BR122012016826B1

BR122012016826B1 - Método para decompor o subproduto formado durante a produção dos ácidos (met)acrílicos

Info

Publication number: BR122012016826B1
Application number: BRBR122012016826-2A
Authority: BR
Inventors: Shuhei Yada; Yasushi Ogawa; Yoshiro Suzuki; Kiyoshi Takahashi; Kenji Takasaki
Original assignee: Mitsubishi Chem Corp
Priority date: 2001-12-04
Filing date: 2002-12-04
Publication date: 2015-07-14
Also published as: EP2311791A1; EP2311789B1; CN100494155C; CN1562948A; EP1452518B1; BR0214697B1; US20040220426A1; EP2311789A1; CN1247515C; ES2552378T3; US20070129571A1; CN1572775A; EP1452518A4; CN1240662C; AU2002354084A1; CN1572773A; CN1272304C; WO2003048100A1; BR0214697A; ES2547412T3

Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "MÉTODO PARA DECOMPOR O SUBPRODUTO FORMADO DURANTE A PRODUÇÃO DOS ÁCIDOS (MET)ACRÍLICOS".

Dividido do PI0214697-5, depositado em 04.12,2002.

CAMPO TÉCNICO A presente invenção refere-se com um processo industrialmente vantajoso para a produção de ácidos (met)acrílicos em uma alta taxa de recuperação, enquanto reduzindo a quantidade de resíduos industriais, pela decomposição de subprodutos tal como produtos de adição Michael do ácido (met)acrílico ou ésteres (met)acrílicos, subproduzidos em uma etapa para a produção dos ácidos (met)acrílicos, e recuperação dos compostos variáveis tais como ácido (met)acrílico, ésteres (met)acrílicos e álcoois.

Nessa especificação, "ácido (met)acrílico" é um termo geral para ácido acrílico e ácido metacrílico, e eíe pode ser qualquer um ou ambos. A-demais, "ácidos (met)acrílicos" é um termo geral para esses ácidos e ésteres (met)acrílicos obteníveis de tais ácidos e álcoois, e o termo é planejado para um compreendendo pelo menos um deles.

TÉCNICA ANTECEDENTE a. Como um método para decompor produtos de adição Michael subproduzidos durante a produção do ácido acrílico ou ésteres acrílicos, é comum utilizar um método de decomposição térmica não usando catalisador no caso de um processo para produção do ácido acrílico (JP-A-11-12222), enquanto que no caso de um processo para produção de um éster acrílico, é conhecido um método para executar a decomposição pelo aquecimento na presença de um ácido Lewis ou uma base Lewis (JP-A-49-55614, JP-B-7-68168, JP-A-9-110791, JP-A-9-124552, JP-A-10-45670). Ademais, como um sistema reativo de decomposição para produtos de adição Michael, é comum utilizar um sistema de destilação de reação onde o produto da reação decomposta desejado é destilado pela destilação enquanto executando a reação de decomposição. Ademais, é também conhecido um método onde produtos de adição Michael subproduzidos em uma etapa para produção do ácido acrílico, e produtos de adição Michael subproduzidos em uma etapa para produção de um éster acrílico, são colocados juntos, seguido pela decomposição térmica. Existe um método para a decomposição térmica por um sistema de destilação reativa na ausência de qualquer catalisador (JP-A-8-225486) e um método para decomposição por meio de um catalisador de ácido altamente concentrado (JP-A-9-183753).

De modo a aumentar a taxa de recuperação do ácido acrílico, um éster acrílico ou um álcool úteis como um produto ou como uma matéria-prima para uma reação, no topo de uma tal coluna de reação de decomposição, é necessário aumentar a temperatura da reação de decomposição e suprimir a quantidade de descarga do fundo, por meio disso, existia antigamente um problema já que o líquido do fundo tende a ser um líquido altamente viscoso; como a temperatura de decomposição é alta, um oligômero ou polímero do ácido acrílico ou um éster acrílico sendo uma substância facilmente polimerizável, é provável de se formar; e algumas das substâncias contidas na matéria-prima para a reação tendem a precipitar, por meio do que um sólido depositará no fundo da coluna de reação de decomposição, um polímero é formado devido ao líquido contido no depósito, e um tal depósito fluirá para uma linha de descarga de líquido no momento de uma mudança operacional, para dessa maneira causar o entupimento súbito da linha de descarga do líquido; e assim, não existe um método apropriado por meio do qual a coluna de reação de decomposição pode ser operada de modo constante por um longo tempo. Especialmente quando um sólido tiver sido depositado no fundo de uma coluna de reação de decomposição, um líquido facilmente polimerizável fechado no sólido depositado tende a ser extremamente polimerizável desde que ele não pode fluir, e a temperatura de reação da decomposição é relativamente alta, assim levando a um fenômeno onde a quantidade do depósito será aumentada mais por tal polimerização. Assim, tem sido desejado conseguir lidar com esse problema. b. Como um exemplo para resolver esse problema, é concebível um método onde o diâmetro de um tubo para transferir o líquido do fundo seja reduzido para transferir o líquido em uma alta taxa de fluxo, mas foi impossível adotar um tal método, visto que é necessário ter uma bomba para uma tal transferência de um tipo de alta pressão, tal sendo economicamente desvantajoso como um método de produção industrial. Ademais, é também concebível um método em que, de modo a diminuir a viscosidade do líquido do fundo, o líquido residual da etapa de produção pode ser adicionado ou água pode ser adicionada de novo, mas tal causará uma diminuição da temperatura do líquido, por meio disso o entupimento tende a ser mais acelerado, ou tende a ser necessário adicionar tal água em uma grande quantidade. Dessa maneira, tem sido praticamente impossível adotar um tal método, c. Por outro lado, como é bem-conhecido, existe um método de oxidação da fase de vapor do propileno como uma reação para formar o ácido acrílico. Para um tal método de obtenção do ácido acrílico pela oxidação do propileno, existe um processo de oxidação de duas etapas no qual a oxidação para acroleína e uma próxima etapa de oxidação para ácido acrílico, são executadas em reatores separados, respectivamente, visto que as condições de oxidação são diferentes, e um processo no qual a oxidação para o ácido acrílico é executada diretamente pela oxidação de uma etapa. A figura 9 mostra um exemplo de um fluxograma para a formação do ácido acrílico pela oxidação de duas etapas, seguido por uma reação com um álcool para formar um éster acrílico. Isto é, propileno, vapor e ar são submetidos a oxidação de duas etapas via os primeiro e segundo reatores empacotados com um catalisador do tipo de molibdênio por exemplo para formar um gás contendo ácido acrílico. Esse gás contendo ácido acrílico entra em contato com água em uma coluna de coleta para obter uma solução de ácido acrílico aquoso, que é extraída em uma coluna de extração pela adição de um solvente de extração adequado, depois do que o solvente de extração é separado em uma coluna de separação de solvente. A seguir, o ácido acético é separado em uma coluna de separação de ácido acético para obter ácido acrílico bruto, e em uma coluna de fracionamento, um subproduto é separado desse ácido acrílico bruto para obter um produto purificado do ácido acrílico. Ademais, esse ácido acrílico (produto purificado) é esterifi-cado em uma coluna de reação de esterificação, e a seguir, via uma coluna de extração e uma coluna de separação de componente leve, um éster acrí- lico bruto é obtido. Desse éster acrílico bruto, um subproduto (produto de alta ebulição) é separado em uma coluna de fracionamento para obter um produto purificado de um éster acrílico.

Aqui, dependendo do tipo do éster acrílico, pode existir um caso onde a folha do fluxo será como mostrado na figura 10. Em um tal caso, o subproduto é obtido como sedimentos em uma coluna de separação de ácido acrílico.

No processo para produção de um éster acrílico na figura 10, ácido acrílico, um álcool, ácido acrílico recuperado e um álcool recuperado são respectivamente supridos para um reator de esterificação. Esse reator de esterificação é empacotado com um catalisador tal como uma resina de troca de íons fortemente ácida. Uma mistura da reação de esterificação compreendendo um éster formado, ácido acrílico não-reagido, um álcool não-reagido, água formada, etc., retirados desse reator, será suprida para uma coluna de separação de ácido acrílico.

Do fundo dessa coluna de separação de ácido acrílico, o líquido do fundo contendo ácido acrílico não-reagido é retirado e reciclado para um reator de esterificação. Uma parte desse líquido do fundo é suprido para uma coluna de separação de componente de alta ebulição, por meio disso um componente de alta ebulição é separado do fundo, e esse é suprido para e decomposto em um reator de decomposição de componentes de alta ebulição (não mostrado). O produto de decomposição contendo uma substância valiosa formada pela decomposição será reciclado para o processo. O lugar no processo onde o produto de decomposição é reciclado, varia dependendo das condições do processo. Impurezas de alta ebulição tal como polímeros serão descarregadas do reator de decomposição de alta ebulição para fora do sistema.

Do topo dessa coluna de separação de ácido acrílico, um éster acrílico, um álcool não-reagido e água formada são destilados. Uma parte do destilado é reciclada como um líquido de refluxo para a coluna de separação do ácido acrílico, e o resto é suprido para uma coluna de extração.

Para essa coluna de extração, água para extração de um álcool é suprida. A água contendo um álcool, fluindo para fora do fundo, será suprida para uma coluna de recuperação de álcool. O álcool destilado será reciclado para o reator de esterificação.

Um éster acrílico bruto descarregado do topo da coluna de extração será suprido para uma coluna de separação de componente de ebulição leve, e um material de ebulição leve é retirado do topo e reciclado dentro do processo. O local no processo onde ele é reciclado, varia dependendo das condições do processo. O éster acrílico bruto tendo o material de baixa ebulição removido, será suprido para uma coluna de purificação para um produto do éster acrílico, por meio do que um éster acrílico de alta pureza será obtido do topo. O líquido do fundo contém uma grande quantidade de ácido acrílico e portanto é reciclado dentro do processo. O local dentro do processo onde ele será reciclado, varia dependendo das condições do processo.

Ademais, em anos recentes, ao invés de um método de extração de solvente no qual a recuperação do ácido acrílico da solução de ácido a-crílico aquosa acima é executada por meio de um solvente de extração, um método de separação azeotrópico é executado no qual a destilação é executada por meio de água e um solvente azeotrópico, de modo que do topo da coluna de separação do azeotrópico, uma mistura azeotrópica compreendendo água e o solvente azeotrópico, é destilada, e do fundo, o ácido acrílico é recuperado.

Ademais, também praticamente usado é um método no qual o ácido acrílico é obtido pelo uso de propano ao invés de propileno e usando um catalisador de óxido composto do tipo Mo-V-Te ou um catalisador de ó-xido composto do tipo Mo-V-Sb. No caso do ácido metacrílico e um éster metacrílico, isobutileno ou álcool de t-butila é utilizado no lugar do propileno, e um produto purificado do ácido metacrílico e um produto purificado de um éster metacrílico são obtidos via um processo de oxidação similar e o processo de esterificação subseqüente.

Ademais, como um método para formação de um éster (met) acrílico (um éster acrílico ou um éster metacrílico), um método é praticamen- te utilizado no qual um éster (met)acrílico de um álcool inferior e um álcool superior é submetido a uma reação de transesterificação pelo uso por e-xemplo, de um ácido como um catalisador, para produzir um éster (met)acrí-lico do álcool superior. O éster (met)acrílico bruto obtido por essa reação de transesterificação, é submetido a etapas tais como separação do catalisador, concentração e fracionamento para obter um éster (met)acrílico purificado.

Um subproduto útil tai como um produto de adição Michael, fica contido na fração separada pela destilação e purificação do ácido acrílico bruto acima mencionado, o ácido metacrílico bruto, o éster acrílico bruto ou o éster metacrílico bruto. Dessa maneira, esse subproduto é decomposto para recuperar o ácido (met}acrílico ou seu éster, ou o álcool da matéria-prima.

Anteriormente, os métodos como descritos no a acima eram conhecidos como métodos para decompor um produto de adição Michael sub-produzido durante a produção do ácido acrílico ou um éster acrílico. Assim, antes disso, era comum decompor um produto de adição Michael subprodu-zido durante a produção de um éster acrílico, para dessa maneira recuperar uma substância valiosa tal como ácido acrílico, um éster acrílico ou um álco- ol. Como uma tal decomposição e método de recuperação, tem sido comum utilizar um sistema de destilação reativa no qual a destilação é conduzida enquanto executando uma reação de decomposição.

Para executar o sistema de destilação reativa, um reator provido na sua porção superior com uma coluna de destilação, é utilizado. Como uma tal coluna de destilação, é comum utilizar uma coluna de placas provida intemamente com várias bandejas, ou uma coluna empacotada tendo vários materiais de empacotamento empacotados, de modo a realizar os efeitos de fracionamento. As placas podem ser, por exemplo, bandejas de tampa de bolhas, bandejas de fluxo único, bandejas flexíveis, bandejas de lastro, bandejas perfuradas (bandejas de peneira), bandejas de chaminés, bandejas onduladas, bandejas de fluxo duplo ou bandejas defletoras. O material de empacotamento pode ser, por exemplo, um material de empacotamento do tipo de anel tal como anéis Raschig, anéis espirais ou anéis de cortina, ou material de empacotamento do tipo sela tal como sela Berl ou sela de intre- fecho, ou outros tais como vedação Goodloe, anel Dixon, vedação MacMa-hon ou um material de empacotamento regulado do tipo placa verticalmente plana.

Entretanto, em ambos os processos de produção para ácido a-crílico e um éster acrílico, a matéria-prima a ser suprida para a etapa de decomposição do subproduto, é uma fração obtida pela concentração de um componente de alta ebulição formado no sistema de reação ou sistema de purificação. Ademais, ácido acrílico e ésteres acrílicos são materiais muito facilmente polimerizáveis, e conseqüentemente, a matéria-prima para a reação de decomposição contém polímeros formados. Ademais, a reação de decomposição é executada em uma alta temperatura, e portanto, existirá um polímero formado durante a reação de decomposição. Dessa maneira, é provável que uma substância sólida já esteja presente na matéria-prima a ser submetida à decomposição, e até mesmo quando nenhuma substância sólida está presente na matéria-prima, ela pode precipitar novamente, ou pode existir uma substância sólida a ser formada durante a operação de separação da destilação ou na etapa de decomposição onde uma reação química é simultaneamente executada. E, a adesão, deposição ou acumulação de uma tal substância sólida acontece nas bandejas ou nos espaços vazios do material de empacotamento na coluna de destilação, por meio disso um aumento da pressão diferencial, deterioração do estado de contato do gás/líquido e adicionalmente o entupimento, podem, por exemplo, ocorrer. Conseqüentemente, têm existido problemas que tal tende a atrapalhar a obtenção de uma alta taxa de recuperação de uma substância valiosa ou tende a atrapalhar a operação contínua constante.

Dessa maneira, em ambos os processos para produção do ácido acrílico e do éster, é desejado resolver os problemas acima e desenvolver um processo para decompor um produto de adição Michael, por meio do qual uma alta taxa de recuperação pode ser obtida de forma constante. d. Ademais, em um método para recuperação de ácido {met)acrílico ou um éster (met)acrílico pela execução da reação de decomposição de um produto de reação de adição Michael subproduzido durante o processo para produção de ácido (met)acrílico ou um éster (met)acrílico, se a temperatura de reação da decomposição fica alta de modo a obter uma alta taxa de recuperação para tal ácido (met)acrílico, um éster (met)acrílico ou um álcool, um oligômero ou polímero de ácido (met)acríiico ou um éster (met)acrílico sendo uma substância facilmente polimerizável, serão formados. Para evitar tal poíimerização, é sugerido adicionar oxigênio molecular além de um inibidor de poíimerização tais como hidroquinona, metoxihidro-quinona, fenotiazina ou hidroxilamina, no reator de decomposição (por e-xemplo, JP-A-10-45670 acima mencionado, parágrafos 0012 e 0019).

Entretanto, se um tal método é utilizado, algumas vezes pode existir o caso onde não somente nenhum efeito adequado para prevenir a poíimerização do ácido (met)acríiico ou um éster (met)acrílico no produto de decomposição pelo oxigênio é obtenível, mas também a poíimerização pode ser acelerada, e assim pode existir o caso onde a reação de decomposição acima não pode ser continuada de modo constante através de um longo tempo. e. Ademais, um gás contendo ácido acrílico obtido pela oxidação catalítica da fase de vapor pelo oxigênio molecular do propileno e/ou acrole-ína, geralmente contém ácido maléico, como um dos subprodutos, em uma quantidade de cerca de 0,2 a 1,6% em peso, com base no ácido acrílico. O ácido maléico é um ácido dicarboxílico representado por HOCO-CH=CH-C02H e fica em um estado de equilíbrio com um anidrido carboxílico tendo uma molécula de água desidratada na sua molécula na sua solução. A seguir, a menos que de outra forma especificado, ácido maléico e anidrido maléico serão juntos representados pelo ácido maléico. Quando um gás contendo ácido acrílico é coletado por um solvente na forma de uma solução contendo ácido acrílico, o ácido maléico será coletado ao mesmo tempo. O ponto de ebulição do ácido maléico é alto quando comparado com ácido a-crílico, e na etapa de purificação pela destilação, o ácido maléico ficará concentrado nos sedimentos.

Quando duas moléculas do ácido acrílico passam pela adição Michael, um dímero do ácido acrílico será formado. Não existe maneira para evitar a formação de um tal dímero do ácido acrílico na solução do ácido a-crílico, e a velocidade de formação aumenta à medida que a temperatura torna-se alta. Ademais, um oligômero superior tal como um trímero de ácido acrílico será formado seqüencialmente pelo ácido acrílico e um dímero do ácido acrílico. Na etapa de purificação para ácido acrílico, um dímero (ou oligômero) do ácido acrílico será formado principalmente na coluna de destilação onde o aquecimento é executado, particularmente na porção do fundo onde a temperatura é alta, e o tempo de retenção é longo.

De modo a melhorar a taxa de recuperação do ácido acrílico na etapa de purificação, é usual recuperar o ácido acrílico do oligômero de ácido acrílico formado.

Como um método de recuperação de um oligômero de ácido acrílico, pode existir, por exemplo, um método onde a decomposição térmica é executada sob pressão reduzida na presença ou ausência de um catalisador, e o ácido acrílico é recuperado como um gás destilado ou um líquido destilado, como descrito em JP-B-45-19281. Em um tal caso, o gás destilado e o líquido destilado do ácido acrílico contêm uma grande quantidade de compostos de alta ebulição diferentes do ácido acrílico a ser recuperado, tal como ácido maléico. Em um caso onde a temperatura de operação é aumentada de modo a aumentar a taxa de recuperação do ácido acrílico, a concentração do ácido maléico no ácido acrílico recuperado também será aumentada.

Como um método para reduzir tal ácido maléico, em um método como descrito em JP-A-11-12222, um ácido acrílico bruto contendo de 3 a 10% em peso de ácido maléico e outros oligômeros de ácido acrílico, é introduzido em uma coluna de recuperação de ácido acrílico, e o ácido acrílico é destilado do topo, e o líquido do fundo é termicamente decomposto, e um tal líquido do fundo é reciclado para a coluna de recuperação, por meio do que o ácido maléico pode ser reduzido para um nível de 0 a 3% em peso.

Em um tal método de recuperação de decomposição térmica de um oligômero de ácido acrílico, o ácido maléico como uma impureza é disposto como sedimentos do aparelho de reação de decomposição térmica ou o aparelho de destilação. Nesse momento, se a quantidade de ácido maléico contido no ácido acrílico recuperado é grande, a quantidade do ácido maléico reciclado no sistema aumentará, por meio disso os instrumentos e a carga térmica na etapa de purificação aumentarão. O método mais simples para prevenir isso, é reduzir a quantidade de recuperação da decomposição térmica do oligômero do ácido acrílico, mas a taxa de recuperação para o ácido acrílico na etapa de purificação, dessa maneira, será diminuída, e a eficiência econômica será deteriorada.

De modo a obter a melhora da taxa de recuperação do ácido acrílico e a redução da quantidade de reciclagem do ácido maléico, existe um método para adicionar uma coluna de destilação como no método descrito em JP-A-11-1222. Entretanto, desde que o ácido acrílico é um composto facilmente polimerizável, é comum executar a destilação sob pressão reduzida para prevenir a polimerização diminuindo a temperatura operacional, mas já que o ponto de ebulição do ácido maléico é mais alto do que o ácido acrílico, mesmo se a pressão de operação for diminuída, um aumento da temperatura operacional não pode ser evitado. Isso não somente facilitará o entupimento do aparelho de destilação pela polimerização, mas também tende a acelerar a formação de um oligômero de ácido acrílico no ácido acrílico recuperado pela decomposição térmica. Ademais, de modo a aumentar o grau do vácuo da instalação de destilação, o diâmetro da coluna de destilação é aumentado, por meio do que a carga durante a construção e operação também aumentará.

Ademais, o ácido maléico concentrado é descarregado do fundo. Entretanto, o ácido maléico é sólido em temperatura ambiente e assim tem problemas tal que a viscosidade do líquido tende a ser alta da porção inferior para o fundo da coluna de destilação, e a deterioração na capacidade de separação devido ao entupimento, ou deposição de um polímero ou entupimento é provável de resultar.

Tais problemas resultam já que o ácido maléico sendo uma impureza é separado como uma substância de alta ebulição pela destilação.

De modo a não incluir uma etapa de concentração do ácido ma- léico pela destilação e para melhorar a eficiência de recuperação da decomposição térmica do ácido acrílico, é necessário executar, sem causar um grande calor como destilação, (1) a redução da concentração do ácido ma-léico na solução de ácido acrílico a ser suprido para o aparelho de reação de decomposição térmica ou (2) a redução do ácido maléico na solução do ácido acrílico recuperada do aparelho de reação de decomposição térmica. f. Ademais, até o momento, em uma instalação para produzir ácido acrílico ou semelhante, tem sido comum executar uma medida de pressão instalando uma porção de detecção no lado de alta pressão de um medidor de nível de líquido em conexão direta com o corpo principal do instrumento. Entretanto, por um método convencional para a instalação de um medidor de nível de líquido, o inibidor de polimerização a ser usado para a preparação de um composto facilmente polimerizável ou um polímero formado, é suprido para a porção de detecção do lado de alta pressão do medidor de nível de líquido, e uma substância sólida é provável de ser acumulada, por meio de que uma operação errônea do medidor de nível de líquido costumava ser observada.

Dessa maneira, costumava ser difícil executar a medição precisa continuamente por um medidor de nível do líquido, por meio do que tem sido difícil executar uma operação constante da instalação por um longo período de tempo.

DESCRIÇÃO DA INVENÇÃO a. É um objetivo da presente invenção superar os problemas na reação de decomposição convencional de um produto de adição Michael de ácido acrílico ou um éster acrílico, para dessa maneira não deixar a deposição permanecer na coluna de reação de decomposição, para evitar a formação de um polímero na coluna de reação de decomposição e para evitar o entupimento súbito no tubo de descarga, de modo que um método de operação estabilizado seja apresentado. b. Ademais, é um objetivo da presente invenção proporcionar um método para decomposição de um subproduto durante a produção de ácidos (met)acrílicos, por meio do qual no momento da recuperação de uma subs- tância valiosa pela decomposição, por um sistema de destilação reativa, um produto de adição Michael subproduzido no processo para produção do ácido (met)acrílico ou um éster (met)acrílico, a adesão, deposição ou acumulação de uma tal substância sólida é evitada, uma alta taxa de recuperação do ácido (met)acrílico, éster (met)acríiico e álcool pode ser mantida de modo constante, e uma operação contínua constante pode ser executada por um longo período de tempo. c. Ademais, é um objetivo da presente invenção prover um método para eliminar a reciclagem do ácido maléico em um sistema de purificação de ácido acrílico envolvendo a decomposição térmica e a recuperação de um oligômero de ácido acrílico formado na etapa de purificação da destilação de um líquido contendo ácido acrílico e prontamente realizar a purificação sem o problema da polimerização do ácido acrílico ou entupimento de um equipamento na etapa de purificação. d. Ademais, é um objetivo da presente invenção proporcionar um método para instalação de um medidor de nível do líquido em uma instalação para produzir um composto facilmente polimerizável, por meio do qual a medição precisa pode ser continuamente executada evitando a formação e acumulação de uma substância sólida do líquido a ser medido em uma porção de detecção do lado de alta pressão do medidor de nível do líquido.

Os presentes inventores conduziram vários estudos para realizar os objetivos acima, e como resultado, chegaram na presente invenção tendo os seguintes pontos principais. (1) Processo para produção de ácidos (metjacrílicos, que compreende um método para decomposição em um reator de decomposição de uma mistura de alta ebulição formada como um subproduto durante a produção dos ácidos (met)acrílicos, caracterizado pelo fato de que a mistura de alta ebulição contém um produto de adição Michael tendo água, um álcool ou ácido (met)acrílico adicionado a um grupo de (met)acriloíla, enquanto for-çosamente causando um fluxo de líquido na direção circunferencial para um resíduo de reação líquido no reator de decomposição, o resíduo de reação líquido é descarregado; e o ácido (met)acrílico ou um éster (met)acrílico é recuperado. (2) O processo de acordo com (1) acima, caracterizado pelo fato de que o fluxo do líquido na direção circunferencial é causado por pás de agitação instaladas no reator de decomposição. (3) O processo de acordo com (1) acima, caracterizado pelo fato de que o fluxo do líquido na direção circunferencial é causado por um líquido fornecido de fora do reator de decomposição. (4) O processo de acordo com (3) acima, caracterizado pelo fato de que o líquido suprido de fora do reator de decomposição é o material de alta ebulição suprido como matéria-prima, ou um líquido de retorno do resíduo de reação líquido descarregado do reator de decomposição. (5) Processo de acordo com qualquer um de (1) a (4) acima, caracterizado pelo fato de que o resíduo de reação líquido é intermitentemente descarregado do reator de decomposição. (6) Processo de acordo com qualquer um de (1) a (5) acima, caracterizado pelo fato de que no momento da recuperação de uma substância valiosa pela execução da destilação bem como decomposição térmica da mistura de alta ebulição, a destilação é executada por meio de uma coluna de destilação que é internamente provida com bandejas do tipo de disco e rosca. (7) Processo de acordo com qualquer um de (1) a (6) acima, caracterizado pelo fato de que um gás contendo oxigênio é adicionado em um destilado do reator de decomposição. (8) Processo de acordo com qualquer um de (1) a (7) acima, caracterizado pelo fato de que de um líquido a ser suprido para o reator de decomposição térmica ou de um líquido recuperado do reator de decomposição térmica, o ácido maléico contido no dito líquido, é precipitado e separado. (9) Processo de acordo com qualquer um de (1) a (8) acima, caracterizado pelo fato de que um medidor de nível de líquido é instalado no reator de decomposição térmica, e uma linha de detecção no lado de alta pressão do medidor do nível de líquido é conectada em uma linha de des- carga do líquido do reator de decomposição. A presente invenção acima tem as seguintes modalidades preferidas (a) a (f). a1. Um processo para produção de ácidos (met)acrílicos, que é um processo para produção de ácido acrílico ou ácido (met)acrílico (esses são a seguir citados de forma geral também como ácido (met)acrílico) ou um éster (met)acrílico (ácido (met)acrílico e um éster (met)acrílico podem a seguir ser citados de forma geral também como ácidos (met)acrílicos), por uma etapa de reação compreendendo a oxidação catalítica da fase de vapor do propileno, propano ou isobutileno, e, se necessário, adicionalmente por uma etapa de reação compreendendo uma etapa de esterificação, caracterizado pelo fato de que no momento quando uma mistura de alta ebulição (a seguir citada como um material de alta ebulição) contendo um produto de adição Michael, é decomposta em um reator de decomposição para recuperar ácidos (met)acrílicos, enquanto forçosamente causando um fluxo de líquido na direção circunferência! para um resíduo de reação líquido no reator de decomposição, o resíduo de reação líquido é descarregado. a2. Processo de acordo com a1 acima, no qual o fluxo do líquido na direção circunferencial é causado por pás de agitação instaladas no reator de decomposição. a3. Processo de acordo com a1 ou a2 acima, no qual as pás de agitação são pás âncoras, pás de pudlar de múltiplos estágios, pás de pudlar inclinadas de múltiplos estágios ou pás de treliça. a4. Processo de acordo com a1 ou a2 acima, no qual a estrutura das pás de agitação é tal que em um eixo rotativo verticalmente instalado na porção central do reator, pás do tipo de fluxo radial são presas em dois ou mais estágios na direção do eixo rotativo, de modo que pás adjacentes na direção do eixo rotativo ficam em uma relação posicionai à direção do eixo rotativo tal que suas fases são deslocadas umas das outras por não mais do que 90°, e a porção mais baixa do estágio um superior das pás adjacentes na direção do eixo rotativo, fica localizada abaixo da porção mais alta do estágio um inferior. a5. Processo de acordo com a1 acima, no quai o fluxo do líquido na direção circunferência! é causado por um líquido suprido de fora do reator de decomposição. a6. Processo de acordo com a1 ou a5 acima, no qual o líquido suprido de fora do reator de decomposição é o material de alta ebulição suprido como matéria-prima, ou um líquido de retorno do resíduo de reação líquido descarregado do reator de decomposição. b1. Processo para produção de ácidos (met)acrílicos, que é um processo para produção de ácido acrílico, ácido metacrílico ou um éster (met)acrílico por uma etapa de reação compreendendo a oxidação catalítica da fase de vapor do propileno, propano ou isobutiíeno, e, se necessário, adicionalmente por uma etapa de reação compreendendo uma etapa de esteri-ficação, caracterizado pelo fato de que no momento quando uma mistura de alta ebulição (a seguir citada como material de alta ebulição) contendo um produto de adição Michael, é decomposta em um reator de decomposição para recuperar os ácidos (met)acrílicos, um resíduo de reação líquido é intermitentemente descarregado do reator de decomposição. b2. Processo de acordo com b1 acima, no qual o tempo de parada da descarga é de 5 segundos a 5 minutos, e o tempo de descarga é de 2 segundos a 5 minutos. b3. Processo de acordo com b1 ou b2 acima, no qual o material de alta ebulição líquido é continuamente suprido para o reator de decomposição, e os ácidos (met)acrílicos são continuamente descarregados da fase de vapor. c1. Em um processo que compreende introduzir um subproduto formado durante a produção do ácido (met)acrílico e/ou um subproduto formado durante a produção de um éster (met)acrílico em um reator provido com uma coluna de destilação, para dessa maneira termicamente decompor o subproduto e ao mesmo tempo executar a destilação para recuperar uma substância valiosa, um método para decompor o subproduto formado durante a produção dos ácidos (met)acrílicos, caracterizado em que como a dita coluna de destilação, uma coluna de destilação que é internamente provida com bandejas do tipo de disco e rosca, é usada. c2. Processo de acordo com c1 acima, no qual o subproduto formado durante a produção do ácido (met)acrílico é o líquido do fundo de uma coluna de fracionamento na etapa final para produção do ácido (met)acrílico, e o subproduto formado durante a produção do éster (met)acrílico é o líquido do fundo de uma coluna de fracionamento para separar uma fração de alta ebulição em uma etapa de purificação para o éster (met)acrílico. c3. Processo de acordo com c1 ou c2 acima, no qual o subproduto formado durante a produção do ácido (met)acrílico e/ou o subproduto formado durante a produção de um éster (met)acrílico contém um produto de adição Michael tendo água, um álcool ou ácido (met)acrílico adicionado a um grupo de (metjacriloíla. c4. Processo de acordo com qualquer um do c1 a c3 acima, no qual a temperatura de reação da decomposição térmica é de 120 a 280°C, e o tempo de reação da decomposição térmica é de 0,5 a 50 horas. d1. Processo para decomposição de um subproduto formado durante a produção dos ácidos (met)acrílicos, que compreende decompor em um reator de decomposição um subproduto formado durante a produção do ácido (met)acrílico e/ou um subproduto formado durante a produção de um éster (met)acrílico, e destilar o produto decomposto do reator de decomposição, caracterizado pelo fato de que o oxigênio ou um gás contendo oxigênio é adicionado no destilado do reator de decomposição. d2. Processo de acordo com d1 acima, no qual o subproduto formado durante a produção do ácido (met)acrííico é o líquido do fundo de uma coluna de fracionamento na etapa final para produção de um ácido (met)acrílico, e o subproduto formado durante a produção do éster (met)acrílico é o líquido do fundo de uma coluna de fracionamento na etapa final para produção de um éster (met)acrílico, ou os sedimentos de uma coluna de separação para ácido (met)acrílico. d3. Processo de acordo com d1 ou d2 acima, no qual o subproduto a ser decomposto, contém um produto de adição Michael. d4. Processo de acordo com qualquer um do d 1 a d3 acima, no qual o gás contendo oxigênio é ar ou oxigênio diluído com um gás inerte. d5. Processo de acordo com qualquer um do d1 a d4 acima, no qual o gás contendo oxigênio é adicionado em uma linha de descarga para um destilado do reator de decomposição, ou na porção superior do reator de decomposição. e1. Em um processo para produzir um ácido acrílico, que compreende o contato de um solvente com um gás contendo ácido acrílico obtido pela oxidação catalítica do propano ou propileno, para coletar o ácido acrílico na forma de uma solução contendo ácido acrílico, e purificar o ácido acrílico pela destilação da solução contendo ácido acrílico obtida, um método para recuperar o ácido acrílico, caracterizado pelo fato de que os sedimentos obtidos do fundo de uma coluna de fracionamento para ácido acrílico, ou um líquido obtido pelo aquecimento e concentração de tais sedimentos, é suprido para um reator de decomposição térmica para decompor um oligômero do ácido acrílico no líquido, e o ácido acrílico obtido é recuperado em uma etapa de purificação, na qual do líquido a ser suprido para o reator de decomposição térmica ou do líquido recuperado do reator de decomposição térmica, o ácido maléico contido no líquido é precipitado e separado. e2. Processo de acordo com e1 acima, no qual a composição do líquido a ser suprido para o reator de decomposição térmica ou o líquido recuperado do reator de decomposição térmica, é ajustada para se tornar uma solução compreendendo pelo menos 70% em pesos do ácido acrílico, de 1,6 a 28% em pesos do ácido maléico e/ou anidrido maléico e água tendo uma razão molar de: (água (razão molar) <1,0 ácido maléico + anidrido maléico x2) e ácido maléico é precipitado de 20 a 70°C dentro de uma faixa de 0,5 a 5 horas, seguido pela filtragem e separação. e3. Processo de acordo com e1 ou e2 acima, no qual no momento da operação de separação do ácido maléico, um hidrocarboneto alifá- tico ou aromático é adicionado em uma razão de volume de 1/2 a 4 vezes. e4. Processo de acordo com e3 acima, no qual o hidrocarboneto a ser adicionado, é um solvente a ser usado para coletar o gás contendo ácido acrílico, ou um agente azeotrópico a ser usado para desidratação, destilação, purificação do ácido acrílico. f1. Método para instalação de um medidor de nível do líquido em um caso onde o medidor de nível do líquido é instalado em um lugar onde um líquido contendo um composto facilmente polimerizável é armazenado, em uma instalação para produção do composto facilmente polimerizávei, caracterizado pelo fato de que uma linha de detecção no lado de alta pressão do medidor de nível do líquido é conectada em uma linha de descarga para o líquido armazenado. f2. Método de acordo com f1 acima, no qual o ângulo de conexão α entre a linha de detecção no lado de alta pressão e a linha de descarga do líquido é de 5 a 90°. f3. Método de acordo com f1 acima, no qual a razão dimensional D2/Di é de 1 a 20 onde D: é o diâmetro do tubo da linha de detecção no lado de alta pressão e D2 é o diâmetro do tubo da linha de descarga do líquido. f4. Método de acordo com f1 acima, no qual a linha de descarga do líquido é conectada em uma coluna de destilação, um tanque de refluxo da coluna de destilação, uma coluna de reação de decomposição, um eva-porador de película fina, um tanque de líquido condensado com gás do topo da coluna, um tanque de armazenamento vertical, um tanque de armazenamento horizontal ou um tanque. f5. Método de acordo com qualquer um do f1 a f4 acima, no qual a linha de detecção no lado de alta pressão e/ou a linha de detecção no lado de baixa pressão do medidor do nível do líquido, é aquecida ou esquentada. f6. Método de acordo com qualquer um do f1 a f5, no qual a linha de detecção no lado de alta pressão e/ou a linha de detecção no lado de baixa pressão do medidor de nível do líquido, é conectada com uma entrada para um gás e/ou um líquido. f7. Método de acordo com qualquer um do fl a f6, no qual o composto facilmente polimerizável é ácido (met)acrílico ou seu éster, e o líquido a ser medido pelo medidor de nível do líquido, contém pelo menos um elemento selecionado de um dímero do ácido acrílico, ésteres do ácido p-(met)acriloxipropiônico, ésteres do ácido β-alcoxipropiônico, ácido β-hidro-xipropiônico e ésteres do ácido β-hidroxipropiônico.

BREVE DESCRIÇÃO DOS DESENHOS A figura 1 mostra um exemplo da linha de produção pela reação de decomposição térmica (o fluxo espiral é formado por um líquido de retorno para o reator de decomposição). A figura 2 mostra um exemplo da linha de produção pela reação de decomposição térmica (o fluxo espiral é formado pelo líquido da matéria-prima suprido para o reator de decomposição). A figura 3 mostra um exemplo da linha de produção pela reação de decomposição térmica (o fluxo espiral é formado por pás de agitação). A figura 4 é uma vista mostrando o corte transversal em uma direção horizontal do reator de decomposição A e a relação posicionai para conexão com as linhas para formar o fluxo espiral. A figura 5 é uma vista esquematicamente mostrando uma substância sólida acumulada no fundo do reator de decomposição A (uma vista transversal na direção longitudinal da coluna). A figura 6 mostra um exemplo da linha de produção pela reação de decomposição térmica. A figura 7(a) é uma vista transversal esquemática mostrando uma coluna de destilação provida com discos e roscas de placa plana, adequada para execução do método para decompor um subproduto formado durante a produção dos ácidos (met)acrílicos de acordo com a presente invenção. A figura 7(b) é uma vista em perspectiva ampliada das porções essenciais da figura 7(a). A figura 8(a) é uma vista transversal esquemática mostrando uma coluna de destilação provida com discos e roscas de placa inclinada, adequada para execução do método para decomposição de um subproduto formado durante a produção dos ácidos (met)acrílicos de acordo com a presente invenção. A figura 8{b) é uma vista ampliada das porções essenciais da figura 8<a). A figura 9 é um exemplo do fíuxograma para produção do ácido acrílico e um éster acrílico. A figura 10 é um outro exemplo do fíuxograma para produção de um éster acrílico. A figura 11 é um fíuxograma para decomposição de um líquido de alta ebulição. A figura 12 é uma vista mostrando toda a instalação na qual o método para instalação de um medidor de nível do líquido da presente invenção é aplicado em uma coluna de reação de decomposição (material de alta ebulição) e um tanque de líquido resfriado com gás no topo na produção do ácido acrílico. A figura 13 é uma vista parcialmente ampliada mostrando um medidor de nível de líquido instalado na coluna da reação de decomposição (material de alta ebulição) da figura 11. A figura 14 é uma vista parcialmente ampliada mostrando um medidor de nível de líquido instalado no tanque de líquido resfriado com gás no topo da figura 11.

Explicação dos símbolos de referência A: Reator de decomposição B: bomba do fundo C: Trocador de calor para aquecimento D: Recurso de agitação E: Deposição F: válvula de controle de descarga intermitente 1: linha de suprimento de material de alta ebulição 2: linha de descarga do líquido do fundo 2- 1, 2-2: linhas de descarga do líquido residual 3: linha de suprimento para o trocador de calor para aquecimento 3- 2: linha de retorno para aquecimento 4: linha de descarga do resíduo da reação 5: linha de retorno de formação do fluxo espiral 6: linha de recuperação da substância valiosa 7: linha de suprimento do meio de aquecimento 8: linha de descarga do meio de aquecimento 31, 33: colunas de destilação 31 D, 33D: orifícios de descarga dos sedimentos 32A, 34A: bandejas de disco 32B, 34B: bandejas de rosca 35: distribuidor 41: coluna da reação de decomposição 42, 46: bombas 43: trocador de calor para aquecimento 44a: linha de gás no topo da coluna 44, 47: trocadores de calor 45: tanque do líquido resfriado 6A: coluna da reação de decomposição (material de alta ebulição) 6E: tanque de líquido resfriado com gás no topo na coluna Hi, H2: medidores de nível do líquido 62: linha de descarga do líquido do fundo 62a: tubo curto de descarga do líquido do fundo 62b: conduto de descarga do líquido do fundo 65: linha de descarga do líquido do fundo 65a: tubo curto de descarga do líquido do fundo 65b: conduto de descarga do líquido do fundo 11, 13: linha de detecção no lado de alta pressão lla, 13a: tubos curtos de detecção do lado de alta pressão llb, 13b: condutos de detecção do lado de alta pressão 12, 14: linha de detecção do lado de baixa pressão 12a, 14a: tubo curto de detecção do lado de baixa pressão 12b, 14b: condutos de detecção do lado de baixa pressão a: ângulo de conexão entre a linha de detecção do lado de alta pressão e a linha de descarga do líquido MELHOR MODO PARA EXECUÇÃO DA INVENÇÃO Modalidade a Essa modalidade a foi realizada com base na descoberta que em uma reação de decomposição de um produto de adição Michael do ácido acrílico ou um éster acrílico, é muito efetivo fazer o fluxo do líquido no fundo da coluna na direção circunferencial de modo a prevenir a acumulação de uma substância sólida no fundo da coluna de reação da decomposição e dessa maneira evitar a polimerização devido a tal acumulação. 1. Ácido (met)acrílico e éster (met)acrílico A presente invenção pode ser aplicada ao tratamento de decomposição de uma mistura de alta ebulição (material de alta ebulição) obtida durante a produção do ácido (met)acrílico ou um éster (met)acríIico. Por exemplo, ela pode ser aplicada a um processo para produção do ácido (met)acrílico pela oxidação catalítica da fase de vapor do propíleno ou isobu-tileno na presença de um catalisador de óxido composto do tipo Mo-Bi para formar acroleína ou metacroleína, seguido pela oxidação catalítica da fase de vapor na presença de um catalisador de óxido composto do tipo Mo-V. Em um tal caso, a reação preliminar para formar principalmente acroleína ou metacroleína pela oxidação do propíleno ou semelhante e a reação posterior para formar principalmente ácido (met)acrílico pela oxidação da acroleína ou metacroleína, pode ser executada em reatores separados, respectivamente, ou tais reações podem ser executadas em um reator empacotado com ambos o catalisador para a reação preliminar e o catalisador para a reação posterior. Ademais, a presente invenção é também aplicável a um processo para produção do ácido acrílico pela oxidação da fase de vapor do propano por meio de um catalisador de óxido composto do tipo Mo-V-Te ou um catalisador de óxido composto do tipo Mo-V-Sb. Ademais, ela é também aplicável a um processo para produção de um éster acrílico pela reação de um álcool com ácido (met)acrílico.

Uma mistura de alta ebulição (material de alta ebulição) obtida depois de separar o produto desejado nesses processos, é o objeto a ser decomposto pela presente invenção. Como éster acrílico, o éster de alquila ou cicloalquila Ci.8 pode ser mencionado. Por exemplo, acrilato de metila, acrilato de etila, acrilato de butila, acrilato de isobutila, acrilato de tert-butila, acrilato de 2-etilhexila, acrilato de 2-hidroxietila, acrilato de 2-hidroxipropila ou acrilato de metoxietila podem ser mencionados. Também com relação a um éster metacrílico, ésteres similares aos acima podem ser mencionados. Produto de adição Michael O produto de adição Michael contido no material de alta ebulição como o objeto a ser decomposto pela presente invenção, é um tendo um composto de hidrogênio ativo tal como água, um álcool ou ácido (met)acrílico adicionado com íon em uma ligação dupla de carbono-carbono de ácido (met)acrílico ou um éster (met)acrílico. Especificamente, o produto de adição Michael no caso da produção do ácido acrílico pode ser, por e-xemplo, um dímero do ácido acrílico (a seguir o dímero), um trímero do ácido acrílico (a seguir o trímero), um tetrâmero do ácido acrílico (a seguir o tetrâ-mero) ou ácido β-hidroxipropiônico, como ilustrado abaixo.

Dímero: H2C=CH-C(=0)-0-CH2-CH2-C{=0)-0H

Trímero: H2C=CH-C(=0)-0-CH2-CH2-C{=0)-0-CH2-CH2-C(=0)-0H

Tetrâmero: H2C=CH-C(=0)-0-CH2-CH2-C(=0)-0-CH2-CH2-C(=0)-0-CH2-CH2-C(=0)-0H

Ácido β-hidroxipropiônico: H0-CH2-CH2-C(=0)-0H

Por outro lado, o produto de adição Michael no caso da produção de um éster acrílico pode ser, por exemplo, um produto de adição Michael do ácido acrílico no éster acrílico acima, especificamente um éster β-acriloxipropiônico (um éster do dímero); um produto de adição Michael de um álcool, especificamente um éster do dímero, o trímero ou o tetrâmero, ácido β-hidroxipropiônico, ésteres β-hidroxipropiônicos ou ésteres β-alco-xipropiônicos.

Éster β-acriloxipropiônico: H2C=CH-C(“0)-0-CH2-CH2-C{-0)-0R

Éster β-alcoxipropiônico: R0-CH2-CH2-C(=0)-0R

Éster do trímero: H2C=CH-C(=0)-0-CH2-CH2-C(=0)-0-CH2-CH2-C{=0)-0R

Éster β-hidroxipropriônico: H0-CH2-CH2-C(=0)-0R

Ácido β-hidroxipropiônico: H0-CH2-CH2-C(=0)-0H

Também com relação ao ácido metacrílico e um éster metacríli-co, substancialmente o mesmo que o acima se aplicará. A diferença é somente como resultado da substituição do hidrogênio na α-posição para um grupo de metila, o ácido propiônico (éster) torna-se ácido isobutírico (éster). O material de alta ebulição a ser suprido para o reator de decomposição é uma mistura de alta ebulição contendo o produto de adição Michael acima. O conteúdo do produto de adição Michael pode variar até uma grande extensão pelo processo de produção. Entretanto, é comum utilizar um material de alta ebulição contendo um produto de adição Michael em uma quantidade de 1 a 90% em pesos, de preferência de 2 a 70% em peso. O material de alta ebulição também contém um composto subproduzido na etapa de produção dos ácidos (met)acrílicos ou um material a ser usado como um agente auxiliar no processo. Especificamente, ácido (met)acrílico, ésteres (met)acrílicos, ácido maiéico, ésteres do ácido maléico, furfural, ben-zaldeído, polímeros, oligômeros, álcoois a serem usados como materiais para produção de ésteres, ou inibidores de polimerização, especificamente, acrilato de cobre, ditiocarbamato de cobre, um composto de fenol ou um composto de fenotiazina, podem ser, por exemplo, mencionados. O ditiocarbamato de cobre pode ser, por exemplo, um dialquildi-tiocarbamato de cobre tal como dimetilditiocarbamato de cobre, dietilditio-carbamato de cobre, dipropilditiocarbamato de cobre ou dibutilditiocarbamato de cobre, um alquilenoditiocarbamato cíclico de cobre tal como etilenoditio-carbamato de cobre, tetrametilenoditiocarbamato de cobre, pentametilenodi-tiocarbamato de cobre ou hexametilenoditiocarbamato de cobre, ou um oxi-dialquilenoditiocarbamato cíclico de cobre tal como oxidietilenoditiocarba-mato de cobre. O composto de fenol pode ser, por exemplo, hidroquinona, me-toxíhidroquinona (metoquinona), pirogalol, resorcinol, fenol ou cresol. O composto de fenotiazina pode ser, por exemplo, fenotiazina, bis-(a-me-tilbenzil)fenotiazina, 3,7-dioctilfenotiazina ou bis(a-dimetiíbenzil)fenotiazina. Em alguns casos, materiais diferentes dos acima mencionados podem estar contidos dependendo do processo, sem afetar adversamente a presente in- venção.

Processo para produção de ácidos (meüacrílicos O material de alta ebulição acima mencionado pode ser, por e-xemplo, obtido via uma etapa de purificação taf como extração ou destilação depois de colocar em contato um gás contendo ácido (met)acrílico obtido pela oxidação catalítica da fase de vapor do propileno ou acroleína, com á-gua ou um solvente orgânico para coletar o ácido (met)acrílico na forma de uma solução. O processo para produção de um éster (met)acrílico, por e-xemplo, compreende uma etapa da reação de esterificação da reação do ácido (met)acrílico com um álcool na presença de um ácido orgânico ou uma resina de troca de íons catiônica ou semelhante, como um catalisador, e uma etapa de purificação da execução da extração, evaporação ou destilação como uma operação da unidade para concentrar a solução do éster (met)acrílico bruto obtido pela reação. Cada operação da unidade é adequadamente selecionada dependendo da razão da matéria-prima do ácido (met)acrílico com relação ao álcool na reação de esterificação, o tipo do catalisador a ser usado para a reação de esterificação ou as propriedades físicas das matérias-primas, subprodutos de reação, etc.

Fluxoqrama para a reação de decomposição térmica do material de alta ebulição A descrição será feita com referência aos desenhos. A figura 1 é um exemplo da linha de produção pela reação de decomposição térmica da presente invenção. O material de alta ebulição é suprido via uma linha 1 para um reator de decomposição A. O suprimento para o reator de decomposição A pode ser executado continuamente ou intermitentemente (de maneira semicontínua), mas o suprimento contínuo é preferido. Uma substância valiosa formada no reator de decomposição e uma parte dos materiais que constituem o material de alta ebulição serão continuamente retiradas em um estado gasoso da linha de recuperação 6 e serão retornadas para o processo de produção, já que ele está no estado gasoso ou quando resfriado em um estado líquido. Em um caso onde o reator de decomposição A é um reator do tipo de coluna, uma parte do líquido resfriado pode ser retornada co- mo um líquido de refluxo para o topo do reator de decomposição. O líquido residual será retirado via uma linha de descarga de líquido residual 2 e a bomba do fundo B, e uma parte do mesmo é suprida para um trocador de calor C para aquecimento via uma linha 3 e retornado para o reator de decomposição A. O resto será descarregado para fora do sistema via uma linha 4. A relação entre a quantidade do líquido de retorno e a quantidade de descarga pode ser adequadamente ajustada dependendo de vários fatores tais como o equilíbrio térmico no trocador de calor para a-quecimento e o tempo de retenção no reator de decomposição. O fluxo na direção circunferência! (a seguir algumas vezes citado como um fluxo espiral) no reator de decomposição da presente invenção é formado pelo líquido de retorno da linha 5 na figura 1. A linha 5 é disposta na direção tangente do corpo principal do reator de decomposição, e o fluxo espiral será formado no reator pelo fluxo do líquido suprido da linha 5. A quantidade do líquido de retorno da linha 5 é geralmente selecionada dentro de uma faixa de 0,2 a 5 vezes por peso, com base na quantidade da matéria-prima suprida da linha 1. Se a quantidade do líquido de retorno for menor do que a faixa acima, um fluxo espiral adequado tende a ser duramente formado. O líquido de retorno para aquecimento, fluindo através da linha 3-2, não está relacionado com a formação do fluxo espiral, e sua taxa de fluxo é determinada dependendo, por exemplo, de um equilíbrio térmico. A figura 2 é uma na qual o fluxo na direção circunferencial é feito pelo líquido da matéria-prima suprida para o reator de decomposição, e tal é executado pela linha 1. A linha 1 é disposta em uma direção tangente do corpo principal do reator de decomposição, e o fluxo espiral será formado no reator pelo líquido da matéria-prima suprida da linha 1. Nesse caso, a linha 1 precisa ser controlada de modo que a superfície do líquido ficará abaixo da superfície do líquido do líquido de reação retido no reator de decomposição. A figura 3 é um exemplo de um aparelho para formar o fluxo espiral no reator de decomposição por meio das pás de agitação. O material de alta ebulição é suprido da linha 1 para o reator de decomposição A. Uma substância valiosa e uma parte dos materiais que constituem o material de alta ebulição, decomposto no reator de decomposição A serão retiradas de uma linha de recuperação 6 e serão retornadas para o processo de produção em um estado gasoso ou quando resfriadas em um estado líquido. Em um caso onde o reator de decomposição A é um reator do tipo de coluna, a parte do líquido resfriado pode ser retornada como um líquido de refluxo para o topo do reator de decomposição. O líquido residual será descarregado da linha 4 para fora do sistema. A linha de suprimento do meio térmico 7 e a linha de descarga do meio térmico 8 são e-xemplares, e dependendo do tipo do meio térmico, as posições da linha de suprimento e da linha de descarga podem ser alteradas. O fluxo na direção circunferencial (o fluxo espiral) no reator de decomposição da presente invenção é executado pelo recurso de agitação do líquido residual D na figura 3. O recurso de agitação D compreende pás de agitação, um eixo de agitação e um motor para agitação, por meio do que o líquido interno do reator de decomposição é capaz de formar um fluxo de líquido na direção circunferencial. A velocidade rotativa das pás de agitação é geralmente selecionada de modo adequado dependendo da forma ou do diâmetro das pás, de modo que a velocidade final para a frente das pás será geralmente de 0,2 a 5 m/s. O líquido residual que forma o fluxo espiral será retirado da linha de descarga do líquido residual 2-1 ou 2-2. A linha de descarga do líquido residual 2-1 representa um exemplo no qual ela é disposta em uma direção tangente do corpo principal do reator de decomposição, e a linha de descarga do líquido residual 2-2 representa um exemplo no qual ela está disposta na porção central do reator de decomposição. No caso da linha de descarga 2-1, junto com o efeito de agitação das pás, um bom fluxo espiral pode ser mantido. A figura 4 é uma vista mostrando o corte transversal do reator de decomposição A e a relação posicionai da conexão com as linhas de formação do fluxo espiral. A linha 5 (linha de retorno de formação do fluxo espiral 5) na figura 1 ou a linha 1 (linha de suprimento do material de alta ebulição 1) na figura 2, é disposta em uma direção tangente do corpo principal do reator de decomposição, por meio disso um fluxo na direção circunferencial (um fluxo espiral) pode ser formado no reator de decomposição. Ademais, a linha de descarga de líquido residual 2-1 na figura 3 é disposta em uma direção tangente do corpo principal do reator de decomposição, por meio disso junto com o efeito de agitação das pás, um bom fluxo espiral pode ser mantido. A figura 5 é uma vista (vista transversal longitudinal da coluna) esquematicamente mostrando uma substância sólida acumulada no fundo do reator de decomposição A. Se os produtos acumulados esquerdo e direito ficarem unidos, o orifício de descarga ficará em um estado entupido, por meio disso a retirada do líquido do fundo será impossível, e a bomba do fundo B pode passar por cavitação.

Reação de decomposição do material de alta ebulição O produto de adição Michael contido no material de alta ebulição pode ser decomposto para um monômero contendo ácido (met)acrílico como o componente principal. Em um caso onde um éster (met)acrílico está contido no material de alta ebulição, ele pode ser hidrolisado para ácido (met)acrílico e um álcool, ou pode ser recuperado como ele está na forma de um éster sem decomposição, dependendo das condições. A temperatura para a reação de decomposição é ajustada de 110 para 250°C, de preferência de 120 a 230°C. Na figura 1, o material de alta ebulição é aquecido no trocador de calor C para aquecimento, e a temperatura é controlada. Diferente de um onde um aquecedor está instalado fora do reator de decomposição A, como mostrado na figura 1, um aquecedor do tipo de bobina interna instalado no reator de decomposição ou um aquecedor do tipo de camisa instalado ao redor do reator de decomposição, por exemplo, fica disponível, e um dispositivo de aquecimento de qualquer tipo pode ser usado. O tempo de retenção para a reação de decomposição varia dependendo da composição do material de alta ebulição, da presença ou ausência do catalisador e da temperatura da reação de decomposição. Em um caso onde a temperatura da reação de decomposição é baixa, esse é um tempo relativamente longo, tal como de 10 a 50 horas, e em um caso onde a temperatura da reação de decomposição é alta, ele é de 30 minutos a 10 horas. A pressão de reação pode ser sob uma condição de pressão reduzida ou sob uma condição de pressão atmosférica. A reação de decomposição pode ser executada usando somente o material de alta ebulição como o objeto. Entretanto, com a finalidade de acelerar a reação de decomposição, ela pode ser executada na presença de um catalisador de ácido ou na presença de água. Como o catalisador para a reação de decomposição, um ácido ou um ácido Lewis, tal como ácido sulfú-rico, ácido fosfórico, ácido metanossulfônico, ácido paratoluenossulfônico ou cloreto de alumínio, é principalmente usado. O catalisador e/ou água pode preliminarmente ser misturado com o material de alta ebulição, ou pode ser suprido para o reator de decomposição A separadamente do material de alta ebulição. Em um caso onde um polímero, um inibidor de polimerização, um catalisador, etc. estão contidos no material de alta ebulição, eles geralmente permanecerão e ficarão concentrados no resíduo de decomposição sem serem decompostos.

Estrutura do reator de decomposição A estrutura do reator de decomposição A pode ser qualquer estrutura tal como um tipo de coluna ou um tipo de tanque. No caso de um reator do tipo de coluna, bandejas ou materiais de empacotamento que são comumente usados em uma coluna de destilação, podem ser instalados como um conteúdo, por meio disso não somente a reação de decomposição mas também uma operação de destilação podem ser executadas, taí sendo preferido. Como o material de empacotamento, um material de empacotamento regular tal como SULZER PACKING fabricado por SULZER BROTHERS LTD., SUM1TOMO SULZER PACKING ou MELLAPACK fabricado por SUMITOMO HEAVY INDUSTRIES, LTD., GEMPAK fabricado por GLITSCH, MONTZ PACK fabricado por MONTZ, GOODROLL PACKING fabricado por ΤΟΚΥΟ TOKUSHU ΚΑΝΑΑΜΙ K.K., HONEYCOMB PACKING fabricado por NGK INSULATORS, LTD. ou IMPULSE PACKING fabricado por NAGAOKA INTERNATIONAL CORPORATION, podem ser, por exemplo, usados.

Como um material de empacotamento irregular, INTALOX SAD- DLE fabricado por NORTON, TELLERETTE fabricado por Nittetu Chemical Engineering Ltd., PALL RING fabricado por BASF, CASCADE MINI-RING fabricado por MASS TRANSFER ou FLEXIRING fabricado por JGC CORPORATION, podem ser, por exemplo, mencionados. Qualquer um de tais materiais de empacotamento pode ser usado, ou mais do que um deles pode ser usado em combinação.

As bandejas podem ser, por exemplo, bandejas de tampa de bolha, bandejas de placa perfurada, bandejas de bolha, bandejas de super-fíuxo ou bandejas de fluxo máximo tendo um tubo de descida ou bandejas duplas ou bandejas do tipo de disco e rosca não tendo o tubo de descida. As bandejas ou os materiais de empacotamento podem ser usados em combinação, ou nenhum tal conteúdo pode estar presente no reator de decomposição.

Na presente invenção, o fluxo do líquido na direção circunferen-cial (o fluxo espiral) é um que é gerado forçosamente, e tal pode ser executado pelo fornecimento do material de alta ebulição ou o líquido de retorno dos sedimentos (o líquido do fundo) de uma direção tangente do reator. Em um caso onde uma entrada de suprimento de uma direção tangente não está presente, o fluxo espiral é formado pelas pás de agitação providas no reator. Em alguns casos, ambos os recursos podem ser usados em combinação.

No caso de um reator do tipo tanque provido com pás de agitação, um defletor pode ser provido, como o caso requeira. As pás de agitação podem ser de qualquer tipo contanto que elas sejam capazes de gerar um fluxo circunferencial. Especificamente, pás âncoras, pás acionadoras de múltiplos estágios(pelo menos um estágio), pás acionadoras inclinadas de múltiplos estágios (pelo menos um estágio), pás de treliça, pás MAXBLEND (marca registrada, fabricada por SUMITOMO FIEAVY INDUSTRIES, LTD.), FULLZONE VANES (marca registrada, fabricada por SHINKO PANTEC CO., LTD.), etc. podem ser mencionadas, e pelo menos um tipo pode ser usado em pelo menos um estágio. FULLZONE VANES são tais que as pás do tipo de fluxo radial são presas em dois estágios em uma direção do eixo de rotação em um eixo rotativo instalado verticalmente no centro do reator, e pás adjacentes na direção do eixo rotativo ficam em uma relação posicionai com a direção do eixo rotativo tal que suas fases são deslocadas entre si por não mais do que 90°, e a porção mais inferior do estágio um superior das pás adjacentes na direção do eixo rotativo, fica localizada abaixo da porção mais alta do estágio um inferior (ver JP-A-7-33804). Particularmente preferidas como as pás de agitação, são as pás ancora, pás de treliça ou FULLZONE VANES.

Com relação às placas defietoras (a seguir defletores) instaladas junto com as pás de agitação, não existe restrição na presente invenção. Qualquer tipo pode ser utilizado, ou nenhum defletor pode ser instalado. Especifica mente, um tipo de haste, um tipo de placa, um tipo de pente pode ser, por exemplo, mencionado, e pelo menos um tipo e pelo menos um elemento pode ser instalado. É particularmente preferido instalar um tipo de haste ou um tipo de placa.

Descarga do resíduo do reator de decomposição O resíduo de decomposição pode ser descarregado do reator de decomposição por um método adequado. A posição de descarga do fundo do reator de decomposição pode ser em qualquer lugar contanto que ela seja a porção final do fundo da coluna. Ela fica preferivelmente dentro de uma faixa de 1/4 do diâmetro da coluna da porção mais inferior do fundo.

Se ela está localizada acima da porção final, uma substância sólida ficará acumulada na porção final. O resíduo é armazenado, por exemplo, em um tanque e a seguir reciclado para tratamento de incineração ou um processo de produção. Por outro lado, ácido acrílico, ácido metacrílico, álcool, etc. como produtos de decomposição do produto de adição Michael ou éster serão continuamente descarregados do topo (o topo da coluna) do reator de decomposição. Eles são levados para um sistema de purificação ou reciclados para uma posição adequada no processo de produção. Modalidade b Essa modalidade b foi realizada com base na descoberta que a reação de decomposição do produto de adição Michael dos ácidos (met)acrílicos pode ser executada sem entupimento por um longo tempo, pela descarga de pulso, isto é, descarga intermitente do líquido do fundo ao invés da descarga contínua do fundo do reator. A razão pela qual o entupimento pode efetivamente ser evitado, não é claramente entendida. Entretanto, a partir dos fatos experimentais, os presentes inventores consideram que o entupimento em um tubo sob um fluxo constante, será perturbado pelo fluxo do líquido fluindo intermitente, e devido ao efeito perturbador do fluxo do líquido, o entupimento pode ser extremamente de modo efetivo suprimido a despeito do fato que o fluxo do líquido será temporariamente interrompido. "Ácido (met)acrílico e éster (met)acrílico", "produto de adição Michael" e "processo para produção de ácidos (met)acrílicos" são os mesmos como no caso da Modalidade a.

Fluxoqrama para a linha de produção pela reação de decomposição térmica do material de alta ebulição A figura 6 é um exemplo da linha de produção pela reação de decomposição térmica da presente invenção, que é a mesma como no caso da Modalidade a exceto que C representa um trocador de calor para aquecimento, F uma válvula de controle de descarga intermitente e 3 uma linha de suprimento para o trocador de calor para aquecimento. O material de alta ebulição é suprido para um reator de decomposição A de uma linha 1. O suprimento para o reator de decomposição A pode ser executado continuamente ou intermitentemente (de modo semicon-tínuo), mas o suprimento contínuo é preferido. Uma substância valiosa e uma parte dos materiais que constituem o material de alta ebuiição, formado no reator de decomposição são continuamente retiradas em um estado gasoso de uma linha de recuperação 6 e retornadas para o processo de produção, como ele está em um estado gasoso ou como resfriado em um estado líquido. Em um caso onde o reator de decomposição A é um reator do tipo de coluna, uma parte do líquido resfriado pode ser retornada como um líquido de refluxo para o topo da coluna da reação de decomposição. O líquido do fundo é retirado da linha 2, e via uma bomba B, uma parte é fornecida para um trocador de calor C para aquecimento e retornada para o reator de decomposição A. O resto será descarregado para fora do sistema da linha 4 via uma válvula de controle de descarga intermitente D como o ponto principal da presente invenção. O numeral de referência 5 representa um tubo de transporte para um tanque de armazenamento. "Reação de decomposição do material de alta ebulição" e "estrutura do reator de decomposição" são os mesmos como no caso da Modalidade a.

Descarga intermitente Na Modalidade b, o aspecto mais significativo é que o resíduo de decomposição é intermitentemente descarregado do reator de decomposição. A descarga intermitente é executada por uma válvula de controle de descarga intermitente D. O tempo de fechamento da válvula D é geralmente de 5 segundos a 5 minutos, de preferência de 10 segundos a 2 minutos, e o tempo de abertura da válvula D é geralmente de 2 segundos a 5 minutos, de preferência de 3 segundos a 2 minutos. A razão de abertura da válvula de controle D (porcentagem do tempo de abertura/(tempo de abertura + tempo de fechamento)) está preferivelmente dentro de uma faixa de 2 a 50%, mais preferivelmente de 5 a 30%. Se o tempo de fechamento é mais curto e o tempo de abertura é mais longo do que a faixa acima, o efeito de supressão do entupimento pode não ser suficientemente obtido devido a uma inércia do fluxo do resíduo de decomposição. Se o tempo de fechamento é longo e o tempo de abertura é curto, o entupimento da tubulação é provável de acontecer devido à influência do estado estático do líquido na canalização, tal sendo indesejável. Na descarga contínua, (taxa de abertura: 100%), o entupimento do tubo acontecerá como é evidente também a partir de um Exemplo Comparativo a seguir.

Por outro lado, ácido acrílico, ácido metacrílico, um álcool, etc. como produtos de decomposição do produto de adição Michael ou o éster, serão continuamente descarregados do topo do reator de decomposição (topo da coluna). Eles serão levados para um sistema de purificação, ou podem ser reciclados para uma posição apropriada do processo de produção. Modalidade c Na Modalidade c, como bandejas para a coluna de destilação, bandejas do tipo de disco e rosca são usadas, por meio disso problemas de adesão, deposição e acumulação da substância sólida foram resolvidos. Isto é, as bandejas do tipo de disco e rosca são tais que as bandejas de disco e as bandejas de rosca são alternadamente instaladas com uma distância a-dequada, e como mostrado nas figuras 7 e 8, a estrutura é muito simples, e a abertura é extremamente grande, por meio disso uma substância sólida é dificilmente precipitada ou acumulada, por meio do que é possível resolver os problemas de adesão, deposição e acumulação da substância sólida.

Dessa maneira, pelo uso de uma coluna de destilação equipada com bandejas do tipo de disco e rosca, a decomposição do subproduto e a recuperação de uma substância valiosa durante a produção dos ácidos (met)acrílicos, podem ser executadas constantemente. As bandejas do tipo de disco e rosca têm uma estrutura que é extremamente simples. Dessa maneira, quando comparado com uma coluna de destilação utilizando bandejas convencionais ou material de empacotamento, existe o mérito tal que o custo de produção da coluna de destilação e os custos de construção tais como custos de instalação, podem ser muito baixos.

Agora, uma modalidade prática do método para decompor o subproduto formado durante a produção dos ácidos (met)acrílicos de acordo com a Modalidades c será descrita em detalhes. Em primeiro lugar, com referência às figuras 7 e 8, a construção de uma coluna de destilação equipada com bandejas do tipo de disco e rosca adequadas para a Modalidade c será descrita. A figura 7(a) é uma vista transversal esquemática mostrando uma coluna de destilação equipada com discos e roscas do tipo de placa plana e a figura 7(b) é uma vista em perspectiva ampliada das porções essenciais da figura 7(a). Ademais, a figura 8(a) é uma vista transversal esquemática mostrando uma coluna de destilação equipada com bandejas de disco e rosca do tipo com placa inclinada e a figura 8(b) é uma vista ampliada das porções essenciais da figura 8<a).

As bandejas do tipo de disco e rosca são tais que uma pluralidade de bandejas em forma de disco e bandejas em forma de rosca são alternadamente dispostas com uma distância adequada na coluna de destilação, e na coluna de destilação 31 na figura 7, as bandejas em forma de disco do tipo placa plana 32A e bandejas em forma de rosca 32B são alternadamente dispostas na coluna. Enquanto que, na coluna de destilação 3 na figura 8, bandejas em forma de disco do tipo de placa inclinada 34A e bandejas em forma de rosca 34B inclinadas na direção do fluxo do líquido, são alternadamente dispostas. Nas colunas de destilação 31 e 33 nas figuras 7 e 8, 31A e 33A são entradas de líquido e 31B e 33B são entradas de vapor. Ademais, 31C e 33C são saídas de vapor e 31D e 33D são saídas do líquido do fundo. 35 na figura 8 é um distribuidor (dispositivo dispensador). A distância entre as bandejas em forma de disco 32A e 34A e as bandejas em forma de rosca 32B e 34B (L nas figuras 7 e 8) é preferivelmente pelo menos de 250 mm de modo a suprimir a suspensão. Se essa distância L é excessivamente grande, a altura da coluna de destilação terá que ser aumentada, e portanto, ela é preferivelmente no máximo 500 mm. A forma em vista plana da bandeja em forma de disco 32A ou 34A é preferivelmente um círculo perfeito, e o seu centro está preferivelmente localizado no centro da coluna de destilação. Da mesma forma, a forma em vista plana da bandeja em forma de rosca 32B ou 34B é preferivelmente um anel circular perfeito, e a periferia externa da bandeja em forma de rosca 32B ou 34B está preferivelmente em contato íntimo com a parede interna da coluna de destilação 31 ou 33. O diâmetro da bandeja em forma de disco 32A ou 34A (Di nas figuras 7 e 8) e o diâmetro da abertura da bandeja em forma de rosca 32B ou 34B (D2 nas figuras 7 e 8) (a seguir algumas vezes citado como o "diâmetro interno") são adequadamente selecionados dentro de uma faixa de 55 a 74% do diâmetro interno da coluna de destilação 31 ou 33. Esse tamanho corresponde com uma faixa de 30 a 55% como representado pela razão de área aberta na coluna de destilação 31 ou 33.

De modo a evitar a trajetória curta (curto circuito) do fluxo descendente do líquido na coluna de destilação 31 ou 33, o diâmetro Di da bandeja em forma de disco 32A ou 34A é preferivelmente ligeiramente maior do que o diâmetro interno D2 da bandeja em forma de rosca 32B ou 34B.

Com relação à forma das bandejas, bandejas do tipo de placa plana simples 32A e 32B como mostrado na figura 7 são preferidas. Entretanto, como mostrado na figura 8, com bandejas 34A e 34B ligeiramente inclinadas para a direção de fluxo do líquido, é possível adicionalmente suprimir a acumulação de uma substância sólida. O ângulo de inclinação em um tal caso não é particularmente limitado, mas geralmente é ajustado preferivelmente dentro de uma faixa de 5 a 45°Contra uma direção horizontal.

Um método de instalação das bandejas em forma de disco 32A e 34A e as bandejas em forma de rosca 32B e 34B nas colunas de destilação 31 e 33 pode ser qualquer método. Ele pode, por exemplo, ser um método de fixação das mesmas por meio de suportes estendidos das paredes das colunas de destilação, um método de soldagem das mesmas nas paredes da coluna de destilação, ou um método onde as bandejas em forma de disco e bandejas em forma de rosca respectivas são inteiramente fixadas em um suporte vertical e montadas nas colunas de destilação na forma de uma estrutura integral. O número de placas das bandejas em forma de disco e bandejas em forma de rosca a ser instaladas na coluna de destilação não é particularmente limitado e é adequadamente selecionado de modo que o desempenho de separação exigido para o processo particular, possa ser obtido. Se o número de placas é muito pequeno, a quantidade de destilação do componente de alta ebulição tende a ser grande, e a quantidade de reciclagem aumentará, e a capacidade de tratamento do reator de decomposição diminuirá, tal sendo indesejável. Por outro lado, se o número de placas é aumentado mais do que o necessário, não somente os custos de construção aumentarão, mas também a concentração da destilação, no topo, do inibidor de polimerização contido no líquido da matéria-prima diminui, por meio do que uma reação de polimerização indesejável do destilado é provável de acontecer, tal sendo indesejável. Dessa maneira, as bandejas em forma de disco e as bandejas em forma de rosca a serem instaladas, são preferivelmente selecionadas dentro de uma faixa de 5 a 20 placas (para esse número de placas, uma bandeja em forma de disco ou bandeja em forma de rosca será adotada como uma placa). O ácido (met)acrílico na Modalidade c é preferivelmente um obtido por uma reação de oxidação da fase de vapor catalítica do propano, propileno, acroleína, isobutileno, álcool de t-butila ou semelhante, e um produto da reação de oxidação gasosa é rapidamente resfriado e resfriado bruscamente com água. A seguir, a separação da água e ácido (met)acrílico é executada por um método de destilação azeotrópica utilizando um solvente azeotrópico ou por um método de extração utilizando um solvente. Ademais, compostos de baixa ebulição tais como ácido acético são separados, e a seguir um componente pesado tal como o produto de adição Michael é separado para obter ácido (met)acrílico de alta pureza. De outra forma, água e o ácido acético podem ser separados simultaneamente por meio de um agente azeotrópico. O produto de adição Michael acima mencionado ficará concentrado na fração de alta ebulição, e é preferido que essa fração, isto é, geralmente o líquido do fundo de uma coluna de fracionamento, seja misturada com o subproduto formado durante a produção de um éster (met)acrílico, de modo que eles são tratados todos juntos. O éster (met)acrílico na Modalidade c não é particularmente limitado e pode ser, por exemplo, (met)acrilato de metila, (met)acrilato de etila, (met)acrilato de n-butila, (met)acrilato de i-butila, (met)acrilato de n-hexila, (met)acrilato de 2-etilhexila, (met)acrilato de n-octila, (met)acrilato de meto-xietila, (met)acrilato de i-nonila ou (met)acrilato de i-decila. O produto de adição Michael é um subproduto a ser formado em uma etapa de reação ou uma etapa de purificação na produção do ácido (met)acrílico e um éster (met)acrílico, e é um composto tendo ácido (met)acrílico, ácido acético, um álcool ou água Michael adicionada na a- ou β-posição de um composto tendo um grupo de (met)acriloíla presente em um tal processo de produção. O composto tendo um grupo de (met)acriloíla presente no processo de produção pode ser, por exemplo, (met)acroleína, um ácido (met)acrílico, um ácido carboxílico tendo um grupo de (met)acriloíla, tal como um ácido β-acriloxipropiônico ou um ácido β-metacriloxiisobutírico (a seguir ambos podem geralmente ser citados como o dímero) tendo Michael do ácido (met)acrílico adicionado a tal ácido (met)acrílico, um trímero do ácido (met)acrílico (a seguir o trímero) tendo Michael do ácido (met)acrílico adicionado em um tal dímero ou um tetrâmero do ácido (met)acrílico (a seguir o tetrâmero) tendo Michael do ácido (met)acrílico adicionado a um tal trímero ou o éster (met)acrílico correspondente tendo um tal ácido carboxílico tendo um grupo de (met)acriloíla esterificado com um álcool. Ademais, da mesma forma, um tendo Michael do ácido (met)acrílico adicionado na (met)acroleína pode também estar contido. Especificamente, o produto de adição Michael da presente invenção inclui ácido β-acriloxipropiônico ou ácido β-meta-criloxiisobutírico, e seu éster e composto de aldeído (β-acriloxipropanal ou β-metacriloxiisobutanai), um ácido β-alcoxipropiônico e seu éster, ácido β-hi-droxipropiônico ou ácido β-hidroxiisobutírico, e seus ésteres e compostos de aldeído, bem como dímeros, trímeros, tetrâmeros, etc. e seus compostos de β-acrilóxi, compostos de β-acetóxi, compostos de β-alcóxi e compostos de β-hidróxi. Ademais, um composto tendo Michael do ácido acético adicionado em um grupo de (met)acriloíla, está presente embora ele possa estar em uma quantidade muito pequena.

Na Modalidade c, como um método para produção de um éster (met)acrílico, é comum utilizar um método de reação de um álcool com ácido (met)acrílico para esterificação, ou um método para produzir um éster acrílico de um álcool superior, reagindo um éster acrílico de um álcool inferior com um álcool superior para transesterificação. Ademais, o processo de produção pode ser um sistema em batelada ou um sistema contínuo. Como um catalisador para tal esterificação ou transesterificação, um catalisador de ácido é geralmente utilizado. O processo para produção de um éster (met)acrílico preferivelmente compreende a etapa de reação e uma etapa de purificação para execução da lavagem, extração, evaporação, destilação ou semelhante como uma operação da unidade para execução da separação do catalisador, concentração, purificação, etc. do éster (met)acrílico bruto obtido em uma tal etapa de reação. A razão molar do material de partida do ácido (met)acrílico ou do éster (met)acrílico em relação ao álcool na etapa de reação pode ser adequadamente selecionada dependendo do tipo e quantidade do catalisador a ser usado para a reação, do sistema de reação, das condições de reação ou do tipo do álcool usado como a matéria-prima. O produto de adição Michael subproduzido principalmente pela reação ficará concentrado no fundo da coluna de destilação (a coluna de fracionamento) para separar uma fração de alta ebulição. Dessa maneira, na presente invenção, esse líquido do fundo é, como o objeto a ser tratado, submetido à decomposição térmica junto com o subproduto da etapa prévia de produção de ácido (met)acrílico, e o componente útil obtido será recuperado para a etapa de reação para éster (met)acrílico ou uma etapa de purificação.

Aqui, a coluna de destilação para separar a fração de alta ebulição pode variar dependendo do tipo do éster (met)acrílico a ser produzido ou do processo a ser usado, mas geralmente, ela é uma para separar o ácido (met)acrílico e a fração de alta ebulição, ou uma para separar um éster (met)acrílico e a fração de alta ebulição, ou uma para separar o ácido (met)acrílico, um álcool e um éster (met)acrílíco, e a fração de alta ebulição. A presente invenção pode ser aplicada a todas elas.

No líquido do fundo da coluna de separação da fração de alta ebulição, o produto de adição Michael acima mencionado está concentrado, mas além disso, quantidades substanciais do ácido (met)acrílico e/ou um éster (met)acrílico estão contidas, e adicionaímente, componentes de alta ebulição tais como um inibidor de polimerização usado no processo, um oli-gômero ou polímero formado no processo, impurezas de alta ebulição na matéria-prima ou os seus produtos de reação, estão contidos. Ademais, em alguns casos, o catalisador usado para a etapa de esterificação ou transes-terificação pode estar contido.

Como mencionado acima, o produto de adição Michael subproduzido durante a etapa para produção do ácido (met)acrílico geralmente estará concentrado no fundo de uma coluna de destilação (coluna de fracionamento) para separar o produto do ácido (met)acrílico da fração pesada. Nesse líquido do fundo, uma quantidade substancial do ácido (met)acrílico está também contida, e além disso, o inibidor de polimerização usado no processo, o oligômero formado no processo ou componentes de aíta ebulição também estão contidos.

Na Modalidade c, como o sistema de destilação reativa no qual a reação de decomposição do produto de adição Michael e a destilação e recuperação da substância valiosa são simultaneamente executadas, qualquer sistema tais como um sistema contínuo, um sistema de batelada, um sistema de semibatelada ou um sistema de descarga intermitente podem ser utilizados, mas um sistema contínuo é preferido. Ademais, o tipo do reator pode ser qualquer de um reator de tanque de agitação do tipo de mistura completa, um reator de tanque de mistura completa do tipo de circulação ou um reator oco simples, sem ser restrito a qualquer tipo particular.

Como o catalisador, um catalisador de ácido Lewis ou base Le-wis conhecido pode ser usado, mas a simples decomposição térmica não utilizando catalisador pode ser usada. Como condições para a reação de decomposição, a temperatura é geralmente de 120 a 280°C, preferivelmente de 140 a 240°C e o tempo de retenção do líquido com base no líquido de descarga, é de 0,5 a 50 horas, preferivelmente de 1 a 20 horas. Com relação à pressão de reação, uma condição é preferivelmente selecionada de modo que a maior parte do ácido (met)acrílico, do éster (met)acrílico, do álcool, etc. a ser recuperado, será destilada na temperatura de reação.

Na Modalidade c, uma coluna de destilação provida com bandejas do tipo de disco e rosca como mostrado nas figuras 7 ou 8 é instalada no reator para executar a destilação reativa. Essa porção da coluna de destilação pode ser uma coluna diretamente conectada no reator, ou uma coluna independente de um sistema que está conectado em uma canalização de vapor do reator e uma canalização de suprimento de líquido de uma coluna de destilação, e assim o sistema não é particularmente limitado. Ademais, o sistema de aquecimento para a destilação reativa não é particularmente limitado e pode ser um tipo de bobina no reator, um tipo de trocador de calor multitubular interno, um tipo de camisa externa ou um tipo de trocador de calor externo.

Em um caso onde a destilação reativa é executada em um sistema contínuo, a matéria-prima pode ser suprida para a porção da coluna de destilação ou a porção do reator no fundo, mas é preferido fornecê-la para a porção da coluna de destilação.

Ademais, na presente invenção, o subproduto formado durante a produção do ácido (met)acrílico contendo o produto de adição Michael, e o subproduto formado durante a produção de um éster (met)acrílico, pode ser separadamente submetido ao tratamento de decomposição térmica, ou eles podem ser misturados e submetidos ao tratamento de decomposição térmica.

Modalidade d A Modalidade d é uma na qual o oxigênio ou um gás contendo oxigênio é suprido diretamente para o destilado contendo o produto de decomposição formado pela reação de decomposição do subproduto acima e uma para suprimir a polimerização de um composto facilmente polimerizável no produto de decomposição pela ação de tal oxigênio. Como resultado de vários estudos, foi verificado que a polimerização do composto facilmente polimerizável no produto de decomposição pode ser suficientemente suprimida pela adição de tal oxigênio ou um gás contendo oxigênio. Isso é considerado ser devido ao fato que o oxigênio adicionado aumentará o efeito de supressão da polimerização do inibidor de polimerização geralmente contido na matéria-prima para a reação de decomposição.

Na Modalidade d, o éster (met)acrílico não é particularmente limitado, mas alguns similares a esses descritos na Modalidade c podem ser mencionados. Ademais, com relação ao produto de adição Michael, alguns similares a esses descritos na Modalidade c podem ser mencionados. O líquido de alimentação (a seguir algumas vezes citado como o líquido de alta ebulição) a ser suprido para a coluna de decomposição de reação também contém substâncias usadas ou geradas no processo para produção do ácido acrílico ou ésteres acrílicos. Especificamente, eles são ácido acrílico, ésteres acrílicos, ácido maléico, ésteres do ácido maléico, fur-fural, benzaldeído, polímeros, oligômeros, álcoois a serem usados como ma- teriais para produção de ésteres, e um inibidor de polimerização (acrilato de cobre, ditiocarbamato de cobre, um composto de fenol, um composto de fe-notiazina, etc.). O ditiocarbamato de cobre acima pode ser alguns similares a esses descritos na Modalidade a. Ademais, o composto de fenol acima pode ser alguns similares a esses descritos na Modalidade a.

Substâncias diferentes da acima podem, algumas vezes, estar contidas dependendo do processo. O ácido (met)acrílico na Modalidade d é o mesmo que o descrito na Modalidade c. Ademais, o método para produzir um éster (met)acrílico na Modalidade d, por exemplo, compreende uma etapa de reação para reação de um álcool com ácido {met)acrílico para esterificação pelo uso de uma resina de troca de íons catiônica como um catalisador, e uma etapa de purificação de execução da lavagem, extração, evaporação, destilação ou semelhante, para execução da separação do catalisador, concentração, purificação, etc. da solução do éster acrílico bruto obtida na etapa de reação. A razão molar da matéria-prima do ácido (met)acrílico ou do éster (met)acrílico com relação ao álcool na etapa de reação, o tipo e quantidade do catalisador a ser usado para a reação, o sistema de reação, as condições de reação, etc., são adequadamente selecionados dependendo do tipo da matéria-prima do álcool. O produto de adição Michael subproduzido principalmente na etapa da reação de esterificação, ficará concentrado como uma fração pesada no fundo de uma coluna de reação para recuperar um componente variável. O subproduto formado durante a produção do ácido acrílico e o subproduto formado durante a produção de um éster acrílico podem ser juntos decompostos.

Na Modalidade d, qualquer sistema de um sistema contínuo, um sistema em batelada, um sistema de semibatelada ou um sistema de descarga intermitente, pode ser utilizado para o processo de reação para executar a reação de decomposição do produto de adição Michael, mas um sistema contínuo é preferido. Também o tipo do reator não é particularmente limi- tado, e qualquer tipo tal como um reator do tipo tubular de fluxo, um reator do tipo descendente de fluxo da película fina, um reator de tanque de agitação do tipo de tanque de mistura completa ou um reator do tipo de tanque de mistura completa do tipo de circulação, pode ser utilizado. Para obter componentes úteis contidos no produto da reação de decomposição, um método para obtenção deles pela evaporação ou destilação durante a reação ou um método de obtenção deles pela evaporação ou destilação depois da reação de decomposição, pode também ser utilizado. Entretanto, de modo a obter uma alta taxa de recuperação, o sistema de destilação reativa anterior é preferido.

No caso onde o sistema de destilação reativa é utilizado, a pressão da reação depende substancialmente da temperatura de reação conforme mencionada, e a pressão é utilizada tal que a maior parte dos componentes úteis tais como ácido acrílico, um éster acrílico, um álcool, etc., produzidos na reação de decomposição e contidos na matéria-prima para a reação de decomposição será evaporada. O catalisador pode ser selecionado de um ácido Lewis, uma base Lewis, um ácido inorgânico tais como ácido sulfúrico ou ácido fosfórico, e um ácido orgânico tal como ácido metanossulfônico ou ácido p-toluenos-sulfônico. Água pode ser suprida para a coluna da reação de decomposição de modo que a decomposição pode ser executada na coexistência da fração de alta ebulição e água. A concentração do catalisador do ácido é preferivelmente de 0,1 a 1,0% em peso, particularmente preferido de 0,2 a 0,8% em peso, com base no líquido carregado. A temperatura da reação de decomposição é preferivelmente de 110 a 250°C, particularmente preferido de 120 a 230°C. O tempo de retenção do líquido com base no líquido de descarga é preferivelmente de 0,5 a 50 horas. Ademais, em um caso onde a temperatura da reação de decomposição é menor, ela é preferivelmente de 10 a 50 horas, e em um caso onde a temperatura da reação de decomposição é maior, ela é preferivelmente de 0,5 a 10 horas. Ademais, em um caso onde a reação de decomposição é executada por uma reação contínua, com relação ao tempo de reação, o tempo de retenção do líquido como calculado pelo líquido de descarga pode ser considerado como o tempo de reação. Por exemplo, em um caso onde a capacidade do líquido no reator é 500L, e a quantidade do líquido de descarga é 10OL/h, o tempo de retenção será 5 horas.

Para o destilado da coluna da reação de decomposição, oxigênio ou um gás contendo oxigênio (a seguir algumas vezes citado como oxigênio ou semelhante) é adicionado para prevenir a sua poíimerização. Como o oxigênio ou semelhante, oxigênio puro, um gás tendo oxigênio diluído com um gás inerte, ar ou um gás tendo ar diluído com um gás inerte, por exemplo, pode ser utilizado. O gás inerte pode ser, por exemplo, nitrogênio, dióxido de carbono, argônio ou neon. A adição do gás inerte é para evitar a formação de um gás explosivo. O gás inerte está preferivelmente presente em uma quantidade de 3,76 a 18,05 vezes por volume para oxigênio, e no caso de ar, o gás inerte está preferivelmente presente em uma quantidade de 0,3 a 3 vezes por volume para o ar. Do ponto de vista dos custos, é evidente que o ar é mais ecônomíco do que o oxigênio. O oxigênio ou semelhante é preferivelmente adicionado em uma proporção de razão de volume de 0,0001 a 0,01, particularmente uma razão de volume de 0,0005 a 0,005 como calculado como oxigênio em relação ao gás destilado.

Ademais, na presente invenção, a adição do oxigênio ou semelhante no gás destilado da coluna da reação de decomposição, pode ser e-xecutada na linha depois da descarga da coluna da reação de decomposição, ou o oxigênio ou semelhante pode ser adicionado na porção superior da coluna da reação de decomposição onde o gás destilado é substancialmente formado.

Afigura 11 é um fluxograma mostrando o processo da reação de decomposição. O líquido de alta ebulição é suprido para uma coluna da reação de decomposição 41 e termicamente decomposto. Aqui, essa coluna da reação de decomposição 41 pode ser provida com um agitador para agitar o líquido na coluna. Ademais, a coluna da reação de decomposição 41 pode ser provida com uma camisa para aquecimento utilizando vapor ou um meio térmico orgânico como a fonte de calor. O líquido do fundo na coluna da reação de decomposição 41 é retirado por uma bomba 42, e uma parte do mesmo é aquecida, via a linha de reciclagem 43a, por um trocador de calor 43 para aquecimento, e reciclada, e o resto é descarregado para fora do sistema. O destilado formado pela reação de decomposição é destilado do topo da coluna da reação de decomposição 41, e depois da adição do oxigênio ou semelhante, via uma linha de gás no topo da coluna 44a, resfriado e liquefeito por um trocador de calor 44 e introduzido em um tanque de líquido resfriado 5. Aqui, em um caso onde uma linha de refluxo é provida, o tanque do líquido resfriado 45 pode ser omitido. Na figura 11, o componente do gás no tanque do líquido resfriado 45 é levado do tanque do líquido resfriado 45 para um trocador de calor 7 e resfriado, por meio disso uma substância valiosa será liquefeita. O gás não-condensado será suprido para uma instalação de recuperação de substância valiosa ou uma instalação a vácuo (não-mostrada). O líquido no tanque de líquido resfriado 45 é retirado via uma bomba 46, e uma parte do mesmo será reciclada, depois de adicionar um inibidor de polimerização, via o trocador de calor 44 para o tanque do líquido resfriado 45, e o resto será retirado como o produto de decomposição. Esse produto de decomposição será retornado para o processo para produzir ácido acrílico ou um éster acrílico, como mencionado acima.

No reator de decomposição 41, bandejas ou um material de empacotamento, que é comumente usado em uma coluna de destilação, podem ser providos. Em um tal caso, ele será operado como uma coluna de destilação reativa de decomposição. Como o material de empacotamento, um material de empacotamento regular tal como SULZER PACKING fabricado por SULZER BROTHERS LTD., SUMITOMO SULZER PACKING fabricado por SUMITOMO HEAVY INDUSTRIES, LTD., MELLAPACK fabricado por SU-MITOMO HEAVY INDUSTRIES, LTD., GEMPAK fabricado por GLITSCH, MONTZ PACK fabricado por MONTZ, GOODROLL PACKING fabricado por ΤΟΚΥΟ TOKUSHU KANAAMI K.K., HONEYCOMB PACKING fabricado por NGK INSULATORS, LTD. ou IMPULSE PACKING fabricado por NAGAOKA INTERNATIONAL CORPORATION, ou um material de empacotamento irregular tal como INTALOX SADDLE fabricado por NORTON, TELLERETTE fabricado por Nittetu Chemical Engineering Ltd., PALL RING fabricado por BASF, CASCADE MINI-RING fabricado por MASS TRANSFER ou FLEXI-RING fabricado por JGC CORPORATION, podem ser mencionados. Qualquer um desses materiais de empacotamento pode ser usado, ou mais do que um deles pode ser usado em combinação.

As bandejas podem ser, por exemplo, bandejas de tampa de bolhas, bandejas de placa perfuradas, bandejas de bolhas, bandejas de su-perfluxo, bandejas de fluxo máximo, etc. tendo um tubo de descida, ou bandejas duplas, etc., não tendo tubo de descida. As bandejas ou os materiais de empacotamento podem ser usados em combinação.

Ademais, nenhum tal conteúdo pode ser provido na coluna da reação de decomposição. Em um tal caso, uma coluna de destilação ou semelhante pode ser instalada, como o caso requeira.

Em um caso onde um recurso de agitação é provido na coluna da reação de decomposição 41, as pás de agitação podem ser de qualquer tipo e, por exemplo, elas podem ser pás âncoras, pás acionadoras de múltiplos estágios {pelo menos um estágio), pás acionadoras inclinadas de múltiplos estágios (pelo menos um estágio), como especiais, pás MAXBLEND (fabricada por SUMITOMO HEAVY INDUSTRIES, LTD.), ou FULLZONE VANES (fabricada por SHINKO PANTEC CO., LTD.). Mais do que um tipo pode ser usado em mais do que um estágio, isto é, em múltiplos estágios. Particularmente preferidas são pás ancoras ou pás de treliça.

As placas defletoras (defletores) a serem instaladas junto com as pás de agitação podem ser de qualquer tipo. Especificamente, elas podem ser de um tipo de haste, um tipo de placa ou um tipo de pente, e mais do que um tipo, e mais do que um defletor pode ser instalado. É particularmente preferido instalar um tipo de haste ou um tipo de placa. Entretanto, nenhum defletor pode ser provido. A fração rica em ácido (met)acrílico, um éster (met)acrílíco e um álcool, obtida pela reação de decomposição, é recuperada em toda sua quantidade para a etapa para produção de um éster acrílico. O local onde a fração recuperada é para ser reciclada, não é particularmente limitado. Entretanto, ela contém uma pequena quantidade de uma fração leve, e dessa maneira, é preferido reciclá-la para um lugar antes da etapa de separação da fração leve.

Modalidade e A invenção dessa Modalidade e se refere a um processo para recuperar o ácido acrílico. Particularmente, em um processo que compreende colocar em contato o ácido acrílico contendo ácido maléico, particularmente um gás contendo ácido acrílico obtido por uma oxidação catalítica da fase de vapor do propileno, com um solvente, para coletar ácido acrílico na forma de uma solução contendo ácido acrílico, destilar um componente de baixo ponto de ebulição da solução contendo ácido acrílico pela destilação azeotrópica ou destilação direta, depois obter o ácido acrílico pelo fraciona-mento, enquanto termicamente decompondo um oligômero do ácido acrílico contido nos sedimentos de uma coluna de destilação, e recuperar o ácido acrílico e reciclando-o para uma etapa de purificação, ela refere-se a um método para eficientemente remover o ácido maléico como uma impureza do líquido a ser suprido para o reator de decomposição térmica ou do destilado. A invenção da Modalidade e foi realizada com base na descoberta do fato seguinte pelos presentes inventores. - O ácido maléico formado junto com o ácido acrílico pelo reator de oxidação está presente na forma de um ácido dicarboxílico tendo dois grupos de carboxila, em uma solução aquosa, mas no ácido acrílico, ele pode ter uma forma de anidrido maléico tendo uma molécula de água desidratada da sua molécula. O ácido maléico e anidrido maléico estão em um estado de equilíbrio, e na solução do ácido acrílico a ser suprido para o aparelho de recuperação da reação de decomposição térmica de um oligômero do ácido acrílico, a concentração da água como um componente de baixo ponto de ebulição é pequena, por meio do que o equilíbrio é substancíalmente transferido para o anidrido maléico. - Quando a água é adicionada em um tal líquido, uma parte do anidrido maléico transforma-se em ácido maléico em correspondência com a quantidade da água adicionada. - No líquido do topo da coluna (ou gás) do reator de decomposição térmica, a água formada peía decomposição térmica do ácido 3-hidroxipropiônico, etc. está presente, e uma parte do anidrido maléico será reagida com essa água para formar ácido maléico. - Para a reação de equilíbrio, isso leva algum tempo, e o equilíbrio será acelerado pelo aquecimento. - A solubilidade do ácido maléico no ácido acrílico é pequena quando comparada com anidrido maléico, e o ácido maléico é provável de sofrer precipitação. - O grau de precipitação depende da concentração do ácido maléico ou água no líquido e da temperatura de operação, e por uma adição de um solvente insolúvel em água, a precipitação será acelerada. - É possível facilitar a precipitação e a separação pela redução da solubilidade convertendo o anidrido maléico para ácido maléico no líquido a ser suprido para o reator de decomposição térmica para ácido acrílico ou no líquido recuperado do reator de decomposição térmica. E, por um tal método, a circulação no sistema de purificação do ácido maléico envolvido na decomposição térmica e recuperação de um oli-gômero do ácido acrílico formado na etapa para destilação e purificação do líquido contendo ácido acrílico, podem ser facilmente reduzidas pela precipitação e separação de sólido-líquido utilizando o equilíbrio químico do ácido e do anidrido do ácido, por meio do que é possível recuperar o ácido acrílico sem o problema do entupimento pela polimerização.

Agora, a Modalidade e será descrita em detalhes com relação a cada um dos itens "Reator de decomposição térmica", "Preparação da solução de ácido acrílico", "Reação do ácido maléico", "Operação de precipitação" e "Separação do precipitado".

Reator de decomposição térmica O líquido do fundo da coluna de purificação (produto) para o ácido acrílico ou o líquido obtido pela concentração e aquecimento do líquido do fundo por um evaporador de película fina ou semelhante, é usado como o líquido a ser suprido, e a decomposição térmica de um oíigômero do ácido acrílico é executada em uma faixa de temperatura de 120 a 220°C. A etapa para a reação de decomposição térmica e a etapa para separação dos produtos decompostos podem ser executadas no mesmo equipamento tal como uma coluna de destilação reativa, ou em equipamento separado, tal como uma combinação de um tanque de aquecimento e um evaporador. Um catalisador pode ser usado para a reação de decomposição térmica. Como um tipo do catalisador, um composto tendo um grupo amino secundário ou terciário, ou uma fosfina terciária pode ser, por exemplo, mencionado. Entretanto, o catalisador não é limitado a eles. Por outro lado, a reação de decomposição pode ser executada na ausência de qualquer catalisador.

Preparação da solução do ácido acrílico O líquido a ser suprido para o reator de decomposição térmica ou o líquido recuperado do reator de decomposição térmica (o destilado) é para ser tratado. A concentração do ácido maléico ou/e anidrido maléico no líquido recuperado fica dentro de uma faixa de 1,6 a 28% em peso, de preferência de 2,5 a 25% em peso. Se a concentração do ácido maléico é pequena, a precipitação tende a ser difícil, e se a concentração é muito alta, a perda do ácido acrílico aumenta no momento da separação do ácido maléico precipitado. A concentração da água é como segue em uma razão molar: água __ ácido maléico + anidrido maléico x2 Particularmente preferido, ela fica dentro de uma faixa de [anidrido maléico] x 0,8 < [água] < [ácido maléico] x 0,5 + [anidrido maléico], Se a concentração da água é muito alta, a quantidade de precipitação do ácido maléico diminui, e o tempo exigido para a precipitação será longo. A concentração do ácido acrílico é pelo menos 70% em peso. Se é menor do que isso, a natureza líquida será diferente, e existirá o caso onde o efeito da presente invenção não poderá ser obtido.

Reação do ácido maléico Na solução, ácido maléico e anidrido maléico estão presentes. Quando comparado com anidrido maléico, o ácido maléico tem uma pequena solubilidade no ácido acrílico. Dessa maneira, quanto maior a razão de ácido maléico/anidrido maléico na solução, mais eficiente a remoção pela precipitação.

Para acelerar a formação do ácido maléico pela reação do anidrido maléico com água, a temperatura do líquido pode ser elevada de 50 para 70°C. Se a temperatura é elevada além desta faixa, a velocidade da formação de um oligômero do ácido acrílico será acelerada, por meio do que não somente a eficiência para o aquecimento, decomposição e recuperação do oligômero diminuirá, mas também a polimerização do ácido acrílico é provável de acontecer, tal sendo indesejável. O tanque de reação a ser usado não é particularmente limitado. Entretanto, ele é preferivelmente provido com um sistema para agitar a solução, tal como pás de agitação ou uma circulação externa por uma bomba, de modo a prevenir a polimerização no tanque.

Em um caso onde a quantidade do ácido maléico (não incluindo o anidrido) na solução excede 2% em peso, a operação acima pode ser omitida.

Operação de precipitação Da solução acima mencionada, o ácido maléico é precipitado. O tanque a ser usado para tal precipitação pode ser um usado para a operação acima ou pode ser um tanque separado. O tempo necessário para a precipitação fica preferivelmente dentro de uma faixa de 0,5 a 5 horas incluindo a operação acima. Se o tempo é muito curto, a eficiência da precipitação tende a ser insuficiente. Do ponto de vista da eficiência, quanto mais longo o tempo requerido, melhor. Entretanto, o instrumento a ser usado precisa ser grande, tal não sendo econômico. A temperatura de operação é de 20 a 70°C, preferivelmente de 20 a 40°C. Se a temperatura de operação é muito baixa, a carga de resfria- mento será aumentada, tal não sendo econômico. Ademais, o ponto de fusão do ácido acrílico é 13°C, e o congelamento do ácido acrílico pode ocorrer. Quanto mais alta a temperatura, mais polimerizável o ácido acrílico, e a solubilidade do ácido maléico aumentará, tal sendo indesejável.

Um solvente capaz de formar camadas de líquido duplas com água, pode ser adicionado, por meio do que a quantidade de precipitação e a velocidade de precipitação do ácido maléico podem ser aumentadas. O solvente que pode ser utilizado para essa finalidade, por exemplo, pode ser um hídrocarboneto alifático tal como hepteno ou octeno, um hidrocarboneto aromático tal como tolueno, xileno ou etilbenzeno, um éster tal como acetato de isopropila, ou uma acetona tal como metil isobutil cetona, mas não é limitado a esses. Mais preferido é um solvente de baixa polaridade tal como um hidrocarboneto aromático ou alifático. A quantidade é preferivelmente de 0,5 a 4 vezes por volume em relação a solução do ácido acrílico recuperada. Se a quantidade é muito pequena, nenhum efeito adequado para a quantidade de precipitação tende a ser obtido. Por outro lado, uma quantidade excessiva de adição aumenta a carga no processo tal como o tamanho e capacidade do instrumento, tal não sendo econômico. O mesmo que o agente azeo-trópico a ser usado para a etapa de destilação desidratação pode ser utilizado, e em um tal caso, a carga térmica para remover o solvente adicionado não será substancialmente aumentada. A agitação pode ser executada para prevenir a deposição na parede do tanque dos cristais precipitados no tanque. Ademais, os cristais tendo um tamanho de partícula uniforme serão precipitados pela agitação, o que torna fácil a etapa de separação subseqüente.

Separação do precipitado A separação do ácido maléico precipitado pode ser executada no tanque usado para precipitação. Entretanto, é conveniente executar a separação contra o líquido retirado do tanque de precipitação, de modo que a operação pode ser continuamente executada.

Como um recurso para remover o ácido maléico precipitado no líquido descarregado, um filtro de conversão pode ser conveniente, por e- xemplo. Entretanto, um tal recurso não é limitado a esse, e um separador usual de sólido-líquido pode ser utilizado. Um espessador, um tanque de precipitação, um ciclone, um filtro, um separador centrífugo ou semelhante pode ser utilizado. O sólido separado pode ser retirado pela abertura do instrumento. Entretanto, ele pode ser dissolvido por uma pequena quantidade de água morna e pode ser removido como água residual. Dependendo do instrumento, o sólido separado pode ser continuamente descarregado. A solução do ácido acrílico tendo o precipitado removido, contém água ou um solvente orgânico adicionado para a operação de precipitação e, portanto, preferivelmente reciclado para uma etapa de purificação antes da coluna de purificação para o ácido acrílico.

Como resultado da operação acima, a concentração do ácido maléico no ácido acrílico recuperado será reduzida para um nível de 1,4 a 3% em peso. O conteúdo desse nível não afetará adversamente a pureza do produto, mesmo se reciclado para a etapa de purificação.

Modalidade f A invenção da Modalidade f se refere a um método para instalar um medidor de nível do líquido a ser usado para o equipamento para produzir um composto facilmente polimerizável. Mais particularmente, ela se refere a um método para instalar uma porção de detecção no lado de alta pressão do medidor de nível do líquido e é orientada para um método para instalar um medidor de nível do líquido, por meio do que a operação contínua do equipamento se tornou possível sem o entupimento da porção de detecção do medidor de nível do líquido. A figura 12 é uma vista mostrando toda a instalação na qual o método para instalar um medidor de nível do líquido da invenção da Modalidade f é aplicado na coluna da reação de decomposição (material de alta ebulição) e o tanque do líquido resfriado com gás no topo na produção do ácido acrílico, a figura 13 é uma vista parcialmente ampliada mostrando um medidor de nível do líquido instalado na coluna da reação de decomposição (material de alta ebulição) da figura 12, e a figura 14 é uma vista parcialmente ampliada mostrando um medidor de nível do líquido instalado no tanque de líquido resfriado com gás no topo da figura 12.

Em primeiro lugar, com referência à figura 12, a instalação para a produção do ácido acrílico será descrita de forma geral. 6A é uma coluna da reação de decomposição (material de alta ebulição), e uma linha de suprimento 61 está presa na coluna da reação de decomposição 6A (material de alta ebulição). 6B1 é uma bomba do fundo, e o lado de influxo da bomba do fundo 6Βϊ está conectado em uma linha de descarga do líquido do fundo 62 presa no fundo da coluna da reação de decomposição 6A (material de alta ebulição), e seu lado de escoamento está conectado na linha de descarga do resíduo de decomposição 64. 6C é um trocador de calor para aquecimento, e o lado de influxo do trocador de calor para o aquecimento está conectado na linha de suprimento 63 para o trocador de calor para aquecimento, derivado da linha de descarga do resíduo de decomposição 64, e seu lado de escoamento está conectado em uma parede do lado inferior da coluna de reação de decomposição (material de alta ebulição) 6A por uma linha. 6D é um trocador de calor para resfriar o gás no topo da coluna, e o lado de influxo do trocador de calor 6D para resfriar o gás no topo da coluna está conectado em uma linha de recuperação do gás de decomposição 66 presa no topo da coluna de reação de decomposição 6A (material de alta ebulição), e seu lado de escoamento está conectado no lado de influxo de um tanque de líquido resfriado com gás no topo da coluna 6E via uma linha.

Ademais, o lado de escoamento do tanque de líquido resfriado com gás no topo da coluna 6E é conectado em uma linha de descarga de líquido resfriado com gás no topo da coluna 68 via uma linha de descarga de líquido do fundo do tanque 65 e uma bomba 6B2, e o líquido resfriado com gás no topo da coluna é transferido por essa linha 68 para a próxima instalação.

Uma linha de retorno do líquido resfriado 69 derivada da linha de descarga do líquido resfriado com gás no topo da coluna 68, está conectada no lado de influxo do trocador de calor 6D para resfriar o gás no topo da co- luna. 6F é um trocador de calor para resfriar um gás de saída, e o lado de influxo do trocador de calor 6F para resfriar o gás de saída, é conectado no tanque de líquido resfriado com gás no topo da coluna 6E via uma linha. O gás de saída fluindo para dentro do trocador de calor 6F para resfriar um gás de saída, será resfriado e, depois que uma substância valiosa no gás é recuperada, será levado para uma linha de descarga do gás de saída 67.

Hi e H2 são medidores de nível do líquido do tipo de pressão diferencial, e o método para instalação de tais medidores de nível do líquido Hi e Η2 é o aspecto essencial da presente invenção.

Isto é, o lado de alta pressão do medidor do nível de líquido do tipo de pressão diferencial H1 está conectado na linha de descarga do líquido do fundo 62 via uma linha de detecção no lado de alta pressão 11, e 0 lado de baixa pressão do medidor de nível do líquido do tipo de pressão diferencial H1 está conectado na parede do lado inferior da coluna da reação de decomposição (material de alta ebulição) 6A via uma linha de detecção no lado de baixa pressão 12. O lado de alta pressão do medidor do nível de líquido do tipo de pressão diferencial H2 está conectado na linha de descarga do líquido do fundo do tanque 65 via uma linha de detecção no lado de alta pressão 13, e o lado de baixa pressão do medidor de nível do líquido do tipo de pressão diferencial H2 é conectado no lado superior do tanque do líquido resfriado com gás no topo da coluna 6E via uma linha de detecção no lado de baixa pressão 14.

Agora, exemplos específicos do método para instalar os medidores de nível do líquido do tipo de pressão diferencial acima H1 e H2 serão descritos em detalhes com referência às figuras 13 e 14.

Nas figuras 13(1) e (2), 6A é a coluna de reação de decomposição (material de alta ebulição), e o líquido armazenado no fundo da coluna de reação de decomposição (material de alta ebulição) 6A é retirado para fora da coluna pela linha de descarga de líquido do fundo 62 constituída pelo tubo curto de descarga de líquido do fundo 62a preso no fundo da coluna e um conduto de descarga de líquido do fundo 62b.

Hi é o medidor de nívei do líquido do tipo de pressão diferencial, e o lado de alta pressão do medidor de nível do líquido do tipo de pressão diferencial Hi é conectado no tubo curto 62a ou no conduto 62b constituindo a linha de descarga do líquido do fundo 62, pela linha de detecção do lado de alta pressão 11 constituída por um tubo curto de detecção do lado de alta pressão 11a e um conduto de detecção do lado de alta pressão 11b. O ângulo de conexão α entre a linha de detecção do lado de alta pressão 11 e a linha de descarga de líquido do fundo 62 é de 5 a 90°, preferivelmente de 10 a 90°.

Se o ângulo de conexão é menor do que 5o, a conexão é praticamente difícil, e se o ângulo de conexão excede 90°, a substância sólida no líquido é provável de fluir para dentro da linha de detecção do lado de alta pressão 11, tal sendo indesejável. A razão dimensional D2/D1 é de 1 a 20, preferivelmente de 1,3 a 10, onde D1 é o diâmetro do tubo da linha de detecção do lado de alta pressão, e D2 é o diâmetro do tubo da linha de descarga do líquido.

Se a razão D2/D1 é menor do que 1, a substância sólida no líquido é provável de fluir para dentro da linha de detecção do lado de alta pressão 11, tal sendo indesejável, e se excede 20, a detecção do nível do líquido tende a ser difícil. O lado de baixa pressão do medidor de nível do líquido do tipo de pressão diferencial H1 é conectado na parede do lado inferior da coluna de reação de decomposição (material de alta ebulição) 6A por uma linha de detecção do lado de baixa pressão 12 constituída por um conduto de detecção do lado de baixa pressão 12b e um tubo curto de detecção do lado de baixa pressão 12a. A figura 13(1) é um exemplo no qual a linha de detecção do lado de alta pressão 11 é conectada na porção vertical da linha de descarga do líquido do fundo 62, enquanto que a figura 13(2) é um exemplo no qual a linha de detecção do lado de alta pressão 11 é conectada em uma porção horizontal da linha de descarga do líquido do fundo 62.

Nas figuras 14(1) e (2), 6E é o tanque do líquido resfriado com gás no topo da coluna, e o líquido armazenado no fundo do tanque de líquido resfriado com gás no topo da coluna 6E é retirado do tanque pela linha de descarga do líquido do fundo do tanque 65 constituída por um tubo curto de descarga do líquido do fundo do tanque 65a preso no fundo do tanque e um conduto de descarga do líquido do fundo do tanque 65b. H2 é o medidor de nível do líquido do tipo de pressão diferencial, e o lado de alta pressão do medidor do nível de líquido do tipo de pressão diferencial H2 é conectado no tubo curto 65a ou no conduto 65b que constituem a linha de descarga do líquido do fundo do tanque 65, por uma linha de detecção do lado de alta pressão 13 constituída por um tubo curto de detecção do lado de alta pressão 13a e um conduto de detecção do lado de alta pressão 13b.

Ademais, o lado de baixa pressão do medidor de nível do líquido do tipo de pressão diferencial H2 é conectado no lado superior do tanque de líquido resfriado com gás no topo da coluna E por uma linha de detecção no lado de baixa pressão 14 constituída por um conduto de detecção no lado de baixa pressão 14b e um tubo curto de detecção no lado de baixa pressão 14a. O ângulo de conexão α entre essa linha de detecção no lado de alta pressão 13 e a linha de descarga do liquido do fundo do tanque 65, e a razão dimensional D2/Di onde D-ι é o diâmetro do tubo da linha de detecção no lado de alta pressão 13 e D2 é o diâmetro do tubo da linha de descarga do líquido do fundo do tanque 65, são aceitáveis, se elas satisfazem a relação entre a linha de detecção no lado de alta pressão 11 e a linha de descarga do líquido 62, como descrito em detalhes com referência ao exemplo acima da figura 13.

Aqui, a figura 14(1) é um exemplo no qual a linha de detecção no lado de alta pressão 13 está conectada em uma porção vertical da linha de descarga de líquido do fundo do tanque 65 e a figura 14(2) é um exemplo no qual a linha de detecção no lado de alta pressão 13 está conectada em uma porção horizontal da linha de descarga de líquido do fundo do tanque 65. A linha de descarga do líquido acima é conectada em um lugar onde o líquido contendo um composto facilmente polimerizável está armazenado, tal como uma coluna de destilação, um tanque de refluxo para uma coluna de destilação, uma coluna da reação de decomposição, um evapora-dor de película fina, um tanque de líquido resfriado com gás no topo da coluna, um tanque de armazenamento vertical, um tanque de armazenamento horizontal ou um tanque, e a linha de detecção no lado de alta pressão do medidor de nível do líquido é presa nele, de modo que o nível do líquido pode ser medido.

Ademais, o medidor de nível do líquido a ser usado na presente invenção pode ser, por exemplo, um medidor de nível do líquido do tipo de pressão diferencial, um medidor de nível do líquido do tipo de calibrador de vidro ou de visão direta tubular ou um indicador de nível do tipo de deslocamento. É preferido que uma entrada de injeção de um gás e/ou um líquido esteja conectada na linha de detecção no lado de alta pressão e/ou na linha de detecção no lado de baixa pressão de um tal medidor de nível do líquido.

Em um caso onde por alguma mudança operacional, uma substância sólida no líquido flua para uma tal linha de detecção, é possível descarregar rapidamente a substância sólida pelo gás e/ou o líquido. Um tal gás e/ou líquido pode ser suprido continuamente ou intermitentemente. O gás a ser usado para essa finalidade é preferivelmente nitrogênio do ar, bióxido de carbono ou semelhante, e como o líquido, é preferido usar o mesmo líquido como o líquido que flui na linha de descarga do líquido, tais como ácido acrílico ou um éster acrílico.

Ademais, é preferido que uma tal porção seja aquecida ou esquentada para prevenir a deposição de uma substância sólida no líquido na linha de detecção no lado de alta pressão e/ou na linha de detecção no lado de baixa pressão do medidor do nível de líquido. O composto facilmente polimerizável a ser medido por meio do método para instalação de um medidor de nível do líquido da presente invenção é efetivo quando ácido (met)acrííico ou seu éster é para ser produzido.

Ademais, como o líquido a ser medido pelo medidor de nível do líquido, particularmente efetivo é um contendo pelo menos um tipo selecionado de um dímero do ácido acrílico, ésteres do ácido p-(met)acrilo-xípropiônico, ésteres do ácido β-aícoxipropiônico, ácido β-hidroxípropiônico e ésteres do ácido β-hidroxipropiônico, subproduzidos durante a produção do ácido (met)acrílico ou seu éster.

EXEMPLOS

Agora, a presente invenção será descrita em mais detalhes com referência aos Exemplos e Exemplos Comparativos, mas a presente invenção não é de nenhuma forma restrita por tais Exemplos. Aqui, a análise da composição do material de alta ebulição foi executada de acordo com um método usual por meio da cromatografia do gás provida com um detector de ionização de chamas (FID). EXEMPLO a1 Uma reação de decomposição de um material de alta ebulição foi executada pela instalação mostrada na figura 1. Como o reator de decomposição, um reator do tipo de coluna fabricado de Hastelloy C e tendo um diâmetro externo de 600 mm e um comprimento de 1800 mm, foi usado. Como a matéria-prima, um material de alta ebulição tendo a composição seguinte foi continuamente suprido da linha 1 em uma taxa de 580 kg/h. Composição do material de alta ebulição (matéria-prima) Acrilato de butila: 22% em pesos β-butoxipropionato de butila: 67% em peso Acriloxipropionato de butila: 4% em peso β-hidroxipropionato de butila: 2% em peso Hidroquinona: 3% em peso Metoxiquinona: 2% em peso Ademais, como um catalisador da reação de decomposição, uma solução aquosa de ácido sulfúrico a 1 % em peso foi suprida em uma taxa de 58 kg/h (10% em peso para o líquido de alimentação da matéria-prima), e uma reação de decomposição foi executada sob uma pressão de reação de 100 kPa em uma temperatura de decomposição de 190°C por um tempo de retenção de 1 hora.

Da linha 6 no topo, uma substância valiosa composta principalmente de ácido acrílico e butanol, foi recuperada em uma taxa de 438 kg/h, enquanto que um resíduo de reação tendo a seguinte composição foi descarregado para fora do sistema via a linha 4 em uma taxa de 200 kg/h. Composição do resíduo de reação Acrilato de butila: 11,0% em peso β-butoxipropionaío de butila: 68,5% em peso Acriloxipropionato de butila: 2,0% em peso β-hidroxipropionato de butila: 0,3% em peso Hidroquinona: 8,7% em peso Metoxiquinona: 5,8% em peso Butanol: 0,8% em peso Ácido sulfúrico: 2,9% em peso Da linha 2 do reator A, o líquido do fundo foi retirado em uma taxa de 35350 kg/h, e da linha 5 (ver figura 4) instalada em uma direção tangente ao reator A, 350 kg/h do líquido do fundo foram retornados para o reator A por uma válvula de controle da taxa de fluxo (não mostrada na figura 1) instalada na linha 5. O resto dos 34800 kg/h foi retornado para o reator A via o trocador de calor C para aquecimento e a linha de retorno 3-2 para aquecimento. Nesse momento, um fluxo espiral foi formado no fundo do reator A pelo líquido de retorno da linha 5. Ademais, o tubo para a linha 3 era 4B, e o tubo para a linha 5 era 11/2 (1,5)B.

Depois de executar uma operação contínua por 6 meses, a operação foi interrompida, e o interior da coluna da reação de decomposição foi inspecionado. Nenhuma acumulação foi observada no fundo da coluna da reação de decomposição. Ademais, durante a operação, não existiu entupimento no tubo de transporte para o resíduo de reação. EXEMPLO COMPARATIVO a1 Uma operação foi executada pelo mesmo aparelho (Fig. 1) como no Exemplo a1, exceto que com relação à conexão da linha 5 no reator de decomposição, ela foi instalada na direção do centro da coluna, isto é, não na direção tangente. Depois da operação por 2 meses, a cavitação ocorreu repentinamente na bomba B. A operação da coluna da reação de decomposição foi terminada, e o interior foi inspecionado, por meio do que a acumulação de uma substância sólida foi observada no fundo da coluna da reação de decomposição. O estado da substância sólida acumulada no fundo da coluna de reação de decomposição é mostrado na figura 5. EXEMPLO a2 Usando o mesmo aparelho (Fig. 1) como no Exemplo a1, um material de alta ebulição tendo a seguinte composição foi continuamente suprido da linha 1 em uma taxa de 580 kg/h.

Composição de alta ebulição (matéria-prima) Ácido acrílico: 45,3% em pesos Ácido maléico: 10,0% em pesos Dímero do ácido acrílico (ácido acriloxipropiônico): 41,4% em pesos Hidroquinona: 1,3% em pesos Fenotiazina: 1,0% em peso Uma reação de decomposição foi executada sob uma pressão de reação de 72 kPa em uma temperatura de decomposição de 190°C por uma retenção de 1 hora. Da linha 6 no topo, uma substância valiosa composta principalmente de ácido acrílico foi recuperada em uma taxa de 449 kg/h, enquanto que um resíduo de reação tendo a composição seguinte foi retirado do sistema via a linha 4 em uma taxa de 131 kg/h.

Composição do resíduo da reação Ácido acrílico: 8,0% em pesos Ácido maléico: 14,0% em pesos Dímero do ácido acrílico (ácido acriloxipropiônico): 67,2% em pesos Hidroquinona: 5,8% em pesos Fenotiazina: 4,4% em peso Oligômero e polímero: 0,6% em peso O líquido do fundo da coluna da reação de decomposição foi retirado de um bico de 3/4B (linha 2) instalado na posição mais baixa da porção do fundo e suprido para a bomba B. Via a bomba B, ele foi retirado da linha 4 em uma taxa de 131 kg/h, enquanto que para a linha 3, ele foi suprido em uma taxa de 32000 kg/h como um líquido de retorno para a coluna da reação de decomposição via o trocador de calor C para aquecimento por um tubo tendo um diâmetro de 4B.

Por outro lado, o líquido do fundo da coluna da reação de decomposição foi suprido como um líquido de retorno pela bomba B da linha 5 para formar o fluxo em uma direção circunferencial na coluna da reação de decomposição. O diâmetro do tubo da linha 5 era 11/2{1,5)B, e a taxa de fluxo era 400 kg/h, e um tal controle foi executado por uma válvula de controle da taxa de fluxo (não mostrada na figura) instalada na linha 5.

Depois de executar uma operação contínua por 6 meses, a operação foi interrompida, e o interior da coluna da reação de decomposição foi inspecionado. Nenhuma acumulação foi observada no fundo da coluna da reação de decomposição. Ademais, durante a operação, nenhum entupimento foi observado no tubo de transporte do resíduo da reação. EXEMPLO COMPARATIVO a2 Uma operação foi executada pela mesma instalação como no Exemplo a2, exceto que no Exemplo a2, a conexão da linha 5 na coluna da reação de decomposição foi feita na direção central ao invés de na direção tangente.

Depois da operação por 70 dias, a cavitação ocorreu repentinamente na bomba B. A operação da coluna da reação de decomposição foi interrompida, e o interior foi inspecionado, por meio do que a acumulação de uma substância sólida foi observada no fundo da coluna da reação de decomposição. O estado da substância sólida acumulada no fundo da coluna da reação de decomposição, era como mostrado na figura 5. EXEMPLO a3 Uma reação de decomposição do mesmo material de alta ebulf- ção como no Exemplo a2 foi executada pelo uso de uma coluna de reação de decomposição (sem um defletor) como mostrado na figura 3 tendo pás âncoras instaladas como pás de agitação. A coluna da reação de decomposição tem uma camisa e tem um diâmetro de 600 mm e uma altura de 1000 mm, e o diâmetro da pá das pás âncoras era 540 mm. Uma operação foi executada sob as mesmas condições de operação como no Exemplo a2 ajustando a velocidade rotativa das pás âncoras para 20 rpm. Seis meses depois, a operação foi interrompida, e o interior foi inspecionado, por meio do que nenhuma acumulação de uma substância sólida foi observada na coluna. Ademais, nenhum entupimento foi observado na linha de descarga instalada na porção mais inferior do fundo da coluna durante o mesmo período. EXEMPLO bi Uma reação de decomposição de um material de alta ebulição foi executada pela instalação mostrada na figura 6. Como o reator de decomposição, um reator do tipo de coluna feito de Hastelloy C e tendo um diâmetro externo de 600 mm e um comprimento de 1800 mm, foi usado. Como a matéria prima, um material de alta ebulição tendo a composição seguinte foi continuamente suprido de uma linha 1 em uma taxa de 580 kg/h. Composição do material de alta ebulição (matéria-prima) Acrilato de butila: 22% em pesos β-butoxipropionato de butila: 69% em pesos Acriloxipropionato de butila: 4% em pesos β-hidroxipropionato de butila: 2% em pesos Hidroquinona: 2% em pesos Metoxiquinona: 1% em peso Ademais, como um catalisador da reação de decomposição, uma solução aquosa de ácido sulfúrico a 1 % em peso foi suprida em uma taxa de 58 kg/h (10% em pesos para o líquido de suprimento da matéria-prima), e uma reação de decomposição foi executada sob uma pressão de reação de 100 kPa em uma temperatura de decomposição de 190°C por um tempo de retenção de 1 hora.

Do topo da coluna, uma substância valiosa composta principalmente de ácido acrílico e butanol, foi recuperada em uma taxa de 449,5 kg/h, e por outro lado, do fundo da coluna, o resíduo de reação da composição seguinte foi intermitentemente retirado em uma taxa de 188,5 kg/h. Isto é, a válvula de controle da descarga intermitente D mostrada na figura 6 foi operada por um tempo de fechamento de 75 segundos e um tempo de abertura de 5 segundos (a razão de abertura: 6,3%). O líquido descarregado foi enviado para o tanque de armazenamento de resíduo da reação instalado em uma distância de 800 m por meio de um tubo tendo um diâmetro de 3/4B (diâmetro interno: 22,2 mm). Uma operação contínua foi executada por 3 meses, porém nenhum entupimento foi observado no tubo de transporte para o resíduo de reação. Os resultados são mostrados na Tabela 1.

Composição do resíduo de reação Acrilato de butila: 11,7% em pesos β-butoxipropionato de butila: 72,7% em pesos Acriloxipropionato de butila: 2,1% em pesos β-hidroxipropionato de butila: 0,4% em peso Hidroquinona: 6,2% em pesos Metoxiquinona: 3,1% em pesos Butanol: 0,8% em peso Ácido sulfúrico: 3,1 % em pesos Ademais, as taxas de decomposição dos componentes respectivos no material de alta ebulição foram como segue. β-butoxipropionato de butila: cerca de 67% em pesos Acriloxipropionato de butila: cerca de 83% em pesos β-hidroxipropionato de butila: cerca de 74% em pesos Aqui, com relação a cada componente no material de alta ebulição, a taxa de decomposição é definida por [1-(quantidade descarregada do reator de decomposição) / (quantidade suprida para o reator de decomposição)] x 100 (%). EXEMPLOS b2 a b4 Um líquido residual de reação obtido pela mesma instalação e operação como no Exemplo b1, foi enviado para o tanque de armazenamento do resíduo de reação da mesma maneira como no Exemplo b1, exceto que o tempo de descarga intermitente, (razão de abertura) foi alterado para a condição como mostrado na Tabela 1. Sob qualquer condição, nenhum entupimento foi observado no tubo de transporte como resultado da operação contínua por 3 meses. Ademais, a razão de decomposição do material de alta ebulição foi substancialmente a mesma como no Exemplo b1 com relação a cada componente. Os resultados são mostrados na Tabela 1. EXEMPLO COMPARATIVO b1 Um líquido residual de reação obtido pela mesma instalação e operação como no Exemplo b1, foi enviado continuamente para o mesmo tanque de armazenamento do resíduo de reação como no Exemplo b1. Em cerca do quinto dia depois do início da operação, uma diminuição gradual foi observada na quantidade de transporte do líquido residual de reação. Um impacto mecânico foi dado no tubo por fora, o entupimento foi parcialmente e temporariamente resolvido, mas a recuperação completa da quantidade de transporte foi impossível. A seguir, a quantidade de descarga diminuiu continuamente, e dessa maneira, o tempo de retenção no reator de decomposição gradualmente aumentou. Como resultado, o estado do líquido do resíduo de reação tornou-se altamente viscoso, e no 25° dia, a operação do reator de decomposição teve que ser interrompida. Ademais, a razão de decomposição do material de alta ebulição durante a operação estável antes da parada foi substancialmente a mesma como no Exemplo b1 com relação a cada componente. Os resultados são mostrados na Tabela 1. EXEMPLOS b5 a b8 Usando o mesmo aparelho como no Exemplo b1, uma reação de decomposição foi executada suprindo um material de alta ebulição tendo a composição seguinte como a matéria-prima em uma taxa de 580 kg/h. Ácido acrílico: 46,0% em pesos Ácido maléico: 10,0% em pesos Dímero do ácido acrílico (ácido acriloxipropiônico): 42,4% em pesos Hidroquinona: 0,9% em pesos Fenotiazina: 0,7% em pesos As condições da reação de decomposição eram uma pressão de reação de 72 kPa, uma temperatura de decomposição de 190°C e um tempo de retenção de 1 hora, e nenhum catalisador de decomposição foi suprido.

Do topo da coluna, uma substância valiosa composta principalmente de ácido acrílico foi recuperada em uma taxa de 449,5 kg/h, enquanto que do fundo, um resíduo de reação tendo a composição seguinte foi iníer-mitentemente descarregado em uma taxa de 130,5 kg/h. Isto é, o tempo de fechamento e o tempo de abertura da válvula de controle de descarga intermitente D como mostrado na figura 6, foram ajustados como mostrado na Tabela 2, e a operação foi executada. O líquido descarregado foi enviado para o tanque de armazenamento do resíduo de reação instalado em uma distância de 800 m por meio de um tubo tendo um diâmetro de 3/4B (diâmetro interno: 22,2 mm). Uma operação contínua foi executada por 3 meses, por meio da qual nenhum entupimento foi observado no tubo de transporte para o resíduo de reação. A-demais, a razão de decomposição do dímero do ácido acrílico foi cerca de 72%. Os resultados são mostrados na Tabela 2. Ácido acrílico: 9,0% em pesos Ácido maléico: 14,0% em pesos Dímero do ácido acrílico (ácido acriioxipropiônico): 69,5% em pesos Hidroquinona: 4,0% em pesos Fenotiazina: 3,1 % em pesos Oligômero e polímero: 0,4% em pesos EXEMPLO COMPARATIVO b2 Um líquido residual da reação obtido pela mesma instalação e operação como nos Exemplos b5 a b8, foi continuameníe enviado para o mesmo tanque de armazenamento do resíduo da reação como nos Exemplos b5 a b8. Aproximadamente a partir do 5o dia do início da operação, uma diminuição gradual foi observada na quantidade de transporte do líquido re- sidual da reação para o tanque de armazenamento. Um impacto mecânico foi dado no tubo por fora, por meio do que o entupimento foi parcialmente e temporariamente resolvido, mas a recuperação completa da quantidade do transporte foi impossível. A seguir, a quantidade de descarga continuamente diminuiu, e o tempo de retenção no reator de decomposição aumentou gradualmente. Como resultado, o estado do líquido do resíduo de reação tornou-se altamente viscoso, e a operação do reator de decomposição teve que ser interrompida no 18° dia. Os resultados são mostrados na Tabela 2. ro (D

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CU I- CM ffl 0 -Ω Π3 I- EXEMPLO c1 Uma reação de decomposição foi executada de acordo com a presente invenção pelo uso como matéria-prima de um líquido do fundo de uma coluna de separação de fração de alta ebulição em um processo para produção de acriíato de metila, tendo a seguinte composição: Composição do líquido do fundo Ácido de acriíato: 20% em pesos Ácido β-hidroxipropiônico: 1% em peso β-hidroxipropionato de metila: 8% em pesos Ácido β-acriloxipropiônico: 8% em pesos β-acriloxipropionato de metila: 7% em pesos Ácido β-metoxipropiônico: 41% em pesos β-metoxipropionato de metila: 12% em pesos Outros componentes de alta ebulição, etc.: 3% em pesos Como uma porção do reator no fundo da coluna de destilação de reação de decomposição, um tanque de agitação feito de Hastelloy C tendo um diâmetro interno de 1000 mm e uma altura de 2000 mm, e um agente de aquecimento foi suprido para uma camisa externa para controlar a temperatura de reação em 200°C, e a pressão da reação foi mantida em 130 kPa. Ademais, na porção superior desse reator do tanque de agitação, uma coluna de destilação tendo um diâmetro interno de 400 mm e uma altura de 4000 mm e adicionalmente um condensador, foram conectados, por meio do que a reação de decomposição foi executada por um sistema de destilação reativa.

No interior da coluna de destilação, como mostrado na figura 7, bandejas em forma de disco 2A tendo um diâmetro Di de 280 mm foram instaladas em cinco estágios com uma distância de 600 mm da porção mais superior para a porção mais inferior, e no meio das mesmas, bandejas em forma de rosca 2B com uma abertura tendo um diâmetro interno D2 de 260 mm foram instaladas em quatro estágios com uma distância igual. A posição de alimentação do líquido da matéria-prima foi acima do disco do estágio mais superior, e o líquido do fundo acima mencionado como a matéria prima foi suprido em uma taxa de 150 kg/h. O tempo de retenção do líquido foi controlado pelo nível do líquido no reator de decomposição, e ajustado de modo que o tempo de retenção com base no líquido descarregado seria de 10 horas. A operação foi continuada por 1 mês em uma temperatura da reação de decomposição de 200°C, por meio disso nenhum aumento da pressão diferencial foi observado, e foi possível executar a operação sob uma condição estabilizada.

Depois da operação, o interior da coluna de destilação foi visualmente observado, por meio do que nenhuma acumulação de uma substância sólida foi observada. A quantidade de descarga do resíduo de decomposição durante esse período foi 76 kg/h em média, e a composição foi analisada pela cromatografia do gás, e os resultados foram como segue. COMPOSIÇÃO DO RESÍDUO Água: 0,2% em pesos Metanol: 0,2% em pesos Acrilato de metila: 0,3% em pesos Ácido acrílico: 39% em pesos Ácido β-hidroxipropiônico: 0,3% em pesos β-hidroxipropionato de metila: 7% em pesos Ácido β-acriloxipropiônico: 4% em pesos β-acriloxipropionato de metila: 4% em pesos Ácido β-metoxipropiônico: 31% em pesos β-metoxipropionato de metila: 8% em pesos Outros componentes de alta ebulição, etc.: 6% em pesos EXEMPLO COMPARATIVO c1 Uma reação de decomposição foi executada por 1 mês pelo uso do mesmo aparelho, matéria-prima e condições de reação como no Exemplo c1 exceto que como a porção da coluna de destilação, uma coluna de destilação empacotada com 2000 mm de uma vedação de bobina como um material de empacotamento ao invés das bandejas do tipo de disco e rosca, foi usada. Não existiu diferença distinta do Exemplo c1 com relação à quantidade de descarga ou a composição do resíduo, mas durante esse período, a diferença de pressão entre o topo e o fundo da coluna de destilação gradu-almente aumentou, e com o término de 1 mês, um aumento da pressão diferencial de 2,6 kPa foi observado. Ademais, depois de 1 mês, a operação foi interrompida, e o material da vedação foi retirado e visualmente inspecionado, por meio do que foi verificado que uma quantidade substancial de uma substância sólida foi depositada, Como é evidente a partir dos resultados dos Exemplos e dos Exemplos Comparativos acima, quando o processo da presente invenção é utilizado, é possível executar uma operação contínua em uma condição estabilizada sem o problema, por exemplo, de entupimento ou aumento na pressão diferencial e para evitar a deposição ou acumulação da substância sólida. EXEMPLO d 1 Uma reação de decomposição de um líquido de alta ebulição foi executada pela instalação como mostrado na figura 11.0 reator de decomposição tinha um diâmetro de coluna de 1000 mm e um comprimento de coluna de 2800 mm, e o material era Hastelloy C. A composição do líquido de alta ebulição era 22% em pesos de acrilato de butila, 67% em pesos de β-butoxipropionato de butila, 4% em pesos de acriloxipropionato de butila, 2% em pesos de β-hidroxipropionato de butila, 3% em pesos de hidroquino-na e 2% em pesos de metoxiquinona, e o líquido foi suprido em uma taxa de 580 kg/h.

Como um catalisador da reação de decomposição, uma solução aquosa de ácido sulfúrico a 1% em peso foi suprida em uma razão de peso de 10% para o líquido suprido, e a reação de decomposição foi executada sob uma pressão de reação de 100 kPa em uma temperatura de decomposição de 190°C por um tempo de retenção de 1 hora, por meio disso um gás de decomposição compreendendo 45,8% em pesos de acrilato de butila, 23% em pesos de ácido acrílico, 16% em pesos de butanol, 11,9% em pesos de água, 2,9% em pesos de β-butoxipropionato de butila, 0,003% em pesos de hidroquinona, 0,007% em pesos de metoxiquinona e 0,39% em pesos de outros foi obtido do topo da coluna da reação de decomposição em uma taxa de 437,9 kg/h. Para o trocador de calor para resfriamento do gás de decomposição, o líquido obtido pelo resfriamento do gás de decomposição foi retornado em uma taxa de 800 kg/h.

Como o oxigênio ou semelhante, ar em uma taxa de 3 Nm3/h e nitrogênio como um gás inerte de diluição em uma taxa de 3 Nm3/h foram supridos para a linha do gás no topo da coluna 44a como mostrado na figura 11.

Depois de executar uma operação contínua por 3 meses, a operação foi interrompida, e o interior da coluna de reação de decomposição foi inspecionado. Nenhum polímero foi observado no interior da coluna de reação de decomposição ou no trocador de calor para resfriamento do gás no topo da coluna. EXEMPLO COMPARATIVO d1 Uma operação foi executada peia mesma instalação como no Exemplo d 1, exceto que como o oxigênio ou semelhante, ar em uma taxa de 6 Nm3/h e nitrogênio como um gás inerte de diluição em uma taxa de 6 Nm3/h foram supridos para a linha de reciclagem 43a antes do trocador de calor 43 para aquecimento, isto é, não para a linha do gás no topo da coluna 44a.

Depois de uma operação contínua por 3 meses, a operação foi interrompida, e o interior da coluna da reação de decomposição foi inspecionado. Um polímero foi observado no interior da coluna da reação de decomposição. Nenhum polímero foi observado no trocador de calor 44 para resfri-ar o gás no topo da coluna. EXEMPLO COMPARATIVO d2 Uma operação foi executada na mesma maneira como no E-xempio Comparativo d 1, exceto que o ar foi suprido em uma taxa de 3 Nm3/h, e nitrogênio como um gás inerte de diluição foi suprido em uma taxa de 3 Nm3/h.

Depois de uma operação contínua por 3 meses, a operação foi interrompida, e o interior da coluna da reação de decomposição foi inspecionado. Um polímero foi observado no interior da coluna de reação de decom- posição, mas a quantidade era cerca de 1/3 da quantidade no Exemplo Comparativo d1. Ademais, um polímero foi observado também no trocador de calor para resfriar o gás no topo da coluna. EXEMPLO d2 A decomposição de um líquido de alta ebulição foi executada pelo uso do mesmo aparelho como no Exemplo d1. A composição do líquido de alta ebulição foi 5,3% em pesos do ácido acrílico, 10% em pesos do ácido maléico, 42,4% em pesos de um dímero de ácido acrílico (ácido acriloxipro-piônico), 1,3% em pesos de hidroquinona e 1% em peso de fenotiazina, e o líquido foi suprido em uma taxa de 580 kg/h. A reação de decomposição foi executada sob uma pressão de reação de 72 kPa em uma temperatura de decomposição de 190°C por um tempo de retenção de 1 hora, por meio disso um gás de decomposição compreendendo 85,1% em pesos de ácido acrílico, 8,7% em pesos de ácido maléico, 2,1% em pesos de um dímero do ácido acrílico (ácido acriloxipropi-ônico), 0,03% em pesos de hidroquinona e 4,7% em pesos de outros foi obtido do topo da coluna de reação de decomposição em uma taxa de 449,5 kg/h. Para o trocador de calor para resfriar o gás de decomposição, o líquido obtido pelo resfriamento do gás de decomposição foi retornado em uma taxa de 500 kg/h.

Como o oxigênio ou semelhante, ar foi suprido em uma taxa de 2 Nm3/h para a linha do gás no topo da coluna 44a como mostrado na figura 11.

Depois de executar uma operação contínua por 3 meses, a operação foi interrompida, e o interior da coluna da reação de decomposição foi inspecionado. Nenhum polímero foi observado no interior da coluna da reação de decomposição ou no trocador de calor para resfriamento do gás no topo da coluna. EXEMPLO COMPARATIVO d3 Uma operação foi executada pela mesma instalação como no Exemplo d1, exceto que como oxigênio ou semelhante, ar foi suprido em uma taxa de 3 Nm3/h para a linha de reciclagem 3a.

Depois de uma operação contínua por 3 meses, a operação foi interrompida, e o interior da coluna da reação de decomposição foi inspecionado. Um polímero foi observado no interior da coluna da reação de decomposição. Ademais, um polímero foi também observado no trocador de calor para resfriamento do gás no topo da coluna. EXEMPLO e1 Líquido recuperado do reator de decomposição térmica Ácido acrílico: 88% em pesos Dímero do ácido acrílico: 1,1% em pesos Trímero do ácido acrílico: 100 pesos ppm Ácido maléico: 1,5% em pesos Anidrido maléico: 5,7% em pesos Água (razão molar) = 0,3 água/ácido maléico + anidrido maléico x 24 Operação 20 ml de um líquido tendo a composição acima foram colocados em um tubo de teste com uma rolha e submetidos à agitação horizontal em um banho de óleo em 70°C por 2 horas com uma amplitude de 3 cm em um ciclo de 1 segundo. A seguir, tolueno foi adicionado em uma quantidade de duas vezes por uma razão de volume, e a mistura foi deixada estática em 35°C por 1 hora, depois do que um sólido precipitado foi separado. A separação do sólido foi executada em temperatura ambiente pela filtragem a vácuo utilizando um papel de filtro de malha de 1 μ. O sólido separado continha cristais misturados de 96% de ácido maléico e anidrido maléico, e ácido acrílico e quantidades muito pequenas de impurezas impregnadas nele. A concentração do ácido maléico incluindo anidrido maléico depois da remoção do sólido era 2,6% em pesos quando calculadas pela exclusão do tolueno adicionado. EXEMPLO e2 A separação de um sólido foi executada sob as mesmas condições como no Exemplo e1, exceto que nenhuma adição de tolueno foi exe- cutada. A concentração do ácido maléico incluindo o anidrido maléico depois da remoção do sólido era 3,2% em pesos. EXEMPLO e3 Uma operação foi executada sob as mesmas condições como no Exemplo e1 adicionando 0,08% em pesos de água no momento do aquecimento em 70°C. A quantidade de água nesse momento era: (água (razão molar) = 0,38 ácido maléico + anidrido maléico x 2 A concentração do ácido maléico incluindo o anidrido maléico depois da remoção do sólido era 2,4% em pesos. EXEMPLO COMPARATIVO e1 Uma operação foi executada sob as mesmas condições como no Exemplo e2 exceto que 3% em pesos de água foram adicionados no momento do aquecimento em 70°C. A quantidade de água nesse momento era: Água (razão molar) = 1,63 ácido maléico + anidrido maléico x 2 Nenhuma precipitação de um sólido foi observada, e a concentração do ácido maléico incluindo anidrido maléico ficou inalterada em 7,2% em pesos. EXEMPLO f1 Uma reação de decomposição de um líquido de alta ebulição foi executada pela instalação como mostrado nas figuras 12 e 13. A composição do liquido de alta ebulição era 22% em pesos de acrilato de butila, 67% em pesos de β-butoxipropionato de butila, 4% em pesos de acriloxipropionato de butila, 2% em pesos de β-hidroxipropionato de butila, 3% em pesos de hidroquinona, e 2% em pesos de metoxiquinona e o líquido foi suprido em uma taxa de 580 kg/h.

Como um catalisador da reação de decomposição, uma solução aquosa de ácido sulfúrico de 1% em peso foi suprida em uma razão de peso de 10% para o líquido suprido, e a reação de decomposição foi executada sob uma pressão de reação de 100 kPa em uma temperatura de decomposição de 190°C por um tempo de retenção de 1 hora, por meio disso do fundo, um resíduo de reação compreendendo 11,7% em pesos de acrilato de butila, 68,5% em pesos de β-butoxipropionato de butila, 2% em pesos de acriloxipropionato de butila, 0,3% em pesos de β-hidroxipropionato de butila, 8,7% em pesos de hidroquinona, 5,8% em pesos de metoxiquinona, 0,8% em pesos de butanol e 2,9% em pesos de ácido sulfúrico, foi obtido em uma taxa de 200,1 kg/h e descarregado do fundo. O líquido do fundo da coluna da reação de decomposição foi descarregado da linha de descarga do líquido do fundo 62 presa na posição mais inferior da porção do fundo. O medidor de nível do líquido Hi no fundo era um medidor de nível do líquido do tipo de pressão diferencial e foi instalado como mostrado na figura 13(1). O ângulo de conexão α entre a linha de detecção no lado de alta pressão 11 e a linha de descarga do líquido do fundo foi ajustado para ser 45°.

Depois de executar uma operação contínua por 6 meses, a operação foi interrompida, e o tubo curto de detecção no lado de alta pressão 11a e o conduto de detecção no lado de alta pressão 11b da linha de detecção no lado de alta pressão 11 do medidor de nível do líquido H-ι, foram inspecionados. Como resultado de tal inspeção, nenhuma deposição foi observada em qualquer um dos dois.

EXEMPLO COMPARATIVO H

Uma operação foi executada sob as mesmas condições como no Exemplo f1 exceto que a linha de detecção no lado de alta pressão 11 do medidor de nível do líquido do tipo de pressão diferencial Hi foi conectada horizontalmente na parede do lado inferior da coluna de reação de decomposição 6A. Depois da operação por 2 meses, a cavitação ocorreu repentinamente na bomba do fundo B-ι. Imediatamente, a operação da coluna de reação de decomposição 6A foi interrompida, e o interior foi inspecionado, por meio disso foi verificado que nenhum líquido estava presente na porção do fundo da coluna da reação de decomposição 6A, e a indicação do medi- dor de nível do líquido Hi estava errônea. O tubo curto de detecção no lado de alta pressão 11a e o conduto de detecção no lado de alta pressão 11b da linha de detecção no lado de alta pressão 11 do medidor do nível de líquido Hi foram inspecionados, por meio disso foi verificado que o tubo curto 11a e o conduto 11b estavam entupidos. EXEMPLO COMPARATIVO f2 Uma operação foi executada sob as mesmas condições como no Exemplo f1, exceto que a linha de detecção no lado de alta pressão 11 do medidor de nível do líquido do tipo de pressão diferencial H-i foi conectada em um ângulo de conexão cc de 45°Com a parede do lado inferior da coluna de reação de decomposição 6A.

Depois de uma operação por 3 meses, a cavitação ocorreu repentinamente na bomba do fundo Bi. Imediatamente, a operação da coluna de reação de decomposição A foi interrompida, e o interior foi inspecionado, por meio do que foi verificado que nenhum líquido estava presente na porção do fundo da coluna da reação de decomposição A, e a indicação do medidor do nível de líquido Hi estava errônea. O tubo curto de detecção no lado de alta pressão 11a e o conduto de detecção no lado de alta pressão 11b da linha de detecção no lado de alta pressão 11 do medidor do nível de líquido Hi foram inspecionados, por meio do que foi verificado que o tubo curto 11a e o conduto 11b estavam entupidos. EXEMPLO f2 Uma operação de evaporação satisfazendo as condições seguintes foi executada pelo uso de um evaporador de película fina.

Como uma composição de matéria-prima (monômero de acrila bruto), uma mistura compreendendo 66,6% em pesos de ácido acrílico, 8,0% em pesos de ácido maiéico, 25% em pesos de um oligômero de ácido acrílico, 0,5% em pesos de hidroquinona e 0,5% em pesos de fenotiazina, foi suprida em 85°C em uma taxa de 3000 kg/h. A operação foi executada sob uma pressão no topo da coluna de 9 kPa sob uma pressão no fundo de 10 kPa em uma temperatura no topo da coluna de 95°C e uma temperatura no fundo de 98°C, por meio do que do topo da coluna, 53% da quantidade suprida foi retirada, e o ácido acrílico tendo uma pureza de pelo menos 88% em pesos, foi obtido.

Do fundo, uma mistura compreendendo 41,1% em pesos de ácido acrílico, 10,9% em pesos de ácido maléico, 46,16% em pesos de um oli-gômero de ácido acrílico, 0,92% em pesos de hidroquinona e 0,92% em pesos de fenotiazina, foi descarregada. O líquido do fundo do evaporador de película fina foi descarregado pela linha de descarga de líquido do fundo presa na posição mais inferior da porção do fundo. O medidor do nível de líquido no fundo era um medidor de nível do líquido do tipo de pressão diferencial e instalado como mostrado na figura 13(1). O ângulo de conexão α entre a linha de detecção no lado de alta pressão 11 e a linha de descarga do líquido do fundo foi ajustado para ser 45°.

Depois de executar uma operação contínua por 6 meses, a operação foi interrompida, e o tubo curto de detecção no lado de alta pressão 11a e o conduto de detecção no lado de alta pressão 11b da linha de detecção no lado de alta pressão 11 do medidor de nível do líquido, foram inspecionados. Como um resultado de tal inspeção, nenhuma deposição foi observada em qualquer um deles. EXEMPLO COMPARATIVO f3 Uma operação de evaporação foi executada sob as mesmas condições como no Exemplo f2 exceto que a linha de detecção no lado de alta pressão 11 do medidor de nível do líquido do tipo de pressão diferencial foi conectada horizontalmente na parede no lado inferior do evaporador de película fina.

Depois da operação por 1 mês, a cavitação ocorreu repentinamente na bomba do fundo. A operação do evaporador de película fina foi interrompida, e o interior foi inspecionado, por meio do que foi verificado que nenhum líquido estava presente no evaporador da película fina, e a indicação do medidor de nível do líquido estava errônea. 0 tubo curto de detecção no lado de alta pressão 11a e o conduto de detecção no lado de alta pressão 11b da linha de detecção no lado de alta pressão 11 do medidor do nível de líquido, foram inspecionados, por meio do que foi verificado que o tubo curto 11a e o conduto 11b estavam entupidos.

APLICABILIDADE INDUSTRIAL a. De acordo com a presente invenção, em um processo para recuperar uma substância valiosa pelo aquecimento e decomposição de um material de alta ebulição contendo um produto de adição Michael de ácidos (met)acrílicos, o resíduo da reação de decomposição pode ser transportado sem entupimento do reator de decomposição para um tanque de armazenamento, por meio do que uma operação contínua por um longo tempo será possível. b. Ademais, de acordo com o processo para decompor um subproduto formado durante a produção dos ácidos (met)acrílicos da presente invenção, no momento da recuperação de uma substância valiosa tal como ácido (met)acrílico, um éster (met)acrílico e um álcool pela decomposição térmica por um sistema de destilação reativa de um subproduto formado durante a produção do ácido (met)acrílico e/ou um subproduto formado durante a produção de um éster (met)acrílico, torna-se possível executar uma operação contínua sob uma condição estabilizada enquanto prevenindo a adesão, deposição ou acumulação de uma substância sólida e enquanto mantendo a taxa de recuperação da substância valiosa em um alto nível sem fazer surgir um problema tal como entupimento ou um aumento da pressão diferencial da coluna de destilação devido à deterioração do estado de contato do gás-líquido. Ainda, na presente invenção, uma coluna de destilação tendo uma estrutura muito simples pode ser adotada, por meio disso existirá o mérito que os custos de construção serão muito pequenos quando comparados com outras colunas de destilação utilizando bandejas ou um material de empacotamento. c. Ademais, de acordo com a presente invenção, é possível executar o tratamento de decomposição de um produto de reação de adição Michael subproduzido na etapa para produção do ácido (met)acrílico e/ou um éster (met)acrílico, sob uma condição estabilizada, por meio do que o ácido (met)acrílico, éster (met)acrílico e o álcool, etc. podem ser recuperados em uma alta taxa de recuperação. d. Ademais, de acordo com a presente invenção, um gás contendo ácido acrílico obtido pela oxidação catalítica do propano ou propiíeno, entra em contato com um solvente para coletar o ácido acrílico como uma solução contendo ácido acrílico, a solução obtida contendo ácido acrílico é destilada para purificar o ácido acrílico, enquanto um oligômero do ácido a-crílico do líquido do fundo contendo o oligômero do ácido acrílico, obtido da coluna de purificação, é termicamente decomposto, e o ácido acrílico tendo um pequeno conteúdo de ácido maléico, pode ser recuperado eficientemente. e. Ademais, se um método para instalação de um medidor de nível do líquido da presente invenção é adotado na instalação para produção de um composto facilmente polimerizável, é possível evitar que uma substância sólida presente no líquido do composto facilmente polimerizável flua para a linha de detecção no lado de alta pressão do medidor de nível do líquido. Dessa maneira, a porção de detecção do medidor de nível do líquido não ficará entupida pelo líquido a ser medido, por meio disso uma medição contínua precisa pelo medidor de nível do líquido será possível, por meio do que a instalação pode ser operada através de um longo período de tempo.

Claims

1. Método para decompor o subproduto formado durante a produção dos ácidos (met)acrílicos, a referida produção compreendendo introduzir um subproduto formado durante a produção do ácido (met)acrílico e/ou um subproduto formado durante a produção de um éster (met)acrílico em um reator provido com uma coluna de destilação, para dessa maneira termica-mente decompor o subproduto e ao mesmo tempo executar a destilação para recuperar uma substância valiosa, sendo o referido método é caracterizado pelo fato de que como a dita coluna de destilação, uma coluna de destilação que é internamente provida com bandejas do tipo de disco e rosca, é usada; sendo que (1) o diâmetro da bandeja do tipo disco de rosca e o diâmetro da abertura da bandeja do tipo de disco estão dentro de uma faixa de 55 a 74% do diâmetro interno da coluna de destilação; e (2) a bandeja do tipo de rosca e de disco não apresentam aberturas.

2. Método de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o subproduto formado durante a produção do ácido (met)acrílico é o líquido do fundo de uma coluna de fracionamento na etapa final para produção do ácido (met)acrílico, e o subproduto formado durante a produção do éster (met)acrílico é o líquido do fundo de uma coluna de fracionamento para separar uma fração de alta ebulição em uma etapa de purificação para o éster (met)acrílico.

3. Método de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizado pelo fato de que o subproduto formado durante a produção do ácido (met)acrílico e/ou o subproduto formado durante a produção de um éster (met)acrílico contém um produto de adição Michael tendo água, um álcool ou ácido (met)acrílico adicionado a um grupo de (met)acriloíla.

4.

Método de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizado pelo fato de que a temperatura de reação da decomposição térmica é de 120 a 280Ό, e o tempo de reação da de composição térmica é de 0,5 a 50 horas.