BRPI0419128B1

BRPI0419128B1 - composição solvente compreendendo brometo de n-propil, método de obtenção da dita composição, método de limpeza a frio de um substrato com a dita composição, e método de redução da quantidade de resíduo deixado pela evaporação da dita composição

Info

Publication number: BRPI0419128B1
Application number: BRPI0419128A
Authority: BR
Inventors: Bonnie Gary Mckinnie; Joseph H Miller
Original assignee: Albemarle Corp
Priority date: 2004-11-05
Filing date: 2004-11-05
Publication date: 2015-10-13
Also published as: BRPI0419128A; US20090253608A1; EP1812543A1; DE602004026790D1; CN101052704B; HK1113938A1; CN101052704A; EP1812543B1; WO2006052241A1; ATE465231T1; TW200624409A; TWI373522B; EP1812543B2; JP5308672B2; JP2008519093A; US8129325B2; AR051474A1

Abstract

composição solvente, método de estabilizar uma composição solvente, composição aditiva, método de limpeza a frio de um substrato com um solvente e um método de reduzir a quantidade de resíduo deixado pela evaporação de uma composição solvente estabilizada. determinados compostos fenólicos substituídos quando usados com ou sem 1,2 epóxidos como os únicos componentes estabilizadores são muito eficazes em estabilizar o brometo de n-propil (npb). em um teste padrão comercialmente importante de estabilidade a 60<198>c, os compostos fenólicos substituídos representativos usados conforme a esta invenção, podem permitir npb de passar ao teste mesmo que presente em níveis de aproximadamente 50 ppm (p/p) ou menos em npb que não contem nenhum outro componente aditivo estabilizador. de fato, as quantidades tão baixas como 1 ppm foi encontrado eficaz com os vários compostos fenólicos substituídos. além disso, encontrou-se que um dos estabilizadores preferidos desta invenção - 2,6 di-tert-butil-p-cresol - mesmo que apesar do ponto de ebulição é maior do que o do npb, deixado quantidades inconseqüências de resíduo pelo menos durante toda a escala de 1 a 30 ppm (p/p). também, encontrou-se que determinados outros estabilizadores preferidos desta invenção podem fornecer a estabilidade sinergisticamente melhorada na passagem ao teste de estabilidade a 60<198>c quando usados com pelo menos um 1,2 epóxido, notavelmente o óxido de butileno.

Description

“COMPOSIÇÃO SOLVENTE COMPREENDENDO BROMETO DE N-PROPIL, MÉTODO DE OBTENÇÃO DA DITA COMPOSIÇÃO, MÉTODO DE LIMPEZA A FRIO DE UM SUBSTRATO COM A DITA COMPOSIÇÃO, E MÉTODO DE REDUÇÃO DA QUANTIDADE DE RESÍDUO DEIXADO PELA EVAPORAÇÃO DA DITA COMPOSIÇÃO” Descrição da Técnica Anterior [001] O brometo de n-Propil (NPB) é um artigo comercial. É útil para várias aplicações, incluindo a limpeza a frio das peças elétricas e mecânicas. Dependendo sob o processamento usado em sua manufatura, os produtos que contêm pelo menos 90 % p de NPB e tão altamente quanto aproximadamente 98-99 % p de NPB estão disponíveis no mercado. As principais impurezas tendem a ser o brometo de isopropil e 1,2 dibromopropano. [002] A fim de ganhar aceitação comercial bem difundida, é desejado que o produto de NPB passe em um teste de estabilidade a 60°C desenvolvido por uma companhia japonesa. Este teste requer que o NPB seja mantido por 30 dias em um forno a 60° com sua acidez permanecendo abaixo de 5 ppm (calculados como HBr). O teste é realizado em um recipiente de vidro de 100 ml tampado com polímero de Teflon preenchido com o NPB e sem excluir o ar. Para passar com sucesso ao teste da estabilidade a 60°C, um sistema de estabilizador apropriado é julgado necessário para o NPB puro e libera HBr sob as condições de teste junto com a liberação do propeno. A habilidade de uma composição de NPB de passar neste teste permite a composição de ser armazenada e transportada sem encontrar qualquer decomposição significativa. Também, o receptor pode utilizar a composição para várias operações de condução em modestas temperaturas, tais como, a limpeza fria das peças elétricas e mecânicas, outra vez, sem medo de encontrar uma decomposição significativa. [003] O NPB instabilizado tem características desejáveis da volatilidade para várias aplicações de limpeza a fria. Assim um sistema estabilizador para o NPB não somente deve ser eficaz em impedir o desenvolvimento excessivo da acidez durante o teste de estabilidade a 60°C, mas além disso, preferivelmente não deve contribuir para a inaceitável formação residual sob a evaporação do NPB.

Resumo da Invenção [004] Esta invenção envolve, entre o restante, a descoberta que determinados compostos fenólícos são muito eficazes em estabilizar NBP no teste de estabilidade a 60°C em concentrações extremamente baixas. Certamente, os testes mostraram que os compostos fenólícos representativos usados conforme a esta invenção, podem permitir ao NPB de passar ao teste, mesmo que, presente em níveis abaixo de 50 ppm (p/p) em NPB que não contem nenhum outro componente do aditivo estabilizador. De fato, três estabilizadores preferidos desta invenção foram encontrados eficaz no teste da estabilidade a 60°C em uma concentração de 0,5 ppm {p/p). Também foi encontrado que um dos estabilizadores preferidos desta invenção - 2,6 di-tert-butil-p-cresol - - foi eficaz no teste da estabilidade a 60°C em um nível de 1 ppm (p/p) e alem disso, mesmo que a ebuiição seja maior do que o NPB, este estabilizador deixa quantidades irrelevantes de resíduo, pelo menos, durante a escala de 1 a 30 ppm, e provavelmente comportava-se similarmente em concentrações até pelo menos de aproximadamente 50 ppm também, Além disso, encontrou-se que determinados outros estabilizadores preferidos desta invenção podem fornecer a estabilidade sinergisticamente melhorada na passagem ao teste de estabilidade 60°C quando usados com pelo menos o 1,2-epóxido, notavelmente óxido de butileno. [005] Sem ser limitado pela teoria, vale a pena observar que o trabalho experimental conduzido na sustentação desta invenção indica que a formação da acidez no brometo n-propii, especialmente durante a exposição ao calor, é um processo de radical livre, começado provavelmente pelo oxigênio, e que o propeno e HBr estão formados junto com o brometo de isopropil, o último pelo recombinação do propeno e HBr. Portanto, teoricamente, o índice de impureza de NPB não é a causa de sua instabilidade. Pensa-se que o composto fenólico substituído, quando presente em uma quantidade se estabilizando, minimiza ou impede a decomposição do brometo n-propii ao propeno e ao HBr, quando se acreditar-se que o 1,2 epóxido reage com o HBr formando no processo de radical-livre, de modo que o produto final tenha a acidez muito baixa, [006] A estabilidade realçada das composições de NPB desta invenção como evidenciadas por sua habilidade de passagem pelo teste de estabilidade a 60°C, assegura-se não somente de que as composições de NPB possuam a estabilidade muito desejável durante o armazenamento e o transporte, mas adicional mente que as composições possam eficaz mente ser usada em operações de limpeza frias sem a necessidade para a estabilização adicional. Além disso, as composições desta invenção que levam quantidades irrelevantes ou nenhuma quantidade de resíduo sob a evaporação aumentam substancialmente sua utilidade em operações de limpeza frias. Conformemente, outras incorporações desta invenção relacionam-se às melhorias no uso final das aplicações das composições de NPB desta invenção, [007] As características e as incorporações acima e outras desta invenção serão ainda melhor promovidas pela descrição seguinte e das reivindicações adicionadas.

Descrição Detalhada das Incorporações Preferidas [008] Conforme a uma incorporação desta invenção, é fornecido uma composição solvente compreendida de brometo n-propil com a qual foi misturada uma quantidade estabílizante, de não mais do que aproximadamente 50 ppm (p/p), preferivelmente não mais do que aproximadamente 5 ppm (p/p), e mais preferivelmente não mais do que aproximadamente 2 ppm (p/p) de pelo menos um composto fenólico mononuclear que tem um ou dois grupos hidroxit ligados diretamente ao anel benzênico e a um total de 6 a 16 átomos de carbono na molécula, o dito pelo menos composto fenólico que está livre de insaturação à exceção da insaturação aromática do anel benzênico. Os compostos fenólicos mononucleares preferidos são aqueles que contêm somente carbono, hidrogênio, e os átomos de oxigênio na molécula. Alguns exemplos de tais compostos fenólicos mononucleares, não se limitando, incluem o fenol, o catecol, o resorcinol, a hidroquinona, o guaiacol, a saligenina, o carvacrol, o timol, o o-cresol, o m-cresol, o p-cresol, o o-etilfenol o-, o o-isopropilfenol, o 2,6 diisopropilfenol, o o-tert-butilfenol, o p-tert butilfenol, e o o-ciclohexilfenol. [009] Em uma incorporação preferida, tais compostos fenólicos mononucleares ou combinação de dois ou mais de tais compostos fenólicos são o único estabilizador usado na formação de tal composição solvente. [0010] Em uma outra incorporação preferida é fornecida uma composição solvente compreendida de brometo de n-propil com o qual foi misturado uma quantidade estabilizante: A) não mais do que aproximadamente 50 ppm (p/p), preferivelmente não mais do que aproximadamente 30 ppm (p/p), mais preferivelmente não mais do que 5 ppm (p/p), e ainda mais preferivelmente não mais do que aproximadamente 2 ppm (p/p) de pelo menos um composto fenólico mononuclear que tem um ou dois grupos de hidroxil ligados diretamente ao anel benzênico e a um total de 6 a 16 átomos de carbono na molécula, o dito pelo menos composto fenólico sendo livre de insaturação à exceção da insaturação aromática do anel benzênico; e B) na escala de 10 a aproximadamente 1000 ppm (p/p) e preferivelmente na escala de aproximadamente 100 a aproximadamente 500 ppm (p/p) de pelo menos 1,2 epóxido. Em uma incorporação preferida mais adicional, A) e B) constituem os únicos estabilizadores usados na formação da tal composição solvente. Já contudo em outras incorporações preferidas desta invenção fornecem uma composição solvente compreendida de brometo de n-propil com o qual foi misturado a uma quantidade estabilizante de até aproximadamente 50 ppm (p/p) de um ou mais compostos fenólicos substituintes de fórmula onde: A) R1 e R2 são átomos do hidrogênio e R3 é um grupo alcoxi que contem na escala de 1 a 5 (preferivelmente na escala de 1 a 3) átomos de carbono; ou B) R1 é um grupo hidroxil, R2 é um átomo de hidrogênio, e R3 é um grupo alquil que contem na escala de 1 a 5 átomos de carbono (preferivelmente tert-butil ou tert-amil); ou C) R1 e R2 são ambos, independentemente, grupos alquil com o número total de átomos de carbono em R1 e R2 que estão na escala de 5 a 10, com pelo menos um de R1 e de R2 que são um grupo alquill treciário, e R3 é um átomo de hidrogênio; ou D) R1 e R2 são ambos, independentemente, grupos alquil com o número total de átomos de carbono em R1 e R2 que estão na escala de 5 a 10, com pelo menos um de R1 e de R2 que são um grupo alquil terciário, e R3 é um grupo alquil que contem 1 ou 2 átomos de carbono. Preferivelmente, a quantidade dessa ou mais compostos fenólico substituídos de A), de B), de C), e/ou D) usado na formação para a composição solvente estará na escala de aproximadamente 0,25 a aproximadamente 50 ppm (p/p) e preferivelmente na escala de aproximadamente 1 a aproximadamente 5 ppm (p/p) [0011] Por “uma quantidade estabilizante” como usado em qualquer lugar neste relatório, incluindo as reivindicações, é significado que é a quantidade que permite a composição solvente de passar ao teste de estabilidade a 60°C. [0012] Preferivelmente todas as composições solventes acima consistem no brometo de n-propil que contem uma ou mais das impurezas que são formadas com esta, durante a manufatura do brometo de n-propil. Ou seja, as composições solventes preferidas são baseadas no uso do brometo de n-propil de uma pureza de pelo menos 90% e mais preferivelmente de uma pureza de pelo menos 98% e ainda mais preferivelmente de uma pureza de pelo menos 99%, o balanço em cada caso sendo um ou mais impureza resultante do processo pelo qual o brometo de n-propil foi preparado, e sem adição de qualquer outro solvente ao produto. [0013] Não se limitando aos exemplos dos compostos fenólicos substituídos preferidos de A), B), C), ou D) inclui acima 4-metoxifenol, 4-etoxifenol, 4-propoxifenol, 4- isopropoxifenol, 4-butoxifenol, 4-tert-butoxifenol, 4-pentoxifenol, 4-metil-l,2-dihidroxibenzeno( 4-etil-l ,2-dihidroxibenzeno, 4-propil-1,2-dihidroxibenzeno, 4- isobutil- 1,2-dihidroxibenzeno, 4-tert-butil- 1,2-dihidroxibenzeno, 4-tert-amil- 1,2- dihidroxibenzeno, 2-metil-6-tert-butiIfenol, 2-etil-6-tert-buti Ifenol, 2-metil-6-tert-amilfenol1 2 -et i I -6-tert- a m i I feno I, 2-isopropil-6-tert-bu ti Ifenol, 2,6-d i-te rt-b utilfenol, 2,6-d i-te rt-a milfenol, 2,4-dim eti l-6-te rt- butilfenol, 2,4-dietil-6-tert- butilfenol, 2-etiI -6-tert-butiIfeno1, 2,4-dimetii-6-tert-amilfenol, 2,4-dietil-6- tert-amilfenol, 2-Ísopropil-4-metÍI-6-tert-butilfenol, 2,6-di-tert-butil-4-metilfenol, 2,6-d i-tert-butil-4-etiIfenoI e 2í6-di-tert-amil-4-metilfenoL [0014] Dos compostos fenólicos acima substituídos, o uso do 4-metoxifenol o tert-4-butil-l,2-dihidroxibenzeno, 2,6 dí-tert-butilfeno1, 2,6 di-tert-butil-4-methifenol, ou uma combinação de quaisquer de dois ou mais destes são preferidos, O 2,6-di-tert-butil-4-metilfenol é particularmente preferido. [0015] Métodos de preparar tais composições solventes estabilizadas, de modo que passem ao teste de estabilidade a 60°C e o mais preferivelmente produza pouco, ou nenhum, resíduo sob a destilação ou evaporação, constituem incorporações adicionais desta invenção. [0016] Esta invenção fornece também em uma de suas incorporações uma composição aditiva especialmente adaptada para o uso em composições de brometo de n-propil estabilizantes. Tais composições aditivas compreendem (i) um ou mais compostos fenólico substituintes da fórmula acima e (ii) um ou mais do 1,2 epóxido, onde a relação do peso de (ii):(i) está na escala de aproximadamente 0,2:1 a aproximadamente 2500:1, e preferivelmente na escala de aproximadamente 20:1 a aproximadamente 500:1, e onde (i) e (ií) são os únicos componentes estabilizantes em tais composições aditivas. Tais composições podem conter outros ingredientes, tais como, um solvente inerte ou diluente, um ou mais surfactantes, um ou mais corantes, ou similares, desde que, entretanto nenhum outro componente estabílizante esteja presente na composição aditiva. [0017] Uma outra incorporação desta invenção é uma composição solvente compreendida do brometo de n-propil com o qual foi misturado a uma quantidade estabilizante (i) de um ou mais compostos fenólicos substituintes da fórmula acima e (ii) de uma ou de mais 1,2 epóxido. É para ser observado que o termo 1,2 epóxido não significam que o anel deve envolver os átomos de carbono na 1a e 2a posições; ao invés disso, significa que o epóxido (éter cíclico) tem três átomos no anel preferencialmente do que 4 átomos no anel. Tipicamente a quantidade desse ou de mais compostos fenólico substituintes de (i) usado na formação para a composição solvente estará na escala de aproximadamente 0,25 a aproximadamente 50 ppm (p/p) e preferivelmente na escala de aproximadamente 1 a aproximadamente 5 ppm (p/p) e a quantidade de um ou mais epóxido de (ii) usado na formação para a composição solvente estará na escala de aproximadamente 10 a aproximadamente 1000 ppm (p/p) e preferivelmente na escala de aproximadamente 100 a aproximadamente 500 ppm (p/p). [0018] Não se limitando aos exemplos de 1,2-epóxido que podem ser usados em combinação com os compostos fenólicos substituintes acima incluem os óxidos de alquileno (a) e/ou óxidos de cicloalquileno de até aproximadamente 8 átomos de carbono, por exemplo, óxido do propilene, óxido de butyieno, óxido de penteno, óxido de hexeno, óxido de hepteno, óxido de octeno, óxido de ciclopenteno, óxido de ciclohexeno, oxido metil 1,2-ciclopenteno ou misturas compostas de dois ou mais óxidos de alquileno de até aproximadamente 8 átomos de carbono; ou (b) eteres glicidílicos e/ou ésteres glicidílicos que contêm até aproximadamente 8 átomos de carbono, por exemplo, eter metil glicidíl, eter isopropil glicidil, ether isobutil glicidil, eter pentil glicidil, methacrilato glicidílico, butirato glicidílico, valerato glicidílico, ou misturas compostas de dois ou mais éteres glicidílicos e/ou esteres glicidílicos que contêm até aproximadamente 8 átomos de carbono; ou misturas (c) de pelo menos um epoxido da categoria (a) e pelo menos de um epóxido da categoria (b). Das categorias (a), (b), e (c), o uso com os compostos fenólicos subistituidos acima de um ou mais óxido de alquileno e/ou óxidos do cicloalquileno da categoria (a) é preferido, com uso com os compostos fenólicos substituídos acima de um ou mais óxido de alquileno que é mais preferido. Ainda mais preferido é o uso dessas combinações de óxido do butileno em ralação ao óxido de butileno é o 1,2 epoxibutano ou 2,3 epoxibutano ou uma mistura de ambos. [0019] Composições preferidas em que um ou mais de 1,2 epóxido é usado em combinação com um ou mais dos compostos fenólicos substituídos acima são 4 - metoxifenol, 4 tert-butil-l, 2-dihidroxibenzeno, 2,6 di-tert-butilfenol ou 2,6 di-tert butil-4-metilfenol. As combinações especialmente preferidas aparecem nos exemplos em seguida. [0020] As composições solventes com os quais o estabilizante (s) desta invenção é/são misturados são compreendidas de brometo de n-propil. Tipicamente o componente predominante (isto é, o componente presente em maior, ou melhor, quantidade será o brometo de n-propil. Preferivelmente mais de 50% por peso dos solventes líquidos da composição solvente (isto é, excluindo a consideração dos aditivos presentes neste) é o brometo de n-propil (NPB). Preferivelmente a composição solvente conterá pelo menos 80 % p de NPB e mais preferivelmente tão altamente quanto aproximadamente 98-99 % p de NPB. As principais impurezas em tais composições são o brometo de isopropil (IPB) e o 1,2 dibromopropano (DBP). Entretanto, as composições solventes contendo, exclusiva de aditivos, (I) mais do que 50% por peso de NPB (preferivelmente 80 % p ou mais de NPB, e mais preferivelmente 90 % p ou mais de NPB) de uma pureza de pelo menos 90 % p (preferivelmente uma pureza de pelo menos 98 % p, e mais preferivelmente uma pureza de pelo menos 99%) e (II) menos do que 50% por peso (preferivelmente 20 % p ou menos, e mais preferivelmente 10 % p ou menos) de um ou mais hidrocarboneto saturados líquido e/ou outros componentes solventes conhecidos, tais como, halocarbonos líquidos ou halohidrocarbonos líquidos à exceção de NPB, IPB, e DBP, pode ser estabilizado conforme a esta invenção. Ver em conexão na patente americana. No. 5.690.862, toda a divulgação de que é incorporada aqui pela referência, que a patente descreve determinadas composições preferidas deste tipo. [0021] Os métodos de misturar os componentes juntos são bem conhecidos do estado da técnica por um técnico especializado do assunto. Quando se prepara a mistura contendo pelo menos um composto fenólico substituído e pelo menos um 1,2 epóxido, estes componentes podem separadamente serem misturados com a composição solvente ou uma composição aditiva desta invenção em que o estabilizador consiste em uma combinação de pelo menos um composto fenólico substituído e pelo menos um 1,2 epóxido pode ser empregado. A última aproximação é preferida quando se deseja usar ambos os tipos de estabilizadores como o uso de um tal aditivo pré-formado simplifica a operação de mistura e minimiza a probabilidade dos erros na operação de mistura. [0022] Uma vantagem desta invenção é que a estabilização eficaz pode ser conseguida no teste de estabilidade a 60°C mesmo que não mais do que 50 ppm do composto fenólico substituído, preferivelmente mais do que 30 ppm do composto fenólico substituído, e mais preferivelmente mais do que 5 ppm do composto fenólico substituído, e mais preferivelmente ainda mais do que 2 ppm do composto fenólico substituído, (todos os valores de ppm que são como p/p) sejam incorporados na composição solvente usada. Certamente, 1 ppm ou menos pelo menos de alguns dos compostos fenólicos substituídos podem ser usados com o NPB de pureza suficientemente elevada como é mostrado nos exemplos em seguida. Além disso, por causa da tal excelente eficácia, não é necessário usar nenhum componente de estabilização à exceção deste ou mais compostos fenólico substituídos das categorias A), B) C), e/ou D) com ou sem um ou o mais do 1,2 epóxido usado opcionalmente referidos acima. De fato, prefere-se especialmente, conforme a esta invenção, ter as composições solventes destas livre de outros estabilizadores, tais como, os nitroalcanos (por exemplo, nitrometano, nitroetano, etc.), os n-alquilmorfolinas, as aminas, as dioxanas, as dioxolanas, e outros estabilizadores conhecidos para NPB. Assim em incorporações especialmente preferidas desta invenção o sistema de estabilizador usado na composição solvente consiste nos compostos fenólicos substituídos descritos aqui e opcionalmente do 1,2 epóxido descrito aqui. Em outras palavras, estas composições especialmente preferidas são desprovidas de qualquer componente de estabilizador à exceção de um ou mais dos compostos fenólicos substituídos descritos aqui e opcionalmente um ou mais do 1,2 epóxido descrito aqui. [0023] Os Surfactantes, os corantes, e outros componentes não-estabilizadores podem ser incluídos nas composições desta invenção, desde que nenhum tal componente impeça que a composição passe ao teste da estabilidade 60°C. [0024] Os seguintes exemplos são apresentados para as finalidades da ilustração e não de limitação no espaço genérico da invenção. [0025] As análises de cromatografia a gás do brometo de n-propil nos exemplos 1, 2, e 5 foram realizadas em um cromatógrafo a gás de Hewlett-Packard 5890 equipado com um injetor em fenda, o detector de ionização de chama e uma coluna capilar DB-624 X 0,53 mm X 30M operando a 35°C. A temperatura foi mantida em 35°C por 8 minutos, então elevada em 10°C/min. a 230°C, tempo final 3 minutos. A pressão da cabeça da coluna foi de 4,5 psig e o fluxo total foi de 75 mL/minuto. Um volume da injeção de 0,5 pl da amostra pura foi usado. [0026] O teste de estabilidade a 60°C usado nos exemplos 1-6 foi conduzido como segue: Uma quantidade de aproximadamente 160 gramas da composição n-de brometo de n-propil (NPB) a ser testada foi colocada em um frasco de fundo redondo Boston (118 ml_). Uma camada polimerizada de Teflon foi coberta para o frasco no qual foi aplicado sem excluir o ar livre do espaço principal. O frasco tampado foi prendido em um forno a 60°C por 30 dias sem abri-lo. A amostra foi permitida então refrigerar à temperatura ambiente antes de determinar a acidez. A análise para a acidez envolveu agitação de 80-120 gramas da amostra de refrigeração do teste com 30 a 50 ml_ de água ultra pura seguida pela separação de fase e pelo titulação da fase aquosa com 0,01 N de NaOH ao ponto de equilíbrio da fenofitaleína. EXEMPLO 1 [0027] Uma composição desta invenção foi formada do brometo de n-propil purificado ( Companhia Sigma- Aldrich a) que tem um acidez de 8 ppm (calculados como HBr) e que contem pela análise de GC, 29 ppm de brometo de isopropil, 15 ppm de propeno, e 26 ppm de água. Foi incorporado ao brometo de n-propil, 40 ppm de 2,6 di-tert-butil-4-metilfenol. Esta composição foi sujeitada ao teste da estabilidade a 60°.C. Este produto foi encontrado na conclusão do teste para ter um acidez final de 4,9 ppm (calculados como HBr), de 6,8 ppm de propeno e de 18 ppm de brometo de isopropil (IPB). O brometo de n-propil instabílizado exibiu uma acidez final de 91,0 ppm (calculados como HBr) e a análise do GC indicou a presença de 282 ppm de propeno e de 400 ppm do brometo de isopropil. EXEMPLO 2 [0028] Usando os procedimentos do exemplo 1, uma série das composições desta invenção foi preparada de um brometo de n-propil tratado do gel de silicone (NPB) que contem pela análise de GC, 6 ppm de brometo de isopropil e 28 ppm do propeno. Este NPB teve uma acidez de 0,6 ppm (calculados como HBr). Os resultados do teste de estabilidade a 60°C e as composições desta invenção, assim como, a composição de controle testada são sumarizados na tabela 1. TABELA 1 a análise também indicou a presença de 0,6 ppm de bromoacetona, mas nenhuma outra impureza. b análise indicou também a presença de 23 ppm de bromoacetona, mais outras impurezas. EXEMPLO 3 [0029] O procedimento do Exemplo 2 foi repetido usando brometo de n-propil no qual tinha sido lavado com água e seco sob sílica gel contendo pela análise de CG 163 pp de brometo de isopropil, 60 ppm de propeno e 40 ppm de bromoacetona. A Tabela 2 identifica as composições testadas e os resultados obtidos no teste de estabilidade a 60°C. Na Tabela 2 ( e nas subsequentes Tabelas 3-5) “BA" permanece como bromoacetona e “DBP” permanece como 1,2-dibromopropano. TABELA 2 EXEMPLO 4 [0030] O procedimento do Exemplo 2 foi repetido usando brometo de n-propil tendo uma acidez de 2 ppm (calculada como HBr) e contendo pela análise de CG 263 ppm de brometo de ísopropil e 2 ppm de propeno. A Tabela 3 identifica as composições testadas e os resultados obtidos no teste de estabilidade a 60°C. EXEMPLO 5 [0031] O procedimento do Exemplo 2 foi repetido usando brometo de n-propil tendo uma acidez de 6 ppm (calculada como HBr) contendo pela análise de CG 84 ppm de brometo de isopropil e 1 ppm de propeno. A Tabela 4 identifica as composições testadas e os resultados obtidos no teste de estabilidade a 60°C. na tabela 4 (e também na subsequente tabela 5) “nd" significa que não houve determinação» na tal análise por CG que foi feita de um produto de teste particular, ________________i_________ TABELA 4_________^^__________________ a. A análise também indicou a presença de hidrocarbonetos pesados não identificados, EXEMPLO 6 [0032] O procedimento do Exemplo 2 foi repetido usando brometo de n-propíl contendo pela análise de CG 196 ppm de brometo de isopropil e 2 ppm de propeno, A Tabela 5 identifica as composições testadas e os resultados obtidos no teste de estabilidade a 6QÜC a - A análise também indicou a presença de hidrocarbonetos pesados não identificados. [0033] Dos exemplos 2-6 pode-se observar que os estabilizadores fenólicos substituídos da invenção quando usado como o único estabilizador em várias composições solventes de NPB em determinadas concentrações abaixo de 1 ppm, permitido a composição para passar ao teste da estabilidade 60°C, Pode-se também observar dos exemplos que 2-6 que pelo menos em alguns casos de inclusão do 1,2 epóxido, tal como o óxido do butíleno, podem fornecer melhorias sinergísticas no teste da estabilidade a 60°C. [0034] No exemplo 7 um teste de resíduo não volátil foi usado, O procedimento deste teste é como segue: Para a evaporação seca a um recipiente de peso conhecido é adicionado 100 mL da amostra a ser testada, O recipiente foi pesado outra vez e colocado sob uma lâmpada de calor até que a amostra fosse evaporada até a secura, O recipiente foi colocado em um forno a 105°C por 1 hora, refrigerado em um dessecador e pesado em um tempo final, O resíduo não volátil, em partes por milhão p/p, é calculado da relação do peso líquido final ao peso líquido inicial. EXEMPLO 7 [0035] Em um grupo dos testes conduzidos usando um brometo de n-propil comercialmente disponível instabilizado, as várias concentrações de 2,6 di-tert-butil-4-metiIfenol (BHT) foram misturadas com estas e as amostras duplicadas das composições de brometo de n-propil estabilizadas resultantes foram testadas para o resíduo não volátil usando o teste de resíduo não volátil descrito acima. As composições testadas e os resultados obtidos são sumarizados na tabela 6, [0036] Dos resultados mostrados nas tabelas 1-6, pode-se observar que esta invenção torna possível passar ao teste da estabilidade a 60°C e ao mesmo tempo fornecer composições, nas quais conduz a quantidades insignificantes de resíduos não voláteis. Em qualquer caso determinado onde um resultado desfavorável pode ser conseguido, tudo que é requerido são ajustar a quantidade ou a composição do estabilizador desta invenção que está sendo usada de modo que forneça a estabilidade requisitada e preferivelmente o resíduo mínimo de resíduo não volátil alcançável pela prática desta invenção. [0037] No curso do trabalho experimental conduzido na sustentação desta invenção encontrou-se que NPB puro (<30 ppm cada um de brometo de isopropil, o propeno e a água, nenhumas outras impurezas significativas) era instável, dando forma a 70-200+ ppm HBr durante o teste da estabilidade a 60°C. A análise de NPB após ter conduzido esse teste mostrou que as grandes quantidades do propeno (até 400 ppm) e do brometo de isopropil (até 1100 ppm) tinham formado também, bem como aproximadamente 100 ppm cada de bromoacetono e 1,2 dibromopropano. Evidente que o HBr e o propeno são formados do NPB e o brometo de isopropil é formado em uma reação iônica de HBr com propeno. Isto é confirmado pela observação que nos testes onde o óxido de butileno foi adicionado, o propeno poderia ainda formar mas não brometo do isopropil, visto que o HBr reagiu com o óxido de butileno mais rapidamente do que reagiu com o propeno. [0038] Deve ser compreendida que os ingredientes referidos pelo nome ou à fórmula química em qualquer lugar na especificação ou nas reivindicações deste, se referido ao singular ou plural, estão identificados enquanto existem antes da entrada em contato com uma outra substância referida pelo nome ou ao tipo químico do produto químico (por exemplo, um solvente, um diluente, ou etc.). Importa-se não que mudanças químicas preliminares, transformações e/ou reações, se existir, ocorrem na mistura resultante ou a solução como esta muda, transformações e/ou as reações são o resultado natural de conduzir os reagentes especificados e/ou componentes junto sob as circunstâncias chamadas para conforme a esta divulgação. Assim os reagentes e outros materiais são identificados como os ingredientes a serem conduzidos junto em relação a forma uma mistura ou uma composição da invenção. Também, mesmo que as reivindicações em seguida possam referir-se às substâncias, os componentes e/ou os ingredientes no tempo presente (“compreende”, “é”, etc.), a referência é à substância ou ao ingrediente como existiu naquele tempo imediatamente antes que primeiramente foi contactado, misturado ou agitado com um ou mais outras substâncias ou ingredientes de acordo com a presente descrição. O fato de que a substância ou ingrediente podem ter perdido sua identidade original com uma reação química ou uma transformação ou uma formação ou uma suposição complexa de algum outro formato químico durante tais operações de contactação, se misturado ou agitado, é assim completamente imaterial para uma compreensão e uma apreciação exatas desta divulgação e das reivindicações deste. [0039] A não ser que como pode ser expressamente de outra maneira indicado, o artigo “um” ou “uma” se e como usado aqui, não é pretendido para limitar e interpretado como limitando, a uma reivindicação a um único elemento a que o artigo referira-se. Especialmente, o artigo “um” ou “uma” se e como usado aqui estiver pretendido para cobrir um ou mais de tais elementos, a menos que o texto indicar expressamente de outra maneira. [0040] Esta invenção é suscetível à variação considerável em sua prática. Conseqüentemente a descrição antecedente não é pretendida para limitar, e não deve ser interpretada como limitando, a invenção as exemplificações particulares apresentados aqui à cima. Preferencialmente, o que é pretendido para ser coberto é como determinado nas reivindicações seguintes e nos equivalentes permitidos deste como uma matéria de lei.

Claims

1. Composição solvente compreendendo brometo de n-propil, CARACTERIZADA pelo fato de que a composição compreende uma quantidade de estabilizador de 5 ppin (p/p) ou menos de pelo menos um composto íenólico mononuclcar que tem um ou dois grupos hídroxíla ligados diretamente ao anel bcnzcnico e um total de 6 a 16 átomos de carbono na molécula, pelo menos um do dito composto fcnólico sendo livre de insaturação a exceção da insaturação aromática do anel bcnzcnico.

2. Composição dc acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADA pelo fato de que a dita quantidade é de 2 ppm (p/p) ou menos.

3. Composição de acordo com as reivindicações 1 a 2, CARACTERIZADA pelo fato de que o composto fcnólico mononuclcar é o único estabilizador usado na Formação da dita composição ou os compostos fenólicos mononuclcar são os únicos estabilizadores usados na formação da dita composição.

4. Composição de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADA pelo fato dc que pelo menos um 1,2-cpóxído está presente dc 10 a 1000 ppm (p/p) também está incluso na composição..

5. Composição dc acordo com a reivindicação 4, CARACTERIZADA pelo fato de que o dito composto fcnólico usado na formação da dita composição é 2,6 -d i- tert- buti I -4- met i I feno I.

6. Composição de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADA pelo fato de que o dito composto fenólieo mononuclcar possui a fórmula onde: A) R1 e R2 são átomos de hidrogênio e R3 é um grupo alcoxi que contém na faixa de 1 a 5 átomos de carbono; ou B) R1 é um grupo de hidroxila, R2 é um átomo de hidrogênio, e R3 é um grupo alquil que contém na faixa de 1 a 5 átomos de carbono; ou C) R1 e R2 são ambos, independentemente, grupos alquil com o número total de átomos de carbono em R1 e R2 que estão na faixa de 5 a 10, com pelo menos um de R1 e R2 que são um grupo alquil terciário, e R3 é um átomo de hidrogênio; ou D) R1 e R são ambos, independentemente, grupos alquil com o número total de 12 1 átomos de carbono em R e R que estão na faixa de 5 a 10, com pelo menos um de R 2 3 e R que são um grupo alquil terciário, e R é um grupo alquil que contém 1 ou 2 átomos de carbono.

7. Composição de acordo com a reivindicação 6, CARACTERIZADA pelo fato de que o dito um ou mais compostos fenólicos substituídos são um ou mais compostos fenólicos de A) onde R1 e R2 são átomos de hidrogênio e R3 é um grupo alcoxi contém na faixa de 1 a 5 átomos de carbono.

8. Composição de acordo com a reivindicação 6, CARACTERIZADA pelo fato de que no dito um ou mais compostos fenólicos substituídos são um ou mais compostos fenólicos de B) R1 é um grupo hidroxila, R2 é um átomo de hidrogênio e R3 é um grupo alquil contendo na faixa de 1 a 5 átomos de carbono.

9. Composição de acordo com a reivindicação 6, CARACTERIZADA pelo fato de que o dito um ou mais compostos fenólicos substituídos são um ou mais compostos fenólicos de C) onde R e R são ambos, independentemente, grupos alquil com o número total de átomos de carbono em R1 e R2 na faixa de 5 a 10, com pelo menos um de R1 e de R2 sendo um grupo alquil terciário e R3 é um átomo de hidrogênio.

10. Composição de acordo com a reivindicação 6, CARACTERIZADA pelo fato de que o dito um ou mais compostos fenólicos substituídos são um ou mais compostos fenólicos de D) onde R e R são ambos, independentemente, grupos alquil com o número total de átomos de carbono em R1 e R2 na faixa de 5 a 10, com pelo menos um de R1 e de R2 sendo um grupo alquil terciário e R3 um grupo alquil que contém 1 ou 2 átomos de carbono.

11. Composição de acordo com a reivindicação 6, CARACTERIZADA pelo fato de que o dito um ou mais compostos fenólicos substituídos é o 4-metoxifenol, 4-tert-butil-l,2-diidroxibenzeno, 2,6 di-tert-butilfenol, 2,6-di-tert-butil-4-metilfenol, ou uma combinação de quaisquer de dois ou mais destes compostos fenólicos substituídos.

12. Composição de acordo com as reivindicações 6 a 11, CARACTERIZADA pelo fato de que a dita quantidade de estabilização é de 2 ppm (p/p) ou menos.

13. Composição de acordo com as reivindicações 6 a 11, CARACTERIZADA pelo fato de que a dita composição também compreende de 10 a 1000 ppm (p/p) de um ou mais 1,2-epóxido, e onde o dito um ou mais compostos fenólicos substituídos e o dito um ou mais 1,2 epóxido são os únicos componentes estabilizantes usados na formação da dita composição.

14. Composição de acordo com a reivindicação 13, CARACTERIZADA pelo fato de que o dito um ou mais 1,2-epóxidos são um ou mais óxido de alquileno e/ou óxidos de cicloalquileno de 1 a 8 átomos de carbono.

15. Composição de acordo com a reivindicação 13, CARACTERIZADA pelo fato de que o dito um ou mais 1,2-epóxidos são um ou mais éteres glicídicos e/ou ésteres glicídicos que contém de 1 a 8 átomos de carbono.

16. Método de obtenção de composição solvente, conforme definida nas reivindicações 1 a 15, CARACTERIZADO pelo fato de que o método compreende misturar com a dita composição solvente contendo brometo de n-propil com uma quantidade estabilizante até 5 ppm (p/p) de um ou de mais compostos fenólicos substituídos de fórmula onde: A) R1 cR] sào átomos de hidrogênio c R2 é um grupo alcoxi que contém na faixa de 1 a 5 átomos dc carbono; ou B) R1 c um grupo de hidroxila, R2 é um átomo de hidrogênio, c R2 c um grupo alquil que contém na faixa de 1 a 5 átomos de carbono; ou C) R1 e R2 são ambos, independentemente, grupos alquil com o número total de átomos de carbono em R e R" que estão na faixa de 5 a 10, com pelo menos um de R e R2 que são um grupo alquil terciário, e R3é um átomo de hidrogênio; ou D) R1 e R2 são ambos, independeu temente, grupos alquil com o número total de átomos de carbono em R1 e R2 que estão na faixa de 5 a 10, com pelo menos um de Rl e R2 que sào um grupo alquil terciário, e R2 é um grupo alquil que contém 1 ou 2 átomos de carbono.

17. Composição aditiva cspccialmcntc adaptada para uso cm composições dc brometo dc n-propil estabilizardes, CARACTERIZADA pelo fato de que a dita composição compreende: (i) uni ou mais compostos fenólicos substituídos de fórmula onde: A) R1 e R2 são átomos de hidrogênio e R3 é um grupo alcoxi que contém na faixa de 1 a 5 átomos de carbono; ou B) R1 é um grupo de hidroxila, R2 é um átomo de hidrogênio, e R3 é um grupo alquil que contém na faixa de 1 a 5 átomos de carbono; ou C) R e R são ambos, independentemente, grupos alquil com o número total de átomos de carbono em R1 e R2 que estão na faixa de 5 a 10, com pelo menos um de R1 e R2 que são um grupo alquil terciário, e R3 é um átomo de hidrogênio; ou D) R1 e R2 são ambos, independentemente, grupos alquil com o número total de átomos de carbono em R e R que estão na faixa de 5 a 10, com pelo menos um de R e R que são um grupo alquil terciário, e R é um grupo alquil que contém 1 ou 2 átomos de carbono; e (ii) um ou mais 1,2-epóxido; onde a relação do peso de (11):(1) usada na formação da dita composição está na faixa de 0,2:1 a 2500:1; e onde (I) e (II) são os únicos componentes estabilizadores na dita composição aditiva.

18. Composição aditiva de acordo com a reivindicação 17, CARACTERIZADA pelo fato de que a dita relação de peso está na faixa de 20:1 a 500:1.

19. Método de limpeza a fria de um substrato com uma composição solvente CARACTERIZADO pelo fato de que a dita composição solvente é conforme definida nas reivindicações 1 a 15.

20. Método de redução da quantidade de resíduo deixado pela evaporação de uma composição solvente estabilizada, CARACTERIZADO pelo fato do método compreender utilizar uma composição solvente conforme definida nas reivindicações 1 a 15 como a dita composição solvente estabilizada.

21. Composição de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADA pelo fato de que o dito composto fenólico e, opcionalmente, um ou mais 1,2-epóxidos são os únicos componentes estabilizantes na dita composição.

22. Composição de acordo com a reivindicação 21, CARACTERIZADA pelo fato de que pelo menos um 1,2-epóxido está presente na faixa de 10 a 1000 ppm (p/p).

23. Composição de acordo com a reivindicação 7, o CARACTERIZADA pelo fato de que pelo R é um grupo alcóxi contendo na faixa de 1 a 3 átomos de carbono.

24. Composição de acordo com a reivindicação 8, CARACTERIZADA pelo fato de que pelo R3 é um grupo tert-butil ou tert-amil.

25. Composição aditiva de acordo com a reivindicação 17, Λ CARACTERIZADA pelo fato de que em A) R é um grupo alcóxi contendo na faixa de 1 a 3 átomos de carbono.

26. Composição aditiva de acordo com a reivindicação 17, CARACTERIZADA pelo fato de que em B) R3 é um grupo tert-butil ou um grupo tert-amil.