CN105473345B - 硫可交联的橡胶混合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种硫可交联的橡胶混合物，尤其用于机动车辆的充气轮胎，并且涉及一种充气轮胎。该橡胶混合物包含至少以下组分：至少一种二烯基橡胶以及10至200phr的至少一种二氧化硅以及2至20phf的至少一种具有一般实验式(I)[(R1)3Si‑X]mSn(R2)2‑m的硅烷，其中在一个分子内的这些R1基团可以是相同或不同的并且是具有1至10个碳原子的烷氧基或者具有2至10个碳原子的环二烷氧基或者具有4至10个碳原子的环烷氧基或者苯氧基或卤化物，并且其中m采取1或2的值，并且其中n是从1至8的整数，并且其中R2是氢原子或具有1至20个碳原子的酰基，并且其中X是一个具有3至30个碳原子并且包含至少一个选自下组的有机基团的有机间隔基，该组由以下各项组成：a)至少一个烯丙基，以及b)至少一个苯基，该至少一个苯基具有通过一个具有0至20个碳原子的烷基在相对于彼此的1,2‑位上至甲硅烷基(R1)3Si‑的硅原子的以及至Sn基团的硫原子的键联，并且该至少一个苯基可以带有另外的取代基，以及c)至少一个苯基，该至少一个苯基具有通过一个具有0至20个碳原子的烷基在相对于彼此的1,3‑位上至甲硅烷基(R1)3Si‑的硅原子的以及至Sn基团的硫原子的键联，并且该至少一个苯基可以带有另外的取代基，以及d)至少一个苯基，该至少一个苯基具有通过一个具有0至20个碳原子的烷基在相对于彼此的1,4‑位上至甲硅烷基(R1)3Si‑的硅原子的以及至Sn基团的硫原子的键联，并且该至少一个苯基附加地带有至少一个另外的取代基，以及e)稠合的芳香族环系统，这些稠合的芳香族环系统具有通过一个具有0至20个碳原子的烷基至甲硅烷基(R1)3Si‑的硅原子的以及至Sn基团的硫原子的键联，并且这些稠合的芳香族环系统可附加地带有至少一个另外的取代基。

Description

硫可交联的橡胶混合物
技术领域
本发明涉及一种硫可交联的橡胶混合物，尤其用于充气车辆轮胎的胎面，并且涉及一种车辆轮胎。
背景技术
胎面的橡胶组合物行走一段长路以确定车辆轮胎、尤其充气车辆轮胎的驱动特性。在本说明书中的术语“车辆轮胎”指的是充气车辆轮胎、实心橡胶轮胎、以及自行车轮胎。
类似地，尤其在传动带、软管、以及其他带的高度机械负荷区域中使用的橡胶混合物实质上对这些橡胶物品的稳定性和长寿命负责。因此，用于充气车辆轮胎、传动带、其他带、和软管的这些橡胶混合物经受非常严格的要求。
在大多数已知的轮胎特性(如湿地抓地力、干制动、操纵行为，滚动阻力、冬季特性、磨损特征、以及撕裂特性)之间存在目标冲突。
具体地在充气车辆轮胎的背景中，已经作出了多种多样的努力来通过改变特别是在胎面混合物中的聚合物组分、填充剂、以及其他辅助剂发挥对轮胎特性的积极影响。
在这种背景下，必须牢记的是轮胎一种特性的改进经常随之带来另一种特性的恶化。
在一种给定的混合物系统内，例如，通过增加橡胶混合物的刚度存在不同的已知用于优化操纵的可能性。此处可以提及的实例包括增加填充度并且增加硫化的橡胶混合物的网络节点密度。虽然增加的填充剂部分引起在滚动阻力上的缺点，网络的上升导致在撕裂特性并且还在橡胶混合物的湿地抓地力指标上的恶化。
此外，已知的是特别用于充气车辆轮胎的胎面的橡胶混合物可包括二氧化硅作为一种填充剂。还已知的是如果借助于硅烷偶联剂将二氧化硅附接到一种或多种聚合物上，就滚动阻力行为和橡胶混合物的易于加工性而言产生了优点。
在现有技术中已知的硅烷偶联剂例如从DE 2536674 B2并且从DE 2255577 C3中是明显的。
发明内容
于是，本发明的一个目的是提供一种橡胶混合物，该橡胶混合物与现有技术相比展示出更大的刚度并且同时提供了在滚动阻力与湿地抓地力之间的折衷上的进一步改进。同时，对该橡胶混合物的易于加工性应当没有不利的影响。
此目的借助于一种橡胶混合物得以实现，该橡胶混合物包含以下组分：
-至少一种二烯基橡胶，以及
-10至200phr的至少一种二氧化硅，以及
-2至20phf的至少一种具有以下一般实验式的硅烷
I)[(R1)3Si-X]mSn(R2)2-m，其中在一个分子内的这些基团R1可以是相同或不同的并且是具有1至10个碳原子的烷氧基或者具有2至10个碳原子的环二烷氧基或者具有4至10个碳原子的环烷氧基或者苯氧基或卤化物，并且其中m采取1或2的值，并且其中n是从1至8的整数，并且其中R2是氢原子或具有1至20个碳原子的酰基，并且其中X是一个具有3至30个碳原子的有机间隔基，该有机间隔基包括至少一个选自下组的有机基团，该组由以下各项组成：
a)至少一个烯丙基，以及
b)至少一个苯基，该至少一个苯基具有通过一个具有0至20个碳原子的烷基至该甲硅烷基(R1)3Si-的硅原子的以及还至该Sn基团的硫原子的键联，这些键联被安排在与彼此的1,2-位上，并且该至少一个苯基可以携带另外的取代基，以及
c)至少一个苯基，该至少一个苯基具有通过一个具有0至20个碳原子的烷基至该甲硅烷基(R1)3Si-的硅原子的以及还至该Sn基团的硫原子的键联，这些键联被安排在与彼此的1,3-位上，并且该至少一个苯基可以携带另外的取代基，以及
d)至少一个苯基，该至少一个苯基具有通过一个具有0至20个碳原子的烷基至该甲硅烷基(R1)3Si-的硅原子的以及还至该Sn基团的硫原子的键联，这些键联被安排在与彼此的1,4-位上，并且该至少一个苯基附加地携带至少一个另外的取代基，
以及
e)稠合的芳香族环系统，这些稠合的芳香族环系统具有通过一个具有0至20个碳原子的烷基被安排至该甲硅烷基(R1)3Si-的硅原子的以及还至该Sn基团的硫原子的的键联，并且这些稠合的芳香族环系统可附加地携带至少一个另外的取代基。
出人意料地，作为以上指出的组分的组合的结果，与现有技术相比，该橡胶混合物展示了更大的刚度同时具有用于在滚动阻力与湿地抓地力之间的折衷的改进的指标。同时，出人意料地，该橡胶混合物展示了优化的易于加工性。在胎面和/或其他部件中包含本发明的橡胶混合物的充气车辆轮胎示出了关于操纵、滚动阻力、以及湿地抓地力的相冲突目的的优化的行为，同时更易于生产。
在本说明书中所使用的phr(按重量计每百份橡胶的份数)数字是橡胶工业中通常的用于混合物配方的定量的数字。在本说明书中这些单独物质按重量计的份数的添加是基于100重量份的混合物中存在的所有高分子本体并且因此固体橡胶的总组成。
在本说明书中所使用的phf数字(按重量计每百份填充剂的份数)是在橡胶工业内用于填充剂的偶联剂的常见的定量数字。
出于本说明书的目的，phf是基于存在的二氧化硅，意味着存在的任何其他填充剂(如炭黑)不包括于硅烷的量的计算中。
根据本发明，该橡胶混合物包含至少一种二烯基橡胶。二烯基橡胶是用于橡胶的术语，这些橡胶通过二烯烃和/或环烯烃的聚合或共聚形成并且因此或者在主链上或者在侧基上具有C＝C双键。此处的二烯基橡胶选自下组，该组由以下各项组成：天然的聚异戊二烯和/或合成的聚异戊二烯和/或环氧化的聚异戊二烯和/或丁二烯橡胶和/或溶液聚合苯乙烯-丁二烯橡胶和/或乳液聚合苯乙烯-丁二烯橡胶和/或卤代丁基橡胶和/或聚降冰片烯和/或异戊二烯-异丁烯共聚物和/或乙烯-丙烯-二烯橡胶和/或丁腈橡胶和/或丙烯酸酯橡胶和/或氟橡胶和/或氯丁二烯橡胶和/或硅酮橡胶和/或聚硫橡胶和/或表氯醇橡胶和/或苯乙烯-异戊二烯-丁二烯三聚物和/或氢化的丙烯腈-丁二烯橡胶和/或异戊二烯-丁二烯共聚物和/或氢化的苯乙烯-丁二烯橡胶。
该二烯基橡胶优选地选自下组，该组由以下各项组成：天然的聚异戊二烯和/或合成的聚异戊二烯和/或丁二烯橡胶和/或溶液聚合苯乙烯-丁二烯橡胶和/或乳液聚合苯乙烯-丁二烯橡胶。
根据本发明的一个优选的发展，在该橡胶混合物中存在至少一种苯乙烯-丁二烯橡胶。至少一种苯乙烯-丁二烯橡胶与至少一种在以上构型中具有一个有机间隔基X的上述硅烷的组合产生了特别高的刚度连同在滚动阻力行为对比湿地抓地力特性之间改进的折衷。因此这种优选的发展解决了在滚动阻力、湿地抓地力、以及在特别高水平下的操纵之间的折衷结合改进的易于加工性。
苯乙烯-丁二烯橡胶的量优选地是1至95phr、更优选10至95phr、非常优选10至50phr。进而尤其优选地，在本发明的橡胶混合物中使用20至50phr的苯乙烯-丁二烯橡胶。
该苯乙烯-丁二烯橡胶更优选地是一种溶液聚合苯乙烯-丁二烯橡胶。在这种情况下，就该橡胶混合物而言出现了本发明陈述的优点(增加的刚度、就在滚动阻力与湿地抓地力之间的折衷而言的改进、改进的易于加工性)结合非常良好的另外的物理特性，尤其是拉伸强度、撕裂特性以及磨蚀行为。
根据本发明的另一个优选的发展，在该橡胶混合物中使用至少两种不同类型的二烯基橡胶。在这种情况下，对此优选的是在该橡胶混合物中存在至少一种苯乙烯-丁二烯橡胶与至少一种天然和/或合成的聚异戊二烯和/或至少一种丁二烯橡胶。这导致特别高的易于加工性并且导致就物理特性，特别是用于滚动阻力与湿地抓地力的指标而言该橡胶混合物的改进。
苯乙烯-丁二烯橡胶的量优选地是1至95phr、更优选10至95phr、非常优选10至50phr。进而尤其优选地，在本发明的橡胶混合物中使用20至50phr的苯乙烯-丁二烯橡胶。在这种情况下天然和/或合成的聚异戊二烯的量优选地是0.1至100phr、优选0.1至50phr、并且非常优选10至30phr。丁二烯橡胶的量优选地是0.1至80phr、更优选0.1至60phr、并且非常优选20至60phr。
根据本发明的另一个优选的发展，在该橡胶混合物中使用三种不同类型的二烯基橡胶。在这种情况下，在该橡胶混合物中优选存在至少一种苯乙烯-丁二烯橡胶与一种天然的聚异戊二烯以及一种丁二烯橡胶。这导致特别高的易于加工性并且导致就物理特性，尤其是用于滚动阻力与湿地抓地力的指标而言该橡胶混合物的改进。
本发明的橡胶混合物包含20至150phr、优选40至150phr、更优选40至110phr、并且非常优选80至110phr的至少一种二氧化硅。
这些二氧化硅可以是对于技术人员已知的并且适合作为用了关于轮胎橡胶混合物的填充剂的二氧化硅。然而，特别优选的是使用细分散的沉淀二氧化硅，该二氧化硅具有80至350m2/g、优选80到250m2/g、更优选110到235m2/g的氮表面积(BET表面积)(根据DINISO 9277和DIN 66132)，以及80到350m2/g、优选80到245m2/g、更优选110到205m2/g的CTAB表面积(根据ASTM D 3765)。在用于轮胎胎面的橡胶混合物中，例如，这种种类的二氧化硅就硫化产品而言导致特别良好的物理特性。此外，它们可通过减少混合时间产生混合物加工的优点，而其他产品特性不改变，从而产生改进的生产率。相应地，所使用的二氧化硅可以例如是来自赢创(Evonik)的VN3(商品名)型以及还有高度可分散二氧化硅，被称为HD二氧化硅(例如，来自罗地亚公司(Rhodia)的1165)的那些。
对于本发明必要的是该橡胶混合物包含至少一种硅烷，该至少一种硅烷具有一般实验式
I)[(R1)3Si-X]mSn(R2)2-m，其中在一个分子内的这些基团R1可以是相同或不同的并且是具有1至10个碳原子的烷氧基或者具有2至10个碳原子的环二烷氧基或者具有4至10个碳原子的环烷氧基或者苯氧基或卤化物，并且其中m采取1或2的值，并且其中n是从1至8的整数，并且其中R2是氢原子或具有1至20个碳原子的酰基，并且其中X是一个具有3至30个碳原子的有机间隔基，该有机间隔基包括至少一个选自下组的有机基团，该组由以下各项组成：
a)至少一个烯丙基，以及
b)至少一个苯基，该至少一个苯基具有通过一个具有0至20个碳原子的烷基至该甲硅烷基(R1)3Si-的硅原子的以及还至该Sn基团的硫原子的键联，这些键联被安排在与彼此的1,2-位上，并且该至少一个苯基可以携带另外的取代基，以及
c)至少一个苯基，该至少一个苯基具有通过一个具有0至20个碳原子的烷基至该甲硅烷基(R1)3Si-的硅原子的以及还至该Sn基团的硫原子的键联，这些键联被安排在与彼此的1,3-位上，并且该至少一个苯基可以携带另外的取代基，以及
d)至少一个苯基，该至少一个苯基具有通过一个具有0至20个碳原子的烷基至该甲硅烷基(R1)3Si-的硅原子的以及还至该Sn基团的硫原子的键联，这些键联被安排在与彼此的1,4-位上，并且该至少一个苯基附加地携带至少一个另外的取代基，
以及
e)稠合的芳香族环系统，这些稠合的芳香族环系统具有通过一个具有0至20个碳原子的烷基被安排至该甲硅烷基(R1)3Si-的硅原子的以及还至该Sn基团的硫原子的的键联，并且这些稠合的芳香族环系统可附加地携带至少一个另外的取代基。
这种硅烷充当一种偶联剂将存在于该橡胶混合物中的二氧化硅附接到一种或多种二烯基橡胶的聚合物链上。
这些硅烷偶联剂是公知常识并且在该橡胶或该橡胶混合物的混合(原位)过程中或甚至在以预处理(初步改性)的方式将该填充剂添加至该橡胶中之前与该二氧化硅的表面硅烷醇基团或与其他极性基团进行反应。
在本发明的橡胶混合物中，前述的硅烷对于现有技术硅烷(如TESPD(3,3’-双(三乙氧基甲硅烷基丙基)二硫化物)或TESPT(3,3’-双(三乙氧基甲硅烷基丙基)四硫化物))是全部或部分替换的，其中同时在刚度上增加，而没有就滚动阻力与湿地抓地力行为而言变得明显的任何缺点。
优选地，存在一种或多种现有技术的硅烷被具有至少一种如以上陈述的有机间隔基的上述硅烷的一种摩尔当量的替换。出于本发明的目的，摩尔当量的替换意思是以使得与使用现有技术数量的现有技术硅烷相同摩尔量的甲硅烷基可用于附接至二氧化硅的数量使用上述硅烷。
在本发明的背景中，对于上述具有一般实验式I)的硅烷还可能的是以与来自现有技术的硅烷结合使用。
在本发明的背景中，甲硅烷基指的是部分(R1)3Si-。
具有一般实验式I)的硅烷以2至20phf、优选2至15phf、更优选5至15phf的量存在于本发明的橡胶混合物中。
对于本发明必要的是具有以上陈述的实验式的硅烷具有一个具有3至30个碳原子的有机间隔基，该有机间隔基包含至少一个选自下组的有机基团，该组由以下各项组成：
a)至少一个烯丙基，以及
b)至少一个苯基，该至少一个苯基具有通过一个具有0至20个碳原子的烷基至该甲硅烷基(R1)3Si-的硅原子的以及还至该Sn基团的硫原子的键联，这些键联被安排在与彼此的1,2-位上，并且该至少一个苯基可以携带另外的取代基，以及
c)至少一个苯基，该至少一个苯基具有通过一个具有0至20个碳原子的烷基至该甲硅烷基(R1)3Si-的硅原子的以及还至该Sn基团的硫原子的键联，这些键联被安排在与彼此的1,3-位上，并且该至少一个苯基可以携带另外的取代基，以及
d)至少一个苯基，该至少一个苯基具有通过一个具有0至20个碳原子的烷基至该甲硅烷基(R1)3Si-的硅原子的以及还至该Sn基团的硫原子的键联，这些键联被安排在与彼此的1,4-位上，并且该至少一个苯基附加地携带至少一个另外的取代基，
以及
e)稠合的芳香族环系统，这些稠合的芳香族环系统具有通过一个具有0至20个碳原子的烷基被安排至该甲硅烷基(R1)3Si-的硅原子的以及还至该Sn基团的硫原子的的键联，并且这些稠合的芳香族环系统可附加地携带至少一个另外的取代基。
因此这种有机芳基和/或有机烯丙基的基团X将一个或多个硅原子连接至部分Sn的硫原子上。当在该有机间隔基X中存在两个或更多个有机基团时，这些可彼此相同或不同。
在本领域内，这种种类的连接间隔基是被这样叫的，因为它确定了在硅(附接于填充剂)与硫(附接于该二烯基橡胶)之间的间隔。
在现有技术中已知的有机间隔基具有烷基，其中丙基(或者另外被称为丙基)是通常的，如在以上列举的硅烷TESPD和TESPT中。
关于本发明的橡胶混合物，已经发现了使用一种具有有机芳基和/或有机烯丙基的间隔基X的硅烷而不是一种具有纯烷基间隔基的硅烷，实现了该橡胶混合物的增加的刚度连同用于完全硫化的时间的缩短。
此外，如果同时存在至少一种苯乙烯-丁二烯橡胶，关于在滚动阻力行为、湿地抓地力特性、以及操纵行为之间的折衷产生该橡胶混合物的特别良好的特性。
芳基通常在化学并且尤其在橡胶化学领域中是已知的。根据在线版本3.29，“芳基...”是一种用于芳香族(烃)基团的统称。例如，它可以指的是苯基(C6H5-)、萘基(C10H7-)或蒽基(C14H9-)基团和/或这些部分的衍生物。陈述的芳基的优选的衍生物是在芳香族骨架上携带烷基代替一个或多个氢原子的那些。
以上清单包括具有3至30个碳原子的有机间隔基，这些有机间隔基包括按照选项b)、c)、d)、或e)的芳基，这些选项更详细地在以下阐述：
根据实施例b)，该有机间隔基X包括作为有机基团的至少一个苯基，该至少一个苯基具有通过一个具有0至20个碳原子的烷基至甲硅烷基(R1)3Si-的硅原子的以及还至Sn基团的硫原子的键联，这些键联被安排在与彼此的1,2-位上，并且该至少一个苯基可以携带另外的取代基。
因此这个实施例不仅包括硅原子和/或硫原子至芳香族骨架的直接附接，而且包括通过具有1至20个碳原子的烷基硅原子和/或硫原子至芳香族骨架的附接。
布置在该硅原子与该芳香族骨架之间或者在该硫原子与该芳香族骨架之间的这些烷基可以是支链的或非支链的。
此外，根据实施例b)，除了至硅原子以及至硫原子的键联之外，可以存在附接至该芳香族骨架的另外的取代基。这些另外的取代基例如可以是具有1至10个碳原子的烷基。该另外的取代基优选地包括具有1至3个碳原子的烷基，更优选具有一个碳原子的甲基。
根据实施例b)的芳香族骨架是一个苯环。因此，至甲硅烷基(R1)3Si-的硅原子的以及还至Sn基团的硫原子的键联处于与彼此的邻位。
在这种情况下，在位置3和/或4和/或5和/或6上，于是可以存在附接至苯环上的另外的取代基，优选具有1至10个碳原子的烷基，更优选具有一个碳原子的甲基。
根据实施例c)，该有机间隔基X包括作为有机基团的至少一个苯基，该至少一个苯基具有通过一个具有0至20个碳原子的烷基至甲硅烷基(R1)3Si-的硅原子的以及还至Sn基团的硫原子的键联，这些键联被安排在与彼此的1,3-位上，并且该至少一个苯基可以携带另外的取代基。
因此这个实施例不仅包括硅原子和/或硫原子至芳香族骨架的直接附接，而且包括通过具有1至20个碳原子的烷基硅原子和/或硫原子至芳香族骨架的附接。
布置在该硅原子与该芳香族骨架之间或者在该硫原子与该芳香族骨架之间的这些烷基可以是支链的或非支链的。
此外，根据实施例c)，除了至硅原子以及至硫原子的键联之外，可以存在附接至该芳香族骨架的另外的取代基。这些另外的取代基例如可以是具有1至10个碳原子的烷基。该另外的取代基优选地包括具有1至3个碳原子的烷基，更优选具有一个碳原子的甲基。
根据实施例c)的芳香族骨架是一个苯环。因此，至甲硅烷基(R1)3Si-的硅原子的以及还至Sn基团的硫原子的键联处于与彼此的间位。在这种情况下，在位置2和/或4和/或5和/或6上，于是可以存在附接至苯环上的另外的取代基，优选具有1至10个碳原子的烷基，更优选具有一个碳原子的甲基。
根据实施例d)，该有机间隔基X包括作为有机基团的至少一个苯基，该至少一个苯基具有通过一个具有0至20个碳原子的烷基至甲硅烷基(R1)3Si-的硅原子的以及还至Sn基团的硫原子的键联，这些键联被安排在与彼此的1,4-位上，并且该至少一个苯基附加地携带至少一个另外的取代基。
因此这个实施例不仅包括硅原子和/或硫原子至芳香族骨架的直接附接，而且包括通过具有1至20个碳原子的烷基硅原子和/或硫原子至芳香族骨架的附接。
布置在该硅原子与该芳香族骨架之间或者在该硫原子与该芳香族骨架之间的这些烷基可以是支链的或非支链的。
此外，根据实施例d)，除了至硅原子以及至硫原子的键联之外，可以存在附接至该芳香族骨架的另外的取代基。这些另外的取代基例如可以是具有1至10个碳原子的烷基。该另外的取代基优选地包括具有1至3个碳原子的烷基，更优选具有一个碳原子的甲基。
根据实施例d)的芳香族骨架是一个苯环。因此，至甲硅烷基(R1)3Si-的硅原子的以及还至Sn基团的硫原子的键联处于与彼此的对位。在这种情况下，在位置2和/或3和/或5和/或6上，于是可以存在附接至苯环上的另外的取代基，优选具有1至10个碳原子的烷基，更优选具有一个碳原子的甲基。
根据实施例e)，该有机间隔基X包括作为有机基团的至少一个稠合的芳香族环系统，该至少一个稠合的芳香族环系统具有通过一个具有0至20个碳原子的非支链的烷基至甲硅烷基(R1)3Si-的硅原子的以及还至Sn基团的硫原子的被安排的键联，并且该至少一个稠合的芳香族环系统可附加地携带至少一个另外的取代基。
“稠合的环系统”根据在线百科词典，版本3.34，理解为“其中苯环彼此稠合，即，通过缩合彼此成环形结合的”的“那些环系统”...因此，稠合的芳香族环系统是芳香族的稠合的环系统。这包括以上已经列举为芳基的萘和蒽系统。
根据实施例e)，包括硅原子和/或硫原子至芳香族骨架的直接附接以及通过具有1至20个碳原子的烷基硅原子和/或硫原子至芳香族骨架的附接两者。布置在该硅原子与该芳香族骨架之间或者在该硫原子与该芳香族骨架之间的这些烷基可以是支链的或非支链的。
在该硅原子与该芳香族骨架之间以及在该硫原子与该芳香族骨架之间的键联对应地在此可以被安排在对于技术人员已知的所有位置上。例如，以萘基为例，这意味着该硫原子可以被附接至位置1处，并且该甲硅烷基的硅原子可以被附接至位置2处或者位置8处，形式上对应地导致萘的1,2或1,8的取代。
当该稠合的芳香族环系统是菲的衍生物，其对应地至甲硅烷基(R1)3Si-的硅原子的以及还至Sn基团的硫原子的键联处于与彼此的2,7-位上，这些烷基键联不包含杂原子和/或存在在菲骨架上附接的另外的取代基。
烯丙基在化学中是公知常识并且尤其在橡胶化学技术中是已知的。根据在线版本3.29，“烯丙基...”是一种用于原子基团-CH2-CH＝CH2的术语。
根据实施例a)，该有机间隔基X包括至少一个烯丙基。至部分Sn的硫原子以及还至甲硅烷基(R1)3Si-的硅原子的附接可以是直接的或者通过一个具有1至20个碳原子的非支链的烷基。
出于本发明的目的，“非支链的烷基”指的是一种碳链，该碳链不具有带有至其他碳原子的三个单键的碳原子，并且该碳链因此不包含环烷基团。
使用一种具有选自选项a)和b)和c)和d)和e)的有机间隔基(与纯烷基间隔基(即，仅仅是烷基的间隔基)相比)的硅烷的结果是一种与二烯基橡胶、尤其与苯乙烯-丁二烯橡胶的改进的相互作用。
在本发明的一个特别优选的实施例中，该有机间隔基X是按照b)或c)或d)或e)配置并且因此是一种芳基间隔基。非常特别优选地，在本发明的橡胶混合物中使用该有机间隔基的实施例c)中的硅烷。在此实现的是就该橡胶混合物而言特别高的刚度连同用于滚动阻力与湿地抓地力的指标的改进的折衷。
键合至该硅原子的基团R1是具有1至10个碳原子的烷氧基或者具有2至10个碳原子的环二烷氧基或者具有4至10个碳原子的环烷氧基或者苯氧基或卤化物，并且在一个分子内可以是彼此相同或不同的。此处对于环二烷氧基还可能的是以这样一种方式被附接使得它被键合至该硅原子与两个氧原子上并且因此视为两个附接的基团R1，其中其他基团R1选自以上陈述的选项。
然而，优选地，R1包括甲氧基和/或乙氧基。特别优选地，所有三个基团R1是相同的并且是甲氧基和/或乙氧基，并且非常优选地是三个乙氧基。
标号m可以采取1或2的值。该基团
II)[(R1)3Si-X]
因此每分子可以存在一次或两次。在m＝2的情况下，因此，该硫仅仅被键合至这些基团的两个上，并且因此在这种情况下在该分子内不存在基团R2。然后这两个基团II)通过部分Sn(其中n＝1至8)，换言之，通过一个硫原子或一个2至8个硫原子的链连接。优选地n是从2至6、更优选从2至4的整数。这产生了关于刚度和硫化行为，尤其是用于完全硫化的时间特别良好的特性。
当m＝1时，基团R2是被键合至离该甲硅烷基最远离的硫原子上。R2是氢原子或者具有1至20个碳原子的酰基。当该基团R2是一个酰基时，携带酮基的碳原子，换言之至氧原子上的双键优选地被键合至离该甲硅烷基最远离的硫原子上。
出于本发明的目的，甲硅烷基指的是部分
III)(R1)3Si-。
因此，该硅烷可以或者是一种巯基硅烷或是受保护的巯基硅烷，也被称为嵌段的巯基硅烷。
本发明的橡胶混合物优选地包含一种具有以下结构的硅烷：
IV)[(R1)3Si-X]2Sn
因此，在以上指明的实验式I)中，
m是2，并且因此该部分Sn在两侧处被连接至部分
II)[(R1)3Si-X]。
特别优选地，该有机间隔基X和这些基团R1在该分子的两侧上是相同的。
在那种情况下，R1更优选地是乙氧基，然后其总数为六次存在于该分子中。
优选地在两侧上的X是一种按照实施例b)或c)或d)的有机间隔基。特别优选地，此处芳香族分子部分，换言之苯环，通过一个烷基被键合至该硅原子上，并且因此该有机间隔基是一种具有至少一个烷基作为取代基的芳香族化合物的衍生物。
特别优选的是如果该有机间隔基X是一种1-乙基-3-甲苯的衍生物。在这种情况下，乙基是在甲硅烷基的硅原子与芳香族骨架之间的连接，并且甲基是在位置3上(换言之，在“间位”上)对该乙基的另外的取代基。至该Sn基团的硫原子的附接是在位置5上，并且因此苯环是1,3,5-取代的。
在这种情况下，每一侧上的硫原子优选地被直接键合至芳基的衍生物的芳香族骨架上。
优选的硅烷具有以下结构：
用这种硅烷，其中n＝2至4，实现了特别良好的刚度连同在滚动阻力与湿地抓地力之间改进的折衷，以及改进的易于加工性。
优选地，在一般实验式I)中，n是2至4，并且因此存在具有两个至四个硫原子的一个链，其中一个硫原子被键合至每个有机间隔基上。
除了二氧化硅之外，本发明的橡胶混合物可以包括其他已知的极性和/或非极性填充剂，如例如炭黑。
当本发明的橡胶混合物包括炭黑是，所使用的炭黑优选地具有根据ASTM D 1510的60至200g/kg、优选70至200g/kg、更优选70至150kg/g的碘吸收值，以及根据ASTM D 2414的80至200ml/100g、优选100至200ml/100g、更优选100至150ml/100g的DBP数。
本发明的橡胶混合物中的炭黑的量优选地是0至50phr、更优选0至20phr、并且非常优选0至7phr，但是在一个优选的实施例中至少0.1phr。
在本发明的另一个优选的实施例中，该橡胶混合物包含0至0.5phr的炭黑。
在该橡胶混合物中，可以存在0至100phr、优选0.1至80phr、更优选0.1至70phr、并且非常优选0.1至50phr的至少一种增塑剂。这种增塑剂选自下组，该组由以下各项组成：矿物油和/或合成的增塑剂和/或脂肪酸和/或脂肪酸衍生物和/或树脂和/或油膏和/或甘油酯和/或萜烯和/或橡胶液化合成油(rubber-to-liquid oils)(RTL油)和/或生物质液化合成油(biomass-to-liquid oils)(BTL油)和/或具有在500与25 000g/mol之间的平均分子量(在基于BS ISO 11344:2004的方法中通过GPC，即，凝胶渗透色谱法确定的)的液体聚合物(如液体BR)。
当液体聚合物被用作本发明的橡胶混合物中的增塑剂时，它们不作为橡胶包含于该聚合物基体组合物的计算中。
矿物油是特别优选的增塑剂。
当使用矿物油时，它优选地选自下组，该组由以下各项组成：DAE(蒸馏芳香族提取物)和/或RAE(剩余的芳香族提取物)和/或TDAE(经处理的蒸馏芳香族提取物)和/或MES(温和(Mild)的提取的溶剂)和/或环烷油。
本发明的硫可交联的橡胶混合物进一步包括一种硫化系统，该硫化系统包括至少一种促进剂和元素硫和/或一种供硫的物质(还被称为硫供体)。在该硫化系统中的这些陈述的组分的量是在硫交联的橡胶混合物中现有技术中已知通常的量。
该促进剂选自下组，该组包含例如噻唑促进剂和/或巯基促进剂和/或次磺酰胺促进剂和/或硫代氨基甲酸酯促进剂和/或秋兰姆促进剂和/或硫代磷酸酯促进剂和/或硫脲促进剂和/或胍促进剂和/或黄原酸酯促进剂。
给予优选的是使用选自下组的至少一种次磺酰胺促进剂，该组由以下各项组成：N-环己基-2-苯并噻唑次磺酰胺(CBS)和/或N,N-二环己基苯并噻唑-2-次磺酰胺(DCBS)和/或苯并噻唑基-2-次磺酰吗啉(MBS)和/或N-叔丁基-2-苯并噻唑基次磺酰胺(TBBS)。
根据本发明的一个优选的发展，多种促进剂存在于该橡胶混合物中。
特别优选的是使用促进剂TBBS和/或CBS和/或二苯胍(DPG)。
可以使用的供硫的物质是对于技术人员已知的所有的供硫的物质。如果该橡胶混合物包含一种供硫的物质，这种物质优选地选自下组，该组包含例如秋兰姆二硫化物，如四苄基秋兰姆二硫化物(TBzTD)和/或四甲基秋兰姆二硫化物(TMTD)和/或四甲基秋兰姆一硫化物(TMTM)和/或四乙基秋兰姆二硫化物(TETD)，例如，和/或秋兰姆四硫化物，如双亚戊基秋兰姆四硫化物(DPTT)，例如，和/或二硫代磷酸酯，如DipDis(双(二异丙基)硫代磷酰二硫化物)和/或双(O,O-2-乙基己基硫代磷酰)多硫化物(例如，Rhenocure SDT 莱茵化学有限公司(Rhe inchemi e GmbH))和/或二氯氧基二硫代磷酸锌(例如，Rhenocure莱茵化学有限公司)和/或烷基二硫代磷酸锌，例如，和/或1,6-双(N,N-二苄基硫代氨基甲酰基二硫代)己烷和/或二芳基多硫化物和/或二烷基多硫化物。
可以在该橡胶混合物中也使用其他形成的网络系统，如例如在商品名或下可获得的，或者如在WO 2010/049261 A2中描述的形成的网络系统。
本发明的橡胶混合物可以进一步包括以惯用重量份的惯用辅助剂。这些辅助剂包括a)老化抑制剂，例如像N-苯基-N’-(1,3-二甲基丁基)-对-亚苯基二胺(6PPD)，N,N’-二苯基-对-亚苯基二胺(DPPD)，N,N’-二甲苯基-对-亚苯基二胺(DTPD)，N-异丙基-N’-苯基-对-亚苯基二胺(IPPD)，2,2,4-三甲基-1,2-二氢化喹啉(TMQ)，b)活化剂，例如像氧化锌和脂肪酸(例如，硬脂酸)，c)锌皂，d)蜡，e)树脂，以及f)咀嚼助剂(mastication)，例如像2,2’-二苯甲酰氨基二苯基二硫化物(DBD)。
另外辅助剂的总量的比例是3至150phr、优选3至100phr、并且更优选5至80phr。
在这些另外辅助剂的总比例内，如以上提出的，存在0.1至10phr、优选0.2至8phr、更优选0.2至4phr的氧化锌。
通常的是将氧化锌作为活化剂，通常以与脂肪酸(例如，硬脂酸)结合添加至一种用于与硫化促进剂硫交联的橡胶混合物中。然后通过形成一种络合物将该硫活化用于该硫化。在这种情况下常规使用的氧化锌总体上具有小于10m2/g的BET表面积。尽管如此，还可能的是使用所谓的纳米-氧化锌，具有10至60m2/g的BET表面积。
本发明的橡胶混合物通过在橡胶工业内的常规方法生产，其涉及首先在一个或多个混合阶段中制备一种具有除了硫化系统(硫和影响硫化的物质)之外所有组分的基础混合物。通过在一个最终混合阶段中添加该硫化系统，生产完全的混合物。该完全混合物通过一种挤出程序被进一步加工，例如，并且使处于适当的形式。
本发明的另一个目的是提供一种车辆轮胎，该轮胎以改进的操纵特征以及改进的在滚动阻力与湿地抓地力特性之间的折衷为特征。这个目的是通过在至少一个部件中包括如以上描述的本发明的橡胶混合物的车辆轮胎实现的。关于这些组分以上进行的所有观察以及它们的特征此处是有效的。该部件优选地是一个胎面。如技术人员意识到的，胎面对于车辆轮胎的操纵特征做出了大的贡献。特别优选地，该车辆轮胎是一种充气车辆轮胎。
然而，本发明的橡胶混合物还适合于车辆轮胎的其他部件，如侧壁和/或内部部件，所谓的本体部件。
本发明的另一个目的是改进操纵行为以及关于在车辆轮胎的滚动阻力与湿地抓地力之间的折衷的特性。这个目的是根据本发明通过在车辆轮胎中使用具有所有上述的实施例和特征的以上描述的橡胶混合物实现的。
该橡胶混合物附加地适合于生产工业橡胶物品，例如像，输送带、传动带、其他带、软管、印刷用毡、空气弹簧、或阻尼元件。
具体实施方式
现在使用对比实例和工作实例更详细地阐明本发明，其总结于表1中。
对比混合物被标记为C，本发明混合物为I。
混合物生产在一个实验室切向混合器中在常规条件下以三阶段发生。由所有这些混合物通过最佳的硫化在压力下在160℃下生产测试样本，并且这些测试样本被用于使用以下指示的测试方法确定用于橡胶工业的典型的物理特性。
·S’最小，在硫化阶段过程中发生的根据DIN 53529通过流变仪测量的最小的扭矩
·在室温(RT)和70℃下根据DIN ISO 7619-1的肖氏A硬度
·在室温和70℃下根据DIN 53512的回弹性
·在300％静伸长(模量300)下在室温下根据DIN 53 504的拉伸强度和应力值
表1
所使用的物质
a)BR：聚丁二烯，高-顺式Nd-BR，非官能化的，Tg＝-105℃，CB25，朗盛公司(Lanxess)
b)SSBR：SLR-4601，斯泰伦公司(Styron)
c)二氧化硅：VN3，赢创公司(Evonik)
d)具有75wt％S2部分的硅烷，赢创公司
e)具有结构V)的有机芳基间隔基的硅烷，SIB1820.5，GELEST：
f)促进剂：DPG(二苯胍)和CBS(N-环己基-2-苯并噻唑次磺酰胺)
如从表1中通过比较I1和I2与C1明显的，本发明的橡胶混合物具有更大的刚度，如在用于模量300的增加值中明显的。同时，本发明的橡胶混合物I2，对其相对于C1存在摩尔当量的硅烷替换，展示了一种在滚动阻力与湿地抓地力之间的折衷上的改进，如从在70℃下用于滚动阻力的回弹性以及在室温下用于湿地抓地力的回弹性的指标中并且从在陈述的回弹性之间的增加差中是明显的。
同时，本发明的橡胶混合物展示出改进的易于加工性，如从用于S’最小的减少的值中明显。
对于在车辆轮胎，尤其在充气车辆轮胎的胎面中使用本发明的橡胶混合物，这一切结果是改进的操纵行为，关于在滚动阻力与湿地抓地力之间的折衷的改进的行为，以及在这些轮胎的生产过程中混合物的易于加工的改进。

Claims (7)

1.一种硫可交联的橡胶混合物，包含
-至少一种二烯基橡胶，以及
-10至200phr的至少一种二氧化硅，以及
-2至20phf的至少一种具有以下一般实验式的硅烷
I)[(R1)3Si-X]mSn(R2)2-m，其中在一个分子内的这些基团R1可以是相同或不同的并且是具有1至10个碳原子的烷氧基或者具有2至10个碳原子的环二烷氧基或者具有4至10个碳原子的环烷氧基或者苯氧基或卤化物，并且其中m采取1或2的值，并且其中n是从1至8的整数，并且其中R2是氢原子或具有1至20个碳原子的酰基，并且其中X是一个具有3至30个碳原子的有机间隔基，该有机间隔基包括至少一个选自下组的有机基团，该组由以下各项组成：
a)至少一个烯丙基，以及
b)至少一个苯基，该至少一个苯基具有通过一个具有0至20个碳原子的烷基至该甲硅烷基(R1)3Si-的硅原子的以及还至该Sn基团的硫原子的键联，这些键联被安排在与彼此的1,2-位上，并且该至少一个苯基可以携带另外的取代基，以及
c)至少一个苯基，该至少一个苯基具有通过一个具有0至20个碳原子的烷基至该甲硅烷基(R1)3Si-的硅原子的以及还至该Sn基团的硫原子的键联，这些键联被安排在与彼此的1,3-位上，并且该至少一个苯基可以携带另外的取代基，以及
d)至少一个苯基，该至少一个苯基具有通过一个具有0至20个碳原子的烷基至该甲硅烷基(R1)3Si-的硅原子的以及还至该Sn基团的硫原子的键联，这些键联被安排在与彼此的1,4-位上，并且该至少一个苯基附加地携带至少一个另外的取代基，
以及
e)稠合的芳香族环系统，这些稠合的芳香族环系统具有通过一个具有0至20个碳原子的烷基被安排至该甲硅烷基(R1)3Si-的硅原子的以及还至该Sn基团的硫原子的键联，并且这些稠合的芳香族环系统可附加地携带至少一个另外的取代基。
2.如权利要求1所述的硫可交联的橡胶混合物，其特征在于该有机间隔基X是一种1-乙基-3-甲苯的衍生物。
3.如前述权利要求中任一项所述的硫可交联的橡胶混合物，其特征在于它包含至少一种苯乙烯-丁二烯橡胶。
4.如权利要求3所述的硫可交联的橡胶混合物，其特征在于所述橡胶是溶液聚合苯乙烯-丁二烯橡胶。
5.一种车辆轮胎，其特征在于它在至少一个部件中包括如前述权利要求中任一项所述的硫可交联的橡胶混合物。
6.如权利要求5所述的车辆轮胎，其特征在于所述部件是胎面。
7.如权利要求1至4中任一项所述的橡胶混合物在车辆轮胎中用于改进操纵行为以及在车辆轮胎的滚动阻力对抗湿地抓地力之间的折衷中的特性的用途。
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Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105885450A (zh) * 2016-05-05 2016-08-24 昆明凤凰橡胶有限公司 一种以橡胶木为原料制备的生物质软化剂及其制备方法
DE102017211110A1 (de) * 2017-06-30 2019-01-03 Continental Reifen Deutschland Gmbh Verfahren zur Herstellung eines Silans, Verfahren zur Modifizierung einer Kieselsäure mit dem Silan und modifizierte Kieselsäure
DE102017221234A1 (de) * 2017-11-28 2019-05-29 Continental Reifen Deutschland Gmbh Schwefelvernetzbare Kautschukmischung, Vulkanisat der Kautschukmischung und Fahrzeugreifen
DE102017221232A1 (de) * 2017-11-28 2019-05-29 Continental Reifen Deutschland Gmbh Schwefelvernetzbare Kautschukmischung, Vulkanisat der Kautschukmischung und Fahrzeugreifen
DE102017221269A1 (de) * 2017-11-28 2019-05-29 Evonik Degussa Gmbh Silanmischungen und Verfahren zu deren Herstellung
JP7251071B2 (ja) * 2018-08-08 2023-04-04 住友ゴム工業株式会社 トレッド用ゴム組成物及び空気入りタイヤ
DE102019207732A1 (de) * 2019-05-27 2020-12-03 Continental Reifen Deutschland Gmbh Verfahren zum Herstellen einer extrudierten, schwefelvernetzbaren Kautschukmischung und Vorrichtung zur Durchführung des Verfahrens sowie deren Verwendung

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4229333A (en) * 1975-08-18 1980-10-21 Deutsche Gold- Und Silber-Scheideanstalt Vormals Roessler Cross-linkable rubber mixtures containing silicate fillers and process for cross-linking
EP0845493A1 (en) * 1996-12-02 1998-06-03 The Goodyear Tire & Rubber Company Silica reinforced rubber composition and use in tires
CN102414034A (zh) * 2009-04-30 2012-04-11 道康宁公司 硅烷改性的弹性体组合物

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5684172A (en) * 1997-02-11 1997-11-04 The Goodyear Tire & Rubber Company Process for the preparation of organosilicon polysulfide compounds
KR20010072049A (ko) * 1998-07-22 2001-07-31 미첼 롤리에르 폴리설파이드 알콕시실란, 아연 디티오포스페이트 및구아니딘 유도체를 기본으로 하는 커플링 시스템(백색충전제/디엔 엘라스토머)
US7531588B2 (en) * 2004-07-30 2009-05-12 Momentive Performance Materials Inc. Silane compositions, processes for their preparation and rubber compositions containing same
US7696269B2 (en) * 2006-12-28 2010-04-13 Momentive Performance Materials Inc. Silated core polysulfides, their preparation and use in filled elastomer compositions
FR2937719B1 (fr) 2008-10-29 2013-12-27 Valeo Systemes Thermiques Ailette pour echangeur de chaleur et echangeur de chaleur comportant une telle ailette
US8453693B2 (en) * 2009-11-18 2013-06-04 The Goodyear Tire & Rubber Company Pneumatic tire

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4229333A (en) * 1975-08-18 1980-10-21 Deutsche Gold- Und Silber-Scheideanstalt Vormals Roessler Cross-linkable rubber mixtures containing silicate fillers and process for cross-linking
EP0845493A1 (en) * 1996-12-02 1998-06-03 The Goodyear Tire & Rubber Company Silica reinforced rubber composition and use in tires
CN102414034A (zh) * 2009-04-30 2012-04-11 道康宁公司 硅烷改性的弹性体组合物

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