PARTICULAS DE PERCARBONATO DE SODIO REVESTIDAS
Campo de la invención La invención proporciona partículas de percarbonato de sodio revestidas con alta estabilidad de almacenamiento en detergentes y composiciones de limpieza. Antecedentes de la Invención El percarbonato de sodio se está utilizando cada vez más como componente blanqueador en detergentes y composiciones de limpieza. Para esta aplicación, el percarbonato de sodio debe tener suficiente estabilidad de almacenamiento en detergente y formulaciones de composición de limpieza, puesto que de lo contrario hay pérdida indeseada de oxígeno activo y por lo tanto de acción blanqueadora en el curso de almacenamiento de los detergentes y composiciones de limpieza. El percarbonato de sodio es sensible a la humedad y se descompone en detergentes y formulaciones de composición de limpieza bajo la acción de la humedad con pérdida de oxígeno activo. Para producir detergentes o composiciones de limpieza, el percarbonato de sodio por lo tanto es utilizado típicamente en forma revestida, las capas de revestimiento previenen la acción de la humedad sobre las partículas de percarbonato de sodio revestidas. Las capas de revestimiento convenientes de sales que forman hidrato inorgánico, por ejemplo carbonato de sodio, sulfato de sodio o sulfato de magnesio y mezclas de No. Ref . : 198951
tales sales, son conocidas, por ejemplo, de las Patentes DE 24 17 572, EP-A 0 863 842 y US. 4,325,933. La Patente US 4,526,698 describe partículas de percarbonato de sodio que están cubiertas con una capa de revestimiento que contiene borato. La capa de revestimiento puede, así como el borato, comprender compuestos orgánicos o inorgánicos adicionales. Ejemplos de compuestos inorgánicos mencionados son carbonato de sodio, sal de Glauber y sulfato de magnesio. Es evidente de los ejemplos de trabajo que, para la combinación de borato de sodio con polietilen glicol, agentes aglutinantes orgánicos, silicatos de sodio o compuestos de magnesio, en la estabilización ocurre un efecto sinérgico, mientras que no se observó ninguna sinergia con carbonato de sodio. La Patente WO 95/15292 divulga un proceso para producir partículas de percarbonato de metal alcalino con una capa de revestimiento que contiene ácido bórico rociando sobre una solución acuosa que, además del ácido bórico, también comprende una sal de amonio o metal alcalino neutro o que aumenta la solubilidad del ácido bórico. Las sales preferidas mencionadas incluyen cloruro de sodio, cloruro de potasio, sulfato de sodio y sulfato de potasio. También se menciona que, además de ácido bórico o en lugar de ácido bórico, también es posible utilizar boratos de metal alcalino. La combinación de una sal de metal alcalino neutro con un borato
está previsto para producir aglomeración reducida de las partículas de metal alcalino de percarbonato. La Patente WO 98/15292 no contiene ninguna descripción en cuanto a la estabilidad de las partículas de percarbonato de metal alcalino con una capa de revestimiento que contiene borato. La Patente EP 567 140 describe un proceso para producir partículas de percarbonato de sodio revestidas aplicando un primer componente de revestimiento seleccionado de los ácidos bórico, boratos y silicatos de metal alcalino, y un segundo componente de revestimiento seleccionado de los carbonatos, hidrogenocarbonatos y sulfatos, en los cuales por lo menos uno de los componentes de revestimiento se aplica en la forma de una suspensión acuosa. Los ejemplos de trabajo 2, 4 y 5 describen partículas de percarbonato de sodio con capas de revestimiento compuestas por 5.5% en peso de tetrahidrato metaborato de sodio en combinación con 5% en peso de sosa, hidrogenocarbonato de sodio o sulfato de sodio. Es evidente de los ejemplos de trabajo 30 a 32 que las partículas de percarbonato de sodio revestidas con una combinación de borato y sulfato de sodio exhibió una estabilidad de almacenamiento inferior en un detergente que las partículas de percarbonato de sodio revestidas con una combinación de borato y sosa, o borato e hidrogenocarbonato de sodio. La Patente DE 27 12 139 describe partículas de percarbonato de sodio con un revestimiento compuesto de
perborato de sodio deshidratado y un silicato de sodio que comprende adicionalmente sustancias inertes que fijan agua. Las sustancias inertes que fijan agua convenientes mencionadas son tripolifosfato de sodio, sosa calcinada, sulfato de sodio y percarbonato de sodio. Las partículas de percarbonato de sodio descritas contienen monohidrato perborato de sodio en cantidades de 5% en peso y más y por lo tanto tienen alto contenido de boro. Breve Descripción, de la Invención Las partículas de percarbonato de sodio que tienen una capa de revestimiento que contiene borato y se conocen del arte previo tienen la desventaja que la capa de revestimiento contiene una cantidad relativamente grande de boro y, como resultado, en el caso del uso de los detergentes de partículas de percarbonato de sodio o composiciones de limpieza, una cantidad indeseablemente alta de borato se obtiene en las aguas residuales obtenidas en el curso de uso. Ahora se ha encontrado que, asombrosamente, en el caso de las partículas de percarbonato de sodio que comprenden desde 1 hasta 10% en peso de una capa de revestimiento que comprende 70% en peso o más de sulfato de sodio y hasta 20% en peso de un borato de sodio, ocurre un efecto sinérgico de sulfato de sodio y borato de sodio en la estabilización de las partículas de percarbonato de sodio en detergente y
formulaciones de omposición de limpieza, en este caso tal como una capa de revestimiento obtiene una estabilización mejor que se logra con una capa de revestimiento compuesta por sulfato de sodio o borato de sodio solamente. La invención por lo tanto proporciona partículas de percarbonato de sodio con una capa de revestimiento que comprende 70 a 99.8% en peso de sulfato de sodio anhidro y desde 0.2 hasta 20% en peso de un borato de sodio, y la proporción en peso de la capa de revestimiento es desde 1 hasta 10% con base en la masa de la partícula de percarbonato de sodio. Las partículas de percarbonato de sodio inventivas comprenden un núcleo que consiste esencialmente de perhidrato de carbonato de sodio de la composición 2 Na2C03 · 3 H202. También pueden comprender adicionalmente cantidades pequeñas de estabilizadores conocidos para los compuestos de peroxígeno, por ejemplo sales de magnesio, silicatos, fosfatos y/o agentes complejantes quelantes. La proporción de percarbonato de sodio en el núcleo de las partículas de percarbonato de sodio inventivas es preferiblemente más del 80% en peso y más preferiblemente más del 95% en peso. La proporción de los compuestos de carbono orgánico en el núcleo orgánico en el núcleo es preferiblemente menos del 1% en peso, más preferiblemente menos de 0.1% en peso.
Descripción Detallada de la Invención En una modalidad preferida, el núcleo comprende cantidades pequeñas de aditivos que tienen un efecto estabilizante sobre el contenido de oxigeno activo, en este caso la proporción de aditivos estabilizantes en el núcleo es preferiblemente menos del 2% en peso. Los aditivos que aumentan la estabilidad utilizados son preferiblemente sales de magnesio, silicato de sodio, estanatos, pirofosfatos , polifosfatos , y agentes complejante quelantes del grupo de los ácidos hidroxicarboxílieos , ácidos aminocarboxí lieos , ácidos aminofosfonicos , ácidos fosfonocarboxílicos y ácidos hidroxifosfonicos , y sales de amonio o magnesio de metal alcalino de los mismos. En una modalidad particularmente preferida, el núcleo comprende, como un aditivo estabilizante, un silicato de metal alcalino, preferiblemente silicato de sodio con un módulo de Si02/Na20 en el intervalo desde 1 hasta 3, en una cantidad desde 0.1 hasta 1% en peso. En la modalidad preferida, el núcleo, además de esta cantidad de silicato de metal alcalino, también comprende un compuesto de magnesio en una cantidad desde 50 hasta 2000 ppm de Mg2+. El núcleo de las partículas de percarbonato de sodio inventivas puede ser obtenido por uno de los procesos de preparación conocidos para el percarbonato de sodio. Un proceso de preparación conveniente para el percarbonato de sodio es la cristalización de percarbonato de sodio de las
soluciones acuosas de peróxido de hidrógeno y carbonato de sodio, la cristalización es realizable ya sea en la presencia o en la ausencia de un precipitante de sal, para el cual se hace referencia a modo de ejemplo en las Patentes EP-A 0 703 190 y DE 2 744 574 . Las partículas de percarbonato de sodio preparadas mediante el proceso de cristalización en la presencia de un precipitante de sal también pueden comprender cantidades pequeñas del precipitante de sal utilizado, por ejemplo cloruro de sodio. Asimismo conveniente es el incremento de granulación de lecho fluidizado mediante el rocío de solución de peróxido de hidrógeno acuoso y la solución de sosa acuosa sobre las semillas de percarbonato de sodio en un lecho fluidizado con la evaporación simultánea de agua; se hace referencia a modo de ejemplo en la Patente WO 95 / 06615 . Además, la reacción del carbonato de sodio sólido con una solución de peróxido de hidrógeno acuoso y secado subsecuente es otro proceso de preparación conveniente. En una modalidad preferida, las partículas de percarbonato de sodio inventivas tienen un núcleo percarbonato de sodio que es obtenible mediante la granulación de lecho fluidizado de soluciones acuosas de peróxido de hidrógeno y carbonato de sodio. Tal granulación de lecho fluidizado produce un material de núcleo que difiere de los materiales de núcleo obtenidos por otros procesos de preparación mediante una estructura parecida a una cáscara, particularmente densa y
una superficie más lisa. Las partículas, de percarbonato de sodio revestidas inventivas cuyo núcleo se ha producido por el aumento de granulación de lecho fluidizado exhiben una estabilidad de almacenamiento mejorada en detergente y formulaciones de composición de limpieza comparada con las partículas cuyo núcleo tiene ser producido por otro proceso. Las partículas de percarbonato de sodio revestidas inventivas comprenden, además del núcleo compuesto de percarbonato de sodio, también una capa de revestimiento que comprende 70 a 99.8% en peso de sulfato de sodio anhidro y desde 0.2 hasta 20% en peso de un borato de sodio, y la proporción en peso de la capa de revestimiento es desde 1 hasta 10% con base en la masa de la partícula de percarbonato de sodio. La capa de revestimiento preferiblemente comprende por lo menos 80% en peso, más preferiblemente por lo menos 90% en peso, de sulfato de sodio. La proporción de borato de sodio en la capa de revestimiento es preferiblemente 0.2 hasta menos que 10% en peso, más preferiblemente 0.5 hasta 5% en peso. Las cantidades formuladas por borato de sodio está basadas en un cálculo como metaborato de sodio anhidro NaB02. El borato de sodio puede, sin embargo, también estar presente en la capa de revestimiento en otras composiciones, por ejemplo en la forma de tetraborato
de sodio Na2B407, octaborato de sodio, o pentaborato de sodio a2Bi0Oi6. La proporción en peso de la capa de revestimiento en la masa de la partícula de percarbonato de sodio es preferiblemente desde 2 hasta 8 % en peso, más preferiblemente desde 2 hasta 6 % en peso. En una modalidad particularmente preferida, la proporción de borato de sodio en la capa de revestimiento y la cantidad de la capa de revestimiento son seleccionadas de manera tal que el contenido de boro en las partículas de percarbonato de sodio revestido inventivo está en el intervalo desde 20 hasta 70 ppm de boro, especialmente desde 50 hasta 350 ppm de boro. Las partículas de percarbonato de sodio revestidas inventivas pueden comprender adicionalmente hasta 25 % en peso de carbonato de sodio, hidrogenocarbonato de sodio o mezclas de los mismos en la capa de revestimiento que comprende sulfato de sodio y un borato de sodio. Carbonato de sodio e hidrogenocarbonato de sodio también pueden estar presentes en la forma de sales mezcladas con sulfato de sodio, y carbonato de sodio preferiblemente en la forma de una sal mezclada de la composición 2Na2S04 · Na2C03. La capa de revestimiento que comprende sulfato de sodio y un borato de sodio preferiblemente comprende, además de sulfato de sodio, borato de sodio, carbonato de sodio, hidrogenocarbonato
de sodio y sales mezcladas de los mismos, no más de 5% en peso de compuestos adicionales. Además a la capa de revestimiento inventiva que comprende sulfato de sodio y un borato de sodio, las partículas de percarbonato de sodio inventivas también pueden comprender una o más capas de revestimiento adicionales, que pueden estar dispuestas ya sea entre el núcleo y la capa de revestimiento inventiva o fuera de la capa de revestimiento inventiva. La capa de revestimiento inventiva está presente preferiblemente sobre el material de núcleo de percarbonato de sodio. Entre las capas de revestimiento y entre la capa de revestimiento más profunda y el núcleo, puede existir un límite agudo en el cual la composición cambie precipitadamente. En general sin embargo, habrá una zona de transición en cada caso entre las capas de revestimiento individuales y entre la capa de revestimiento más profunda y el núcleo, la zona de transición comprende los componentes de ambas capas adyacentes. Tales zonas de transición forman, por ejemplo, como un resultado de la aplicación de una capa de revestimiento en la forma de una solución acuosa, una porción de la capa inferior que está disuelta en parte al principio del desarrollo de la capa, para formar una zona de transición que comprende los componentes de ambas capas. En la modalidad preferida, en la cual la capa de revestimiento inventiva está presente inmediatamente en el material de núcleo de
percarbonato de sodio, una capa de transición comprende sulfato de sodio, borato de sodio, carbonato de sodio, hidrogenocarbonato de sodio, y también sales mezcladas de estos componentes, de este modo pueden formarse entre el núcleo y la capa de revestimiento inventiva. La capa de revestimiento inventiva que comprende sulfato de sodio y un borato de sodio es preferiblemente configurada de manera que cubre el material debajo de éste a un grado de más de 95%, preferiblemente a un grado de más de 98% y especialmente completamente. En una modalidad preferida, las partículas de percarbonato de sodio inventivas tienen una capa de revestimiento que es producida rociando una solución acuosa que comprende sulfato de sodio y un borato de sodio en forma disuelta, y evaporando agua en un lecho fluidizado. Las partículas de percarbonato de sodio revestidas obtenibles difieren de las partículas de percarbonato de sodio en las cuales uno de los componentes de revestimiento de capa se aplica en forma sólida por una distribución homogénea de sulfato de sodio y borato de sodio en la capa de revestimiento y tiene una mejor estabilidad de almacenamiento en detergente y formulaciones de la composición de limpieza comparada con partículas de percarbonato de sodio con la distribución no homogénea de sulfato de sodio y borato de sodio en la capa de revestimiento.
En una modalidad particularmente preferida, las partículas de percarbonato de sodio inventivas tienen una capa de revestimiento que es obtenida mediante la aplicación de rocío de una solución acuosa que comprende sulfato de sodio disuelto y un borato de sodio y comprende un total de no más de 25% en peso de sales disueltas. Mientras que el arte previo enseña el uso de soluciones altamente concentradas de los componentes de revestimiento para aplicar una capa de revestimiento, con el fin de minimizar la cantidad de agua a ser evaporada, ahora se ha encontrado que, asombrosamente, las partículas de percarbonato de sodio con una capa de revestimiento inventiva que comprende sulfato de sodio y un borato de sodio y que es obtenible mediante la aplicación de rocío de una solución acuosa que comprende no más que 25% en peso de sales disueltas tienen una mejor estabilidad de almacenamiento en detergente y formulaciones de composición de limpieza que las partículas de percarbonato de sodio que son obtenibles por aplicación de rocío de una solución acuosa con un contenido más alto de sales disueltas. - Las soluciones que son obtenidas disolviendo el sulfato de sodio y un borato de metal alcalino en agua se pueden utilizar para aplicar la capa de revestimiento inventiva que comprende sulfato de sodio y un borato de sodio. Si el borato de metal alcalino contiene un metal alcalino diferente que el sodio, el borato de sodio de la capa de revestimiento se forma
en el curso de rociado de la solución con iones de sodio que se originan del sulfato de sodio. Durante la aplicación del rocío de la solución acuosa que comprende sulfato de sodio disuelto y un borato de sodio, la mayoría del agua presente en la misma, especialmente más del 90% del agua presente en la solución acuosa, se evapora ya sea preferiblemente como un resultado de suministro de calor, de manera que solamente una porción pequeña del material inferior de esta es disuelto en parte otra vez durante la aplicación de rocío de la capa de revestimiento y una capa de revestimiento sólida ya se forma durante la aplicación de rocío. La capa de revestimiento inventiva es aplicada preferiblemente rociando una solución acuosa que comprende sulfato de sodio y un borato de sodio en un lecho fluidizado y más preferiblemente mediante el proceso descrito en la Patente EP-A 0 970 917 , con la cual es posible lograr una capa de revestimiento densa incluso con cantidades pequeñas de material de capa de revestimiento. La capa de revestimiento se aplica en un lecho fluidizado preferiblemente con el suministro de un gas de secado al lecho fluidizado, de manera que una temperatura en el intervalo desde 30 hasta 90 °C , preferiblemente desde 50 hasta 70 °C , sea establecida en el lecho fluidizado. Las partículas de percarbonato de sodio revestidas inventivas tienen una capa de revestimiento que comprende sulfato de sodio y un borato de sodio que asombrosamente
exhiben una estabilidad mejor de almacenamiento en detergente y formulaciones de la composición de limpieza que las partículas de percarbonato de sodio sin revestimiento que tienen solamente uno de los dos componentes en la capa de revestimiento. Su estabilidad de almacenamiento también es mejorada sobre partículas de percarbonato de sodio que, en lugar de sulfato de sodio, comprenden en la capa de revestimiento otra sal de fijación de agua, por ejemplo carbonato de sodio o hidrogenocarbonato de sodio, en la misma cantidad en combinación con un borato de sodio. La estabilidad de almacenamiento mejorada en detergente y formulaciones de composición de limpieza conduce a perdidas menores del contenido de oxígeno activo durante el almacenamiento del detergente y de las formulaciones de la composición de limpieza en un ambiente húmedo. Las partículas de percarbonato de sodio revestidas de conformidad con la invención no exhiben aglomeración bajo la acción de presión y solamente una liberación pequeña de calor en la sustancia y por lo tanto se pueden almacenar con seguridad en un silo, sin que haya ningún apelmazamiento en el silo o cualquier autocalentamiento del contenido del silo. Además, el detergente y las formulaciones de la composición de limpieza que comprenden partículas de percarbonato de sodio cubiertas de conformidad con la invención han mejorado seguridad cuando son almacenadas en
recipientes de silo, puesto que exhiben solamente auto-calentamiento ligero, si existe, en el caso de almacenamiento caliente adibático. En una modalidad adicional de la invención, las partículas de percarbonato de sodio revestidas pueden tener una capa de revestimiento adicional que, como el componente principal, comprende un silicato de metal alcalino que tiene un si02 con respecto al módulo de óxido de metal alcalino de más de 2.5. La capa de revestimiento adicional está presente preferiblemente sobre la capa de revestimiento inventiva. La capa de revestimiento adicional comprende un silicato de metal metálico como el componente principal cuando no comprende ningún componente adicional en una proporción en peso mayor que la proporción de silicato de metal alcalino. El módulo de silicato de metal alcalino está preferiblemente en el intervalo desde 3 hasta 5 y más preferiblemente en el intervalo desde 3.2 hasta 4.2. La proporción de la capa de revestimiento adicional en las partículas de percarbonato de sodio revestidas inventivas está preferiblemente en el intervalo desde 0.2 hasta 3% en peso. La proporción de silicato de metal alcalino en el material de la capa de revestimiento adicional es preferiblemente más de 50% en peso y preferiblemente más del 80% en peso. El silicato de
metal alcalino utilizado en la capa de revestimiento adicional es preferiblemente silicato de sodio y más preferiblemente vidrio soluble de sodio. Las partículas de percarbonato de sodio que han estado revestidas de conformidad con la invención y tienen una capa de reves imiento adicional que comprende, como el componente principal, un silicato de metal alcalino que tiene un si02 con respecto al módulo de óxido de metal alcalino más de 2.5 exhibe adicionalmente un tiempo de disolución retardado en agua y una estabilidad de almacenamiento mejorada en medios acuosos líquidos o en forma de gel en el contenido de agua de hasta 15% en peso. Pueden por lo tanto ser utilizados venta osamente para producir detergente o formulaciones de composición de limpieza líquidas o en forma de gel. En una modalidad adicional de la invención, las partículas de percarbonato de sodio revestidas adicionalmente pueden tener, sobre su superficie, desde 0.01 hasta 1% en peso, preferiblemente desde 0.1 a 0.5% en peso, de un óxido fino de los elementos Si, Al o Ti, o de un óxido mezclado de estos elementos. Los óxidos finos apropiados son, por ejemplo, los óxidos pirogénicos que son obtenidos por hidrólisis de flama de los compuestos volátiles de los elementos de silicio, aluminio o titanio, o de las mezclas de estos compuestos. Los óxidos pirogénicos o los óxidos mezclados obtenibles por esta ruta preferiblemente tienen un tamaño de partícula primario
promedio de menos de 50 nm y se pueden agregar a partículas más grandes cuyo tamaño de partícula promedio es preferiblemente menos de 20 um. Asimismo convenientes son los óxidos precipitados que se han precipitado de soluciones acuosas de los compuestos de los elementos de silicio, aluminio o titanio, o mezclas de estos compuestos. El óxido precipitado o los óxidos mezclados pueden, así como silicio, aluminio y/o titanio, también comprender cantidades pequeñas de metales alcalinos o iones de metales alcalinotérreos . El tamaño de partícula promedio de los óxidos precipitados es preferiblemente menos de 50 um y más preferiblemente menos que 20 um. El área superficial BET específica de los óxidos finos está preferiblemente en el intervalo desde 100 hasta 300 m2/g. Las partículas de percarbonato de sodio revestidas tienen preferiblemente, sobre su superficie, un óxido fino hidrofobizado y más preferiblemente un sílice ahumado hidrofobizado o precipitado. Los óxidos hidrofobizados en el contexto de la invención son óxidos que tienen, sobre su superficie, radicales orgánicos unidos vía enlaces químicos y no son mojados por agua. Los óxidos hidrofobizados se pueden preparar, por ejemplo, reaccionando óxidos pirogénicos o precipitados con organosilanos , silazanos o polisiloxanos . Los compuestos de silicio convenientes para preparar óxidos hidrofobizados se conocen de la Patente EP-A O 722 992 , página 3 línea 9 hasta página 6 línea 6 . Se da preferencia particular
se da a los óxidos hidrofobizados que han sido preparados reaccionando un óxido fino con un compuesto de silicio de las clases de compuesto (a) hasta (e) y (k) hasta (m) enumerados en la Patentes EP-A 0 722 992. Los óxidos finos hidrofobizados tienen preferiblemente una humectabilidad de metanol de por lo menos 40. Las partículas de percarbonato de sodio que tienen que ser revestidas de conformidad con la invención y adicionalmente tener, sobre su superficie, un oxido fino exhiben una tendencia incluso menor a apelmazarse en el curso de almacenamiento, en particular en el curso de almacenamiento bajo tensión de presión, y por lo tanto tener incluso mejor almacenabilidad de silo. Además, tales partículas en detergente y formulaciones de composición de limpieza tienen una estabilidad de almacenamiento incrementada adicional. Las partículas de percarbonato de sodio inventivas tienen preferiblemente un tamaño de partícula promedio en el intervalo desde 0.2 hasta 5 mm y más preferiblemente en el intervalo desde 0.5 hasta 2 mm . Se da preferencia a las partículas de percarbonato de sodio que tienen una fracción fina baja, preferiblemente que tienen una fracción de menos de 10% en peso de partículas más pequeñas de 0.2 mm y más preferiblemente menos de 10% en peso de las partículas que tienen un tamaño de partícula de menos de 0.3 mm .
Las partículas inventivas de percarbonato de sodio tienen preferiblemente una forma esencialmente esférica con una superficie lisa. Las partículas con una superficie lisa tienen una aspereza superficial de menos de 10% del diámetro de partícula y preferiblemente de menos de 5% del diámetro de partícula. Una selección apropiada del tamaño de partícula y la forma de la partícula permite la estabilidad de almacenamiento de las partículas de percarbonato de sodio inventivas en detergente y formulaciones de composición de limpieza a ser mejoradas adicionalmente . Las partículas de percarbonato de sodio revestidas inventivas se pueden utilizar ventajosamente como un componente blanqueador en detergentes y composiciones de limpieza. Los detergentes en el contexto de la invención son todas las formulaciones que son convenientes para la limpieza de textiles en un licor de lavado acuoso. Las composiciones de limpieza en el contexto de la invención son todas las formulaciones que, en interacción con agua, son convenientes para las superficies de limpieza que absorben solamente una cantidad pequeña de agua, si la hay. Una forma de composiciones de limpieza preferida en el contexto de la invención es que los detergentes de máquinas lavavaj illas que son convenientes para limpieza de máquina de vajillas y cuchillería.
La invención además proporciona detergentes y composiciones de limpieza que comprenden partículas de percarbonato de sodio revestidas de conformidad con la invención. Los detergentes y composiciones de limpieza inventivos comprenden las partículas . de percarbonato de sodio revestidas inventivas preferiblemente en una cantidad desde 1 hasta 40% en peso con base en la cantidad total de detergente o de composición de limpieza. Los detergentes y composiciones de limpieza inventivos pueden estar en forma sólida y también entonces pueden comprender además componentes en la forma de polvo o en la forma de gránulos junto con las partículas de percarbonato de sodio revestidas inventivas. Además, también pueden comprender cuerpos formados por prensa, en cuyo caso las partículas de percarbonato de sodio revestidas inventivas pueden ser parte de los cuerpos formados por prensa. Tales cuerpos formados por prensa en la forma de productos extruidos, comprimidos, briquetas o tabletas se pueden producir mediante procesos para aglomeración por prensado, especialmente por extrusión, prensado de filamentos, prensado por perforación, compactación de rodillo o tableteado. Para el desarrollo de la aglomeración de prensado, los detergentes o las composiciones de limpieza inventivos pueden comprender un aglutinante que imparta una fuerza mayor a los cuerpos formados en el curso de aglomeración por prensado. Sin embargo, para detergentes y
composiciones de limpieza inventivos que comprenden cuerpos formados por prensa se pref iere no util i zar ningún aglutinante adicional y uno de los componentes activos de lavado , por ej emplo un surfactante no iónico , cumple la función del aglutinante . Los detergentes y compos iciones de l impieza inventivos además también pueden estar en f orma liquida o forma de gel y comprender partículas de percarbonato sodio revestidas inventivas dispersadas en una fase l íquida , o una fase de gel . Además de las partículas de percarbonato de sodio revestidas inventivas , las partículas adicionales se pueden dispersar en la fase líquida, o la fase de gel . Las propiedades reológicas de la fase líquida, o de la fase de gel son ajustadas preferiblemente de manera que las partículas dispersadas en la misma siguen suspendidas y no asientan durante almacenamiento . La composición de una fase líquida se selecciona preferiblemente de una manera tal que tenga propiedades de flujo tixotropicas o seudoplásticas . Para establecer tales propiedades de flujo, suspensiones auxiliares , tales como arcillas expandibles, especialmente montmorilonitas , precipitados y sílices ahumados , gomas vegetales , especialmente xantanos , y agentes de gelificacion polimerica, tales como polímeros de vinilo que contienen grupos carboxilo, pueden ser agregados . Los detergentes y las composiciones de limpieza inventivos en forma líquida o f orma de gel preferiblemente comprenden partículas de percarbonato de sodio revestidas
inventivas con una capa de revestimiento adicional la cual, como el componente principal, comprende un silicato de metal alcalino que tiene un si02 con respecto al módulo de óxido de metal alcalino de más de 2.5 en esta modalidad, los detergentes y las composiciones de limpieza pueden comprender hasta 15% en peso de agua sin que haya ninguna disolución parcial de las partículas de percarbonato de sodio revestidas y una liberación resultante de peróxido de hidrógeno en la fase líquida o la fase de gel durante almacenamiento. Los detergentes y composiciones de limpieza inventivos pueden, así como las partículas de percarbonato de sodio revestidas inventivas, comprender, como componentes adicionales, por ejemplo, también surfactantes , potenciadores , componentes alcalinos, activadores de blanqueo, enzimas, agentes complejantes quelantes, inhibidores de agrisamiento, inhibidores de espuma, abrillantadores ópticos, fragancias y colorantes . Los surfactantes convenientes para detergentes y composiciones de limpieza inventivos son en particular aniónicos, no iónicos y surfactantes catiónicos . Los surfactantes aniónicos convenientes son, por ejemplo, surfactantes con grupos de sulfonato, preferiblemente alquilbenzenosulfonatos , alcanosulfonatos , alfaolefinsulfonatos , alfa-sulfo ésteres de ácido graso o sulfosuccinatos . En el caso de alquilbencenosulfonatos , se da
preferencia a aquellos que tienen un grupo alquilo de cadena lineal o ramificada que tiene desde 8 hasta 20 átomos de carbono, especialmente que tienen desde 10 hasta 16 átomos de carbono. Los alcanosulfonatos son aquellos con cadenas de alquilo rectas que tienen desde 12 hasta 18 átomos de carbono. En el caso de alfa-olefinsulfonatos , se da preferencia a los productos de reacción de la sulfonacion de alfa-olefinas que tienen desde 12 hasta 18 átomos de carbono. En el caso de los alfa-sulfo ésteres de ácido graso, se da preferencia a los productos de sulfonacion de ésteres de ácido graso formados de ácidos grasos que tienen desde 12 hasta 18 átomos de carbono y alcoholes de cadena corta que tienen desde 1 hasta 3 átomos de carbono. Los surfactantes aniónicos convenientes también incluyen surfactantes que tienen un grupo sulfato en la molécula, preferiblemente los sulfatos alquilo y los sulfatos de éter. Los sulfatos alquilo preferidos son aquellos con radicales alquilo de cadena recta que tienen desde 12 hasta 18 átomos de carbono. También son convenientes los sulfatos de alquilo ramificados en beta y sulfatos de alquilo mono- o poli-alquil-substituidos en medio de la cadena alquilo más larga. Los sulfatos de éter preferidos son los sulfatos de éter de alquilo que son obtenidos etoxilando los alcoholes lineales que tienen desde 12 hasta 18 átomos de carbono con desde 2 hasta 6 unidades de óxido del etileno y después sulfatar. Los surfactantes aniónicos utilizados pueden
finalmente también ser jabones, por ejemplo sales de metal alcalino de ácido laurico, ácido mirístico, ácido palmitico, ácido esteárico y/o mezclas de ácidos grasos naturales, por ejemplo coco, palmiste o ácidos grasos de sebo. Los surfactantes no iónicos convenientes son, por ejemplo, compuestos alcoxilados, especialmente compuestos etoxilados y propoxilados . Particularmente surfactantes no iónicos convenientes son productos de condensación de alquilfenoles o alcoholes grasos con desde 1 hasta 50 moles, preferiblemente desde 1 hasta 10 moles, de óxido de etileno y/o óxido de propileno. Asimismo son convenientes las polihidroxi-amidas de ácido graso en las cuales un radical orgánico que tiene uno o más grupos hidroxilo que también pueden ser alcoxilados se unen al nitrógeno de la amida. Asimismo apropiados como surfactantes no iónicos son los alquilglicosidos con un grupo alquilo de cadena lineal o ramificada que tiene desde 8 hasta 22 átomos de carbono, especialmente que tiene desde 12 hasta 18 átomos de carbono, y un radical mono- o diglicosido, que es derivado preferiblemente de la glucosa. Los surfactantes catiónicos apropiados son, por ejemplo, aminas cuaternarias mono y dialcoxiladas que tienen un radical alquilo C6 hasta Cíe unido al nitrógeno y uno o dos grupos hidroxialquilo. Los detergentes y composiciones de limpieza inventivos además comprenden potenciadores que son capaces de unir los
iones de calcio y magnesio disueltos en agua en el curso de uso. Los potenciadores convenientes son fosfatos de metal alcalino y polifosfatos de metal alcalino, especialmente trifosfato de pentasodio; silicatos de sodio insolubles en agua y solubles en agua, especialmente silicatos en láminas de la fórmula NasSiaOs; zeolitas de las estructuras A, X y/o P; y citrato trisódico. Además de los potenciadores, también es posible utilizar co-potenciadores orgánicos, por ejemplo ácido poliacrilico, ácido poliaspartico y/o copolímeros de ácido acrilico con ácido metacrilico, monómeros de acroleina o vinilo que contienen ácido sulfónico, y sales de metal alcalino de los mismos. Los detergentes y composiciones de limpieza inventivos generalmente también comprenden componentes alcalinos que bajo el uso previsto producen aproximadamente un pH en el intervalo desde 8 hasta 12 en el licor de lavado, o la solución de composición de limpieza acuosa. Los componentes alacalinos apropiados son en particular carbonato de sodio, sesquicarbonato de sodio, metasilicato de sodio y otros silicatos de metal alcalino soluble. Los activadores de blanqueo apropiados para los detergentes y composiciones de limpieza inventivos son en particular compuestos que tienen uno o más grupos acilo perhidrolizables unidos a nitrógeno o a oxígeno, que reacciona con el peróxido de hidrógeno liberado de las partículas de
percarbonato de sodio en el licor de lavado o la solución de composición de limpieza acuosa, para dar ácidos poroxicarboxílicos . Ejemplos de tales compuestos son • alquilenodiaminas poliaciladas , especialmente tetraacetiletilenodiamina (TAED) ; derivados de triazina acilada, especialmente 1 , 5-diacetil- 2 , 4-dioxohexahidro-l , 3 , 5 - triazina (DADHT) ; glicolurilos acilados; especialmente tetraacetilgrlicolurilo (TAGU) ; N-acilamidas , especialmente N- nonaoilsuccinimida (NOSI) ; fenolsulfonatos acilado, especialmente n-nonanoil- o isononanoiloxibencenosulfonato (n- o iso-NOBS) ; anhídridos carboxílieos tal como anhídrido ftálico, alcoholes polihídricos acilados tales como diacetato de glicol de etileno, 2 , 5-diactoxi- 2 , 5-dihidrofurano, sorbitol acetilado y manitol, azúcares acilados tales como pentaacetilglucosa; esteres de enol; y lactamas especialmente N-acilcaprolactamas y N-acilvalerolactamas . Asimismo conveniente como activadores de blanqueo son los nitrilos aminofuncionalizados y sales de los mismos (compuestos de nitrilo cuaternarios), los cuales son conocidos, por ejemplo, del Journal Tneside Surf . Det . 1997 , 34 ( 6 ) , páginas 404 - 409 . Los activadores de blanqueo utilizados también pueden ser complejos de metal de transición que pueden activar el peróxido de hidrógeno para la eliminación de manchas de blanqueamiento. Los complejos de metal de transición son, por ejemplo, conocidos de EP-A O 544 490 página 2 línea 4 a página
3 línea 57; WO 00/52124 página 5 línea 9 a página 8 línea 7 y página 8 línea 19 a página 11, línea 14; WO 04/039932 página 2 línea 25 a página 10 línea 21; WO 00/12808 página 6 línea 29 a página 33 línea 29; WO 00/60043 página 6 línea 9 a página 17 línea 22; WO 00/27975 página 2 línea 1 a 18 y página 3 línea 7 a página 4 línea 6; WO 01/05925 página 1 línea 28 a página 3 línea 14; WO 99/64156 página 2 línea 25 a página 9 línea 18; y GB-A 2 309 976 página 3 línea 1 a página 8 línea 32. Los detergentes y composiciones de limpieza inventivos pueden comprender adicionalmente enzimas que mejoran la acción de limpieza, especialmente lipasas, cutinasas, amilasas, proteasas neutrales y alcalinas, esterasas, celulasas, pectinasas, lactasas y/o peroxidasas . Las enzimas pueden ser adsorbidas en sustancias portadoras o integradas en sustancias de revestimiento para protegerlas contra la descomposición. Los detergentes y composiciones de limpieza inventivos también pueden comprender a agentes acomplejantes de quelación para metales de transición, con los cuales una descomposición catalítica de compuestos de oxígeno activo en el licor de lavado, o la solución de composición de limpieza acuosa, pueden ser prevenidos. Ejemplos convenientes son fosfonatos, tales como hidroxiethiano-1 , 1-disfosfonato, nitrilo-trimetilenofosfonato, dietilenotriaminopenta- (metilenofosfonato) , etilenodiaminotetra (metileno fosfonato) , hexametilenodiaminotetra (metileno-fosfonato) y las sales de
metal alcalino de los mismos. Asimismo son apropiados ácido nitrilotriacético y ácidos poliaminocarboxílicos , especialmente ácido etilenodiamina-tetraacético , ácido dietilenotriaminopentaacetico, ácido etilenodiamina-N-N' -disuccinico, ácido metilglicinadiacético y poliaspartatos , y las sales de amonio y metal alcalino de los mismos. Finalmente, los ácidos carbox licos polibásicos y especialmente los ácidos hidroxicarboxílieos , especialmente ácido tartárico y ácido cítrico, también son convenientes como agentes Comple antes quelantes . Los detergentes inventivos además pueden comprender inhibidores de agrisamiento que mantienen la manchas separadas de la fibra suspendida y previenen el reacoplamiento de las manchas con la fibra. Los inhibidores de agrisamiento convenientes, por ejemplo, éteres de celulosa tales como carboximetil-celulosa y las sales de metal alcalino de los mismos, metilcelulosa, hidroxietilcelulosa e hidroxipropilcelulosa . La Polivinilpirrolidona es así mismo conveniente . Los detergentes y composiciones de la limpieza inventivos pueden también comprender inhibidores de espuma que reducen la formación de espuma en el licor de lavado. Los inhibidores de la espuma convenientes son, por ejemplo, organopolisiloxanos tales como polidimetilsiloxani , parafinas y/o ceras, y mezclas de los mismos con sílices finos.
Los detergentes inventivos pueden comprender opcionalmente abrillantadores ópticos que se unen a la fibra, absorben la luz en el intervalo UV y despiden luz fluorescente en un color azul para compensar el amarillamiento de la fibra. Los abrillantadores ópticos convenientes son, por ejemplo, derivados de ácido diaminostilbenedisulfónico , tales como sales de metal alcalino de ácido 4 , 4 '-bis (2-anilino-4-morfolino-1 , 3 , 5-triazinil-6-amino) -estilbeno-2 , 2 ' -disulfonico , o difenilestirilos substituidos, tales como sales de metal alcalino de 4 , 4 ' -bis (2-suifosftiril ) difenil . Los detergentes y composiciones de limpieza inventivos finalmente también pueden comprender fragancias y colorantes. Los detergentes y composiciones de limpieza inventivos en forma líquida o forma de gel también pueden comprender además hasta 30% en peso de solvente orgánico, por ejemplo metanol, etanol, n-propanol, isopropanol, n-butanol, etilen glicol, 1,2-propilen glicol, 1,3-propilen glicol, 1,4-butilen glicol, glicerol, dietilen glicol, etilen glicol metil éter, etanolamina, di etanolamina y/o trietanolamina . Con respecto a los detergentes y a composiciones de limpieza que no comprenden partículas de percarbonato de sodio revestidas de conformidad con la invención, los detergentes y las composiciones de limpieza inventivos exhiben una mejor
estabilidad de almacenamiento con perdidas menores de contenido de oxigeno activo en el curso de almacenamiento bajo condiciones húmedas. Una modalidad de las composiciones de limpieza inventivas es que los detergentes de máquina lavavaj illas , preferiblemente en la forma de tabletas, en cuyo caso los detergentes de lavavaj illas pueden también pueden comprender un anticorrosivo de plata junto a las partículas de percarbonato de sodio revestidas inventivas. Los anticorrosivos de plata son agentes que reducen o previenen el deslustre de. metales no ferrosos, especialmente de plata, durante la limpieza de máquina con el detergente de la máquina lavavaj illas . Los anticorrosivos de plata convenientes son compuestos del grupo de los triazoles, benzotriazoles , bisbenzotriazoles , aminotriazoles y alquilaminotriazoles . Los compuestos de clases de sustancia mencionadas también pueden tener sustituyentes , por ejemplo grupos alquilo lineales o ramificados que tienen desde 1 hasta 2 átomos de carbono, así como radicales de vinilo, hidroxilo, tiol o halógeno. En el caso de bisbenzotriazoles, se da preferencia a los compuestos en los cuales los dos grupos de benzotriazol cada uno se une en la posición 6 vía un grupo X, en donde X puede ser un enlace, un grupo alquileno de cadena recta que es opcional ente sustituido por uno o más grupos alquilo y tiene preferiblemente desde 1 hasta 6 átomos de carbono, un radical cicloalquilo que tiene por lo menos 5
átomos de carbono, un grupo carbonilo, un grupo sulfonilo, un átomo de oxígeno o un átomo de azufre. Un anticorrosivo de plata particularmente preferido es tolitriazol . Ejemplos Preparación de partículas de percarbonato de sodio revestidas Para producir las partículas de percarbonato de sodio revestidas fueron utilizadas partículas de percarbonato de sodio las cuales fueron preparadas mediante el proceso descrito en EP-B 0 716 640 por granulación por acumulación en lecho fluidizado a partir de una solución acuosa de peróxido de hidrógeno y una solución acuosa de carbonato de sodio y tuvo un diámetro de partícula medio de X50 de 0 . 78 mm y una fracción fina menor de de 0 . 2 mm de menos del 2 % en peso. La capa de revestimiento fue aplicada a estas partículas mediante el proceso descrito en EP-B o 863 842 en el párrafo [ 0021 ] al rociar un 20% en peso de solución acuosa de las substancias revestidas en un lecho fluidizado a una temperatura de lecho fluidizado de desde 55 hasta 60 °C y evaporación de agua simultáneamente y un secado subsecuente a una temperatura no mayor de 90 °C por 30 minutos. Las cantidades de substancias de revestimiento reportadas en porcentaje en peso en la tabla 1 se basan en la cantidad total de substancias de revestimiento rociadas sobre las mismas, calculada sin agua de cristalización, en relación con la cantidad total de
partículas de percarbonato de sodio y substancias de revestimiento utilizadas. Estabilidad de almacenaje en detergente en polvo Para determinar la capacidad de almacenaje en detergente en polvo, fueron mezclados 405 g de detergente en polvo de uso industrial que contiene zeolita IEC-A* BASE (wfk-Testgewebe GMBH, Krefeld) con 15 g de TAED y 80 g de percarbonato de sodio en una mezcladora giratoria por al menos 10 minutos. La mezcla fue llenada en un empaque de detergente E2 (dimensiones 19 x 14 x 4.5 cm) que cuenta con una impregnación repelente de agua, la cual fue sellada con adhesivo termocurable . El empaque de detergente después fue almacenado en una cabina de clima controlado a 35° y una humeada relativa de aire de 80%. Después de que el empaque de detergente se enfrío hasta temperatura ambiente fuera de la cabina de clima controlado, el contenido del empaque de detergente fue dividido por medio de un divisor de muestras de 12 g cada una. El contenido de oxígeno activo antes y después del almacenamiento fue determinado por permanganometrí a en una manera común. El contenido de oxígeno activo antes del almacenamiento y el contenido de oxígeno activo después de 8 semanas de almacenamiento fueron utilizados para determinar la retención del contenido de oxígeno activo (retención Oa) en por ciento como una medida de la estabilidad en detergente en polvo.
Tabla 1 tabilidad de almacenamiento de partícul percarbonato de sodio revestidas en detergente en polvo
* No inventivo Las pruebas fueron repetidas para una composición de substancias de revestimiento de 95 partes por peso de sulfato de sodio y 5 partes por peso de metaborato de sodio o sulfato de sodio puro, al rociar 4% en peso de substancias de revestimiento a un índice de rocío constante de 11 g/minuto y
variando la concentración de las substancias de revestimiento en la solución rociada desde 15 hasta 30% en peso. Tabla 2 Estabilidad de partículas de percarbonato de sodio revestidas en detergente en polvo
* no inventivo Se hace constar que con relación a esta fecha, el mejor método conocido por el solicitante para llevar a la práctica la citada invención, es el que resulta claro de la presente descripción de la invención.