ES2274296T3 - Composicion liquida de detergente y agente de limpieza. - Google Patents

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Abstract

Composición líquida de detergente y agente de limpieza que comprende un medio líquido con un contenido de agua de hasta 15% en peso, basado en la composición, y uno o más agentes blanqueantes particulados recubiertos, suspendidos en el medio líquido, de la serie constituida por compuestos peróxido inorgánicos y orgánicos, caracterizada porque el agente blanqueante tiene un recubrimiento de al menos dos capas, en donde la capa más interna, que constituye hasta 2 a 20% del agente blanqueante recubierto, comprende una o más sales inorgánicas formadoras de hidrato como el o los componentes principales, y una capa externa, que constituye 0, 2 a 5% en peso del agente blanqueante recubierto, comprende uno o más silicatos de metal alcalino con un módulo de SiO2 a M2O (M = metal alcalino) mayor que 2, 5 como el o los componentes principales, y en donde el agente blanqueante recubierto tiene un tiempo de disolución de al menos 5 minutos (medido para disolución del 95% en agua a 15ºC y 2 g/l).

Description

Composición líquida de detergente y agente de limpieza.
La invención se refiere a una composición líquida de detergente y agente de limpieza que comprende un medio líquido con un contenido de agua de hasta 15% en peso y agentes de blanqueo particulados recubiertos suspendidos en el medio líquido.
Aunque los detergentes y composiciones de limpieza que comprenden agentes de blanqueo se utilizan habitualmente en forma de polvo o gránulos, existe interés en comercializar y utilizar también tales productos en forma líquida.
La patente GB 1 303 810 describe composiciones líquidas susceptibles de vertido, para propósitos de limpieza y lavado que comprenden un medio líquido claro y uno o más componentes particulados suspendidos en el mismo. El medio líquido, que puede ser acuoso o no acuoso, comprende uno o más componentes con actividad limpiadora, tales como agentes tensioactivos aniónicos, no iónicos o catiónicos dirigidos hacia el uso propuesto. El material suspendido en el medio líquido comprende convenientemente aquellos componentes que producen un efecto técnico específico en la composición. Ejemplos que se mencionan en este documento son agentes blanqueantes, enzimas y perfumes, siendo posible que estas sustancias estén rodeadas por un recubrimiento que sirve para evitar una interacción con el medio líquido. Una composición limpiadora del tipo genérico comprende un compuesto de cloro activo como blanqueante, es decir una solución de hipoclorito de sodio, encapsulada en una cera de polietileno. Las composiciones del tipo genérico comprenden adicionalmente sustancias para ajustar las propiedades reológicas, como resultado de lo cual los constituyentes particulados se mantienen en una suspensión estable en el medio
líquido.
El documento GB 1.303.810 A1 no da indicación alguna de si y en qué forma, el percarbonato de sodio, que se sabe no es muy estable en presencia de humedad, y por consiguiente debe esperarse una pérdida elevada de oxígeno activo durante el almacenamiento en una composición de detergente líquido que comprende agua, puede incorporarse en una composición líquida detergente y limpiadora.
El documento WO 01/66685 A1 da a conocer composiciones líquidas no acuosas detergentes y limpiadoras que se caracterizan por la presencia de activadores líquidos del blanqueo. "No acuoso" debe entenderse con el significado de un contenido de agua libre menor que 5% en peso, en particular menor que 2% en peso. Las composiciones pueden comprender también agentes blanqueantes dispersados. Se mencionan perboratos de sodio, percarbonato de sodio, persulfatos, peroxipirofosfatos y alquil- y aril-peroxiácidos, entre otros. Los agentes blanqueantes pueden estar también recubiertos, pero no se menciona recubrimiento específico alguno. Las composiciones de los ejemplos no comprenden percarbonato de sodio ni un percarbonato de sodio recubierto. No se hace referencia al problema de la pérdida de oxígeno activo debida al agua presente durante el almacenamiento de tales composiciones que comprenden agentes blanqueantes.
El documento WO 02/057402 A1 describe composiciones líquidas con actividad de lavado y limpieza que comprenden un medio líquido transparente o translúcido y partículas sólidas, comprendiendo el medio líquido menos de 10% en peso de agua y estando empaquetada la composición en porciones listas para ser utilizadas en bolsas de un material soluble en agua, transparente o translúcido. El medio líquido comprende, en particular, agentes tensioactivos aniónicos y/o no iónicos, mejoradores solubles en agua y adicionalmente disolventes, tales como alcoholes. Las partículas sólidas son, en particular, agentes blanqueantes, activadores del blanqueo y enzimas. Entre los componentes activos como blanqueantes, se mencionan percarbonatos de metal alcalino, en particular percarbonato de sodio. Tales sustancias se utilizan convenientemente en forma de gránulos, y en particular en una forma recubierta, donde el material de recubrimiento puede incluir una o más sales inorgánicas, tales como silicatos y sales carbonato y borato de metal alcalino, o materiales orgánicos, tales como ceras, aceites y jabones.
Una característica esencial de las composiciones de acuerdo con el documento WO 02/057402 A1 es que tanto el medio líquido como la bolsa son transparentes o translúcidos. Por razones de mejor comercialización, se ha admitido desde hace tiempo que sería más ventajoso que la bolsa y/o el medio fueran opacos, dado que el cliente podría considerar el material suspendido como una desventaja y/o asociarlo con un cambio de calidad indeseable.
El documento arriba citado no contiene ejemplo alguno de un detergente que comprenda un agente blanqueante particulado, tal como percarbonato de sodio. El documento no indica tampoco qué criterios debe cumplir un recubrimiento de percarbonato de sodio para asegurar en una composición detergente o limpiadora líquida que contiene agua por una parte una estabilidad adecuada al almacenamiento, pero por otra parte una actividad satisfactoria durante el proceso de lavado o limpieza.
Se sabe de hecho por la memoria descriptiva WO arriba mencionada y otros documentos que la estabilidad al almacenamiento del percarbonato de sodio en un entorno húmedo y caliente puede mejorarse por aplicación de un recubrimiento mono- o multicapa, siendo también un material de recubrimiento un silicato de metal alcalino, pero los productos conocidos hasta la fecha han resultado inadecuados para uso en composiciones líquidas detergentes y limpiadoras en uno u otro aspecto, en particular en lo que respecta a su estabilidad al almacenamiento y liberación del agente blanqueante de una manera apropiada para el uso.
Se sabe de hecho que, por aplicación de una capa de recubrimiento constituida esencialmente por silicato de metal alcalino a partículas de percarbonato de sodio puede retardarse la liberación del percarbonato de sodio en un entorno acuoso, pero son necesarias grandes cantidades de recubrimiento para un retardo adecuado, lo cual afecta desfavorablemente a su vez a la actividad de lavado, dado que el silicato de metal alcalino no se disuelve satisfactoriamente en el líquido de lavado y los "recubrimientos" pueden depositarse por esta razón sobre la colada como un tinte gris. Tales constituyentes no disueltos pueden conducir también a depósitos indeseables en la máquina
lavadora.
El documento US 5902682 da a conocer el uso de agentes blanqueantes multicapa recubiertos con una capa más interna de sales inorgánicas formadoras de hidratos y una capa externa de silicato de metal alcalino, en polvos de lavado.
La doctrina de EP 0 623 553 A1 es que el tiempo de disolución del percarbonato de sodio que tiene una capa de recubrimiento de 1,5% en peso de silicato de sodio es 3,5 minutos. Un aumento en la capa de recubrimiento hasta 12,5% en peso conduce de hecho a una prolongación del tiempo de disolución hasta aproximadamente 9 minutos, pero un percarbonato de sodio recubierto de este modo ha demostrado ser inadecuado en un detergente líquido con aproximadamente 5% en peso de agua, dado que se producía una pérdida demasiado alta de oxígeno activo durante el almacenamiento. De acuerdo con EP 0 992 575 A1, el tiempo de disolución del percarbonato de sodio puede incrementarse de hecho adicionalmente por la utilización de un silicato de metal alcalino un módulo mayor que 3 a 5 para el recubrimiento y empleo del mismo en una cantidad correspondientemente alta, pero los productos obtenidos de este modo conducen al tinte gris ya mencionada.
El objeto de la presente invención es, de acuerdo con ello, proporcionar una composición líquida de detergente y agente limpiador que comprende un medio líquido con un contenido de agua de hasta 15% en peso, en particular 3 a 10% en peso, basado en la composición, y uno o más agentes blanqueantes particulados recubiertos suspendido(s)
en el medio líquido, en particular percarbonato de sodio recubierto, que tiene una estabilidad al almacenamiento adecuada con una actividad blanqueante simultáneamente alta.
De acuerdo con un objeto adicional de la invención, los agentes de blanqueo particulados recubiertos contenidos en la composición, tales como, en particular, percarbonato de sodio recubierto, deberían tener un recubrimiento de este tipo tal que conduce a la ausencia de tinte gris durante el uso como detergente.
De acuerdo con un objeto adicional de la invención, deberían proporcionarse tales composiciones que comprenden adicionalmente, además de un agente blanqueante particulado recubierto basado en un compuesto de peróxido inorgánico, activadores que exhiban también su acción plenamente después de un tiempo de almacenamiento relativamente largo y disuelvan el compuesto peróxido y el activador a aproximadamente la misma velocidad durante el proceso de lavado o limpieza, y sean por consiguiente capaces de la formación de un ácido peroxicarboxíli-
co.
De acuerdo con aspectos adicionales, deberían proporcionarse composiciones de este tipo en las cuales no pueda apreciarse visualmente que comprendan un material suspendido.
Los objetos arriba mencionados y objetos adicionales tales como los que se deducen de la descripción siguiente son alcanzados por las composiciones de acuerdo con la invención.
Se ha encontrado una composición líquida de detergente y agente de limpieza que comprende un medio líquido con un contenido de agua de hasta 15% en peso, basado en la composición, y uno o más agentes blanqueantes particulados recubiertos, suspendidos en el medio líquido, de la serie constituida por compuestos peróxido inorgánicos y orgánicos, caracterizada porque el agente blanqueante tiene un recubrimiento de al menos dos capas, en donde la capa más interna, que constituye hasta 2 a 20% del agente blanqueante recubierto, comprende una o más sales inorgánicas formadoras de hidrato como el o los componentes principales, y una capa externa, que constituye 0,2 a 5% en peso, en particular 0,2 a menos de 3% en peso del agente blanqueante recubierto, comprende uno o más silicatos de metal alcalino con un módulo de SiO_{2} a M_{2}O (M = metal alcalino) mayor que 2,5 como el o los componentes principales, y en donde el agente blanqueante recubierto tiene un tiempo de disolución de al menos 5 minutos (medido para disolución del 95% en agua a 15ºC y 2 g/l).
La composición comprende convencionalmente al menos una cantidad tal de agua como la que está presente como un constituyente secundario en las sustancias de partida, es decir al menos aproximadamente 0,5% en peso. El agua puede encontrarse en forma libre y/o en forma combinada débilmente. La cantidad indicada es la que puede ser detectada por medio de titulación Karl Fischer.
Las subreivindicaciones se refieren a realizaciones preferidas de la composición, comprendiendo composiciones particularmente preferidas percarbonato de sodio recubierto de acuerdo con la invención como el agente de blanqueo. Finalmente, una subreivindicación ulterior se refiere a una composición de tipo genérico, que está empaquetada en forma de porciones en bolsas de un material polímero soluble en agua que son adecuadas para propósitos de lavado y limpieza.
\newpage
Se ha encontrado que las composiciones líquidas de detergente y agente limpiador de acuerdo con la invención con un recubrimiento bicapa, de acuerdo con las reivindicaciones, sobre el agente blanqueante particulado tienen a la vez la estabilidad al almacenamiento deseada en la práctica y evitan además sustancialmente el problema de agrisado de la colada debido a la elección y realización específica del recubrimiento. Sorprendentemente, es incluso posible utilizar en las composiciones detergentes y de agentes de limpieza de acuerdo con la invención tales agentes blanqueantes en los cuales la cantidad total de recubrimiento constituye menos de 10% en peso, basada en el agente blanqueante recubierto.
Se ha encontrado que el tiempo de disolución del agente de blanqueo recubierto en agua -95% de disolución a 15ºC para una concentración de uso de 2 g/l- es un criterio de elección importante para la idoneidad de un agente blanqueante recubierto para composiciones líquidas de detergente y limpiador. El tiempo de disolución es convenientemente mayor que 5 minutos, en particular mayor que 10 minutos y particularmente comprendido en el intervalo de 15 a 30 minutos. Sin embargo, el tiempo de disolución no es el único criterio de elección, sino que debe determinarse adicionalmente el contenido de oxígeno activo residual en una formulación de ensayo de detergente que contiene agua después de un tiempo de almacenamiento apropiado. El contenido de oxígeno activo residual de una composición de acuerdo con la invención que comprende 10% en peso de componente de oxígeno activo -la composición utilizada para propósitos de ensayo se expone en la parte de ejemplos- después de almacenamiento durante 4 semanas en recipientes PE cerrados a 35ºC es convenientemente mayor que 50% y preferiblemente mayor que 60%, de modo particularmente preferible aproximadamente/mayor que 70%.
Las composiciones de acuerdo con la invención pueden comprender uno o más compuestos inorgánicos y/u orgánicos peróxido. Los compuestos peróxido inorgánicos son, en particular, compuestos de este tipo que liberan peróxido de hidrógeno al disolverse en agua. Ejemplos de éstos son percarbonatos, perboratos, perfosfatos, persulfatos y persilicatos, preferiblemente sales de metal alcalino y de modo particularmente preferible sales de sodio de estas clases de sustancias. Es particularmente preferido el percarbonato de sodio de la fórmula general 2Na_{2}CO_{3}\cdot3H_{2}O_{2}.
De acuerdo con una realización alternativa, la composición comprende como el agente blanqueante un compuesto peróxido orgánico recubierto, siendo éste, en particular, un ácido peroxicarboxílico aromático o alifático que tiene uno, dos o más grupos peróxido y es sólido a temperatura ambiente. Se prefieren peroxiácidos que tienen al menos 6 átomos de carbono, en particular 6 a 18 átomos de carbono. Ejemplos de peroxiácidos alifáticos con un solo grupo peróxido son ácido peroxiláurico, ácido peroxiesteárico y ácido ftalimidoperoxicaproico. Peroxiácidos aromáticos con uno o dos grupos peróxido, tales como ácido peroxiftálico, ácido peroxiisoftálico, ácido diperoxiftálico y ácido diperoxiisoftálico, son también particularmente adecuados. Entre los peroxiácidos alifáticos con dos grupos peróxido, se mencionan a modo de ejemplo ácidos diperoxidicarboxílicos lineales, tales como ácido n-hexanodiperoxidicarboxílico, ácido n-octanodiperoxidicarboxílico y ácido n-dodecanodiperoxi-dicarboxílico. Pueden emplearse también ácidos 2-alquil(C_{1} a C_{12})-diperoxi-succínicos, tales como ácido 2-n-decildiperoxibutano-1,4-dioico. Son también activos los peróxidos de diacilo. Es una ventaja particular de la invención que el recubrimiento de acuerdo con la invención con una sal formadora de hidrato como la capa más interna conduce a una desensibilización muy satisfactoria del compuesto peróxido, de tal modo que no ocurre interacción indeseable alguna entre el compuesto peróxido orgánico y los constituyentes del medio líquido que son susceptibles de oxidación. En el caso de los ácidos orgánicos peroxicarboxílicos más difícilmente solubles en agua, puede omitirse la segunda capa prolongadora de la solubilidad. El recubrimiento monocapa con una sal formadora de hidrato es entonces
suficiente.
La cantidad de recubrimiento de la capa más interna está comprendida convencionalmente en el intervalo de 2 a 20% en peso, basada en el agente blanqueante recubierto, pero en principio la cantidad de recubrimiento podría incrementarse también en caso de ser deseable ello. En la práctica, una cantidad de recubrimiento en la capa más interna comprendida en el intervalo de 2 a 10% en peso, en particular 3 a 7% en peso, es suficiente para asegurar una estabilización adecuada en combinación con una o más capas de recubrimiento exteriores. La capa de recubrimiento más interna puede comprender una o más sales inorgánicas formadoras de hidratos, siendo estas preferiblemente sales de la serie constituida por sulfatos de metal alcalino, sulfato de magnesio, carbonatos de metal alcalino, bicarbonatos de metal alcalino, sales mixtas de bicarbonato de metal alcalino y/o carbonato de metal alcalino, tales como sesquicarbonato de sodio y [Na_{2}SO_{4}(Na_{3}CO_{3})_{n}], boratos de metal alcalino y perboratos de metal alcalino. La capa más interna puede comprender también adicionalmente, además de una o más sales inorgánicas formadoras de hidrato, compuestos adicionales que tienen una acción estabilizadora, tales como sales de metal alcalino de ácidos carboxílicos o ácidos hidroxicarboxílicos. Como se ha mencionado arriba, estas sales son de modo particularmente preferible sales de sodio. El agente blanqueante comprende de modo particularmente preferible como la capa de recubrimiento más interna una capa de este tipo constituida esencialmente por sulfato de sodio. Las cantidades de recubrimiento arriba mencionadas se expresan en cada caso en porcentaje en peso, basado en el agente blanqueante recubierto, habiéndose calculado el material de recubrimiento como exento de hidrato.
Sobre la capa de recubrimiento más interna se encuentran una o más capas de recubrimiento exteriores, comprendiendo una de estas capas de recubrimiento uno o más silicatos de metal alcalino con un módulo mayor que 2,5, preferiblemente 3 a 5 y de modo particularmente preferible 3,2 a 4,2 como el o los componentes principales. El módulo expuesto para el silicato de metal alcalino contenido como el componente principal en una capa de recubrimiento externa es el módulo que tenía la solución de silicato de metal alcalino que se empleó para la preparación de la capa de recubrimiento correspondiente. La expresión "capa de recubrimiento externa que comprende silicato de metal alcalino" significa o bien la capa de recubrimiento más externa de un recubrimiento sobre las partículas de percarbonato de sodio que comprende al menos dos capas o una capa de recubrimiento que puede estar cubierta a su vez por y puede cubrir una o más capas.
Las composiciones preferidas comprenden partículas de percarbonato de sodio recubiertas, que pueden haberse producido por cualquier proceso de preparación deseado y pueden comprender estabilizadores que son conocidos per se, tales como sales de magnesio, silicatos y fosfatos.
En el proceso de cristalización para la preparación del núcleo de percarbonato de sodio, se hacen reaccionar peróxido de hidrógeno y carbonato de sodio en una fase acuosa en presencia o en ausencia de un agente de salificación para dar percarbonato de sodio, y se separa el último de las aguas madres. En el proceso de granulación por pulverización en lecho fluidizado, una solución acuosa de peróxido de hidrógeno y una solución acuosa de sosa se pulverizan sobre gránulos de siembra de percarbonato de sodio, que se encuentran en un lecho fluidizado, y al mismo tiempo se evapora el agua. Por último, puede obtenerse también percarbonato de sodio poniendo en contacto sosa sólida o un hidrato de la misma con una solución acuosa de peróxido de hidrógeno, seguido por secado.
En lo que respecta a una estabilidad interna alta del núcleo de percarbonato de sodio en presencia de constituyentes detergentes, es particularmente conveniente que el diámetro medio de partícula sea mayor que 0,5 mm, y esté comprendido de modo particularmente preferible en el intervalo de 0,5 a 1 mm. Convenientemente, el espectro de partículas no contiene, sustancialmente partícula alguna menor que 0,2 mm.
El contenido de partículas con un diámetro menor que 0,4 mm es preferiblemente menor que 10% en peso, de modo particularmente preferible menor que 5% en peso.
El diámetro de las partículas de percarbonato de sodio que están recubiertas con al menos dos capas es sólo ligeramente mayor que el del núcleo de percarbonato de sodio. En general, el espesor del recubrimiento total del núcleo de percarbonato de sodio es menor que 20 \mum. El espesor de capa de las capas, de las cuales existen al menos dos, está comprendido preferiblemente en el intervalo de 2 a 15 \mum, en particular 4 a 10 \mum. Dado que la cantidad de la capa de recubrimiento más interna de las partículas de percarbonato de sodio recubiertas de acuerdo con la invención constituye por regla general una proporción significativamente mayor que la capa externa que comprende silicato de metal alcalino, el espesor de la capa más interna es por regla general mayor también que el de la capa más externa que comprende silicato de metal alcalino.
Aunque en la descripción se hace referencia a capas individuales, análogamente a la técnica anterior, debe indicarse que los constituyentes de las capas que descansan unas encima de otras pueden pasar de una a otra al menos en la región límite. Esta penetración al menos parcial es resultado del hecho de que en el caso de que la partícula del compuesto del tipo peróxido o la partícula del compuesto peróxido que tiene una capa de recubrimiento, la superficie está también superficialmente disuelta por utilización de una solución acuosa de la composición de recubrimien-
to.
El recubrimiento de los compuestos inorgánicos y orgánicos peróxido se lleva a cabo de una manera conocida per se. En principio, las partículas a recubrir se ponen en contacto una o varias veces, tan uniformemente como sea posible, con una solución que contiene uno o más componentes de recubrimiento, y se secan al mismo tiempo o subsiguientemente. Por ejemplo, la puesta en contacto puede efectuarse sobre una placa de granulación o en un mezclador, tal como un mezclador de tambor giratorio. El recubrimiento se lleva a cabo de modo particularmente preferible por recubrimiento en lecho fluidizado, en el cual una primera solución que contiene el o los componentes de recubrimiento para la formación de una capa más interna y luego una segunda solución que contiene el o los componentes de recubrimiento para formación de una capa externa se pulverizan sobre el compuesto peróxido o compuesto peróxido recubierto con una o más capas, que se encuentra en un lecho fluidizado, y se secan al mismo tiempo con el gas del lecho fluidizado. El gas del lecho fluidizado puede ser cualquier gas deseado, en particular aire, aire calentado directamente con un gas de combustión y con un contenido de CO_{2} comprendido en el intervalo de, por ejemplo, 0,1 a aproximadamente 15%, CO_{2} puro, nitrógeno y gases inertes. Se hace referencia a los documentos reconocidos en la introducción para una descripción detallada del recubrimiento en lecho
fluidizado.
De acuerdo con una realización particularmente preferida, la capa de recubrimiento más interna comprende sustancialmente sulfato de sodio, que puede estar presente también en parte en la forma hidratada. El término "sustancialmente" debe entenderse con el significado de que el bicarbonato de sodio o una sal doble de bicarbonato de sodio, tal como sesquicarbonato o sal de Wegscheider, puede estar contenido también al menos en la capa límite entre el núcleo de percarbonato de sodio y la capa más interna.
La capa de recubrimiento externa que comprende silicatos de metal alcalino es preferiblemente un silicato de sodio de este tipo que se ha obtenido por recubrimiento de un compuesto peróxido que tiene una capa de recubrimiento más interna utilizando una solución de vidrio soluble sódico con un módulo de acuerdo con las reivindicaciones. Si la capa de recubrimiento más interna comprende constituyentes que tienen acción alcalina, tales como carbonato de sodio, el módulo de una capa de silicato de metal alcalino en la capa de recubrimiento más interna puede ser algo más bajo y acortar por consiguiente el tiempo de disolución, dado que no pueden excluirse internaciones entre los constituyentes de las capas de recubrimiento al menos en la región límite. Si la capa de recubrimiento que comprende silicato de metal alcalino se produce por recubrimiento en lecho fluidizado, en el cual un gas que comprende CO_{2} se utiliza como el gas del lecho fluidizado o gas impulsor, puede producirse una disminución del pH, por otra parte, dando como resultado un aumento en el módulo y por consiguiente un aumento en el tiempo de
disolución.
En una realización particularmente preferida de la invención, la composición comprende un compuesto peróxido recubierto con al menos dos capas, en el cual la capa que comprende silicato de metal alcalino se ha preparado utilizando una solución acuosa de silicato de metal alcalino con una concentración igual a o menor que 20% en peso, con preferencia aproximadamente 5 a 10% en peso. De hecho, con una cantidad especificada de silicato de metal alcalino y un módulo especificado en el recubrimiento, el tiempo de solución puede incrementarse disminuyendo la concentración de uso del silicato de metal alcalino en la solución. De este modo es posible obtener, con una cantidad considerablemente menor de silicato de metal alcalino, compuestos peróxido que tienen un recubrimiento suficientemente estable y reducir o evitar el problema conocido de agrisado en una composición detergente líquida. Por disminución de la concentración de silicato de metal alcalino en la solución de pulverización utilizada para el recubrimiento, es posible reducir la cantidad de silicato de metal alcalino en el recubrimiento hasta valores inferiores a 3% en peso, y preferiblemente hasta valores comprendidos en el intervalo de 0,5 a 1,5% en peso. Sorprendentemente, tales productos tienen una alta estabilidad al almacenamiento en detergentes líquidos que contienen agua y sin embargo se disuelven con suficiente rapidez para poder liberar el oxigeno activo en el momento
apropiado.
Detalles adicionales de la preparación y composición de las partículas de percarbonato de sodio particularmente preferidas recubiertas con al menos dos capas pueden encontrarse en el documento DE 102 61 161.0, el contenido completo de cuya descripción se incluye en esta Solicitud.
Las composiciones de detergente liquido, agente de blanqueo y agente de limpieza de acuerdo con la invención comprenden uno o mas compuestos peróxido recubiertos de acuerdo con la invención en una cantidad comprendida en el intervalo de 1 a 80% en peso, preferente 2 a 50% en peso, comprendiendo los detergentes de modo preferible aproximadamente 5 a 25% en peso de agente de blanqueo recubierto. El tiempo de disolución del agente de blanqueo de recubrimiento contenido en esta composición en condiciones de ensayo a 15ºC esta comprendido preferiblemente en el intervalo de 15 a 60 minutos. De modo particularmente preferible 15 a 30 minutos.
Las composiciones de acuerdo con la invención comprenden uno o mas componentes activos con un carácter de agente tensioactivo, en particular en el medio liquido. La cantidad de tales sustancias empleadas puede estar comprendida dentro de limites amplios, convencionalmente en el intervalo de 15 a 70% en peso, y preferiblemente 20 a 60% en peso. Aunque el sistema de agente tensioactivo puede estar constituido, en particular, por agentes tensioactivos aniónicos o agentes tensioactivos no iónicos, las composiciones preferidas comprenden a la vez agentes tensioactivos aniónicos y no iónicos, preferiblemente en el intervalo de 1:2 a 2:1.
Los agentes tensioactivos aniónicos son, en particular, los de la serie constituida por sulfonatos aniónicos, que incluyen ácidos sulfónicos y sales de los mismos. Ejemplos son alquilbencenosulfanatos C_{5}-C_{20}, preferiblemente C_{10}-C_{16,} y alquil-etersulfonatos, alcanosulfonatos C_{6}-C_{22} primarios o secundarios y ácidos policarboxílicos sulfonados. Los alquilbencenosulfonatos, en particular aquéllos que tienen 11 a 13 átomos C en el grupo alquilo, son particularmente preferidos.
Una clase adicional de agentes tensioactivos aniónicos comprende aquil-sulfatos primarios y secundarios con un grupo alquilo o alquenilo lineal o ramificado que tiene 9 a 22 átomos C, en particular 12 a 18 átomos C, y sales de los mismos. Son particularmente preferidos agentes tensioactivos de alquil-sulfato ramificados en beta y mezclas comercialmente disponibles que comprenden los mismos. Adicionalmente, sin embargo, son también adecuados alquilsulfatos que están mono-o polisustituidos con alquilo en la parte media de la cadena alquilo más larga y tienen, en particular, 14-20 átomos C. Ejemplos de éstos son alquilsulfatos primarios mono- y dirramificados con metilo que tienen preferiblemente 14 a 16 átomos C en la cadena lineal más larga.
Los agentes tensioactivos no iónicos son, en particular, compuestos alcoxilados, particularmente compuestos etoxilados y propoxilados. Son particularmente adecuados condensados no iónicos de alquilfenoles con óxido de etileno u óxido de propileno, alcoholes etoxilados no iónicos y alcoholes grasos etoxilados y/o propoxilados no iónicos. Los productos de condensación de alcoholes grasos con 1 a 50 mol, preferiblemente 1 a 10 mol de óxido de alquileno son particularmente adecuados. Una clase adicional de agentes tensioactivos no iónicos para composiciones de acuerdo con la invención comprende amidas de ácidos grasos polihidroxilados, en donde un radical orgánico con uno o más grupos hidroxilo, que puede(n) estar también alcoxilado(s), está unido al nitrógeno amídico. Este grupo es preferiblemente un radical azúcar.
El sistema de agentes tensioactivos en el medio líquido puede comprender también un agente tensioactivos catiónico, en particular en sistemas tales que no comprenden agente tensioactivo aniónico alguno. Los agentes tensioactivos catiónicos son, por ejemplo, aminas cuaternarias mono- y dialcoxiladas con un radical alquilo C_{6} a C_{18} unido al nitrógeno y uno o dos grupos hidroxialquilo.
Composiciones líquidas preferidas de acuerdo con la invención comprenden adicionalmente mejoradores disueltos en el medio líquido o suspendidos en el mismo. La cantidad de mejoradores empleada puede estar comprendida dentro de límites amplios, y se prefiere un contenido en el intervalo de 2 a 40% en peso. Mejoradores solubles en agua son, en particular, ácidos carboxílicos monómeros con uno o más grupos carboxilo, u homo- o copolímeros que contienen grupos carboxilo, y sales de los mismos. Las composiciones comprenden de modo particularmente preferible un ácido graso C_{12} a C_{18} o una sal del mismo. Es particularmente adecuada una cantidad comprendida en el intervalo de 5 a 20% en peso, basada en la composición.
Las composiciones de acuerdo con la invención pueden comprender también mejoradores basados en fosfatos, tales como, en particular, tripolifosfatos de metal alcalino, y basados en aluminosilicatos, tales como, en particular, zeolitas y/o silicatos cristalinos laminares. La cantidad de aluminosilicatos empleada está comprendida convenientemente en el intervalo de 5 a 50% en peso.
De acuerdo con una realización preferida, las composiciones comprenden también uno o más compuestos formadores de quelatos, en particular aquéllos que tienen uno o más grupos fosfonato, en una cantidad de hasta 15% en peso, preferiblemente hasta 10% en peso.
La presencia de tales agentes formadores de quelatos tiene un efecto favorable no sólo sobre la acción de lavado y limpieza de la composición, sino sorprendentemente también sobre la estabilidad al almacenamiento de una composición que comprende percarbonato de metal alcalino, en particular percarbonato de sodio. Fosfonatos particularmente adecuados son sales de metal alcalino de etano-1-hidroxi-1,1-difosfonato, nitrilotrimetilenofosfonato, dietilenotriamina-penta(metilenofosfonato), etilenodiamina-tetra(metilenofosfonato) y hexametilenodiamina-tetra(metilenofosfonato). Agentes formadores de quelatos adicionales son ácido nitrilotriacético y ácidos poliaminocarboxílicos, tales como, en particular, ácido etilenodiaminatetraacético, ácido dietilenotriaminapentaacético, ácido etilenodiamina-N,N'-disuccínico y sales de metal alcalino y de amonio de los mismos. Finalmente, ácidos carboxílicos polibásicos y, en particular, ácidos hidroxicarboxílicos tales como, en particular, ácido tartárico y ácido cítrico, son agentes formadores de quelatos adecuados para composiciones de acuerdo con la invención.
El medio líquido comprende como disolvente hasta 15% en peso de agua, preferiblemente 0,5 a 10% en peso y de modo particularmente preferible 3 a 7% en peso.
Como regla, están presentes adicionalmente disolventes orgánicos como agentes solubilizantes, y entre éstos, en particular, alcoholes mono- o polivalentes que tienen hasta 6 átomos C que son líquidos a la temperatura ambiente. Los alcoholes pueden contener adicionalmente sustituyentes hidrófilos, tales como, en particular, grupos amino, éter y carboxilo. Ejemplos de alcoholes adecuados son: metanol, etanol, n-propanol, isopropanol, n-butanol, etilenglicol, 1,3-propilenglicol, 1,3-propilenglicol, 1,4-butilenglicol, glicerol, dietilenglicol, etilenglicol-metil-éter, etanolamina, dietanolamina y trietanolamina. Los disolventes orgánicos están presentes convenientemente en una cantidad menor que 30% en peso, en particular menor que 25% en peso. La cantidad concreta empleada del uno o más disolventes orgánicos depende de la solubilidad de los componentes contenidos en el medio líquido, de los efectos deseados específicamente, tales como un ajuste del pH por las alcanolaminas, y para ajuste de la viscosidad del medio
líquido.
Las composiciones líquidas de acuerdo con la invención comprenden convenientemente agentes para ajuste de las propiedades reológicas, a fin, por una parte, de impartir la viscosidad deseada a la composición y, por otra parte, mantener los constituyentes insolubles dispersados en la composición en forma dispersa. Ejemplos de agentes para ajuste de las propiedades reológicas son adyuvantes de suspensión, tales como arcillas hinchables, en particular montmorillonitas, sílices precipitadas pirogénicas, gomas vegetales, en particular xantanos, y agentes gelificantes polímeros, tales como polímeros vinílicos que contienen grupos carboxilo.
El medio líquido puede comprender adicionalmente sustancias adyuvantes convencionales para detergentes y composiciones limpiadoras, y entre éstas perfumes, colorantes, abrillantadores ópticos, inhibidores de espuma, desinfectantes y agentes para regulación del pH. Una clase adicional comprende plastificantes basados en arcillas hidrófilas y organófilas.
De acuerdo con una realización preferida adicional, las composiciones comprenden uno o más denominados activadores, que deben entenderse con el significado de precursores de ácidos peroxicarboxílicos. En las condiciones de lavado y limpieza, se forman in situ ácidos peroxicarboxílicos, que tienen a la vez una acción blanqueante y desinfectante satisfactoria, a partir de estos activadores y el peróxido de hidrógeno liberado durante la disolución de un compuesto peróxido inorgánico, tal como, en particular, percarbonato de sodio. Se utilizan tanto activadores hidrófobos como hidrófilos, por lo que éstos pueden estar presentes tanto disueltos en el medio líquido como suspendidos en éste. Los activadores son, en particular, compuestos acilados en N y O. Pueden emplearse adicionalmente como activadores nitrilos, en particular nitrilos con funcionalidad amino y sales de los mismos (nitrilo-"quats"). Ejemplos representativos típicos pueden encontrarse v.g., en Tenside Surf. Det. 1997, 34(6), páginas
404-409.
Clases adecuadas de activadores incluyen anhídridos, ésteres, imidas y oximas. Ejemplos de activadores acilados en O son triacetato de glicerol, acetilcitrato de trietilo, diacetato de etilenglicol, 2,5-diacetoxi-2,5-dihidrofurano y alcanoiloxibencenosulfonatos, tales como trimetilhexanoiloxibencenosulfonatos isómeros, nonanoil-oxibencenosulfonato de sodio (NOBS), benzoiloxibencenosulfonato y nonanoil-6-aminocaproiloxibencenosulfonato.
\newpage
Entre los compuestos acilados en N se pueden mencionar en particular sustancias con estructura de amida y sustancias con estructura de imida, siendo ejemplos alquilenodiaminas N,N,N',N'-tetraaciladas, tales como, en particular, tetracetiletilenodiamina (TAED), N-acil-lactamas, ureas N-benzoil-sustituidas, N-acilsuccinimidas e imidazoles N-acilados. En las lactamas aciladas en N, el anillo de lactama contiene, en particular, 4 a 8 átomos C y el grupo acilo unido al nitrógeno lactámico 2 a 12, en particular 6 a 12 átomos C. El sistema de anillo lactámico es, en particular, valerolactama y caprolactama. En los activadores basados en N-acil-imidazoles y N-acil-pirrolidonas, benzoílo es un grupo acilo preferido. También pueden emplearse activadores de las fórmulas generales siguientes R^{1}-C(O)-NR^{5}-R^{2}-C(O)-L o R^{1}-NR^{5}-C(O)-R^{2}-(C)(O)-L, cuyo significado específico puede encontrarse en el documento EP 0 170 386 A1.
De acuerdo con una realización específica, la composición de acuerdo con la invención comprende a la vez un compuesto peróxido inorgánico que libera peróxido de hidrógeno, en particular percarbonato de sodio recubierto de acuerdo con la invención, y un activador. Dependiendo de las propiedades deseadas de la sustancia, el activador puede ser líquido o sólido. Los activadores sólidos pueden estar recubiertos o no recubiertos. El recubrimiento del activador es conveniente si éste tiene una estabilidad inadecuada en el medio líquido durante el almacenamiento de la composición o, si se utiliza en una etapa demasiado precoz, pierde su acción como precursor para la formación de un ácido peroxicarboxílico, por ejemplo por hidrólisis. Por aplicación de un recubrimiento de una sola etapa o multietápico, en particular uno tal como tiene el compuesto peróxido, es posible coordinar el tiempo de disolución del compuesto peroxídico y del activador uno con otro. Una coordinación de este tipo del tiempo de disolución es ventajosa en particular si el sistema comprende adicionalmente enzimas, las cuales exhiben convenientemente su plena actividad antes que las mismas se desactiven por liberación del compuesto peroxídico y por consiguiente, en particular, peróxido de hidrógeno y un ácido percarboxílico formado a partir del activador y el peróxido de
hidrógeno.
La composición puede comprender adicionalmente enzimas convencionales con actividad de lavado y limpieza, en particular lipasas, cutinasas, amilasas, proteasas neutras y alcalinas, esterasas, celulasas, pectinasas, lactasas y peroxidasas.
Las composiciones líquidas de detergente y agente limpiador pueden tener a la vez propiedades tixotrópicas, pseudoplásticas y reológicas de fluidización por cizallamiento. Se prefieren las composiciones tixotrópicas y pseudoplásticas.
De acuerdo con una realización adicional preferida de la composición de acuerdo con la invención, esta se envasa en forma de porciones en bolsas de un material polímero soluble en agua que son adecuadas para propósitos de lavado y limpieza. Con respecto al material de las bolsas y con respecto a detalles adicionales de los constituyentes de la composición detergente y limpiadora, se hace referencia al documento WO 02/057402 A1, el contenido de cuya descripción se incluye en la presente Solicitud.
Las composiciones de acuerdo con la invención que no son transparentes pueden comprender una cantidad activa de al menos un agente de opacificación que no es soluble en la formulación para dar una solución clara y asegurar con ello opacidad. Agentes opacificadores adecuados para el propósito mencionado son productos disponibles comercialmente de la serie constituida por copolímeros estireno-acrilato (v.g. Acusol® Opacifier, de Rohm & Haas Co.).
Compuestos de tipo "quat" de silicona que contienen al menos un radical orgánico con un grupo amonio cuaternario unido a Si directamente o por la vía de un puente O en una cadena de polisiloxano, en particular cadena de polidimetilsiloxano, pueden emplearse también como agentes opacificadores. El radical orgánico es, por ejemplo, un radical de este tipo de la estructura general -Q-N^{\varoplus}(CH_{3})_{2}-R; Q representa un miembro puente que tiene 2 a 6 átomos C, que puede contener también uno o más sustituyentes, tales como OH, y R representa alquilo que tiene 1 a 18, en particular 1 a 3 átomos C, en donde R representa alquilo que puede estar sustituido interna o terminalmente, por ejemplo con OH, Cl, NH_{2}, COOOH, OCH_{3} o acil(C_{2}-C_{18})-NH. Los compuestos cuaternarios de silicona pueden obtenerse comercialmente (ReWOquat®SQ, de Degussa AG).
Una cantidad empleada en un intervalo de 0,1 a 3% en peso, en particular 0,5 a 2% en peso, es suficiente ya para obtener una composición que es completamente opaca en capa delgada (aprox. 5-10 mm).
La invención se ilustra adicionalmente con ayuda de los ejemplos que siguen. Los experimentos muestran el efecto inesperado del aumento en estabilidad con un tiempo de disolución simultáneamente apropiado de los componentes inorgánicos blanqueantes en una composición detergente.
Ejemplos a) Preparación de un agente blanqueante recubierto
Se preparó percarbonato de sodio recubierto con dos capas por recubrimiento de percarbonato de sodio en un lecho fluidizado, comprendiendo sustancialmente la primera capa sulfato de sodio y comprendiendo sustancialmente la segunda capa silicatos de sodio. Detalles de la preparación y variación pueden encontrarse en el documento DE 102 61 161.0.
En los ejemplos, se empleó como material de partida un percarbonato de sodio disponible comercialmente recubierto con 6% de sulfato de sodio, a saber Q30 y Q35 de Degussa, que difieren únicamente en el espectro de grano, siendo Q35 más grueso que Q30 (Q30:D_{50} = 0,55 mm, Q35 = D_{50} = 0,70 mm).
Se recubrió Q30 o Q35 en una unidad de recubrimiento de lecho fluidizado utilizando una solución de vidrio soluble. La pulverización se llevó a cabo a una temperatura del lecho fluidizado de aproximadamente 60ºC. Como gas del lecho fluidizado se utilizó aire a una temperatura de entrada en la región de aproximadamente 100ºC. Después de la pulverización, la temperatura del aire de alimentación se redujo algo y se llevó a cabo un secado posterior a una temperatura del lecho fluidizado de 85ºC. La concentración de la solución de vidrio soluble, el módulo, la cantidad de recubrimiento y el tiempo de disolución en agua, medido a 2 g/l, a 15ºC por monitorización conductométrica hasta 95% de disolución, se dan en la Tabla 2.
b) Determinación de la estabilidad
El percarbonato de sodio recubierto con dos capas se añadió en una cantidad de 10% en peso a una formulación de base líquida que comprendía componentes con actividad de lavado y limpieza, la mixtura se mezcló homogéneamente, y se guardó la mixtura líquida a 35ºC en tambores de PE durante hasta 4 semanas. Para determinar el oxígeno activo, el contenido total de cada tambor se disolvió completamente y se determinó yodométricamente el contenido de Oa. El contenido de Oa al comienzo y después de 2 y 4 semanas, y el contenido residual de Oa (con relación al Oa inicial) se deducen de la tabla.
En experimentos ulteriores, se añadió adicionalmente un estabilizador de fosfato a la composición - 0,5% de etilenodiaminatetrametilenofosfonato (EDTMP). Fue posible aumentar adicionalmente la estabilidad al almacenamiento por medio del estabilizador.
\vskip1.000000\baselineskip
TABLA 1 Formulación base (lote de 1,000 g)
\vskip1.000000\baselineskip
1
\vskip1.000000\baselineskip
El contenido de agua de la formulación se determinó como 4,9% en peso por medio de titulación Karl Fischer.
2
*)
Q30 = Percarbonato de sodio con 6% Na_{2}SO_{4} en una sola capa de recubrimiento
\quad
Q35 = Como Q30, pero espectro de grano más grueso
**)
La segunda capa es silicato de sodio (vidrio soluble = Wg) con el módulo indicado; cantidad de recubrimiento en % en peso. La segunda capa se preparó utilizando vidrio soluble sódico con una concentración de 10% en peso (Ejemplos E1 a E8)
***)
En E5 y E6 se emplearon la misma sustancia de partida y la misma solución acuosa, pero el recubrimiento se llevó a cabo en escala de laboratorio en E6 y en planta piloto en E5. La superficie lisa de E6 comparado con E5, detectable por medio de fotografías SEM, es probablemente responsable de la estabilidad incrementada de E6.
#)
La capa de recubrimiento de vidrio soluble se preparó en E9 como en los Ejemplos E1 a E8 utilizando una solución de vidrio soluble al 10% en peso; la capa de E10 se preparó utilizando una solución de vidrio soluble al 5% en peso con el mismo módulo (Wg 3.4).
\alm{2})
Antes de la aplicación de las capas de recubrimiento, el contenido de finos con tamaño de grano < 0,4 mm se separó por tamizado.
c) Determinación de la actividad blanqueante
Para determinar la actividad blanqueante, una tela de ensayo de algodón normalizado con manchas de té (WFK CFT PC/BC1) y vino tinto (EMPA 114) junto con 3 kg de colada se lavaron en una máquina de tambor disponible comercialmente a una temperatura de lavado de 30ºC. Una mezcla de 50 g de la formulación base de la Tabla 1, 11,25 g de percarbonato de sodio y 4,14 g de TAED se empleó como el detergente líquido. La acción blanqueante se determinó midiendo el aumento de reflectancia de la tela de ensayo lavada a 457 nm (lámpara de xenón, filtro de barrera UV 420 nm, estándar blanco cerámico de Datacolor) como el valor medio de 5 experimentos de lavado. Los resultados de los experimentos de lavado se resumen en la Tabla 3. Los números de experimento de las composiciones detergentes de acuerdo con la invención corresponden a los números de experimento en la Tabla 2.
TABLA 3 Acción blanqueante de los detergentes líquidos que comprenden percarbonato de sodio
3

Claims (15)

1. Composición líquida de detergente y agente de limpieza que comprende un medio líquido con un contenido de agua de hasta 15% en peso, basado en la composición, y uno o más agentes blanqueantes particulados recubiertos, suspendidos en el medio líquido, de la serie constituida por compuestos peróxido inorgánicos y orgánicos,
caracterizada porque
el agente blanqueante tiene un recubrimiento de al menos dos capas, en donde la capa más interna, que constituye hasta 2 a 20% del agente blanqueante recubierto, comprende una o más sales inorgánicas formadoras de hidrato como el o los componentes principales, y una capa externa, que constituye 0,2 a 5% en peso del agente blanqueante recubierto, comprende uno o más silicatos de metal alcalino con un módulo de SiO_{2} a M_{2}O (M = metal alcalino) mayor que 2,5 como el o los componentes principales, y en donde el agente blanqueante recubierto tiene un tiempo de disolución de al menos 5 minutos (medido para disolución del 95% en agua a 15ºC y 2 g/l).
2. Composición de acuerdo con la reivindicación 1,
caracterizada porque
comprende percarbonato de sodio como el agente blanqueante particulado.
3. Composición de acuerdo con la reivindicación 1,
caracterizada porque
comprende un ácido peroxicarboxílico con uno o dos grupos peróxido como el agente blanqueante particulado.
4. Composición de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 3,
caracterizada porque
la capa más interna del recubrimiento comprende sustancialmente una o más sales de la serie constituida por sulfatos de metal alcalino, sulfato de magnesio, carbonatos de metal alcalino, bicarbonatos de metal alcalino, sales mixtas de carbonato de sodio con bicarbonatos de sodio o con sulfato de sodio, boratos de metal alcalino y perboratos de metal alcalino.
5. Composición de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 4,
caracterizada porque
la capa externa del agente blanqueante particulado recubierto comprende sustancialmente 0,5 a menos de 3,0% en peso de silicato de metal alcalino con un módulo comprendido en el intervalo de 3 a 5, en particular 3,2 a 4,2.
6. Composición de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 5,
caracterizada porque
la capa externa que comprende sustancialmente silicato de metal alcalino se ha preparado utilizando una solución acuosa con un contenido de silicato de metal alcalino de 2 a 15% en peso, en particular 5 a 10% en peso.
7. Composición de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 6,
caracterizada porque
comprende 2 a 50% en peso, en particular 5 a 20% en peso de agente blanqueante recubierto que tiene un tiempo de disolución en el intervalo de 10 a 60 minutos, en particular 15 a 30 minutos.
8. Composición de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 7,
caracterizada porque
comprende una sal de tipo peróxido inorgánica recubierta, en particular percarbonato de sodio, y adicionalmente un activador de blanqueo en una cantidad activa.
9. Composición de acuerdo con la reivindicación 8,
caracterizada porque
el activador de blanqueo tiene un recubrimiento de una o más capas que reduce la velocidad de disolución, estando adaptada preferiblemente la velocidad de disolución a la de la sal de tipo peróxido inorgánico recubierta.
10. Composición de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 9,
caracterizada porque
el medio líquido comprende uno o más agentes tensioactivos aniónicos y/o no iónicos, agua, un alcohol mono- o polivalente que tiene hasta 6 átomos C, que puede contener opcionalmente otros sustituyentes hidrófilos y, en caso requerido, un estabilizador que es capaz de formación de un complejo de tipo quelato.
11. Composición de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 10, caracterizada porque comprende adicionalmente una o más enzimas con actividad de lavado y/o limpieza.
12. Composición de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 11, caracterizada porque está empaquetada en forma de porciones en bolsas de un material polímero soluble en agua que son adecuadas para propósitos de lavado y limpieza.
13. Composición de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 12,
caracterizada porque
comprende un agente opacificador de la serie constituida por copolímeros estireno-acrílicos y compuestos silicona-"quats" en una cantidad activa.
14. Composición de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 13,
caracterizada porque
comprende percarbonato de sodio con un diámetro medio de partícula en el intervalo de 0,5 a 1 mm y que carece sustancialmente de partículas menores que 0,2 mm como el agente blanqueante particulado.
15. Composición de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 14,
caracterizada porque
comprende percarbonato de sodio en el cual el contenido de partículas con un diámetro menor que 0,4 mm es menor que 10% en peso, en particular menor que 5% en peso, como el agente blanqueante particulado.
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