduzido pela bromação de pelo menos um poli( 1,3-cicloalcadieno) polimérico ouoligomérico que tem um número de peso molecular médio na faixa de cerca de1.000 a cerca de 10.000, e preferencialmente na faixa de cerca de 1.500 a cerca de5.000. O poli( 1,3-cicloalcadieno) pode ser aril-terminado, parcialmentehidrogenado, ou ambos aril-terminado e parcialmente hidrogenado. Um poli(l,3-cicloalcadieno) parcialmente hidrogenado bromado tanto com ou sem aril-terminaçãoé um polibutadieno bromado preferido. Grupos aril-terminados, quando presentes,tipicamente tem até cerca de 10 átomos de carbono cada, e são preferencialmentefenil ou grupos fenil alquil-substituídos que tem até cerca de 10 átomos de carbonocada e podem ser anel bromado. Tanto a bromação do anel e alquil substituintesbromados podem estar presentes nos grupos aril-terminais. Preferencialmente, osgrupos aril-terminais são fenil ou grupos fenil alquil substituídos que tem até cercade 10 átomos de carbono cada. Grupos terminais mais preferidos são grupos fenilnão substituídos. Quando o poli(l,3-cicloalcadieno) é parcialmente hidrogenado, ooligômero ou polímero de 1,3-cicloalcadieno inicial (ou misturas destes) étipicamente hidrogenado tal que cerca de 10 a cerca de 55 a 65 moles por cento dasinsaturações originais se tornam saturadas por átomos de hidrogênio. Conforme otamanho do anel do poli(l, 3-cicloalcadieno) aumenta, uma grande quantidade deinsaturações é desejada; mais especificamente, para o poli(l,3-ciclohexadieno) olimite superior de saturação por hidrogênio é cerca de 65 moles por cento, para opoli(l,3-cicloheptadieno) o limite superior de saturação por hidrogênio é cerca de 60moles por cento, e para o poli(l,3-ciclooctadieno) o limite superior de saturação porhidrogênio é cerca de 55 moles por cento. Em outras palavras, a insaturação nopoli(l,3-cicloalcadieno) normalmente permanece num nível de pelo menos cerca de35 a 45 moles por cento com a insaturação preferencialmente sendo maior para anéisde 1,3-cicloalcadieno maiores. Preferencialmente, cerca de 10 a cerca de 40 molespor cento da insaturação original é saturada por hidrogênio. Vários poli(l,3-cicloalcadieno) podem ser bromados e usados como retardadores de chama deacordo com esta invenção, incluindo poli(l,3-ciclopentadieno), poli(l,3-ciclohexadieno), poli(l,3-cicloheptadieno), poli(l,3-ciclooctadieno) e similares, bemcomo análogos aril-terminados e/ou parcialmente hidrogenados destes. Poli(l,3-ciclohexadieno) bromado é um poli(l,3-cicloalcadieno) bromado preferido na práticadesta invenção. Um poli(l,3-cicloalcadieno) bromado mais preferido nesta invençãoé aril-terminado, especialmente onde os grupos aril-terminados são grupos fenil nãosubstituídos. Um poli(l,3-cicloalcadieno) bromado que tem uma terminação aril éfreqüentemente referida como um poli(l,3-cicloalcadieno) aril-terminado bromado.Poli(l,3-cicloalcadienos) bromados, especialmente poli(l,3-cicloalcadienos) aril-terminados bromados são conhecidos por serem composições novas da matéria.

Um método para preparar os retardadores de chama da categoria viii)é a bromação de poli(l,3-cicloalcadieno). A bromação é conduzida com pelo menosbromo suficiente ou outro agente de bromação para teoricamente saturar todasinsaturações alifáticas residuais nos oligômeros ou polímeros. Em outras palavras,não há, essencialmente nenhuma insaturação alifática deixada no produto bromadofinal. A preparação de poli(l,3-cicloalcadienos) bromados a partir de um poli(l,3-cicloalcadieno) bromado é similar a preparação de polibutadienos bromados comoacima detalhado.

0 retardador de chama da categoria ix) é pelo menos um poli(4-vinilfenol alil éter) bromado, onde "pelo menos um" se refere a diferentesquantidades de bromo na molécula. Como é conhecido na arte, estes podemproduzidos pela reação de poli(4-vinilfenol) bromado com um agente de alilação; vernesta conexão a patente US No. 4424310. O poli(4-vinilfenol alil éter) bromadogeralmente apresenta um número de peso molecular médio na faixa de cerca de3.000 a cerca de 20.000, e preferencialmente na faixa de cerca de 5.000 a cerca de10.000. O teor de bromo do oligômero ou polímero de poli(4-vinilfenol alil éter)bromado é tipicamente de pelo menos de cerca de 40% em peso, epreferencialmente o teor de bromo é pelo menos cerca de 45% em peso. O teor debromo mais preferido é de pelo menos cerca de 48% em peso.

O retardador de chama da categoria x) é pelo menos um N,N'-fenilenobismaleimida bromada, onde "pelo menos um" se refere a diferentesquantidades de bromo na molécula. O Ν,Ν'-fenilenobismaleimida bromada pode sero isômero 1,3- ou l,4fenileno; o isômero 1,3-fenileno é preferido. Existempreferencialmente cerca de três a cerca de quatro átomos de bromo na molécula deΝ,Ν'-fenilenobismaleimida bromada. Assim um Ν,Ν'-fenilenobismaleimidabromada particularmente preferido é tetrabromo-N,N'-l,3-fenilenobismaleimida.

Um método para preparar os retardadores de chama da categoria x) éa bromação de Ν,Ν'-fenilenobismaleimida. A bromação de um Ν,Ν'-fenilenobismaleimida é conduzida com pelo menos bromo suficiente ou outro agentede bromação para colocar um átomo de bromo em cada uma das quatro posiçõesdisponíveis no anel imido. Numa preparação típica, um Ν,Ν'-fenilenobismaleimida,um solvente, tipicamente um hidrocarboneto halogenado, são colocados numa zonade reação, e o bromo é alimentado a mistura na zona de reação. Durante aalimentação do bromo, a mistura na zona de reação é preferencialmente mantidanuma temperatura na faixa de cerca de 400C a cerca de 60°C. Solventes adequadosincluem diclorometano, dibromometano, bromoclorometano, triclorometano, 1,2-dicloroetano, 1,2-dibromoetano, l-bromo-2-cloroetano, e similares, bem comomisturas de quaisquer dois ou mais dos acima descritos. Diclorometano é umsolvente preferido nesta bromação. As condições para a bromação dos N,N'-fenilenobismaleimidas não foram otimizadas.

O retardador de chama da categoria xi) é pelo menos um N,N'-(4,4'-metilenodifenil)-bismaleimida bromada, onde "pelo menos um" se refere adiferentes quantidades de bromo na molécula. Preferencialmente, existem cerca detrês a cerca de quatro átomos de bromo numa molécula de N,N'-(4,4'-metilenodifenil)-bismaleimida bromada. Uma N,N'-(4,4'-metilenodifenil)-bismaleimida bromada mais preferida é uma molécula de N,N'-(4,4'-metilenodifenil)-bismaleimida bromada que tem cerca de quatro átomos de bromo.Uma N,N'-(4,4'-metilenodifenil)-bismaleimida bromada especialmente preferida é otetrabromo-N, N' -(4,4' -metilenodifenil)-bismaleimida.

Um método para preparar os retardadores de chama da categoria xi) éa bromação de N,N'-(4,4'-metilenodifenil)-bismaleimida. A bromação é conduzidacom pelo menos bromo suficiente ou outro agente de bromação para colocar umátomo de bromo em cada uma das quatro posições disponíveis no anel imido. Apreparação de uma N,N'-(4,4'-metilenodifenil)-bismaleimida bromada é similar apreparação de Ν,Ν'-fenilenobismaleimida como acima detalhado, exceto que durantea alimentação do bromo, a mistura na zona de reação é preferencialmente mantidanuma temperatura na faixa de cerca de 25 0C a cerca de 45 0C.

O retardador de chama da categoria xii) é pelo menos um N,N'-etilenobismaleimida bromada, onde "pelo menos um" se refere a diferentesquantidades de bromo na molécula. Preferencialmente, existem cerca de quatroátomos de bromo na molécula. Uma Ν,Ν'-etilenobismaleimida bromadaparticularmente preferida é o tetrabromo-N, N' -1,3 -etilenobismaleimida.

Um método para preparar os retardadores de chama da categoria xii)é a bromação de Ν,Ν'-etilenobismaleimida. A bromação é conduzida com pelomenos bromo suficiente ou outro agente de bromação para colocar um átomo debromo em cada uma das quatro posições disponíveis no anel imido. A preparação deuma Ν,Ν'-etilenobismaleimida bromada é similar a preparação de uma N,N'-fenilenobismaleimida bromada como acima detalhado, exceto que durante aalimentação do bromo, a mistura na zona de reação é preferencialmente mantidanuma temperatura na faixa de cerca de 250C a cerca de 45°C.

Agentes Espumantes

Qualquer um de uma ampla variedade de agentes espumantesconhecidos ou agentes de expansão podem ser usados na produção de polímerosresistentes a chama espumados ou expandidos desta invenção. A patente US No.3960792 fornece uma lista de alguns materiais adequados. Falando de modo geral,substâncias químicas voláteis contendo carbono são os amplamente utilizados paraeste propósito. Estes incluem, por exemplo, materiais como hidrocarbonetosalifáticos que incluem etano, etileno, propano, propileno, butano, butileno,isobutano, pentano, neopentano, isopentano, hexano, heptano e misturas destes,halocarbonetos voláteis e/ou halohidrocarbonetos, tais como cloreto de metila,clorofluorometano, bromoclorodifluorometano, 1,1,1-trifluoroetano, 1,1,1,2-tetrafluoroetano, diclorofluorometano, diclorodifluorometano, clorotrifluorometano,triclorofluorometano, sin-tetraclorofluoroetano, 1,2,2-tricloro-1,1,2-trifluoroetano,sin-diclorotetrafluoroetano, tetraalquilsilanos voláteis, tais como tetrametilsilano,etiltrimetilsilano, isopropiltrimetilsilano, e n-propiltrimetilsilano, e misturas de taismateriais. Um agente de expansão contendo flúor preferido é 1,1-difluoroetanotambém conhecido como HFC-152a (FORMACEL Z-2, E.I. duPont de Nemours eCo.) devido a suas propriedades ecológicas desejadas reportadas. Matéria vegetalcontendo água tal como espiga de milho finamente dividida também pode ser usadacomo agente de expansão. Como descrito na patente US No. 4559367 tal materialvegetal também pode servir como enchimentos. O uso de dióxido de carbono comoum agente espumante, ou pelo menos um componente do agente de expansão, éparticularmente preferido devido a sua natureza inócua frente ao ambiente e seubaixo custo. Métodos de utilização de dióxido de carbono como um agente deexpansão são descritos, por exemplo, na patente US No. 5006566 em que o agentede expansão é de 80 a 100% em peso de dióxido de carbono e de 0 a 20% em pesode um ou mais halohidrocarbonetos ou hidrocarbonetos que são gasosos atemperatura ambiente, nas patentes US Nos. 5189071 e 5189072 onde um agente deexpansão preferido é dióxido de carbono e 1-cloro-1,1-difluoroetano em razões depeso de 5/95 a 50/50, e na patente US No. 5380767 onde agentes de expansãopreferidos compreendem combinações de água e dióxido de carbono. Outros agentesde expansão e misturas de agentes de expansão preferidos incluem nitrogênio eargônio, com ou sem dióxido de carbono. Se desejado, tais agentes de expansão oumisturas de agentes de expansão podem ser misturados com álcoois, hidrocarbonetosou éteres de volatilidade adequada, Ver, por exemplo, a patente US No. 6420442.

Outros Componentes

Tais ingredientes como auxiliares de extrusão (por exemplo, estearatode bário ou estearato de cálcio), peróxido ou sinergistas C-C, renovadores ácidos(por exemplo, óxido de magnésio ou pirofosfato tetra sódico), corantes, pigmentos,enchimentos, estabilizadores, antioxidantes, agentes antiestáticos, agentes dereforço, e similares podem ser incluídos nas composições de espuma desta invenção.Se desejado, agentes de nucleação (por exemplo, talco, silicato de cálcio, ou índigo)para controlar o tamanho da célula podem ser incluídos nas composições poliméricasestirênicas usadas na produção dos polímeros estirênicos espumados ou expandidosdesta invenção. Cada um dos materiais suplementares selecionados para uso nascomposições de espuma desta invenção são usados em quantidades convencionais, edevem ser selecionados tal que estes não afetem adversamente as propriedades dacomposição de espuma de polímero terminada para suas utilidades pretendidas.

Como acima descrito, em algumas realizações preferidas destainvenção, nenhum outro retardador de chama é empregado. Noutras realizaçõespreferidas desta invenção, pelo menos um sinergista, tal como dicumil, ou pelomenos um estabilizador térmico, tal como maleato de dibutil estanho ou hidrocalcitoé incluído na composição de espuma polimérica estirênica. Quando empregado, aquantidade de tal sinergista está tipicamente na faixa de cerca de 0,1 a cerca de0,4% em peso com base no peso total da composição polimérica. A quantidade detal estabilizador térmico, quando empregado, está tipicamente na faixa de cerca de 1a cerca de 5% em peso com base no peso total da composição polimérica. Seránotado que tanto as composições de polímeros estirênicos expandidos desta invençãoe as composições de polímeros estirênicos extrusados desta invenção podem serdesprovidos de sinergistas empregados em polímeros estirênicos não espumados ounão-expandidos tal como óxido de antimônio.

Os exemplos que se seguem são apresentados com o propósito deilustrar e não são pretendidos para impor limitações ao escopo desta invenção.

Exemplos 1-23 e Exemplo Comparativo CA

Para ilustrar a efetividade do retardador de chama, as composições depoliestireno foram preparadas e submetidas ao Método de Teste Padrão ASTM D2863-87 comumente referido como o teste do índice de oxigênio limitante (LOI).Neste teste, quanto mais alto o valor do LOI, mais resistente a chama é acomposição. As espécies de teste são preparados utilizando poliestireno Styron®678E da Dow Chemical Company. Este material é um poliestireno cristalino nãoreforçado de grau não retardador de chama de uso geral (GPPS). Este tem um índicede fluxo fundido a 2000C e pressão de 5 kg de 10 gramas por 10 minutos, e um LOIde 18,0. A tabela 1 identifica os retardadores de chama usados nos exemplos 1-23tanto quanto a identidade química quanto a categoria desta invenção em que taisretardadores de chama caem. Adicionalmente, a tabela 1 estabelece as cargas, teoresde bromo, e resulados de LOI dos exemplos 1-23. Cada retardador de chama foiusado sem qualquer outro retardador de chama ou auxiliar ou sinergista deretardador de chama. No exemplo comparativa CA as espécies de teste forampreparadas a partir do mesmo poliestireno sem qualquer retardador de chama ouaditivo misturado a estes.

Para formar as espécies de teste dos exemplos 1-23, o procedimentoseguinte geral foi usado: Usou-se uma máquina Haake rheomix 600, uma quantidadeconhecida, por exemplo, 45g de GPPS foi colocada na câmara de mistura aquecida a150°C e misturada a 100 rpm por aproximadamente 2 minutos. Então umaquantidade medida do retardador de chama a ser avaliado foi adicionada ao GPPSfundido e a mistura foi continuada por cerca de mais 3 minutos. Os rotores foramentão parados e a câmara de mistura foi aberta pra coletar a mistura compostaresultante que foi então resfriada até a temperatura ambiente. Para cada retardadorde chama, foram produzidas três bateladas desta maneira para se obter materialsuficiente para as placas de teste de moldagem por compressão.

Antes da moldagem por compressão, as respectivas bateladas foramprimeiro moídas e então passadas através de uma peneira de 4 mm. Entãoaproximadamente 115g do material moído foi derramado numa inserção de 190 χ190 mm a temperatura ambiente. A inserção contendo o material moído foi colocadoentre prensas aquecidas a 180 °C por 1 minuto a cerca de 20 kN. Então a pressão de200 kN foi aplicada por cerca de mais 7 minutos. A inserção foi então resfriadaentre 2 outras prensas a 20°C por cerca de 8 minutos com uma pressão de 200 kN.Uma placa de 190 χ 190 χ 2,75 (+/- 0,15) mm foi então removida do molde. Duasplacas de 95 χ 95 mm e 17 barras de 10 χ 95 mm foram cortadas da placa maior. Asbarras foram usadas para avaliações de LOI.

Tabela 1

<table>table see original document page 29</column></row><table><table>table see original document page 30</column></row><table><table>table see original document page 31</column></row><table>

Exemplos 24-27

Os mesmos procedimentos como nos exemplos 1-23 foram realizados

utilizando retardadores de chama desta invenção em combinação com um outrocomponente útil na preparação de composições de polímero estirênico retardador dechama. O poliestireno usado foi o mesmo tipo usado nos exemplos 1-23 e CA. Osoutros componentes usados foram dicumil (sinergista retardador de chama), maleatode dibutil estanho (estabilizador térmico), e hidrotalcito (estabilizador térmico). Ohidrotalcito usado foi DHT-4A (Kyowa Chemical Company). Dicumil é um nomecomum par 2,3-dimetil-2,3-difenilbutano. A construção das composições de teste eos resultados dos testes estão resumidos na tabela 2.

Tabela 2

<table>table see original document page 31</column></row><table><table>table see original document page 32</column></row><table>

Exemplos 28-33 e Exemplo Comparativo CB

Pérolas de poliestireno expansíveis (EPE) foram preparadas com e

sem a adição de um retardador de chama desta invenção. No procedimento para aspérolas de EPE retardadoras de chama, 0,28g de álcool polivinílico (APV) foidissolvido em 200g de água deionizada e derramado num frasco de vidro de 1 litro.Separadamente, uma solução foi formada a partir de 0,64g de peróxido dedibenzoíla (75% em água), 0,22g de peróxido de dicumil, e l,45g de um retardadorde chama desta invenção em 200g de estireno. Esta última solução foi derramadanum frasco contendo a solução de APV. O líquido resultante foi carregado numreator de polimerização e misturado com um misturador do tipo hélice a 100 rpm napresença de chicanas para gerar cisalhamento no reator. A mistura foi entãosubmetida ao seguinte perfil de aquecimento:

De 20° a 90°C em 45 minutos e mantido a 90°C por 4,25 horas(operação do primeiro estágio); De 90° a 130°C em 1 hora e mantido a 130°C por 2 horas (operaçãodo segundo estágio); e

De 130°C a 20°C em 1 hora.

No final do primeiro estágio o reator foi pressurizado com nitrogênio(2 bars). Uma vez resfriado, o reator foi esvaziado e a mistura foi filtrada. Aspérolas de retardador de chama formadas no processo foram secas a 600C ao longoda noite e então peneiradas para determinar a distribuição do tamanho da pérola. Oexemplo comparativo CB foi conduzido da mesma maneira exceto que nenhumretardador de chama aditivo foi usado.

Os retardadores de chama testados e as categorias em que estescaíram são as seguintes:

i) Bis(alil éter) de tetrabromobisfenol-S (FR-1);ii) Bis(2,3-dibromopropil éter) de tetrabromobisfenol-S (FR-2);

iii) Tetrabromoxilenos (FR-3);

iv) Tribromoneopentil álcool (FR-4);

v) Tris(dibromopropil) 1,2,4-benzenotricarboxilato (FR-5);

vi) Polibutadieno fenil-terminado parcialmente hidrogenado bromado(FR-6).

Por conveniência, estes retardadores de chama específicos sãoidentificados na tabela 3 pela categoria em que estes caem. A tabela 3 assim,identifica as composições e resume os resultados deste grupo de exemplos.

Tabela 3

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Exemplos 34-37

Os exemplos 34-37 ilustram a síntese detris(dibromoalquil)benzenotricarboxilatos em que cada grupo dibromoalquil contém,independentemente, 3 a 8 átomos de carbono, polibutadienos aril-terminadosparcialmente hidrogenados bromados, e 1,2-polibutadienos bromados, isto é,retardadores de chama das categorias v) e vi).

Exemplo 34

Trialil 1,2,4-benzenotricarboxilato (201g, 0,609 moles) foramadicionados a diclorometano (~ lkg) num frasco num banho de circulação. Bromo(292g, 1,83 moles) foram adicionados gota a gota por 30 minutos na solução debenzenotricarboxilato, com agitação. A temperatura do banho de circulação foi de 3a 6°C, e a temperatura de reação na faixa de 15 a 250C durante a adição de bromo.

Após a adição de bromo ter terminado, a mistura de reação foi aquecida a 350C por30 minutos sob agitação. Excesso de bromo foi extinto pela adição de sulfíto desódio aquoso a mistura de reação, e a mistura de reação foi então neutralizada pelaadição de carbonato de sódio aquoso | (10% em peso; pH~ 10-12). Duas camadasformadas, e a camada de diclorometano foi separada da camada aquosa. O solventefoi removido da camada de diclorometano separada sob vácuo. O produto 1,2,4-benzenotricarboxilato de tris(2,3-dibromopropil) era um líquido claro, viscoso, econtendo 59,2% em peso de bromo.

Exemplo 35

Trialil 1,3,5-benzenotricarboxilato (5g, 0,015 moles) foram15 adicionados a diclorometano (~25g) num frasco num banho de circulação. Bromo(7,3g, 0,045 moles) foram adicionados gota a gota a solução debenzenotricarboxilato, com agitação. A temperatura do banho de circulação foi de 3a 6°C, e a temperatura de reação na faixa de 10 a 25 0C durante a adição de bromo.Após a adição de bromo ter terminado, a reação foi aquecida a 350C por 30 minutossob agitação. Excesso de bromo foi extinto pela adição de sulfíto de sódio aquoso amistura de reação, e a mistura de reação foi então neutralizada pela adição decarbonato de sódio aquoso | (10% em peso; pH~ 10-12). Duas camadas formadas,e a camada de diclorometano foi separada da camada aquosa. O solvente foiremovido da camada de diclorometano separada sob vácuo. O produto 1,3,5-benzenotricarboxilato de tris(2,3-dibromopropil) era um líquido claro, viscoso. Apósvários meses, o produto tinha solidificado parcialmente.

Exemplo 36

Polibutadieno fenil-terminado parcialmente hidrogenado (35g, 0,388moles unidades butileno insaturadas, densidade = 0,930; 60% em peso deinsaturação: 45% em peso de vinil, 10% em peso de trans-1,4, 5% cis-1,4, 0,250moles unidades butil saturadas e -0,019 moles de unidades fenil; Mn -1800,Aldrich Chemical Company) foram adicionados a diclorometano (Ikg) e metanol(115g) num frasco num banho de circulação. A temperatura do banho de circulaçãofoi estabelecida em 200C para a adição de vapor de bromo. Um frasco separadocontendo bromo e equipado com um aspersor de gás foi aqucido a 58-60°C. Obromo foi alimentado numa mistura de polibutadieno através do aspersor comnitrogênio como gás carreador sob agitação da mistura de polibutadieno. Uma horaapós o início da alimentação de bromo, 1 mL de HBr aquoso (48% em peso) foiadicionado ao frasco de reação, e a temperatura de reação foi elevada a 30°C. Após 1,5 horas totais de tempo de alimentação, um outro HBr aquoso (48% em peso) foiadicionado. Após 3 horas totais de tempo de alimentação, outros 2 mL de HBraquoso (48% em peso) foram adicionados, e a temperatura de reação foi elevadapara 33 °C. A alimentação de bromo foi interrompida após 4 horas totais de tempode alimentação de bromo. O progresso da reação de bromação foi monitorada por 1HRMN (dos grupos insaturados). A reação de bromação foi extinta pela adição desulfito de sódio aquoso a mistura de reação. Carbonato de sódio aquoso foi entãoadicionado a mistura de reação para neutralizar a solução aquosa (até pH~9). Duascamadas formadas, e a camada de diclorometano foi separada da camada aquosa,concentrada sob vácuo, e então adicionada gota a gota ao metanol para precipitar opolibutadieno bromado. O rendimento do polibutadieno fenil-terminado bromadoapós secagem a temperatura ambiente sob vácuo por 48 horas foi de 99g (teórico éde 97g), e o produto tinha 64,4% em peso de bromo (teórico é de 63,9% em pesode bromo). Algumas das propriedades do produto estão listadas na tabela 4.

Exemplo 37

Polibutadieno fenil-terminado parcialmente hidrogenado bromado foiproduzido como descrito no exemplo 36, exceto que 5 Ig (0,57 moles de unidadesbutenil insaturadas, 0,36 moles de unidades de butil saturadas e 0,03 moles deunidades de fenil) de polibutadieno fenil-terminado foram usados, ~3 mL de HBraquoso (48% em peso) estava presente inicialmente no frasco de reação antes doinício da alimentação de bromo, e a neutralização foi realizada com hidróxido desódio. O produto contendo 66,8% em bromo (teórico é de 63,9% em peso debromo). Algumas propriedades do produto estão listadas na tabela 4.

Tabela 4

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1 polibutadieno fenil-terminado parcialmente hidrogenado bromado,categoria vi).

Exemplo 38 ilustra a síntese de uma mistura de isômeros detetrabromoxileno, que caem na categoria iii) de retardadores de chama.

Exemplo 38

Os xilenos usados nesta preparação continham cerca de 14% de10 etilbenzeno. Um balão de fundo redondo de três bocas de 5L foi equipado com umagitador mecânico, um termômetro com um Therm-o-Watch®, um condensador derefluxo resfriado com glicol (0°C), um funil de separação e uma lavagem cáusticade gás resfriada em gelo. O balão foi carregado primeiro com bromo (3196g, 1031mL, 20moles), seguido de dibromometano (1500mL), e então ferro em pó (6g, 325mesh). A lama foi mecanicamente agitada a temperatura ambiente. O funil deseparação foi carregado com xilenos. Os xilenos foram adicionados a lama sobagitação por um período de 2,25 horas. A reação pareceu ser instantânea, e atemperatura de reação subiu de 30°C para 48°C durante a adição. Após a adição terterminado, a mistura de reação foi aquecida sob refluxo a 830C por 20 minutosadicionais. A temperatura de refluxo subiu para 91°C durante este período. A lamade reação foi resfriada a 25 °C, e a água (1500mL) foi carregada no reator de modoa decompor o catalisador e o vapor destilou o excesso de bromo e solvente. A adiçãode água foi exotérmica e, como resultado, a temperatura da lama subiu para 45 °C.

O equipamento foi estabelecido para destilação e a lama foi aquecidade modo a destilar o bromo e dibromometano. A destilação começou a 11°C. Odestilado bromo/dibromometano foi resfriado enquanto a fase aquosa foicontinuamente retornada ao reator. Um total de cerca de 1200mL de destilado foicoletado por 2 horas. O conteúdo do frasco de destilação foi resfriado a temperaturaambiente, e a lama foi filtrada usando um funil de vidro sinterizado grosso. Nesteponto, uma quantidade significativa de bromo ainda permanecia dissolvida nosolvente e na água. A destilação foi interrompida devido o produto e o solventerestante terem sido uma massa relativamente homogênea (um grumo),provavelmente devido a uma forte afinidade do produto pelo solvente. Este grumoimpôs uma deformação severa ao agitador.

O sólido cristalino no filtro granulado foi lavado com água (2 χ500mL) e então deixada secar por toda a noite em ar e então a 92 0C num forno deventilação forçada por 1,5 horas para fornecer um sólido levemente avermelhadopesando 1418,5 gramas (lote A). O filtrado foi concentrado num evaporadorrotatório a aproximadamente metade do volume original e foi então deixado resfriara temperatura ambiente. Isto resultou na precipitação de mais sólidos (lote B) queforam isolados por filtração e então secos em ar para dar 190g de um sólidopulverulento amarronzado. O lote AeB foram combinados e lavados com acetona(2 x 2L), o que removeu a maior parte da cor. A evaporação da acetona daslavagens resultou na separação de um sólido quase negro, pesando 49,3 gramas.Análises de espectrometria de massa e cromatografia gasosa (GC-MS) indicam estematerial ser predominantemente pentabromoetilbenzeno (84,5% em área), comterabromoxilenos (12,1% em área) e brometo de tetrabromo(metil)benzilbenzeno(3,0% em área), como componentes menores.

O bolo lavado foi seco em ar por 3 horas e então num forno a 920Cpor uma hora para dar um sólido branco pesando 1524 gramas, que são 3,6 molesde tetrabromoxilenos, um rendimento de 90%. O ponto de fusão dostetrabromoxilenos foi de 220-230°C. O GC-MS foi realizado sobre o produto, emostrou a seguinte composição:

Tetrabromoxilenos (três isômeros): 93,5% em área

Pentabromoetilbenzeno: 6,5% em área

O exemplo 39 ilustra a síntese de poli(l,3-ciclohexadieno) fenil-terminado bromado, um retardador de chama de categoria viii).

Exemplo 39

Poli(l,3-ciclohexadieno) fenil-terminado foi preparado de maneirasimilar a do método descrito em Macromolecules, 1998, 31, 4687, associado com aterminação de polimerização por bromobenzeno. O inibidor de polimerização foiremovido do solvente ciclohexano passando o ciclohexano através de uma colunapequena de sílica gel. A vidraria foi seca em forno e purgada com nitrogênio antesde se usada na polimerização. O ciclohexano, 1,3-ciclohexadieno, e bromobenzenoforam purgados com nitrogênio por cerca de 30 minutos antes de ser usado napolimerização. Ciclohexano (20mL) foi adicionado via uma cânula para um balão defundo redondo de quatro bocas com circulação de fluxo encamisado equipado comum agitador superior mecânico, termopar, septo de borracha e atmosfera denitrogênio. Iniciadores Ν,Ν,Ν',Ν'-tetrametiletilenodiamina (MEDTA; l,6mL,0,010 mol, 1,25 eq) e n-BuLi (4,1 mL, 0,0083 mol) foram adicionados e a misturafoi agitado a 50°C por cerca de 10 minutos. O restante do ciclohexano (200mL) foientão adicionado. O 1,3-ciclohexadiento desinibido (25,2g, 0,314 mol) foiadicionado rapidamente a mistura e a mistura resultante foi agitada a 500C por cercade 2 horas. O bromobenzeno purgado com nitrogênio (6,5g, 0,042 mol) foi entãoadicionado para terminar o polímero com grupos fenil. O polímero foi precipitadopela adição de isopropanol. O polímero precipitado (poli(l,3-ciclohexadieno) fenil-terminado) foi filtrado e lavado com água, isopropanol, e metanol. O polímeroresultante (26g de Mn ~ 3000) foi seco a temperatura ambiente por toda a noite sobpressão reduzida.

O Poli(l,3-ciclohexadieno) fenil-terminado seco (23,2g, 0,278 mol deunidades reativas repetidas) foi adicionado a cerca de Ikg de bromoclorometano e56g de metanol num balão de fundo redondo de quatro bocas com circulação defluxo encamisado equipado com um agitador superior mecânico, termopar eatmosfera de nitrogênio. A luz ambiente no frasco foi minimizada. A temperatura dereação na faixa de 5 a a 500C durante a adição gotejada de bromo (14,3mL, 44,6g,0,279 moles). Cerca de 2mL de HBr aquoso foram adicionados durante a adição debromo (após cerca de IlmL de bromo terem sido adicionados). O progresso dareação de bromação foi monitorado por 1H RMN (dos grupos insaturados). A reaçãode bromação foi extinta pelo tratamento da mistura de reação com uma soluçãoaquosa contendo 400g de água, 2g de sulfito de sódio e 7g de carbonato de sódio amistura de reação até a mistura se tornar básica (pH ~9). Duas camadas formadas, ea camada de bromoclorometano foi separada da camada aquosa, e a camada debromoclorometano foi concentrada sob vácuo. O polímero bromado foi dissolvidoem tetrahidrofurano e adicionado gota a gota ao metanol para precipitar opolibutadieno fenil-terminado bromado. Após secagem a temperatura ambiente sobvácuo por 48 horas, 43,6g de polímero contendo 52,0% em peso (teórico é de65,7% em peso) de bromo foi obtido.

Exemplos 40-42

Os exemplos 40-42 ilustram as sínteses de N,N'-1,3-fenilenobismaleimida bromada, N,N'-(4,4'-metilenodifenil)bismaleimida bromada, eΝ,Ν'-etilenobismaleimida, isto é, retardadores de chama das categorias x), xi) exii).

Exemplo 40

As condições de síntese não foram otimizadas. Clorofórmio (~700g)foi colocado num balão de fundo redondo de quatro bocas com circulação de fluxoencamisado equipado com um agitador superior mecânico e termopar. 1,3-fenilenodimaleimida (20,2g, 0,075 mol) foram adicionados ao clorofórmio. Bromo(24, lg, 0,151 moles) foram adicionados gota a gota por —30 minutos a solução dedimaleimida, com agitação a 50-550C. A reação foi então agitada por toda a noite a55°C. Um precipitado branco foi formado, e a reação foi resfriada. O precipitadofoi filtrado, então lavado com bicarbonato de sódio aquoso e então lavado com águae metanol. O sólido foi seco a 120°C num forno sob pressão reduzida para produzir20g, um rendimento de 45% de N,N'-l,3-fenilenobismaleimida. O produto bromadofoi um sólido em pó amarelado, contendo 53,1% em peso de bromo (teórico: 54,4%em peso).

Exemplo 41

Diclorometano (2,4kg) foi colocado num balão de fundo redondo dequatro bocas com circulação de fluxo encamisado equipado com um agitadorsuperior mecânico e termopar. N,N'-(4,4'-metilenodifenileno)bismaleimida (502g,1,40 mol) foram adicionados a diclorometano. Bromo (479g, 2,82 moles) foramadicionados gota a gota por 60 minutos a solução de bismaleimida, com agitação. Atemperatura do banho de circulação foi de 43 °C. Após cerca de 35mL de bromoterem sido adicionados, uma precipitação exotérmico iniciou. A velocidade deadição de bromo diminuída, e a temperatura do banho foi reduzida parra 30 0C paracontrolar a temperatura de reação (<410C). Após a adição de bromo ter sidocompletada, a mistura de reação foi aquecida a 43 0C por toda a noite. O volume dediclorometano e bromo residual foram reduzidos por destilação numa lavagemcáustica de gás (10% em peso de carbonato de sódio, 10% em peso de sulfito desódio). Metanol (~lkg) foi adicionado a lama do precipitado sólido, a lama foifiltrada e o precipitado foi lavado três vezes com metanol e seco num forno sobpressão reduzida para produzir 843g de N,N'-(4,4'-metilenodifenileno)bismaleimida, um rendimento de 89%. O produto bromado foium sólido em pó branco, contendo cerca de 47,1 % em peso de bromo.

Exemplo 42

Diclorometano (~100g) foi colocado num balão de fundo redondo dequatro bocas com circulação de fluxo encamisado equipado com um agitadorsuperior mecânico e termopar. Etilenodiamina bismaleimida (22,9g, 0,104 mol)foram adicionados a diclorometano. Bromo (33,2g, 0,208 moles) foram adicionadosgota a gota por —30 minutos a solução de bismaleimida, com agitação sob refluxo.Um precipitado começou a se formar após cerca de 3,5 horas, e a mistura de reaçãofoi agitado por toda a noite. O volume de diclorometano e bromo residual foramreduzidos por destilação numa lavagem cáustica de gás (10% em peso de carbonatode sódio, 10% em peso de sulfito de sódio). Metanol (~ IOOg) foi adicionado a lamado precipitado sólido, a lama foi filtrada e o precipitado foi lavado com metanol eágua e seco a IOO0C num forno sob pressão reduzida para produzir 39g de N,N'-etilenobismaleimida bromada, um rendimento de 69,5%. O produto bromado foi umsólido em pó branco, contendo cerca de 59,2% em peso de bromo.

O exemplo 43 ilustra a síntese de um éter alílico bromado de umnovolac, isto é, um retardador de chama da categoria vii). No exemplo 43, todos osequivalentes (equiv) são relativos a novolac.

Exemplo 43 (9016-27 (XP-7203))

Álcool alílico (138g, 2,4 mol, 10 equivalentes), dimetilcarbonato(214g, 2,4 mol, 10 equivalentes), e uma quantidade catalítica de metóxido de sódio(0,4g, 7,1 mol, 0,03 equivalentes) foram adicionados a um balão de fundo redondode quatro bocas com circulação de fluxo encamisado de 500 mL equipado com umagitador superior mecânico, termopar e atmosfera de nitrogênio e agitado por 30minutos a 24°C. Novolac fenol-formaldeído (25g, 0,24 mol, PM -1135 g/mol,~ 105g/equivalente de hidroxila, DURITE® SD-1731, Borden Chemical, Inc.,Louisville, KY) foi adicionado a mistura de reação, junto com uma quantidadecatalítica de trifenilfosfina (0,lg, 0,4 mmol, 0,15 equivalentes) e 5% de paládiosobre carbono (0,3g). A mistura de reação foi aquecida a cerca de 810C (banho decirculação aquecido a 87°C). O progresso da reação foi monitorado porespectroscopia de 1H RMN e foi completa após cerca de 5 horas. A mistura dereação foi lavada com carbonato de sódio aquoso, seguido de filtração da faseorgânica sobre Celite®. O solvente foi removido, e o produto novolac alil éter foiseco a 40°C sob vácuo por cerca de 24 horas.

Cerca de 30g (0,1 lg) do novolac alil éter foi adicionado a cerca deIkg de diclorometano e metanol (62g, 5,5% em peso) num balão de fundo redondode cinco bocas com circulação de fluxo encamisado de 2 L equipado com umagitador superior mecânico, termopar e atmosfera de nitrogênio. Bromo (34g, 0,22moles, 2 equivalentes) foi adicionado gota a gota a solução a 150C sob atmosfera denitrogênio por cerca de 15 minutos. A mistura de reação foi aquecida a 28°C por 1hora. Cerca de 11 mL de HBr aquoso (48% em peso) foi adicionado gradualmente amistura de reação por 3 horas. A reação foi monitorada por espectroscopia de 1HRMN e foi completa após 3,25 horas. A mistura de reação foi lavada com carbonatode sódio aquoso e sulfito de sódio aquoso. A camada de diclorometano foi separada,o volume de solvente da solução de diclorometano foi reduzido, e o produtobromado foi precipitado pela adição gota a gota da solução de diclorometano aometanol tal que a solução diluída de diclorometano (cerca de 10% em peso) emmetanol foi formado. Após secagem o produto precipitado a temperatura ambientesob vácuo por 48 hora, um éter alílico bromado de novolac fenol-formaldeídocontendo 51,1 % em peso de bromo (teórico: 53,0% em peso) foi obtido.

Deve-se também compreender que os reagentes e componentesreferidos pelo nome químico ou fórmula em qualquer parte deste documento, sereferido no singular ou plural, são identificados como eles existiam antes de entrarem contato com uma outra substância referida pelo nome químico ou tipo químico(por exemplo, um outro reagente, um solvente, ou etc.). Não importa quemudanças, transformações e/ou reações químicas preliminarmente ocorreram, sealguma, na mistura ou solução resultante ou meio de reação em que tais mudanças,transformações e/ou reações são o resultado natural de colocar juntos os reagentese/ou componentes especificados sob as condições referenciadas nesta revelação.Assim, os reagentes e componentes são identificados como ingredientes a serempostos juntos em conexão com a realização de uma operação ou reação química ouna formação de uma mistura a ser usada na condução de uma operação ou reaçãodesejada. Também, embora uma realização possa referir-se a substâncias,componentes e/ou ingredientes no tempo presente ("se compreendido de","compreende", "é/está", etc.), a referência é a substância, componente ouingrediente como este existia no momento justamente antes deste primeiro entrar emcontato, misturado ou agitado com uma ou mais outras substâncias, componentese/ou ingredientes de acordo com a presente revelação.

Também, embora as reivindicações possam se referir a substâncias notempo presene (por exemplo, "compreende", "é/está", etc.), a referência é asubstância como esta existe no momento justamente antes a primeiro entrar emcontato, misturar ou agitar com uma ou mais outras substâncias de acordo com apresente revelação.Cada uma e todas as patentes ou publicações referidas emqualquer parte deste relatório é incorporado no todo dentro desta revelação comoreferência, se completamente aqui estabelecido.

Exceto se expressamente de outro modo indicado, o artigo "um(a)" see conforme aqui usado não é pretendido para limitar, e não deve ser consideradocomo limitativo, a descrição ou um único elemento ao qual o artigo se refere. Alémdisso, o artigo "um(a)" se e conforme aqui usado é pretendido para cobrir um oumais de tais elementos, a menos que o texto indique expressamente de outromaneira.

Esta invenção é capaz de considerar variações dentro do espírito eescopo das reivindicações anexas. Deste modo, a descrição acima não é pretendidapara limitar, e não deverá ser considerada como limitativa, a invenção aos exemplosparticulares apresentados acima.

Claims

1. Composição de espuma polimérica estirênica retardadora dechama, CARACTERIZADA por compreender um polímero estirênico e umretardador de chama numa quantidade de retardador de chama que resulta dainclusão na receita da espuma antes ou durante a formação da espuma:i) pelo menos um diéter de tetrabromobisfenol-S, em que os gruposéter não contêm bromo e em que pelo menos um dos grupos éter é um grupamentoalil; ouii) pelo menos um diéter de tetrabromobisfenol-S, em que pelo menosum dos grupos éter contém bromo; ouiii) pelo menos um benzeno substituído possui um total de 6substituintes no anel e em que pelo menos 3 dos substituintes são átomos de bromo epelo menos dois dos substituintes são grupamentos alquil C1-14 ; ouiv) álcool tribromoneopentil; ouv) pelo menos um benzenotricarboxilato de tris(dibromoalquil) em quecada grupo dibromoalquil contém, independentemente, 3 a 8 átomos de carbono; ouvi) pelo menos um polibutadieno bromado que é parcialmentehidrogenado, aril-terminado, ou ambos parcialmente hidrogenados e aril-terminados;ouvii) pelo menos um eter alilico bromado de uma novolac; ouvii) pelo menos um poli (1,3-cicloalcadieno) bromado; ouix) pelo menos um poli(4-vinilfenol alil éter) bromado; oux) pelo menos um Ν,Ν'-fenilenobismaleimida bromada; ouxi) pelo menos um N,N'-(4,4'-metilenodifenil)bismaleimida bromada;xii) pelo menos um Ν,Ν'-etilenobismaleimida bromada; ouxiii) etilenobis(dibromonorbornano-dicarboximida); ouxiv) tetrabromobisfenol-A; ouxv) uma combinação de qualquer dois ou mais de i) até xiv).

2. Composição de espuma polimérica estirênica retardadora de chamade acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADA pela dita composição deespuma polimérica estirênica ser tanto a) na forma de pérolas ou grânulos depolímero estirênico expansível ou b) na forma de uma espuma polimérica estirênicaextrusada; quando a dita composição de espuma polimérica estirênica é a), o ditoretardador de chama éi) pelo menos um diéter de tetrabromobisfenol-S, em que os gruposéter não contêm bromo e em que pelo menos um dos grupos éter é um grupamentoalil; ouii) pelo menos um diéter de tetrabromobisfenol-S, em que pelo menosum dos grupos éter contém bromo; ouiii) pelo menos um benzeno substituído possui um total de 6substituintes no anel e em que pelo menos 3 dos substituintes são átomos de bromo epelo menos dois dos substituintes são grupamentos alquil Ci u ; ouiv) álcool tribromoneopentil; ouv) pelo menos um benzenotricarboxilato de tris(dibromoalquil) em quecada grupo dibromoalquil contém, independentemente, 3 a 8 átomos de carbono; ouvi) pelo menos um polibutadieno bromado que é parcialmentehidrogenado, aril-terminado, ou ambos parcialmente hidrogenados e aril-terminados;ouvii) pelo menos um éter alílico bromado de uma novolac; ou umacombinação de qualquer dois ou mais de i) a vii);e quando a dita composição de espuma polimérica estirênica é b), o dito retardadorde chama éii) pelo menos um diéter de tetrabromobisfenol-S, em que pelo menosum dos grupos éter contém bromo; ouiii) pelo menos um benzeno substituído possui um total de 6substituintes no anel e em que pelo menos 3 dos substituintes são átomos de bromo epelo menos dois dos substituintes são grupamentos alquil Ci u ; ouiv) álcool tribromoneopentil; ou v) pelo menos um benzenotricarboxilato de tris(dibromoalquil) em quecada grupo dibromoalquil contém, independentemente, 3 a 8 átomos de carbono; ouvi) pelo menos um polibutadieno bromado que é parcialmentehidrogenado, aril-terminado, ou ambos parcialmente hidrogenados e aril-terminados;ouvii) pelo menos um éter alílico bromado de uma novolac; ouviii) pelo menos um poli(l,3-cicloalcadieno) bromado; ouix) pelo menos um poli(4-vinilfenol alil éter) bromado; oux) pelo menos um Ν,Ν'-fenilenobismaleimida bromada; ouxi) pelo menos um N,N'-(4,4'-metilenodifenil)bismaleimida bromada;ouxii) pelo menos um Ν,Ν'-etilenobismaleimida bromada; ouxiii) etilenobis(dibromonorbornano-dicarboximida); ouxiv) tetrabromobisfenol-A; ou uma combinação de qualquer dois oumais de ii) até xiv).

3. Composição de acordo com a reivindicação 2,CARACTERIZADA por nenhum outro retardador de chama ser empregado.

4. Composição de acordo com a reivindicação 3,CARACTERIZADA pela dita composição de espuma polimérica estirênica estar naforma de pérolas ou grânulos de polímero estirênico expansível, e em que pelomenos um sinergista ou pelo menos um estabilizador térmico é incluído na ditacomposição.

5. Composição de acordo com a reivindicação 3,CARACTERIZADA pela dita composição de espuma polimérica estirênica estar naforma de pérolas ou grânulos de polímero estirênico extrusado, e em que pelo menosum sinergista ou pelo menos um estabilizador térmico é incluído na dita composição.

6. Composição de acordo com a reivindicação 1,CARACTERIZADA pelo dito retardador de chama ser pelo menos um diéter detetrabromobisfenol-S, em que os grupos éter não contém bromo, em que pelo menosum dos grupos éter é um grupo alil, e em que o dito diéter de tetrabromobisfenol-S éo bis(alil éter) de tetrabromobisfenol-S.

7. Composição de acordo com a reivindicação 1,CARACTERIZADA pelo dito retardador de chama ser pelo menos um diéter detetrabromobisfenol-S, em que pelo menos um dos grupos éter contém bromo, e emque o dito diéter de tetrabromobisfenol-S é o bis(2,3-dibromopropil éter) detetrabromobisfenol-S.

8. Composição de acordo com a reivindicação 1,CARACTERIZADA pelo dito retardador de chama ser pelo menos um benzenosubstituído que possui um total de 6 substituintes no anel e em que pelo menos 3 dossubstituintes são átomos de bromo e pelo menos dois dos substituintes sãogrupamentos alquil Ci-u, e é pelo menos um tetrabromoxileno.

9. Composição de acordo com a reivindicação 1,CARACTERIZADA pelo dito retardador de chama ser álcool tribromoneopentil.

10. Composição de acordo com a reivindicação 1,CARACTERIZADA pelo dito retardador de chama ser pelo menos umbenzenotricarboxilato de tris(dibromoalquil) em que cada grupo dibromoalquilcontém, independentemente, 3 a 8 átomos de carbono e onde o ditobenzenotricarboxilato de tris(dibromoalquil) é tris(2,3-dibromopropil) 1,2,4-benzenotricarboxilato, ou tris(2,3-dibromopropil) 1,3,5-benzenotricarboxilato.

11. Composição de acordo com a reivindicação 1,CARACTERIZADA pelo dito retardador de chama ser pelo menos umpolibutadieno bromado aril-terminado, parcialmente hidrogenado.

12. Composição de acordo com a reivindicação 1,CARACTERIZADA pelo dito retardador de chama ser pelo menos um éter alílicobromado de um novolac.

13. Composição de acordo com a reivindicação 1,CARACTERIZADA pelo dito retardador de chama ser pelo menos um poli(l,3-cicloalcadieno) bromado, e em que o dito poli(l,3-cicloalcadieno) bromado é pelomenos um poli(l,3-ciclohexadieno) bromado ou pelo menos um poli(l,3-ciclohexadieno) bromado aril-terminado.

14. Composição de acordo com a reivindicação 1,CARACTERIZADA pelo dito retardador de chama ser pelo menos um poli(4-vinilfenol alil éter) bromado.

15. Composição de acordo com a reivindicação 1,CARACTERIZADA pelo dito retardador de chama ser pelo menos um N,N'-fenilenobismaleimida bromado.

16. Composição de acordo com a reivindicação 1,CARACTERIZADA pelo dito retardador de chama ser pelo menos um N,N'-(4,4'-metilenodifenil)bismaleimida bromado.

17. Composição de acordo com a reivindicação 1,CARACTERIZADA pelo dito retardador de chama ser pelo menos um N,N'-etilenobismaleimida bromado.

18. Composição de acordo com a reivindicação 1,CARACTERIZADA pelo dito retardador de chama seretilenobis(dibromonorbornano-dicarboximida).

19. Composição de acordo com a reivindicação 1,CARACTERIZADA pelo dito retardador de chama ser tetrabromobisfenol-A.

20. Composição de acordo com a reivindicação 2,CARACTERIZADA pela dita composição de espuma polimérica estirênica estar naforma de pérolas ou grânulos de polímero estirênico expansível.

21. Composição de acordo com a reivindicação 20,CARACTERIZADA pelo dito polímero estirênico das ditas pérolas ou grânulosestirênicos expansíveis serem compostos de uma média de pelo menos 80% em pesode estireno polimerizado.

22. Composição de acordo com a reivindicação 2,CARACTERIZADA pela dita composição de espuma polimérica estirênica estar naforma de uma espuma de polímero estirênico extrusado.

23. Composição de acordo com a reivindicação 22,CARACTERIZADA pela dita espuma polimérica estirênica extrusada ser compostade pelo menos 80% em peso de estireno polimerizado.

24. Composição de acordo com a reivindicação 1,CARACTERIZADA pelo polímero estirênico ser poliestireno cristalino.

25. Composição de acordo com a reivindicação 4,CARACTERIZADA por um sinergista ser incluído, e em que o dito sinergista édicumil.

26. Composição de acordo com a reivindicação 25,CARACTERIZADA pelo dito retardador de chama ser pelo menos um benzenosubstituído que possui um total de 6 substituintes no anel e em que pelo menos 3 dossubstituintes são átomos de bromo e pelo menos dois dos substituintes sãogrupamentos alquil Ci-u, e é pelo menos um tetrabromoxileno.

27. Composição de acordo com a reivindicação 5,CARACTERIZADA por um sinergista ser incluído, e em que o dito sinergista édicumil.

28. Composição de acordo com a reivindicação 27,CARACTERIZADA pelo dito retardador de chama ser pelo menos um benzeno substituído que possui um total de 6 substituintes no anel e em que pelo menos 3 dossubstituintes são átomos de bromo e pelo menos dois dos substituintes sãogrupamentos alquil C1-u, e é pelo menos um tetrabromoxileno.

29. Composição de acordo com a reivindicação 27,CARACTERIZADA pelo dito retardador de chama ser tetrabromobisfenol-A.

30. Composição de acordo com a reivindicação 4,CARACTERIZADA por um estabilizador térmico ser incluído, e em que o ditoestabilizador térmico é maleato de dibutil estanho ou hidrocalcito.

31. Composição de acordo com a reivindicação 30,CARACTERIZADA pelo dito estabilizador térmico ser maleato de dibutil estanho,e em que o dito retardador de chama é pelo menos um polibutadieno bromado aril-terminado, parcialmente hidrogenado.

32. Composição de acordo com a reivindicação 5,CARACTERIZADA pelo dito estabilizador térmico ser incluído, e em que o ditoestabilizador térmico é maleato de dibutil estanho ou hidrocalcito.

33. Composição de acordo com a reivindicação 30,CARACTERIZADA pelo dito estabilizador térmico ser maleato de dibutil estanho,e em que o dito retardador de chama é tanto pelo menos um polibutadieno bromadoaril-terminado, parcialmente hidrogenado ou pelo menos um poli(l,3-cicloalcadieno)aril-terminado bromado.

34. Método de preparação de uma composição de espuma poliméricaestirênica retardadora de chama de acordo com a reivindicação 1,CARACTERIZADO pelo dito método compreender incluir na receita da espuma dadita composição antes ou durante a formação da espuma:i) pelo menos um diéter de tetrabromobisfenol-S, em que os gruposéter não contêm bromo e em que pelo menos um dos grupos éter é um grupamentoalil; ouii) pelo menos um diéter de tetrabromobisfenol-S, em que pelo menosum dos grupos éter contém bromo; ouiii) pelo menos um benzeno substituído possui um total de 6substituintes no anel e em que pelo menos 3 dos substituintes são átomos de bromo epelo menos dois dos substituintes são grupamentos alquil Ci u ; ouiv) álcool tribromoneopentil; ouv) pelo menos um benzenotricarboxilato de tris(dibromoalquil) em quecada grupo dibromoalquil contém, independentemente, 3 a 8 átomos de carbono; ouvi) pelo menos um polibutadieno bromado que é parcialmentehidrogenado, aril-terminado, ou ambos parcialmente hidrogenados e aril-terminados;ouvii) pelo menos um éter alílico bromado de uma novolac; ouviii) pelo menos um poli(l,3-cicloalcadieno) bromado; ouix) pelo menos um poli(4-vinilfenol alil éter) bromado; oux) pelo menos um Ν,Ν'-fenilenobismaleimida bromada; ouxi) pelo menos um N,N'-(4,4'-metilenodifenil)bismaleimida bromada;ouxii) pelo menos um Ν,Ν'-etilenobismaleimida bromada; ouxiii) etilenobis(dibromonorbornano-dicarboximida); ouxiv) tetrabromobisfenol-A; ouxv) uma combinação de qualquer dois ou mais de i) até xiv).

35. Método de preparação de pérolas ou grânulos estirênicosexpansíveis a partir de uma mistura polimerizável em suspensão que compreendepelo menos um monômero estirênico, o dito método sendo, CARACTERIZADOpor incluir na dita mistura um retardador de chama numa quantidade de retardadorde chama da reivindicação 34.

36. Método de acordo com a reivindicação 35, CARACTERIZADOpelo dito pelo menos um monômero estirênico ser uma mistura de monômerosestirênicos, de pelo menos 80% em peso dos ditos monômeros sendo estireno.

37. Método de acordo com a reivindicação 35, CARACTERIZADOpelo dito pelo menos um monômero estirênico ser estireno.

38. Método de preparação de pérolas ou grânulos expandidos maioresde pelo menos um polímero estirênico, CARACTERIZADO pelo métodocompreender formar pérolas ou grânulos expandidos maiores a partir de uma receitade polimerização em suspensão na qual foi incluída pelo menos um retardador dechama da reivindicação 34.

39. Método de acordo com a reivindicação 38, CARACTERIZADOpelas ditas pérolas ou grânulos estirênicos menores e as ditas pérolas ou grânulosestirênicos maiores serem compostos de pelo menos 80% em peso de estireno.

40. Método de acordo com a reivindicação 38, CARACTERIZADOpelas ditas pérolas e grânulos estirênicos menores e as ditas pérolas e grânulosestirênicos maiores serem compostos de estireno.

41. Método de preparação de uma espuma polimérica estirênica,CARACTERIZADO por compreender moldar pérolas ou grânulos expandidos depelo menos um polímero estirênico formado a partir de uma receita na qual estáincluído pelo menos um retardador de chama da reivindicação 34.

42. Método de acordo com a reivindicação 41, CARACTERIZADOpor pelo menos um do dito polímero estirênico ser composto de pelo menos 80% empeso de estireno.

43. Método de acordo com a reivindicação 41, CARACTERIZADOpor pelo menos um do dito polímero estirênico ser estireno.

44. Método de preparação de uma espuma estirênica extrusada apartir de uma mistura de polímero estirênico fundido que forma espuma, o ditométodo sendo, CARACTERIZADO por incluir na dita mistura um retardador dechama numa quantidade de retardador de chama da reivindicação 34.

45. Método de acordo com a reivindicação 44, CARACTERIZADOpelo dito polímero estirênico ser composto de pelo menos 80% em peso de estirenopolimerizado.

46. Método de acordo com a reivindicação 44, CARACTERIZADOpelo dito polímero estirênico ser poliestireno cristalino.

47. Receita de espuma polimérica estirênica retardadora de chama,CARACTERIZADA por incluir um retardador de chama numa quantidade deretardador de chama, o dito retardador de chama sendo no mínimo antes dainclusão:i) pelo menos um diéter de tetrabromobisfenol-S, em que os gruposéter não contêm bromo e em que pelo menos um dos grupos éter é um grupamentoalil; ouii) pelo menos um diéter de tetrabromobisfenol-S, em que pelo menosum dos grupos éter contém bromo; ouiii) pelo menos um benzeno substituído possui um total de 6substituintes no anel e em que pelo menos 3 dos substituintes são átomos de bromo epelo menos dois dos substituintes são grupamentos alquil Ci u ; ouiv) álcool tribromoneopentil; ouv) pelo menos um benzenotricarboxilato de tris(dibromoalquil) em quecada grupo dibromoalquil contém, independentemente, 3 a 8 átomos de carbono; ouvi) pelo menos um polibutadieno bromado que é parcialmentehidrogenado, aril-terminado, ou ambos parcialmente hidrogenados e aril-terminados;ouvii) pelo menos um éter alílico bromado de uma novolac; ouviii) pelo menos um poli(l,3-ricloalcadieno) bromado; ouix) pelo menos um poli(4-vinilfenol alil éter) bromado; oux) pelo menos um Ν,Ν'-fenilenobismaleimida bromada; ouxi) pelo menos um N,N'-(4,4'-metilenodifenil)bismaleimida bromada;ouxii) pelo menos um Ν,Ν'-etilenobismaleimida bromada; ouxiii) etilenobis(dibromonorbornano-dicarboximida); ouxiv) tetrabromobisfenol-A; ouxv) uma combinação de qualquer dois ou mais de i) até xiv).

48. Receita de espuma polimérica estirênica de acordo com areivindicação 47, CARACTERIZADA pelo dito retardador de chama pelo menosantes da inclusão na dita receita ser pelo menos um diéter de tetrabromobisfenol-S,em que pelo menos um dos grupos éter é um grupo alil, e em que o dito diéter detetrabromobisfenol-S é o bis(alil éter) de tetrabromobisfenol-S.

49. Receita de espuma polimérica estirênica de acordo com areivindicação 47, CARACTERIZADA pelo dito retardador de chama pelo menosantes da inclusão na dita receita ser pelo menos um diéter de tetrabromobisfenol-S,em que pelo menos um dos grupos éter contém bromo, e em que o dito diéter detetrabromobisfenol-S é o bis(2,3-dibromopropil éter) de tetrabromobisfenol-S.

50. Receita de espuma polimérica estirênica de acordo com areivindicação 47, CARACTERIZADA pelo dito retardador de chama pelo menosantes da inclusão na dita receita ser pelo menos um benzeno substituído que possuium total de 6 substituintes no anel e em que pelo menos 3 dos substituintes sãoátomos de bromo e pelo menos dois dos substituintes são grupamentos alquil C1-14, eé pelo menos um tetrabromoxileno.

51. Receita de espuma polimérica estirênica de acordo com areivindicação 47, CARACTERIZADA pelo dito retardador de chama pelo menosantes da inclusão na dita receita ser álcool tribromoneopentil.

52. Receita de espuma polimérica estirênica de acordo com areivindicação 47, CARACTERIZADA pelo dito retardador de chama pelo menosantes da inclusão na dita receita ser pelo menos um benzenotricarboxilato detris(dibromoalquil) em que cada grupo dibromoalquil contém, independentemente, 3a 8 átomos de carbono e onde o dito benzenotricarboxilato de tris(dibromoalquil) étris(2,3-dibromopropil) 1,2,4-benzenotricarboxilato, ou tris(2,3-dibromopropil) 1,3,5-benzenotricarboxilato.

53. Receita de espuma polimérica estirênica de acordo com areivindicação 47, CARACTERIZADA pelo dito retardador de chama pelo menosantes da inclusão na dita receita ser pelo menos um polibutadieno bromado aril-terminado, parcialmente hidrogenado.

54. Receita de espuma polimérica estirênica de acordo com areivindicação 47, CARACTERIZADA pelo dito retardador de chama pelo menosantes da inclusão na dita receita ser pelo menos um éter alílico de um novolac.

55. Receita de espuma polimérica estirênica de acordo com areivindicação 47, CARACTERIZADA pelo dito retardador de chama pelo menosantes da inclusão na dita receita ser pelo menos um poli(l,3-cicloalcadieno)bromado, e em que o dito poli(l,3-cicloalcadieno) bromado é pelo menos umpoli(l,3-ciclohexadieno) bromado ou pelo menos um poli(l,3-ciclohexadieno)bromado aril-terminado.

56. Receita de espuma polimérica estirênica de acordo com areivindicação 47, CARACTERIZADA pelo dito retardador de chama pelo menosantes da inclusão na dita receita ser pelo menos um poli(4-vinilfenol alil éter)bromado.

57. Receita de espuma polimérica estirênica de acordo com areivindicação 47, CARACTERIZADA pelo dito retardador de chama pelo menosantes da inclusão na dita receita ser pelo menos um N,N'-fenilenobismaleimidabromado.

58. Receita de espuma polimérica estirênica de acordo com areivindicação 47, CARACTERIZADA pelo dito retardador de chama pelo menosantes da inclusão na dita receita ser pelo menos um N,N'-(4,4'-metilenodifenil)bismaleimida bromado.

59. Receita de espuma polimérica estirênica de acordo com areivindicação 47, CARACTERIZADA pelo dito retardador de chama pelo menosantes da inclusão na dita receita ser pelo menos um N,N'-etilenobismaleimidabromado.

60. Receita de espuma polimérica estirênica de acordo com areivindicação 47, CARACTERIZADA pelo dito retardador de chama pelo menosantes da inclusão na dita receita ser etilenobis(dibromonorbornano-dicarboximida).

61. Receita de espuma polimérica estirênica de acordo com areivindicação 47, CARACTERIZADA pelo dito retardador de chama pelo menosantes da inclusão na dita receita ser tetrabromobisfenol-A.

62. Composição de matéria, CARACTERIZADA por compreenderpelo menos um dos seguintes:a) um polibutadieno bromado parcialmente hidrogenado;b) um polibutadieno bromado aril-terminado;c) um polibutadieno bromado parcialmente hidrogenado aril-terminado;d) um éter alílico bromado de uma novolac; oue) um poli(l,3-cicloalcadieno) bromado;f) um poli(l,3-ciclohexadieno) bromado aril-terminado;g) um Ν,Ν'-fenilenobismaleimida bromada;h) um N,N'-l,3-fenilenobismaleimida bromada;i) um N,N'-(4,4'-metilenodifenil)bismaleimida bromada; ouj) um Ν,Ν'-etilenobismaleimida bromada.

63. Processo de preparação de um polibutadieno bromadoparcialmente hidrogenado aril-terminado de acordo com a reivindicação 62,CARACTERIZADO pelo processo compreender colocar em contato, num meiolíquido, bromo e pelo menos um polibutadieno parcialmente hidrogenado aril-terminado para formar um polibutadieno bromado parcialmente hidrogenado aril-terminado.

64. Processo de preparação de um éter alílico de um novolac bromadode acordo com a reivindicação 62, CARACTERIZADO pelo processo compreendercolocar em contato, num meio líquido, bromo e pelo menos um éter alílico de umnovolac.

65. Processo de preparação de um poli(l,3-cicloalcadieno) bromadode acordo com a reivindicação 62, CARACTERIZADO pelo processo compreendercolocar em contato, num meio líquido, bromo e pelo menos um poli(l,3-cicloalcadieno).

66. Processo de preparação de um N,N'-fenilenobismaleimidabromada de acordo com a reivindicação 62, CARACTERIZADO pelo processocompreender colocar em contato, num meio líquido, bromo e pelo menos um N,N'-fenilenobismaleimida.

67. Processo de preparação de um N,N'-(4,4'-metilenodifenil)bismaleimida bromada de acordo com a reivindicação 62,CARACTERIZADO pelo processo compreender colocar em contato, num meiolíquido, bromo e N,N'-(4,4'-metilenodifenil)bismaleimida.

68. Processo de preparação de um Ν,Ν'-etilenobismaleimida bromadade acordo com a reivindicação 62, CARACTERIZADO pelo processo compreendercolocar em contato, num meio líquido, bromo e Ν,Ν'-etilenobismaleimida.