BRPI0609233A2 - espuma de poliuretano rìgido e seu processo de produção - Google Patents

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Michael A Dobransky
Raymond A Yourd
Patricia M Wilson
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Bayer Materialscience Llc
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Abstract

ESPUMA DE POLIURETANO RìGIDO E SEU PROCESSO DE PRODUçãO. A presente invenção refere-se a uma espuma de poliuretano rígida, formada a partir do produto de reação, em um índice de isocianato de cerca de 160 ou menos, de um poli-isocianato, um componente de poliol contendo um poliol poliéster aromático e um poliol poliéter iniciado por sacarose, além de um componente retardador de chama produzido a partir de um agente modificador de combustão, na presença de um agente de expansão de hidrocarboneto ou de hidrofluorocarboneto. A espuma de poliuretano da invenção contém, baseado no peso total da espuma, pelo menos cerca de 3% em peso de cloro, cerca de 1% a cerca de 2% em peso de bromo e menos de cerca de 1 % em peso de fósforo e exibe satisfatórias propriedades, satisfatório processamento e satisfatória aderência ao metal, ao mesmo tempo em que satisfaz ao requisito de inflamabilidade da Classe 1 da Norma ASTM E-84.

Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "ESPUMASDE POLIURETANA RÍGIDA EXPANDIDAS A PARTIR DE HIDROCARBONETO OU HIDROFLUOROCARBONETO, ATENDENDO À NORMA ASTME-84 PARA MATERIAIS DE CLASSE I".
Campo da Invenção
A presente invenção se refere, em geral, a poliuretanas, maisespecificamente, a espumas de poliuretana expandidas a partir de hidrocarboneto ou hidrofluorocarbonetos, as quais atendem as exigências da NormaASTM E-84 para materiais de Classe I.
Antecedentes da Invenção
Durante muitos anos, os agentes de expansão dominantes usados para expandir espumas de poliuretana tem sido os clorofluorocarbonetos("CFCs"). Esses agentes de expansão foram retirados do mercado após terem sido determinados como causadores de ameaça para o ozônio estratosférico. Após a retirada dos CFCs, a classe mais comum de agentes de expansão se tornou os clorofluorocarbonetos hidrogenados ("HCFCs"). Embora esses sejam considerados como agentes de expansão mais convenientesao ambiente, os HCFCs ainda apresentam um pequeno potencial de depleção de ozônio ("ODP") e, portanto, foram também aconselhados a sair do mercado.
Os fabricantes de painéis de espuma com cobertura de metal,têm também utilizado o composto de 1,1-dicloro-1-fluoroetano (HCFC-141b)como agente de expansão escolhido para suas espumas de poliuretana. Osfabricantes de painéis descontínuos para aplicações de armazenamento defrio (por exemplo, refrigeradores de armário grande), assim como, os fabricantes de painéis contínuos de construção, devem trocar do compostoHCFC-141b para um substituto aprovado, tal como, os hidrofluorocarbonetos
("HFCs"), hidrocarbonetos ("HCs") ou dióxido de carbono, o qual é gerado —através de reação de água com isocianato. Essas espumas devem atender à
Norma ASTM E-84, "Standard Test Method for Surface Burning Characteristics of Building Materials" (ASTM international), conhecido como teste detúnel, com requisito de inflamabilidade aferido pela Classe I. Além disso, aespuma deve também apresentar satisfatórias características de processa-mento, satisfatórias propriedades físicas (por exemplo, estabilidade dimensi-onal sob baixas temperaturas) e satisfatória adesão a substratos de metal.
Entre os potenciais agentes de expansão para tais fabricantesde espumas se incluem os compostos de 1,1,1,2-tetrafluoroetano (HFC-134a), 1,1,1,3,3-pentafluoropropano (HFC-245fa) e os hidrocarbonetos (porexemplo, ciclopentano, isomeros de pentano). Conquanto que o HCFC-141btenha auxiliado as propriedades de queima da espuma na qual o mesmo foiusado, os hidrofluorocarbonetos e os hidrocarbonetos, infelizmente, nãoproporcionaram um benefício similar. Tipicamente, as espumas de poliisoci-anurato ("PIR") (índice de isocianato maior que cerca de 175), exibiram umsatisfatório desempenho de queima devido a sua estrutura de isocianato, aocontrário das espumas de poliuretana ("PUR") (índice de isocianato inferior a175). O "índice de isocianato" é o quociente do número de grupos de isocia-nato dividido pelo número de grupos reativos a isocianato, multiplicado por100. Os fabricantes preferem a espuma de PUR para painéis descontínuos epainéis de construção contínuos pelo fato de que a mesma oferece melhorescondições de processamento, melhores propriedades e melhor aderência aometal, se comparado com a espuma de PIR. No entanto, o atendimento aorequisito de inflamabilidade prescrito pela Norma ASTM E84, dos materiaisde Classe I, tem sido até o presente problemático para as espumas de PURexpandidas com hidrofluorocarbonetos e hidrocarbonetos. Além disso, mui-tas das máquinas de produção de espuma antigas operam somente em pro-porções fixas de 1:1 ou 1,25:1, de volume de isocianato para poliol. Isso efe-tivamente limita as mesmas para o uso de sistemas de PUR, especialmente,quando são usados níveis mais altos de água na formulação.
A Patente U.S. NQ 6.319.962, concedida para Singh e outros,ensina espumas rígidas de„r^oliisocianurato_modificadas por^poliuretana ou-uretana, apresentando aperfeiçoada resistência à chama, as quais são pre-paradas a partir de uma composição contendo um isocianato, uma composi-ção reativa a isocianato, um agente de expansão à base de hidrocarbone-to/água e um material fosforoso substituído por halogênio, no qual o halogê-nio está presente na quantidade de não mais que 1,4% em peso, em relaçãoao peso total do sistema reacional e o fósforo está presente na quantidadevariando de cerca de 0,3 a cerca de 2% em peso, com relação ao peso totaldo sistema reacional. As espumas de Singh e outros, utilizam hidrocarbonetos isolados ou em combinação com hidrofluorocarbonetos, com um índicede isocianato de 275-325. Como é do conhecimento dos especialistas versados na técnica, um índice mais alto, tipicamente, melhora as características de queima de superfície da espuma. Portanto, continua a necessidadede existir ho segmento da técnica, segundo a Classe I da Norma ASTM E-84, espumas rígidas de poliuretana expandidas com hidrofluorocarbonetosou hidrocarbonetos, que apresentam baixo teor de fósforo e podem ser reagidas com um índice de isocianato mais baixo para proporcionar um melhorprocessamento, melhores propriedades e aderência ao metal, que são características de espumas de poliuretana.
Resumo da Invenção
Conseqüentemente, a presente invenção proporciona uma espuma de poliuretana rígida, formada a partir do produto de reação de umpoliisocianato, um componente de poliol contido numa proporção de cercade 1:1 a cerca de 4:1, um poliol poliéster aromático e um poliol poliéter iniciado por sacarose, além de um componente retardador de chama produzidoa partir de um agente modificador de combustão, na presença de um agentede expansão de hidrocarboneto ou hidrofluorocarboneto, opcionalmente, umou mais componentes, dentre água, tensoativos, pigmentos, catalisadores eagentes de carga e contendo, com base no peso da espuma, pelo menoscerca de 3% em peso de cloro, cerca de 1% a cerca de 2% em peso debromo e menos de cerca de 1 % em peso de fósforo. O componente de poliolé reagido com o poliisocianato em um índice de cerca de 160 ou menos, para formar uma e^spumajígida„de..poliuretana, apresentando-satisfatórias propriedades, satisfatório processamento e satisfatória aderência ao metal esatisfazendo ao requisito de inflamabilidade da Classe I da Norma ASTM E-84.
Esta e outras vantagens e benefícios da presente invenção setornarão evidentes a partir da seguinte descrição detalhada.Descrição Detalhada da Invenção
A presente invenção será agora descrita com fins ilustrativos enão limitativos. Exceto nos exemplos de operação ou quando for indicadoem contrário, todos os números que expressam quantidades, percentagens,etc, no presente relatório descritivo, deverão ser entendidos como sendomodificados em todos os momentos pelo termo "cerca de".
A presente invenção proporciona uma espuma de poliuretanarígida, formada a partir de um produto de reação, com um índice de isocia-nato de 160 ou menos, de pelo menos um poliisocianato com um componen-te de poliol contido numa proporção de 1:1 a 4:1, um poliol poliéster aromáti-co e um poliol poliéter iniciado por sacarose e um componente retardador dechama produzido a partir de um agente modificador de combustão contendocloro e um agente modificador de combustão contendo bromo, na presençade um agente de expansão de hidrocarboneto ou um hidrofluorocarboneto ede, opcionalmente, um ou mais dentre água, tensoativos, pigmentos, catali-sadores e agentes de carga, onde a espuma atende à aferição da Classe Iem conformidade com a Norma de Teste ASTM E-84 e contém, baseado nopeso da espuma, pelo menos 3% em peso de cloro, de 1% a 2% em peso debromo e menos de 1% em peso de fósforo.
A presente invenção proporciona ainda um processo para pro-dução de uma espuma rígida de poliuretana, envolvendo a reação com umíndice de isocianato de 160 ou menos, de pelo menos um poliisocianato, umcomponente de poliol contido numa proporção de 1:1 a 4:1, um poliol poliés-ter aromático e um poliol poliéter iniciado por sacarose e um componenteretardador de chama produzido a partir de um agente modificador de com-bustão contendo cloro e um agente modificador de combustão contendojDromq, na presença de um agente de expansão de hidrocarboneto ou umhidrofluorocarboneto e de, opcionalmente, um ou mais dentre água, tensoa-tivos, pigmentos, catalisadores e agentes de carga, onde a espuma atende àaferição da Classe I em conformidade com a Norma de Teste ASTM E-84 econtém, baseado no peso da espuma, pelo menos 3% em peso de cloro, de1 % a 2% em peso de bromo e menos de 1 % em peso de fósforo.
As espumas rígidas de poliuretana, de acordo com a invenção,são preparadas mediante reação de um componente de poliol com pelo me-nos um poliisocianato orgânico. Adequados poliisocianatos são conhecidospara os especialistas na técnica e incluem os poliisocianatos não-modifiçados, poliisocianatos modificados e pré-polímeros de isocianato. Es-ses poliisocianatos orgânicos incluem os poliisocianatos alifáticos, cicloalifá-ticos, aralifáticos, arorriáticos e heterocíclicos do tipo descrito, por exemplo,por W. Siéfken, na publicação Justus Liebigs Annalen der Chemie, 562, pá-ginas 75 a 136. Exemplos desses isocianatos incluem aqueles representa-dos pela fórmula:
<formula>formula see original document page 6</formula>
em que n é um número de 2-5, preferivelmente, de 2-3, e Q é um grupo hi-drocarboneto alifático contendo 2-18, preferivelmente, 6-10 átomos de car-bono; um grupo hidrocarboneto cicloalifático contendo 4-15, preferivelmente,5-10 átomos de carbono; um grupo hidrocarboneto aralifático, contendo 7-34, preferivelmente, 7-20 átomos de carbono; ou um grupo hidrocarbonetoaromático, contendo 6-15, preferivelmente, 6-13 átomos de carbono.
Exemplos de adequados isocianatos incluem etileno-diisocianato; 1,4-tetrametileno-diisocianato; 1,6-hexametileno-diisocianato;1,12-dodecano-diisocianato; ciclobutano-1,3-diisocianato; cicloexano-1,3- e1,4-diisocianato e misturas desses isômeros; 1-isocianato-3,3,5-trimetil-5-isocianatometilcicloexano (isoforona-diisocianato; por exemplo, German Aus-legeschrift 1.202.785 e Patente U.S. N9 3.401.190); 2,4- e 2,6-hexaidroto-lueno-diisocianato e misturas desses isômeros; dicicloexilmetano-4,4'-diisocianato (MDI hidrogenado ou HMDI); 1,3- e 1,4-fenileno-diisocianato;2,4- e 2,6-tolueno-diisocianato e misturas desses isômeros (TDI); difenilme-tano-2,4'- e/ou -4,4'-diisocianato (MDI); naftileno-1,5-diisocianato; trifenilme-tano-4,4',4"-triisocianato; polifenil-polimetileno-poliisocianatos do tipo quepode ser obtido mediante condensação de anilina com formaldeído, seguidode fosgenação (MDI bruto), que são descritos, por exemplo, nos documentosde patente GB 878.430 e GB 848.671; norbornano-diisocianatos, tais como,os descritos na Patente U.S. N9 3.492.330; m- e p-isocianatofenil-sulfonil-isocianatos, do tipo descrito na Patente U.S. NQ 3.454.606; poliisocinatosaril-percíorados, do tipo descrito, por exemplo, na Patente U.S. NQ3.227.138; poliisocianatos modificados contendo grupos carbodiimida, dotipo descrito na Patente U.S. N9 3.152.162; poliisocianatos modificados contendo grupos uretano do tipo descrito, por exemplo, nas Patentes U.S. Nos.3.394.164 e 3.644.457; poliisocianatos modificados contendo grupos alofanato, do tipo descrito, por exemplo, nos documentos de patentes GB994.890, BE 761.616 e NL 7.102.524; poliisocianatos modificados contendo grupos isocianurato, do tipo descrito, por exemplo, na Patente U.S. N93.002.973, German Patentschriften 1.022.789, 1.222.067 e 1.027.394, eGerman Offenlegungsschriften 1.919.034 e 2.004.048; poliisocianatos modificados contendo grupos uréia do tipo descrito no documento German Pa-tentschrift 1.230.778; poliisocianatos contendo grupos biureto, do tipo descrito, por exemplo, nos documentos German Patentschrift 1.101.394, PatentesU.S. Nos. 3.124.605 e 3.201.372, e no documento GB 889.050; poliisocianatos obtidos mediante reações de telomerização, do tipo descrito, por exemplo, na Patente U.S. N9 3.654.106; poliisocianatos contendo grupos éster, dotipo descrito, por exemplo, nos documentos de patente GB 965.474 e GB 1.072.956, Patente U.S. N9 3.567.763 e documento German Patentschrift1.231.688; produtos de reação dos isocianatos acima mencionados com acetais, conforme descrito no documento German Patentschrift 1.072.385; epoliisocianatos contendo grupos poliméricos de ácidos graxos, do tipo descrito, por exemplo, na Patente U.S. N9 3.455.883. É também possível se usar os resíduos de destilação contendo isocianatos que se acumulam naprodução de isocianatos em uma escala comercial, opcionalmente, em solução, em um ou mais dos poliisocianatos mencionados acima. Os especialistas versados- natécnica saberão reconhecer que é também possível se usarmisturas dos poliisocianatos descritos acima. Um isocianato particularmentepreferido para inclusão nas espumas da presente invenção é o MDI polimérico (PMDI) ou pré-polímeros de PMDI.
Outros pré-polímeros terminados em isocianato podem tam-bém ser empregados na preparação de espumas da presente invenção. Ospré-polímeros podem ser preparados mediante reação de um excesso depoliisocianato orgânico ou misturas do mesmo, com uma menor quantidadede um composto de hidrogênio ativo, conforme determinado pelo já bem co-nhecido Teste de Zerewitinoff, como descrito por Kohler, no Journal of theAmerican Chemical Society, 49, 3181 (1927). Esses compostos e seus mé-todos de preparação são bem conhecidos para os especialistas versados natécnica. O uso de qualquer um dos compostos específicos de hidrogênioativo não é crítico; quaisquer desses compostos podem ser empregados naprática da presente invenção.
Os polióis poliésteres são também conhecidos no segmento datécnica como compostos que proporcionam satisfatório desempenho quantoà inflamabilidade nas espumas e, tipicamente, são usados nas espumas depoliisocianurato ("PIR"). Nas espumas de poliuretana ("PUR"), esses polióissão tipicamente usados somente em concentrações adequadamente baixas,juntamente com polióis poliéteres de funcionalidade mais alta, principalmen-te devido ao seu efeito de amaciamento sobre as propriedades dos políme-ros. Os presentes inventores descobriram, de forma surpreendente, que ospolióis poliésteres podem, ser usados com sucesso em concentrações bas-tante baixas (isto é, uma proporção de poliéstenpoliol poliéter de até 4:1) eainda proporcionam espumas apresentando satisfatórias propriedades numaproporção volumétrica de poliol para isocianato de 1:0,9 a 1:1,3, mais prefe-rivelmente, de 1:1 a 1:1,25, mais ainda preferivelmente, de 1:1, de modo quea espuma pode ser processada em máquinas de produção de espuma maisantigas.
Adequados polióis poliésteres aromáticos incluem aqueles pre-parados mediante reação de um ácido policarboxílico e/ou um derivado domesmo ou um anidrido com um álcool poliídrico, em que pelo menos umdesses reagentes é aromático. Os ácidos policarboxílicos podem ser quais-quer ácidos policarboxílicos alifáticos, cicloalifáticos, aromáticos e/ou hetero-cíclicos conhecidos e podem ser substituídos (por exemplo, por átomos dehalogênio) e/ou insaturados. Exemplos de adequados ácidos policarboxílicose anidridos incluem ácido oxálico, ácido malônico, ácido glutárico, ácido pi-mélico, ácido succínico, ácido adípico, ácido subérico, ácido azeláico, ácidosebácico, ácido ftálico, ácido isoftálico, ácido tereftálico, ácido trimelítico,anidrido do ácido trimelítico, dianidrido piromelítico, anidrido de ácido ftálico,anidrido de ácido tetraidroftalico, anidrido de ácido hexaidroftálico, anidridode ácido endometileno-tetraidroftálico, anidrido de ácido glutárico, ácido ma-léico, anidrido de ácido maléico, ácido fumárico e ácidos graxos diméricos etriméricos, tais como, os de ácido oléico, que podem estar presentes na mis-tura com os ácidos graxos monoméricos. Os ésteres simples de ácidos poli-carboxílicos podem também ser usados, tais como, éster dimetílico do ácidotereftálico, bisglicol do ácido tereftálico e extratos dos mesmos.
Adequados derivados de ácido policarboxílico aromático incluemos ésteres dimetílico ou dietílico de ácidos policarboxílicos, como de ácidoftálico, ácido isoftálico, ácido tereftálico e ácido trimetílico. Exemplos de ade-quados anidridos aromáticos incluem anidrido ftálico, anidrido tetraidroftalicoe anidrido piromelítico.
Os álcoois poliídricos adequados para preparação de polióis po-liésteres podem ser alifáticos, cicloalifáticos, aromáticos e/ou heterocíclicos.Os álcoois poliídricos, opcionalmente, podem incluir substituintes que sãoinertes na reação, por exemplo, substituintes de cloro e bromo e/ou podemser insaturados.
Adequados aminoálcoois, tais como, monoetanolamina, dietano-lamina ou similares, podem também ser usados. Exemplos de adequadosálcoois poliídricos incluem etilenoglicol, propilenoglicol, polioxialquileno-glicóis (tais como, dietilenoglicol, polietilenoglicol, dipropilenoglicol e polipro-pilenoglicol), glicerol e trimetilolpropano. Exemplos de adequados álcooispoliídricos aromáticos incluem 1,4-benzeno-diol, éter di(2-hidroxietil)hi-droquinona, bis(hidroxietil)tereftalato e resorcinol.
Existem diversos polióis poliésteres disponíveis de uma varieda-de de fornecedores, tais como, Stepan, Invista, Oxid e outros.
O poliol à base de sacarose empregado na espuma da presenteinvenção pode ser um poliol poliéter preferivelmente preparado mediantereação de sacarose e, opcionalmente, outros iniciadores (com ou sem água)com oxido de etileno e/ou oxido de propileno, na presença de um catalisadoralcalino. O produto pode ser tratado com um ácido para neutralizar o catalisador alcalino e o sal formado, opcionalmente, removido do produto. A Patente U.S. N9 4.430.490, a qual divulga um de tais processos para fabricaçãode adequados polióis à base de sacarose, é aqui totalmente incorporada pormeio dessa referência. Os poliéteres de sacarose do tipo descrito, por exemplo, no documento German Auslegeschriften 1.176.358 e 1.064.938 podem também ser usados, de acordo com a presente invenção.
O poliol poliéter à base de sacarose é preferivelmente incluídono componente de poliol, numa quantidade tal que a proporção de poliésteraromático para os polióis poliéteres à base de sacarose seja de 1:1 a 4:1.
A formulação de modelagem ou de formação de poliuretana dainvenção também inclui um componente de retardo de chama, contendo umprimeiro agente modificador de combustão com um alto teor de cloro e umsegundo agente modificador de combustão contendo bromo. Esses agentesmodificadores de combustão são selecionados de modo a que a espumaresultante contenha pelo menos 3% em peso de cloro, de 1 a 2% em pesode bromo e menos que 1% em peso de fósforo, em que todas as percentagens em peso se baseiam no peso total da espuma.
Adequados agentes modificadores de combustão podem serobtidos de fornecedores, como, por exemplo, Akzo Nobel, Albermale, GreatLakes e outros.
O agente de expansão pode ser qualquer hidrocarboneto e/ou hidrofluorocarboneto conhecido para aqueles versados na técnica. Algunsexemplos de agentes de expansão de hidrocarboneto e hidrofluorocarbonetopreferidos incluem 1,1,1,3,3-pentafluoropropano (HFC-245fa), 1,1,1,3,3-pentafluorobutano (HFC 365 mfc), 1,1,1,2-tetrafluoroetano (HFC-134a), ciclopentano, isopentano e misturas dos mesmos. O isocianato e o componente de poliol, opcionalmente, podemser reagidos na presença de pelo menos dentre água, tensoativos, pigmentos, catalisadores e agentes de carga.Pode ser vantajoso se empregar uma menor quantidade de umtensoativo para estabilizar a mistura reacional formadora de espuma até seobter a rigidez. Qualquer tensoativo adequado pode ser empregado na in-venção, incluindo copolímeros de silicone/óxido de etileno/óxido de propile-no. Exemplos de convenientes tensoativos na presente invenção incluemaqueles disponíveis de fabricantes como, GE Silicones, Air Products andChemicals e Goldschmidt Chemical Corporation. Outros adequados tensoa-tivos são descritos nas Patentes U.S. Nos. 4.365.024 e 4.529.745. Outrostensoativos menos preferidos incluem os éteres de polietilenoglicol de álco-ois de cadeia longa, sais de amina terciária ou alcanolaminas de ésteres desulfato de alquil-ácidos de cadeia longa, ésteres alquilssulfônicos, ácidosalquilarilssulfônicos. Esses tensoativos são empregados em quantidadessuficientes para estabilizar a mistura reacional formadora de espuma contraa quebra e a formação de grandes e não-uniformes células. O tensoativopode ser incluído no componente de poliol numa quantidade de 0,05 a 10%em peso, preferivelmente, de 0,1 a 6% em peso, com relação ao componen-te de poliol.
Adequados catalisadores incluem as aminas terciárias e oscompostos metálicos conhecidos para os especialistas versados na técnica.
Adequados catalisadores de amina terciária incluem trietilamina, tributilami-na, trietilenodiamina, N-metilmorfolina, N-etilmorfolina, N,N,N',N'-tetrame-tileno diamina, pentametildietileno triamina e homólogos superiores, 1,4-diazabiciclo[2,2,2]octano, N-metil-N'-(dimetilaminoetil)piperazina, bis(dime-tilaminoalquil)piperazina, N,N-dimetil-benzilamina, N,N-dimetilcicloexilamina,N,N-dietilbenzilamina, bis(N,N-dietilaminoetil)adipato, N,N,N\N'-tetrametil-1,3-butanodiamina, 1,3,5-tris-(3-dimetilaminopropil)hexaidro-S-triazina, for-miato de N-(2-hidroxipropil)-N-trimetil-amônio em dipropilenoglicol, pentame-tildietilenotriamina (PMDETA), N,N,N'-trimetilaminoetil-etanolamina, N,N-dimetil-(3-feniletilenoamina, sal de amina de diazabicicloundeceno e ácidofórmico, 1,2-dimetilimidazol, 2-metilimidazol, amidinas monocíclicas e bicícli-cas, éteres de bis(dialquilamino)alquila (Patente U.S. N9 3.330.782) e ami-nas terciárias contendo grupos amido (preferivelmente, grupos formamida).Os catalisadores usados podem também ser as conhecidas bases de Mannich de aminas secundárias (como, dimetilamina) e aldeídos (preferivelmente, formaldeído) ou cetonas (como, a acetona) e fenóis.
Adequados catalisadores também incluem certas aminas terciárias contendo átomos de hidrogênio reativos a isocianato. Exemplos de taiscatalisadores incluem trietanolamina, triisopropanolamina, N-metildietano-lamina, N-etildietanolamina, N,N-dimetiletanolamina, seus produtos de reação com óxidos de alquileno (tais como, oxido de propileno e/ou oxido deetileno) e aminas secundárias-terciárias.
Outros adequados catalisadores incluem compostos orgânicosmetálicos, especialmente compostos orgânicos de estanho, bismuto e zinco.Adequados compostos orgânicos de estanho incluem aqueles contendo enxofre, como, mercapteto de dioctil-estanho e, preferivelmente, os sais deestanho(ll) de ácidos carboxílicos, tais como, acetato de estanho(ll), octoatode estanho(ll), etilexoato de estanho(ll) e laurato de estanho(ll), assim como,os compostos de estanho(IV), tais como, dilaurato de dibutilestanho, dicloreto de dibutilestanho, diacetato de dibutilestanho, maleato de dibutilestanho ediacetato de dioctilestanho. Adequados compostos de bismuto incluem neo-decanoato de bismuto, versalato de bismuto è diversos carboxilatos de bismuto conhecidos no segmento da técnica. Adequados compostos de zincoincluem neodecanoato de zinco e versalato de zinco. Os sais de metais mistos contendo mais de um metal (tais como, os sais de ácidos carboxílicoscontendo zinco e bismuto) são também adequados catalisadores. Quaisquerdos catalisadores acima mencionados podem, logicamente, ser usados naforma de misturas. Adequadas misturas de catalisadores podem ser encontradas na Patente U.S. Ne 5.401.824.
O(s) catalisador(es) pode(m) ser incluído(s) no componente depoliol numa quantidade preferivelmente tal que o(s) catalisador(es) escolhido produza(m) o desejado perfil de reatividade, com base no volume escolhido do agente de expansão usado.
Agentes de carga e agentes de reforço são também adequadospara uso na invenção presentemente reivindicada. Adequados agentes decarga e agentes de reforço incluem compostos orgânicos e inorgânicos. Es-ses compostos inorgânicos incluem, por exemplo, compostos, tais como,vidro, na forma de fibras, flocos, fibras cortadas, esteiras ou microesferas;mica, volastonita; fibras de carbono; negro de fumo; talco; e carbonato decálcio. Adequados compostos orgânicos incluem, por exemplo, microesferasexpandidas, as quais são conhecidas e descritas, por exemplo, nas PatentesU.S. Nos. 4.829.094, 4.843.104, 4.902.722 e 4.244.613. Também adequa-das são as substâncias como sulfato de bário, silicato de cálcio, argilas, kie-selgur, branco de gesso, mica, fibras de cristal líquido e fibras de aramide. Oagente de carga pode ser incluído no componente de poliol em quaisquerquantidades de até 5% em peso, mais preferivelmente, de 0,1% em peso a3% em peso, baseado no peso total da espuma.
Quando da realização da reação do componente de poliol com opoliisocianato, a quantidade de poliisocianato deve ser tal que o índice deisocianato seja de 160 ou menos. Por "índice de isocianato", é aqui signifi-cado o quociente do número de grupos isocianato dividido pelo número degrupos reativos a isocianato, multiplicado por 100.
Exemplos
A presente invenção é ainda ilustrada, sem que seja a isso limi-tada, pelos seguintes exemplos. Todas as quantidades fornecidas em "par-tes" e "percentuais" são entendidas como sendo por peso, a menos que in-dicado em contrário. Os materiais seguintes foram usados na preparação deespumas conforme os exemplos:
- Poliol A: um poliol poliéster de dietilenoglicol tereftalato, tendoum número de hidroxila de cerca de 315 mg KOH/g e um número de funcio-nalidade média de cerca de 2,3;
- Poliol B: um poliol poliéter iniciado por sacarose tendo um nú-mero de hidroxila de cerca de 380 mg KOH/g e um número de funcionalida-de média de cerca de 5,8;
- Tensoativo: um tensoativo de silicone disponível como Tegos-tab B-8469, da Goldschimidt AG;
- Agente modificador de combustão A: tris-(1,3-dicloroisopro-pil)fosfato);
- Agente modificador de combustão B: um éster misto de anidri-do de ácido 3,4,5,6-tetrabromoftálico, com dietilenoglicol e propilenoglicol;
- Catalisador A: 1,3,5-tris-(3-dimetilaminopropil)hexaidro-S-triazina;
- Catalisador B: Formiato de N-(2-hidroxipropil)-N-trimetilamônioem dipropilenoglicol;
- Catalisador C: pentametildietilenotriamina (PMDETA);
- Catalisador D: NmN,N'-trimetilaminoetil-etanolamina;
- Agente de Expansão A: 1,1,1,3,3-pentafluoropropano (HFC-245fa);
- Agente de Expansão B: mistura de ciclopentano e isopentano(70/30);
- Isocianato: difenilmetano diisocianato polimérico (PMDI), tendoum teor de isocianato de cerca de 31,5% e funcionalidade de cerca de 3.
As espumas foram produzidas a partir de partes em peso doscomponentes listados na Tabela I, abaixo. Os polióis e outros componentesforam primeiro misturados e depois reagidos com o isocianato. A densidadedo núcleo foi determinada de acordo com a Norma ASTM D 1622, o teor decélula aberta/célula fechada de acordo com a Norma ASTM D 6226 e a con-dutividade térmica de acordo com a Norma ASTM C 518, e os resultadossão fornecidos na Tabela I, abaixo.
Tabela I
<table>table see original document page 14</column></row><table><table>table see original document page 15</column></row><table>
A estabilidade dimensional da espuma do Exemplo 1 foi medida,de acordo com a Norma ASTM D 2126, a 70°C e umidade relativa de 100%,a 100°C e umidade relativa ambiente e a -30°C e umidade relativa ambientenos dias 1, 7 e 28. Os resultados são apresentados abaixo, na Tabela II.
Tabela II
<table>table see original document page 15</column></row><table>Os inventores aqui verificaram que as espumas da invenção podem ser usadas para quaisquer aplicações que exijam o atendimento àClasse I, para o tipo de propriedades de inflamabilidade, tais como, painéisde construção arquiteturais, refrigeradores de armário grande e lojas de armazenamento refrigeradas.
Os Exemplos anteriores da presente invenção são oferecidoscom a finalidade de ilustração e não de limitação. Será evidente para os especialistas versados na técnica que as modalidades aqui descritas poderãoser modificadas ou revisadas de diversas maneiras, sem que seja afastado oespírito e o escopo da invenção. O escopo da invenção deverá ser avaliadoatravés das reivindicações anexas.

Claims (24)

1. Espuma de poliuretana rígida compreendendo o produto reacional, em um índice de isocianato de cerca de 160 ou menos, de:- pelo menos um poliisocianato;- um componente de poliol compreendendo numa proporção de 1:1 a cerca de 4:1:- um poliol poliéster aromático e um poliol poliéter iniciado por sacarose e,- um componente retardador de chama, o qual compreende, umagente modificador de combustão contendo cloro e um agente modificadorde combustão contendo bromo, na presença de:- um agente de expansão de hidrocarboneto ou hidrofluorocarboneto e de, opcionalmente, um ou mais dentre água, tensoativos, pigmentos, catalisadores e agentes de carga,onde a espuma atende à aferição da Classe I em conformidadecom a Norma de Teste ASTM E-84 e contém, baseado no peso da espuma,pelo menos 3% em peso de cloro, cerca de 1% a cerca de 2% em peso debromo e menos que cerca de 1 % em peso de fósforo.
2. Espuma de poliuretana rígida, de acordo com a reivindicação 1, em que o pelo menos um poliisocianato é escolhido de etileno-diisocianato, 1,4-tetrametileno-diisocianato, 1,6-hexametileno-diisocianato,-1,12-dodecano-diisocianato, ciclobutano-1,3-diisocianato, cicloexano-1,3- e-1,4-diisocianato, 1 -isocjanato-3,3,5-trimetil-5-isocianatometilcicloexano (isoforona-diisocianato), 2,4- e 2,6-hexaidrotolueno-diisocianato, dicicloexilmetano-4,4'-diisocianato (MDI hidrogenado ou HMDI), 1,3- e 1,4-fenileno-diisocianato, 2,4- e 2,6-tolueno-diisocianato (TDI), difenilmetano-2,4'- e/ou --4,4'-diisocianato (MDI), difenilmetano diisocianato polimérico (PMDI), naftile no-l,5-diisocianato,- trifenilmetano--4,4',4Mriisocianato,-polifenil-polimetileno--_poliisocianatos (MDI bruto), norbornano-diisocianatos, m- e p-isocianatofenil-sulfonil-isocianatos, poliisocinatos aril-perclorados, poliisocianatos modificados por grupos carbodiimida, poliisocianatos modificados por uretana, poliisocianatos modificados por alofanato, poliisocianatos modificados por isoci-anurato, poliisocianatos modificados por uréia, poliisocianatos contendo biu-reto e pré-polímeros terminados em isocianato.
3. Espuma de poliuretana rígida, de acordo com a reivindicação 1, em que o agente de expansão é escolhido de 1,1,1,3,3-pentafluoro-propano (HFC-245fa), 1,1,1,3,3-pentafluorobutano (HFC 365 mfc), 1,1,1,2-tetrafluoroetano (HFC-134a), ciclopentano, isopentano e misturas dos mesmos.
4. Espuma de poliuretana rígida, de acordo com a reivindicação 1, em que o poliol poliéster aromático é baseado em um dentre ácido ftálico, ácido isoftálico, ácido tereftálico, ácido trimelítico, esteres dimetílico ou dietí-lico de ácido ftálico, esteres dimetílico ou dietílico de ácido isoftálico, esteresdimetílico ou dietílico de ácido tereftálico, esteres dimetílico ou dietílico deácido trimelítico, anidrido ftálico, anidrido tetraidroftálico e anidrido piromelítico.
5. Espuma de poliuretana rígida, de acordo com a reivindicação 1, em que o poliol poliéster aromático é baseado em um dentre 1,4-benzenodiol, 1,3-benzenodiol (resorcinol), éter di(2-hidroxietil)hidroquinona ebis(hidroxietil)tereftalato.
6. Espuma de poliuretana rígida, de acordo com a reivindicação 1, em que o agente de carga é escolhido de mica, volastonita, fibras de carbono, negro de fumo, talco, carbonato de cálcio, sulfato de bário, silicato decálcio, argilas, kieselgur, branco de gesso, fibras de cristal líquido, fibras dearamide, e vidro na forma de fibras, flocos, fibras cortadas, esteira ou micro-èsferas.
7. Espuma de poliuretana rígida, de acordo com a reivindicação 1, em que o catalisador compreende um ou mais compostos escolhidos de trietilamina, tributilamina, trietilenodiamina, N-metilmorfolina, N-etilmorfolina, N)N,Nl)N'-tetrametileno-diamina, pentametildietileno triamina e homólogossuperiores, 1,4-diazabiciclo[2,2,2]octano, N-metil-N'-(dimetilaminoetil)piperazina, bis(dimetilaminoalquil)piperazina, N,N-dimetil-benzilamina, N,N-dimetilcicloexilamina, N,N-dietilbenzilamina, bis(N,N-dietilaminoetil)adipato, N,N,N',N'-tetrametil-1,3-butanodiamina, 1,3,5-tris-(3-dimetilaminopropil)hexaidro-S-triazina, formiato de N-(2-hidroxipropil)-N-trimetil-amônio em dipropilenoglicol, pentametildietilenotriamina (PMDETA),N.N.W-trimetilaminoetil-etanolamina, N,N-dimetil-p-feniletilenoamina, sal deamina de diazabicicloundeceno e ácido fórmico, 1,2-dimetilimidazol, 2-metilimidazol, amidinas monocíclicas e bicíclicas, éteres debis(dialquilamino)alquila, trietanolamina, triisopropanolamina, N-metildietanolamina, N-etildietanolamina, N,N-dimetiletanolamina, mercapteto de dioctil-estanho, acetato de estanho(ll), octoato de estanho(ll), etilexoato de estanho(ll), laurato de estanho(ll), dilaurato de dibutilestanho, dicloreto de dibutilestanho, diacetato de dibutilestanho, maleato de dibutilestanhoe diacetato de dioctilestanho, neodecanoato de bismuto, versalato de bismuto, carboxilatos de bismuto, neodecanoato de zinco, versalato de zinco esais de ácido carboxílico contendo zinco e bismuto.
8. Espuma rígida de poliuretana, de acordo com a reivindicação 1, em que o componente de poliol é reagido com o poliisocianato numa proporção volumétrica de poliol para isocianato de cerca de 1:0,9 a cerca de 1:1,3.
9. Espuma rígida de poliuretana, de acordo com a reivindicação1, em que o componente de poliol é reagido com o poliisocianato numa proporção volumétrica de poliol para isocianato de cerca de 1:1 a cerca de 1:1,25.
10. Espuma rígida de poliuretana, de acordo com a reivindicação 1, em que o componente de poliol é reagido com o poliisocianato numa pro-porção volumétrica de poliol para isocianato de cerca de 1:1.
11. Espuma de rígida poliuretana, de acordo com a reivindicação 1, em que o agente modificador de combustão contendo cloro é o composto de tris-(1,3-dicloroisopropil)fosfato.
12. Espuma de rígida poliuretana, de acordo com a reivindicação 1, em que o agente modificador de combustão contendo bromo é um éster misto de anidrido 3,4,5,6-tetrabromoftálico com dietilenoglicol e propilenoglicol.
13. Processo para produção de uma espuma rígida de poliureta-na, compreendendo reagir em um índice de isocianato de cerca de 160 oumenos:- pelo menos um poliisocianato;- um componente de poliol compreendendo numa proporção de 1:1 a cerca de 4:1,- um poliol poliéster aromático e um poliol poliéter iniciado por sacarose e,- um componente retardador de chama, o qual compreende, umagente modificador de combustão contendo cloro e um agente modificadorde combustão contendo bromo, na presença de:- um agente de expansão de hidrocarboneto ou hidrofluorocar-boneto e de, opcionalmente, um ou mais dentre água, tensoativos, pigmen-tos, catalisadores e agentes de carga,onde a espuma atende à aferição da Classe I em conformidadecom a Norma de Teste ÁSTM E-84 e contém, baseado no peso da espuma,pelo menos 3% em peso de cloro, cerca de 1 % a cerca de 2% em peso debromo e menos que cerca de 1% em peso de fósforo.
14. Processo, de acordo com a reivindicação 13, em que o pelomenos um poliisocianato é escolhido de etileno-diisocianato, 1,4-tetrame-tileno-diisocianato, 1,6-hexametileno-diisocianato, 1,12-dodecano-diisocia-nato, ciclobutano-1,3-diisocianato, cicloexano-1,3- e 1,4-diisocianato, 1-i.so-cianato-3,3,5-trimetil-5-isocianatometilcicloexano (isoforona-diisocianato),-2,4- e 2,6-hexaidrotolueno-diisocianato, dicicloexilmetano-4,4'-diisocianato(MDI hidrogenado ou HMDI), 1,3- e 1,4-fenileno-diisocianato, 2,4- e 2,6-tolueno-diisocianato (TDI), difenilmetano-2,4'- e/ou -4,4'-diisocianato (MDI),difenilmetano diisocianato polimérico (PMDI), naftileno-1,5-diisocianato, trife-nilmetano-4,4',4"-triisocianato, polifenil-polimetileno-poliisocianatos (MDI bruto),„norbo.rnano-diisocianatos,-m- e p-isocianatofenil.TSulfonil-isocianatos,-poli-isocinatos aril-perclorados, poliisocianatos modificados por grupos carbodii-mida, poliisocianatos modificados por uretana, poliisocianatos modificadospor alofanato, poliisocianatos modificados por isocianurato, poliisocianatosmodificados por uréia, poliisocianatos contendo biureto e pré-polímeros ter-minados em isocianato.
15. Processo, de acordo com a reivindicação 13, em que o agente de expansão é escolhido de 1,1,1,3,3-pentafluoropropano (HFC-245fa), 1,1,1,3,3-pentafluorobutano (HFC 365 mfc), 1,1,1,2-tetrafluoroetano (HFC-134a), ciclopentano, isopentano e misturas dos mesmos.
16. Processo, de acordo com a reivindicação 13, em que o poliolpoliéster aromático é baseado em um dentre ácido ftálico, ácido isoftálico,ácido tereftálico, ácido trimelítico, ésteres dimetílico ou dietílico de ácido ftá-lico, ésteres dimetílico ou dietílico de ácido isoftálico, ésteres dimetílico oudietílico de ácido tereftálico, ésteres dimetílico ou dietílico de ácido trimelíti-co, anidrido ftálico, anidrido tetraidroftálico e anidrido piromelítico.
17. Processo, de acordo com a reivindicação 13, em que o poliolpoliéster aromático é baseado em um dentre 1,4-benzenodiol, 1,3-benzeno-diol (resorcinol), éter di(2-hidroxietil)hidroquinona e bis(hidroxietil)tereftalato.
18. Processo, de acordo com a reivindicação 13, em que o agente de carga é escolhido de mica, volastonita, fibras de carbono, negro defumo, talco, carbonato de cálcio, sulfato de bário, silicato de cálcio, argilas,kieselgur, branco de gesso, fibras de cristal líquido, fibras de aramide, e vi-dro na forma de fibras, flocos, fibras cortadas, esteira ou microesferas.
19. Processo, de acordo com a reivindicação 13, em que o catalisador compreende um ou mais compostos escolhidos de trietilamina, tributi-lamina, trietilenodiamina, N-metilmorfolina, N-etilmorfolina, N,N,N',N'-tetra-metileno diamina, pentametildietileno triamina e homólogos superiores, 1,4-diazabiciclo[2,2,2]octano, N-metil-N'-(dimetilaminoetil)piperazina, bis(dime-tilaminoalquil)piperazina, N.N-dimetil-benzilamina, N,N-dimetilcicloexilamina,N,N-dietilbenzilamina, bis(N,N-dietilaminoetil)adipato, N,N,N',N'-tetrametil--1,3-butanodiamina, 1,3,5-tris-(3-dimetilaminopropil)hexaidro-S-triazina, formiato de_N-(2^hidroxjpropil)-N-irimetil-amônio em dipjopHejiogliçol, pentametildietilenotriamina (PMDETA), N,N,N'-trimetilaminoetil-etanolamina, N,N-dimetil-p-feniletilenoamina, sal de amina de diazabicicloundeceno e ácidofórmico, 1,2-dimetilimidazol, 2-metilimidazol, amidinas monocíclicas e bicícli-cas, éteres de bis(dialquilamino)alquila, trietanolamina, triisopropanolamina,N-metildietanolamina, N-etildietanolamina, N,N-dimetiletanolamina, mercapteto de dioctil-estanho, acetato de estanho(ll), octoato de estanho(ll), etilexoato de estanho(ll), laurato de estanho(ll), dilaurato de dibutilestanho, dicloreto de dibutilestanho, diacetato de dibutilestanho, maleato de dibutilestanhoe diacetato de dioctilestanho, neodecanoato de bismuto, versalato de bismuto, carboxilatos de bismuto, neodecanoato de zinco, versalato de zinco e sais de ácido carboxílico contendo zinco e bismuto.
20. Processo, de acordo com a reivindicação 13, em que o componente de poliol é reagido com o poliisocianato numa proporção volumétrica de poliol para isocianato de cerca de 1:0,9 a cerca de 1:1,3.
21. Processo, de acordo com a reivindicação 13, em que o componente de poliol é reagido com o poliisocianato numa proporção volumétrica de poliol para isocianato de cerca de 1:1 a cerca de 1:1,25.
22. Processo, de acordo com a reivindicação 13, em que o componente de poliol é reagido com o poliisocianato numa proporção volumétrica de poliol para isocianato de cerca de 1:1.
23. Processo, de acordo com a reivindicação 13, em que o agente modificador de combustão contendo cloro é o composto de tris-(1,3-dicloroisopropil)fosfato.
24. Processo, de acordo com a reivindicação 13, em que o agente modificador de combustão contendo bromo é um éster misto de anidrido 3,4,5,6-tetrabromoftálico com dietilenoglicol e propilenoglicol.
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Families Citing this family (35)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
PE20081229A1 (es) * 2006-12-01 2008-08-28 Merck & Co Inc Antagonistas de receptor de orexina de diazepam sustituido
PT2315807E (pt) * 2008-08-20 2012-09-03 Rhein Chemie Corp Composições de poliol
KR101132774B1 (ko) * 2009-07-06 2012-04-06 수경화학 주식회사 단열재용 발포제 조성물, 이를 함유하는 발포체 조성물 및 발포체의 제조방법
BR112012001918A2 (pt) * 2009-07-27 2016-03-15 Arkema Inc composição de hcfo-1233zd e blendas de polióis para utilização em espuma de poliuretano
WO2011046720A1 (en) * 2009-10-12 2011-04-21 Dow Global Technologies Llc Spray polyurethane foam for non-covered and non-coated use in structural applications
CN101787203B (zh) * 2010-03-24 2011-12-07 山东东大聚合物股份有限公司 采用五氟丁烷为发泡剂的太阳能热水器用组合料及其制备方法
CN101831268B (zh) * 2010-03-24 2011-12-14 山东东大聚合物股份有限公司 连续法生产岩棉彩钢夹芯板用双组份环保聚氨酯胶粘剂及其制备方法
CN101798377B (zh) * 2010-03-24 2011-09-21 山东东大聚合物股份有限公司 一种应用于管道保温的环保型组合料及其制备方法
CN101781395B (zh) * 2010-03-30 2011-08-31 上海交通大学 硬质聚氨酯绝热保温发泡材料及其制备方法
CN102002157B (zh) * 2010-08-13 2012-07-04 上海东大聚氨酯有限公司 一种芳烃聚酯改性聚醚多元醇及其制备方法
CN102464880B (zh) * 2010-11-18 2014-01-29 上海杰事杰新材料(集团)股份有限公司 一种阻燃型聚氨酯材料、制备方法及其应用
WO2013080787A1 (ja) * 2011-11-30 2013-06-06 三洋化成工業株式会社 切削加工用硬質ポリウレタン樹脂
CN102585139B (zh) * 2012-01-18 2013-12-11 上海东大聚氨酯有限公司 煤矿用喷涂堵漏风聚氨酯组合聚醚及其制备、使用方法
CN102627848A (zh) * 2012-02-15 2012-08-08 上海高裕海绵制品有限公司 含有硅藻基的聚氨酯发泡复合材料及其生产工艺
EP2690118A1 (de) * 2012-07-27 2014-01-29 Basf Se Polyurethane enthaltend Phosphorverbindungen
CN102924687B (zh) * 2012-10-31 2014-05-07 山东一诺威新材料有限公司 液压支架柱窝阻燃填充物及其制备方法
CA2838056C (en) * 2012-12-21 2021-07-13 Michael L. Jackson Rigid polyurethane foam with high adhesion properties
CN103626954B (zh) * 2013-11-13 2016-05-18 安徽金马海绵有限公司 一种保温性好的海绵及其制备方法
CN104530378B (zh) * 2014-12-16 2017-07-14 山东一诺威聚氨酯股份有限公司 高承载性泡沫用改性mdi及其制备方法
CN104927022B (zh) * 2015-06-08 2017-11-28 厦门大学 一种无卤本质阻燃型硬质聚氨酯泡沫塑料及其制备方法
CN105820793B (zh) * 2016-05-24 2017-12-12 吉林省泽希科技发展有限公司 一种膨胀型双组份防火密封胶及其制备方法
CN105801804A (zh) * 2016-05-24 2016-07-27 吉林省泽希科技发展有限公司 一种环保防火封堵材料及其制备方法
CN107163219A (zh) * 2017-05-19 2017-09-15 美的集团股份有限公司 聚氨酯泡沫的发泡配方、制备方法和聚氨酯泡沫保温材料
CN107903366B (zh) * 2017-11-14 2019-08-30 美的集团股份有限公司 用于聚氨酯发泡的催化剂、聚氨酯发泡组合物及其发泡方法与应用
WO2019108281A1 (en) 2017-11-28 2019-06-06 Dow Global Technologies Llc Glass fiber-reinforced polyurethane/polyisocyanurate foam insulation board
RU2020120216A (ru) * 2017-11-28 2021-12-20 Дау Глоубл Текнолоджиз Ллк Изоляционная плита на полиуретановой основе
DK3680284T3 (da) 2019-01-14 2021-10-25 Armacell Entpr Gmbh & Co Kg Ekspanderet polymer materiale med høj brand-modstandsevne
WO2020223059A1 (en) * 2019-04-29 2020-11-05 Covestro Llc Rigid polyurethane foams suitable for use as panel insulation
US10851196B2 (en) * 2019-04-29 2020-12-01 Covestro Llc Rigid polyurethane foams suitable for use as panel insulation
EP3976681A1 (en) * 2019-05-24 2022-04-06 Dow Global Technologies LLC Storage stable hfo- or hcfo-containing polyol compositions for making flame-resistant rigid polyurethane foams
KR20230057304A (ko) * 2020-06-22 2023-04-28 홀심 테크날러지 리미티드 난연 특성을 갖는 폴리이소시아누레이트 발포체 및 그 제조 방법
CN113214775A (zh) * 2021-04-07 2021-08-06 快思瑞科技(上海)有限公司 密封胶组合物、聚氨酯密封胶以及聚氨酯密封胶制备方法
JP2023090369A (ja) * 2021-12-17 2023-06-29 アクア株式会社 断熱材及びそれを用いた冷蔵庫、冷凍冷蔵庫、または冷凍庫
WO2024070032A1 (ja) * 2022-09-27 2024-04-04 株式会社イノアックコーポレーション ポリウレタンフォーム及び電極作製用多孔体
CN116589740B (zh) * 2023-07-14 2023-09-22 山东理工大学 用于制备绝热性能优异的聚氨酯硬质泡沫的聚合物多元醇组合物

Family Cites Families (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4511688A (en) * 1984-02-29 1985-04-16 The Dow Chemical Company Flame retardant for use in rigid polyurethane foams
US4710521A (en) * 1986-07-25 1987-12-01 The Celotex Corporation Catalyst mixtures for polyisocyanurate foam
US4722943A (en) 1987-03-19 1988-02-02 Pierce & Stevens Corporation Composition and process for drying and expanding microspheres
US4843104A (en) 1987-03-19 1989-06-27 Pierce & Stevens Syntactic polymer foam compositions containing microsphere fillers
US4902722A (en) 1987-11-19 1990-02-20 Pierce & Stevens Corp. Expandable graphic art printing media using a syntactic foam based on mixture of unexpanded and expanded hollow polymeric microspheres
US4940632A (en) * 1989-10-06 1990-07-10 Mobay Corporation Foam laminates which include ASTM E-84 class 1 rated foams
US5244613A (en) 1993-01-21 1993-09-14 Miles Inc. Process for the production of reinforced moldings and the resultant products
US5578652A (en) * 1995-02-17 1996-11-26 Exxon Chemical Patents, Inc. Method of producing rigid foams and products produced therefrom
US5840212A (en) * 1996-10-23 1998-11-24 Bayer Corporation Rigid foams with improved insulation properties and a process for the production of such foams
SK58199A3 (en) * 1996-11-04 2000-02-14 Ici Plc Rigid polyurethane foams
JPH10231345A (ja) * 1996-12-16 1998-09-02 Toyo Tire & Rubber Co Ltd 硬質ポリウレタンフォームの製造方法
TR200000192T2 (tr) * 1997-07-25 2000-05-22 Huntsman Ici Chemicals Llc Hidrokarbon üfürmeli ateşe dayanıklı katı poliüretan köpükleri
JP2002508421A (ja) * 1997-12-13 2002-03-19 ハンツマン・インターナショナル・エルエルシー 硬質及び軟質ポリウレタンフォームの製造方法
AU3827999A (en) * 1998-05-21 1999-12-13 Huntsman Ici Chemicals Llc Hydrocarbon blown rigid polyurethane foams having improved flammability performance
JP4171999B2 (ja) * 1999-02-10 2008-10-29 東洋ゴム工業株式会社 硬質ポリウレタンフォーム原液及び硬質ポリウレタンフォーム
EP1219653A1 (en) * 2000-12-29 2002-07-03 Huntsman International Llc Rigid polyurethane or urethane-modified polyisocyanurate foams and processes for their preparation

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