BR112020025669A2 - composições vulcanizáveis que incluem sulfeto de diresorcinol e vulcanizados preparados a partir dos mesmos - Google Patents
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Abstract
COMPOSIÇÕES VULCANIZÁVEIS QUE INCLUEM SULFETO DE DIRESORCINOL E VULCANIZADOS PREPARADOS A PARTIR DOS MESMOS.
Trata-se de uma composição de borracha que compreende uma borracha e sulfeto de diresorcinol.
Description
[001] Este pedido reivindica o benefício do Pedido Provisório dos EUA nº de série 62/685.558 depositado em 15 de junho de 2018, que é aqui incorporado por referência.
[002] As modalidades desta invenção se referem a composições vulcanizáveis que incluem sulfeto de diresorcinol.
[003] A vulcanização da borracha inclui a reticulação de moléculas de borracha (ou seja, polímeros reticuláveis), e essa reticulação geralmente converte o que é uma composição de borracha natural ou sintética macia ou pegajosa em um material mais durável. A borracha vulcanizada pode ter propriedades melhoradas em comparação com borrachas não curadas, como maior resistência à tração, aderência reduzida, elasticidade aumentada, bem como alongamento aprimorado para quebrar e dureza. Os processos de vulcanização típicos incluem o uso de um curativo, como enxofre ou peróxido, que é empregado junto com o calor para reticular a borracha. Além do curativo, outros ingredientes ou coagentes são frequentemente usados para auxiliar na vulcanização. O curativo e os coagentes usados no processo de vulcanização podem ser referidos como um pacote de cura. Outros coagentes no pacote de cura podem incluir ativadores, retardantes, aceleradores e coaceleradores.
[004] As composições de borracha vulcanizada com enxofre estão sujeitas a um fenômeno conhecido como reversão da borracha. A reversão da borracha é o amolecimento ou enfraquecimento da rede reticulada de borracha que se acredita resultar da quebra das reticulações de enxofre. Embora a reversão da borracha possa ocorrer em borrachas vulcanizadas naturais e sintéticas, é particularmente comum em sistemas de borracha natural. Também é conhecido que a reversão da borracha é mais provável de ocorrer quando certos pacotes de cura são empregados. Por exemplo, alguns aceleradores, particularmente aqueles que podem liberar aminas durante a vulcanização, resultam em borrachas vulcanizadas com maior probabilidade de sofrer reversão.
[005] A reversão da borracha pode ocorrer durante o processo de vulcanização se a borracha estiver supercurada ou excessivamente aquecida. A reversão da borracha pode ser monitorada durante um processo de vulcanização, por exemplo, monitorando o módulo da composição durante o ciclo de cura. A reversão da borracha também pode ocorrer durante o uso de um produto de borracha vulcanizada. Por exemplo, acredita-se que a reversão da borracha ocorre quando pneus de avião aquaplanam em uma pista molhada ou com gelo. A reversão da borracha também é um problema quando os pneus operam rotineiramente sob temperaturas excessivas de funcionamento. Por exemplo, pneus de caminhão que operam em altas velocidades sob cargas pesadas podem sofrer reversão de borracha.
[006] Existe, portanto, um desejo de reduzir a revisão da borracha em borrachas vulcanizadas.
[007] As modalidades da presente invenção fornecem uma composição de borracha que compreende uma borracha e sulfeto de diresorcinol.
[008] Outras modalidades da presente invenção fornecem um método de preparação de uma composição vulcanizada que compreende (i) preparar uma composição de borracha incluindo uma borracha, sulfeto de diresorcinol e, opcionalmente, um curativo diferente de sulfeto de diresorcinol; e (ii) curar a composição de borracha.
[009] Ainda outras modalidades da presente invenção fornecem um método para preparar sulfeto de diresorcinol, em que o método compreende reagir enxofre com resorcinol.
[0010] Ainda outras modalidades da presente invenção fornecem um método para preparar sulfeto de diresorcinol, em que o método compreende (i) fazer reagir o enxofre e o resorcinol a uma temperatura de cerca de 150 °C a cerca de 200 °C para formar uma mistura de reação; e (ii) aquecer a mistura reacional a uma temperatura de cerca de 205 °C a 250 °C.
[0011] A Figura 1 é uma curva de reologia que exibe a mudança no torque ao longo de 30 minutos de várias modalidades da invenção e um controle.
[0012] A Figura 2 é uma curva de reologia que exibe a mudança no torque ao longo de 60 minutos de várias modalidades da invenção e dois controles que incluem resorcinol.
[0013] As modalidades da invenção são baseadas, pelo menos em parte, na descoberta de composições vulcanizáveis incluindo sulfeto de diresorcinol, bem como vulcanizados preparados a partir das mesmas. Em uma ou mais modalidades, o sulfeto de diresorcinol pode ser usado em conjunto com um curativo de enxofre para efetuar a vulcanização da borracha. Em outras modalidades, o sulfeto de diresorcinol é usado como fonte exclusiva de enxofre na vulcanização. Foi descoberto inesperadamente que a presença do sulfureto de diresorcinol fornece vulcanizados que são caracterizados pela reversão da borracha reduzida, embora mantendo um desejável equilíbrio de propriedades. Consequentemente, as modalidades da invenção são direcionadas a composições de borracha vulcanizáveis, incluindo uma borracha curável e um pacote de cura que inclui sulfeto de diresorcinol e, opcionalmente, um curativo. Outras modalidades são direcionadas a vulcanizados preparados a partir dessas composições vulcanizáveis.
[0014] Em uma ou mais modalidades, as composições vulcanizáveis desta invenção, que podem ser referidas como composições de borracha, incluem uma borracha curável e um pacote de cura que inclui sulfeto de diresorcinol. Opcionalmente, a composição de borracha pode incluir outros componentes, tais como enchimentos, óleos de processamento, resinas acentuadoras de pegajosidade, antioxidantes, antiozonantes, ceras, ácidos graxos, peptizantes e/ou outros aditivos de composição convencionais. As composições de borracha também podem incluir, por exemplo, como parte do pacote de cura, curativos e ingredientes adicionais que impactam a cura, tais como, mas não se limitando a, aceleradores, óxidos de metal (por exemplo, óxido de zinco) e semelhantes.
[0015] Borrachas adequadas para uso na composição de borracha incluem aquelas borrachas que podem ser curadas com um curativo de enxofre. As borrachas que podem ser curadas com um curativo de enxofre incluem borracha natural ou borrachas sintéticas com ligações carbono-carbono insaturadas. Exemplos de borrachas sintéticas adequadas incluem, mas não estão limitados a, borrachas de polibutadieno (com alto ou baixo teor de cis), borrachas de estireno- butadieno (SBR), poli-isopreno, borracha de butila, borrachas de halobutila (ou seja, borracha de clorobutil ou borracha de bromobutila), policloropreno, borracha de estireno/isopreno/butadieno, copolímeros de 1,3-butadieno ou isopreno com monômeros, tais como estireno, acrilonitrila e metacrilato de metila, terpolímeros de etileno/propileno, também conhecidos como monômero de etileno/propileno/dieno (EPDM) e, em particular, terpolímeros de etileno/propileno/diciclopentadieno e combinações dos mesmos.
[0016] Em uma ou mais modalidades, a borracha pode ser uma mescla de borracha natural e uma ou mais borrachas sintéticas. Nestas ou em outras modalidades, a borracha natural pode ser mesclada com um ou mais dos polímeros sintéticos descritos acima. Exemplos específicos de mesclas de borracha natural incluem mesclas de borracha natural-polibutadieno e misturas de borracha natural- estireno-butadieno.
[0017] Em uma ou mais modalidades, o sulfeto de diresorcinol inclui aqueles compostos que têm um grupo resorcinol, que também pode ser referido como grupo benzeno-1,3-diol, amarrado a um segundo grupo resorcinol por meio de um átomo de enxofre ou uma cadeia de átomos de enxofre. Em uma ou mais modalidades, a cadeia de átomos de enxofre inclui pelo menos dois átomos de enxofre. Em uma ou mais modalidades, o sulfeto de diresorcinol pode ser definido pela fórmula:
S n
OH OH em que n é um número inteiro de cerca de 1 a cerca de 8. Em uma ou mais modalidades, n é um número inteiro de cerca de 2 a cerca de 7 e, em outras modalidades, um número inteiro de cerca de 3 a cerca de 6. Em outras modalidades, onde o átomo de enxofre ou cadeia de átomos de enxofre está ligado na posição 4 de cada grupo resorcinol, os sulfetos de diresorcinol podem ser definidos pela fórmula:
S n
HO OH OH em que n é um número inteiro de cerca de 1 a cerca de 8. Em uma ou mais modalidades, n é um número inteiro de cerca de 2 a cerca de 7 e, em outras modalidades, um número inteiro de cerca de 3 a cerca de 6.
[0018] Os versados na técnica apreciarão que uma composição que inclui sulfeto de diresorcinol incluirá uma pluralidade de moléculas de diresorcinol, e esta composição pode ser caracterizada pelo comprimento médio da cadeia de átomos de enxofre (ou seja, o número médio de átomos de enxofre nas cadeias que prendem o grupos resorcinol). Em uma ou mais modalidades, a composição de sulfeto de diresorcinol pode ter um comprimento de cadeia de átomo de enxofre médio que é de cerca de 1,5 átomo de enxofre a cerca de 8 átomos de enxofre, em outras modalidades de cerca de 2 átomos de enxofre para cerca de 7 átomos de enxofre, e em outras modalidades de cerca de 3 átomos de enxofre para cerca de 6 átomos de enxofre.
[0019] Em uma ou mais modalidades, o sulfeto de diresorcinol pode ser preparado combinando resorcinol e enxofre na presença de um catalisador para formar uma mistura de reação, que é aquecida para produzir o sulfeto de diresorcinol e sulfeto de hidrogênio. Em uma ou mais modalidades, uma mistura pura dos reagentes pode ser preparada ou uma pequena quantidade de água ou outro solvente pode ser usada para solubilizar ou transferir os reagentes. Em outras modalidades, a reação pode ocorrer em um solvente, como o tolueno.
[0020] Em uma ou mais modalidades, a mistura de reação pode ser aquecida até o enxofre (por exemplo, S8) é substancialmente consumido. Por exemplo, a mistura de reação pode ser aquecida até pelo menos 80%, em outras modalidades pelo menos 90%, em outras modalidades pelo menos 95% e em outras modalidades pelo menos 99% do enxofre ser consumido (isto é, reagido com o resorcinol). Em uma ou mais modalidades, a mistura de reação é aquecida até que a mistura de reação esteja desprovida de enxofre livre, o que também pode ser referido como enxofre reagente. Nestas ou em outras modalidades, a mistura de reação pode ser aquecida por cerca de 0,5 hora a cerca de 10 horas e, em outras modalidades, por cerca de 6 horas a cerca de 8 horas. A mistura de reação pode ser aquecida na faixa de temperatura de cerca de 160 °C a cerca de 200 °C e em outras modalidades de cerca de 170 °C a cerca de 190 °C.
[0021] Em uma ou mais modalidades, o sulfeto de diresorcinol é formado por um processo de duas etapas em que a primeira etapa do processo é conduzida em uma primeira temperatura e a segunda etapa do processo é conduzida em uma segunda temperatura. De acordo com essas modalidades, enxofre (por exemplo, S8) é feito reagir com resorcinol a uma temperatura na faixa de cerca de 150 °C a cerca de 200 °C, em outras modalidades de cerca de 160 °C a cerca de 185 °C, e em outras modalidades de cerca de 170 °C a cerca de 180 °C. A reação é mantida dentro dessa faixa de temperatura por um tempo suficiente para consumir pelo menos 80%, em outras modalidades pelo menos 90%, em outras modalidades pelo menos 95% e em outras modalidades pelo menos 99% do enxofre (por exemplo, S8). Em modalidades particulares, a reação é mantida nesta primeira faixa de temperatura até o enxofre do reagente (por exemplo, S 8) é substancialmente consumido e, em outras modalidades, o reagente de enxofre é completamente consumido. Uma vez que uma quantidade desejada de enxofre do reagente é consumida na primeira etapa do processo, o que ocorre em uma primeira temperatura, então a temperatura é aumentada para a segunda etapa do processo. A saber, a temperatura da mistura de reação é aumentada para uma temperatura na faixa de cerca de 205 °C a cerca de 250 °C, em outras modalidades de cerca de 210 °C a cerca de 240 °C, em outras modalidades de cerca de 215 °C a cerca de 235 °C. Esse aumento da temperatura é mantido por um período suficiente para estabilizar o sulfeto de resorcinol. Em uma ou mais modalidades, essa temperatura é mantida por pelo menos 10 minutos, em outras modalidades pelo menos 20 minutos e em outras modalidades pelo menos 30 minutos. Em certas modalidades, a temperatura pode ser mantida na faixa de cerca de 160 °C a cerca de 200 °C por cerca de 6 horas a cerca de 8 horas e, em seguida, aumentada para cerca de 230 °C a cerca de 250 °C por cerca de 0,2 hora a cerca de 1 hora.
[0022] Catalisadores básicos adequados para uso na produção do sulfureto de diresorcinol incluem bases alcalinas, tais como hidróxido de sódio e hidróxido de potássio. Catalisadores ácidos adequados incluem ácido para-toluenossulfônico (PTSA). Em certas modalidades, uma pequena quantidade de água, tal como cerca de 0,5% em peso a cerca de 3% em peso com base no peso total dos reagentes, pode ser usada para solubilizar ou transferir o catalisador.
[0023] Em uma ou mais modalidades, os reagentes usados para preparar o sulfeto de diresorcinol podem ser quantificados em partes em peso com base em 100 partes em peso do peso total dos reagentes e do catalisador. Em uma ou outras modalidades, a quantidade de enxofre pode ser de cerca de 10 partes a cerca de 50 partes, em outras modalidades de cerca de 15 partes a cerca de 40 partes, e em outras modalidades de cerca de 20 partes a cerca de 30 partes por 100 partes em peso do peso total dos reagentes e do catalisador. Nestas ou em outras modalidades, a quantidade de resorcinol pode ser de cerca de 50 partes a cerca de 90 partes, em outras modalidades de cerca de 60 partes a cerca de 85 partes, e em outras modalidades de cerca de 70 partes a cerca de 80 partes por 100 partes em peso do peso total dos reagentes e do catalisador. Nestas ou em outras modalidades, a quantidade de catalisador pode ser de cerca de 0,001 parte a cerca de 1,5 parte, em outras modalidades de cerca de 0,005 parte a cerca de 1,4 parte, em outras modalidades de cerca de 0,01 parte a cerca de 1,3 parte, em outras modalidades de cerca de 0,05 parte a cerca de 1,0 parte, e em outras modalidades de cerca de 0,1 parte a cerca de 0,8 parte em peso por 100 partes em peso do peso total dos reagentes e do catalisador.
[0024] Em uma ou mais modalidades, onde S8 é empregado como o reagente de enxofre, a quantidade de enxofre pode ser descrita como uma razão molar de S 8 para resorcinol. Em uma ou mais modalidades, a razão molar de S 8 ao resorcinol pode ser de cerca de 0,045:1 a cerca de 0,45:1, em outras modalidades de cerca de 0,1:1 a cerca de 0,35:1, e em outras modalidades de cerca de 0,15:1 a cerca de 0,3:1.
[0025] Em outras modalidades, o sulfeto de diresorcinol pode ser preparado pela reação de resorcinol com dicloreto de enxofre ou um dicloreto de polienxofre em um solvente adequado. Os processos para a preparação de um sulfureto de diresorcinol são divulgados na Pat. nº 2.760.989 e Pat. nº U.S. 3.429.814, que são incorporados no presente documento por referência.
[0026] Em uma ou mais modalidades, a composição de borracha (ou em certas modalidades, o pacote de cura) pode incluir um curativo além do sulfeto de diresorcinol. Em uma ou mais modalidades, o curativo inclui um curativo à base de enxofre. Em uma ou mais modalidades, o curativo à base de enxofre, que pode ser referido como um doador de enxofre, inclui enxofre elementar (enxofre livre), alótropos de enxofre (como S8), dissulfetos de amina, polissulfetos poliméricos e adutos de olefina de enxofre.
[0027] Em uma ou mais modalidades, a composição de borracha (ou em certas modalidades, o pacote de cura) pode incluir um coagente de cura, que se refere aos compostos que têm um impacto apreciável na cura. Em uma ou mais modalidades, o coagente pode incluir um ativador, que pode ser usado para melhorar a aceleração e permitir que o sistema de cura alcance seu potencial de reticulação total. Ativadores adequados incluem compostos de zinco, ácido esteárico ou combinações dos mesmos. Exemplos de compostos de zinco incluem, mas não estão limitados a, óxido de zinco (ZnO) e carboxilatos de ácido graxo de zinco.
[0028] Em uma ou mais modalidades, um retardante é empregado como um coagente. Um retardante pode ser usado para reduzir a tendência de um composto de borracha para vulcanizar prematuramente, aumentando o retardo de queima. Os retardantes adequados incluem N-(ciclo-hexiltio) ftalimida e ácido esteárico.
[0029] Em uma ou mais modalidades, um acelerador é empregado no pacote de cura. Os aceleradores são usados para controlar o tempo e/ou temperatura necessária para a vulcanização e para melhorar as propriedades do vulcanizado. Em uma modalidade, um único sistema de acelerador pode ser usado (isto é, acelerador primário). Em outras modalidades, uma combinação de aceleradores pode ser usada (ou seja, um acelerador primário e um acelerador secundário). As combinações de aceleradores podem produzir um efeito sinérgico nas propriedades finais e são frequentemente um pouco melhores do que aquelas produzidas pelo uso de qualquer um dos aceleradores sozinho. Nessas ou em outras modalidades, um dos aceleradores pode ser um acelerador de ação retardada. Um acelerador de ação retardada pode ser usado, o qual não é afetado pelas temperaturas normais de processamento, mas produz uma cura satisfatória nas temperaturas normais de vulcanização. Aceleradores exemplificativos incluem aminas, dissulfetos, guanidinas, tioureias, tiazóis, tiurams, sulfenamidas, ditiocarbamatos, ácidos ditiocarbâmicos, aldeído-aminas, aldeído-amoníaco, imidazolina e xantatos. Em uma ou mais modalidades em que é empregada uma combinação de aceleradores, o acelerador primário pode ser uma sulfenamida e o acelerador secundário pode ser um composto de guanidina, ditiocarbamato ou tiuram.
[0030] Exemplos específicos de sulfonamida aceleradores incluem N-ciclo- hexil-2-benzotiazil sulfenamida (CBS), N-terc-butil-2-benzotiazil sulfenamida (TBBS), N,N-diciclo-hexil-2-benzotiazil sulfenamida, N-oxidietileno-2-benzotiazil sulfenamida e N,N-di-isopropil-2-benzotiazol sulfonamida.
[0031] Exemplos específicos de aceleradores de tiazol incluem 2- mercaptobenzotiazol (MBT), dissulfeto de dibenzotiazila (MBTS), sal de sódio de 2- mercaptobenzotiazol, sal de zinco de 2-mercaptobenzotiazol, sal de cobre de 2- mercaptobenzotiazol, sal ciclo-hexilamina de 2-mercaptobenzol, 2-(2,4- dinitrofenil)mercaptobenzotiazol e 2-(2,6-dietil-4-moerfolinotio)benzotiazol.
[0032] Exemplos específicos de aceleradores de tiuram incluem dissulfeto de tetrametiltiuram (TMTD), dissulfeto de tetraetiltiuram, monossulfeto de tetrametiltiuram, dissulfeto de dipentametilenotiuram, monossulfeto de dipentametilenotiuram, tetrassulfeto de dipentametilenotiuram, hexassulfeto de dipentametilenotiuram, dissulfeto de tetrabutiltiuram e tetrassulfeto de pentametilenotiuram.
[0033] Exemplos específicos de aceleradores de tioureia incluem tiacarbamida, dietiltioureia, dibutiltioureia, trimetiltioureia e di-orto-toliltioureia.
[0034] Exemplos específicos de aceleradores de guanidina incluem difenilguanidina, di-orto-tolilguanidina, trifenilguanidina, orto-tolilbiguanida e ftalato de difenilguanidina.
[0035] Os exemplos específicos de aceleradores de ácido ditiocarbâmico incluem zinco etilfenilditiocarbamato, butilfenilditiocarbamato de zinco, dimetilditiocarbamato de sódio, dimetilditiocarbamato de zinco, dietilditiocarbamato de zinco, dibutilditiocarbamato de zinco, diamilditiocarbamato de zinco, dipropilditiocarbamato de zinco, um sal de complexo de pentametilenoditiocarbamato de zinco e piperidina, hexadecilisopropilditiocarbamato de zinco, octadecilisopropilditiocarbamato de zinco, dibenzilditiocarbamato de zinco, dietilditiocarbamato de sódio, piperidina pentametilenoditiocarbamato, dimetilditiocarbamato de selênio, dietilditiocarbamato de telúrio e diamiditiocarbamato de cádmio.
[0036] Exemplos específicos de aldeído-amina e aceleradores baseados em aldeído-amônia incluem produto de reação de acetaldeído-anilina, condensado de butilaldeído-anilina, hexametilenotetramina e produto de reação de acetaldeído- amônia.
[0037] Um exemplo específico de um acelerador de imidazolina é a 2- mercaptoimidazolina. Um exemplo específico de um acelerador de xantato é o dibutila xantogenato.
[0038] Conforme descrito acima, as composições vulcanizáveis desta invenção também podem incluir enchimentos incluindo enchimentos de reforço e de não reforço. Os enchimentos adequados incluem sílica, negro de fumo, argila, fibra orgânica, pó de metal inorgânico, pó mineral, talco, sulfato de cálcio, silicato de cálcio e combinações dos mesmos. Sílicas exemplificativas incluem sílicas precipitadas, produtos de sílica pirogênica e tratada com superfície. Os negros de fumo exemplificativos incluem preto de forno, térmico, preto e preto canal.
[0039] Conforme descrito acima, as composições vulcanizáveis desta invenção também podem incluir óleos e/ou extensores. Em uma ou mais modalidades, a composição de borracha pode incluir um óleo de processamento. Em certas modalidades, o óleo de processamento pode ser usado na composição de borracha como um óleo de extensão para estender elastômeros. O óleo de processamento usado pode incluir óleo de extensão presente nos elastômeros e óleo de processamento adicionado durante a composição. Os óleos de processamento adequados incluem vários óleos como são conhecidos na técnica, incluindo óleos aromáticos, parafínicos, naftênicos, vegetais e óleos de baixo PCA, tais como MES, TDAE, SRAE e óleos naftênicos pesados.
[0040] Em uma ou mais modalidades, a composição de borracha pode ser quantificada pela porcentagem em peso de borracha no peso total da composição de borracha. Em uma ou mais modalidades, a composição de borracha inclui mais de 10% em peso, em outras modalidades mais de 25% em peso e em outras modalidades mais de 35% em peso de borracha com base no peso total da composição de borracha. Nestas ou em outras modalidades, a composição de borracha inclui menos de 99% em peso, em outras modalidades menos de 90% em peso e em outras modalidades menos de 80% em peso de borracha com base no peso total da composição de borracha. Em uma ou mais modalidades, a composição de borracha inclui de cerca de 10% em peso a cerca de 99% em peso, em outras modalidades de cerca de 25% em peso a cerca de 90% em peso, e em outras modalidades de cerca de 10% em peso a cerca de 80% em peso de borracha com base no peso total da composição de borracha.
[0041] Em certas modalidades, quando a borracha incluir borracha natural e uma ou mais borrachas sintéticas, a composição de borracha pode ser caracterizada pela porcentagem em peso de borracha natural com base no peso total da borracha natural e sintética. Em uma ou mais modalidades, a borracha natural é maior que 1% em peso, em outras modalidades maior que 5% em peso, em outras modalidades maior que 10% em peso, em outras modalidades maior que 15% em peso, e em outras modalidades maiores do que 30% em peso com base no peso total da borracha natural e sintética. Nessas ou em outras modalidades, a borracha natural tem menos de 99% em peso, em outras modalidades menos de 90% em peso, em outras modalidades menos de 80% em peso, em outras modalidades menos de 70% em peso e em outras modalidades inferiores a 60% em peso com base no peso total da borracha natural e sintética. Em uma ou mais modalidades, a borracha natural é de cerca de 1% em peso a cerca de 99% em peso, em outras modalidades de cerca de 5% em peso a cerca de 90% em peso, em outras modalidades de cerca de 10% em peso a cerca 80% em peso, em outras modalidades de cerca de 15% em peso a cerca de 70% em peso, e em outras modalidades de cerca de 30% em peso a cerca de 60% em peso com base no peso total da borracha natural e sintética.
[0042] Em uma ou mais modalidades, os componentes da composição de borracha podem ser descritos em partes em peso do componente por 100 partes em peso de borracha (pcr).
[0043] Em uma ou mais modalidades, a quantidade de sulfeto de diresorcinol na composição de borracha pode ser maior do que 0,1 pcr, em outras modalidades maior do que 0,2 pcr, e outras modalidades maior do que 0,4 pcr de sulfeto de diresorcinol. Nessas outras modalidades, a composição de borracha pode incluir menos de 15 pcr, em outras modalidades menos de 12 pcr, em outras modalidades menos de 10 pcr, em outras modalidades menos de 8 pcr, em outras modalidades menos de 6 pcr, em outras modalidades menos de 4 pcr, em outras modalidades menos de 2 pcr e outras modalidades menos de 1 pcr de sulfeto de diresorcinol. Em uma ou mais modalidades, a composição de borracha pode incluir de cerca de 0,1 pcr a cerca de 15 pcr, em outras modalidades de cerca de 0,2 pcr a cerca de 12 pcr e outras modalidades de cerca de 0,4 pcr a cerca de 10 pcr de um sulfeto de diresorcinol.
[0044] Em uma ou mais modalidades, quando a composição de borracha incluir um curativo adicional (por exemplo, curativo doador de enxofre diferente de sulfeto de diresorcinol), a quantidade de curativo na composição de borracha pode ser maior do que 0,5 pcr, em outras modalidades maior do que 1 pcr e outras modalidades maiores do que 1,5 pcr de um curativo de enxofre. Nessas outras modalidades, a composição de borracha pode incluir menos de 8 pcr, em outras modalidades menos de 6 pcr e outras modalidades menos de 4 pcr de um curativo. Em uma ou mais modalidades, a composição de borracha pode incluir de cerca de 0,5 pcr a cerca de 8 pcr, em outras modalidades de cerca de 1 pcr a cerca de 6 pcr e outras modalidades de cerca de 1,5 pcr a cerca de 4 pcr de um curativo.
[0045] Em uma ou mais modalidades, as composições de borracha da presente invenção também podem ser descritas com referência ao enxofre total dentro da composição. Como a pessoa versada irá apreciar, o enxofre é fornecido pelo sulfeto de diresorcinol e por outros compostos doadores de enxofre, tais como o curativo. Em uma ou mais modalidades, as composições de borracha da presente invenção incluem mais do que 0,5 pcr, em outras modalidades maior do que 1 pcr e outras modalidades maiores do que 1,5 pcr de enxofre total. Nessas outras modalidades, a composição de borracha pode incluir menos de 8 pcr, em outras modalidades menos de 6 pcr e outras modalidades menos de 4 pcr de enxofre. Em uma ou mais modalidades, a composição de borracha pode incluir de cerca de 0,5 pcr a cerca de 8 pcr, em outras modalidades de cerca de 1 pcr a cerca de 6 pcr e outras modalidades de cerca de 1,5 pcr a cerca de 4 pcr de enxofre.
[0046] Em uma ou mais modalidades, quando a composição de borracha incluir um ativador, a quantidade de ativador na composição de borracha pode ser maior do que 0,1 pcr, em outras modalidades maior do que 0,5 pcr e em outras modalidades maior do que 1 pcr de um ativador. Nessas outras modalidades, a composição de borracha pode incluir menos de 20 pcr, em outras modalidades menos de 10 pcr e outras modalidades menos de 6 pcr de um ativador. Em uma ou mais modalidades, a composição de borracha pode incluir de cerca de 0,1 pcr a cerca de 20 pcr, em outras modalidades de cerca de 0,5 pcr a cerca de 10 pcr e outras modalidades de cerca de 1 pcr a cerca de 6 pcr de um ativador.
[0047] Em uma ou mais modalidades, quando a composição de borracha incluir um retardante, a quantidade de retardante na composição de borracha pode ser maior do que 0,01 pcr, em outras modalidades maior do que 0,05 pcr e outras modalidades maiores do que 0,1 pcr de um retardante. Nessas outras modalidades, a composição de borracha pode incluir menos de 5 pcr, em outras modalidades menos de 3 pcr e outras modalidades menos de 2 pcr de um retardante. Em uma ou mais modalidades, a composição de borracha pode incluir de cerca de 0,01 pcr a cerca de 5 pcr, em outras modalidades de cerca de 0,5 pcr a cerca de 5 pcr e outras modalidades de cerca de 0,1 pcr a cerca de 2 pcr de um retardante.
[0048] Em uma ou mais modalidades, quando a composição de borracha incluir um acelerador primário, a quantidade de acelerador primário na composição de borracha pode ser maior que 0,3 pcr, em outras modalidades maior que 0,5 pcr e outras modalidades maiores que 0,8 pcr de um acelerador primário. Nessas outras modalidades, a composição de borracha pode incluir menos de 4 pcr, em outras modalidades menos de 3 pcr e outras modalidades menos de 1,5 pcr de um acelerador primário. Em uma ou mais modalidades, a composição de borracha pode incluir de cerca de 0,3 pcr a cerca de 4 pcr, em outras modalidades de cerca de 0,5 pcr a cerca de 3 pcr e outras modalidades de cerca de 0,8 pcr a cerca de 1,5 pcr de um acelerador primário.
[0049] Em uma ou mais modalidades, quando a composição de borracha incluir um acelerador secundário, a quantidade de acelerador secundário na composição de borracha pode ser maior do que 0,5 pcr, em outras modalidades maior do que 0,8 pcr e outras modalidades maiores do que 1 pcr de um acelerador secundário. Nessas outras modalidades, a composição de borracha pode incluir menos de 3 pcr, em outras modalidades menos de 2 pcr e outras modalidades menos de 1,5 pcr de um acelerador secundário. Em uma ou mais modalidades, a composição de borracha pode incluir de cerca de 0,5 pcr a cerca de 3 pcr, em outras modalidades de cerca de 0,8 pcr a cerca de 2 pcr e outras modalidades de cerca de 1 pcr a cerca de 1,5 pcr de um acelerador secundário.
[0050] Em uma ou mais modalidades, quando a composição de borracha incluir uma sílica, a quantidade de sílica na composição de borracha pode ser maior que 5 pcr, em outras modalidades maior que 10 pcr e em outras modalidades maior que 20 pcr de sílica. Nessas outras modalidades, a composição de borracha pode incluir menos de 150 pcr, em outras modalidades menos de 100 pcr e em outras modalidades menos de 80 pcr de sílica. Em uma ou mais modalidades, a composição de borracha pode incluir de cerca de 5 pcr a cerca de 150 pcr, em outras modalidades de cerca de 10 pcr a cerca de 100 pcr e outras modalidades de cerca de 20 pcr a cerca de 80 pcr de sílica.
[0051] Em uma ou mais modalidades, quando a composição de borracha incluir negro de fumo, a quantidade de negro de fumo na composição de borracha pode ser maior que 5 pcr, em outras modalidades maior que 10 pcr e em outras modalidades maior que 20 pcr de negro de fumo. Nessas outras modalidades, a composição de borracha pode incluir menos de 150 pcr, em outras modalidades menos de 100 pcr e outras modalidades menos de 80 pcr de negro de fumo. Em uma ou mais modalidades, a composição de borracha pode incluir de cerca de 5 pcr a cerca de 150 pcr, em outras modalidades de cerca de 10 pcr a cerca de 100 pcr e outras modalidades de cerca de 20 pcr a cerca de 80 pcr de negro de fumo.
[0052] Em uma ou mais modalidades, quando a composição de borracha incluir um óleo de processamento, a quantidade de óleo de processamento na composição de borracha pode ser maior do que 1 pcr, em outras modalidades maior do que 5 pcr e outras modalidades maiores do que 20 pcr de um óleo de processamento. Nessas outras modalidades, a composição de borracha pode incluir menos de 70 pcr, em outras modalidades menos de 50 pcr e outras modalidades menos de 35 pcr de um óleo de processamento. Em uma ou mais modalidades, a composição de borracha pode incluir de cerca de 1 pcr a cerca de 70 pcr, em outras modalidades de cerca de 5 pcr a cerca de 50 pcr e outras modalidades de cerca de 20 pcr a cerca de 35 pcr de óleo de processamento.
[0053] Em uma ou mais modalidades, as composições vulcanizáveis desta invenção podem ser preparadas misturando os vários ingredientes usando técnicas convencionais de mistura de borracha (também referido como composição). Por exemplo, as composições podem ser misturadas amassando a borracha, pacote de cura e outros componentes da composição de borracha usando uma máquina de mistura, como misturadores Banbury, amassadores ou rolos. Em certas modalidades, os ingredientes são misturados em pelo menos duas fases. Por exemplo, um ou mais estágios não produtivos podem ser seguidos por um estágio de mistura produtiva. Os estágios de mistura produtiva são estágios realizados em uma temperatura, ou temperatura final, inferior à temperatura de mistura do estágio de mistura não produtivo anterior. Em ou mais modalidades, a borracha e os enchimentos são incluídos no primeiro estágio de mistura não produtiva. Nessas ou em outras modalidades, o curativo é adicionado no estágio de mistura produtiva final. Em certas modalidades, alguns componentes da composição de borracha podem ser pré-misturados antes de serem misturados com a borracha. Por exemplo, quando tanto a sílica quanto o negro de fumo são empregados como enchimento, eles podem ser pré-misturados antes da inclusão na composição de borracha.
[0054] A vulcanização da composição de borracha é geralmente realizada a temperaturas convencionais. Em uma ou mais modalidades, a vulcanização pode ocorrer a uma temperatura variando de cerca de 100 °C a 200 °C, em outras modalidades de cerca de 110 °C a 180 °C e em outras modalidades de cerca de 120 °C a 170 °C. Qualquer processo convencional de vulcanização pode ser usado, como aquecimento em uma prensa ou molde, aquecimento com vapor superaquecido ou ar quente ou em banho de sal.
[0055] Em uma ou mais modalidades, a borracha vulcanizada pode ser usada em um pneu ou componente de pneu. Exemplos específicos de componentes de pneus incluem, mas não estão limitados a, faixas de rodagem e paredes laterais. Pneus exemplificativos que podem incluir a borracha vulcanizada incluem pneus de bicicleta, pneus de veículos de passageiros, pneus de ônibus ou caminhão, pneus de aeronaves e pneus de equipamentos pesados. Outros exemplos de artigos de borracha que podem ser preparados com a borracha vulcanizada incluem solas de sapato, mangueiras de borracha, correias mecânicas, correias transportadoras.
[0056] A fim de demonstrar a prática da presente invenção, os seguintes exemplos foram preparados e testados. Os exemplos não devem, no entanto, ser vistos como limitando o escopo da invenção. As reivindicações servirão para definir a invenção.
EXEMPLOS AMOSTRAS 1 A 5
[0057] Um primeiro conjunto de amostras (ou seja, composições de borracha) foi preparado para investigar o efeito do sulfeto de diresorcinol na reversão da borracha em composições de borracha vulcanizada. As amostras foram comparadas a um controle que não incluía sulfeto de diresorcinol.
[0058] O sulfeto de diresorcinol usado para este primeiro estudo de reversão foi feito reagindo 0,94 mol de S8 com 3,28 mols de resorcinol, dando uma razão de reagente de 0,29:1. Os reagentes foram aquecidos e agitados em um ambiente de nitrogênio. Uma vez que a mistura atingiu 170 °C, 0,01 mol de hidróxido de sódio em 0,15 mol de água adicionado ao reator para catalisar a reação. Após 8 horas a 170 °C, o sulfureto de diresorcinol resfriou. Uma vez resfriado, o sulfeto de diresorcinol foi armazenado sob uma manta de nitrogênio. O teste do sulfeto de diresorcinol concluiu que o teor de enxofre final do produto era de 34,2% em peso, fornecendo um S8 final para razão de resorcinol de 0,22:1.
[0059] As composições de borracha foram preparadas combinando borracha natural, 50 pcr de negro de fumo, 3 pcr de ácido esteárico, 5 pcr de óxido de zinco e 0,6 pcr de MBTS. A quantidade de enxofre e sulfeto de diresorcinol em cada composição de borracha é fornecida na Tabela 1. O teor de enxofre no sulfeto de diresorcinol usado foi de 34,2% em peso. Os valores de tração, alongamento na ruptura e módulo foram determinados usando placas curadas com base em t 90+2 minutos seguindo procedimentos análogos a ASTM D412. TABELA 1 Controle 1 2 3 4 5
A Material pcr pcr pcr pcr pcr pcr Enxofre 2,5 2,5 2,5 1,25 Sulfeto de diresorcinol 3,65 3,65 7,31 7,31 5,48 (34,2% de enxofre) Total de partes de 2,5 3,75 1,25 5,0 2,50 3,12 enxofre Partes totais 161,10 164,75 162,25 168,41 165,91 165,33 Torque mínimo, ML, 3,3465 4,439 3,841 4,623 4,554 4,1515 kgf.cm (lbf-polegadas) (2,91) (3,86) (3,34) (4,02) (3,96) (3,61) Tempo de cura, T50, min 2,27 2,94 2,42 3,52 2,61 2,88 Tempo de cura, T90, min 7,24 9,19 8,22 12,13 8,11 8,75 Tempo de queima, TS2, 1,04 0,9 1,58 1,01 1,13 1,07 min Torque máximo, MH, 18,7105 19,8605 10,396 20,4815 13,938 16,192 kgf.cm (lbf-polegadas) (16,27) (17,27) (9,04) (17,81) (12,12) (14,08) Torque MDR em 30 min, 15,2 16,9 9,0 17,8 12,1 13,8 lbf-polegada % de reversão,1- 7% 2% 0% 0% 0% 2% MDR/Max
Torque Durômetro Shore A, pts. 64 64 56 68 63 63 262,69 227,11 156,51 201,32 179,74 198,70 Tensão, bar (psi) (3.810) (3.294) (2.270) (2.920) (2.607) (2.882) % de alongamento na 511 502 561 479 520 502 ruptura 14,54 13,92 8,20 15,03 10,61 12,20 Módulo de 50%, bar (psi) (211) (202) (119) (218) (154) (177) 26,54 23,37 11,51 25,16 16,68 19,78 Módulo 100%, bar (psi) (385) (339) (167) (365) (242) (287) 70,94 56,74 26,40 57,08 39,30 46,81 Módulo 200%, bar (psi) (1.029) (823) (383) (828) (570) (679) 133,13 107,07 53,43 102,59 75,29 89,14 Módulo 300%, bar (psi) (1.931) (1.553) (775) (1.488) (1.092) (1.293) AMOSTRAS 6 A 8
[0060] O torque de cada amostra foi monitorado durante a cura para preparar uma curva de reologia, que é exibida na Figura 1. Como pode ser visto na Figura 1, o controle apresentou a maior redução percentual no torque após o torque máximo ser alcançado. Em comparação, as amostras que incluíram sulfeto de diresorcinol mostraram uma pequena diminuição no torque ou nenhuma diminuição no torque após o torque máximo ser alcançado. Isso indica que o sulfeto de diresorcinol ajuda a reduzir a reversão da borracha. Ao comparar as propriedades mecânicas na Tabela 1, pode ser visto que a adição de sulfeto de diresorcinol não impactou as propriedades mecânicas.
[0061] Um segundo conjunto de amostras foi preparado para investigar o efeito do sulfeto de diresorcinol na reversão da borracha em composições de borracha vulcanizada durante um período prolongado. Além disso, as amostras foram comparadas aos controles que não possuem sulfeto de diresorcinol, mas incluem resorcinol.
[0062] As amostras foram preparadas combinando borracha natural, 50 pcr de negro de fumo, 3 pcr de ácido esteárico, 5 pcr de óxido de zinco e 0,6 pcr de MBTS. A quantidade de enxofre e sulfeto de diresorcinol em cada composição de borracha é fornecida na Tabela 2. O teor de enxofre no sulfeto de diresorcinol usado foi de 34,2% em peso. Os valores de tração, alongamento na ruptura e módulo foram determinados usando placas curadas com base em t 90+2 minutos seguindo procedimentos análogos a ASTM D412. TABELA 2 Controle Controle B 6 7 8
C Material pcr pcr pcr pcr pcr Enxofre 2,5 2,5 2,5 1,25 Sulfeto de diresorcinol 7,3 7,3 3,65 (34,2% de enxofre) Resorcinol 4,80 7,3 – – 2,4 Total de partes de enxofre 2,5 2,5 2,5 5,0 2,5 Total de partes de resorcinol 4,8 7,3 4,8 4,8 4,8 Partes totais 165,9 168,4 165,9 168,4 165,9 Torque mínimo, ML, kgf.cm 2,4725 2,6565 3,979 16,054 3,956 (lbf-polegadas) (2,15) (2,31) (3,46) (13,96) (3,44) Tempo de cura, T50, min 2,74 1,73 2,74 15,1 2,54 Tempo de cura, T90, min 7,18 3,84 7,32 19,46 8,02 Tempo de queima, TS2, min 1,36 1,29 1,92 >(60) 1,44 Torque máximo, MH, kgf.cm 12,7075 8,901 10,856 16,514 12,006 (lbf-polegadas) (11,05) (7,74) (9,44) (14,36) (10,44) Torque MDR a 60 min, 8,0 5,9 9,0 12,6 9,9 lbf-polegada
% de Reversão, 1-MDL/Max 28% 24% 5% 16% 5% Torque Durômetro Shore A, pts. 65 65 56 66 60 Tensão, bar (psi) 3.162 2.898 2.180 1.940 2.751 % de alongamento na ruptura 545 555 487 354 476 13,72 13,10 9,85 15,65 12,89 Módulo de 50%, bar (psi) (199) (190) (143) (227) (187) 21,16 19,02 14,89 25,23 20,68 Módulo 100%, bar (psi) (307) (276) (216) (366) (300) 47,16 39,92 33,92 56,88 49,71 Módulo 200%, bar (psi) (684) (579) (492) (825) (721) 88,18 73,84 65,77 104,04 94,38 Módulo 300%, bar (psi) (1.279) (1.071) (954) (1.509) (1.369)
[0063] O torque de cada amostra foi monitorado durante a cura para preparar uma curva de reologia, que é exibida na Figura 2. Como pode ser visto na Figura 2, os dois controles, que incluem resorcinol livre, mostraram a maior redução percentual no torque após o torque máximo ser alcançado. Em comparação, as amostras que incluíram sulfeto de diresorcinol mostraram uma pequena diminuição no torque após o torque máximo ser alcançado. Isso indica que o sulfeto de diresorcinol, e não o resorcinol, ajuda a reduzir a reversão da borracha. Como nas amostras anteriores, a adição de sulfeto de diresorcinol não afetou as propriedades mecânicas. AMOSTRAS 9 A 10
[0064] Uma amostra (Amostra 9) de sulfeto de diresorcinol foi feita pela reação de 0,94 mol de S8 com 3,28 mols de resorcinol, dando uma razão de reagente de 0,29:1. Os reagentes foram aquecidos e agitados em um ambiente de nitrogênio. Uma vez que a mistura atingiu 170 °C, 0,01 mol de hidróxido de sódio em 0,12 mol de água foi adicionado ao reator para catalisar a reação. Após 8 horas a 170 °C, o sulfureto de diresorcinol resfriou. Uma vez resfriado, uma alíquota do sulfeto de diresorcinol foi armazenada na atmosfera com o diresorcinol restante armazenado sob nitrogênio. O produto armazenado na atmosfera (isto é, exposto ao ar) apresentou instabilidade em 5 dias, conforme indicado pelo amarelecimento da superfície. O produto armazenado sob nitrogênio apresentou estabilidade por tempo indeterminado.
[0065] Uma segunda amostra (Amostra 10) de sulfeto de diresorcinol foi feita reagindo 0,94 mol de S8 com 3,29 mols de resorcinol, dando uma razão de reagente de 0,29:1. Os reagentes foram aquecidos e agitados em um ambiente de nitrogênio. Uma vez que a mistura atingiu 170 °C, 0,02 mol de hidróxido de sódio em 0,13 mol de água foi adicionado ao reator para catalisar a reação. Após 8 horas a 170 °C, que se acreditava consumir substancialmente todo o enxofre do reagente, a reação foi aumentada para 245 °C. Uma vez na temperatura, a reação foi mantida por 0,5 hora e então resfriada. Uma alíquota do sulfeto de diresorcinol foi armazenada na atmosfera com o diresorcinol restante armazenado sob nitrogênio. Ambas as amostras mostraram estabilidade indefinida, conforme indicado por uma aparência de superfície inalterada.
[0066] Uma comparação da Amostra 9 com a Amostra 10 mostra que ao aumentar a temperatura da reação após consumo substancial do enxofre reagente, o sulfeto de diresorcinol é estável sob condições atmosféricas, enquanto quando simplesmente reagido até a conclusão sob condições isotérmicas, o sulfeto de diresorcinol não é estável quando exposto à atmosfera.
[0067] Várias modificações e alterações que não se afastam do escopo e do espírito desta invenção se tornarão evidentes para os versados na técnica. Esta invenção não deve ser devidamente limitada às modalidades ilustrativas aqui estabelecidas.
Claims (20)
1. “COMPOSIÇÕES VULCANIZÁVEIS QUE INCLUEM SULFETO DE DIRESORCINOL E VULCANIZADOS PREPARADOS A PARTIR DOS MESMOS”, mais precisamente uma composição de borracha caracterizada por compreender: (i) uma borracha; e (ii) sulfeto de diresorcinol.
2. “COMPOSIÇÕES VULCANIZÁVEIS QUE INCLUEM SULFETO DE DIRESORCINOL E VULCANIZADOS PREPARADOS A PARTIR DOS MESMOS”, mais precisamente uma composição de borracha, de acordo com a Reivindicação 1, caracterizada por compreender ainda um composto doador de enxofre além do sulfeto de diresorcinol.
3. “COMPOSIÇÕES VULCANIZÁVEIS QUE INCLUEM SULFETO DE DIRESORCINOL E VULCANIZADOS PREPARADOS A PARTIR DOS MESMOS”, mais precisamente uma composição de borracha, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada pelo fato de que o sulfeto de diresorcinol é definido pela fórmula:
HO OH
S n
OH OH em que n é um número inteiro de cerca de 1 a cerca de 8.
4. “COMPOSIÇÕES VULCANIZÁVEIS QUE INCLUEM SULFETO DE DIRESORCINOL E VULCANIZADOS PREPARADOS A PARTIR DOS MESMOS”, mais precisamente uma composição de borracha, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada pelo fato de que o sulfeto de diresorcinol é definido pela fórmula:
OH
S n
HO OH OH em que n é um número inteiro de cerca de 1 a cerca de 8.
5. “COMPOSIÇÕES VULCANIZÁVEIS QUE INCLUEM SULFETO DE DIRESORCINOL E VULCANIZADOS PREPARADOS A PARTIR DOS MESMOS”, mais precisamente uma composição de borracha, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada pelo fato de que a borracha é uma borracha natural.
6. “COMPOSIÇÕES VULCANIZÁVEIS QUE INCLUEM SULFETO DE DIRESORCINOL E VULCANIZADOS PREPARADOS A PARTIR DOS MESMOS”, mais precisamente uma composição de borracha, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada pelo fato de que a borracha é uma mescla de borracha natural e uma borracha sintética.
7. “COMPOSIÇÕES VULCANIZÁVEIS QUE INCLUEM SULFETO DE DIRESORCINOL E VULCANIZADOS PREPARADOS A PARTIR DOS MESMOS”, mais precisamente uma composição de borracha, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada pelo fato de que a borracha é selecionada de borracha natural, borracha de polibutadieno, borracha de estireno-butadieno, poli-isopreno, borracha de butila, borracha de halobutila, policloropreno, borracha de estireno/isopreno/butadieno, copolímeros de 1,3- butadieno ou isopreno com monômeros como estireno, acrilonitrila e metacrilato de metila, terpolímeros de etileno/propileno e combinações dos mesmos.
8. “COMPOSIÇÕES VULCANIZÁVEIS QUE INCLUEM SULFETO DE DIRESORCINOL E VULCANIZADOS PREPARADOS A PARTIR DOS MESMOS”, mais precisamente uma composição de borracha, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores,
caracterizada pelo fato de que a composição inclui de cerca de 0,1 pcr a cerca de 15 pcr de sulfeto de diresorcinol.
9. “COMPOSIÇÕES VULCANIZÁVEIS QUE INCLUEM SULFETO DE DIRESORCINOL E VULCANIZADOS PREPARADOS A PARTIR DOS MESMOS”, mais precisamente uma composição de borracha, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada pelo fato de que o enxofre é enxofre elementar.
10. “COMPOSIÇÕES VULCANIZÁVEIS QUE INCLUEM SULFETO DE DIRESORCINOL E VULCANIZADOS PREPARADOS A PARTIR DOS MESMOS”, mais precisamente uma composição de borracha, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada pelo fato de que o pacote de cura inclui ainda um acelerador.
11. “COMPOSIÇÕES VULCANIZÁVEIS QUE INCLUEM SULFETO DE DIRESORCINOL E VULCANIZADOS PREPARADOS A PARTIR DOS MESMOS”, mais precisamente uma composição de borracha, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada pelo fato de que o sulfeto de diresorcinol é uma composição que inclui uma média de 1,5 a 8 átomos de enxofre por molécula.
12. “COMPOSIÇÕES VULCANIZÁVEIS QUE INCLUEM SULFETO DE DIRESORCINOL E VULCANIZADOS PREPARADOS A PARTIR DOS MESMOS”, mais precisamente um método de preparação de uma composição vulcanizada, caracterizado pelo fato de que compreende: (i) preparar uma composição de borracha incluindo, uma borracha, sulfeto de diresorcinol e um curativo opcional diferente de sulfeto de diresorcinol; e (ii) curar a composição de borracha.
13. “COMPOSIÇÕES VULCANIZÁVEIS QUE INCLUEM SULFETO DE DIRESORCINOL E VULCANIZADOS PREPARADOS A PARTIR DOS MESMOS”, mais precisamente um artigo, caracterizado por compreender a composição vulcanizada preparada pelo método, de acordo com a Reivindicação 12.
14. “COMPOSIÇÕES VULCANIZÁVEIS QUE INCLUEM SULFETO DE DIRESORCINOL E VULCANIZADOS PREPARADOS A PARTIR DOS MESMOS”, mais precisamente um artigo, de acordo com qualquer uma das Reivindicações 12 a 13, caracterizado pelo fato de que o artigo é um pneu ou um componente de pneu.
15. “COMPOSIÇÕES VULCANIZÁVEIS QUE INCLUEM SULFETO DE DIRESORCINOL E VULCANIZADOS PREPARADOS A PARTIR DOS MESMOS”, mais precisamente um artigo, de acordo com qualquer uma das Reivindicações 12 a 14, caracterizado pelo fato de que o artigo é um pneu, sola de sapato, mangueira de borracha, correia mecânica ou correia transportadora.
16. “COMPOSIÇÕES VULCANIZÁVEIS QUE INCLUEM SULFETO DE DIRESORCINOL E VULCANIZADOS PREPARADOS A PARTIR DOS MESMOS”, mais precisamente um método para preparar sulfeto de diresorcinol, caracterizado pelo fato de que o método compreende reagir enxofre com resorcinol.
17. “COMPOSIÇÕES VULCANIZÁVEIS QUE INCLUEM SULFETO DE DIRESORCINOL E VULCANIZADOS PREPARADOS A PARTIR DOS MESMOS”, mais precisamente um método, de acordo com a Reivindicação 16 caracterizado pelo fato de que o dito enxofre é S8.
18. “COMPOSIÇÕES VULCANIZÁVEIS QUE INCLUEM SULFETO DE DIRESORCINOL E VULCANIZADOS PREPARADOS A PARTIR DOS MESMOS”, mais precisamente um método, de acordo com qualquer uma das Reivindicações 16 a 17, caracterizado pelo fato de que a razão molar entre S8 e resorcinol é de 0,045:1 a cerca de 0,45:1.
19. “COMPOSIÇÕES VULCANIZÁVEIS QUE INCLUEM SULFETO DE DIRESORCINOL E VULCANIZADOS PREPARADOS A PARTIR DOS MESMOS”, mais precisamente um método, de acordo com qualquer uma das Reivindicações 16 a 18, caracterizado pelo fato de que a razão molar entre S8 e resorcinol é de 0,01:1 a cerca de 0,35:1.
20. “COMPOSIÇÕES VULCANIZÁVEIS QUE INCLUEM SULFETO DE DIRESORCINOL E VULCANIZADOS PREPARADOS A PARTIR DOS MESMOS”, mais precisamente um método para preparar sulfeto de diresorcinol, caracterizado pelo fato de que o método compreende: (i) reagir enxofre e resorcinol a uma temperatura de cerca de 150 °C a cerca de 200 °C para formar uma mistura de reação; e (ii) aquecer a mistura de reação a uma temperatura de cerca de 205 °C a 250 °C.
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