RU2430149C2 - Покрытые оболочкой частицы перкарбоната натрия - Google Patents

Покрытые оболочкой частицы перкарбоната натрия Download PDF

Info

Publication number
RU2430149C2
RU2430149C2 RU2009106218/04A RU2009106218A RU2430149C2 RU 2430149 C2 RU2430149 C2 RU 2430149C2 RU 2009106218/04 A RU2009106218/04 A RU 2009106218/04A RU 2009106218 A RU2009106218 A RU 2009106218A RU 2430149 C2 RU2430149 C2 RU 2430149C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
sodium
particles
sodium percarbonate
shell
borate
Prior art date
Application number
RU2009106218/04A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2009106218A (ru
Inventor
Штефан ЛАЙНИНГЕР (DE)
Штефан Лайнингер
Харальд ЯКОБ (DE)
Харальд Якоб
Ральф ОФЕРДИК (DE)
Ральф ОФЕРДИК
Original Assignee
Эвоник Дегусса Гмбх
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Эвоник Дегусса Гмбх filed Critical Эвоник Дегусса Гмбх
Publication of RU2009106218A publication Critical patent/RU2009106218A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2430149C2 publication Critical patent/RU2430149C2/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/39—Organic or inorganic per-compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B15/00—Peroxides; Peroxyhydrates; Peroxyacids or salts thereof; Superoxides; Ozonides
    • C01B15/055—Peroxyhydrates; Peroxyacids or salts thereof
    • C01B15/10—Peroxyhydrates; Peroxyacids or salts thereof containing carbon
    • C01B15/106—Stabilisation of the solid compounds, subsequent to the preparation or to the crystallisation, by additives or by coating
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B15/00—Peroxides; Peroxyhydrates; Peroxyacids or salts thereof; Superoxides; Ozonides
    • C01B15/055—Peroxyhydrates; Peroxyacids or salts thereof
    • C01B15/10—Peroxyhydrates; Peroxyacids or salts thereof containing carbon
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C11D17/0039—Coated compositions or coated components in the compositions, (micro)capsules
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/02—Inorganic compounds ; Elemental compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/02—Inorganic compounds ; Elemental compounds
    • C11D3/04—Water-soluble compounds
    • C11D3/046—Salts
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/02—Inorganic compounds ; Elemental compounds
    • C11D3/12—Water-insoluble compounds
    • C11D3/122—Sulfur-containing, e.g. sulfates, sulfites or gypsum
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/39—Organic or inorganic per-compounds
    • C11D3/3942—Inorganic per-compounds

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)
  • Cosmetics (AREA)

Abstract

Использование: в моющих и чистящих средствах. Сущность: частицы перкарбоната натрия покрыты оболочкой, которая содержит безводный сульфат натрия в количестве от 70 до 99,8 мас.% и борат натрия в количестве от 0,2 до 20 мас.% и на массовую долю которой приходится от 1 до 10% в пересчете на всю массу одной частицы перкарбоната натрия. Технический результат - повышение стабильности при хранении при использовании частиц перкарбоната натрия в качестве компонента моющих и чистящих средств. 3 н. и 6 з.п. ф-лы, 2 табл.

Description

Изобретение относится к покрытым оболочкой частицам перкарбоната натрия, обладающим высокой стабильностью при хранении в составе моющих и чистящих средств.
Перкарбонат натрия находит все более широкое применение в качестве обладающего отбеливающим действием компонента в моющих и чистящих средствах. Для применения в этих целях перкарбонат натрия должен обладать в составе моющих и чистящих средств достаточной стабильностью (стойкостью) при хранении, поскольку в противном случае при хранении содержащих его моющих и чистящих средств может происходить потеря активного кислорода с утратой в результате перкарбонатом натрия своего отбеливающего действия. Перкарбонат натрия чувствителен к контакту с влагой, под воздействием которой он разлагается в составе моющих и чистящих средств с потерей при этом активного кислорода. Поэтому для изготовления моющих или чистящих средств перкарбонат натрия обычно используют в виде частиц в оболочке, которая предохраняет покрытые ею частицы перкарбоната натрия от воздействия влаги. Для применения в этих целях пригодны оболочки из неорганических гидратообразующих солей, таких, например, как карбонат натрия, сульфат натрия или сульфат магния, и смесей таких солей, известные в частности, из DE 2417572, ЕР 0863842 и US 4325933.
В US 4526698 описаны частицы перкарбоната натрия, покрытые боратсодержащей оболочкой. Такая оболочка наряду с боратом может также содержать органические или неорганические соединения. В качестве примеров неорганических соединений в указанной публикации упоминаются карбонат натрия, глауберова соль и сульфат магния. Из приведенных в этой публикации примеров следует, что при использовании бората натрия в сочетании с полиэтиленгликолем, органическими комплексообразователями, силикатами натрия или соединениями магния наблюдается синергетический эффект в стабилизации частиц перкарбоната натрия, тогда как при использовании бората натрия в сочетании с карбонатом натрия синергизм отсутствует.
В WO 95/15292 описан способ получения частиц перкарбонатов щелочных металлов с содержащей борную кислоту оболочкой путем распыления водного раствора, который в дополнение к борной кислоте содержит также нейтральную соль щелочного металла или аммония, повышающую растворимость борной кислоты. В качестве предпочтительных для применения в этих целях солей в указанной публикации упоминаются хлорид натрия, хлорид калия, сульфат натрия и сульфат калия. Помимо этого, в указанной публикации говорится о возможности использования боратов щелочных металлов в дополнение к борной кислоте или вместо нее. Согласно этой публикации использование нейтральной соли щелочного металла в сочетании с боратом должно снижать склонность частиц перкарбонатов щелочных металлов к агломерации. Однако в WO 95/15292 не содержится никакой информации о стабилизации частиц перкарбонатов щелочных металлов боратсодержащей оболочкой.
В ЕР 567140 описан способ получения покрытых оболочкой частиц перкарбоната натрия путем нанесения на их сердцевину первого образующего оболочку компонента, выбранного из борных кислот, боратов и силикатов щелочных металлов, и второго образующего оболочку компонента, выбранного из карбонатов, гидрокарбонатов и сульфатов, с нанесением при этом по меньшей мере одного из таких образующих оболочку компонентов из водной суспензии. В приведенных в этой публикации примерах 2, 4 и 5 описаны частицы перкарбоната натрия с оболочкой из 5,5 мас.% тетрагидрата метабората натрия в сочетании с 5 мас.% соды, гидрокарбоната натрия или сульфата натрия. Из приведенных в этой публикации примеров 30-32 следует, что частицы перкарбоната натрия, покрытые оболочкой из бората в сочетании с сульфатом натрия, обладают в составе моющего средства худшей стабильностью при хранении, чем частицы перкарбоната натрия, покрытые оболочкой из бората в сочетании с содой, соответственно из бората в сочетании с гидрокарбонатом натрия.
В DE 2712139 описаны частицы перкарбоната натрия с оболочкой из обезвоженного пербората натрия и силиката натрия, дополнительно содержащей связывающие воду инертные вещества. В качестве пригодных связывающих воду инертных веществ в указанной публикации упоминаются триполифосфат натрия, кальцинированная сода, сульфат натрия и перкарбонат натрия. Описанные в этой публикации частицы перкарбоната натрия содержат моногидрат пербората натрия в количестве 5 мас.% и более и в соответствии с этим характеризуются высоким содержанием бора.
Недостаток известных из уровня техники частиц перкарбоната натрия с боратсодержащей оболочкой состоит в сравнительно высоком содержании бора в оболочке, из которой тем самым при использовании покрытых ею частиц перкарбоната натрия в моющих или чистящих средствах в образующиеся при их применении сточные воды попадает нежелательно большое количество бората.
При создании изобретения неожиданно было установлено, что при использовании частиц перкарбоната натрия с оболочкой, на долю которой приходится от 1 до 10 мас.% от всей массы одной частицы перкарбоната натрия и которая содержит сульфат натрия в количестве 70 мас.% или более и борат натрия в количестве вплоть до 20 мас.%, сульфат натрия и борат натрия оказывают синергетическое действие на стабилизацию частиц перкарбоната натрия в составе моющих и чистящих средств, т.е. подобная оболочка обеспечивает лучшую стабилизацию частиц перкарбоната натрия, чем оболочка только из сульфата натрия или бората натрия.
В соответствии с вышеизложенным объектом настоящего изобретения представлены частицы перкарбоната натрия, покрытые оболочкой, которая содержит безводный сульфат натрия в количестве от 70 до 99,8 мас.% и борат натрия в количестве от 0,2 до 20 мас.% и на массовую долю которой приходится от 1 до 10% в пересчете на всю массу одной частицы перкарбоната натрия.
Предлагаемые в изобретении частицы перкарбоната натрия имеют сердцевину, которая состоит в основном из пергидрата карбоната натрия состава 2Na2CO3·3H2O2. Сердцевина предлагаемых в изобретении частиц перкарбоната натрия может также содержать в малых количествах известные стабилизаторы пероксидных соединений, например магниевые соли, силикаты, фосфаты и/или хелатообразователи. Относительное содержание перкарбоната натрия в сердцевине предлагаемых в изобретении частиц предпочтительно должно составлять более 80 мас.%, особенно предпочтительно более 95 мас.%. Относительное же содержание органических соединений углерода в сердцевине предлагаемых в изобретении частиц перкарбоната натрия предпочтительно должно составлять менее 1 мас.%, особенно предпочтительно менее 0,1 мас.%.
В одном из предпочтительных вариантов сердцевина предлагаемых в изобретении частиц перкарбоната натрия содержит в малых количествах добавки, которые стабилизируют содержание активного кислорода и на долю которых в сердцевине предпочтительно должно приходиться менее 2 мас.%. В качестве подобных повышающих стабильность содержания активного кислорода добавок предпочтительно использовать магниевые соли, жидкое стекло, станнаты, пирофосфаты, полифосфаты, а также хелатообразователи из группы гидроксикарбоновых кислот, аминокарбоновых кислот, аминофосфоновых кислот, фосфонокарбоновых кислот и гидроксифосфоновых кислот, равно как и их соли с щелочными металлами, аммониевые соли и магниевые соли. В одном из особенно предпочтительных вариантов сердцевина предлагаемых в изобретении частиц перкарбоната натрия содержит в качестве стабилизирующей содержание активного кислорода добавки силикат щелочного металла, предпочтительно жидкое стекло с модулем SiO2/Na2O в пределах от 1 до 3, в количестве от 0,1 до 1 мас.%. В наиболее предпочтительном варианте дополнительно к этому количеству силиката щелочного металла сердцевина предлагаемых в изобретении частиц перкарбоната натрия содержит также соединение магния в количестве от 50 до 2000 ч./млн Mg2+.
Сердцевину предлагаемых в изобретении частиц перкарбоната натрия можно формировать одним из известных методов его получения. Один из методов, пригодных для получения перкарбоната натрия, заключается в кристаллизации карбоната натрия из водных растворов пероксида водорода и карбоната натрия, которую можно проводить и в присутствии, и в отсутствие высаливающего средства, например, в соответствии со способами, описанными в ЕР 0703190 и DE 2744574. Частицы перкарбоната натрия, получаемые подобным методом кристаллизации в присутствии высаливающего средства, могут дополнительно содержать в незначительных количествах используемое высаливающее средство, например хлорид натрия. Другим пригодным для получения перкарбоната натрия методом является метод (нарастительной) грануляции в псевдоожиженном слое, заключающийся в распылении водного раствора пероксида водорода и водного содового раствора в псевдоожиженном слое на зародыши перкарбоната натрия при одновременном испарении воды, например, в соответствии с WO 95/06615. Еще одним пригодным для получения перкарбоната натрия методом является метод, основанный на взаимодействии твердого карбоната натрия с водным раствором пероксида водорода с последующей сушкой полученного продукта.
В одном из предпочтительных вариантов предлагаемые в изобретении частицы перкарбоната натрия имеют сердцевину из перкарбоната натрия, формируемую путем грануляции в псевдоожиженном слое из водных растворов пероксида водорода и карбоната натрия. Такая грануляция в псевдоожиженном слое позволяет формировать сердцевины, которые отличаются от получаемых другими методами сердцевин особо плотной структурой и округлой формой, а также более гладкой поверхностью. Покрытые предлагаемой в изобретении оболочкой частицы перкарбоната натрия с сердцевиной, полученной грануляцией в псевдоожиженном слое, обладают по сравнению с частицами, сердцевина которых получена иным методом, лучшей стабильностью при хранении в составе моющих и чистящих средств.
Предлагаемые в изобретении частицы перкарбоната натрия, соответственно их сердцевины из перкарбоната натрия, покрыты оболочкой, которая содержит безводный сульфат натрия в количестве от 70 до 99,8 мас.% и борат натрия в количестве от 0,2 до 20 мас.% и на массовую долю которой приходится от 1 до 10% в пересчете на всю массу одной частицы перкарбоната натрия. Относительное содержание сульфата натрия в оболочке предпочтительно должно составлять по меньшей мере 80 мас.%, более предпочтительно по меньшей мере 90 мас.%. На долю же бората натрия в оболочке предпочтительно должно приходиться от 0,2 до менее 10 мас.%, наиболее предпочтительно от 0,5 до 5 мас.%. Указанные данные о содержании бората натрия в оболочке относятся при этом к содержанию в ней безводного метабората натрия NaBO2. Однако борат натрия может быть представлен в оболочке и в виде бората натрия иного состава, например, в виде тетрабората натрия Na2B4O16, октабората натрия Na2B8O13 или пентабората натрия Na2B10O16.
На массовую долю подобной оболочки в пересчете на массу одной частицы перкарбоната натрия предпочтительно должно приходиться от 2 до 8%, наиболее предпочтительно от 2 до 6%. В одном из особенно предпочтительных вариантов относительное содержание бората натрия в оболочке и ее массовую долю в пересчете на массу одной частицы перкарбоната натрия выбирают такими, чтобы содержание бора в предлагаемых в изобретении покрытых оболочкой частицах перкарбоната натрия составляло от 20 до 700 ч./млн, прежде всего от 50 до 350 ч./млн.
Оболочка предлагаемых в изобретении покрытых ею частиц перкарбоната натрия может помимо сульфата натрия и бората натрия дополнительно содержать также карбонат натрия, гидрокарбонат натрия или их смеси в количестве вплоть до 25 мас.%. Карбонат натрия и гидрокарбонат натрия могут быть также представлены в виде смешанных солей с сульфатом натрия, при этом карбонат натрия предпочтительно использовать в виде смешанной соли состава 2Na2SO4·Na2CO3. В предпочтительном варианте содержание других соединений в содержащей сульфат натрия и борат натрия оболочке предлагаемых в изобретении частиц перкарбоната натрия не должно, кроме сульфата натрия, бората натрия, карбоната натрия, гидрокарбоната натрия и их смешанных солей, превышать 5 мас.%.
Дополнительно к предлагаемой в изобретении, содержащей сульфат натрия и борат натрия оболочке предлагаемые в изобретении частицы перкарбоната натрия могут иметь еще одну одно- либо многослойную оболочку, которая может располагаться между сердцевиной и предлагаемой в изобретении оболочкой либо поверх нее. Предлагаемую в изобретении оболочку предпочтительно наносить непосредственно на материал сердцевины из перкарбоната натрия.
Между слоями многослойной оболочки, а также между ее самым внутренним слоем и сердцевиной может существовать четкая граница раздела, на которой скачкообразно изменяется химический состав. Обычно, однако, между отдельными слоями многослойной оболочки, а также между ее самым внутренним слоем и сердцевиной образуется по переходной зоне, которая содержит компоненты обоих граничащих друг с другом слоев. Подобные переходные зоны образуются, например, при нанесении очередного слоя многослойной оболочки из водного раствора, когда в начале формирования такого слоя приповерхностная часть расположенного под ним слоя растворяется с образованием в результате переходной зоны, содержащей компоненты обоих слоев. Тем самым в предпочтительном варианте, в котором предлагаемую в изобретении оболочку наносят непосредственно на сердцевину из перкарбоната натрия, между сердцевиной и предлагаемой в изобретении оболочкой может образовываться промежуточный слой, содержащий сульфат натрия, борат натрия, карбонат натрия, гидрокарбонат натрия, а также смешанные соли этих компонентов.
В предпочтительном варианте предлагаемая в изобретении, содержащая сульфат натрия и борат натрия оболочка должна покрывать расположенный под ней материал более чем на 95%, особенно предпочтительно более чем на 98%, прежде всего полностью.
В одном из предпочтительных вариантов предлагаемые в изобретении частицы перкарбоната натрия имеют оболочку, наносимую в псевдоожиженном слое путем распыления в нем водного раствора, который содержит сульфат натрия и борат натрия в растворенном виде, с одновременным испарением воды. Получаемые таким способом покрытые оболочкой частицы перкарбоната натрия отличаются от частиц перкарбоната натрия, один из компонентов оболочки которых наносят в твердом виде, равномерным распределением сульфата натрия и бората натрия в оболочке и по сравнению с частицами перкарбоната натрия с неравномерным распределением сульфата натрия и бората натрия в покрывающей их оболочке обладают в композициях моющих и чистящих средств лучшей стабильностью при хранении.
В одном из особенно предпочтительных вариантов предлагаемые в изобретении частицы перкарбоната натрия имеют оболочку, наносимую путем распыления водного раствора, который содержит сульфат натрия и борат натрия в растворенном виде и содержание в котором растворенных в нем солей в общей сложности не превышает 25 мас.%. В отличие от уровня техники, согласно которому для нанесения оболочки рекомендуется использовать растворы образующих ее компонентов с максимально возможной концентрацией с целью минимизировать тем самым количество испаряющейся воды, при создании настоящего изобретения неожиданно было установлено, что частицы перкарбоната натрия, покрытые предлагаемой в изобретении оболочкой, которая содержит сульфат натрия и борат натрия и которую получают путем распыления водного раствора с содержанием растворенных в нем солей не более 25 мас.%, обладают в композициях моющих и чистящих средств лучшей стабильностью при хранении, чем частицы перкарбоната натрия с оболочкой, получаемой путем распыления водного раствора с более высоким содержанием растворенных в нем солей.
Для нанесения предлагаемой в изобретении оболочки, содержащей сульфат натрия и борат натрия, можно использовать растворы, получаемые растворением сульфата натрия и бората щелочного металла в воде. При использовании не бората натрия, а бората иного щелочного металла, борат натрия, входящий в состав окончательной оболочки, образуется при распылении раствора, содержащего ионы натрия, источником которых служит сульфат натрия.
Под действием тепла, подводимого в процессе распыления водного раствора, содержащего растворенные в нем сульфат натрия и борат натрия, уже происходит испарение преобладающей части, прежде всего более 90% присутствующей в нем воды, и поэтому при нанесении оболочки повторно растворяется лишь незначительная приповерхностная часть расположенного под ней материала, на котором в результате уже во время распыления указанного раствора образуется твердая оболочка. Предлагаемую в изобретении оболочку предпочтительно наносить путем распыления содержащего сульфат натрия и борат натрия водного раствора в псевдоожиженном слое, особенно предпочтительно - описанным в ЕР 0970917 способом, который при использовании уже небольших количеств образующего оболочку материала позволяет получать плотную оболочку. При нанесении оболочки в псевдоожиженном слое в него предпочтительно подавать сушильный газ, позволяющий поддерживать в псевдоожиженном слое температуру в пределах от 30 до 90°C, предпочтительно от 50 до 70°C.
Предлагаемые в изобретении частицы перкарбоната натрия, покрытые оболочкой, содержащей сульфат натрия и борат натрия, неожиданно проявляют лучшую стабильность при хранении в составе моющих и чистящих средств, чем частицы перкарбоната натрия, оболочка которых содержит только один из двух этих компонентов. Предлагаемые в изобретении частицы перкарбоната натрия обладают лучшей стабильностью при хранении и по сравнению с частицами перкарбоната натрия, в оболочке которых вместо сульфата натрия в таком же количестве в сочетании с боратом натрия содержится иная связывающая воду соль, например карбонат натрия или гидрокарбонат натрия. Благодаря улучшенной стабильности предлагаемых в изобретении частиц перкарбоната натрия при хранении в композициях моющих и чистящих средств снижаются потери активного кислорода при хранении таких средств во влажных окружающих условиях.
Предлагаемые в изобретении покрытые оболочкой частицы перкарбоната натрия помимо этого не проявляют никакой склонности к слеживанию под действием сжимающих нагрузок и обладают лишь малым собственным тепловыделением, и поэтому их можно надежно хранить в бункере без опасности слеживания в нем или самонагревания его содержимого.
Помимо этого и моющие, и чистящие средства, содержащие покрытые предлагаемой в изобретении оболочкой частицы перкарбоната, обладают большей безопасностью при хранении в бункерах, поскольку они при хранении с подогревом в адиабатических условиях характеризуются полным отсутствием саморазогревания или проявляют лишь малую способность к нему.
В следующем варианте осуществления изобретения предлагаемые в нем покрытые оболочкой частицы перкарбоната натрия могут иметь дополнительную оболочку, которая в качестве основного компонента содержит силикат щелочного металла с (кремнеземистым) модулем SiO2 к оксиду щелочного металла, превышающим 2,5. Такую дополнительную оболочку предпочтительно наносить поверх предлагаемой в изобретении оболочки. В качестве основного компонента дополнительная оболочка содержит силикат щелочного металла, если она не содержит никакой иной компонент в относительном массовом количестве, превышающем долю силиката щелочного металла. Модуль силиката щелочного металла в предпочтительном варианте составляет от 3 до 5, наиболее предпочтительно от 3,2 до 4,2. На долю подобной дополнительной оболочки у предлагаемых в изобретении, покрытых оболочкой частиц перкарбоната натрия предпочтительно должно приходиться от 0,2 до 3 мас.%. Относительное содержание силиката щелочного металла в материале дополнительной оболочки предпочтительно должно составлять более 50 мас.%, особенно предпочтительно более 80 мас.%. В качестве силиката щелочного металла в составе дополнительной оболочки предпочтительно использовать силикат натрия, наиболее предпочтительно натриевое жидкое стекло.
Покрытые предлагаемой в изобретении оболочкой частицы перкарбоната натрия с дополнительной оболочкой, содержащей в качестве основного компонента силикат щелочного металла с модулем SiO2 к оксиду щелочного металла более 2,5, дополнительно характеризуются замедленным растворением в воде и улучшенной стабильностью при хранении в жидких или гелеобразных средах, содержащих воду в количестве вплоть до 15 мас.%. Поэтому такие частицы предпочтительно использовать для изготовления жидких или гелеобразных моющих или чистящих средств.
В еще одном варианте осуществления изобретения предлагаемые в нем покрытые оболочкой частицы перкарбоната натрия могут дополнительно содержать на своей поверхности высокодисперсный оксид кремния, алюминия или титана либо смешанный оксид указанных элементов в количестве от 0,01 до 1 мас.%, предпочтительно от 0,1 до 0,5 мас.%. В качестве примера пригодных для применения в этих целях высокодисперсных оксидов можно назвать пирогенные оксиды, получаемые путем пламенного гидролиза летучих соединений кремния, алюминия или титана либо смесей таких соединений. Первичные частицы получаемых таким путем пирогенных оксидов или смешанных оксидов в предпочтительном варианте имеют средний размер менее 50 нм и могут быть агрегированы в более крупные частицы, средний размер которых в предпочтительном варианте составляет менее 20 мкм. Равным образом возможно использование осажденных оксидов, осажденных из водных растворов соединений кремния, алюминия или титана либо смесей этих соединений. Осажденные оксиды, соответственно смешанные оксиды наряду с кремнием, алюминием и/или титаном могут также содержать в небольших количествах ионы щелочных или щелочноземельных металлов. Средний размер частиц осажденных оксидов в предпочтительном варианте составляет менее 50 мкм, особенно предпочтительно менее 20 мкм. Удельная поверхность высокодисперсных оксидов, определяемая методом Брунауэра-Эммета-Теллера по адсорбции азота (БЭТ-методом), в предпочтительном варианте составляет от 100 до 300 м2/г.
В предпочтительном варианте предлагаемые в изобретении покрытые оболочкой частицы перкарбоната натрия содержат на своей поверхности гидрофобизированный высокодисперсный оксид, особенно предпочтительно гидрофобизированную пирогенную или осажденную кремниевую кислоту. Под гидрофобизированными оксидами согласно изобретению подразумеваются оксиды, имеющие на своей поверхности связанные химическими связями органические остатки и не смачиваемые водой. Гидрофобизированные оксиды можно получать, например, взаимодействием пирогенных или осажденных оксидов с органосиланами, силазанами или полисилоксанами. Пригодные для получения гидрофобизированных оксидов соединения кремния описаны в ЕР 0722992 (со с.3, строка 9, до с.6, строка 6). Особенно предпочтительны Гидрофобизированные оксиды, полученные взаимодействием высокодисперсного оксида с соединением кремния, относящимся к приведенным в ЕР 0722992 классам соединений (a)-(e) и (k)-(m). Смачиваемость гидрофобизированных высокодисперсных оксидов метанолом предпочтительно должна составлять по меньшей мере 40.
Покрытые предлагаемой в изобретении оболочкой частицы перкарбоната натрия, дополнительно содержащие на своей поверхности высокодисперсный оксид, проявляют еще меньшую склонность к слеживанию при хранении, прежде всего при хранении в условиях, в которых они подвергаются воздействию сжимающих нагрузок, и поэтому в еще большей степени пригодны для хранения в бункерах. Помимо этого подобные частицы обладают еще более высокой стабильностью при хранении в композициях моющих и чистящих средств.
Средний размер предлагаемых в изобретении частиц перкарбоната натрия в предпочтительном варианте составляет от 0,2 до 5 мм, особенно предпочтительно от 0,5 до 2 мм. Предпочтительны частицы перкарбоната натрия с низким содержанием мелкой фракции, предпочтительно с содержанием менее 10 мас.% частиц размером менее 0,2 мм, особенно предпочтительно с содержанием менее 10 мас.% частиц размером менее 0,3 мм.
Предлагаемые в изобретении частицы перкарбоната натрия преимущественно имеют в основном сферическую форму с гладкой поверхностью. У частиц с гладкой поверхностью ее шероховатость составляет менее 10%, предпочтительно менее 5%, от диаметра частиц.
Благодаря соответствующему выбору размера предлагаемых в изобретении частиц перкарбоната натрия и их формы удается дополнительно улучшить их стабильность при хранении в композициях моющих и чистящих средств.
Покрытые предлагаемой в изобретении оболочкой частицы перкарбоната натрия предпочтительно использовать в моющих и чистящих средствах в качестве обладающего отбеливающим действием компонента. Под моющими средствами согласно изобретению подразумеваются все составы, пригодные для удаления загрязнений с текстильных изделий в водном моющем растворе. Под чистящими же средствами согласно изобретению подразумеваются все составы, пригодные во взаимодействии с водой для удаления загрязнений с соответствующих поверхностей, не впитывающих воду или способных впитывать лишь малое ее количество. Одной из предпочтительных согласно изобретению форм чистящих средств являются средства для механического мытья посуды и столовых приборов в посудомоечных машинах.
Еще одним объектом настоящего изобретения являются моющие и чистящие средства, содержащие покрытые предлагаемой в изобретении оболочкой частицы перкарбоната натрия. Содержание предлагаемых в изобретении покрытых оболочкой частиц перкарбоната натрия в таких моющих и чистящих средствах предпочтительно должно составлять от 1 до 40 мас.% в пересчете на общую массу моющего, соответственно чистящего, средства.
Предлагаемые в изобретении моющие и чистящие средства могут быть представлены в твердом виде и могут в этом случае наряду с предлагаемыми в изобретении покрытыми оболочкой частицами перкарбоната натрия содержать еще и другие компоненты в виде порошков или гранулятов. Помимо этого моющие и чистящие средства могут также представлять собой или содержать прессованные формованные изделия, компонентом которых при этом могут быть предлагаемые в изобретении покрытые оболочкой частицы перкарбоната натрия. Подобные прессованные формованные изделия в виде экструдатов, пеллетов, брикетов или таблеток можно получать различными способами брикетирования, прежде всего путем экструзии, штранг-прессования, прессовой прошивки, уплотнения на валках или таблетирования. Для брикетирования в состав предлагаемых в изобретении моющих или чистящих средств дополнительно можно включать связующее, придающее при брикетировании формованным изделиям повышенную прочность. В тех случаях, когда предлагаемые в изобретении моющие и чистящие средства представляют собой или содержат прессованные формованные изделия, но не содержат никакого дополнительного связующего, предпочтительно, чтобы его функцию выполнял один из обладающих моющим действием компонентов, например, неионогенное поверхностно-активное вещество (ПАВ).
Предлагаемые в изобретении моющие и чистящие средства могут быть представлены также в жидком или гелеобразном виде и могут содержать предлагаемые в изобретении покрытые оболочкой частицы перкарбоната натрия диспергированными в жидкой, соответственно гелевой фазе. Наряду с предлагаемыми в изобретении покрытыми оболочкой частицами перкарбоната натрия в жидкой, соответственно гелевой, фазе могут быть диспергированы и другие частицы. Жидкая, соответственно гелевая, фаза предпочтительно должна обладать такими реологическими свойствами, чтобы диспергированные в ней частицы оставались в суспендированном виде и не осаждались во время хранения. Поэтому жидкая фаза предпочтительно должна иметь такой состав, который обеспечивает наличие у нее тиксотропных или псевдопластичных реологических свойств. Для придания подобных реологических свойств жидким моющим и чистящим средствам в их составе в качестве добавок можно использовать суспендирующие вспомогательные вещества, такие как набухающие глины, прежде всего монтмориллонит, осажденные и пирогенные кремниевые кислоты, растительные смолы, прежде всего ксантаны, или полимерные гелеобразователи, такие как виниловые полимеры с карбоксильными группами.
Предлагаемые в изобретении моющие и чистящие средства, представленные в жидком или гелеобразном виде, в предпочтительном варианте содержат предлагаемые в изобретении покрытые оболочкой частицы перкарбоната натрия с дополнительной оболочкой, содержащей в качестве ее основного компонента силикат щелочного металла с модулем SiO2 к оксиду щелочного металла, превышающим 2,5. В этом варианте моющие и чистящие средства могут содержать воду в количестве вплоть до 15 мас.% без опасности растворения при этом поверхностного слоя покрытых оболочкой частиц перкарбоната натрия при хранении и обусловленного этим выделения пероксида водорода в жидкую, соответственно гелевую фазу.
Наряду с предлагаемыми в изобретении покрытыми оболочкой частицами перкарбоната натрия предлагаемые в изобретении моющие и чистящие средства могут содержать в качестве других компонентов, например ПАВ, активные или модифицирующие добавки, щелочные компоненты, активаторы отбеливания, ферменты, хелатирующие комплексообразователи (хелатообразователи), ингибиторы посерения (потемнения), пеногасители, оптические отбеливатели, отдушки и красители.
В качестве поверхностно-активных веществ в предлагаемых в изобретении моющих и чистящих средствах можно использовать главным образом анионактивные, неионогенные и катионактивные ПАВ.
К пригодным для применения в предлагаемых в изобретении моющих и чистящих средствах анионактивным поверхностно-активным веществам относятся, например, ПАВ с сульфонатными группами, предпочтительно алкилбензолсульфонаты, алкансульфонаты, α-олефинсульфонаты, эфиры жирных α-сульфокислот или сульфосукцинаты. Среди алкилбензолсульфонатов предпочтительны таковые с линейной или разветвленной алкильной группой с 8-20, прежде всего с 10-16, атомами углерода. К предпочтительным алкансульфонатам относятся таковые с прямыми алкильными цепями с 12-18 атомами углерода. Из числа α-олефинсульфонатов предпочтительно использовать продукты сульфирования α-олефинов с 12-18 атомами углерода. Из числа эфиров жирных α-сульфокислот предпочтительны продукты сульфирования эфиров жирных кислот, получаемые из жирных кислот с 12-18 атомами углерода и короткоцепных спиртов с 1-3 атомами углерода. В качестве анионактивных поверхностно-активных веществ пригодны также ПАВ с сульфатной группой в молекуле, предпочтительно алкилсульфаты и этерифицированные сульфаты. К предпочтительным алкилсульфатам относятся таковые с линейными алкильными остатками с 12-18 атомами углерода. Помимо указанных пригодны также β-разветвленные алкилсульфаты и одно- либо многозамещенные алкилом по центру наиболее длинной алкильной цепи алкилсульфаты. К предпочтительным этерифицированным сульфатам относятся сульфаты алкиловых эфиров, получаемые этоксилированием линейных спиртов с 12-18 атомами углерода 2-6 этиленоксидными звеньями и последующим сульфатированием. В качестве анионактивных ПАВ могут использоваться также мыла, такие, например, как образованные с щелочными металлами соли лауриновой кислоты, миристиновой кислоты, пальмитиновой кислоты, стеариновой кислоты и/или смесей природных жирных кислот, таких, в частности, как жирные кислоты кокосового масла, пальмоядрового масла или таллового масла.
В качестве неионогенных ПАВ могут использоваться, например, алкоксилированные, прежде всего этоксилированные и пропоксилированные, соединения. Наиболее пригодны продукты конденсации алкилфенолов или жирных спиртов с 1-50 молями, предпочтительно 1-10 молями, этиленоксида и/или пропиленоксида. В равной мере пригодны также амиды жирных полигидроксикислот, в которых с атомом азота амида связан органический остаток с одной или несколькими гидроксильными группами, которые могут быть также алкоксилированы. В качестве неионогенных ПАВ можно использовать также алкилгликозиды с линейной либо разветвленной алкильной группой с 8-22, прежде всего с 12-18, атомами углерода и моно- или дигликозидным остатком, предпочтительно представляющим собой производное глюкозы.
К пригодным для применения в предлагаемых в изобретении моющих и чистящих средствах катионактивным ПАВ относятся, например, моно- и диалкоксилированные четвертичные амины со связанным с азотом C6-C18 алкильным остатком и одной или двумя гидроксиалкильными группами.
Предлагаемые в изобретении моющие и чистящие средства обычно содержат также активные или модифицирующие добавки, которые способны при их использовании связывать растворенные в воде ионы кальция и магния. К подобным активным или модифицирующим добавкам относятся фосфаты и полифосфаты щелочных металлов, прежде всего пентанатрийтрифосфат, растворимые и не растворимые в воде силикаты натрия, прежде всего слоистые силикаты формулы Na5Si2O5, цеолиты типа А, Х и/или Р, а также тринатрийцитрат. Дополнительно к указанным добавкам можно использовать, кроме того, активные или модифицирующие органические содобавки, такие, например, как полиакриловая кислота, полиаспарагиновая кислота и/или сополимеры акриловой кислоты с метакриловой кислотой, акролеином или содержащими сульфоновую кислоту виниловыми мономерами, а также их соли с щелочными металлами.
В состав предлагаемых в изобретении моющих и чистящих средств обычно включают также щелочные компоненты, которые при их целевом применении обеспечивают создание в моющем растворе, соответственно в водном растворе детергента щелочной среды со значением pH в пределах от 8 до 12. Для применения в качестве таких щелочных компонентов пригодны в первую очередь карбонат натрия, сесквикарбонат натрия, метасиликат натрия и другие растворимые силикаты щелочных металлов.
В качестве активаторов отбеливания в предлагаемых в изобретении моющих и чистящих средствах могут использоваться прежде всего соединения с одной либо несколькими способными к пергидролизу (исчерпывающему гидролизу), связанными по азоту или кислороду ацильными группами, которые в моющем растворе, соответственно в водном растворе детергента, реагируют с выделяющимся из частиц перкарбоната натрия пероксидом водорода с образованием пероксикарбоновых кислот. В качестве примера подобных соединений можно назвать полиацилированные алкилендиамины, прежде всего тетраацетилэтилендиамин (ТАЭД), ацилированные производные триазинов, прежде всего 1,5-диацетил-2,4-диоксогексагидро-1,3,5-триазин (ДАДГТ), ацилированные гликолурилы, прежде всего тетраацетилгликолурил (ТАГУ), N-ацилимиды, прежде всего N-нонаноилсукцинимид (НОСИ), ацилированные фенолсульфонаты, прежде всего н-нонаноил- или изо-нонаноилоксибензолсульфонат (н-, соответственно изо-НОБС), ангидриды карбоновых кислот, такие как фталевый ангидрид, ацилированные многоатомные спирты, такие как этиленгликольдиацетат, 2,5-диацетокси-2,5-дигидрофуран, ацилированные сорбит и маннит и ацилированные сахара, такие как пентаацетилглюкоза, енольные эфиры, а также N-ацилированные лактамы, прежде всего N-ацилкапролактамы и N-ацилвалеролактамы. Равным образом в качестве активаторов отбеливания могут применяться аминофункционализованные нитрилы и их соли (четвертичные аммониевые соли нитрилов), известные, например, из журнала Tenside Surf. Det. 34(6), 1997, с.404-409. Кроме того, в качестве активаторов отбеливания могут применяться комплексы переходных металлов, способные активировать пероксид водорода с целью удаления пятен с одновременным отбеливающим эффектом. Пригодные для применения в указанных целях комплексы переходных металлов известны, например, из ЕР 0544490, со с.2, строка 4, до с.3, строка 57, из WO 00/52124, со с.5, строка 9, до с.8, строка 7, и со с.8, строка 19, до с.11, строка 14, из WO 04/039932, со с.2, строка 25, до с.10, строка 21, из WO 00/12808 со с.6, строка 29, до с.33, строка 29, из WO 00/60043, со с.6, строка 9, до с.17, строка 22, из WO 00/27975, с.2, строки 1-18 и со с.3, строка 7, до с.4, строка 6, из WO 01/05925, со с.1, строка 28, до с.3, строка 14, из WO 99/64156, со с.2, строка 25, до с.9, строка 18, а также из GB 2309976, со с.3, строка 1, до с.8, строка 32.
В состав предлагаемых в изобретении моющих и чистящих средств могут входить далее ферменты, усиливающие моющее, соответственно чистящее, действие, прежде всего липазы, кутиназы, амилазы, нейтральные и щелочные протеазы, эстеразы, целлюлазы, пектиназы, лактазы и/или пероксидазы. При этом ферменты с целью их защиты от разложения могут быть адсорбированы на носителях или инкапсулированы в образующие оболочку вещества.
Предлагаемые в изобретении моющие и чистящие средства могут содержать, кроме того, хелатообразователи, которые образуют координационные соединения с переходными металлами и которые позволяют предотвратить каталитическое разложение соединений активного кислорода в моющем растворе, соответственно в водном растворе детергента. В качестве таких хелатообразователей могут использоваться, например, фосфонаты, такие как гидроксиэтан-1,1-дифосфонат, нитрилотриметиленфосфонат, диэтилентриаминпента(метиленфосфонат), этилендиаминтетра(метиленфосфонат), гексаметилендиаминтетра(метиленфосфонат) и их соли с щелочными металлами. Равным образом в качестве хелатообразователей можно использовать также нитрилотриуксусную кислоту и полиаминокарбоновые кислоты, прежде всего этилендиаминтетрауксусную кислоту, диэтилентриаминпентауксусную кислоту, этилендиамин-N,N'-диянтарную кислоту, метилглициндиуксусную кислоту, полиаспартаты, а также их соли с щелочными металлами и аммониевые соли. В качестве хелатообразователей в состав предлагаемых в изобретении моющих и чистящих средств можно далее включать многоатомные карбоновые кислоты, прежде всего гидроксикарбоновые кислоты, в первую очередь винную кислоту и лимонную кислоту.
Предлагаемые в изобретении моющие средства дополнительно могут содержать ингибиторы посерения (антиресорбенты), удерживающие в суспендированном виде отделенные от очищенных волокон загрязнения и препятствующие таким образом их повторному оседанию или отложению на них. В качестве примера пригодных для применения в предлагаемых в изобретении моющих средствах ингибиторов посерения можно назвать простые эфиры целлюлозы, в частности карбоксиметилцеллюлозу и ее соли с щелочными металлами, метилцеллюлозу, гидроксиэтилцеллюлозу и гидроксипропилцеллюлозу. Равным образом можно использовать и поливинилпирролидон.
Предлагаемые в изобретении моющие и чистящие средства могут содержать далее пеногасители, подавляющие образование пены в водном моющем, соответственно чистящем растворе. В качестве примера пригодных для применения в предлагаемых в изобретении моющих и чистящих средствах пеногасителей можно назвать органополисилоксаны, такие как полидиметилсилоксан, парафины и/или воски, а также их смеси с высокодисперсными кремниевыми кислотами.
В состав предлагаемых в изобретении моющих средств при необходимости можно включать оптические отбеливатели, оседающие на волокнах, поглощающие излучение УФ-области спектра и испускающие синее флуоресцентное свечение, компенсирующее пожелтение волокон. В качестве примера пригодных для применения в предлагаемых в изобретении моющих средствах оптических отбеливателей можно назвать производные диаминостильбендисульфокислоты, такие как образованные с щелочными металлами соли 4,4'-бис-(2-анилино-4-морфолино-1,3,5-триазинил-6-амино)стильбен-2,2'-дисульфокислоты, или замещенные дифенилстирилы, такие как образованные с щелочными металлами соли 4,4'-бис-(2-сульфостирил)дифенила.
Предлагаемые в изобретении моющие и чистящие средства могут содержать также отдушки и красители.
Предлагаемые в изобретении моющие и чистящие средства в жидком виде или в форме гелей дополнительно могут содержать до 30 мас.% органических растворителей, таких, например, как метанол, этанол, н-пропанол, изопропанол, н-бутанол, этиленгликоль, 1,2-пропиленгликоль, 1,3-пропиленгликоль, 1,4-бутиленгликоль, глицерин, диэтиленгликоль, метиловый эфир этиленгликоля, этаноламин, диэтаноламин и/или триэтаноламин.
По сравнению с моющими и чистящими средствами без покрытых предлагаемой в изобретении оболочкой частиц перкарбоната натрия предлагаемые в изобретении моющие и чистящие средства обладают лучшей стабильностью при хранении при меньших потерях активного кислорода во время хранения во влажных условиях.
В одном из предпочтительных вариантов осуществления изобретения предлагаемые в нем чистящие средства являются средствами для мытья посуды в посудомоечных машинах, которые в предпочтительном варианте представлены в виде таблеток и которые наряду с предлагаемыми в изобретении покрытыми оболочкой частицами перкарбоната натрия могут содержать также ингибитор коррозии серебра. Под такими ингибиторами коррозии серебра имеются в виду средства, которые предотвращают или уменьшают потускнение цветных металлов, прежде всего серебра (образование на них матового налета), при мытье изготовленных из них столовых приборов и посуды в посудомоечной машине соответствующим, предназначенным для этого средством. Для применения в качестве подобных ингибиторов коррозии серебра пригодны соединения из группы триазолов, бензотриазолов, дибензотриазолов, аминотриазолов и алкиламинотриазолов. Соединения указанных классов при этом могут быть также замещены такими заместителями, как, например, линейные либо разветвленные алкильные группы с 1-20 атомами углерода, а также винильные, гидроксильные, тиольные или галогеновые остатки. Среди дибензотриазолов предпочтительны соединения, в которых каждая их двух бензотриазольных групп присоединена в положении 6 через группу X, где Х может представлять собой связь, линейную, необязательно замещенную одной либо несколькими C1-С4алкильными группами алкиленовую группу с предпочтительно 1-6 атомами углерода, циклоалкильный остаток с по меньшей мере 5 атомами углерода, карбонильную группу, сульфонильную группу, атом кислорода или серы. Особенно предпочтительным ингибитором коррозии серебра является толилтриазол.
Примеры
Получение покрытых оболочкой частиц перкарбоната натрия
Для получения покрытых оболочкой частиц перкарбоната натрия частиц в качестве исходных использовали частицы перкарбоната натрия, которые получали описанным в ЕР 0716640 способом путем грануляции в псевдоожиженном слое из водного раствора пероксида водорода и водного раствора соды и средний диаметр x50 частиц которых составлял 0,78 мм при содержании менее 2 мас.% мелкой фракции частиц размером менее 0,2 мм. Оболочку на такие частицы наносили описанным в ЕР 0863842 (раздел [0021]) способом путем распыления 20%-ного по массе водного раствора образующих оболочку веществ в псевдоожиженном слое при его температуре 55-60°C с одновременным испарением воды и с последующей сушкой в течение 30 мин при температуре максимум 90°C. Приведенные в таблице 1 в массовых процентах данные о количествах образующих оболочку веществ соответствуют общему их распыленному количеству без учета кристаллизационной воды в пересчете на суммарное количество использовавшихся частиц перкарбоната натрия и образующих оболочку веществ.
Стабильность при хранении в составе стирального порошка
Для определения стабильности полученных описанным выше путем частиц перкарбоната натрия при хранении в составе стирального порошка 405 г цеолитсодержащего универсального стирального порошка IEC-A* BASE (фирмы wfk-Testgewebe GmbH, Крефельд, Германия) смешивали в эксцентриковом смесителе с 15 г ТАЭД и 80 г перкарбоната натрия в течение по меньшей мере 10 мин. Полученную смесь затем помещали в пропитанную водоотталкивающим средством коробку формата Е2 для упаковывания стиральных порошков (размером 19×14×4,5 см), которую запечатывали клеем горячего отверждения. Затем коробку со стиральным порошком хранили в климатической камере при температуре 35°C и 80%-ной относительной влажности воздуха. После этого коробку со стиральным порошком извлекали из климатической камеры, охлаждали до комнатной температуры и содержимое коробки с помощью соответствующего делителя проб разделяли на образцы массой по 12 г. Содержание активного кислорода до и после хранения определяли обычным методом путем перманганатометрии. На основании полученных данных о содержании активного кислорода до и после 8-недельного хранения вычисляли процентное остаточное содержание активного кислорода (остаточное содержание Оа), которое принимали за меру стабильности частиц перкарбоната натрия при хранении в составе стирального порошка (см. табл.1).
Таблица 1
Стабильность покрытых оболочкой частиц перкарбоната натрия при хранении в составе стирального порошка
Состав оболочки в массовых частях Стабильность при хранении в зависимости от относительной массы оболочки [остаточное содержание Оа в %]
4 мас.% образующих оболочку веществ 3 мас.% образующих оболочку веществ 2 мас.% образующих оболочку веществ
Na2SO4 100* 51 48 43
Na2SO4/NaBO2 99,5:0,5 59 54 37
Na2SO4/NaBO2 99:l 62 51 45
Na2SO4/NaBO2 97,5:2,5 71 59 46
Na2SO4/NaBO2 95:5 81 59 53
Na2SO4/NaBO2 90:10 79    
Na2SO4/NaBO2 80:20 76    
Na2SO4/NaBO2 50:50* 71    
Примечание: *пример, не соответствующий изобретению.
Такие же опыты проводили с использованием частиц перкарбоната натрия, покрытых оболочкой, состоявшей на 95 мас. частей из сульфата натрия и на 5 мас. частей из метабората натрия, соответственно оболочкой, состоявшей только из сульфата натрия, распыляя при этом образующие оболочку вещества в количестве 4 мас.% с постоянной скоростью, равной 11 г/мин, и варьируя их концентрацию в распыляемом растворе в пределах от 15 до 30 мас.% (см. табл.2).
Таблица 2
Стабильность покрытых оболочкой частиц перкарбоната натрия при хранении в составе стирального порошка
Состав оболочки в мас. частях Стабильность при хранении в зависимости от концентрации распыляемого раствора [остаточное содержание Оа в %]
15 мас.% 20 мас.% 25 мас.% 30 мас.%
Na2SO4 100* 45 53 43 44
Na2SO4/NaBO2 95:5 83 79 74 63
Примечание: *пример, не соответствующий изобретению.

Claims (9)

1. Частицы перкарбоната натрия, покрытые оболочкой, отличающиеся тем, что оболочка содержит безводный сульфат натрия в количестве от 70 до 99,8 мас.% и борат натрия в количестве от 0,2 до 20 мас.%, а на массовую долю оболочки приходится от 1 до 10% в пересчете на всю массу одной частицы перкарбоната натрия.
2. Частицы перкарбоната натрия по п.1, отличающиеся тем, что содержание бората натрия в оболочке составляет менее 10 мас.%.
3. Частицы перкарбоната натрия по п.1, отличающиеся тем, что содержание бора в пересчете на всю массу одной частицы перкарбоната натрия составляет от 20 до 700 ч./млн.
4. Частицы перкарбоната натрия по п.1, отличающиеся тем, что оболочка содержит карбонат натрия, гидрокарбонат натрия или их смеси в количестве вплоть до 25 мас.%.
5. Частицы перкарбоната натрия по п.1, получаемые в псевдоожиженном слое путем распыления в нем водного раствора, содержащего растворенные в нем сульфат натрия и борат натрия, с испарением при этом воды.
6. Частицы перкарбоната натрия по п.5, отличающиеся тем, что содержание растворенных солей в распыляемом водном растворе не превышает 25 мас.%.
7. Частицы перкарбоната натрия по п.5 или 6, отличающиеся тем, что водный раствор распыляют на частицы перкарбоната натрия, получаемые путем грануляции в псевдоожиженном слое из водных растворов пероксида водорода и карбоната натрия.
8. Моющее средство, содержащее частицы перкарбоната натрия по одному из пп.1-7.
9. Чистящее средство, содержащее частицы перкарбоната натрия по одному из пп.1-7.
RU2009106218/04A 2006-07-27 2007-06-27 Покрытые оболочкой частицы перкарбоната натрия RU2430149C2 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP06117988.3 2006-07-27
EP06117988A EP1889901B1 (de) 2006-07-27 2006-07-27 Umhüllte Natriumpercarbonatpartikel

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2009106218A RU2009106218A (ru) 2010-09-10
RU2430149C2 true RU2430149C2 (ru) 2011-09-27

Family

ID=37462752

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2009106218/04A RU2430149C2 (ru) 2006-07-27 2007-06-27 Покрытые оболочкой частицы перкарбоната натрия

Country Status (18)

Country Link
US (1) US8153576B2 (ru)
EP (1) EP1889901B1 (ru)
JP (1) JP4528882B2 (ru)
KR (1) KR101434343B1 (ru)
CN (1) CN101495614B (ru)
AT (1) ATE409218T1 (ru)
BR (1) BRPI0714610A2 (ru)
CA (1) CA2657195C (ru)
DE (1) DE502006001642D1 (ru)
EG (1) EG25260A (ru)
ES (1) ES2314833T3 (ru)
MX (1) MX2009000626A (ru)
PL (1) PL1889901T3 (ru)
RU (1) RU2430149C2 (ru)
SI (1) SI1889901T1 (ru)
UA (1) UA93918C2 (ru)
WO (1) WO2008012155A1 (ru)
ZA (1) ZA200900609B (ru)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2716255C1 (ru) * 2016-10-03 2020-03-11 Дзе Проктер Энд Гэмбл Компани Композиция моющего средства для стирки с низким показателем ph

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
ATE466923T1 (de) * 2006-07-27 2010-05-15 Evonik Degussa Gmbh Umhüllte natriumpercarbonatpartikel
EP1905738A1 (de) * 2006-09-28 2008-04-02 Evonik Degussa GmbH Verfahren zur Herstellung von granulatförmigem Natriumpercarbonat
ES2357445T3 (es) * 2007-12-19 2011-04-26 Evonik Degussa Gmbh Método para la producción de partículas de percarbonato de sodio recubiertas.
EP2216393B1 (en) * 2009-02-09 2024-04-24 The Procter & Gamble Company Detergent composition
ES2401126T3 (es) * 2010-02-25 2013-04-17 The Procter & Gamble Company Composición detergente
DE102013102897A1 (de) * 2013-03-21 2014-09-25 Chemische Fabrik Budenheim Kg Zusammensetzung für den Schutz vor Zunder und als Schmiermittel für die Heißverarbeitung von Metallen
GB2568867A (en) * 2017-10-31 2019-06-05 Mcbride Sa Dishwashing detergent gel comprising bleach

Family Cites Families (50)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2226460B1 (ru) 1973-04-20 1976-12-17 Interox
LU72575A1 (ru) 1975-05-23 1977-02-10
AT356627B (de) 1976-10-22 1980-05-12 Treibacher Chemische Werke Ag Verfahren zur herstellung von natrium- percarbonat
US4156039A (en) 1976-11-11 1979-05-22 Deutsche Gold- Und Silber-Scheideanstalt Vormals Roessler Sodium percarbonate particles (A)
DE2712139C3 (de) 1977-03-19 1982-05-19 Degussa Ag, 6000 Frankfurt Natriumpercarbonat-Schichtpartikel
US4428914A (en) * 1977-12-23 1984-01-31 Interox Process for making sodium percarbonate granules
US4325933A (en) 1978-04-28 1982-04-20 Kao Soap Co., Ltd. Process for stabilization of sodium percarbonate
FR2459203A1 (fr) * 1979-06-21 1981-01-09 Interox Particules de composes peroxygenes stabilises, procede pour leur fabrication et composition en contenant
ES523135A0 (es) * 1982-06-10 1985-03-01 Kao Corp Un procedimiento para la preparacion de percarborato sodico recubierto con un borato.
JPS5983912A (ja) * 1982-11-04 1984-05-15 Kao Corp 安定な過炭酸ソ−ダの製造法
JPS58217599A (ja) * 1982-06-10 1983-12-17 花王株式会社 漂白洗浄剤組成物
CA2083661A1 (en) 1991-11-26 1993-05-27 Rudolf J. Martens Detergent bleach compositions
US5332518A (en) 1992-04-23 1994-07-26 Kao Corporation Stable slurry-coated sodium percarbonate, process for producing the same and bleach detergent composition containing the same
JP2608238B2 (ja) * 1992-04-23 1997-05-07 花王株式会社 安定な過炭酸ソーダ及びその製造法並びに安定な過炭酸ソーダを含有する漂白洗浄剤組成物
EP0623553B1 (en) * 1993-05-06 1997-07-30 Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. Stabilized particle of sodium percarbonate
DE4329205C2 (de) 1993-08-31 1996-05-23 Degussa Verfahren zur Herstellung von granulatförmigem Natriumpercarbonat
US5560896A (en) 1993-08-31 1996-10-01 Degussa Aktiengesellschaft Method for producing granulated sodium percarbonate
EP0651053A1 (en) 1993-11-03 1995-05-03 The Procter & Gamble Company Laundry detergent compositions
GB9324625D0 (en) * 1993-12-01 1994-01-19 Solvay Interox Ltd Process for stabilising alkali metal percarbonate
IT1270000B (it) 1994-09-22 1997-04-16 Solvay Interox Procedimento per la fabbricazione di particelle di persali
DE19500674A1 (de) 1995-01-12 1996-07-18 Degussa Oberflächenmodifizierte pyrogen hergestellte Mischoxide, Verfahren zu ihrer Herstellung und Verwendung
DE19514187C1 (de) * 1995-04-21 1996-05-15 Degussa Verfahren und Vorrichtung zur Herstellung von Granulaten durch Wirbelschicht-Sprühgranulation
DE19544293C2 (de) * 1995-11-28 1998-01-29 Degussa Umhüllte Natriumpercarbonatpartikel und deren Verwendung
DE19603849C1 (de) 1996-02-05 1997-08-21 Glatt Ingtech Gmbh Verfahren zur Herstellung von Natriumpercarbonat in Granulatform
GB2309976A (en) 1996-02-08 1997-08-13 Procter & Gamble Bleach catalyst particles for inclusion in detergents
US6054580A (en) 1996-07-22 2000-04-25 Carnegie Mellon University Long-lived homogenous amide containing macrocyclic compounds
DE19717729A1 (de) * 1997-04-26 1998-10-29 Degussa Umhüllte Natriumpercarbonatpartikel, Verfahren zu ihrer Herstellung und deren Verwendung
EP0962424A1 (en) * 1998-06-05 1999-12-08 SOLVAY (Société Anonyme) Coated sodium percarbonate particles, process for their preparation, their use in detergent compositions and detergent compositions containing them
DE19830946A1 (de) 1998-07-10 2000-01-13 Degussa Verfahren zur Herstellung von beschichteten Persauerstoffverbindungen
PH11999002188B1 (en) 1998-09-01 2007-08-06 Unilever Nv Method of treating a textile
EP1008645B1 (en) 1998-11-10 2004-07-21 Unilever Plc Detergent bleaching compositions
AU772358B2 (en) 1999-03-02 2004-04-22 Procter & Gamble Company, The Stabilized bleach compositions
AU4109100A (en) 1999-04-01 2000-10-23 Unilever Plc Composition and method for bleaching a substrate
US6790821B1 (en) * 1999-06-21 2004-09-14 The Procter & Gamble Company Process for coating detergent granules in a fluidized bed
US6583098B1 (en) * 1999-06-21 2003-06-24 The Procter & Gamble Company Detergent composition
DE60025492T2 (de) * 1999-07-14 2006-07-27 Ciba Speciality Chemicals Holding Inc. Metallkomplexe von tripodalen liganden
KR100366556B1 (ko) 2000-04-26 2003-01-09 동양화학공업주식회사 세제용 입상 코티드 과탄산나트륨과 이의 제조방법
DE10048514A1 (de) * 2000-09-29 2002-04-11 Degussa Natriumpercarbonat-Wirbelschichtgranulat und Verfahren zu seiner Herstellung
DE10140838A1 (de) * 2001-08-21 2003-03-06 Degussa Verfahren zur Herstellung von Natriumpercarbonat
DE10148851A1 (de) 2001-10-04 2003-04-17 Henkel Kgaa Puder- und Färbehilfsstoffe
GB2394720A (en) * 2002-10-30 2004-05-05 Reckitt Benckiser Nv Metal complex compounds in dishwasher formulations
BR0317554B1 (pt) 2002-12-20 2013-12-24 Evonik Degussa Gmbh Compostos peroxigenados revestidos com liberação controlada, um processo para preparação deles e uso dos mesmos
EP1572854B1 (en) * 2002-12-20 2006-10-04 Degussa AG Liquid detergent and cleaning agent composition
DE10320197A1 (de) * 2002-12-20 2004-07-08 Degussa Ag Umhüllte Persauerstoffverbindungen mit kontrollierter Freisetzung, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihrer Verwendung
EP1578692A1 (en) * 2002-12-24 2005-09-28 SOLVAY (Société Anonyme) Coated sodium percarbonate particles, process for their preparation, their use and detergent compositions containing them
SI1475350T1 (sl) * 2003-05-07 2005-12-31 Degussa Prevlecene granule natrijevega perkarbonata z izboljsano stabilnostjo pri skladiscenju
EP1612185A1 (en) * 2004-06-29 2006-01-04 SOLVAY (Société Anonyme) Coated sodium percarbonate particles, process for their production, their use and detergent compositions containing them
EP1612186A1 (en) 2004-06-29 2006-01-04 SOLVAY (Société Anonyme) Sodium percarbonate particles, process for their production, their use and detergent compositions containing them.
EP1728762A1 (en) * 2005-06-01 2006-12-06 SOLVAY (Société Anonyme) Coated sodium percarbonate particles, process for their preparation, their use and detergent compositions containing them
ES2317433T3 (es) * 2006-07-27 2009-04-16 Evonik Degussa Gmbh Particulas envueltas de percarbonato de sodio.

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2716255C1 (ru) * 2016-10-03 2020-03-11 Дзе Проктер Энд Гэмбл Компани Композиция моющего средства для стирки с низким показателем ph

Also Published As

Publication number Publication date
CN101495614B (zh) 2011-03-16
WO2008012155A1 (de) 2008-01-31
MX2009000626A (es) 2009-01-30
BRPI0714610A2 (pt) 2013-02-05
CA2657195A1 (en) 2008-01-31
UA93918C2 (ru) 2011-03-25
CA2657195C (en) 2013-07-30
ZA200900609B (en) 2009-12-30
DE502006001642D1 (de) 2008-11-06
KR20090035546A (ko) 2009-04-09
ES2314833T3 (es) 2009-03-16
EG25260A (en) 2011-11-29
PL1889901T3 (pl) 2009-04-30
EP1889901B1 (de) 2008-09-24
US20090137447A1 (en) 2009-05-28
CN101495614A (zh) 2009-07-29
JP2009544554A (ja) 2009-12-17
US8153576B2 (en) 2012-04-10
JP4528882B2 (ja) 2010-08-25
ATE409218T1 (de) 2008-10-15
RU2009106218A (ru) 2010-09-10
EP1889901A1 (de) 2008-02-20
KR101434343B1 (ko) 2014-08-27
SI1889901T1 (sl) 2009-02-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2430151C2 (ru) Покрытые оболочкой частицы перкарбоната натрия
RU2430150C2 (ru) Покрытые оболочкой частицы перкарбоната натрия
RU2355628C2 (ru) Частицы перкарбоната натрия, обладающие оболочным слоем, включающим тиосульфат
RU2430149C2 (ru) Покрытые оболочкой частицы перкарбоната натрия
CA2583830C (en) Pressed shaped bodies comprising coated sodium percarbonate particles

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20140628