JPS58122941A - クロロプレン系合成ゴム用加硫促進剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はクロロプレン系合成ゴム用加硫促進剤に関する
。

クロロプレンゴム、クロ、ロスルファン化ポリエチレン
ゴムなどのクロロプレン系合成ゴムは、耐オゾン性、耐
候性、難燃性など他のジエン系（１） ゴムに見られない種々の特徴を有するため・、電線、工
業用品、自動車部品など多くの用途に使用されている。

クロロプレン系合成、ゴムの加硫システムは他のジエン
系ゴムの加硫システムとは異なり、２−メルカプトイミ
ダゾリンを加硫促進剤、とじて用いる方法か主流をなし
ているが、ゴムの加工上大きな問題であるスコーチしや
すい欠点があり、またその使用匿を減じてもスコーチが
改良されないばかりか正規の加硫速度が遅れることや加
硫ゴムの物質的性質が劣るなどの問題があった。

このため、種々の方法たとえばチオ尿素系化合物やカテ
コール誘導体を加硫促進剤として用・いる方法などが検
討されているが、いまだに満足し得る加硫促進剤は見出
され５ていない。

°　このような事情から、本発明者らはスコーチ性が安
定で、加硫促度が早く、しかも得られた加硫ゴムの物理
的性質にもすぐれるクロロプレン系合成ゴム用の加硫促
進剤を開発すべく検討（２） の結果、特定の硫黄化合物が加硫促進剤として非常にす
ぐれることを見出し、本発明に至った。

すなわち本発明は、一般式 （式中、　Ｒ１，Ｒ２は水素原子またはヒドロキシル基
を示す） で示されるポリヒドロキシジフェニルジスルフィドを有
効成分とすることを特徴とするクロロプレン系合成ゴム
用加硫促進剤、を提供するものである。

本発明において用いられる前記一般式で示されるポリヒ
ドリキシジフェニルジスルフィドとして、たとえば２　
、２’　、　３　、３’−テトラヒドロキシジフェニル
ジスルフィド、２，２’、４．４’−テトラヒドロキシ
ジフェニルジスルフィド、３．３．４．４−テトラヒド
ロキシジフェニルジスルフィド、３　、３’　、　６　
、６’−テトラヒドロ（３） キシジフェニルジスルフィド、２　、２’　、　３Ｉ、
　４’−テトラヒドロキシジフェニルジスルフィド、２
　、３　、４’　、　５’−テトラヒドロキシジフェニ
ルジスルフィド、２　、４　、３’　、　４’　、　５
’−ペンタヒドロキシジフェニルジスルフィド、２，３
，３’。

４．５−ペンタヒドロキシジフェニルジスルフィド、３
　、３’　、　４　、４’　、　５　、５’−ヘキサヒ
ドロキシジフェニルジスルフィドなどがあげられ、これ
らは単独もしくは２種以上の混合物として使用される。

かかるポリヒドロキシジフェニルジスルフィドは、たと
えばジも、シ＜はトリヒドロキシチオフェノール類の単
独もしくは混合物を常法に従い、水溶液中で過酸化水素
と反応させるが、騰。

いは有機溶媒中でヨードと反応させることに上り製造す
ることができる。

本発、明におけるクロロプレン系合成ゴムとは、クロロ
プレンゴム、クロロスルフォン化ホリエチＬ／）’コム
、ｍ素化ポリエチレンゴム、エヒクロルヒドリンゴムな
ど塩素含有ゴムを意、味する。

（４） 本発明の加硫促進剤の使用にあたって、クロロプレン系
合成ゴムへの配合は通常の方法、たとえばバンバリーミ
キサ−、オープンロールなどの混合１機で混合され、そ
の使用蓋はゴム１００重量部に対して通常０．３〜５重
量部、好ましくは０．５〜３重域部である。

また、その使用に際しては他の添加剤、たとえば酸化マ
グネシウム、酸化亜鉛などの金属酸化物、カーボンブラ
ック、シリカ類、クレーなどの各種補強剤、イオウ、老
化防止剤、さらには必要により他の加硫促進剤などを併
用してもよい。

かくして、前記一般式で示されるポリヒドロキシジフェ
ニルジスルフィドをクロロプレン系合成ゴムに対する加
硫促進剤として使用すればスコーチ性が安定で、加硫速
度が早く、しかも得られた加硫ゴムの物理的性質もすぐ
れるなどの非常にすぐれた効果が得られる。

以下、実施例により本発明を説明する。

参考例１ （５） ２．４−ジヒドロキシチオフェノール１２Ｆ　（０，０
８４５モル）を水１２〇−中に４０℃で溶解せしめ、急
冷して内温を５〜１０℃にする。

結晶が析出していない状態で３！ｌＨ２Ｏ□水８　ｍ／
　（０，０９２モル）を添加し、５〜１０℃で３時間攪
拌する。析出した結晶を炉別し、冷水２０　Ｆで洗った
のち乾燥して２　、２’　、　４　。

４′−テトラヒドロキシジフェニルジスルフィドの白色
結晶７り（収率５９％）を得た。

ｍ、Ｐ　　１７０〜１７１℃ 元素分析値　　Ｃ１２’１ＯＯ４Ｓ２としてＣＨＳ 計算値（チ）　　　５１．１　　３，６　　２２．７実
測値（％）　　　５０．９　　３，７　　２２．６参考
例２ ポリヒドロキシチオフェノールとして２゜４−ジヒドロ
キシチオフェノール６Ｆおよび２．３−ジヒドロキシチ
オフェノール６ｆの混合物を用いる以外は参考例１と全
く同様にして、２　、２’　、　３．　、３’−テトラ
ヒドロキシジ（ａＸ フェニルジスルフィド、２，２°、４，４“−テトラヒ
ドロキシジフェニルジスルフィドおよび２　、２’　、
　３　、４’−テトラヒドロキシジフェニルジスルフィ
ドの混合物６Ｆ（収率５０チ）を得た。

ｍ、Ｐ　　　１０５℃ マススペクトルによる親ビーク　　２８２元素分析値　
　Ｃｌ２Ｈ１００４Ｓ２ ＣＨＳ 計算値（％）　　　５１．１　　３，６　　２２．７実
測値（チ）　　　５１，１　　３，５　　２２．５実施
例１ 常法暴こ従って、下記配合割合でオープンロールで混合
してゴム配合物を調整した。

（配　合） クロロプレンゴム（Ｗタイプ）　１００重蓋部酸化亜鉛
　　　　　５ 酸化マグネシウム　　　　　　　　　４ステアリン酸　
　　　　　　　　ｌ ５ＡＦブラツク　　　　　　　　　４０プロセス油　　
　　１０重量部 老化防止剤　　　　２ 加硫促進剤　　　表−１記載 得られたゴム配合物につき、ＪＩ３に−６３００に準拠
してムーニースコーチ試験を、加硫速度を調べるために
レオメータ−加硫試験を行った。また加硫温度１５０℃
で６０分間プレス加硫を行い、加硫ゴムの物理的性質の
測定をＪＩＳ　Ｋ−６３０１に準じて行った。

結果を表−１に示す。

尚、表中の加硫促進剤の記号は次のとおりである。

Ａ　：　２　、２’　、　３　、３’−テトラヒドロキ
シジフェニルジスルフィド Ｂ　：　２　、２’　、　４　、４’−テトラヒドロキ
シジフェニルジスルフィド Ｃ，：　３　、３’　、　４　、４’　、　５　、５’
−へキサヒドロキシジフェニルジスルフィド Ｄ：上記Ａ、Ｂおよび２　、２’　、　３　、４’−テ
トラヒドロキシジフェニルジスルフィ （７） ドの一混合物（混合重蓋比　１：１：２）Ｅ：２−メル
カプトイミダシリン ＼ ＼ （８） 翠 鄭　　に）　　−品　　　　二　　　ω　　［Ｆ］　　
ω　　　円旧　　　　　　　　　′″′−〇 ＋１　　　　′　　　　　。　　　　■　　の　　ω　
　　へ−〇　　　−の 口 叩ロ　ｏ　Ｏｏの１ ″　■■ωへ ｏ　　　６　　　の　　　−の ロ　。Ｉ＋ｌ）ｏの〇 −ａ　　　　０　　　■　　Ｃ０Ｑ）　　　（へ）−の
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に″“０ 東　　＋″「 ＃Ｉ！Ｉ　　埼啓。６゜ツｄ 戚　　Ｋｓ　　＋−顯　　　　　奎ト ！１１ど　じ　暉 　　　１ 実施例２ （配合） クロロプレンゴム（Ｇタイプ）　　１００重量部酸化亜
鉛　　　　　５〃 酸化マグネシウム　　　　　　　　　　４　　〃ステア
リン酸　　　　　　　１　〃 軽質炭酸カルシウム　　　　　　　７０　／／プロセス
油　　　　　１０〃 老化防止剤　　　　　　２　〃 加硫促進剤　　　　表−２記載 上記配合にもとづき実施例１と同様に配合ゴムを調整し
、実施例１と同様に試験した。

その結束を表−２に示した。

（１１）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 一般式 （式中、Ｒ１，に２は水素原子またはヒドロキシル基を
   示す） で示されるポリヒドロキシジフェニルジスルフィドを有
   効酸１分とすることを特徴とするクロロプレン系合成ゴ
   ム用加硫促進剤。