ES2277130T3 - Compuestos peroxigenados recubiertos con liberacion controlada, un proceso para su preparacion y su utilizacion. - Google Patents
Compuestos peroxigenados recubiertos con liberacion controlada, un proceso para su preparacion y su utilizacion. Download PDFInfo
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Abstract
Compuestos peroxigenados particulados recubiertos, en particular partículas de percarbonato de sodio recubiertas, con una liberación retardada del oxígeno activo en la fase acuosa, que comprenden al menos dos capas de envoltura sobre un núcleo del compuesto peroxigenado, en donde una capa íntima, que constituye 2 a 20% en peso, basado en las partículas recubiertas, comprende al menos una sal inorgánica formadora de hidrato y una capa externa comprende un silicato de metal alcalino con un módulo de SiO2 a M2O (M = metal alcalino) mayor que 2, 5, caracterizados porque la capa externa comprende como el componente principal silicato de metal alcalino en una cantidad de 0, 2 a 3% en peso, basado en las partículas recubiertas, y se ha preparado utilizando una solución acuosa que contiene silicato de metal alcalino con una concentración comprendida en el intervalo de 2 a 20% en peso de silicato de metal alcalino.
Description
Compuestos peroxigenados recubiertos con
liberación controlada, un proceso para su preparación y su
utilización.
La invención se refiere a compuestos
peroxigenados recubiertos, en particular partículas de percarbonato
de sodio recubiertas, con al menos dos capas de envoltura, que
tienen a la vez una elevada estabilidad de oxígeno activo en
presencia de constituyentes detergentes y una liberación controlada,
en particular liberación retardada de percarbonato de sodio en la
fase acuosa.
La invención proporciona también un proceso para
la preparación de partículas genéricas recubiertas, tales como
partículas de percarbonato de sodio recubiertas, en el cual es
posible obtener partículas recubiertas con un tiempo de disolución
diferente, manteniéndose constante la cantidad de envoltura.
La invención proporciona también el uso de los
compuestos peroxigenados recubiertos, en particular partículas de
percarbonato de sodio recubiertas, como componente de blanqueo en
detergentes, composiciones de blanqueo y composiciones de limpieza,
en particular aquéllas que requieren una liberación retardada del
oxígeno activo (O_{a}) en la fase acuosa.
En esta solicitud de patente, los "compuestos
peroxigenados" deben entenderse con el significado de aquellas
sustancias particuladas que liberan oxígeno activo en la fase
acuosa. Ejemplos son percarbonatos, perboratos, persulfatos,
perfosfatos, persilicatos y ácidos peroxicarboxílicos sólidos.
Entre los compuestos peroxigenados particulados,
el percarbonato de sodio ocupa actualmente una posición prominente,
y por esta razón la exposición que sigue está dirigida
sustancialmente a percarbonato de sodio.
El percarbonato de sodio
(2Na_{2}CO_{3}\cdot3H_{2}O_{2}) se utiliza como el
componente de oxígeno activo en detergentes, composiciones de
blanqueo y composiciones de limpieza. Debido a la estabilidad
inadecuada al almacenamiento del percarbonato de sodio en un entorno
templado y húmedo y en presencia de diversos componentes de lavado y
limpieza, en particular mejoradores de silicato, el percarbonato de
sodio tiene que estabilizarse contra la pérdida de oxígeno activo
(O_{a}). Un principio esencial para la estabilización comprende
rodear las partículas de percarbonato de sodio con una envoltura
mono- o multicapa, comprendiendo cada capa de la envoltura uno o
más componentes de envoltura inorgánicos y/u orgánicos.
Los detergentes sólidos tales como se utilizan
para blanqueo de productos textiles en el hogar y en la industria
comprenden en muchos casos una enzima, además de agentes
tensioactivos y mejoradores inorgánicos y/u orgánicos y un agente de
blanqueo, tal como, en particular, percarbonato de sodio. El uso de
enzimas es difícilmente prescindible en los detergentes de uso
general, dado que con su ayuda la eliminación de diversos
constituyentes protectores de los productos textiles puede
conseguirse rápida y suavemente, incluso a temperaturas bajas. El
uso de proteasas para la eliminación de suciedad que contiene
proteínas está particularmente extendido, pero sin embargo otras
enzimas, tales como lipasas, amilasas, celulasas y cutinasas, a las
que se asignan en cada caso otras tareas específicas, están siendo
utilizadas también crecientemente.
En el caso de los detergentes que contienen
enzimas, la solubilidad satisfactoria del percarbonato de sodio
actúa a menudo como desventaja, dado que concentraciones elevadas de
oxígeno activo, que pueden deteriorar la acción de numerosas
enzimas, con inclusión en particular también la de las proteasas,
están disponibles ya en el líquido de lavado poco después del
comienzo del proceso de lavado. Por esta razón, se ha requerido un
percarbonato de sodio con liberación retardada del oxígeno activo
para los sistemas que contienen enzimas.
De acuerdo con GB 174.891, para el propósito de
aumentar la estabilidad de O_{a}, los compuestos que contienen
oxígeno activo, incluyendo éstos también percarbonato de sodio, se
pulverizan con una solución de vidrio soluble y se secan. El vidrio
soluble, es decir una mezcla de silicatos de metal alcalino, es
también un componente de la envoltura en los ejemplos de comparación
citados en el proceso de acuerdo con DE-OS 26 22
610. En este caso se emplea una solución de vidrio soluble con un
módulo (relación SiO_{2} a Na_{2}O) de 3,3 y una concentración
de sólidos de 27,5%. Sin embargo, se ha encontrado que los silicatos
de metal alcalino no tienen una acción estabilizadora en cantidad
suficiente aun cuando se aplique una capa gruesa de envoltura a las
partículas de percarbonato de
sodio.
sodio.
De acuerdo con DE-OS 24 17 572,
puede conseguirse una mejor estabilización utilizando sales
inorgánicas mixtas, tales como una combinación de sulfato de sodio y
carbonato de sodio. De acuerdo con DE-OS 26 22 610,
se consigue una mejora adicional empleando adicionalmente un
silicato de metal alcalino como tercer componente en el
recubrimiento. Los productos descritos han demostrado ser
rápidamente solubles.
De acuerdo con la patente U.S. 4.325.933, el
sulfato de magnesio es también adecuado como componente de la
envoltura. Como puede verse por los documentos WO 95/02555 y
EP-A-0 623 553, el sulfato de
magnesio como componente único de la envoltura no satisfacía todavía
los requerimientos de estabilidad impuestos al percarbonato de sodio
por entonces. El recubrimiento de las partículas de percarbonato de
sodio descritas en los dos últimos documentos mencionados comprende,
de acuerdo con ello, además de sulfato de magnesio o una sal de
magnesio de un ácido carboxílico, adicionalmente una sal de metal
alcalino de la serie constituida por carbonatos de metal alcalino,
bicarbonatos de metal alcalino y sulfatos de metal alcalino, y como
tercer componente un silicato de metal alcalino, siendo posible que
los componentes de la envoltura estén dispuestos en una o en varias
capas.
En el proceso de acuerdo con el documento WO
95/02555 y US-A-5.902.682, una
solución de vidrio soluble con un módulo de 3,5 y una concentración
elevada, a saber 37º Bé, se utilizó para la preparación de una capa
separada de silicato de metal alcalino. Para preparar capas de
envoltura que comprendían adicionalmente carbonato de sodio además
de silicato de sodio, se utilizaron soluciones en las cuales el
contenido de silicato de metal alcalino era menor. En este documento
o de los documentos arriba citados no se encuentra sugerencia alguna
según la cual la concentración de silicato de metal alcalino de la
solución a pulverizar pudiera tener determinada influencia sobre el
tiempo de disolución del percarbonato de sodio recubierto con
ella.
Del documento EP 0 623 553 A1 se deduce que la
tasa de disolución de las partículas de percarbonato de sodio
recubiertas disminuye con la cantidad creciente de silicato de sodio
- en el caso de una capa de envoltura de 1,5% en peso de silicato de
sodio, el tiempo de disolución se estableció como 3,5 minutos; y en
el caso de una capa de envoltura de 12,5% en peso de silicato de
sodio y una capa delgada de sulfato de magnesio (1,5% en peso)
encima, aquél se estableció como 9,0 minutos. En este caso se
utilizó una solución de vidrio soluble con 2% de SiO_{2} para la
preparación de la primera capa, es decir la íntima, pero no se
indicaba el módulo.
La doctrina del documento WO 97/19890 es que el
percarbonato de sodio con una sola capa de envoltura de
sustancialmente sulfato de sodio tiene una estabilidad adecuada del
oxígeno activo si el material de núcleo se ha producido por
granulación mediante pulverización en lecho fluidizado. La
acumulación densa de partículas conducía de hecho a una tasa de
disolución algo menor, pero esto no era suficiente, como se ha
encontrado después, para prevenir adecuadamente la desactivación de
las enzimas.
A fin de reducir la acción desactivadora de los
agentes de blanqueo con respecto a las enzimas, se propuso en el
documento WO 96/23354 mezclar un detergente tal que en condiciones
estándar se disuelva más de 80% en peso del detergente pero menos de
70% en peso del percarbonato de sodio. Se emplea un percarbonato de
sodio recubierto, siendo el recubrimiento, por ejemplo, sustancias
orgánicas de punto de fusión bajo, o un percarbonato de sodio
preparado por granulación mediante pulverización en lecho
fluidizado, cuya tasa de disolución es menor que la de un
percarbonato de sodio producido por cristalización convencional. En
la práctica, estos sistemas han demostrado no ser completamente
satisfactorio, debido a un retardo inadecuado en la liberación de
O_{a} y/u otros problemas.
En los detergentes de acuerdo con el documento
WO 97/45524, que comprenden un éster catiónico tensioactivo y un
sistema de alcalinidad, es importante también que el sistema de
alcalinidad se libere de una manera retardada en la fase acuosa. Las
sustancias que tienen una acción alcalina deben entenderse también
con el significado de agentes de blanqueo, tales como percarbonato
de sodio. Un recubrimiento con un material que tiene en sí mismo una
baja solubilidad en agua, como resultado de la cual se hace posible
una liberación retardada del percarbonato de sodio, se considera
como un medio para reducir el tiempo de disolución. Además de los
componentes orgánicos de la envoltura, los sulfatos de metal
alcalino y metal alcalinotérreo se consideran como componentes
adecuados de la envoltura para alargar el tiempo de disolución en
este documento. Como han encontrado los inventores de la presente
Solicitud de Patente, el tiempo de disolución no puede ser reducido
de una manera eficaz por los sulfatos mencionados como componente
único de la envoltura.
En el documento WO 97/45524, un recubrimiento
con silicato de sodio que tiene un módulo de SiO_{2} a Na_{2}O
en el intervalo de 1,6:1 a 3,4:1, en particular 2,8:1, se considera
como el recubrimiento preferido para el propósito de liberación
retardada del percarbonato de sodio. El silicato de sodio se utiliza
en la forma de una solución acuosa, y el percarbonato de sodio
recubierto con el mismo comprende 2 a 10% en peso, en particular 3 a
5% en peso de silicato de sodio, basado en el percarbonato de sodio
recubierto. En lugar de silicato de sodio, el silicato de magnesio
se considera también como un componente adecuado de la envoltura
para retardar la liberación del oxígeno activo. Las indicaciones de
la manera en que el silicato de sodio o el silicato de magnesio
deben aplicarse al percarbonato de sodio no pueden encontrarse en
este documento. En particular, no se hace indicación alguna de una
concentración conveniente de la solución de silicato de metal
alcalino a utilizar para recubrir el percarbonato de sodio. Como se
ha expuesto ya en la introducción, el percarbonato de sodio debe
tener también una estabilidad suficientemente alta del oxígeno
activo, y esto no se consigue en ninguna circunstancia por
recubrimiento exclusivo con un silicato de metal alcalino.
El documento EP 0 992 575 A1 contiene también la
doctrina de la posibilidad de alargamiento del tiempo de disolución
del percarbonato de sodio por un silicato de metal alcalino. En este
documento, 0,5 a 30% en peso de un silicato de metal alcalino con un
módulo mayor que 3 y menor que 5, se mezcla con percarbonato de
sodio o se aplica a éste en la forma de una capa de envoltura. A
modo de ejemplo, la capa de envoltura comprende 9% en peso de
silicato de sodio. Para mejorar la estabilidad del oxígeno activo,
ácidos hidroxicarboxílicos o ácidos dicarboxílicos específicos
pueden disponerse adicionalmente en una sola capa o en varias capas
de envoltura. Otros estabilizadores conocidos de la serie
constituida por sulfato de magnesio, sulfato de sodio, carbonato de
sodio y bicarbonato de sodio pueden estar presentes adicionalmente
en el recubrimiento. El tiempo de disolución está comprendido en el
intervalo de aproximadamente 2 minutos a 300 minutos, dependiendo de
la composición del recubrimiento. Está claro por los ejemplos que,
utilizando una solución de vidrio soluble con un módulo menor que 3,
la tasa de disolución puede reducirse sólo moderadamente. En este
documento no se encuentra indicación alguna de la concentración en
la que deba emplearse la solución de vidrio soluble a fin de
obtener un percarbonato de sodio recubierto con un tiempo de
disolución suficientemente largo.
El tiempo de disolución puede prolongarse de
hecho por aplicación de una capa de silicato de metal alcalino al
percarbonato de sodio si se utiliza una gran cantidad de silicato de
metal alcalino como el material de la envoltura. Sin embargo, una
desventaja del percarbonato de sodio recubierto de este modo es que
para las altas cantidades de utilización de silicato de metal
alcalino requeridas, el silicato de metal alcalino procedente del
recubrimiento no se disuelve satisfactoriamente en el líquido de
lavado, y estas "envolturas" pueden precipitar por
consiguiente sobre la colada ocasionando una tonalidad agrisada.
Tales constituyentes no disueltos pueden conducir también a
depósitos indeseables en la máquina lavadora.
El objeto de la presente invención es
proporcionar compuestos peroxigenados particulados recubiertos que,
a pesar de sólo una capa delgada de envoltura, liberan el oxígeno
activo de una manera retardada en el agua.
El objeto es, en particular, proporcionar
partículas de percarbonato de sodio recubiertas mejoradas que, con
la cantidad más baja posible de silicato de metal alcalino en el
recubrimiento, conducen al retardo máximo posible en la liberación
del percarbonato de sodio en la fase acuosa.
De acuerdo con otro objeto, las partículas
recubiertas, que, como las partículas de percarbonato de sodio,
pierden fácilmente oxígeno activo en un entorno caliente y húmedo,
deberían tener una estabilidad del oxígeno activo suficientemente
alta durante el almacenamiento en un silo y en presencia de
constituyentes detergentes, además de la liberación retardada.
De acuerdo con otro objeto de la invención, debe
proporcionarse un proceso con el cual las partículas recubiertas de
acuerdo con la invención, tales como, en particular, partículas de
percarbonato de sodio, se hacen accesibles de una manera
sencilla.
De acuerdo con otro objeto, debería ser posible,
por ajuste de los parámetros del proceso durante el recubrimiento de
las partículas de percarbonato de sodio, ajustar fiablemente el
tiempo de disolución con una cierta "ventana de tiempo" sin
aumentar la cantidad de material de envoltura empleada.
Otro objeto está dirigido a proporcionar
partículas recubiertas de compuestos peroxigenados, en particular
partículas de percarbonato de sodio recubiertas, que liberan oxígeno
activo en una cantidad relativamente grande en detergentes que
contienen enzimas solamente cuando las enzimas han cumplido su
tarea.
Sorprendentemente, se ha encontrado que no sólo
el módulo de una solución de vidrio soluble a utilizar para recubrir
percarbonato de sodio y la cantidad de silicato de metal alcalino en
el recubrimiento son importantes para la tasa de disolución del
percarbonato de sodio recubierto, sino también la concentración de
silicato de metal alcalino en la solución de vidrio soluble a
aplicar y adicionalmente la configuración de al menos dos
componentes de la envoltura, uno de los cuales es fundamentalmente
responsable de la estabilidad del oxígeno activo, siendo responsable
el segundo de controlar el tiempo de disolución, en al menos dos
capas de envoltura.
Se ha encontrado, adicionalmente, que por la
elección de la concentración de silicato de metal alcalino en la
solución de vidrio soluble a utilizar, el tiempo de disolución puede
modificarse ampliamente para la misma cantidad de silicato de metal
alcalino en la capa de envoltura. Para una cantidad fijada de
silicato de metal alcalino en el recubrimiento, el tiempo de
disolución puede incrementarse notablemente si el percarbonato de
sodio se recubre utilizando una solución acuosa de silicato de metal
alcalino que tiene, en lugar de una concentración de silicato de
metal alcalino de, por ejemplo, 20% en peso, una de, por ejemplo,
sólo 5% en peso. Utilizando este efecto sorprendente, pueden
conseguirse los objetos arriba mencionados y objetos adicionales
tales como pueden verse por la descripción que sigue y los
ejemplos.
La invención proporciona compuestos
peroxigenados particulados recubiertos, en particular partículas de
percarbonato de sodio recubiertas, con una liberación retardada del
oxígeno activo en la fase acuosa, que comprenden al menos dos capas
de envoltura sobre un núcleo del compuesto peroxigenado, en donde
una capa íntima, que constituye 2 a 20% en peso, basado en las
partículas recubiertas, comprende al menos una sal inorgánica
formadora de hidrato y una capa externa comprende un silicato de
metal alcalino con un módulo de SiO_{2} a M_{2}O (M = metal
alcalino) mayor que 2,5, en particular mayor que 3, caracterizados
porque la capa externa comprende como el componente principal 0,2 a
3% en peso, basado en las partículas recubiertas, de un silicato de
metal alcalino y se ha preparado utilizando una solución acuosa que
contiene silicato de metal alcalino con una concentración
comprendida en el intervalo de 2 a 20% en peso de silicato de metal
alcalino.
Las reivindicaciones subordinadas de las
partículas recubiertas se refieren a realizaciones preferidas, y en
particular a partículas de percarbonato de sodio recubiertas.
Las partículas de percarbonato de sodio
recubiertas de acuerdo con la invención pueden tener un núcleo de
percarbonato de sodio que se ha producido por cualquier proceso de
preparación deseado y pueden comprender estabilizadores que son
conocidos per se, tales como sales de magnesio, silicatos y
fosfatos. Los procesos de preparación que son convencionales en la
práctica son, en particular, los denominados procesos de
cristalización, y procesos de granulación por pulverización en lecho
fluidizado. En los procesos de cristalización, se hacen reaccionar
peróxido de hidrógeno y carbonato de sodio en una fase acuosa para
dar percarbonato de sodio y, después de la cristalización, se
separa el último del líquido constituido por las aguas madres. Si
bien en procesos anteriores el percarbonato de sodio se separaba por
cristalización en presencia de una concentración relativamente alta
de una sal inerte, tal como cloruro de sodio, se han descrito desde
entonces procesos en los cuales la cristalización puede tener lugar
también en ausencia de un agente de salificación - haciéndose
referencia a modo de ejemplo al documento EP-A 0 703
190.
En la granulación por pulverización en lecho
fluidizado para la preparación de percarbonato de sodio, una
solución acuosa de peróxido de hidrógeno y una solución acuosa de
sosa se pulverizan sobre gránulos de siembra de percarbonato de
sodio, que se encuentran en un lecho fluidizado, y al mismo tiempo
se evapora agua. Los gránulos que crecen en el lecho fluidizado se
retiran del lecho fluidizado en total o gradualmente. Como ejemplo
de la granulación por pulverización en lecho fluidizado se hace
referencia a la memoria descriptiva WO 95/06615.
Finalmente, percarbonato de sodio que se ha
producido por un proceso que comprende poner en contacto sosa sólida
o un hidrato de la misma con una solución acuosa de peróxido de
hidrógeno y secado puede ser también el núcleo de partículas de
acuerdo con la invención.
Con respecto a una elevada estabilidad interna
del núcleo de percarbonato de sodio en presencia de constituyentes
detergentes, es particularmente conveniente que el diámetro medio de
partícula sea mayor que 0,5 mm, y de modo particularmente preferible
esté comprendido en el intervalo de 0,5 a 1 mm. De modo conveniente,
el espectro de partículas no contiene sustancialmente partícula
alguna menor que 0,2 mm.
Preferiblemente, la fracción de partículas con
un diámetro menor que 0,4 mm es menor que 10% en peso, de modo
particularmente preferible menor que 5% en peso.
El diámetro de las partículas de percarbonato de
sodio que están recubiertas con al menos dos capas es sólo
ligeramente mayor que el del núcleo de percarbonato de sodio. Por lo
general, el espesor del recubrimiento total del núcleo de
percarbonato de sodio es menor que 20 \mum. El espesor de capa de
las capas, de las cuales existen al menos dos, está comprendido
preferiblemente en el intervalo de 2 a 15 \mum, en particular 4 a
10 \mum. Dado que la cantidad de la capa íntima de envoltura de
las partículas de percarbonato de sodio recubiertas de acuerdo con
la invención constituye como regla general una proporción
significativamente mayor que la capa externa que comprende silicato
de metal alcalino, el espesor de la capa íntima es también mayor que
el de la capa externa que comprende silicato de metal alcalino.
El término "capa de envoltura externa que
comprende silicato de metal alcalino" significa o bien la capa de
envoltura más externa de un recubrimiento que comprende al menos dos
capas o una capa de envoltura que puede estar recubierta a su vez
por y puede recubrir una o más capas.
Aunque en la descripción que sigue se hace
referencia a capas individuales, por analogía a la técnica anterior,
debe tenerse en cuenta que los constituyentes de las capas que se
encuentran una encima de otra pueden pasar de una a otra al menos en
la región límite. Esta penetración al menos parcial es resultado del
hecho de que durante el recubrimiento de las partículas de
percarbonato de sodio que tienen una capa íntima de envoltura, esta
capa de la envoltura se disuelve al menos parcialmente en la
superficie cuando una solución que contiene uno o más componentes
de envoltura de una segunda capa de envoltura se aplica por
pulverización sobre ella.
El recubrimiento del percarbonato de sodio se
lleva a cabo de una manera conocida per se. En principio, las
partículas a recubrir se ponen en contacto una o varias veces, tan
uniformemente como sea posible, con una solución que contiene uno o
más componentes de la envoltura, y se secan al mismo tiempo o
posteriormente. Por ejemplo, la puesta en contacto puede efectuarse
sobre una placa de granulación o en un mezclador, tal como un
mezclador de tambor giratorio. El recubrimiento se lleva a cabo de
modo particularmente preferible por recubrimiento en lecho
fluidizado, en el cual inicialmente una primera solución que
contiene el o los componentes de la envoltura para la formación de
una capa íntima y a continuación una segunda solución que contiene
el o los componentes de la envoltura para la formación de una capa
externa se aplican por pulverización sobre el percarbonato de sodio
o el percarbonato de sodio recubierto con una o más capas, que se
encuentra en un lecho fluidizado, y se secan al mismo tiempo con el
gas del lecho fluidizado. El gas del lecho fluidizado puede ser
cualquier gas deseado, en particular aire, aire calentado
directamente con un gas de combustión y con un contenido de CO_{2}
comprendido en el intervalo de, por ejemplo, 0,1 a aproximadamente
15%, CO_{2} puro, nitrógeno y gases inertes. Se hace referencia a
los documentos reconocidos en la introducción para una descripción
detallada del recubrimiento en lecho fluidi-
zado.
zado.
Las partículas de percarbonato de sodio de
acuerdo con la invención comprenden, en la capa íntima de envoltura,
al menos una sal inorgánica que es capaz de formación de hidrato.
Además de ésta, la capa íntima de envoltura puede comprender también
otras sales inorgánicas y/o compuestos orgánicos que tienen una
acción estabilizadora, tales como sales de metal alcalino de ácidos
carboxílicos o ácidos hidroxicarboxílicos. La capa íntima de
envoltura comprende de modo particularmente preferible una o más
sales de la serie constituida por sulfatos de metal alcalino,
carbonatos de metal alcalino, bicarbonatos de metal alcalino,
boratos de metal alcalino y perboratos de metal alcalino. Aunque
estas sales pueden ser tanto sales de litio como sales de sodio y
sales de potasio, se prefieren las sales de sodio.
De acuerdo con una realización alternativa, la
capa íntima puede comprender también sulfato de magnesio, en sí
mismo o como una mezcla con una o más de las sales arriba
mencionadas.
De acuerdo con una realización particularmente
preferida, la capa íntima de la envoltura comprende sustancialmente
sulfato de sodio, que puede estar presente también en parte en la
forma hidratada. El término "sustancialmente" debe entenderse
con el significado de que bicarbonato de sodio o una sal doble de
bicarbonato de sodio, tal como sesquicarbonato o sal de Wegscheider,
puede estar contenida al menos en la capa límite entre el núcleo de
percarbonato de sodio y la capa íntima.
La capa íntima de la envoltura de las partículas
de percarbonato de sodio recubiertas de acuerdo con la invención
constituye por lo general 2 a 20% en peso, basado en el percarbonato
de sodio recubierto. La cantidad de envoltura indicada es la
envoltura en la forma exenta de hidrato. La capa íntima de envoltura
constituye preferiblemente 3 a 10% en peso, de modo particularmente
preferible 4 a 8% en peso, basado en el percarbonato de sodio
recubierto y calculado como la forma no hidratada. Dado que la capa
íntima de envoltura comprende una sal inorgánica hidratable, la
cantidad de envoltura puede aumentar por almacenamiento en una
atmósfera húmeda debido a la formación de hidrato.
Las partículas de percarbonato de sodio
recubiertas de acuerdo con la invención comprenden una o más capas
externas sobre la capa íntima. Una de estas capas externas
preferentemente aquélla que está dispuesta directamente sobre la
capa íntima de envoltura, es la capa de acuerdo con la invención que
comprende silicato de metal alcalino. El módulo del silicato de
metal alcalino en la solución que contiene silicato de metal
alcalino utilizada para construir esta capa es mayor que 2,5, y está
comprendido preferiblemente en el intervalo de 3 a 5, y de modo
particularmente preferible en el intervalo de 3,2 a 4,2. El módulo
es la relación molar de SiO_{2} a M_{2}O, en donde M representa
un metal alcalino, y por tanto representa litio, sodio o potasio o
una mezcla de metales alcalinos. Se prefiere silicato de sodio.
De acuerdo con una realización particularmente
preferida de la invención, la capa externa que comprende silicato de
metal alcalino es una capa que comprende sustancialmente silicato de
metal alcalino, siendo particularmente preferido silicato de sodio.
El término "silicato de metal alcalino", como puede verse por
consideración del módulo, debe entenderse con el significado de
todos los silicatos de metal alcalino que den como promedio el
módulo indicado. La solución de silicato de metal alcalino a
utilizar como la solución de pulverización es preferiblemente una
solución denominada de vidrio soluble, en particular una solución de
vidrio soluble sódico.
Si la capa íntima de envoltura comprende
constituyentes que tienen acción alcalina, tales como carbonato de
sodio, el módulo en una capa de silicato de metal alcalino sobre
la capa íntima de envoltura puede ser algo menor y por consiguiente
acortar el tiempo de disolución, dado que no pueden descartarse
interacciones entre los constituyentes de las capas de la envoltura,
al menos en la región límite.
Para la formación de la capa de envoltura que
comprende silicato de metal alcalino, es posible también utilizar un
gas enriquecido en CO_{2} o CO_{2} puro como el gas del lecho
fluidizado o como el gas propelente para la solución de
pulverización que contiene silicato de metal alcalino. De este modo,
el pH de la solución de silicato de metal alcalino se reduce durante
el recubrimiento, como resultado de la cual el módulo y por
consiguiente el tiempo de disolución del percarbonato de sodio
recubierto se incrementan.
De acuerdo con una realización particularmente
preferida de la invención, la capa íntima de la envoltura comprende
sustancialmente sulfato de sodio y la capa externa adyacente a ella
comprende sustancialmente silicato de sodio, cuyo módulo está
comprendido en el intervalo de 3 a 5, preferiblemente 3,2 a 4,2. De
modo particularmente preferible, la capa íntima de envoltura
comprende 2 a 10% en peso de sulfato de sodio (calculado como la
forma anhidra) y la capa externa comprende 0,3 a menos de 1% en peso
de silicato de sodio con el módulo arriba mencionado, basado en
cada caso en el percarbonato de sodio recubierto.
Aunque en la técnica anterior se conocen
partículas de percarbonato de sodio que tienen al menos dos capas de
envoltura, una de cuyas capas de envoltura comprende silicato de
sodio o comprende sustancialmente silicato de sodio, los autores de
la presente invención han encontrado por primera vez que la
secuencia de la disposición de las capas tiene una influencia
considerable sobre la tasa de disolución de las partículas de
percarbonato de sodio recubiertas. Así, en el proceso de acuerdo con
la invención es esencial que la capa que comprende silicato de metal
alcalino no se encuentre directamente sobre el núcleo de
percarbonato de sodio, sino que esté dispuesta como una capa
externa, preferiblemente como una segunda capa. Por la disposición
de las capas de acuerdo con la invención, pueden obtenerse productos
que liberan percarbonato de sodio en la fase acuosa de modo
considerablemente más lento que los productos con la secuencia de
capas inversa tales como son ya conocidos por la técnica anterior,
con la misma cantidad de silicato de metal alcalino y el mismo
módulo y la misma concentración de la solución de pulverización que
contiene silicato de metal alcalino. Por la disposición de las capas
de acuerdo con la invención es posible, por tanto, obtener ya
productos con un tiempo de disolución largo con una cantidad muy
pequeña de silicato de metal alcalino en la capa de envoltura. En la
técnica anterior, era necesaria una cantidad considerablemente mayor
de silicato para conseguir el mismo tiempo de disolución. Por la
cantidad menor de silicato de metal alcalino con un retardo
simultáneamente largo en la liberación del percarbonato de sodio, se
ha hecho posible evitar el problema de agrisado de la colada.
Una ventaja adicional que resulta de la baja
cantidad de la envoltura de silicato es que, debido a la gran
delgadez de la capa de la envoltura de silicato de metal alcalino,
sólo puede formarse una cantidad relativamente pequeña de polvo fino
que comprende silicato de metal alcalino en el contexto del
recubrimiento en lecho fluidizado. Esta pequeña cantidad de polvo
fino puede introducirse en el proceso continuo para la preparación
de percarbonato de sodio por granulación mediante pulverización en
lecho fluidizado sin afectar desfavorablemente a las propiedades
del percarbonato de sodio.
En el proceso de acuerdo con la invención puede
utilizarse una solución de vidrio soluble de calidad convencional,
es decir, no tiene que utilizarse una solución de vidrio soluble
purificada específicamente, por ejemplo empobrecida en hierro, dado
que la capa de envoltura que comprende silicato de metal alcalino no
se encuentra directamente sobre el núcleo de percarbonato de sodio y
se obtiene únicamente una pequeña cantidad de polvo fino.
Se supone que la secuencia de las capas de
acuerdo con la invención es una de las razones por las cuales es
necesaria solamente una pequeña cantidad de silicato de metal
alcalino. Por la aplicación de la capa íntima se genera
evidentemente una superficie mucho más lisa en comparación con la
superficie del núcleo de percarbonato de sodio, de tal modo que
puede producirse una capa de envoltura cerrada eficaz con una
pequeña cantidad de silicato de metal alcalino.
Una característica adicional de las partículas
de percarbonato de sodio recubiertas que es esencial para la
invención es que se utiliza una solución acuosa que contiene
silicato de metal alcalino con una concentración en el intervalo de
2 a 20% en peso, preferiblemente 3 a 15% en peso, y de modo
particularmente preferible 5 a 10% en peso de silicato de metal
alcalino para la preparación de la capa de envoltura externa que
comprende silicato de metal alcalino. De acuerdo con una realización
particularmente preferida, las partículas de percarbonato de sodio
recubiertas de acuerdo con la invención se preparan utilizando una
solución de vidrio soluble sódico con una concentración de 2 a 20%
en peso, en particular 5 a 10% en peso, y un módulo en el intervalo
de 3 a 5, y preferiblemente 3,2 a 4,2.
Finalmente, se ha encontrado también que la tasa
de pulverización, es decir el tiempo de pulverización para
aplicación de una cantidad predeterminada de silicato de metal
alcalino, tiene influencia sobre el tiempo de disolución: aumentando
el tiempo de pulverización en posible aumentar el tiempo de
disolución.
Las partículas de percarbonato de sodio
recubiertas comprenden, en una capa externa, 0,2 a 3% en peso de
silicato de metal alcalino con un módulo mayor que 2,5, y
preferiblemente mayor que 3. Una disminución adicional de la
cantidad de silicato de metal alcalino es posible en principio, pero
el efecto de aumentar el tiempo de disolución es sólo moderado en
este caso. Del mismo modo, es posible un aumento por encima del 3%
en peso de silicato de metal alcalino, por ejemplo >3 a 5% en
peso, si se desea un tiempo de disolución particularmente largo para
propósitos de uso particulares.
De acuerdo con una realización preferida, las
partículas de percarbonato de sodio recubiertas comprenden 0,2 a 1
en peso, y preferiblemente 0,3 a menos de 1% en peso de silicato de
metal alcalino, preferiblemente silicato de sodio, en una capa de
envoltura externa. Un producto de este tipo es particularmente
adecuado para uso en detergentes sólidos que contienen enzimas. A
pesar del espesor de capa solamente pequeño de la capa externa que
comprende silicato de metal alcalino, existe una prolongación muy
eficaz del tiempo de disolución y por consiguiente liberación
retardada de percarbonato de sodio. En el caso de, por ejemplo, un
diámetro medio de partícula de 0,8 mm y una capa de silicato de
sodio de 0,5 a 1% en peso, el espesor de capa es igual a o menor que
1 \mum.
Partículas de percarbonato de sodio recubiertas
particularmente preferidas, tales como, en particular, aquéllas que
comprenden sulfato de sodio como la capa íntima de envoltura y 0,3
a menos de 1% en peso de silicato de sodio como la capa de envoltura
externa, tienen un tiempo de disolución mayor que 5 minutos, en
particular mayor que 10 minutos. El tiempo de disolución significa
en este caso el tiempo que se determina por monitorización
conductométrica para disolución del 95% en agua a 15ºC a una
concentración de 2 g/l.
Además de la capa íntima de envoltura y una
capa de envoltura externa que comprende silicato de sodio, puede ser
conveniente que las partículas recubiertas tengan una o más capas de
envoltura adicionales, que pueden ser cerradas o no cerradas, sobre
la capa externa que comprende silicato de metal alcalino, que es
preferiblemente una capa de silicato de sodio pura.
De acuerdo con una realización preferida, el
componente de la envoltura de una capa de envoltura más externa es
una sustancia auxiliar inorgánica u orgánica finamente dividida que
fluye libremente que cubre completa o parcialmente la superficie de
las partículas. El riesgo de apelmazamiento de las partículas de
percarbonato de sodio que tienen una capa constituida
sustancialmente por silicato de metal alcalino sobre una capa íntima
de envoltura se evita por la presencia de una sustancia auxiliar
que fluye libremente. Sustancias auxiliares que fluyen libremente
particularmente adecuadas son compuestos inorgánicos finamente
divididos de la serie constituida por óxidos, óxidos mixtos y
silicatos; estas sustancias pueden ser de origen natural o
sintético.
Son particularmente adecuadas sustancias de
escala nanométrica, tales como sílices precipitadas y pirogénicas,
óxido de aluminio y dióxido de titanio, que pueden ser hidrófilas o
hidrófobas. Entre las sustancias silicatadas, se mencionan a modo de
ejemplo silicato de aluminio preparado pirogénicamente y
montmorillonita. Tales sustancias tienen una superficie específica
BET comprendida preferiblemente entre 20 y 500 m^{2}/g, de tal
modo que sólo una cantidad muy pequeña utilizada de tales sustancias
es suficiente para formar una capa de envoltura eficaz.
La preparación de las partículas recubiertas, en
particular las partículas de percarbonato de sodio recubiertas,
comprende procesos de recubrimiento que son conocidos per se,
preferiblemente recubrimiento en lecho fluidizado, formándose al
menos dos capas de envoltura. El proceso se caracteriza porque, para
la preparación de una capa de envoltura externa que comprende
silicato de metal alcalino como el componente principal, se utiliza
una solución acuosa que contiene silicato de metal alcalino con una
concentración de silicato de metal alcalino comprendida en el
intervalo de 2 a 20% en peso y un módulo de SiO_{2} a M_{2}O (M
= metal alcalino) mayor que 2,5, y esta solución se pulveriza sobre
las partículas de percarbonato de sodio que tienen como mínimo una
capa íntima de envoltura de al menos un componente de envoltura
formador de hidrato en un lecho fluidizado, con evaporación
simultánea de agua, hasta que la capa externa comprende 0,2 a 3% en
peso de silicato de metal alcalino.
De acuerdo con una realización preferida, se
utiliza una solución de silicato de metal alcalino con un módulo
comprendido en el intervalo de 3 a 5 que tiene un contenido de
silicato de metal alcalino en el intervalo de 2 a 15% en peso, y en
particular 5 a 10% en peso, para formar la capa de envoltura que
comprende silicato de metal alcalino. Preferiblemente, una solución
de este tipo, que es en este caso particularmente una solución de
vidrio soluble sódico, se pulveriza sobre las partículas de
percarbonato de sodio que comprenden al menos una capa íntima de
envoltura en una cantidad tal que la capa de envoltura externa
comprende 0,3 a 2% en peso, preferiblemente 0,3 a menos de 1% en
peso de silicato de metal alcalino, en particular silicato de
sodio.
A fin de que la capacidad de una unidad para
recubrimiento en lecho fluidizado no se reduzca demasiado por el uso
de las soluciones diluidas de silicato de metal alcalino, es posible
mantener constante el tiempo de pulverización por aumento de la
temperatura del gas del lecho fluidizado y/o el caudal del mismo.
Sin embargo, el aumento en el tiempo de disolución puede no ser
óptimo debido a esta medida.
De acuerdo con una realización, puede aplicarse
una capa de envoltura cerrada o no cerrada a la envoltura externa
que comprende silicato de metal alcalino como el componente
principal por recubrimiento convencional en lecho fluidizado.
De acuerdo con una realización alternativa y
preferida, puede aplicarse una sustancia auxiliar que fluye
libremente a las partículas de percarbonato de sodio recubiertas con
al menos dos capas poniendo éstas en contacto con las sustancias
auxiliares muy finamente divididas que fluyen libremente. La
cantidad empleada de la sustancia auxiliar que fluye libremente es
de modo preferible significativamente inferior a 1% en peso, y de
modo particularmente preferible inferior a 0,5% en peso. Por
ejemplo, es posible poner el percarbonato de sodio recubierto que se
ha retirado de la unidad de recubrimiento en contacto con la
sustancia auxiliar pulverulenta que fluye libremente en un tubo de
caída o un tubo para transporte neumático o en un mezclador,
adsorbiéndose la sustancia auxiliar en la superficie de las
partículas de percarbonato de sodio recubiertas.
Por el proceso de acuerdo con la invención es
posible obtener partículas de percarbonato de sodio recubiertas que
liberan percarbonato de sodio y por consiguiente oxígeno activo en
la fase acuosa de modo controlado, de manera fiable. El tiempo de
disolución del percarbonato de sodio recubierto puede adaptarse así
de un modo direccionado a los requerimientos de uso de un detergente
que contiene enzimas.
La invención proporciona también el uso de las
partículas de acuerdo con la invención, en particular las partículas
de percarbonato de sodio recubiertas, como agente de blanqueo en
detergentes, composiciones de blanqueo y composiciones de limpieza.
Los detergentes, composiciones de blanqueo y composiciones de
limpieza son, en particular, aquéllos que comprenden al menos una
enzima. Tales composiciones comprenden convenientemente 5 a 50% en
peso, preferiblemente 10 a 40% en peso, y en particular 15 a 25% en
peso del percarbonato de sodio recubierto de acuerdo con la
invención. Las partículas que tienen una acción blanqueante que se
han recubierto de acuerdo con la invención pueden emplearse en
detergentes, composiciones de blanqueo y composiciones de limpieza
de cualquier composición deseada. Tales composiciones comprenden
como componentes principales, además de los componentes de
blanqueo:
blanqueo:
- \bullet
- Agentes tensioactivos de las serie constituida por agentes tensioactivos catiónicos, aniónicos, no iónicos, anfóteros y anfolíticos.
- \bullet
- Mejoradores inorgánicos y/u orgánicos, cuya acción principal comprende secuestrar o complejar los iones metálicos responsables de la dureza del agua. Ejemplos son: zeolitas, silicatos laminales, polifosfatos, ácidos aminopoliacéticos, ácidos aminopolifosfónicos y ácidos polioxicarboxílicos.
- \bullet
- Componentes que tienen una acción alcalina, tales como alcanolaminas; electrólitos inorgánicos, tales como silicatos, carbonatos y sulfatos.
- \bullet
- Activadores del blanqueo de la serie constituida por compuestos N-acilados y compuestos O-acilados, tales como tetraacetiletilenodiamina (TAED) y nonanoiloxibencenosulfonato (NOBS).
- \bullet
- Enzimas, tales como, en particular, lipasas, cutinasas, amilasas, proteasas neutras y alcalinas, esterasas, celulasas, pectinasas, lactasas y peroxidasas.
- \bullet
- Constituyentes adicionales de las composiciones pueden ser estabilizadores de los peróxidos, tales como, en particular, sales de magnesio, agentes antirredeposición, abrillantadores ópticos, inhibidores de espuma, desinfectantes, inhibidores de corrosión, fragancias, colorantes y agentes para la regulación del pH.
La invención se ilustra adicionalmente con ayuda
de los ejemplos que siguen. Los experimentos muestran el efecto
completamente inesperado de la concentración de uso la solución de
vidrio soluble sódico para la formación de la capa de envoltura
externa, el efecto asimismo inesperadamente alto debido a la capa
muy fina de silicato de sodio, y la influencia del módulo y de la
secuencia de capas.
A no ser que se indique otra cosa, percarbonato
de sodio con un diámetro medio de partículas de 750 \mum y un
contenido de partículas finas (menores que 200 \mum) de
sustancialmente 0% se recubre con una primera capa de envoltura de
sustancialmente sulfato de sodio en un lecho fluidizado de acuerdo
con el documento WO 95/19890. En cada caso se recubrieron 1000 g de
percarbonato de sodio, que tiene una capa de envoltura de 6% en peso
de sulfato de sodio, basado en el producto recubierto y calculado
como la forma anhidra. El producto recubierto de este modo se
recubrió con una solución de vidrio soluble en una unidad de
recubrimiento en lecho fluidizado (Strea 1 - Aeromatic), lo cual dio
como resultado una segunda capa de envoltura. La pulverización se
llevó a cabo a una temperatura del lecho fluidizado de
aproximadamente 60ºC. Como gas del lecho fluidizado se utilizó aire
a una temperatura de entrada en las proximidades de 100ºC. Después
de la pulverización, la temperatura del aire de alimentación se
redujo en cierto grado y se realizó un post-secado a
una temperatura del lecho fluidizado
de 75ºC.
de 75ºC.
Las cantidades empleadas, el módulo y las
concentraciones de vidrio soluble sódico, así como los tiempos de
disolución en minutos (2 g de producto/l de agua, 15ºC, 95% de
disolución determinada conductométricamente) pueden verse por las
tablas siguientes.
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Ejemplos 1 a
3
Se empleó para el recubrimiento una solución de
vidrio soluble sódico (Na-WG) diluida con agua y con
un módulo de 3,35. La concentración de la solución a pulverizar se
varió. Una solución de vidrio soluble de Na disponible
comercialmente con un contenido de sólidos de 36% en peso se utilizó
para preparar las soluciones de pulverización. El percarbonato de
sodio recubierto con una sola capa se recubrió en cada caso con
0,75% en peso de silicato de sodio (módulo 3,35).
El tiempo de pulverización en los Ejemplos 1 a 3
era en cada caso aproximadamente 20 minutos. El tiempo de disolución
en función de la concentración de la solución de pulverización se
deduce de la Tabla 1. Se encuentra que el tiempo de disolución
aumenta notablemente con una concentración decreciente de
Na-WG en la solución de pulverización, es decir que
se libera percarbonato de sodio del producto recubierto en la fase
acuosa de una manera crecientemente retardada.
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Ejemplos 4 a
8
En una primera etapa, percarbonato de sodio con
un espectro de partículas mayor que 0,4 mm se recubrió con sulfato
de sodio con una cantidad de envoltura comprendida en el intervalo
de 3 a 6% en peso. El producto recubierto de esta manera se recubrió
en cada caso en una segunda etapa utilizando una solución de vidrio
soluble sódico al 10% p, para cuya preparación se empleó una
solución de Na-WG disponible comercialmente (origen
distinto al de los Ejemplos 1 a 3) con un módulo de 3,34 y una
concentración de sólidos de 35,6% p. La cantidad de silicato de
sodio en la capa de envoltura era en cada caso 0,75% p. Los
resultados se deducen de la Tabla 2.
Ejemplos 9 y
10
Percarbonato de sodio recubierto con 6% p de
Na_{2}SO_{4} (capa íntima) se recubrió con 1,5 y 3,0% p de
silicato de sodio respectivamente. Se empleó una solución de vidrio
soluble sódico disponible comercialmente, diluida a un contenido de
sólidos de 10% p y con un módulo de 3,34 y una concentración de
35,6% p. Los resultados se deducen de la Tabla 3.
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Ejemplos 11 y
12
Se recubrió primeramente percarbonato de sodio
con 0,75% p de silicato de sodio (primera capa) a partir de una
solución de vidrio soluble con un módulo de 3,4, y se recubrió luego
con 6% p de sulfato de sodio (segunda capa). La capa de silicato de
sodio se produjo utilizando una solución de pulverización con 10% p
de silicato de sodio (módulo 3,4). La secuencia de capas del Ejemplo
E11 no está de acuerdo con la invención.
El percarbonato de sodio del Ejemplo E12 de
acuerdo con la invención recubierto con dos capas se produjo
empleando las mismas soluciones de pulverización y el mismo
percarbonato de sodio, pero la secuencia de capas fue la inversa, es
decir de acuerdo con la invención. La Tabla 4 muestra los
resultados. El tiempo de disolución del ejemplo que no está de
acuerdo con la invención es considerablemente más corto que el del
ejemplo de acuerdo con la invención.
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Se pulverizó percarbonato de sodio recubierto
con 6% p de Na_{2}SO_{4} (correspondiente al Ejemplo 4) en un
lecho fluidizado con una solución de vidrio soluble de Na al 10% p,
preparada a partir de vidrio soluble de Na disponible comercialmente
con un módulo de 4,1 y una concentración de 28,5% p, para formar una
segunda capa. La cantidad de envoltura de la segunda capa era 0,75%
p de silicato de sodio.
El tiempo de disolución del producto del Ejemplo
13 era 21 minutos. El tiempo de disolución del producto preparado
análogamente pero utilizando una solución de vidrio soluble de Na
con un módulo de 3,34 (= Ejemplo 5) era 11 minutos. Por
consiguiente, el tiempo de disolución aumenta a medida que aumenta
el módulo.
Ejemplos 14 y
15
Percarbonato de sodio disponible comercialmente,
recubierto con 6% p de Na_{2}SO_{4} (Q35 de Degussa) se recubrió
utilizando una solución de vidrio soluble sódico al 5% p, preparada
a partir de una solución de Na-WG disponible
comercialmente con un módulo de 3,2 y una concentración de sólidos
(Na_{2}O + SiO_{2}) de 32,9% p. La cantidad de envoltura y los
tiempos de disolución se deducen de la Tabla 5.
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Ejemplos 16 a
18
Percarbonato de sodio disponible comercialmente,
recubierto con 6% p de Na_{2}SO_{4} (calidades 30 y 35 de la
Solicitante) se recubrió en una planta piloto en la escala de 150 kg
utilizando una solución de vidrio soluble sódico al 10% p con un
módulo de 3,2. El recubrimiento se llevó a cavo análogamente al
proceso de la Memoria Descriptiva de la patente U.S. 6.239.095. La
cantidad de envoltura de silicato de sodio, el espectro de
partículas y los tiempos de disolución se deducen de la Tabla 6.
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Los ejemplos de acuerdo con la invención se
distinguen también por una liberación retardada del oxígeno activo
(tiempo de disolución) debido a una estabilidad elevada del oxígeno
activo durante el almacenamiento, determinada sustancialmente por la
capa íntima.
La Tabla 7 muestra la estabilidad al
almacenamiento, en un detergente para servicio severo que contiene
zeolita, de los productos de los Ejemplos 17 y 18 recubiertos con
dos capas y de la Q35 empleada - almacenada en paquetes de
detergente E2 a 35ºC y 80% de humedad atmosférica relativa. Se
obtiene un aumento inesperadamente alto en la estabilidad por la
segunda capa de silicato de sodio, a pesar de la pequeña cantidad
empleada y por consiguiente del bajo espesor de capa. Las
diferencias en el contenido relativo residual de O_{a} de los
Ejemplos E17 y E18 están comprendidas dentro del intervalo de
variación del ensayo, y los dos productos tienen por consiguiente
aproximadamente la misma estabilidad.
Los valores MAT (MAT = monitor de
actividad térmica) muestran que por la aplicación de
la capa muy delgada de silicato de sodio a un NaPc recubierto con
sulfato de sodio, el valor MAT decrece muy acusadamente de una
manera imprevisible. La estabilidad interna de las partículas
recubiertas se incrementa por consiguiente significativamente.
Claims (18)
1. Compuestos peroxigenados particulados
recubiertos, en particular partículas de percarbonato de sodio
recubiertas, con una liberación retardada del oxígeno activo en la
fase acuosa, que comprenden al menos dos capas de envoltura sobre un
núcleo del compuesto peroxigenado, en donde una capa íntima, que
constituye 2 a 20% en peso, basado en las partículas recubiertas,
comprende al menos una sal inorgánica formadora de hidrato y una
capa externa comprende un silicato de metal alcalino con un módulo
de SiO_{2} a M_{2}O (M = metal alcalino) mayor que 2,5,
caracterizados porque
la capa externa comprende como el componente
principal silicato de metal alcalino en una cantidad de 0,2 a 3% en
peso, basado en las partículas recubiertas, y se ha preparado
utilizando una solución acuosa que contiene silicato de metal
alcalino con una concentración comprendida en el intervalo de 2 a
20% en peso de silicato de metal alcalino.
2. Partículas recubiertas de acuerdo con la
reivindicación 1,
caracterizadas porque
la capa externa se ha preparado utilizando una
solución de silicato de metal alcalino con un módulo comprendido en
el intervalo de 3 a 5, en particular 3,2 a 4,2, y una concentración
comprendida en el intervalo de 3 a 15% p, en particular 5 a 10%
p.
3. Partículas recubiertas de acuerdo con una de
las reivindicaciones 1 ó 2,
caracterizadas porque
la capa externa se ha preparado utilizando una
solución de vidrio soluble sódico diluida hasta 2 a 20% p, en
particular 5 a 10% p de silicato de sodio.
4. Partículas recubiertas de acuerdo con una de
las reivindicaciones 1 a 3,
caracterizadas porque
la capa de envoltura externa que comprende
silicato de metal alcalino comprende 0,3 hasta menos de 1% p de
silicato de metal alcalino, basado en las partículas recubiertas, y
el tiempo de disolución (disolución del 95% en agua a 15ºC y 2 g/l)
es mayor que 5 minutos, en particular mayor que 10 minutos.
5. Partículas recubiertas de acuerdo con una de
las reivindicaciones 1 a 4,
caracterizadas porque
la capa íntima de envoltura constituye 2 a 10%
p, calculado como la forma anhidra y basado en las partículas
recubiertas, y comprende sustancialmente una o más sales de la serie
constituida por sulfatos de metal alcalino, carbonatos de metal
alcalino, bicarbonatos de metal alcalino, sales mixtas de
bicarbonato de sodio, boratos de metal alcalino y perboratos de
metal alcalino.
6. Partículas recubiertas de acuerdo con una de
las reivindicaciones 1 a 5,
caracterizadas porque
tienen dos o tres capas de envoltura,
comprendiendo la capa íntima sustancialmente sulfato de sodio y
comprendiendo una capa situada encima de ésta sustancialmente
silicatos de sodio con un módulo en el intervalo de 3 a 5.
7. Partículas recubiertas de acuerdo con la
reivindicación 6,
caracterizadas porque
la capa íntima contiene sustancialmente 2 a 10%
p de sulfato de sodio y una capa externa que comprende
sustancialmente silicatos de sodio constituye 0,3 a menos de 1% p,
basado en cada caso en las partículas recubiertas.
8. Partículas recubiertas de acuerdo con una de
las reivindicaciones 1 a 7,
caracterizadas porque
tienen, sobre una capa externa que comprende o
está constituida con preferencia sustancialmente por silicato de
metal alcalino, una o más capas de envoltura adicionales, cerradas o
parcialmente abiertas.
9. Partículas recubiertas de acuerdo con la
reivindicación 8,
caracterizadas porque
tienen en su superficie una sustancia auxiliar
inorgánica u orgánica de partículas finas que fluyen libremente, en
particular una sustancia auxiliar que fluye libremente de la serie
constituida por sílice precipitada y pirogénica, que puede ser
hidrófila o hidrófoba, óxido de aluminio, dióxido de titanio,
silicato de aluminio y montmorillonita.
10. Partículas recubiertas de acuerdo con una de
las reivindicaciones 1 a 9,
caracterizadas porque
tienen un diámetro medio de partícula de 0,5 a 1
mm, están exentas sustancialmente de partículas menores que 0,2 mm y
se han recubierto por recubrimiento en lecho fluidizado.
11. Partículas recubiertas de acuerdo con la
reivindicación 10,
caracterizadas porque
tienen un valor D_{10} de al menos 0,35 mm, en
particular de al menos 0,5 mm.
12. Partículas recubiertas de acuerdo con la
reivindicación 10,
caracterizadas porque
la fracción de partículas con un diámetro menor
que 0,4 mm es menor que 10% p, en particular menor que 5% p.
13. Proceso para la preparación de compuestos
peroxigenados particulados recubiertos, en particular partículas de
percarbonato de sodio recubiertas, de acuerdo con una de las
reivindicaciones 1 a 11,
que comprende el recubrimiento de las partículas
a recubrir tales como, en particular, partículas de percarbonato de
sodio, en el cual las partículas se ponen en contacto con una
solución acuosa que contiene al menos un componente de envoltura y
se secan, formándose al menos dos capas de envoltura,
caracterizado porque
para la preparación de una capa de envoltura
externa que comprende silicato de metal alcalino como componente
principal, se utiliza una solución acuosa que contiene silicato de
metal alcalino con una concentración de silicato de metal alcalino
en el intervalo de 2 a 20% p, y un módulo de SiO_{2} a M_{2}O (M
= metal alcalino) mayor que 2,5 y esta solución se pulveriza sobre
partículas que tienen al menos una capa íntima de envoltura de al
menos un componente de envoltura formador de hidrato, con
evaporación simultánea o subsiguiente de agua, hasta que la capa
externa comprende 0,2 a 3% en peso de silicato de metal
alcalino.
14. Proceso de acuerdo con la reivindicación
13,
caracterizado porque
se pulveriza una solución de silicato de metal
alcalino, en particular una solución de vidrio soluble sódico, con
un contenido de 3 a 15% p, en particular 5 a 10% p de silicato de
metal alcalino.
15. Proceso de acuerdo con la reivindicación 13
ó 14,
caracterizado porque
se aplica a las partículas de percarbonato de
sodio una capa íntima de 3 a 10% p de sustancialmente sulfato de
sodio, calculado como la forma anhidra y basado en el percarbonato
de sodio recubierto, y se pulveriza luego una solución de vidrio
soluble sódico que comprende sustancialmente silicato de sodio con
un módulo en el intervalo de 3 a 5 y con una concentración de
silicato de sodio en el intervalo de 5 a 10% p, y la pulverización
se da por terminada después de aplicación de 0,2 a 3% p, en
particular 0,3 a menos de 1% p de silicato de sodio.
16. Proceso de acuerdo con una las
reivindicaciones 13 a 15,
caracterizado porque
la capa externa que comprende silicato de metal
alcalino se aplica por recubrimiento en lecho fluidizado a las
partículas que tienen al menos una capa íntima de envoltura.
17. Proceso de acuerdo con una las
reivindicaciones 13 a 16,
caracterizado porque
el percarbonato de sodio recubierto con una capa
íntima de al menos una sal hidratable y una capa externa de
silicatos de metal alcalino como componente principal se pone en
contacto con una sustancia auxiliar pulverulenta inorgánica que
fluye libremente, en una cantidad eficaz.
18. Uso de compuestos peroxigenados recubiertos,
en particular partículas de percarbonato de sodio recubiertas, de
acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 11 o preparados de
acuerdo con una de las reivindicaciones 13 a 17 como un componente
de blanqueo en composiciones de blanqueo, detergentes o
composiciones de limpieza, en particular aquéllas en las cuales debe
liberarse percarbonato de sodio de una manera retardada en la fase
acuosa.
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