BRPI0608600A2

BRPI0608600A2 - granulados de bentonita que se dissolvem rapidamente e o processo para a preparaÇço dos mesmos

Info

Publication number: BRPI0608600A2
Application number: BRPI0608600-4A
Authority: BR
Inventors: Andreas Werner; Olivier Mortaigne; Ulrich Sohling
Original assignee: Sued Chemie Ag
Priority date: 2005-05-12
Filing date: 2006-05-12
Publication date: 2010-01-19
Also published as: CN101175844B; EP1891191B1; JP2008540749A; ATE492622T1; MX2007013874A; ZA200709019B; DE102005022075A1; EP1891191A1; WO2006120011A1; DE502006008561D1; ES2358212T3; JP4971310B2; CN101175844A; PL1891191T3

Abstract

GRANULADOS DE BENTONITA QUE SE DISSOLVEM RAPIDAMENTE E O PROCESSO PARA A PREPARAÇçO DOS MESMOS. A presente invenção refere-se a um processo para a preparação de granulados de bentonita que se dissolvem rapidamente, assim como a um granulado de bentonita obtido com o processo. No caso da preparação do granulado de bentonita, de preferência, parte-se de uma bentonita superativada, que está superativada com pelo menos 110% de sua capacidade de troca catiônica com lons de metal alcalino. Essa é, de preferência, granulada com uma solução de vidro solúvel, que apresenta um módulo de SiO~ 2~:X~ 2~O de 3,2, sendo que x é escolhido a partir de sódio e potássio.

Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "GRANULADOS DE BENTONITA QUE SE DISSOLVEM RAPIDAMENTE".

A presente invenção refere-se a um processo para a preparação de granulados de bentonita que se dissolvem rapidamente, assim como a ' granulados de bentonita, que podem ser obtidos com esse processo.

Nas formulações de detergentes, são empregadas bentonitas para a geração de um efeito de toque macio incorporado. Essas bentonitas apresentam, especialmente no estado ativado como bentonita de sódio, um elevado poder de intumescimento. Quando da aplicação, contudo, surgem dificuldades, uma vez que, sobre a superfície da partícula de bentonita forma-se rapidamente uma camada de gel, quando do contato com água, a qual impede o acesso adicional de água. Depois de uma rápida formação inicial da camada de gel, retarda-se, portanto, a dissolução dos granulados de bentonita na água, já que o núcleo das partículas permanece estável du- rante tempo mais longo e é intumescido apenas muito lentamente pela água que penetra e, com isso, se dissolve. Finalmente, isto conduz ao fato de que uma fração considerável do granulado de bentonita é descarregada com o líquido de lavagem ou que partículas de bentonita maiores permanecem sobre as fibras dos materiais lavados. Em ambos os casos, portanto, quedam perdidas consideráveis frações da bentonita empregada e podem não contribuir para o efeito de toque macio.

Bentonitas altamente intumescentes também podem ser potencialmente empregadas em tabletes de detergente, onde elas podem atuar adicionalmente como agente de explosão de tabletes. Entretanto, então, isto é somente possível se a dissolução das partículas de bentonita ocorrer de maneira rápida. No caso de tabletes de detergente, em comparação aos detergentes em pó normais, são impostas exigências ainda mais elevadas para a dissolução, a fim de se garantir que nenhuma partícula mais grosseira permaneçam sobre as roupas lavadas. Aqui, portanto, és especialmente im- portante que os tabletes de detergente se dissolvam no licor de lavagem o mais rapidamente possível.

Na patente européia de número 1 102 729 B1, tenta-se solucio-nar o problema de uma dissolução deficiente dos granulados de bentonita por meio do fato de que a capacidade de intumescimento dos granulados de bentonita é diminuída, sem que, por meio disso, a dissolução da bentonita nas camadas individuais seja perturbada, de modo que a bentonita presente 5 no líquido de lavagem esteja à disposição, em extensão considerável, para a formação de um efeito de toque macio. Nesse caso, é seca uma bentonita com um teor de montmorilonita de pelo menos 85% em peso, primeiramente para um teor de umidade de 25 até 35% em peso. A bentonita seca é, a seguir, cominuída e processada por adição de água para formar uma past extrudável, a qual apresenta um teor de umidade de 25 até 40% em peso. A pasta é, então, extrudada e o extrudado é seco para um teor de umidade de 10 até 14% em peso. Depois da secagem, os extrudados são calcinados a 120 até 250°C, até que eles, a 190°C, apresentem uma perda por recozi-mento de menos do que 4%. A seguir, os extrudados de bentonita são no- vãmente cominuídos. Para a preparação dessa bentonita com uma baixa capacidade de intumescimento, já é utilizada, como um material de partida, uma bentonita, que, também depois de ativação com íons sódio, quando do contato com água, se intumesce somente em escala proporcionalmente pequena ou exibe somente uma pequena tendência para a formação de um bgel.

Na patente norte-americana de número 4.746.445, são descritos aglomerados de bentonita, que são preparados atomizando-se bentonita finamente dividida com silicato de sódio como aglutinante. Os aglomerados contêm 1 até 5% de aglutinante. Embora eles apresentem uma outra densi- dade aparente, os aglomerados não se separam, depois de uma incorporação no pó de detergente, dos outros componentes do detergente, uma vez que eles possuem uma superfície irregular. Os aglomerados apresentam uma elevada estabilidade, de modo que eles não se dissolvem nas outras etapas de produção da preparação de detergente. No entanto, eles se libe- ram facilmente quando do contato com a água. Para a preparação dos a-glomerados de bentonita é utilizada uma argila, que apresenta grandes frações em montmorilonita. Ela pode ser obtida a partir de fontes naturais, porexemplo, uma bentonita do Wyoming ou do oeste. Entretanto, pode ser utilizada também uma bentonita de cálcio, que foi ativada com compostos alca-linos, tal como carbonato de sódio. O teor em Na20 dos aglomerados deve importar em pelo menos 0,5%, de preferência, em pelo menos 1%, especi-5 ' almente de preferência, em pelo menos 2%. Para a aglutinação dos aglomerados de bentonita, é utilizado um vidro solúvel com um módulo de Na20:Si02 de 1:1,6 até 1:3,2, de preferência, de 1:2 até 1:2,8 ou 1:3,0. Os aglomerados de bentonita são preparados atomizando-se uma solução a-quosa do aglutinante sobre bentonita finamente dividida, enquanto esta é movimentada. Nos exemplos, como aglutinante, é utilizada uma solução de vidro solúvel com um teor de sólidos de 7% e um módulo de Na20:Si02 de cerca de 1:2,4. Além disso, é descrito que, no caso da utilização de soluções de vidro solúvel com um outro módulo de Na20:Si02, que seja mantido dentro de uma faixa de 1:2 até 1:3, pode ser conseguida uma boa aglomeração, sendo que são obtidos aglomerados não poeirentos.

Aglomerados de bentonita semelhantes são descritos nas patentes norte-americanas de números 4.767.546, 4.851.137 e 4.488.972, sendo que os exemplos, em cada caso, são escolhidos de maneira idêntica. Os aglomerados de bentonita contêm 1 até 5% de silicato de sódio como agluti- nante. Para a preparação dos aglomerados, é utilizada, em cada caso, uma solução de vidro solúvel com um teor em sólidos de 2 até 4% em peso e um módulo de Na20:Si02 de 1:2 até 1:3. O teor em oxido de sódio na bentonita pode ser escolhido na faixa de 0,5 até 10% em peso. Dados precisos, contudo, não são mencionados nos exemplos. Aqui, são utilizadas, em cada caso, bentonitas de sódio obteníveis comercialmente. Faltam, porém, indicações precisas com relação ao grau de ativação.

Na patente alemã de número 33 11 568 C2, é descrito um detergente grosseiro em forma de partículas e amaciante para tecidos, que, entre outros, contém bentonita de sódio. A bentonita de sódio está presente como aglomerado de partículas pequenas da bentonita de sódio moída, das quais o cascalho acompanhante tenha sido removido depois da moagem e antes da aglomeração. Os aglomerados de bentonita estão revestidos ou parcial-mente revestidos com um silicato, a fim de se evitar que os aglomerados de bentonita adiram em superfícies. A aglomeração da bentonita ocorre sob adição de solução de silicato de sódio diluída. No exemplo, são descritas partículas de bentonita, que consistem em 82,3 partes em peso de bentonita livre de água, 16,1 partes em peso de água, 1,5 partes em peso de silicato de sódio e 0,06 partes em peso de um corante azul, que é aplicado sobre a superfície das partículas. Como bentonita, é utilizada uma bentonita tratada com carbonato de sódio, que, depois do tratamento com carbonato de sódio, seja liberada se suas frações de cascalho por centrifugação.

Na patente norte-americana de número 4.699.729, é descrito um processo para a preparação de uma composição de detergente, que contém uma pequena fração em pó de bentonita finamente dividida. A bentonita é aglomerada sobre a superfície de um granulado em forma de partículas. Como aglutinante, é utilizada uma solução de silicato de sódio, que apresen- ta um módulo de Na20:Si02 de 1:2,4. Em geral, podem ser utilizadas soluções de silicato de sódio com um módulo de Na20:Si02 de 1:1,6 até 1:3,2, de preferência, de 1:2 até 1:3, especialmente de preferência, de 1:2,35 ou 1:2,4.

Como bentonita, é utilizada, de preferência, bentonita de sódio, sendo que pode ser empregada tanto uma bentonita de sódio natural, como também uma bentonita de cálcio ativada com Na2C03. Tipicamente, a bentonita apresenta um teor em Na20 de 0,8 até 2,8%.

Na patente norte-americana de número, são descritos aglomerados de bentonita e sulfato de sódio, que conferem aos tecidos um efeito de toque macio. Os aglomerados são preparados, aglomerando-se a bentonita finamente dividida e o sulfato de sódio, com auxílio de um aglutinante. No caso mais simples, pode ser utilizada umidade para isso. Contudo, é também possível empregar silicato de sódio como aglutinante orgânico, sendo que, entretanto, não estão indicados valores mais precisos com relação à quantidade e ao módulo. Como bentonita, de preferência, são utilizadas ben-tonitas de sódio naturais. Também podem ser utilizadas bentonitas de cálcio, que foram ativadas com carbonato de sódio. No Exemplo 1, é preparado úmaglomerado a partir de bentonita de sódio finamente dividida e de sulfato de sódio, sendo que, como aglutinante, utiliza-se água. Se os aglomerados obtidos forem comparados, em suas propriedades de amaciante com aglomerados, que tenham sido obtidos por aglomeração da mesma bentonita com 5 ' solução de silicato de sódio diluída, assim, os aglomerados descritos primeiramente apresentam propriedades essencialmente melhores.

Na patente alemã de número 39 42 066 A1, é descrito um processo para a preparação de um aditivo de detergente granular, que atua de maneira avivante. O aditivo de detergente contém (A) 30 até 90% em peso de um silicato lamelar, (B) 1 até 40% em peso de zeólita NaA finamente cristalina, sintética, (C) 0 até 30% em peso de sais solúveis em água a partir da classe dos sulfatos, carbonatos, silicatos e fosfatos do sódio ou do potássio, assim como (D) o restante para 100% em peso de água. De preferência, componentes do grupo (C) são sulfato de sódio e carbonato de sódio, ambos os quais são empregados como sais livres de água, isoladamente ou em mistura. Os componentes são misturados à seco, então, misturados com um componente aquoso, que contém uma fração da zeólita. A formação de gra-nulado ocorre, portanto, sem adição de vidro solúvel.

Na patente alemã de número 34 19 571, é descrita uma mistura de amaciamento de tecidos utilizável como aditivo para um detergente em forma de partículas. A mistura de amaciamento contém partículas de amaciamento discretas, que contêm pelo menos cerca de 75% em peso de uma argila do tipo esmectita e menos do que cerca de 5% em peso de substâncias ativas de lavagem do grupo dos tensoativos aniônicos, não iônicos, an- folíticos e zwitteriônicos. As partículas de amaciamento são preparadas ato-mizando-se a argila de esmectita com uma solução, que contém um composto de amônio quaternário. Uma vez que não ocorre qualquer reação de troca com a argila, tanto quanto o composto de amônio esteja meramente adsorvido na superfície da argila, a quantidade de composto de amônio pode ser nitidamente reduzida. Como argilas, são empregadas, de preferência, bentonitas de sódio. No entanto, podem ser empregadas também bentonitas de cálcio, que foram ativadas pelo tratamento com carbonato de sódio. Aspartículas de amaciamento podem conter, opcionalmente, além da argila do tipo de esmectita, substâncias que amaciam o tecido desejado ou que não influenciam a lavagem de maneira desvantajosa, sendo que exemplos para materiais adequados são aglutinantes ou agentes de aglomeração, por e-5 xemplo, silicato de sódio. Um silicato de sódio adequado apresenta um módulo de Na20:Si02 de, por exemplo, 1:2,4.

Na patente européia de número 0 387 426 A2, é descrito um aditivo de detergente para a geração de um efeito de toque macio, que contém uma hectorita natural de determinada composição. A aglomeração da hecto-10 rita é realizada no Exemplo 1, com água como agente de aglomeração. Os aglomerados úmidos são secos e peneirados para o tamanho de partícula desejado.

Na patente alemã de número 42 43 389 A1, é descrito um processo para a preparação de agentes de sorção, que são utilizados, por e- xemplo, como cama de animais. Para isso, é homogenizada uma bentonita fracamente intumescível, de preferência, uma bentonita de cálcio, com um teor em montmorilonita de cerca de 40 até 65% em peso, com um composto de metal alcalino que reage de maneira básica, por amassamento íntimo, e convertida em uma bentonita capaz de intumescer por meio de troca iônica. O composto de metal alcalino, de preferência, o composto de sódio correspondente, é empregado em uma quantidade de 0,1 até 1,5% em peso, de preferência, de 0,25 até 1,5% em peso, com relação à bentonita bruta seca. Nos Exemplos, é utilizado como composto de metal alcalino, entre outros, uma solução de vidro solúvel. As quantidades adicionadas correspondem a um teor em Na20 de 0,5%, 1,0% e 1,5%. No caso desse processo, contudo, não é ativada primeiramente a bentonita bruta de cálcio com um composto de metal alcalino e, a seguir, a bentonita ativada é granulada.

A aplicação de vidro solúvel como aglutinante para a preparação de aglomerados de bentonita, tais como eles são usuais em aditivos de de- tergentes, já é conhecida desde muito tempo. Usualmente, são empregados, nesse caso, vidros solúveis com um módulo de Na20:Si02 de cerca de 2,4. Os vidros solúveis têm que ser fortemente alcalinos, a fim de impedir queocorra uma polimerização prematura do vidro solúvel. Isso conduziria a um enrijecimento dos granulados e, com isso, a uma dissolução rápida no líquido de lavagem. Os granulados de bentonita são ulteriormente processados para formar composições de detergente, para o quê os granulados de ben-5 ' tonita, depois da preparação, têm que ser primeiramente empacotados e, então, por exemplo, transportados para os produtores de detergentes. Nesse caso, afasta-se os trabalhadores do contato com os granulados de bentonita ou do pó que se desenvolve a partir delas. Por causa das propriedades fortemente alcalinas do vidro solúvel, especialmente se eles forem empregados em maiores quantidades, o granulado de bentonita atua de maneira irritante, isto é, no caso do manejo dos granulados de bentonita, têm que ser tomadas as correspondentes precauções de segurança.

A invenção tem por base, agora, a tarefa de se colocar à disposição um processo para a preparação de granulados de bentonita, com o qual são obtidos granulados de bentonita, que sejam manejáveis sem maiores precauções de segurança. Os granulados devem poder ser armazenados durante tempo mais longo e exibirem uma dissolução rápida no licor de lavagem.

A tarefa é solucionada com um processo com a característica da 20 reivindicação 1. Concretizações adicionais vantajosas do processo são objeto das reivindicações dependentes.

De maneira surpreendente, constatou-se que, no caso da utilização de bentonita, super-ativada com íons de metal alcalino, podem ser obtidos granulados que exibem uma dissolução muito rápida em água. A bento-25 nita introduzida na água ou em um licor de lavagem pode, portanto, se dissolver completamente, em intervalos de tempo tais como estão à disposição no decorrer de um ciclo de lavagem normal em uma máquina de lavar, e, por conseguinte, está completamente disposição à para a geração de um bom efeito de toque macio, no caso da aplicação sobre tecidos. A perda pela 30 descarga de partículas de bentonita não dissolvidas com a água de lavagem podem ser minimizadas e não permanecem quaisquer resíduos de aglomerados de bentonita grosseiros sobre os tecidos lavados.As melhores propriedades de intumescimento de bentonitas em água são alcançadas em si com bentonita ativada com íons de metal alcalino de maneira estequiométrica. Se for adicionalmente aumentada a quantidade de álcali utilizada para a ativação da bentonita, diminui o volume de 5 intumescimento em contrapartida. Portanto, espera-se, em si, as melhores propriedades de intumescimento e, com isso, uma rápida dissolução do gra-nulado quando da utilização de uma bentonita ativada estequiometricamen-te. De maneira surpreendente, mostrou-se, contudo, que, no caso da granu-lação com vidro solúvel, os granulados, que contêm uma bentonita ativada 10 com íons de metais alcalinos de maneira super-estequiométrica, exibem uma rápida dissolução, do que os granulados que foram preparados a partir de uma bentonita ativada estequiometricamente.

Sem que se queira estar ligado a essa teoria, os inventores assumem que a incorporação de íons mais além da quantidade necessária 15 para a ativação conduz a uma blindagem eletrostática das cargas negativas das plaquetas de bentonita.

No caso da preparação dos granulados de bentonita, que se dissolvem rapidamente, procede-se de maneira tal que

é preparada uma bentonita super-ativada com íons de metal al-20 calino, a qual é super-ativada com íons de metal alcalino com pelo menos 110% de sua capacidade de troca de cátions com; e

a bentonita super-ativada com íons de metal alcalino é granula-da com uma solução de vidro solúvel.

Sob uma bentonita super-ativada com íons de metal alcalino, 25 entende-se uma bentonita, que foi reagida com uma quantidade maior de um composto de metal alcalino, por exemplo, soda ou oxalato de potássio, do que esta corresponda a sua capacidade de troca de cátions. A capacidade de troca de cátions é determinada em material de partida, portanto, na bentonita não ativada, trocando-se os cátions permutáveis primeiramente em 30 face de íons amônio e, a seguir, o teor em nitrogênio da bentonita lavada e seca é determinado por análise elementar. A partir das quantidades encontradas de cátions permutáveis, pode ser calculada, então, a quantidade a serutilizada de compostos de metal alcalino. O excesso molar da quantidade de íons de metal alcalino empregada importa, nesse caso, em pelo menos 110%, de preferência, em pelo menos 120%, especialmente de preferência, em pelo menos 140%, com relação à capacidade de troca de cátions da bentonita. De preferência, escolhe-se o excesso na faixa de 140% até 200%, especialmente de preferência, na faixa de 150% até 180% da capacidade de troca de cátions.

A ativação da bentonita utilizada como material de partida ocorre de maneira em si conhecida. A bentonita úmida, que apresenta, usualmente, um teor em água de 20 até 40% em peso, é amassada com um composto de metal alcalino adequado, por exemplo, soda ou oxalato de potássio, e, a seguir, é seca. A bentonita obtida, super-ativada com íons de metal alcalino, eventualmente, pode ser novamente moída. Usualmente, a bentonita super-ativada com íons de metal alcalino apresenta, antes da granulação, um resí- duo de peneiração à seco, sobre uma peneira com uma largura de malha de 75 um, de preferência, de menos do que 15% da quantidade pesada.

Além do processo de ativação descrito, podem ser utilizados também outros processos usuais. Por exemplo, a ativação pode também ocorrer formando-se, primeiramente, uma lama em água da bentonita utili-zada como material de partida, e a ativação, então, ocorre por adição de um composto de metal alcalino sólido ou dissolvido em água. A concentração dos componentes de reação é escolhida de maneira tal que seja obtida uma bentonita ativada com íons de metal alcalino, que apresente a super-ativação necessária.

Para a granulação da bentonita super-ativada com íons de metal alcalino, utiliza-se, de preferência, uma solução de vidro solúvel, que apresente um módulo de Si02:Na20 de mais do que 3,2. De preferência, a solução de vidro solúvel apresenta um módulo Si02:Na20 de mais do que 3,3, especialmente de preferência, um módulo na faixa de 3,3 até 4,0. No caso da preparação do granulado, portanto, pode ser utilizado, de maneira vantajosa, um vidro solúvel, que apresenta um módulo mais elevado de Si-02:Na20, do que apresentam os vidros solúveis utilizados usualmente. Issosignifica que o teor em álcali do vidro solúvel, e, com isso, também do granu-lado de bentonita, em comparação aos granulados de bentonita até agora disponíveis podem ser nitidamente baixados. No caso da utilização de um vidro solúvel com um módulo de Si02:Na20 de mais do que 3,2, diminui-se a 5 ação irritante dos granulados de maneira nítida, por meio do quê pode-se manejar e transportar os granulados de maneira mais simples. Por exemplo, os granulados têm que ser classificados não mais como "irritantes". Além da solução de vidro solúvel acima descrita, pode ser utilizada uma solução de vidro solúvel de potássio ou uma solução de vidro solúvel de sódio / potássio 10 que atuem da mesma maneira, que apresentem o módulo indicado acima. O módulo aqui se refere ao oxido de potássio ou à mistura de oxido de potássio e oxido de sódio, contudo, apresenta a faixa de valores mencionada acima.

De preferência, no caso da granulação, é empregada uma solu-15 ção de vidro solúvel, que apresente um teor em sólidos de pelo menos 10% em peso, de preferência, de pelo menos 15% em peso, especialmente de preferência, de pelo menos 30% em peso, especialmente de preferência, de pelo menos 40% em peso, especialmente de preferência, de pelo menos 50% em peso. Uma outra vantagem da utilização de bentonita super-ativada

com íons de metal alcalino consiste no fato de que podem ser utilizadas quantidades muito pequenas de vidro solúvel, sendo que, todavia, é obtido um granulado, que, por um lado, exibe uma elevada estabilidade mecânica, e, por outro lado, exibe uma rápida dissolução. De preferência, a solução de vidro solúvel é adicionada em uma quantidade tal, à bentonita de sódio super-ativada com íons de metal alcalino, que o granulado de bentonita contenha, em um teor em água de 8% em peso, uma fração em silicato de metal alcalino, de preferência, silicato de sódio, de menos do que 4,0% em peso, de preferência, de menos do que 3,5% em peso, especialmente de preferên- cia, de menos do que 3,0% em peso, de preferência, de menos do que 2,6% em peso, especialmente, de menos do que 2,0% em peso.

De preferência, a bentonita super-ativada com íons de metal al-calino é preparada a partir de uma bentonita, que apresente, em uma lama aquosa com um teor de 2% em peso de bentonita, um pH de mais do que 7, de preferência, um pH de mais do que 8, especialmente de preferência, um pH de mais do que 9, especialmente, um pH na faixa de 8 -10. 5 ' De preferência, a bentonita super-ativada com íons de metal al-

calino apresenta uma capacidade de intumescimento em água de pelo menos 15 mL / 2g. Pela capacidade de intumescimento, é suportada a rápida dissolução do granulado. Apesar da elevada capacidade de intumescimento da bentonita super-ativada com íons de metal alcalino, nesse caso, não se observa qualquer retardamento da dissolução do granulado por formação de gel nos grãos de bentonita.

A bentonita super-ativada com íons de metal alcalino é preparada, de preferência, por ativação de uma bentonita de cálcio. Podem ser utilizadas bentonitas de cálcio usuais. Bentonitas de cálcio desse tipo têm, usu-almente, capacidades de troca de cátions na faixa de 50 meg /100 g até 120 meg / 100 g. Em si, contudo, é também possível, para a super-ativação, se utilizar mesmo uma bentonita de sódio.

Os íons de metal alcalino, com os quais a bentonita é super-ativada, são escolhidos, de preferência, a partir do grupo de íons sódio e íons potássio, sendo que são especialmente preferidos os íons sódio.

No caso de uma ativação com íons sódio, é ativada a bentonita utilizada como material de partida, especialmente bentonita de cálcio, de preferência com um composto a partir do grupo de carbonato de sódio, hi-drogeno-carbonato de sódio, fosfato de sódio, oxalato de sódio e citrato de sódio. Fosfatos de sódio adequados são, por exemplo, monofosfato trissódi-co e polifosfato trissódico. No caso de uma ativação com íons potássio, escolhe-se o composto de potássio, de preferência, a partir do grupo de carbonato de potássio, hidrogeno-carbonato de potássio, fosfato de potássio, citrato de potássio e oxalato de potássio. A ativação da bentonita, especialmente bentonita de cálcio, é realizada, em si, de maneira usual. Para tal, a bentonita, que pode apresentar uma umidade na faixa de 20 até 40% em peso, é amassada com a quantidade calculada do composto de metal alcalino. Aseguir, a bentonita super-ativada com íons de metal alcalino pode ser seca, moída e, eventualmente, peneirada, a fim de se ajustar o tamanho de grão desejado.

A granulaçao da bentonita super-ativada com íons de metal alca-5 lino, especialmente de preferência, bentonita de sódio, ocorre, em si, de a-cordo com processos usuais. Por exemplo, a solução de vidro solúvel pode ser atomizada sobre a bentonita super-ativada com íons de metal alcalino em movimento. Para isso, podem ser utilizados, por exemplo, misturadores de queda livre, nos quais se forma um cortinado de partículas descendentes 10 da bentonita super-ativada, sobre o qual, então, a solução de vidro solúvel é atomizada.

Depois da granulaçao, o teor em água do granulado pode ser diminuído, por exemplo, por introdução de ar aquecido, para o valor desejado. Usualmente, o teor em água dos granulados de bentonita prontos impor- ta em 6 até 14% em peso, de preferência, em 7 até 12% em peso, especialmente de preferência, em 8 até 10% em peso.

De preferência, a granulaçao da bentonita super-ativada com íons de metal alcalino, especialmente, bentonita de sódio, ocorre, contudo, de maneira tal que a bentonita super-ativada é previamente colocada em um misturador de mistura rápida e o vidro solúvel é adicionado dentro de um curto intervalo de tempo em sua quantidade total. A granulaçao pode ser realizada tanto em um processo em batelada, como também em um processo contínuo. Para a granulaçao no processo em batelada, pode ser utilizado um assim chamado misturador Eirich, e, para a granulaçao contínua, pode ser utilizado, por exemplo, um misturador com lâminas frontais (em Alemão: Pflugscharmischer) que opera de maneira contínua, tal como ele é oferecido, por exemplo, pela firma Lõdige, ou um misturador de camadas em anel, tal como um Misturador Lõdige CB.

Um outro objeto da invenção é um granulado de bentonita, talm como, por exemplo, ela pode ser obtida com o processo acima descrito. Um granulado de bentonita desse tipo destaca-se pelo fato de que ele se solubi-liza muito rapidamente ou se dissolve muito rapidamente em água.O granulado de bentonita de acordo com a invenção apresenta as seguintes propriedades:

- um volume de intumescimento de pelo menos 15 ml_ / 2 g

- uma dissolução em água, depois de 30 segundos, de pelo me- 'nos 80%.

De preferência, o granulado de bentonita apresenta uma dissolução em água, depois de 90 segundos, de pelo menos 90%, especialmente de preferência, de pelo menos 95%, e, especialmente de preferência, de pelo menos 99%. A bentonita super-ativada granulada apresenta, em uma lama

aquosa com um teor de 2% em peso de granulado, de preferência, um pH

de mais do que 10.

A invenção será mais pormenorizadamente explicada com base

em Exemplos. 15 Métodos de medida utilizados

Capacidade de troca de cátions

Princípio: A argila é tratada com um grande excesso de solução de NH4CI aquosa, lavada e determina-se a quantidade de NH4+ que permanece sobre a argila, por meio de análise elementar.

Me+ (argila)" + NH4+ NH4+ (argila)- + Me+ (Me+ = H+, K+, Na+, 1/2 Ca+2, 1/2 Mg+2...) Aparelhagem: Peneira, 63 um; erlenmeyer - frasco de vidro es-

merilhado, 300 ml_; balança analítica; filtro de sucção com membrana, 400 mL; filtro de nitrato de celulose, 0,15 um (firma Sartorius); estante se secagem; resfriador de refluxo; chapa de aquecimento; unidade de destilação, VAPODEST-5 (firma Gerhardt, número 6550); frasco de medição, 250 mL; firma Flammen-AAS.

Produtos químicos: Reagente de Nessler solução de NH4CI 2 N (firma Merck, número do artigo 9028); solução de ácido bórico.a 2%; solução de hidróxido de sódio,a 32%; ácido clorídrico 0,1 N; solução de NaCl.a 0,1%;solução de KCI,a 0,1%.

Realização: 5 g de argila são peneiradas por uma peneira de 63 pm e seca a 110°C. Depois disso são pesados precisamente 2 g, sobre a balança analítica, por pesagem diferencial, para o erlenmeyer - frasco de 5 yidro esmerilhado, e misturado com 100 mL de solução de NH4CI 2 N. A suspensão é cozida ao longo de uma hora sob refluxo. No caso de bentonita com teor em CaC03 muito elevado, pode-se chegar a um desenvolvimento de amoníaco. Nesses casos, deve ser adicionada tanta solução de NH4CI até que nenhum odor de amoníaco possa se constatado. Um controle adi- cional pode ser realizado com papel indicador umedecido. Depois de um tempo de repouso de cerca de 16 horas, a NH4+-bentonita é removida por filtração por meio de um filtro de sucção com membrana e lavada até preponderante isenção de íons com água completamente deionizada (cerca de 800 mL). A constatação da isenção de íons da água de lavagem é realizada em íons NH4+ com o reagente de Nessler aconselhado para isto. O tempo de lavagem pode variar de acordo com o tipo de argila entre 30 minutos e 3 dias. A NH4+-argila lavada é colhida pelo filtro, seca ao longo de 2 horasa 110°C, moída, peneirada (peneira de 63 um) e seca novamente ao longo de 2 horasa 110°C. Depois disso, o teor em NH4+ da argila é determinado por meio de análise elementar.

Cálculo da CEC: A CEC (capacidade de troca de cátions) da argila é determinada, de maneira habitual, por meio do teor em NH4+ da NH4+-argila, que foi determinado por meio de análise elementar do teor em N. Para isso, foi empregado o aparelho Vario EL 3 da firma Elementar-Heraeus, Hanau, Alemanha, de acordo com as indicações do fabricante. Os dados ocorrem em mval/100 g de argila (meq/100 g). Exemplos: Teor em nitrogênio = 0,93%; Peso molecular: N - 14,0067 g/mol

CEC = 0,93 x 1.000 = 66,4 mVal/100 g

14,0067

CEC = 66,4 meq/100 g de NH4+-BentonitaDeterminação do teor em água

O teor em água dos produtosa 105°C é determinada sob utilização do método Dl N/ISO-787/2.

Determinação do valor de pH de uma amostra de bentonita

2 g da amostra são dispersos em 9,0 ml_ de água destilada. De-pois disso, o valor do pH é determinado com um eletrodo de vidro calibrado. Determinação das velocidades de solubilizacão de granulados

A velocidade de solubilizacão dos granulados é investigada com um processo, tal como ele é descrito no documento 99/32591.

Os granulados são peneirados primeiramente com uma peneira da largura de malha de 200 um. 8 g do material peneirado são colocados em um litro de água, que foi temperado em 30°C e que apresenta uma dureza alemã de 21e. Com um agitador de pás, agita-se durante 90 segundosa 800 rpm. O resíduo remanescente do granulado é removido por peneiração com uma peneira da largura de malha de 0,2 mm e, a seguir, seco para um peso constantea 40°C. O resíduo é pesado e a solubilidade é determinada como diferença com relação à quantidade de granulado pesada. Determinação da estabilidade mecânica

105 até 115 g do granulado são colocados sobre uma peneira da largura de malha de 0,15 mm e frações finamente divididas do granulado são removidas por peneiração.

100 g do granulado liberado de frações finas são colocados em uma peneira da largura de malha de 0,15 mm, a qual está fixada sobre uma concha coletora. Sobre o granulado, são colocados 3 bolas de borracha, que apresentam um diâmetro de 2,9 mm. A peneira é recoberta com uma tampa, sendo que entre a peneira e a tampa está prevista um espaçamento de 25 mm. O dispositivo constituído a partir da concha coletora, da peneira e da tampa, é colocado em um agitador rotativo e agitado ali 15 minutos. A seguir, é pesado o granulado coletado na concha coletora. Esse número cor- responde ao índice de cominuição durante 15 minutos de tempo de agitação.

A peneira é mais uma vez agitada 15 minutos e o material é novamente é pesado, o qual tinha sido coletado na concha de coleta. A partirda soma do procedimento de peneiração, origina-se um índice de cominui-

ção durante 30 minutos.

Determinação do volume de intumescimento

Um cilindro de medição de 100 ml_ graduado é enchido com 100 5 ml_ água destilada ou uma solução aquosa de sodaa 1% polifosfato trissódi-coa 2%. 2 g de bentonita são colocados lentamente e em porções, cada uma de aproximadamente 0,1 até 0,2 g, com uma espátula, sobre a superfície da água. Depois da submersão de uma porção adicionada é adicionada a próxima porção. Depois que os 2 g de bentonita foram adicionado e tinham a- fundado para o fundo do cilindro de medição, o cilindro é deixado repousar durante uma hora à temperatura ambiente. A seguir, lê-se, na graduação do cilindro de medição, a altura da substância intumescida em ml_ / 2 g. Determinação do resíduo de peneiração seco

Cerca de 50 g do material de argila seco ao âr investigado são pesados sobre uma peneira da largura de malha correspondente. A peneira é conectada a um aspirador de pó, que suga pela peneira, por meio de uma fenda de sucção circular abaixo do piso da peneira, todas as frações mais finas que são do que a peneira. A peneira é recoberta com uma tampa de plástico e o aspirador de pó é ligado. Depois de 5 minutos, o aspirador de pó é desligado e a quantidade de frações grosseiras que permanecem sobre a peneira é determinada por pesagem por diferença. Difratometria de raios X

O registro de raios X são realizados em um difratômetro de pó de elevada resolução da firma Philips (X'-Pert-MPD (PW3040)), o qual era dotado com um anodo de CO.

Determinação do teor em montmorilonita por meio da adsorcão em azul de metileno O valor de azul de metileno é uma medida para a superfície interna dos materiais de argila.

a) Preparação de uma solução de difosfato tetrassódico 30 5,41 g de difosfato tetrassódico são pesados com erro de 0,001

g, de maneira precisa, para um frasco de medição e completado, com água destilada, sob agitação, até a marca de calibração.b) Preparação de uma solução de azul de metilenoa 0,5%

Em um bécher de vidro de 2.000 ml_, são dissolvidos 125 g de azul de metileno em cerca de 1.500 ml_ de água destilada. A solução é separada por decantação e completada para 25 L com água destilada. 5 ' 0,5 g de bentonita de teste úmida, çom superfície interna conhe-

cida, são pesados com um erro de 0,001 g, de maneira precisa, para um frasco erlenmeyer. São adicionados 50 ml_ de solução de difosfato tetrassó-dico e a mistura é aquecida à ebulição 5 minutos. Depois do resfriamento para a temperatura ambiente, são adicionados 10 mL de H2S04 0,5 molar e adicionam-se 80 até 95% do consumo final a ser esperado de solução de azul de metileno. Com o bastão de vidro, retira-se uma gota da suspensão e coloca-se sobre um papel de filtro. Forma-se uma mancha preto azulada com um halo incolor. Adiciona-se, agora, em porções de 1 mL, solução de azul de metileno adicional, e o ensaio de toque é repetido. A adição ocorre até o momento em que o halo se tinge levemente de azul claro, portanto, a quantidade de azul de metileno adicionada não mais é absorvido pela bentonita de teste.

c) Teste de materiais de argila

O teste do material de argila é realizado da mesma maneira co-20 mo para a bentonita de teste. A partir da quantidade de azul de metileno consumida, pode-se calcular a superfície interna do material de argila.

381 mg de azul de metileno / g de argila correspondem, de acordo com esse processo, a um teor de 100% de montmorilonita. Exemplo 1: Como bentonita, foi empregada uma bentonita de cálcio natural,

que apresenta as seguintes propriedades:<table>table see original document page 19</column></row><table>massada durante outros 10 minutos. A massa de amassamento é subdividida com as mãos em pequenos pedaços e seca em uma estante de ar circulante à cerca de 75°C, durante 2 até 4 horas, para um teor em água de 10 ± 2%. O objeto de secagem é, então, moído em um moinho de rotor de impac-5 to Retsch Tipo SR 3 com uma peneira de 0,12 rpm. Preparação dos aranulados

Em um misturador intensivo Eirich R02E, foram previamente colocados 1.000 g da bentonita caracterizada na Tabela 2 e adiciona-se dosa-damente, por meio de uma tremonha, como agente de aglomeração, água ou água-vidro solúvel (vidro solúvel A ou B). Em cada caso, foram utilizados soluções de vidro solúvel com um teor em sólidos de 10%, 20% e 40%. Nesse caso, foi escolhido o ajuste baixo para a velocidade de rotação do prato, assim como a velocidade de rotação máxima para o vórtice. Os parâmetros de aglomeração, se não indicado de outra maneira, a seguir, em cada caso, foram escolhidos de maneira tal que mais do que 50% dos granulados se situavam em uma faixa de tamanho de partícula de 0,4 até 1,4 mm. Com relação a isso, os granulados, depois da granulação e da secagem, foram selecionados por peneiramento de maneira correspondente. Investigação da velocidade de dispersão Os granulados foram investigados, da maneira descrita acima,

com respeito a sua velocidade de dispersão. Os dados determinados estão reunidos na Tabela 4, para uma granulação com um vidro solúvel com um módulo de Si02:Na20 de 2,65, e, na Tabela 5, para uma granulação com um vidro solúvel com um módulo de Si02:Na20 de 3,2. Além dos dados com relação à dissolução dos granulados, estão registrados nas Tabelas 4 e 5 ainda os volumes de intumescimento dos granulados obtidos em conjunto com os valores de pH quando da solubilização do granulado em água.Tabela 4: Propriedades de Granulados, que foram qranulados com diferen tes quantidades de vidro solúvel de módulo SiOp:Na?Q de 2,65

<table>table see original document page 21</column></row><table>Levando-se em consideração os granulados, que meramente

foram granulados com água, reconhece-se que o volume de intumescimento 5 no caso de bentonita não ativada, importa em 12 mL7 2 mg, no caso de ben-tonita ativada estequiometricamente, se eleva para 20 mL / 2 g, a fim de cair, então, no caso de bentonita super-ativada, novamente para 15 mL / 2 g.

Levando-se em consideração a solubilidade, no caso da bentonita super-ativada 3, já em uma fração de vidro solúvel de 1,2%, depois de 30 10 segundos, é alcançada uma completa solubilização, enquanto que, no caso da bentonita ativada estequiometricamente 2, é necessária uma fração de vidro solúvel nitidamente mais elevada de 7,3%, a fim de se conseguir, dentro de 30 segundos, uma solubilização completa do granulado.

Todos os granulados exibiram uma elevada estabilidade mecâ-15 nica e a abrasão, de acordo com o método de teste anteriormente descrito, importou em < 2%. Mesmo no caso de baixa concentração de vidro solúvel, foi obtido um granulado, que apresentou uma estabilidade mecânica sufici-ente para a aplicação técnica.

Tabela 5: Propriedades de Granulados, que foram granulados com diferentes quantidades de vidro solúvel de módulo SiOpiNasO de 3,2__

<table>table see original document page 22</column></row><table>Se for utilizado um vidro solúvel com um módulo de Si02:Na20 5 de 3,2, que, portanto, apresenta uma pequena fração de bases fortes, já é suficiente uma fração de vidro solúvel de 1,8%, a fim de se conseguir, no caso da bentonita super-atividada 3, dentro de 30 segundos, uma solubiliza-ção praticamente completa do granulado. No caso da bentonita ativada es-tequiometricamente, por sua vez, são necessárias frações mais elevadas de 10 vidro solúvel, a fim de se conseguir uma rápida solubilização do granulado.

Todos os granulados exibiram uma elevada estabilidade mecânica e a abrasão, de acordo com o método de teste anteriormente descrito, importou em < 2%. Mesmo no caso de baixa concentração de vidro solúvel, foi obtido um granulado, que apresentou uma estabilidade mecânica sufici-15 ente para a aplicação técnica.

Claims

REIVINDICAÇÕES

1. Processo para a preparação de granulados de bentonita que se dissolvem rapidamente, em que:é preparada uma bentonita super-ativada com íons de metal al- calino, que está super-ativada com pelo menos 110% de sua capacidade de troca catiônica com íons de metal alcalino; eé granulada a bentonita super-ativada com íons de metal alcalino com uma solução de vidro solúvel.

2. Processo, de acordo com a reivindicação 1, em que a solução de vidro solúvel apresenta um módulo de Si02:X20 de mais do que 3,2, sendo que X é escolhido a partir de sódio e de potássio.

3. Processo, de acordo com a reivindicação 1 ou 2, em que a solução de vidro solúvel apresenta um teor em sólidos de pelo menos 10% em peso.

4. Processo, de acordo com uma das reivindicações anteriores,em que o íon de metal alcalino é escolhido a partir do grupo de íons sódio e de íons potássio.

5. Processo, de acordo com uma das reivindicações anteriores, em que a solução de vidro solúvel é adicionada, à bentonita super-ativada com íons de metal alcalino, em uma quantidade tal que o granulado de bentonita, em um teor em água de 8% em peso, contenha uma fração em silica-to de metal alcalino, especialmente silicato de sódio, de menos do que 3,0% em peso.

6. Processo, de acordo com uma das reivindicações anteriores, em que a bentonita super-ativada com íons de metal alcalino é preparada apartir de uma bentonita, que, em uma lama aquosa com um teor de 2% em peso de bentonita, apresenta um pH de mais do que 8.

7. Processo, de acordo com uma das reivindicações anteriores, em que a bentonita super-ativada com íons de metal alcalino apresenta uma capacidade de intumescimento em água de pelo menos 15 ml_/2 g.

8. Processo, de acordo com uma das reivindicações anteriores, em que a bentonita super-ativada com íons de metal alcalino é preparadapor ativação de uma bentonita de cálcio.

9. Processo, de acordo com a reivindicação 8, em que a bentonita de cálcio é ativada com um composto a partir do grupo de carbonato de sódio, citrato de sódio, hidrogeno-carbonato de sódio e fosfato de sódio.

10. Processo, de acordo com uma das reivindicações anteriores,em que o granulado de bentonita é seco para um teor em água na faixa de 6 até 14% em peso.

11. Granulado de bentonita que se dissolve rapidamente, obtido com um processo de acordo com uma das reivindicações 1 até 10, que a- presenta as seguintes propriedades:- um volume de intumescimento de pelo menos 15 ml_ / 2 g;- uma dissolução em água, depois de 30 segundos, de pelo menos 80%.

12. Granulado de bentonita que se dissolve rapidamente, de a-cordo com a reivindicação 11, em que o granulado de bentonita apresenta uma dissolução em água, depois de 90 segundos, de pelo menos 90%.

13. Granulado de bentonita que se dissolve rapidamente, de a-cordo com a reivindicação 11 ou 12, em que o granulado de bentonita, em uma lama aquosa com um teor de 2% em peso em granulado, apresenta um pH de mais do que 10.

14. Granulado de bentonita que se dissolve rapidamente, de a-cordo com uma das reivindicações 11 até 13, em que o granulado apresentauma abrasão de ^ 2%.

15. Granulado de bentonita que se dissolve rapidamente, de a-cordo com uma das reivindicações 11 até 13, em que o granulado, em um 25 teor em água de 8% em peso, apresenta um teor em silicato de sódio demenos do que 3% em peso.