BR112012020618B1 - mistura de borracha reticulável por enxofre e pneu compreendendo a mesma - Google Patents

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Abstract

mistura de borracha reticulável por enxofre. a invenção refere-se a uma mistura de borracha reticulável por enxofre que, para características de abrasão aperfeiçoadas sem deterioração significativa da resistência de rolamento e da aderência em piso molhado, compreende: pelo menos uma borracha de dieno funcionalizada, cuja funcionalização se dá ao longo da cadeia de polímero e/ou na extremidade e permite fixação a cargas, sendo que a borracha de dieno tem uma temperatura de transição vítrea tg de - 110 a -15º c; pelo menos uma resina de hidrocarboneto alifático e/ou aromático com um ponto de amolecimento (anel e bola de acordo com a norma astm e 28) de 50 a 150º c e uma massa molecular média mn de 200 a 2.000 g/mol, e uma polidispersividade d = mw/mn de 1 a 5; e pelo menos uma carga.

Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para MISTURA DE BORRACHA RETICULÁVEL POR ENXOFRE E PNEU COMPREENDENDO A MESMA.
DESCRIÇÃO [001] A invenção refere-se a uma mistura de borracha reticulável por enxofre que compreende pelo menos uma borracha de dieno, pelo menos uma resina, e pelo menos uma carga. A invenção refere-se, ainda, a um pneu cuja banda de rodagem é composta, pelo menos até determinado limite, de uma mistura de borracha vulcanizada com enxofre.
[002] As propriedades de operação de um pneu, em particular um pneumático, dependem consideravelmente da composição de borracha da banda de rodagem, e requisitos particularmente rigorosos são consequentemente impostos na composição da mistura de banda de rodagem. Muitas tentativas diferentes têm sido feitas, portanto, para alcançar efeitos favoráveis nas propriedades do pneu variando-se os componentes de polímero e as cargas na mistura de banda de rodagem. Um fator que deve ser levado em consideração no presente documento é que um aperfeiçoamento em uma das propriedades de um pneu frequentemente é acompanhado do enfraquecimento de outra propriedade. Entre as propriedades interdependentes em que o aperfeiçoamento em uma propriedade é normalmente acompanhado do enfraquecimento de pelo menos outra propriedade é o trio de abrasão, resistência de rolamento, e adesão molhada.
[003] A patente EP 0 899 287 B1 já revelou um método para aperfeiçoar o desempenho de abrasão e a adesão molhada de um pneumático, em que a mistura de borracha para a banda de rodagem compreende de 50 a 90 phr de uma borracha com temperatura de transição vítrea Tg de -110 a -80°C, de 10 a 50 phr de uma borracha com temperatura de transição vítrea Tg de -79 a +20°C, e de 15 a 50
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2/14 phr de uma resina selecionada a partir do grupo que consiste em resinas de hidrocarboneto, resinas de fenol/acetileno, resinas derivadas de colofônia, e misturas das mesmas.
[004] A patente US 7.084.228 B2 revela o uso de resinas na mistura de banda de rodagem em combinação com de 40 a 100 phr de um elastômero de dieno com temperatura de transição vítrea Tg de -65 a -10°C, e de 0 a 60 phr de um elastômero de dieno com temperatura de transição vítrea Tg de -110 a -80°C, para aperfeiçoar o desempenho de abrasão de pneumáticos.
[005] Novamente, as patentes WO 02/072688 A1 e WO 02/072689 A1 já revelaram a combinação de resinas específicas com borrachas com baixas temperaturas de transição vítrea Tg em misturas de banda de rodagem para pneu para reduzir a abrasão em pneumáticos.
[006] As especificações supramencionadas usam polibutadieno como elastômero de dieno com temperatura de transição vítrea Tg de 110 a -80°C. As especificações não revelam tipos específicos de borracha funcionalizada.
[007] A invenção baseia-se no objetivo de fornecer uma mistura de borracha que, quando usada como banda de rodagem de pneu, fornece o desempenho de abrasão aperfeiçoada sem enfraquecimento significativo de resistência de rolamento e de adesão molhada.
[008] A invenção alcança o objetivo em que a mistura de borracha compreende
- pelo menos uma borracha de dieno funcionalizada, cuja funcionalização se dá ao longo da cadeia de polímero e/ou na extremidade, e permite acoplamento a cargas, em que a temperatura de transição vítrea Tg da borracha de dieno é de -110 a -15°C,
- pelo menos uma resina de hidrocarboneto alifático e/ou aromático com um ponto de amolecimento (anel e bola de acordo com a norma ASTM E28) de 50 a 150°C e com uma massa molar média Mn
Petição 870190042812, de 07/05/2019, pág. 8/26
3/14 de 200 a 2.000 g/mol, e ainda com uma polidispersividade D = MM de 1 a 5, e
- pelo menos uma carga.
[009] A combinação específica de pelo menos uma borracha de dieno funcionalizada que pode ser ligada a carga e que tem baixa temperatura de transição vítrea com pelo menos uma resina específica com as propriedades supramencionadas, e carga, permite alcançar um aperfeiçoamento acentuado no desempenho de abrasão de uma mistura de banda de rodagem, e isso não é um resultado previsível de adição de resinas que, certamente, amolecem uma mistura. Ao mesmo tempo, a adesão molhada e a resistência de rolamento permanecem em um nível alto. Verificou-se, também, que as propriedades de tração das misturas também são aperfeiçoadas.
[0010] As borrachas de dieno funcionalizadas que podem ser usadas são quaisquer das borrachas de dieno conhecidas pelo indivíduo versado na técnica. Entre essas borrachas de dieno estão todas as borrachas que têm uma cadeia insaturada de carbono proveniente, pelo menos até determinado limite, de dienos conjugados, por exemplo poli-isoprenos, copolímeros de estireno-butadieno, polibutadienos, copolímeros de isopreno-butadieno, ou copolímeros de estireno-isopreno-butadieno. Entretanto, é particularmente vantajoso a respeito do aperfeiçoamento em desempenho de abrasão usar pelo menos um copolímero de estireno-butadieno polimerizado em solução funcionalizado (SSBR). Entretanto, a mistura pode compreender, também, uma pluralidade de copolímeros de estireno-butadieno polimerizado em solução funcionalizado (SSBR).
[0011] Em uma modalidade preferida da invenção, a mistura de borracha compreende de 10 a 100 phr, preferivelmente de 30 a 100 phr, da borracha de dieno funcionalizada.
[0012] Os dados em phr (partes por cem partes de borracha, em
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4/14 peso) usados nessa especificação são os dados quantitativos convencionais para formulações de mistura na indústria de borracha. A quantidade adicionada em partes, em peso, das substâncias individuais no presente documento é sempre baseada em 100 partes, em peso, de toda a composição de todas as borrachas presentes na mistura.
[0013] A mistura de borracha reticulável por enxofre pode compreender outras borrachas não-funcionalizadas de dieno, ao lado de borrachas de dieno funcionalizadas. É particularmente preferível que a(s) borracha(s) de dieno tenha/tenham sido selecionadas a partir do grupo que consiste de borracha natural (NR), poli-isopropeno sintético (IR), polibutadieno (BR), e copolímero de estireno-butadieno (SBR). Ditos elastômeros de dieno oferecem bons resultados em processamento para oferecer a mistura de borracha da invenção, e fornecem boas propriedades de pneu nos pneus vulcanizados.
[0014] A mistura de borracha pode compreender poli-isopreno (IR, NR) como borracha de dieno. Isso pode ser cis-1,4-poli-isopreno ou 3,4poli-isopreno. Entretanto, é preferível usar cis-1,4-poli-isoprenos que tenham > 90%, em peso, de conteúdo de cis-1,4. Em primeiro lugar, esse tipo de poli-isopreno pode ser obtido por polimerização estereoespecífica em solução com catalisadores Ziegler-Natta, ou com o uso de compostos alquilítios finamente dispersados. Em segundo lugar, borracha natural (NR) é um cis-1,4-poli-isopreno desse tipo, sendo que o conteúdo de cis-1,4 em borracha natural é maior que 99%, em peso. [0015] Se a mistura de borracha compreende polibutadieno (BR) como borracha de dieno, isso pode ser cis-1,4-polibutadieno ou vinilpolibutadieno (de 10 a 90%, em peso, de conteúdo de vinila). É preferível usar cis-1,4-polibutadieno que tenha mais que 90%, em peso, de conteúdo de cis-1,4 e que possa ser produzido, a título de exemplo, por polimerização em solução na presença de catalizadores do tipo terra-rara.
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5/14 [0016] O copolímero de estireno-butadieno pode ser copolímero de estireno-butadieno polimerizado em solução (SSBR) que tenha conteúdo de estireno, baseado no polímero, de cerca de 10 a 45%, em peso, e conteúdo de vinil (conteúdo de butadieno 1,2-ligado, baseado em todo o polímero) de 10 a 70%, em peso, e que possa ser produzido, a título de exemplo, usando-se compostos alquilítios em solvente orgânico. O SSBR pode ser, também, materiais que tenham passado por processos de acoplamento e modificação de extremidade de grupo. Entretanto, é possível, ainda, usar copolímero de estireno-butadieno polimerizado em emulsão (ESBR) e, ainda, misturas de ESBR e SSBR. O conteúdo de estireno do ESBR é de cerca de 15 a 50%, em peso, e os tipos conhecidos a partir da técnica anterior podem ser usados, sendo esses tipos os obtidos por copolimerização de estireno e 1,3butadieno em emulsão aquosa.
[0017] Entretanto, a mistura pode compreender, ainda, além das borrachas de dieno mencionadas, outros tipos de borracha, por exemplo, terpolímero de estireno-isopreno-butadieno, copolímero de isopreno-butadieno, borracha de butila, borracha de halobutila, borracha de etileno-propileno-dieno (EPDM).
[0018] A respeito de aderência molhada e resistência de rolamento, provou-se particularmente vantajoso para a mistura de borracha compreender pelo menos duas borrachas de dieno das quais pelo menos uma tenha sido funcionalizada, em que a temperatura de transição vítrea Tg de uma borracha de dieno é de -50 a -15°C e a temperatura de transição vítrea Tg de uma outra borracha de dieno é de -110 a -50°C. Borrachas de dieno que podem ser usadas no presente documento são as borrachas de dieno já mencionadas acima.
[0019] No presente documento, é possível, em primeiro lugar, que a borracha de dieno com temperatura de transição vítrea Tg de -50 a 15°C tenha sido funcionalizada. Combinações possíveis no presente
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6/14 documento, a título de exemplo, são aquelas de um SSBR funcionalizado com temperatura de transição vítrea Tg de -50 a -15°C e de um polibutadieno não-funcionalizado com temperatura de transição vítrea Tg de -110 a -50°C.
[0020] Também é possível, em segundo lugar, que a segunda borracha de dieno com temperatura de transição vítrea Tg de -110 a 50°C tenha a funcionalização que permita acoplamento a cargas. É possível, no presente documento, a título de exemplo, combinar um SSBR ou ESBR não-funcionalizado com temperatura de transição vítrea Tg de -50 a -15°C com um SSBR funcionalizado com temperatura de transição vítrea Tg de -110 a -50°C. É preferível que ambas as borrachas de dieno tenham sido funcionalizadas, para que a mistura de borracha possa, a título de exemplo, compreender dois tipos diferentes de SSBR funcionalizado, um com temperatura de transição vítrea Tg de -110 a -50°C, e um com temperatura de transição vítrea Tg de -50 a 15°C.
[0021] A fim de obter os resultados vantajosos em relação à abrasão, é essencial que a borracha de dieno tenha, ao longo da cadeia de polímero e/ou na extremidade da cadeia, funcionalização que permita acoplamento a cargas. Se negro de fumo estiver presente na mistura como carga, a funcionalização pode, a título de exemplo, envolver um grupo de mina. Entretanto, o desempenho de abrasão particularmente boa, juntamente com baixa resistência de rolamento, é alcançada quando a mistura de borracha compreende uma carga polar, e a borracha de dieno funcionalizada tenha sido funcionalizada com pelo menos um grupo selecionado a partir dos grupos hidróxi, carbóxi, amino, ftalocianina, epóxi, silila, silanol, siloxano, e/ou aminossiloxano. As borrachas de dieno funcionalizadas podem também, em conformidade, ter uma pluralidade de funcionalidades diferentes.
[0022] A mistura de borracha compreende pelo menos uma resina
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7/14 de hidrocarboneto alifático e/ou aromático com ponto de amolecimento (anel e bola de acordo com a norma ASTM E28) de 50 a 150°C e com uma massa molar média Mn de 200 a 2.000 g/mol, e também com uma polidispersividade D = Mw/Mn de 1 a 5. Entretanto, é possível, também, usar uma pluralidade de resinas na mistura.
[0023] É preferível que a resina de hidrocarboneto alifático e/ou aromático tenha sido selecionada a partir do grupo que consiste em resinas de terpeno, resinas C5, resinas C9, resinas de cumaronaindeno, e resinas de di-ciclopentadieno (DCPD), resina aromática produzida a partir de α-metil-estireno, e copolímeros dos monômeros dos ditos tipos de resina. Resinas que não são adequadas na invenção são resinas polares, tais como resinas fenólicas, que não fornecem nenhuma aperfeiçoamento de abrasão.
[0024] Resinas C5 e resinas C9 são resinas de hidrocarboneto que são baseadas em diferentes monômeros C5 e, respectivamente, monômeros C9.
[0025] Em uma modalidade preferida da invenção, a resina de hidrocarboneto alifático e/ou aromático envolve uma resina C5. Propriedades de tração muito boas podem ser alcançadas com esse tipo de resina.
[0026] A mistura de borracha pode compreender, como cargas, uma ampla variedade de cargas conhecidas pelo indivíduo versado na técnica, por exemplo, negro de fumo, sílica, aluminossilicatos, giz, amido, óxido de magnésio, dióxido de titânio, ou géis de borracha.
[0027] Se sílica é usada como carga, as quantidades usadas são preferivelmente de 10 a 150 phr. As sílicas podem envolver as sílicas convencionais em misturas de borracha para pneu. É particularmente preferível usar sílica finamente dispersada, precipitada, que tenha uma área superficial de nitrogênio (área superficial BET) (de acordo com as normas DIN 66131 e 66132) de 35 a 350 m2/g, preferivelmente de 145
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8/14 a 270 m2/g, e uma área superficial CTAB (de acordo com a norma ASTM D3765) de 30 a 350 m2/g, preferivelmente de 100 a 285 m2/g. Sílicas desse tipo oferecem propriedades físicas particularmente boas dos vulcanizados em, por exemplo, misturas de borracha para bandas de rodagem para pneu. Também podem ser obtidas vantagens no processamento da mistura através da redução em tempo de mistura para propriedades de produto idênticas, oferecendo produtividade aperfeiçoada. Sílicas que podem ser usadas são, consequentemente, a título de exemplo, não apenas VN3 (nome comercial) da Degussa mas também sílicas de alta dispersabilidade, conhecidas como sílicas HD (por exemplo Ultrasil 7000 da Degussa).
[0028] Para aperfeiçoar processabilidade, e para acoplamento da sílica e de outras cargas polares opcionalmente presentes à borracha de dieno, agentes de acoplamento de silano podem ser usados em misturas de borracha. Os agentes de acoplamento de silano reagem com os grupos silanol superficiais da sílica ou com outros grupos polares, durante a mistura da borracha ou da mistura de borracha (in situ) ou mesmo antes da adição da carga à borracha em caso de prétratamento (pré-modificação). Agentes de acoplamento de silano que podem ser usados neste documento são quaisquer dos agentes de acoplamento de silano conhecidos pelo indivíduo versado na técnica para uso em misturas de borracha. Agentes de acoplamento desse tipo conhecidos a partir da técnica anterior são organossilanos bifuncionais que têm, como grupo de saída no átomo de silicone, pelo menos um grupo alcóxi, cicloalcóxi, ou fenóxi, e que têm, como outra funcionalidade, um grupo que opcionalmente após clivagem pode entrar em uma reação química com as ligações químicas do polímero. O último grupo mencionado pode, a título de exemplo, envolver os seguintes grupos químicos: -SCN, -SH, -NH2, ou -Sx- (em que x = 2 a 8). Exemplos de agentes de acoplamento de silano que podem ser usados
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9/14 são, portanto, polissulfetos de 3,3'-bis(trietoxissililopropila), 3tiocianatopropiltrimetoxissilano ou 3-mercaptopropiltrietoxissilano, ou que têm de 2 a 8 átomos de enxofre, por exemplo tetrassulfeto de 3,3'bis(trietoxissililopropila) (TESPT), o dissulfeto correspondente, ou misturas dos sulfetos que têm de 1 a 8 átomos de enxofre com diferentes conteúdos dos vários sulfetos. No presente documento, TESPT também pode, a título de exemplo, ser adicionado na forma de mistura com negro de fumo industrial (nome comercial X50S da Degussa). Também é possível usar, como agente de acoplamento de silano, os mercaptossilanos terminados conhecidos, a título de exemplo, a partir da patente WO 99/09036. É possível, também, usar os silanos descritos nas patentes WO 2008/083241 A1, WO 2008/083242 A1, WO 2008/083243 A1, e WO 2008/083244 A1. É possível usar, a título de exemplo, silanos comercializados como NXT em diversas variantes pela Momentive Performance Materials, USA, ou aqueles comercializados como VP Si 363 das Evonik Industries, Alemanha.
[0029] As quantidades usadas dos agentes de acoplamento de silano são de 0,2 a 30 partes, em peso, preferivelmente de 1 a 15 partes, em peso, baseadas em 100 partes, em peso, de carga, em particular sílica, visto que acoplamento ideal da carga à(s) borracha(s) pode então ser alcançado.
[0030] A mistura de borracha pode compreender, também, além das substâncias mencionadas, outros aditivos, por exemplo, plastificantes (por exemplo, plastificantes aromáticos, naftênicos, ou de óleo mineral parafínico, MES (extração suave por solvente), óleos RAE, TDAE (extrato aromático tratado e destilado), óleos baseados em matérias-primas renováveis (por exemplo, óleo de colza ou factices), os materiais conhecidos como óleos BTL (como revelados no pedido com número de pedido DE 10 2008 035962,9), ou polímeros líquidos (por exemplo, polibutadieno líquido)).
Petição 870190042812, de 07/05/2019, pág. 15/26
10/14 [0031] A mistura de borracha da invenção pode, além disso, compreender as partes habituais em peso de aditivos convencionais. Entre os ditos aditivos estão antioxidantes, por exemplo N-fenil-N'-(1,3dimetilbutil)-p-fenilenediameno (6PPD), N-Isopropil-N'-fenil-pfenilenediamina (IPPD), 2,2,4-trimetil-1,2-dihidroquinolina (TMQ), e outras substâncias tais como aquelas descritas em J. Schnetger, Lexikon der Kautschuktechnik [Enciclopédia da tecnologia de borrachas], 2a edição, Hüthig Buch Verlag, Heidelberg, 1991, páginas 42 a 48, ativadores, por exemplo, ácidos graxos (por exemplo, ácido esteárico), ceras, resinas, e auxiliares de mastigação, tal como dissulfeto de 2,2'-dibenzamidodifenila (DBD).
[0032] O processo de vulcanização é realizado na presença de enxofre ou de doadores de enxofre, e alguns doadores de enxofre no presente documento podem agir, simultaneamente, como aceleradores de vulcanização. As quantidades de enxofre ou de doadores de enxofre adicionadas à mistura de borracha na etapa final de mistura são aquelas familiares ao indivíduo versado na técnica (de 0,4 a 4 phr, sendo que as quantidades preferidas de enxofre são de 1,5 a 2,5 phr).
[0033] A mistura de borracha pode, além disso, compreender quantidades convencionais de substâncias que afetam vulcanização, aceleradores de vulcanização, retardadores de vulcanização, e ativadores de vulcanização, a fim de controlar o tempo requerido e/ou a temperatura requerida para o processo de vulcanização, e para aperfeiçoar as propriedades do vulcanizado. Os aceleradores de vulcanização neste documento podem ser, a título de exemplo, aqueles selecionados a partir dos seguintes grupos de aceleradores: aceleradores de tiazolos, por exemplo 2-mercaptobenzotiazol, aceleradores de sulfenamida, por exemplo, benzotiazil-2-ciclohexilsulfenamida (CBS), aceleradores de guanidina, por exemplo, N,N'difenilguanidina (DPG), aceleradores de ditiocarbamatos, por exemplo,
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11/14 dibenzilditiocarbamato de zinco, aceleradores de tiurama, tiofosfatos, dissulfetos. Os aceleradores podem também ser usados em combinação entre si, com possíveis efeitos sinérgicos resultantes. [0034] A mistura de borracha da invenção é produzida convencionalmente; o método neste documento geralmente começa pela produção de uma mistura parental que compreende todos os componentes exceto o sistema de vulcanização (enxofre e substâncias que afetam a vulcanização), em um ou mais estágios de mistura, e a mistura acabada é então produzida por adição do sistema de vulcanização. A mistura é então processada adicionalmente, por exemplo por um procedimento de extrusão, e convertida à forma apropriada. A mistura é convertida, preferivelmente, à forma de uma banda de rodagem. Uma mistura verde de banda de rodagem produzida desse modo é aplicada de uma maneira conhecida durante a produção do pneu verde, em particular pneumático verde. Entretanto, a banda de rodagem pode também ser enrolada na forma de uma tira estreita de mistura de borracha em um pneu verde que, nesse estágio, compreende todos os componentes de pneu exceto a banda de rodagem. Os pneus produzidos desse modo usando-se a mistura da invenção tem alta durabilidade.
[0035] Exemplos comparativos e da invenção serão agora usados para fornecer explicação adicional da invenção, e foram confrontados na tabela 1.
[0036] Em todos os exemplos de mistura nas tabelas, os dados quantitativos indicados são partes em peso, baseados em 100 partes, em peso, de borracha total (phr). As misturas comparativas são indicadas por C; as misturas inventivas são indicadas por I. Mistura 1(C) é uma mistura de banda de rodagem para pneu convencional que serve como referência. Nas misturas 3(I) e 5(I), resina substitui plastificante. No caso de mistura 3(I) ambas as borrachas de dieno usadas foram
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12/14 funcionalizadas com grupos OH, mas no caso da mistura 5(I) apenas o SSBR foi funcionalizado, e o polibutadieno não foi funcionalizado. [0037] A produção de mistura ocorreu sob condições convencionais em uma pluralidade de estágios em um misturador tangencial de escala de laboratório. Espécimes de teste foram produzidos a partir de todas as misturas por 20 minutos de vulcanização sob pressão a 160°C, e os ditos espécimes de teste foram usados nos métodos de teste indicados abaixo para determinar propriedades que são típicas para a indústria de borracha.
• Dureza Shore A à temperatura ambiente de acordo com a norma DIN 53 505 • Resiliência de ressalto à temperatura ambiente e 70°C de acordo com a norma DIN 53 512 • Resistência à tração à temperatura ambiente de acordo com a norma DIN 53 504 • Alongamento de ruptura à temperatura ambiente de acordo com a norma DIN 53 504 • Módulo em 50 e 300% de alongamento à temperatura ambiente de acordo com a norma DIN 53 504 • Abrasão à temperatura ambiente de acordo com a norma DIN 53 516
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TABELA 1
Componentes Unidade 1(C) 2(C) 3(I) 4(C) 5(I)
Borracha natural phr 15 15 15 15 15
Polibutadieno3 phr 0 0 0 25 25
SSBR 1b phr 65 30 30 60 60
SSBR 2c phr 20 55 55 0 0
Óleo plastificante phr 28 28 8 28 8
Negro de fumo N121 phr 5 5 5 5 5
Sílicad phr 95 95 95 95 95
Resina C5c phr 0 0 20 0 20
Antioxidante phr 5,8 5,8 5,8 5,8 5,8
Cera antiozonante phr 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5
Óxido de zinco phr 2 2 2 2 2
Ácido esteárico phr 1 1 1 1 1
Auxiliar de processamento phr 3 3 3 3 3
Agente de acoplamento de silano phr 7 7 7 7 7
Acelerador phr 4,1 4,1 4,1 4,1 4,1
Enxofre phr 1,8 1,8 1,8 1,8 1,8
Propriedades
Dureza Shore A à TA Shore A 69,3 69,1 70,1 70,5 70,5
Resiliência de ressalto à TA % 22,7 30,3 22,6 27,2 18,9
Resiliência de ressalto à TA % 42,7 47,5 45,5 45,8 40,4
Resistência à tração à TA MPa 16,3 16,4 18,0 16,4 17,8
Alongamento de ruptura à TA % 482 431 457 466 500
Módulo de 50% MPa 1,3 1,5 1,5 1,4 1,5
Módulo de 300% MPa 9,9 11,3 11,6 10,4 10,4
Abrasão mm3 124 70 70 114 104
a Polibutadieno alto-cis, não funcionalizado, Tg = -105°C b Copolímero de estireno-butadieno polimerizado em solução, conteúdo de estireno: 21%, em peso, conteúdo de vinil de cerca de 61%, funcionalizado com grupos hidróxi, Tg = -25°C, Nipol NS 616, ZEON Deutschland GmbH c Copolímero de estireno-butadieno polimerizado em solução, conteúdo de estireno: 15%, em peso, conteúdo de vinil de cerca de 25%, funcionalizado com grupos hidróxi, Tg = -65°C, Nipol NS
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612, ZEON Deutschland GmbH d Zeosil® 1165 MP, Rhodia GmbH e Resina C5 alifática, ponto de amolecimento de cerca de 100°C, Mn = 1200 g/mol, D = 2,9, Escorez 1102, ExxonMobil Central Europe Holding GmbH [0038] A partir da tabela 1 pode ser visto que a adição de resina C5 à mistura 3(I) não leva a nenhum enfraquecimento de abrasão a ser esperado convencionalmente; ao invés disso, a abrasão permanece a um nível muito baixo. No caso de mistura 5(I), a performance de abrasão na verdade é aperfeiçoada em comparação com a mistura 4(C) sem resina. Ao mesmo tempo, entretanto, a resiliência de ressalto à temperatura ambiente para a mistura 3(I) está ao nível da mistura de referência 1(C), e a da mistura 5(I) é na verdade inferior; baixa resiliência de ressalto à temperatura ambiente serve como um indicador de boa adesão molhada.
[0039] A mistura 3(I) também apresenta baixa resistência de rolamento, refletida na alta resiliência de ressalto a 70°C. As propriedades de tração das misturas 3(I) e 5(I) da invenção são também significativamente aperfeiçoadas em comparação com as misturas 2(C) e 4(C), que não compreendem resina.
[0040] Quando mistura 3(I) ou 5(I) é usada para a banda de rodagem de um pneumático, o pneu, em conformidade, exibe boa performance de abrasão com baixa resistência de rolamento e boa adesão molhada.

Claims (11)

1. Mistura de borracha reticulável por enxofre, caracterizada pelo fato de que compreende pelo menos uma borracha de dieno com pelo menos um grupo selecionado dentre grupos hidróxi, carbóxi, amino, ftalocianina, epóxi, silila, silanol, siloxano e/ou aminossiloxano, cuja funcionalização está presente ao longo da cadeia de polímero e/ou na extremidade, sendo que a temperatura de transição vítrea Tg da borracha de dieno é de -110 a -15° C, pelo menos uma resina de hidrocarboneto alifático e/ou aromático com um ponto de amolecimento, anel e bola, de acordo com a norma ASTM E28, de 50 a 150° C e com uma massa molar média Mn de 200 a 2.000 g/mol, e ainda com uma polidispersividade D = Mw/Mn de 1 a 5, e pelo menos uma carga.
2. Mistura de borracha, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que a(s) borracha(s) de dieno funcionalizada(s) é/são copolímero(s) de estireno-butadieno polimerizado em solução funcionalizado(s) (SSBR).
3. Mistura de borracha, de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizada pelo fato de que a mistura de borracha compreende de 10 a 100 phr, preferivelmente, de 30 a 100 phr, da(s) borracha(s) de dieno funcionalizada(s).
4. Mistura de borracha, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizada pelo fato de que compreende pelo menos duas borrachas de dieno das quais pelo menos uma foi funcionalizada, sendo que a temperatura de transição vítrea Tg de uma borracha de dieno é de -50 a -15°C e a temperatura de transição vítrea Tg de uma outra borracha de dieno é de -110 a -50°C.
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5. Mistura de borracha, de acordo com a reivindicação 4, caracterizada pelo fato de que a borracha de dieno com temperatura de transição vítrea Tg de -50 a -15°C foi funcionalizada.
6. Mistura de borracha, de acordo com a reivindicação 4 ou 5, caracterizada pelo fato de que a borracha de dieno com temperatura de transição vítrea Tg de -110 a -50°C foi funcionalizada.
7. Mistura de borracha, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 6, caracterizada pelo fato de que a resina de hidrocarboneto alifático e/ou aromático foi selecionada a partir do grupo que consiste em resinas de terpeno, resinas C5, resinas C9, resinas de cumarona-indeno, e resinas de diciclopentadieno (DCPD), resina aromática produzida a partir de α-metil-estireno, e copolímeros dos monômeros dos ditos tipos de resina.
8. Mistura de borracha, de acordo com a reivindicação 7, caracterizada pelo fato de que a resina de hidrocarboneto alifático e/ou aromático é uma resina C5.
9. Mistura de borracha, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 8, caracterizada pelo fato de que compreende de 5 a 50 phr, preferivelmente, de 10 a 30 phr, de resina de hidrocarboneto alifático e/ou aromático.
10. Mistura de borracha, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 9, caracterizada pelo fato de que compreende de 10 a 150 phr de sílica.
11. Pneu, caracterizado pelo fato de que a banda de rodagem é composta, pelo menos em parte, de uma mistura de borracha vulcanizada com enxofre, conforme definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 10.
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