JPS63150390A - 洗剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、洗剤組成物に関し、更に詳しくは。

洗浄力向上剤として無リン系の複鎖状粘土鉱物を含有し
た洗剤組成物に関するものである。

〔従来の技術およびその問題点〕

洗剤組成物は、その主成分である界面活性剤いる。

このピルダーは、界面活性化剤の可溶化の増大１表面活
性性の増大、油分等のよごれの吸着。

界面活性化剤の加水分解防止、硬水の軟、化等の作用て
よυ、洗浄力を直接的あるいは間接的に向上させるもの
である。このピルダーとして、従来よシ、ポリリン酸ナ
トリウム、トリポリン酸ソーダ等のリン酸系ピルダーが
広く用いられてきた。しかし、このリン酸系ピルダーて
含まれるリン酸（ＰＯ，）分が湖沼や内湾などの富栄養
化問題の原因の１つとされ、近年その使用が制限される
傾向にある。

この様な中で、リン酸系ビルグーの代替物として、近年
ゼオフィトが注目されている（特公昭５５−１８２７７
号公報、特公昭５５−１８４７９号公報、特公昭５７−
８０４９号公報、特公昭５７−１４７９８号公報、特開
昭６１−８５４９４号公報、特開昭６１−９７３９８号
公報）。

しかしながら、ゼオフィトをピルダーとして用いる場合
、ピルダーとして優れた特性を得る疋は粒子の大きさ等
が厳しく制御された合成ゼオライトを用いる必要があり
、高価知なるばかりでなく。

このゼオフィトは、低湿度雰囲気下で多くの水分子を吸
着してしまい、比較的高い湿度雰囲気下では最早吸着性
能が発揮されずまた。細孔径が小さくイオンの拡散が遅
いなどの理由で界面活性化剤の加水分解防止作用や硬水
の軟化作用等のピルダーとして必要な機能を充分に満足
したものとするに至っていない。

作用や硬水の軟化作用等の洗浄力向上作用に優れかつ安
価で安全なピルダーを含有した洗剤組成物を提供するに
ある。

この目的を達成するために、ピルダーとして複鎖状粘土
鉱物であるセビオライトまたはパリゴルスカイト等のナ
トリウム（Ｎａ）誘導体が優れていること九着眼した。

即ち、セビオライトやパリゴルスカイト等°の複鎖状粘
土鉱物は、吸水性能が優れており、界面活性化剤の加水
分解防止作用に優れており、しかも、水ばかシではなく
各種の有機高分子も吸着するので、ゼオライ）Ｋない洗
浄力向上作用も期待される。しかし、洗剤組成物、持て
衣料用洗剤組成物用ピルダーに要求される最も重要な特
性である硬水の軟化作用については、この複鎖状粘土鉱
物に陽イオン交換能がほとんど無いため０期待できない
。そればかりでなく、セビオライト等の構造中にあるマ
グネシウムイオン（Ｍｇｆ＋）やｃｎら粘土鉱物に不純
物として含有しているドロマイトやカルサイトに含まれ
るカルシウムイオン（（！ａ”）やマグネシウムイオン
（Ｍｇ″＋）が水中に溶出するすめ、逆に水を硬化させ
るおそれすらあシ、上述の優れた作用があるＫも拘らず
、洗剤組成物用ピルダーとしては不適として用いられて
いなかった。

本発明者等は、上述の間萌点に鑑み鋭意検討した結果、
複鎖状粘土鉱物の構造中のマグネシウムイオン（Ｍｇ　
　）の一部をナトリウムイオン（Ｎａ＋＞２＋ で置換したセビオライトやパリゴルスカイト等のナトリ
ウム（Ｎａ　）誘導体が、上述の複鎖状粘土鉱物の優れ
た特性を失うことなく、シかもピルダーとして最も重要
な特性である硬水の軟化作用も有していることを見い出
し１本発明を成すに至ったものである。

〔発明の構成〕

本発明の洗剤組成物は、界面活性剤と複鎖状粘土鉱物の
ナトリウム誘導体ピルダーを含有してなるＣ、！ｔ−特
徴とするものである。

以下に１本発明の構成をより詳細に説明する。

本発明における複鎖状粘土鉱物のナトリウム誘導体ピル
ダーは、セピオフィト、バリゴルヌカイト等の複鎖状粘
土鉱物に存在する洗剤組成物の洗浄力向上阻害物質とし
てのマグネシウムイオン？＋ （Ｍｇ　　）やアルミニウムイオン（１”）＆どｔナト
リウムイオン（Ｎａ”）で置換したナトリウム誘導体で
ある。

ここで、複鎖状粘土鉱物（以下、粘土鉱物とする）は、
含水珪酸マグネシウムや含水珪酸アルミニウムを主成分
とし、その表面に反応性江富む水酸基を有する粘土鉱物
である。この粘土鉱物は。

直径が０．００５〜（１６１ｔｍ程度の繊維からなシ。

該繊維に平行て約１０〜６′Ａ程度の長方形の断面を持
つ細孔（チヤツキＩｖ）が存在するものである。

従って、この繊維の表面には、約１０Ｘ程度の段差が存
在している。なお、この粘土鉱物は、マグネシウムの一
部がアルミニウム、鉄、ナトリウム。

ニッケル等′Ｉｃ置換されている場合もある。

具体的尾は、含水マグネシウムシリケートを主成分とす
るセビオライト（５ｅｐｉｏｌ　１ｔｅ）、　シロタイ
／’　（Ｘｙｌｏｔｉｌｅ）、ラフリナイト（Ｌｏｕｇ
ｈｌ　１ｎｉｔｓ）。

ファルコンドアイト（Ｆａｌｃｏｎｄｏｉｔｅ）、含水
アルミニウムシリケートを主成分とするバリゴμスカイ
）　（Ｐａｌｙｇｏｒｓｋｉｔｅ　）等がある。

また１通称で、マウンテンコルク（Ｍｏｕｎｔａｉｎｃ
ｏｒｋ）、マウンテンウッド（Ｍｏｕｎｔａｉｎ　ｗｏ
ｏｄ　）　、マウンテンレザー（Ｍｏｕｎｔａｉｎ　１
ｅａｔｈｅｒ　）　＊海泡石（Ｍｅｅｒｓ−ｃｈａｕｍ
）　ｅアタパルジャイト（ＡｔｔａＰｕｌｇｉｔｅ）等
と呼ばれる鉱物は、これて当たる。

複鎖状粘土鉱物のナトリウム誘導体ピルダーは、これら
粘土鉱物のナトリウム誘導を行なうこと罠よυ得られる
。この誘導の方法については。

特に限定するものではないが１例えば、セビオツイトや
パリゴルスカイト等の粘土鉱物を０．１規定〜１２規定
の水酸化ナトリウム水溶液により、２０〜１５０℃の温
度範囲内で処理すること罠より行なう。この場合、水酸
化ナトリウム水溶液の濃度が０．１規定未満または処理
温度が２０℃未満では。

ナトリウム置換反応が緩やかなため長時間の処理を要し
、また、処理溶液の濃度が１２規定を越える場合には過
剰の水酸ｒヒナトリウムが水溶液中て残り、しかも珪酸
ナトリウムを生成するため、過剰の水酸化す１１ウムの
水洗・除去工程が困難となプ、更には処理温度が１５０
℃を越える場合には、セピオライトやパリゴルスカイト
等の粘土鉱物が異なった物質９例えばスメクタイト系粘
土鉱物に変態するおそれがあるため、ともて好ましくな
い。なお、上述の粘土鉱物中のラフリナイトは。

ナトリウム誘導体として天然に存在する鉱物であるので
、上述の処理を行なわなくてもよいが、優れた洗浄力向
上作用を得るためて、更て上述の処理を行ないナトリウ
ム濃度を増加させてもよい。

この複鎖状粘土鉱物のナトリウム誘導体ピルダーは、酸
化ナトリウム（Ｎ　ａ　ｓ　Ｏ）の含有量が０．７〜２
０重量％（ｗｔ％）であることが好ましい。これは、該
含有量がＱ、　７　ｗｔ％未満では硬水の軟化能等の洗
浄力向上性能が十分でなく、また、２０ｗｔ％を越える
ナトリウム誘導体は合成が困難だからである。

また、上述の粘土鉱物のナトリウム誘導体ビ洗浄力向上
性能て優れているが、他の特性９例えば被洗浄物への付
着による汚れ、洗浄液の透明性。

排水管中への沈澱防止等の視点から、礒維長が１０／１
ｍ以下、繊維径が１１血以下であることが好ましあり、
４常洗剤組成物知使用されている天然油脂層ケン、アニ
オン型界面活性剤、カチオン型界面活性剤、ノニオン型
界面活性剤等の界面活性剤Ｏ−穐または二種以上の混合
物を用いる。具体的には、１育鎖又は分枝鎖アルキルベ
ンゼンヌルホン酸塩、アルキルベンゼンヌルホン酸塩、
アルカンスルホン酸塩、アルキＡ／硫酸り、アルケニル
硫酸塩。

アルキルエーテル硫酸塩、アルケニルエーテ／Ｉ／硫酔
塩、オレフィンスルホン酸塩、高級脂肪酸塩。

不飽和脂肪酸塩、アルキμエーテｐカルボン酸塩。

ポリオキシエチレンアルキルエーテル、シ書ｆｉＮＥ’
ＷＩ肪酸エステル、アミノ酸型界面活性剤、燐酸エステ
／ｌ／系活性剤、ス〜ホン酸型両性界面活性剤、非イオ
ン性界面活性剤、ベタイン型両性界面活性剤複鎖状粘土
鉱物のナトリウム誘導体ピルダーとをナトリウム誘導体
ピルダーの含有量は、界面活性剤が５〜５０ｗｔ％、複
鎖状粘土鉱物のナトリウム誘導体ピルダーが５〜５（１
ｗｔ％であることが好ましい。該ナトリウム誘導体ピル
ダーの含有量を５〜５０ｗｔ％としたのは、５ｗｔ％未
満では、ピルダーとして必要な機能、持て硬水の軟化を
与えるのに充分でなく、５０ｗｔ％を越える場合には。

主要成分の界面活性剤〃窄腎による洗浄力低下がおこっ
たり濁化や衣料への付着による汚れが起こるおそれがあ
るからである。

本発明の洗剤組成物知は、上記の必須成分のほかに、更
に一般の洗剤組成物に配合されている各種添加剤成分を
、適宜配合することができる。

これら添加剤としては、珪酸塩、炭酸塩、硫酸塩等のア
ルカリ塩や有機アルカリ剤等のアルカリ剤、カルボキシ
ルメチルセルロース、ポリエチレングリコール、ポリビ
ニルアルコール、ホリビニルヒロリドン等の再汚染防止
剤、蛍光塗料等の増白剤１色素、香料、過炭酸ソーダ、
過ホウ酸ソーダ・硫酸ナトリウム、過酸化水素付加体、
塩化ナトリウム過酸化水素付加物等の漂白剤、低級アル
コール、低級アルキルベンゼンヌルホン酸塩。

グリコ−ｐ類、安息香酸塩、尿素等の可溶化剤。

固結防止剤、酵素、パールトーン付与剤、漂白活性化剤
、酸化防止剤などが挙げられる。

本発明の洗剤組成物は、どの様な形態の洗剤組成物にも
適用でき９例えば、粉末１錠剤、液体等の様々な形態に
できる。この洗剤組成物の製造てついては、製造条件等
について特に制約がなく。

式または湿式で行ない、洗剤原料混合物とする。

次に１粒状洗剤組成物とする場合ては、各種の造粒法、
乾燥法が用いられ、噴霧乾燥法では洗剤原料混合物が水
性スラリーのものとし、該水性スラリーを熱学間知噴霧
し乾燥させて粒伏体とし９次に、この粒状物に必要に応
じて各種添加剤を添加・配合することによシ１本発明の
洗剤組成物が得（：Ａ７ｉ＋ らｒしる。なお、造粒の際などに、’ｈｉ！ｊｐ活性剤
や添加剤の吸水による固結等全防止する目的で、複鎖状
粘土鉱物のナトリウム誘導体を、！！活性剤や添加剤の
表面に塗布してもよく、その場合ては二段スプレードラ
イヤー法等の方法？用いることてよシ行なう。また、液
状の洗剤組成物とする場合には、上記洗剤原料混合物お
よび添加剤を水等の溶媒中で混合・混線後、適当な濃度
となるよって濃縮又は希釈することにより行なう。

また、複鎖状粘土鉱物のナトリウム誘導体ピルダーが、
ナトリウム誘導が充分でなく、軟水化能等が十分でない
場合には、ゼオフィトやポリリン酸ナトリウム等のピル
ダーを添加してもよい。

〔発明の作用および効果〕

本発明の洗剤組成物は、界面活性剤の加水分解作用や硬
水の軟化作用等の洗浄力向上作用に優れたピルダーを含
有しているので、優れた洗浄力を有する。

また、洗剤組成物の複鎖状粘土鉱物のナトリウム誘導体
ピルダーが無機物でかつ安価であるので、洗剤組成物を
安価で安全性の高いものとすることができる。

更に、上記ナトリウム誘導体ピルダーが高湿度雰囲気下
でも優れた吸水性を奏するので、洗浄力性能に優れてい
る。

この様に１本発明の洗剤組成物がかかる効果を発揮する
メカニズムについては、未だ必ずしも明らかではないが
０次の様に考えらｎる。

即ち１本発明の洗剤組成物中の複鎖状粘土鉱物のナトリ
ウム誘導体ピルダーは、腹積状粘土鉱物の細孔表面に、
ナトリウムイオンか置換吸着されている。この細孔は、
ゼオフィトの２培以上の径を持ち、しかもゼオライトの
ように分校や折ｎ曲が９のないまっすぐな細孔である。

Ｃのため。

この細孔中には、水分子や無機イオンは液体状の水中と
同様に速やかに拡散することができる。しかも、ナトリ
ウムイオンが置換されていない粘土鉱物とは異なり、ナ
トリウム誘導体ピルダーのナトリウムイオンはカルシウ
ムイオン（Ｏａ”　）やマグネシウムイオン（Ｍｇ”）
、鉄イオン（ｐ　ｅ　２　＋。

１＋ Ｆｅ　　）、コバルトイオン（Ｃｏ”）、ニッケルイオ
ン（ＮｔＸ＋　）と非常に容易に置換することができる
。

従って、このナトリウム誘導体ピルダーは、硬水の軟水
化作用などの優れた洗浄力向上性能を有し。

また、この性能は温度によらず速やかに反応するので、
低温における洗たくでも有効て作用する。

また、複鎖状粘土鉱物は吸湿性能に優れてお）、シかも
相対湿度が８０％以上で急激に水分を吸収する性質があ
り、この性質はナトリウム誘導しても変わらない。そγ
Ｌ′／ｃ対して、ゼオフィトでは、湿度が１０％以下で
多くの水分子を吸着してし１い、界面活性剤の加水分解
や粒状洗剤の固化を起こす高湿度領域ではその作用がほ
とんど発揮できない。従って、高い湿度雰囲気下でも加
水分解防止作用や固結防止作用等の洗浄力を十分だ向上
させることができ、更に、汚れ成分の吸着をする性質が
あるため、洗浄活性剤との相別効果によシ、優れた洗浄
力を発揮する。

さらに、本発明のナトリウム誘導ピルダーは。

微細な繊維状であるため、水中で沈澱して＜＜。

また０機械的に非常に崩壊し易く、硬度が低く。

更に極く弱い酸性水溶液で分解してシリカに変化する特
性があるので、配水管のつまり、洗たく槽や羽根の摩耗
、廃水の公害等の問題に対しても有効に作用するものと
思われる。

〔実施例〕

実施例１゜ メ トルコ産粘土状βセビオライト１０−ｏと５００ＣＣの
３規定水酸化ナトリウム（ＮａＯＨ）水溶液とを容量１
ｅ＃：製の容器に入ｎ、これ？密封し、′６０℃で２４
時間加熱した。これを水洗乾燥して、酸化ナトリウム（
ＮａｔＯ）を（３ｗｔ％含有し１ｗｃ維の長さが約２Ｉ
Ｉｒｎ、繊維径が約０．１μｍＯμｍ状結晶の集合体か
らなるセピオライトのナトリウム誘導体（Ｎａ型セビオ
ライト）を得た。このＮａ型セピオライトの格子定数ｄ
（１１０）は１２．６Ａであシ・原料セピオライト（１
２，３Ａ）よシ約０．３Ａ大き（Ｎａ＋が置換されたこ
とが確認された。また、このセピオライトの５％懸濁液
のＰＨｔｌｌｏ、１であった。また、１０℃におけるカ
ルシウム交換量は。

混合後３０秒で約３０　ｍｇ　（Ｃａｂ）／　ｆであシ
、ピると、Ｎａ＝Ｏ含有量が少ないにもかかわらず優れ
た交換特性を示した。また、４０％の相対湿度で平衡と
なった後、９５％の相対湿度下ＶＣｅいた時には約３０
％の重量増が観測された。これに対して合成ゼオライト
では同条件では約５％の重量増しか観測されなかった。

この様に９本発明にがかるセピオライトのナトリウム誘
導体ピルダーは。

ピルダー用ゼオライトに比較して、より優れた硬水の軟
化作用および加水分解防止作用がめることが分る。

このＮａ型セピオライト２０重量部に直鎖アルキ〃ベン
ゼンスルホン酸塩（Ｌム８＞５０’ｌ量部、珪酸ナトリ
ウム１０重量部、炭酸ナトリウム３重量部および硫酸ナ
トリウム４７重量部を混合して本実施例の洗剤組成・旨
を得、この洗剤を用いて。

を添加した比較用洗剤と比較した。その結果９本発明の
洗剤組成物は、５〜３５ｔｌＸの範囲でポリリン酸ナト
リウムを添加した場合の９５〜９８％の洗浄力を示した
が、それて対してゼオライトを添加した場合は、６０％
（５℃）から９５％（３５℃）の洗浄力であった。

実施例２゜ トルコ産天然ラフリナイト（Ｎａ型セピオライト）　（
ＮａｔＯ含有量：　６．１ｗｔ％）をＡｅ＊Ｏｚ’Ｍポ
ールミＡ／を用いて乾式粉砕して、ピルダー用粉末を得
た。この粉末は、天然ゼオライト（アナルサイム）が５
〜ＩＱｗｔ％含有している。この粉末の５　ｗｔ　％懸
４液ｏ　ＰＨＨ１０，０，３０秒間テノカルシウム交換
能は５〜４０℃の温度範囲で２４ｍ（１ＣＯａＯ’）／
Ｉであった。さらＶＣ４０％−９５％の相対湿度変化で
は、約５５％の重量増が観測された。

このＮａ型セビオライト２０重量部罠、α−オレフィン
スルホン酸塩（ＡＯ８）５０重ＵＳ、　その他実施例１
と同様の添加剤ｔ−添加して本実施例の洗剤組成物を得
、これを用いて、洗浄力試験を行なった結果、ピルダー
としてポリリン酸ナトリウムを用いたものと同等の洗浄
力を示した。

実施例３゜ 実施例２．と同様の天然ラフリナイト２０１と２．０規
定ＮａＯＨ水溶液とを１ｅの鉄製の容器に入れ、８０℃
で２４時間処理後、洗浄液のＰ”−Ａ’−１０５となる
まで水洗して、複鎖状粘土鉱物のナトリウム誘導体を得
念。この様にして得られた粉末の粒子長は約１１ｇｍ、
径は約０．０５１ｇｍであシ。

Ｎａ、０含有量は１５ｗｔ％であった。この粉末の３０
秒間でのＣａイオン交換能は５５　ｍ！！（Ｃａｒ）７
ｇであった。

この粉末１５重量部、天然粉セッケン４０重置部・珪酸
ナトリウム１０重量部、炭酸ナトリウム５重量部、硫酸
ナトリウム３５電食部を混合して得られた木実流側の洗
剤組成物の洗浄力は、実施例２．よりも若干優れていた
・ 実施例４゜ 米国産パリゴルスカイト（アタパルジャイト）２０ｇと
４規定Ｎａ０Ｅ［水溶液２０　Ｑ　ｃｃをテフロン製密
封容器に入れ、１４０℃で２日間処理した。

これを水洗後、　Ｎａｇｏが２ｗｔ％の複鎖状粘土鉱物
のナトリウム誘導体の粉末が得られた。これも。

実施例１．の七ビオライトのナトリウム誘導便と同様優
れた洗浄力向上剤として作用した。

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. （１）界面活性剤と複鎖状粘土鉱物のナトリウム誘導体
   ピルダーとを含有してなることを特徴とする洗剤組成物
   。
2. （２）複鎖状粘土鉱物が、セピオライト、パリゴルスカ
   イトまたはラフリナイトであることを特徴とする特許請
   求の範囲第（１）項記載の洗剤組成物。
3. （３）複鎖状粘土鉱物の繊維径が１μｍ以下、繊維長が
   １０μｍ以下であることを特徴とする特許請求の範囲第
   （１）項記載の洗剤組成物。
4. （４）複鎖状粘土鉱物のナトリウム誘導体ピルダーが、
   酸化ナトリウムを０．７ないし２０重量％含有すること
   を特徴とする特許請求の範囲第（１）項記載の洗剤組成
   物。
5. （５）複鎖状粘土鉱物のナトリウム誘導体ピルダーの含
   有量が、５ないし５０重量％であることを特徴とする特
   許請求の範囲第（１）項記載の洗剤組成物。