BR112020011152A2 - catalisador de policondensação para produção de poliéster e produção de poliéster usando o mesmo - Google Patents

Abstract

A presente invenção refere-se a um catalisador de policondensação para a produção de poliéster por uma reação de esterificação ou uma reação de transesterificação de um ácido dicarboxílico ou um derivado formador de éster do mesmo e um glicol, caracterizado pelo fato de que o catalisador de policondensação compreende partículas de um fosfato insolúvel em água ou dificilmente solúvel em água, tendo sobre as superfícies uma camada de revestimento de ácido titânico em uma quantidade de 0,1 a 100 partes, em peso, em termos de TiO2 por 100 partes, em peso, do fosfato.

Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "CATA- LISADOR DE POLICONDENSAÇÃO PARA PRODUÇÃO DE POLI- ÉSTER E PRODUÇÃO DE POLIÉSTER USANDO O MESMO".

CAMPO TÉCNICO

[001] A presente invenção refere-se a um catalisador de policon- densação para a produção de poliéster e a um método para a produ- ção de poliéster usando o mesmo.

[002] Os poliésteres representados por tereftalato de polietileno, tereftalato de polibutileno e naftalato de polietileno são superiores em propriedades mecânicas e químicas, e, dependendo das suas respec- tivas propriedades, são usados em uma grande variedade de campos, incluindo, por exemplo, fibras para materiais de vestuário e industriais, películas ou folhas para materiais de embalagem e fitas magnéticas, garrafas que são artigos moldados ocos, invólucros para aparelhos elétricos e eletrônicos, e outros tipos de artigos ou componentes mol- dados.

[003] Um poliéster representativo, ou seja, um poliéster composto por um componente de ácido dicarboxílico aromático e um componen- te de alquileno glicol como componentes principais, como o tereftalato de polietileno, é produzido através da preparação de bis(2- hidroxietil)tereftalato (BHET) ou oligômeros contendo o mesmo por uma reação de esterificação do ácido tereftálico e etilenoglicol ou por uma reação de transesterificação de dimetilo tereftalato e etilenoglicol, e, em seguida, sujeitar o BHET e os oligômeros a derreter a policon- densação de fusão em vácuo a altas temperaturas na presença de um catalisador de policondensação.

[004] Como um catalisador de policondensação para a produção desses poliésteres, o trióxido de antimônio tem estado até agora em amplo uso. O trióxido de antimônio é um catalisador barato e superior na atividade catalítica; no entanto, ele tem alguns problemas. Por exemplo, o metal antimônio é depositado durante a policondensação, resultando no escurecimento do poliéster obtido ou na contaminação do poliéster obtido com materiais estranhos. Além disso, como o trióxi- do de antimônio é inerentemente tóxico (consulte o documento de Pa- tente 1), o desenvolvimento de catalisadores livres de antimônio tem sido esperado nos últimos anos.

[005] Sendo assim, por exemplo, um catalisador compreendendo um composto de germânio é conhecido como catalisador superior na atividade catalítica, fornecendo poliéster superior em tom de cor e es- tabilidade térmica (consulte o documento de Patente 2). No entanto, o catalisador não é apenas caro, mas também fácil de destilar fora do sistema de reação durante a polimerização. Como resultado, a con- centração do catalisador no sistema de reação muda à medida que o tempo passa, dificultando o controle da policondensação.

[006] Por outro lado, já se sabe que compostos de titânio, como titanatos de glicol ou alquóxidos de titânio, podem ser usados como um catalisador de policondensação para produção de poliéster por transesterificação de tereftalato de dimetila e etilenoglicol (por exem- plo, consulte os documentos de patentes 3 e 4). No entanto, há um problema no catalisador de que o poliéster obtido é degradado termi- camente para ser facilmente colorido quando é moldado por fusão.

[007] Por isso, nos últimos anos, foram propostos vários novos métodos para a produção de poliéster de alta qualidade com uma ele- vada produtividade, usando um catalisador de policondensação con- tendo titânio. Por exemplo, foi proposto preparar um catalisador de po- licondensação através da hidrólise de um haleto de titânio ou de um alóxido de titânio para obter hidróxido de titânio, aquecendo, desidra- tando e secando o hidróxido de titânio para obter um composto de titâ- nio sólido como um catalisador de policondensação. (Ver, por exem- plo, documentos de patentes 5 e 6).

[008] No entanto, incluindo os compostos de titânio mencionados acima, alguns dos catalisadores de policondensação convencional- mente conhecidos contendo titânio têm uma alta atividade de polimeri- zação por unidade de peso de metal, mas, em muitos casos, fornecem poliéster que ainda tende a ser degradado termicamente e colorido durante a moldagem por material fundido.

[009] Recentemente, foi proposto um catalisador de policonden- sação para a produção de poliéster, que compreendem partículas de uma base sólida, como a hidrotalcita, que tem sobre as superfícies uma camada de revestimento formada por ácido titânico. Este catali- sador de policondensação fornece um poliéster de alto peso molecular com uma atividade de polimerização elevada por peso unitário do me- tal, ao mesmo tempo que elimina a decomposição do poliéster produ- zido durante a policondensação. Além disso, considera-se que o poli- éster obtido não é colorido devido à sua deterioração térmica (consulte o documento de patente 7).

[0010] No entanto, na produção de poliéster usando o catalisador de policondensação compreendendo partículas de uma base sólida, incluindo a hidrotalcita, com uma camada de revestimento de ácido titânico na superfície, considera-se desejável realizar a policondensa- ção na presença de um estabilizador contendo fósforo, como o ácido fosfórico, um éster de ácido fosfórico ou ácido fosforoso para suprimir a alta atividade do titânio, melhorando assim o tom de cor e a resistên- cia ao calor do poliéster obtido. Quando a policondensação é realizada na ausência do estabilizador contendo fósforo, ocorre um problema em que o poliéster com baixa resistência ao calor ou muita cor pode ser obtido.

[0011] Além disso, dependendo da aplicação do poliéster, pode ser desejável que o poliéster não contenha um estabilizador contendo fósforo. Portanto, há uma forte demanda por um catalisador de poli-

condensação para produzir um poliéster superior em tom de cor sem o uso de um estabilizador contendo fósforo.

TÉCNICA ANTERIOR Literatura de patente

[0012] Literatura de patente 1: JP-H 09-291141 A

[0013] Literatura de patente 2: JP-H 10-212119 A

[0014] Literatura de patente 3: JP-S 46-3395 B

[0015] Literatura de patente 4: JP-S 49-57092 A

[0016] Literatura de patente 5: JP 2001-064377 A

[0017] Literatura de patente 6: JP 2001-114885 A

[0018] Literatura de patente 7: JP 2006-188567 A

SUMÁRIO DA INVENÇÃO Problema técnico

[0019] Os atuais inventores realizaram estudos intensivos para resolver os problemas descritos acima envolvidos no catalisador con- vencional de policondensação para a produção de poliéster. Como re- sultado, eles descobriram que o uso de partículas insolúveis em água ou dificilmente solúveis em água de um fosfato que tem nas superfí- cies uma camada de revestimento formada por ácido titânico como catalisador de policondensação para produção de poliéster fornece um poliéster de alto peso molecular com uma alta atividade de polimeriza- ção por unidade de peso do metal enquanto a decomposição do poli- éster produzido é suprimida durante a produção de poliéster. Além disso, o catalisador fornece poliéster que dificilmente sofre coloração devido à deterioração térmica, mesmo na ausência de um estabiliza- dor contendo fósforo, como ácido fosfórico, um éster de ácido fosfórico e ácido fosforoso. Assim, eles chegaram à invenção.

[0020] Por conseguinte, é um objetivo da invenção fornecer um novo catalisador de policondensação para a produção de poliéster que não contém antimônio, é superior na atividade catalítica e proporciona um poliéster superior em tom de cor, mesmo na ausência de um esta- bilizador contendo fósforo. É outro objetivo da invenção fornecer um método para a produção do catalisador de policondensação para a produção de poliéster e um método para a produção de poliéster usando o catalisador de policondensação. Solução para o problema

[0021] A invenção fornece um catalisador de policondensação pa- ra a produção de poliéster por uma reação de esterificação ou uma reação de transesterificação de um ácido dicarboxílico ou um derivado formador de éster do mesmo e um glicol, em que o catalisador de poli- condensação compreende partículas de um fosfato insolúvel em água ou dificilmente solúvel em água, tendo sobre as superfícies uma ca- mada de revestimento de ácido titânico em uma quantidade de 0,1 a 100 partes, em peso, em termos de TiO2 por 100 partes, em peso, do fosfato.

[0022] A invenção também fornece um método para a produção de poliéster, compreendendo submeter um ácido dicarboxílico ou um de- rivado formador de éster deste e um glicol à policondensação por uma reação de esterificação ou uma reação de transesterificação na pre- sença do catalisador de policondensação.

[0023] Em particular, como uma modalidade preferencial, a inven- ção fornece um método para a produção de poliéster compreendendo a preparação de oligômeros contendo um éster bis(hidroxialquila) de um ácido dicarboxílico aromático por uma reação de esterificação ou uma reação de transesterificação do ácido dicarboxílico aromático ou um derivado formador de éster deste e um glicol de alquileno, e, em seguida, sujeitar os oligômeros à policondensação de fusão na pre- sença do catalisador de policondensação.

[0024] A invenção fornece ainda um método para produzir um ca- talisador de policondensação para a produção de poliéster, compreen-

dendo: enquanto mantém uma pasta de água contendo partículas insolúveis em água ou dificilmente solúveis em água de um fosfato a uma temperatura entre 5 e 100 oC, adicionando à pasta de água um composto de titânio numa quantidade de 0,1 a 100 partes, em peso, em termos de Tio 2, em relação a 100 partes, em peso, do fosfato, e adicionando um álcali à mistura resultante para hidrolisar o composto de titânio a um pH na faixa de 3 a 12 para formar uma camada de re- vestimento de ácido titânico nas superfícies das partículas do fosfato; e secando e desintegrando as partículas do fosfato tendo a camada de revestimento nas superfícies. Efeitos da invenção

[0025] O uso do catalisador de policondensação de acordo com a invenção na produção de poliéster por uma reação de esterificação ou uma reação de transesterificação de um ácido dicarboxílico ou seu de- rivado formador de éster e um glicol fornece um poliéster de alto peso molecular com uma alta atividade de polimerização sem decomposi- ção do poliéster. O poliéster assim obtido tem um tom de cor igual ou superior ao poliéster obtido com o uso de um catalisador de antimônio mesmo sem o uso de um estabilizador contendo fósforo. Modalidades da invenção

[0026] O catalisador de policondensação para a produção de poli- éster de acordo com a invenção é um catalisador para a produção de poliéster por uma reação de esterificação ou uma reação de transeste- rificação de um ácido dicarboxílico ou seu derivado formador de éster e um glicol, que compreende partículas de um fosfato insolúvel em água ou dificilmente solúvel em água, tendo sobre as superfícies uma camada de revestimento de ácido titânico em uma quantidade de 0,1 a 100 partes, em peso, em termos de TiO2 por 100 partes, em peso, do fosfato.

[0027] De acordo com a invenção, o fosfato é insolúvel em água ou dificilmente solúvel em água e, de preferência, tem uma solubilida- de em água a uma temperatura de 25 oC, ou seja, uma quantidade máxima de fosfato solúvel em 100 g de água a uma temperatura de 25 o C é de 2,00 g ou menos. O fosfato inclui não só ortofosfato, mas tam- bém metafosfato, pirofosfato, vidro fosfato, fosfito e hipofosfito.

[0028] O contra-íon do ânion fosfato é pelo menos um íon de um metal selecionado do grupo consistindo em metais alcalino-terrosos, alumínio, titânio, zircônio e zinco. Como o metal alcalino-terroso, o cál- cio ou o magnésio é particularmente preferido.

[0029] Por conseguinte, os fosfatos preferenciais incluem, por exemplo, fosfato de magnésio dibásico, fosfato de magnésio tribásico, fosfato de cálcio monofásico, fosfato de cálcio dibásico, fosfato de cál- cio tribásico, fosfato de bário dibásico, fosfato de bário tribásico, fosfa- to de alumínio dibásico, fosfato de alumínio tribásico, fosfato de titânio, fosfato de zircônio, hidrogenfosfato de zinco, fosfato de zinco, fosfito de magnésio, hipofosfito de magnésio, fosfito de cálcio, hipofosfito de cálcio, fosfato de bário, fosfito de alumínio, fosfito de zinco, pirofosfato de magnésio, pirofosfato de cálcio, pirofosfato de ácido cálcio, pirofos- fato de bário, pirofosfato de titânio, pirofosfato de zircônio, pirofosfato de zinco, metafosfato de magnésio, metafosfato de cálcio, metafosfato de bário, metafosfato de alumínio, metafosfato de zinco e similares.

[0030] Entre os fosfatos preferenciais acima mencionados estão o pirofosfato de cálcio, o dihidrogenofosfato de cálcio, o fosfato de cálcio tribásico, o fosfato de cálcio dibásico, o pirofosfato de magnésio, o fos- fato de magnésio tribásico e o metafosfato de magnésio.

[0031] Na invenção, o ácido titânico é um óxido de titânio hidrata- do representado pela fórmula geral TiO2 • nH2O em que n é um numeral satisfazendo 0 < n ≦ 2. Tal ácido titânico é obtido, por exemplo, por uma hidrólise alcalina de um determinado tipo de compostos de titânio, conforme descrito mais adiante.

[0032] Na presente invenção, o ácido titânico tem, de preferência, n na faixa de 0,3 a 1,5, especialmente de preferência na faixa de 0,5 a

1.

[0033] O catalisador de policondensação para a produção de poli- éster da invenção compreende partículas do fosfato tendo nas superfí- cies uma camada de revestimento formada de ácido titânico em uma quantidade de 0,1 a 100 partes em peso em termos de TiO2 em rela- ção a 100 partes em peso do fosfato.

[0034] Quando a quantidade da camada de revestimento formada pelo ácido titânico é menor que 0,1 parte, em peso, em termos de Tio 2 em relação a 100 partes, em peso, do fosfato, o catalisador tem uma atividade de polimerização reduzida e, consequentemente, o tempo de reação necessário é prolongado, e o poliéster obtido pode ser colorido porque a quantidade de fosfato é muito grande em relação ao ácido titânico.

[0035] Por outro lado, quando a quantidade da camada de reves- timento formada pelo ácido titânico for superior a 100 partes, em peso, em termos de Tio2, em relação a 100 partes, em peso, do fosfato, a quantidade de ácido titânico é superior em relação ao fosfato, e o poli- éster produzido é facilmente decomposto, mas também facilmente co- lorido.

[0036] Em particular, de acordo com a invenção, com base no fato de que o poliéster obtido é particularmente superior em tom de cor, a quantidade da camada de revestimento formada pelo ácido titânico é preferencialmente na faixa de 1 a 50 partes, em peso, mais preferen- cialmente na faixa de 10 a 50 partes, em peso, cada um em termos de Tio2, com relação a 100 partes em peso do fosfato.

[0037] O catalisador de policondensação da invenção obtido por, enquanto mantém uma pasta de água de partículas insolúveis em água ou dificilmente solúveis em água do fosfato a uma temperatura entre 5 e 100 oC, de preferência na faixa de 25 a 40°C, adicionando à pasta de água um composto de titânio em uma quantidade de 0,1 a 100 peças, em peso, de preferência 1 a 50 partes, em peso, com mais preferência 10 a 50 partes, em peso, em termos de Tio 2, em relação a 100 partes, em peso, do fosfato, adicionando um álcali à mistura resul- tante para hidrolisar o composto de titânio a um pH na faixa de 3 a 12, de preferência na faixa de 6 a 8, para formar uma camada de revesti- mento de ácido titânico nas superfícies das partículas do fosfato; e se- cando e desintegrando o produto resultante. A temperatura de seca- gem é de preferência na faixa de 60 a 180 oC, particularmente de pre- ferência na faixa de 100 a 130 oC.

[0038] O catalisador de policondensação da invenção é obtido por outro método. Ou seja, o catalisador é obtido por, enquanto mantém uma pasta de água de partículas do fosfato a uma temperatura entre 5 e 100 oC, de preferência na faixa de 25 a 40°C, adicionando à pasta de água um composto de titânio em uma quantidade de 0,1 a 100 partes, em peso, de preferência 1 a 50 partes, em peso, com mais preferência 10 a 50 partes, em peso, em termos de Tio 2, em relação a 100 partes, em peso, do fosfato, junto com um álcali a uma razão aproximadamen- te equivalente, e se necessário com uma quantidade adicional de um álcali para hidrolisar o composto de titânio a um pH na faixa de 3 a 12, de preferência na faixa de 6 a 8, para formar uma camada de revesti- mento de ácido titânico nas superfícies das partículas do fosfato; se- cando o produto resultante a uma temperatura na faixa de 60 a 180 °C, e desintegrando o produto.

[0039] Na produção do catalisador de policondensação de acordo com a invenção, exemplos do composto de titânio utilizável que é ca-

paz de formar uma camada de ácido titânico por hidrólise alcalina do mesmo incluem haletos de titânio, como tetracloreto de titânio e simila- res, compostos de titânio, como oxalato de amônio titanil e alcalóxidos de titânio, como tetraisopropóxido de titânio. No entanto, o composto de titânio não se limita a esses exemplos, conforme mencionado aci- ma. Exemplos de álcalis usados para a hidrólise incluem, por exemplo, hidróxidos de metal alcalino, como hidróxido de sódio e hidróxido de potássio, e amônia. O álcali também não se limita aos mencionados acima.

[0040] O método para a produção de poliéster, de acordo com a invenção, compreendendo submeter um ácido dicarboxílico ou um de- rivado formador de éster deste e um glicol à policondensação por uma reação de esterificação ou uma reação de transesterificação na pre- sença do catalisador de policondensação descrito acima.

[0041] Na produção de poliéster de acordo com a invenção, o áci- do dicarboxílico utilizável inclui ácidos dicarboxílicos alifáticos, como ácido succínico, ácido glutárico, ácido adípico e ácido dodecanedicár- boxílico e similares, e seus derivados formadores de éster, como éste- res dialquílicos, ácidos dicarboxílicos aromáticos, como ácido tereftali- co, ácido isoftaltálico, ácido naftalenodicarboxílico e similares, e seus derivados formadores de éster, por exemplo, ésteres dialílicos.

[0042] Exemplos de glicóis utilizáveis incluem etilenoglicol, propi- lenoglicol, dietilenoglicol, trietilenoglicol, butilenoglicol e 1,4- cicloexanodimetanol.

[0043] Dentre as opções acima, por exemplo, são usados prefe- rencialmente ácidos dicarboxílicos aromáticos, como o ácido tereftáli- co, ácido isoftálmico e o ácido naftalenodicarboxílico, e os glicois, co- mo etilenoglicol, propilenoglicol, butilenoglicol e 1,4- cicloexanodimetanol são preferivelmente usados.

[0044] Portanto, alguns exemplos específicos de poliésteres prefe-

renciais incluem o tereftalato de polietileno, o tereftalato de polibutile- no, o tereftalato de polipropileno, o naftalato de polietileno, o naftalato de polibutileno, o naftalato de polipropileno e o poli(1,4-tereftalato de ciclohexanodimetileno).

[0045] Os ácidos dicarboxílicos ou seus derivados formadores de éster, e os glicóis ou seus derivados formadores de éster utilizáveis na invenção não se limitam aos exemplos acima mencionados, e os poli- ésteres obtidos também não se limitam aos exemplos mencionados acima. Entretanto, entre os exemplos acima, um ácido dicarboxílico aromático é preferível como o ácido dicarboxílico, e um tereftalato de polietileno usando ácido tereftálico como o ácido dicarboxílico aromáti- co e etilenoglicol como o glicol é preferível como o poliéster.

[0046] Convencionalmente, o tereftalato de polietileno tem sido produzido geralmente pelos métodos a seguir. Um primeiro método compreende a produção de oligômeros de baixo peso molecular con- tendo o referido BHET por uma esterificação direta de um ácido dicar- boxílico representado por ácido tereftálico com um glicol representado por etilenoglicol, e sujeitando os oligômeros à policondensação por fusão na presença de um catalisador de policondensação sob alto vá- cuo e em alta temperatura para produzir poliéster com um peso mole- cular desejado.

[0047] Um segundo método compreende a preparação, como o primeiro método, de oligômeros de baixo peso molecular que conte- nham o referido BHET por uma reação de transesterificação de um tereftalato de dialquila representado pelo tereftalato de dimetila e por um glicol representado pelo etilenoglicol, e sujeitando os oligômeros à policondensação por fusão na presença de um catalisador de policon- densação sob alto vácuo e em alta temperatura para produzir poliéster com o peso molecular desejado.

[0048] Mais especificamente, os oligômeros de baixo peso mole-

cular são transferidos para um reator de policondensação e aquecidos sob pressão reduzida a uma temperatura superior ao ponto de fusão do tereftalato de polietileno, normalmente na faixa de 240 C a 280 C, ou seja, a uma temperatura de 280 C a 290 C, de modo que os oli- gômeros executem a policondensação por fusão, enquanto o etileno- glicol e o etilenoglicol não reagido resultante da reação são destilados do sistema de reação sob monitoramento da viscosidade dos produtos fundidos resultantes.

[0049] De acordo com a necessidade, a reação de policondensa- ção pode ser realizada usando uma pluralidade de reatores de poli- condensação e alterando a temperatura de reação e a pressão de forma ideal em cada um dos reatores de policondensação. Quando a viscosidade da mistura de reação atinge um valor predeterminado, a redução da pressão dentro do reator de policondensação é interrompi- da e a pressão retorna a uma pressão normal com gás nitrogênio. Em seguida, o poliéster resultante é descarregado do reator de policon- densação, por exemplo, em forma de cordão, resfriado rapidamente com água e cortado em péletes. De acordo com a invenção, um poli- éster com uma viscosidade intrínseca (IV) geralmente de 0,5 a 0,9 dL/g a uma temperatura de 30 C é obtido dessa forma.

[0050] Um poliéster a ser usado para a produção de garrafas plás- ticas é necessário para ter um peso molecular maior que o de um poli- éster usado para aplicações de fibra e filme, por exemplo. Como já se sabe, tal poliéster com um peso molecular mais elevado é obtido por policondensação sólida de poliéster obtida como policondensação de fusão.

[0051] Assim, o método de produção de poliéster da invenção usa as partículas de fosfato insolúvel em água ou dificilmente solúvel em água, tendo uma camada de revestimento de ácido titânico nas super- fícies como catalisador de policondensação no método convencional de produção de poliéster.

[0052] Um método preferido para a produção de poliéster de acor- do com a invenção compreende: a primeira etapa da preparação de oligômeros de baixo pe- so molecular contendo um diéster de ácido dicarboxílico por uma rea- ção de esterificação ou uma reação de transesterificação de um ácido dicarboxílico ou um derivado formador de éster do mesmo e um glicol, e a segunda etapa de submeter os oligômeros de baixo peso molecular à policondensação de fusão para obter poliéster como poli- condensação de fusão, em que pelo menos a segunda etapa é realizada na pre- sença de partículas de fosfato insolúveis em água ou dificilmente solú- veis em água com uma camada de revestimento de ácido titânico nas superfícies. No entanto, a primeira etapa pode ser realizada na pre- sença do catalisador de policondensação e, em seguida, a segunda etapa pode ser executada sucessivamente na presença do catalisador de policondensação.

[0053] No caso da produção de tereftalato de polietileno, pelo me- nos a segunda etapa de submeter os oligômeros de baixo peso mole- cular contendo o tereftalato de bis(2-hidroxietil)(BHET) à policonden- sação de fusão é realizada na presença do catalisador de policonden- sação de acordo com a invenção, para obter, assim, o poliéster com peso molecular necessário como policondensado fundido. No entanto, a primeira etapa pode ser realizada na presença do catalisador de po- licondensação e, em seguida, a segunda etapa pode ser executada sucessivamente na presença do catalisador de policondensação.

[0054] O método da invenção pode compreender uma etapa adici- onal de submeter o poliéster obtido como policondensação de fusão a policondensação sólida para obter poliéster como policondensado só-

lido.

[0055] De acordo com o método da invenção, geralmente o oligô- mero é submetido à policondensação de fusão na presença do catali- sador de policondensação da invenção para obter poliéster como poli- condensado fundido. Consequentemente, quando o poliéster obtido como policondensado fundido é ainda sujeito à policondensação sóli- da, não é necessário utilizar recentemente o catalisador de policon- densação quando é realizada a policondensação sólida do mesmo, uma vez que o poliéster obtido como policondensado fundido já con- tém o catalisador de policondensação. Em determinadas circunstân- cias, no entanto, o catalisador de policondensação da invenção pode ser adicionado recentemente ao poliéster obtido como policondensado fundido quando a policondensação sólida é realizada. Por exemplo, o poliéster obtido por policondensação fundida pode ser misturado com o catalisador de policondensação e, em seguida, sujeito à policonden- sação sólida.

[0056] Mais especificamente, a policondensação sólida de poliés- ter é realizada secando o poliéster de policondensado fundido a uma temperatura de 100 a 200 oC sob vácuo ou sob um fluxo de gás inerte ou gás dióxido de carbono, e depois de cristalizar o poliéster a uma temperatura de 150 a 200 oC, ele é aquecido a uma temperatura infe- rior ao ponto de fusão do poliéster, normalmente, a uma temperatura de cerca de 200 a 230 oC, executando assim a policondensação sólida do poliéster. De acordo com a invenção, geralmente um poliéster com uma viscosidade intrínseca (IV) na faixa de 0,7 a 1,2 dL/g a uma tem- peratura de 30 °C é obtido como policondensado sólido.

[0057] O catalisador de policondensação pode ser adicionado co- mo está no sistema de reação. No entanto, de acordo com a invenção, é preferível que o catalisador de policondensação seja adicionado ao sistema de reação no estado de dispersão em um glicol usado como uma das matérias-primas.

[0058] É particularmente preferível que o oligômero seja submeti- do a policondensação por fusão de tal forma como descrita abaixo. Como o catalisador de policondensação é facilmente disperso em um glicol, particularmente em etilenoglicol, o catalisador de policondensa- ção é, antecipadamente, disperso em etilenoglicol para obter uma pas- ta. O oligômero é colocado em um reator de policondensação e aque- cido e fundido, e a pasta é adicionada a ele para executar a policon- densação por fusão do oligômero.

[0059] O catalisador de policondensação de acordo com a inven- ção é usado em uma quantidade geralmente na faixa de 1 a 40 ppm em termos de átomo de titânio em relação ao poliéster a ser obtido com uma base em peso.

[0060] Do ponto de vista da obtenção de um poliéster superior em tom de cor, o catalisador de policondensação é usado em uma quanti- dade na faixa de 2 a 20 ppm, de preferência na faixa de 2 a 10 ppm, em termos de átomo de titânio com base no peso em relação ao poli- éster a ser obtido. Quando a quantidade de catalisador de policonden- sação usada for inferior a 1 ppm em relação ao peso de poliéster a ob- ter pela policondensação, a atividade do catalisador é insuficiente, de- pendendo da quantidade de catalisador usada, e é improvável que o poliéster com um peso molecular alto desejado seja obtido. Por outro lado, quando a quantidade for superior a 40 ppm em relação ao peso do poliéster a ser obtido, é provável que o poliéster resultante seja in- ferior na estabilidade térmica.

[0061] O catalisador de policondensação de acordo com a inven- ção tem atividade catalítica não apenas na policondensação por fusão, mas também na policondensação sólida e na policondensação de so- lução e, em qualquer caso, pode ser usado para a produção de poliés- ter.

[0062] Como o catalisador de policondensação da invenção não contém antimônio como ingrediente, ele não escureceu o poliéster ob- tido ou não se mistura como uma substância estranha com o poliéster obtido, e ainda tem atividade de catalisador igual ou superior aos cata- lisadores que contêm antimônio como ingrediente, e fornece poliéste- res superiores em tom de cor. Além disso, o catalisador de policon- densação da invenção é atóxico e, portanto, seguro.

[0063] Na produção de poliéster de acordo com a invenção, um catalisador de policondensação convencionalmente conhecido conten- do um composto de antimônio, germânio, cobalto, zinco, manganês, titânio, estanho ou alumínio pode ser usado junto com o catalisador de policondensação da invenção, desde que as vantagens do catalisador de policondensação não sejam prejudicadas. Para melhorar o tom de cor do poliéster obtido, um composto de metal alcalino pode ser usado em combinação, se necessário. Um estabilizador contendo fósforo po- de ser usado em conjunto para melhorar ainda mais o tom de cor, bem como a estabilidade térmica do poliéster obtido, um estabilizador con- tendo fósforo pode ser usado em conjunto.

[0064] Exemplos do estabilizador contendo fósforo incluem o ácido fosfórico, um fosfato, um éster de ácido fosfórico, como o fosfato de trimetila, o fosfato de trietila ou o fosfato tri-n-butila, o ácido fosforoso, um fosfito, um éster de ácido fosforoso, como o fosfito trifenil e o ácido polifosfórico. Tal estabilizador contendo fósforo pode ser introduzido no sistema de reação a qualquer momento durante a produção de po- liéster. O estabilizador contendo fósforo é usado normalmente em uma quantidade na faixa de 1 a 100 ppm, de preferência 3 a 20 ppm, em termos de átomo de fósforo, com base no peso do poliéster a ser obti- do.

[0065] No entanto, é de notar que as partículas do fosfato em si nas superfícies em que a camada de revestimento do ácido titânico deve se formar não melhoram o tom de cor do poliéster obtido, ou eles não têm efeito como estabilizador para melhorar a estabilidade térmi- ca, mesmo que sejam usados em combinação com o catalisador de policondensação da invenção.

[0066] Na produção de poliéster por esterificação ou transesterifi- cação de um ácido dicarboxílico ou seu derivado formador de éster e um glicol, uma vez que o catalisador de policondensação da invenção compreende partículas de fosfato como um suporte, como o pirofosfa- to de cálcio ou fosfato de magnésio contendo um componente de fós- foro, e uma camada de revestimento formada pelo ácido titânico nas suas superfícies, acredita-se que o componente de fósforo das partícu- las de fosfato suprime moderadamente a catálise ácida do ácido titâni- co, resultando em um poliéster de alto peso molecular superior em tom de cor.

[0067] Além disso, o poliéster obtido com o catalisador de policon- densação de acordo com a invenção contém as partículas de fosfato com uma camada de revestimento de ácido titânico nas superfícies em uma quantidade de 1 a 40 ppm, preferencialmente de 2 a 20 ppm, com mais preferência de 2 a 10 ppm, em termos de átomo de titânio com base no peso do poliéster obtido.

[0068] Portanto, o poliéster obtido com o uso do catalisador de po- licondensação de acordo com a invenção tem um recurso que, quando o poliéster é aquecido, a temperatura de cristalização é maior que o poliéster obtido com o uso de trióxido de antimônio como um catalisa- dor de policondensação. Assim, o poliéster obtido com o uso do catali- sador de policondensação da invenção tem uma taxa de cristalização menor, e, consequentemente, mantém a transparência como uma re- sina por um período mais longo quando é moldada, por exemplo, para fabricar garrafas ou fibras, do que o poliéster obtido usando trióxido de antimônio como um catalisador de policondensação.

EXEMPLOS

[0069] A invenção será descrita com referência a exemplos, mas a invenção não se limita a esses exemplos.

[0070] Nos Exemplos a seguir e nos Exemplos Comparativos, ppm é baseado no peso. A viscosidade intrínseca do poliéster obtido foi medida usando um dispositivo automático de medição de viscosidade intrínseca SS-600-L1 fabricado pela Shibayama Scientific Co., Ltd. O tom de cor do poliéster obtido foi medido com um método de medição simultâneo espectrofotômetro SQ-2000 fabricado pela Nippon Dens- hoku Industries Co., Ltd.

[0071] A temperatura de cristalização do poliéster policondensado sólido obtido quando aquecido foi medida usando um calorímetro de varredura diferencial de alta sensibilidade (Thermo plus EVO II DS8230 SmartLoader fabricado pela Rigaku Corporation). O poliéster obtido foi colocado em uma panela para medição, e a temperatura foi elevada para 270 oC a uma taxa de 10 oC/min em uma atmosfera de nitrogênio. Depois de manter a temperatura por 10 minutos, a tempe- ratura foi reduzida para 25 oC a uma taxa de 10 oC/min A temperatura do pico superior do pico exotérmico do poliéster quando aquecido foi considerada como a temperatura de cristalização.

[0072] Na presente invenção, para avaliar o tom de cor do poliés- ter obtido, foi adotado o sistema de coordenadas de cores L*a*b*, defi- nido pela Comissão Internacional de Iluminação (CIE) em 1974.

[0073] No sistema de coordenadas de cores L*a*b*, o valor de L* representa luminosidade, e os valores de a* e b* representam cromati- cidade, ou seja, matiz e saturação. Quanto maior o valor de L* de uma cor, mais clara a cor, e quanto menor o valor de L* de uma cor, mais escura será a cor. O valor de L* para o branco é 100 e o valor de L* para o preto é 0. Quando o valor de a* de uma cor é um valor negativo, a cor é verde e, quando é um valor positivo, a cor é vermelha. Quando uma cor tem um valor de b* negativo, a cor é azul, e tem um valor de b* positivo, a cor é amarela. Exemplo 1 Preparação do catalisador de policondensação A

[0074] Foram preparadas 0,002 L de uma solução aquosa de te- tracloreto de titânio (50,0 g/L em termos de TiO2) e 0,002 L de uma solução aquosa de hidróxido de sódio (87,2 g /L em termos de NaOH). O pirofosfato de cálcio comercialmente disponível foi disperso na água para preparar 1 L de dispersão de água (100 g/L). A dispersão de água foi colocada em um reator capacitor de 5 L. A solução aquosa de tetracloreto de titânio e a solução aquosa de hidróxido de sódio foram simultaneamente adicionadas por gotejamento da dispersão de água contendo o pirofosfato de cálcio durante um período de 0,003 horas, de modo que a mistura resultante tinha um pH de 7,0.

[0075] Após a conclusão da adição por gotejamento, a mistura foi envelhecida por 1 hora para formar uma camada de revestimento de ácido titânico nas superfícies das partículas do pirofosfato de cálcio. A pasta de água contendo as partículas de pirofosfato de cálcio tendo a camada de revestimento formada de ácido titânico na superfície obtida assim foi filtrada, e o produto resultante foi lavado com água e secado para obter um sólido, que foi então desintegrado para fornecer um ca- talisador de policondensação A de acordo com a invenção. O catalisa- dor de policondensação tinha 0,1 partes em peso da camada de reves- timento formada pelo ácido titânico em termos de Tio 2 em relação a 100 partes em peso do pirofosfato de cálcio. Produção de poliéster a-1

[0076] 433 g de ácido tereftálico comercialmente disponível e 191 g de etilenoglicol foram colocados em um reator de policondensação e mexidos sob uma atmosfera de gás nitrogênio para formar uma pasta, enquanto o catalisador de policondensação A foi disperso em etileno-

glicol para fazer uma pasta. A pasta contendo o catalisador de poli- condensação foi adicionada ao reator de policondensação de modo que o catalisador de policondensação estivesse presente em uma quantidade de 6,5 ppm em termos de átomo de titânio em relação ao poliéster a ser produzido no reator de policondensação. Uma reação de esterificação foi realizada por 3,5 horas, enquanto a temperatura dentro do reator de policondensação foi mantida a 260 oC com a redu- ção gradual da pressão dentro do reator de policondensação de 2,5 kgf/cm2 para a pressão normal usando gás nitrogênio.

[0077] Após a conclusão da reação de esterificação, a temperatura dentro do reator de policondensação foi elevada de 260 oC para 280 o C durante um período de 1 hora, enquanto a pressão foi reduzida da pressão normal para 1 mmHg. Depois disso, uma reação de policon- densação por fusão foi realizada na temperatura sob a pressão. Quando o torque do agitador fornecido com o reator de policondensa- ção atingiu um valor pré-determinado, a reação da policondensação por fusão foi terminada, o interior do reator de policondensação voltou à pressão normal com um gás nitrogênio, e o poliéster obtido foi des- carregado em forma de cordão a partir da saída no fundo do reator de policondensação, oleado e cortado para obter péletes do poliéster. A Tabela 1 mostra a viscosidade intrínseca e o tom de cor do poliéster do policondensado fundido a-1 assim obtido. Produção de poliéster a-2

[0078] 20 g de péletes de poliéster a-1 foi colocado em um tubo de reação de policondensação sólido e secado por 4 horas, mantendo a temperatura dentro do tubo de reação a 160 oC sob um fluxo de gás nitrogênio. A temperatura dentro do tubo de reação foi ainda mais ele- vada e mantida a 190 oC, de modo que o poliéster foi cristalizado por 1 hora.

[0079] Depois disso, a temperatura no tubo de reação foi elevada para e mantida a 200 oC para realizar a reação de policondensação sólida por 18 horas. Após a conclusão da reação de policondensação, o resultado foi resfriado para obter péletes de poliéster de policonden- sado sólido. A Tabela 1 mostra a viscosidade intrínseca e o tom de cor do poliéster do policondensado sólido a-2 assim obtido. Exemplo 2 Preparação do catalisador de policondensação B

[0080] Foram preparadas 0,02 L de uma solução aquosa de te- tracloreto de titânio (50,0 g/L em termos de TiO2) e 0,02 L de uma so- lução aquosa de hidróxido de sódio (87,2 g/L em termos de NaOH). 1 L de pasta de água contendo pirofosfato de cálcio comercialmente dis- ponível (100 g/L) foi colocado em um reator de 5 L. A solução aquosa de tetracloreto de titânio e a solução aquosa de hidróxido de sódio fo- ram simultaneamente adicionadas por gotejamento da pasta de água contendo o pirofosfato de cálcio durante 0,03 horas, de modo que a mistura resultante tinha um pH de 7,0.

[0081] Após a conclusão da adição por gotejamento, a mistura re- sultante foi envelhecida por 1 hora para formar uma camada de reves- timento de ácido titânico nas superfícies das partículas do pirofosfato de cálcio. A pasta de água contendo as partículas de pirofosfato de cálcio tendo nas superfícies uma camada de revestimento formada por ácido titânico obtida assim é filtrada, e o produto resultante foi lavado com água e secado para obter um sólido. O sólido foi desintegrado para obter um catalisador de policondensação B. O catalisador de po- licondensação tinha 1 parte em peso da camada de revestimento for- mada pelo ácido titânico em termos de Tio2 em relação a 100 partes em peso do pirofosfato de cálcio. Produção do poliéster b-1

[0082] Um poliéster foi obtido da mesma maneira que no Exemplo 1, exceto pelo fato de que o catalisador de policondensação B foi usa-

do. A Tabela 1 mostra a viscosidade intrínseca e o tom de cor do poli- éster do policondensado fundido b-1 assim obtido. Produção do poliéster b-2

[0083] Um poliéster foi obtido da mesma maneira que no Exemplo 1, exceto pelo fato de que o poliéster b-1 foi usado. A Tabela 1 mostra a viscosidade intrínseca, o tom de cor e a temperatura de cristalização do poliéster do policondensado sólido b-2 assim obtido. Exemplo 3 Preparação do catalisador de policondensação C

[0084] Foram preparadas 0,2 L de uma solução aquosa de te- tracloreto de titânio (50,0 g/L em termos de TiO2) e 0,2 L de uma solu- ção aquosa de hidróxido de sódio (87,2 g/L em termos de NaOH). 1 L de pasta de água contendo pirofosfato de cálcio comercialmente dis- ponível (100 g/L) foi colocado em um reator de 5 L. A solução aquosa de tetracloreto de titânio e a solução aquosa de hidróxido de sódio fo- ram simultaneamente adicionadas por gotejamento da pasta de água contendo o pirofosfato de cálcio durante 0,3 horas, de modo que a mistura resultante tinha um pH de 7,0.

[0085] Após a conclusão da adição por gotejamento, a mistura re- sultante foi envelhecida por 1 hora para formar uma camada de reves- timento de ácido titânico nas superfícies das partículas do pirofosfato de cálcio. A pasta de água contendo as partículas de pirofosfato de cálcio tendo nas superfícies uma camada de revestimento formada por ácido titânico obtida assim é filtrada, e o produto resultante foi lavado com água e secado para obter um sólido. O sólido foi desintegrado para obter um catalisador de policondensação C. O catalisador de po- licondensação tinha 10 partes em peso da camada de revestimento formada pelo ácido titânico em termos de Tio2 em relação a 100 partes em peso do pirofosfato de cálcio. Produção do poliéster c-1

[0086] Um poliéster foi obtido da mesma maneira que no Exemplo 1, exceto pelo fato de que o catalisador de policondensação C foi usa- do. A Tabela 1 mostra a viscosidade intrínseca e o tom de cor do poli- éster do policondensado fundido c-1 assim obtido. Produção de poliéster c-2

[0087] Um poliéster foi obtido da mesma maneira que no Exemplo 1, exceto pelo fato de que o poliéster c-1 foi usado. A Tabela 1 mostra a viscosidade intrínseca e o tom de cor do poliéster do policondensado sólido c-2 assim obtido. Exemplo 4 Preparação do catalisador de policondensação D

[0088] Foram preparadas 0,4 L de uma solução aquosa de te- tracloreto de titânio (50,0 g/L em termos de TiO2) e 0,4 L de uma solu- ção aquosa de hidróxido de sódio (87,2 g/L em termos de NaOH). 1 L de uma pasta de água contendo um pirofosfato de cálcio comercial- mente disponível (100 g/L) foi colocado em um reator de 5 L. A solu- ção aquosa de tetracloreto de titânio e a solução aquosa de hidróxido de sódio foram simultaneamente adicionadas por gotejamento da pas- ta de água contendo o pirofosfato de cálcio durante 0,51 horas, de modo que a mistura resultante tinha um pH de 7,0.

[0089] Após a conclusão da adição por gotejamento, a mistura re- sultante foi envelhecida por 1 hora para formar uma camada de reves- timento de ácido titânico nas superfícies das partículas do pirofosfato de cálcio. A pasta de água contendo as partículas de pirofosfato de cálcio tendo nas superfícies uma camada de revestimento formada por ácido titânico obtida assim é filtrada, e o produto resultante foi lavado com água e secado para obter um sólido. O sólido foi desintegrado para obter um catalisador de policondensação D. O catalisador de po- licondensação tinha 20 partes em peso da camada de revestimento formada pelo ácido titânico em termos de Tio2 em relação a 100 partes em peso do pirofosfato de cálcio. Produção do poliéster d-1

[0090] Um poliéster foi obtido da mesma maneira que no Exemplo 1, exceto pelo fato de que o catalisador de policondensação D foi usa- do. A Tabela 1 mostra a viscosidade intrínseca e o tom de cor do poli- éster do policondensado fundido d-1 assim obtido. Produção do poliéster d-2

[0091] Um poliéster foi obtido da mesma maneira que no Exemplo 1, exceto pelo fato de que o poliéster d-1 foi usado. A Tabela 1 mostra a viscosidade intrínseca, o tom de cor e a temperatura de cristalização do poliéster do policondensado sólido d-2 assim obtido. Exemplo 5 Preparação do catalisador de policondensação E

[0092] Foi preparado 1 L de uma solução aquosa de tetracloreto de titânio (50,0 g/L em termos de TiO2) e 1L de uma solução aquosa de hidróxido de sódio (87,2 g/L em termos de NaOH). 1 L de uma pas- ta de água contendo um pirofosfato de cálcio comercialmente disponí- vel (100 g/L) foi colocado em um reator de 5 L. A solução aquosa de tetracloreto de titânio e a solução aquosa de hidróxido de sódio foram simultaneamente adicionadas por gotejamento da pasta de água con- tendo o pirofosfato de cálcio durante um período de 1,28 horas, de modo que a mistura resultante tinha um pH de 7,0.

[0093] Após a conclusão da adição por gotejamento, a mistura re- sultante foi envelhecida por 1 hora para formar uma camada de reves- timento de ácido titânico nas superfícies das partículas do pirofosfato de cálcio. A pasta de água contendo as partículas de pirofosfato de cálcio tendo nas superfícies uma camada de revestimento formada por ácido titânico obtida assim é filtrada, e o produto resultante foi lavado com água e secado para obter um sólido. O sólido foi desintegrado para obter um catalisador de policondensação E. O catalisador de po-

licondensação tinha 50 partes em peso da camada de revestimento formada pelo ácido titânico em termos de Tio2 em relação a 100 partes em peso do pirofosfato de cálcio. Produção do poliéster e-1

[0094] Um poliéster foi obtido da mesma maneira que no Exemplo 1, exceto pelo fato de que o catalisador de policondensação E foi usa- do. A Tabela 1 mostra a viscosidade intrínseca e o tom de cor do poli- éster do policondensado fundido e-1 assim obtido. Produção do poliéster e-2

[0095] Um poliéster foi obtido da mesma maneira que no Exemplo 1, exceto pelo fato de que o poliéster e-1 foi usado. A Tabela 1 mostra a viscosidade intrínseca, o tom de cor e a temperatura de cristalização do poliéster do policondensado sólido e-2 assim obtido. Exemplo 6 Preparação do catalisador de policondensação F

[0096] Foram preparadas 2 L de uma solução aquosa de tetraclo- reto de titânio (50,0 g/L em termos de TiO2) e 2L de uma solução aquosa de hidróxido de sódio (87,2 g/L em termos de NaOH). 1 L da pasta de água contendo um pirofosfato de cálcio comercialmente dis- ponível (100 g/L) foi colocado em um reator de 10 L. A solução aquosa de tetracloreto de titânio e a solução aquosa de hidróxido de sódio fo- ram simultaneamente adicionadas por gotejamento da pasta de água contendo o pirofosfato de cálcio durante 2,56 horas, de modo que a mistura resultante tinha um pH de 7,0.

[0097] Após a conclusão da adição por gotejamento, a mistura re- sultante foi envelhecida por 1 hora para formar uma camada de reves- timento de ácido titânico nas superfícies das partículas do pirofosfato de cálcio. A pasta de água contendo as partículas de pirofosfato de cálcio tendo nas superfícies uma camada de revestimento formada por ácido titânico obtida assim é filtrada, e o produto resultante foi lavado com água e secado para obter um sólido. O sólido foi desintegrado para obter um catalisador de policondensação F. O catalisador de poli- condensação tinha 100 partes em peso da camada de revestimento formada pelo ácido titânico em termos de Tio2 em relação a 100 partes em peso do pirofosfato de cálcio. Produção do poliéster f-1

[0098] Um poliéster foi obtido da mesma maneira que no Exemplo 1, exceto pelo fato de que o catalisador de policondensação F foi usa- do. A Tabela 1 mostra a viscosidade intrínseca e o tom de cor do poli- éster do policondensado fundido f-1 assim obtido. Produção do poliéster f-2

[0099] Um poliéster foi obtido da mesma maneira que no Exemplo 1, exceto pelo fato de que o poliéster f-1 foi usado. A Tabela 1 mostra a viscosidade intrínseca e o tom de cor do poliéster do policondensado sólido f-2 assim obtido. Exemplo 7 Produção do poliéster g-1

[00100] 433 g de ácido tereftálico comercialmente disponível e 191 g de etilenoglicol foram colocados em um reator de policondensação e mexidos sob uma atmosfera de gás nitrogênio para formar uma pasta, enquanto o catalisador de policondensação E foi disperso em etileno- glicol para preparar uma pasta. A pasta contendo o catalisador de poli- condensação foi adicionada ao reator de policondensação de modo que o catalisador de policondensação estivesse presente em uma quantidade de 2 ppm em termos de átomo de titânio em relação ao poliéster produzido no reator de policondensação. Uma reação de es- terificação foi realizada por 3,5 horas, enquanto a temperatura dentro do reator de policondensação foi mantida a 260 oC com a redução gradual da pressão dentro do reator de policondensação de 2,5 kgf/cm2 para a pressão normal usando um gás nitrogênio.

[00101] Após a conclusão da reação de esterificação, a temperatura dentro do reator de policondensação foi elevada de 260 oC para 280 o C durante um período de 1 hora, enquanto a pressão dentro do reator de policondensação foi reduzida da pressão normal para 1 mmHg. Depois disso, uma reação de policondensação foi realizada na tempe- ratura e sob a pressão. Quando o torque do misturador atingiu um va- lor pré-determinado, a reação de policondensação foi encerrada, e a pressão dentro do reator de policondensação retornou à pressão nor- mal usando um gás nitrogênio. Em seguida, o poliéster obtido foi des- carregado em forma de cordão da saída no fundo do reator de poli- condensação, resfriado e cortado para obter péletes do poliéster. A Tabela 1 mostra a viscosidade intrínseca e o tom de cor do poliéster do policondensado fundido g-1 assim obtido. Produção do poliéster g-2

[00102] Um poliéster foi obtido da mesma maneira que no Exemplo 1, exceto pelo fato de que o poliéster g-1 foi usado. A Tabela 1 mostra a viscosidade intrínseca, o tom de cor e a temperatura de cristalização do poliéster do policondensado sólido g-2 assim obtido. Exemplo 8 Produção do poliéster h-1

[00103] 433 g de ácido tereftálico comercialmente disponível e 191 g de etilenoglicol foram colocados em um reator de policondensação e mexidos sob uma atmosfera de gás nitrogênio para formar uma pasta, enquanto o catalisador de policondensação foi disperso em etilenogli- col para preparar uma pasta. A pasta contendo o catalisador de poli- condensação foi adicionada ao reator de policondensação de modo que o catalisador de policondensação estivesse presente no reator de policondensação em uma quantidade de 10 ppm em termos de átomo de titânio em relação ao poliéster a ser produzido. Uma reação de es- terificação foi realizada por 3,5 horas, enquanto a temperatura dentro do reator de policondensação foi mantida a 260 oC com a redução gradual da pressão dentro do reator de policondensação de 2,5 kgf/cm2 para a pressão normal usando um gás nitrogênio.

[00104] Após a conclusão da reação de esterificação, a temperatura dentro do reator de policondensação foi elevada de 260 oC para 280 o C, enquanto a pressão dentro do reator de policondensação foi redu- zida da pressão normal para 1 mmHg durante um período de 1 hora. Depois disso, uma reação de policondensação por fusão foi realizada na temperatura e sob a pressão. Quando o torque do misturador atin- giu um valor pré-determinado, a reação de policondensação por fusão foi encerrada, o interior do reator de policondensação retornou à pres- são normal usando um gás nitrogênio. O poliéster obtido foi descarre- gado em forma de cordão da saída no fundo do reator de policonden- sação, resfriado e cortado para obter péletes do poliéster. A Tabela 1 mostra a viscosidade intrínseca e o tom de cor do poliéster do policon- densado fundido h-1 assim obtido. Produção do poliéster h-2

[00105] Um poliéster foi obtido da mesma maneira que no Exemplo 1, exceto pelo fato de que o poliéster h-1 foi usado. A Tabela 1 mostra a viscosidade intrínseca e o tom de cor do poliéster do policondensado sólido h-2 assim obtido. Exemplo 9 Produção do poliéster i-1

[00106] 433 g de ácido tereftálico comercialmente disponível e 191 g de etilenoglicol foram colocados em um reator de policondensação e mexidos sob uma atmosfera de gás nitrogênio para formar uma pasta, enquanto o catalisador de policondensação E foi disperso em etileno- glicol para preparar uma pasta. A pasta contendo o catalisador de poli- condensação foi adicionada ao reator de policondensação de modo que o catalisador de policondensação estivesse presente no reator de policondensação em uma quantidade de 20 ppm em termos de átomo de titânio em relação ao poliéster a ser produzido no reator de policon- densação. Uma reação de esterificação foi realizada por 3,5 horas, enquanto a temperatura dentro do reator de policondensação foi man- tida a 260 oC com a redução gradual da pressão dentro do reator de policondensação de 2,5 kgf/cm2 para a pressão normal usando um gás nitrogênio.

[00107] Após a conclusão da reação de esterificação, a temperatura dentro do reator de policondensação foi elevada de 260 oC para 280 o C, enquanto a pressão dentro do reator de policondensação foi redu- zida da pressão normal para 1 mmHg durante um período de 1 hora. Depois disso, uma reação de policondensação por fusão foi realizada na temperatura e sob a pressão. Quando o torque do misturador atin- giu um valor pré-determinado, a reação de policondensação por fusão foi encerrada, o interior do reator de policondensação retornou à pres- são normal usando um gás nitrogênio. O poliéster obtido foi descarre- gado em forma de cordão da saída no fundo do reator de policonden- sação, resfriado e cortado para obter péletes do poliéster. A Tabela 1 mostra a viscosidade intrínseca e o tom de cor do poliéster do policon- densado fundido i-1 assim obtido. Produção do poliéster i-2

[00108] Um poliéster foi obtido da mesma maneira que no Exemplo 1, exceto pelo fato de que o poliéster j-1 foi usado. A Tabela 1 mostra a viscosidade intrínseca, o tom de cor e a temperatura de cristalização do poliéster do policondensado sólido i-2 assim obtido. Exemplo 10 Produção do poliéster j-1

[00109] 433 g de ácido tereftálico comercialmente disponível e 191 g de etilenoglicol foram colocados em um reator de policondensação e mexidos sob uma atmosfera de gás nitrogênio para formar uma pasta,

enquanto o catalisador de policondensação E foi disperso em etileno- glicol para preparar uma pasta. A pasta contendo o catalisador de poli- condensação foi adicionada ao reator de policondensação de modo que o catalisador de policondensação estivesse presente em uma quantidade de 6,5 ppm em termos de átomo de titânio em relação ao poliéster a ser produzido no catalisador de policondensação. Uma rea- ção de esterificação foi realizada por 3,5 horas, enquanto a temperatu- ra dentro do reator de policondensação foi mantida a 260 oC com a redução gradual da pressão dentro do reator de policondensação de 2,5 kgf/cm2 para a pressão normal usando um gás nitrogênio.

[00110] Um ácido fosfórico comercialmente disponível com uma concentração de 85%, em peso, foi diluído com etilenoglicol para pre- parar uma solução de etilenoglicol de ácido fosfórico. Após a conclu- são da reação de esterificação, a solução de etilenoglicol de ácido fos- fórico foi adicionada ao reator de policondensação em uma quantidade de 5 ppm em termos de átomo de fósforo em relação ao peso de poli- éster a ser obtido.

[00111] 5 minutos após a adição da solução de etilenoglicol de áci- do fosfórico, a temperatura dentro do reator de policondensação foi elevada de 260 oC para 280 oC e a pressão dentro do reator de poli- condensação foi reduzida da pressão normal para 1 mmHg durante um período de 1 hora. Depois disso, uma reação de policondensação por fusão foi realizada na temperatura sob a pressão. Quando o torque do misturador atingiu um valor pré-determinado, a reação de policon- densação por fusão foi encerrada, o interior do reator de policonden- sação retornou à pressão normal usando um gás nitrogênio. O poliés- ter obtido foi descarregado em forma de cordão da saída no fundo do reator de policondensação, resfriado e cortado para obter péletes do poliéster. A Tabela 1 mostra a viscosidade intrínseca e o tom de cor do poliéster do policondensado fundido j-1 assim obtido.

Produção do poliéster j-2

[00112] Um poliéster foi obtido da mesma maneira que no Exemplo 1, exceto pelo fato de que o poliéster j-1 foi usado. A Tabela 1 mostra a viscosidade intrínseca e o tom de cor do poliéster do policondensado sólido j-2 assim obtido. Exemplo 11 Produção do poliéster k-1

[00113] 433 g de ácido tereftálico comercialmente disponível e 191 g de etilenoglicol foram colocados em um reator de policondensação e mexidos sob uma atmosfera de gás nitrogênio para formar uma pasta, enquanto o catalisador de policondensação E foi disperso em etileno- glicol para preparar uma pasta. A pasta contendo o catalisador de poli- condensação foi adicionada ao reator de policondensação de modo que o catalisador de policondensação estivesse presente no reator de policondensação em uma quantidade de 6,5 ppm em termos de átomo de titânio em relação ao poliéster produzido. Uma reação de esterifica- ção foi realizada por 3,5 horas, enquanto a temperatura dentro do rea- tor de policondensação foi mantida a 260 oC com a redução gradual da pressão dentro do reator de policondensação de 2,5 kgf/cm2 para a pressão normal usando um gás nitrogênio.

[00114] Um fosfato de trimetila comercialmente disponível foi diluído com etilenoglicol para preparar uma solução de etilenoglicol de fosfato de trimetila. Após a conclusão da reação de esterificação, a solução de etilenoglicol de fosfato de trimetila foi adicionada ao reator de policon- densação em uma quantidade de 5 ppm em termos de átomo de fósfo- ro em relação ao peso de poliéster a ser obtido.

[00115] 5 minutos após a adição da solução de etilenoglicol de fos- fato de trimetila, a temperatura dentro do reator de policondensação foi elevada de 260 oC para 280 oC e a pressão dentro do reator de poli- condensação foi reduzida da pressão normal para 1 mmHg durante um período de 1 hora. Depois disso, uma reação de policondensação por fusão foi realizada na temperatura sob a pressão. Quando o torque do misturador atingiu um valor pré-determinado, a reação de policon- densação por fusão foi encerrada, o interior do reator de policonden- sação retornou à pressão normal usando um gás nitrogênio. O poliés- ter obtido foi descarregado em forma de cordão da saída no fundo do reator de policondensação, resfriado e cortado para obter péletes do poliéster. A Tabela 1 mostra a viscosidade intrínseca e o tom de cor do poliéster do policondensado fundido k-1 assim obtido. Produção do poliéster k-2

[00116] Um poliéster foi obtido da mesma maneira que no Exemplo 1, exceto pelo fato de que o poliéster k-1 foi usado. A Tabela 1 mostra a viscosidade intrínseca e o tom de cor do poliéster do policondensado sólido k-2 assim obtido. Exemplo 12 Preparação do catalisador de policondensação G

[00117] Foi preparado 1 L de uma solução aquosa de tetracloreto de titânio (50,0 g/L em termos de TiO2) e 1L de uma solução aquosa de hidróxido de sódio (87,2 g/L em termos de NaOH). 1 L de uma pas- ta de água contendo dihidrogenopirofosfato de cálcio comercialmente disponível (100 g/L) foi colocado em um reator de 5 L. A solução aquosa de tetracloreto de titânio e a solução aquosa de hidróxido de sódio foram simultaneamente adicionadas por gotejamento da pasta de água contendo o dihidrogenopirofosfato de cálcio durante um perí- odo de 1,28 horas, de modo que a mistura resultante tinha um pH de 7,7.

[00118] Após a conclusão da adição por gotejamento, a mistura re- sultante foi envelhecida por 1 hora para formar uma camada de reves- timento de ácido titânico nas superfícies das partículas do dihidroge- nopirofosfato de cálcio. A pasta de água contendo as partículas de di-

hidrogenopirofosfato de cálcio tendo nas superfícies uma camada de revestimento formada por ácido titânico obtida assim é filtrada, e o produto resultante foi lavado com água e secado para obter um sólido. O sólido foi desintegrado para obter um catalisador de policondensa- ção G. O catalisador de policondensação tinha 50 partes em peso da camada de revestimento formada pelo ácido titânico em termos de Tio2 em relação a 100 partes em peso do dihidrogenopirofosfato de cálcio. Produção do poliéster l-1

[00119] Um poliéster foi obtido da mesma maneira que no Exemplo 1, exceto pelo fato de que o catalisador de policondensação G foi usa- do. A Tabela 1 mostra a viscosidade intrínseca e o tom de cor do poli- éster do policondensado fundido I-1 assim obtido. Produção do poliéster l-2

[00120] Um poliéster foi obtido da mesma maneira que no Exemplo 1, exceto pelo fato de que o poliéster l-1 foi usado. A Tabela 1 mostra a viscosidade intrínseca, o tom de cor e a temperatura de cristalização do poliéster do policondensado sólido l-2 assim obtido. Exemplo 13 Preparação do catalisador de policondensação H

[00121] Foi preparado 1 L de uma solução aquosa de tetracloreto de titânio (50,0 g/L em termos de TiO2) e 1L de uma solução aquosa de hidróxido de sódio (87,2 g/L em termos de NaOH). 1 L de uma pas- ta de água contendo fosfato de cálcio tribásico comercialmente dispo- nível (100 g/L) foi colocado em um reator de 5 L. A solução aquosa de tetracloreto de titânio e a solução aquosa de hidróxido de sódio foram simultaneamente adicionadas por gotejamento da pasta de água con- tendo o fosfato de cálcio tribásico durante um período de 1,28 horas, de modo que a mistura resultante tinha um pH de 7,0.

[00122] Após a conclusão da adição por gotejamento, a mistura re- sultante foi envelhecida por 1 hora para formar uma camada de reves-

timento de ácido titânico nas superfícies das partículas do fosfato de cálcio tribásico. A pasta de água contendo as partículas de fosfato de cálcio tribásico tendo nas superfícies uma camada de revestimento formada por ácido titânico obtida assim é filtrada, e o produto resultan- te foi lavado com água e secado para obter um sólido. O sólido foi de- sintegrado para obter um catalisador de policondensação H. O catali- sador de policondensação tinha 50 partes em peso da camada de re- vestimento formada pelo ácido titânico em termos de Tio2 em relação a 100 partes em peso do fosfato de cálcio tribásico. Produção do poliéster m-1

[00123] Um poliéster foi obtido da mesma maneira que no Exemplo 1, exceto pelo fato de que o catalisador de policondensação H foi usa- do. A Tabela 2 mostra a viscosidade intrínseca e o tom de cor do poli- éster do policondensado fundido m-1 assim obtido. Produção do poliéster m-2

[00124] Um poliéster foi obtido da mesma maneira que no Exemplo 1, exceto pelo fato de que o poliéster m-1 foi usado. A Tabela 2 mostra a viscosidade intrínseca, o tom de cor e a temperatura de cristalização do poliéster do policondensado sólido m-2 assim obtido. Exemplo 14 Preparação do catalisador de policondensação I

[00125] Foi preparado 1 L de uma solução aquosa de tetracloreto de titânio (50,0 g/L em termos de TiO2) e 1L de uma solução aquosa de hidróxido de sódio (87,2 g/L em termos de NaOH). 1 L de uma pas- ta de água contendo fosfato de cálcio dibásico comercialmente dispo- nível (100 g/L) foi colocado em um reator de 5 L. A solução aquosa de tetracloreto de titânio e a solução aquosa de hidróxido de sódio foram simultaneamente adicionadas por gotejamento da pasta de água con- tendo o fosfato de cálcio dibásico durante um período de 1,28 horas, de modo que a mistura resultante tinha um pH de 7,0.

[00126] Após a conclusão da adição por gotejamento, a mistura re- sultante foi envelhecida por 1 hora para formar uma camada de reves- timento de ácido titânico nas superfícies das partículas do fosfato de cálcio dibásico. A pasta de água contendo as partículas de fosfato de cálcio dibásico tendo nas superfícies uma camada de revestimento formada por ácido titânico obtida assim é filtrada, e o produto resultan- te foi lavado com água e secado para obter um sólido. O sólido foi de- sintegrado para obter um catalisador de policondensação I. O catalisa- dor de policondensação tinha 50 partes em peso da camada de reves- timento formada pelo ácido titânico em termos de Tio2 em relação a 100 partes em peso do fosfato de cálcio dibásico. Produção do poliéster n-1

[00127] Um poliéster foi obtido da mesma maneira que no Exemplo 1, exceto pelo fato de que o catalisador de policondensação I foi usa- do. A Tabela 2 mostra a viscosidade intrínseca e o tom de cor do poli- éster do policondensado fundido n-1 assim obtido. Produção do poliéster n-2

[00128] Um poliéster foi obtido da mesma maneira que no Exemplo 1, exceto pelo fato de que o poliéster n-1 foi usado. A Tabela 2 mostra a viscosidade intrínseca, o tom de cor e a temperatura de cristalização do poliéster do policondensado sólido n-2 assim obtido. Exemplo 15 Preparação do catalisador de policondensação J

[00129] Foi preparado 1 L de uma solução aquosa de tetracloreto de titânio (50,0 g/L em termos de TiO2) e 1L de uma solução aquosa de hidróxido de sódio (87,2 g/L em termos de NaOH). 1 L de uma pas- ta de água contendo pirofosfato de magnésio comercialmente disponí- vel (100 g/L) foi colocado em um reator de 5 L. A solução aquosa de tetracloreto de titânio e a solução aquosa de hidróxido de sódio foram simultaneamente adicionadas por gotejamento da pasta de água con-

tendo o pirofosfato de magnésio durante um período de 1,28 horas, de modo que a mistura resultante tinha um pH de 7,0.

[00130] Após a conclusão da adição por gotejamento, a mistura re- sultante foi envelhecida por 1 hora para formar uma camada de reves- timento de ácido titânico nas superfícies das partículas do pirofosfato de magnésio. A pasta de água contendo as partículas de pirofosfato de magnésio tendo nas superfícies uma camada de revestimento for- mada por ácido titânico obtida assim é filtrada, e o produto resultante foi lavado com água e secado para obter um sólido. O sólido foi desin- tegrado para obter um catalisador de policondensação J. O catalisador de policondensação tinha 50 partes em peso da camada de revesti- mento formada pelo ácido titânico em termos de Tio2 em relação a 100 partes em peso do pirofosfato de magnésio. Produção do poliéster o-1

[00131] Um poliéster foi obtido da mesma maneira que no Exemplo 1, exceto pelo fato de que o catalisador de policondensação J foi usa- do. A Tabela 2 mostra a viscosidade intrínseca e o tom de cor do poli- éster do policondensado fundido o-1 assim obtido. Produção do poliéster o-2

[00132] Um poliéster foi obtido da mesma maneira que no Exemplo 1, exceto pelo fato de que o poliéster o-1 foi usado. A Tabela 2 mostra a viscosidade intrínseca, o tom de cor e a temperatura de cristalização do poliéster do policondensado sólido o-2 assim obtido. Exemplo 16 Preparação do catalisador de policondensação K

[00133] Foi preparado 0,4 L de uma solução aquosa de tetracloreto de titânio (50,0 g/L em termos de TiO2) e 0,4 L de uma solução aquosa de hidróxido de sódio (87,2 g/L em termos de NaOH). 1 L de uma pas- ta de água contendo fosfato de magnésio tribásico comercialmente disponível (100 g/L) foi colocado em um reator de 5 L. A solução aquosa de tetracloreto de titânio e a solução aquosa de hidróxido de sódio foram simultaneamente adicionadas por gotejamento da pasta de água contendo o fosfato de magnésio tribásico durante um período de 0,51 horas, de modo que a mistura resultante tinha um pH de 7,0.

[00134] Após a conclusão da adição por gotejamento, a mistura re- sultante foi envelhecida por 1 hora para formar uma camada de reves- timento de ácido titânico nas superfícies das partículas do fosfato de magnésio tribásico. A pasta de água contendo as partículas de fosfato de magnésio tribásico tendo nas superfícies uma camada de revesti- mento formada por ácido titânico obtida assim é filtrada, e o produto resultante foi lavado com água e secado para obter um sólido. O sólido foi desintegrado para obter um catalisador de policondensação K. O catalisador de policondensação tinha 20 partes em peso da camada de revestimento formada pelo ácido titânico em termos de Tio2 em re- lação a 100 partes em peso do fosfato de magnésio tribásico. Produção do poliéster p-1

[00135] Um poliéster foi obtido da mesma maneira que no Exemplo 1, exceto pelo fato de que o catalisador de policondensação K foi usa- do. A Tabela 2 mostra a viscosidade intrínseca e o tom de cor do poli- éster do policondensado fundido p-1 assim obtido. Produção do poliéster p-2

[00136] Um poliéster foi obtido da mesma maneira que no Exemplo 1, exceto pelo fato de que o poliéster p-1 foi usado. A Tabela 2 mostra a viscosidade intrínseca, o tom de cor e a temperatura de cristalização do poliéster do policondensado sólido p-2 assim obtido. Exemplo 17 Preparação do catalisador de policondensação L

[00137] Foi preparado 1 L de uma solução aquosa de tetracloreto de titânio (50,0 g/L em termos de TiO2) e 1 L de uma solução aquosa de hidróxido de sódio (87,2 g/L em termos de NaOH). 1 L de uma pas-

ta de água contendo fosfato de magnésio tribásico comercialmente disponível (100 g/L) foi colocado em um reator de 5 L. A solução aquosa de tetracloreto de titânio e a solução aquosa de hidróxido de sódio foram simultaneamente adicionadas por gotejamento da pasta de água contendo o fosfato de magnésio tribásico durante um período de 1,28 horas, de modo que a mistura resultante tinha um pH de 7,0.

[00138] Após a conclusão da adição por gotejamento, a mistura re- sultante foi envelhecida por 1 hora para formar uma camada de reves- timento de ácido titânico nas superfícies das partículas do fosfato de magnésio tribásico. A pasta de água contendo as partículas de fosfato de magnésio tribásico tendo nas superfícies uma camada de revesti- mento formada por ácido titânico obtida assim é filtrada, e o produto resultante foi lavado com água e secado para obter um sólido. O sólido foi desintegrado para obter um catalisador de policondensação L. O catalisador de policondensação tinha 50 partes em peso da camada de revestimento formada pelo ácido titânico em termos de Tio2 em re- lação a 100 partes em peso do fosfato de magnésio tribásico. Produção do poliéster q-1

[00139] Um poliéster foi obtido da mesma maneira que no Exemplo 1, exceto pelo fato de que o catalisador de policondensação L foi usa- do. A Tabela 2 mostra a viscosidade intrínseca e o tom de cor do poli- éster do policondensado fundido q-1 assim obtido. Produção do poliéster q-2

[00140] Um poliéster foi obtido da mesma maneira que no Exemplo 1, exceto pelo fato de que o poliéster q-1 foi usado. A Tabela 2 mostra a viscosidade intrínseca, o tom de cor e a temperatura de cristalização do poliéster do policondensado sólido q-2 assim obtido. Exemplo 18 Produção do poliéster r-1

[00141] Um poliéster foi obtido da mesma maneira que no Exemplo

7, exceto pelo fato de que o catalisador de policondensação L foi usa- do. A Tabela 2 mostra a viscosidade intrínseca e o tom de cor do poli- éster do policondensado fundido r-1 assim obtido. Produção do poliéster r-2

[00142] Um poliéster foi obtido da mesma maneira que no Exemplo 1, exceto pelo fato de que o poliéster r-1 foi usado. A Tabela 2 mostra a viscosidade intrínseca e o tom de cor do poliéster do policondensado sólido r-2 assim obtido. Exemplo 19 Produção do poliéster s-1

[00143] Um poliéster foi obtido da mesma maneira que no Exemplo 8, exceto pelo fato de que o catalisador de policondensação L foi usa- do. A Tabela 2 mostra a viscosidade intrínseca e o tom de cor do poli- éster do policondensado fundido s-1 assim obtido. Produção do poliéster s-2

[00144] Um poliéster foi obtido da mesma maneira que no Exemplo 1, exceto pelo fato de que o poliéster s-1 foi usado. A Tabela 2 mostra a viscosidade intrínseca e o tom de cor do poliéster do policondensado sólido s-2 assim obtido. Exemplo 20 Preparação do catalisador de policondensação M

[00145] Foi preparado 1 L de uma solução aquosa de tetracloreto de titânio (50,0 g/L em termos de TiO2) e 1 L de uma solução aquosa de hidróxido de sódio (87,2 g/L em termos de NaOH). 1 L de uma pas- ta de água contendo metafosfato de magnésio comercialmente dispo- nível (100 g/L) foi colocado em um reator de 5 L. A solução aquosa de tetracloreto de titânio e a solução aquosa de hidróxido de sódio foram simultaneamente adicionadas por gotejamento da pasta de água con- tendo o metafosfato de magnésio durante um período de 1,28 horas, de modo que a mistura resultante tinha um pH de 7,0.

[00146] Após a conclusão da adição por gotejamento, a mistura re- sultante foi envelhecida por 1 hora para formar uma camada de reves- timento de ácido titânico nas superfícies das partículas do metafosfato de magnésio. A pasta de água contendo as partículas de metafosfato de magnésio tendo nas superfícies uma camada de revestimento for- mada por ácido titânico obtida assim é filtrada, e o produto resultante foi lavado com água e secado para obter um sólido. O sólido foi desin- tegrado para obter um catalisador de policondensação M. O catalisa- dor de policondensação tinha 50 partes em peso da camada de reves- timento formada pelo ácido titânico em termos de Tio2 em relação a 100 partes em peso do metafosfato de magnésio. Produção do poliéster t-1

[00147] Um poliéster foi obtido da mesma maneira que no Exemplo 1, exceto pelo fato de que o catalisador de policondensação M foi usa- do. A Tabela 2 mostra a viscosidade intrínseca e o tom de cor do poli- éster do policondensado fundido t-1 assim obtido. Produção do poliéster t-2

[00148] Um poliéster foi obtido da mesma maneira que no Exemplo 1, exceto pelo fato de que o poliéster t-1 foi usado. A Tabela 2 mostra a viscosidade intrínseca, o tom de cor e a temperatura de cristalização do poliéster do policondensado sólido t-2 assim obtido. Exemplo Comparativo 1 Preparação do catalisador de policondensação N

[00149] Foi preparado 1 L de uma solução aquosa de tetracloreto de titânio (50,0 g/L em termos de TiO2) e 1 L de uma solução aquosa de hidróxido de sódio (87,2 g/L em termos de NaOH). 1 L de uma pas- ta de água contendo hidrotalcita comercialmente disponível (100 g/L) foi colocado em um reator de 5 L. A solução aquosa de tetracloreto de titânio e a solução aquosa de hidróxido de sódio foram simultanea- mente adicionadas por gotejamento da pasta de água contendo hidro-

talcita durante um período de 1,28 horas, de modo que a mistura resul- tante tinha um pH de 7,0.

[00150] Após a conclusão da adição por gotejamento, a mistura re- sultante foi envelhecida por 1 hora para formar uma camada de reves- timento de ácido titânico nas superfícies das partículas de hidrotalcita. A pasta de água contendo as partículas de hidrotalcita tendo nas su- perfícies uma camada de revestimento formada por ácido titânico obti- da assim é filtrada, e o produto resultante foi lavado com água e seca- do para obter um sólido. O sólido foi desintegrado para obter um cata- lisador de policondensação N. O catalisador de policondensação tinha 50 partes em peso da camada de revestimento formada pelo ácido ti- tânico em termos de Tio2 em relação a 100 partes em peso de hidro- talcita. Produção do poliéster u-1

[00151] Um poliéster foi obtido da mesma maneira que no Exemplo 1, exceto pelo fato de que o catalisador de policondensação N foi usa- do. A Tabela 2 mostra a viscosidade intrínseca e o tom de cor do poli- éster do policondensado fundido u-1 assim obtido. Produção do poliéster u-2

[00152] Um poliéster foi obtido da mesma maneira que no Exemplo 1, exceto pelo fato de que o poliéster u-1 foi usado. A Tabela 2 mostra a viscosidade intrínseca, o tom de cor e a temperatura de cristalização do poliéster do policondensado sólido u-2 assim obtido. Exemplo Comparativo 2 Produção do poliéster v-1

[00153] Um poliéster foi obtido da mesma maneira que no Exemplo 10, exceto pelo fato de que o catalisador de policondensação N foi usado. A Tabela 2 mostra a viscosidade intrínseca e o tom de cor do poliéster do policondensado fundido v-1 assim obtido. Produção do poliéster v-2

[00154] Um poliéster foi obtido da mesma maneira que no Exemplo 1, exceto pelo fato de que o poliéster v-1 foi usado. A Tabela 2 mostra a viscosidade intrínseca e o tom de cor do poliéster do policondensado sólido v-2 assim obtido. Exemplo Comparativo 3 Produção do poliéster w-1

[00155] 433 g de ácido tereftálico comercialmente disponível e 191 g de etilenoglicol foram colocados em um reator de policondensação e mexidos sob uma atmosfera de gás nitrogênio para formar uma pasta, enquanto o catalisador de policondensação N foi disperso em etileno- glicol para preparar uma pasta. A pasta contendo o catalisador de poli- condensação foi adicionada ao reator de policondensação de modo que o catalisador de policondensação estivesse presente no reator de policondensação em uma quantidade de 6,5 ppm em termos de átomo de titânio em relação ao poliéster a ser obtido no reator de policonden- sação.

[00156] O pirofosfato de cálcio comercialmente disponível foi dis- perso em etilenoglicol para preparar uma pasta. Após a conclusão da reação de esterificação, a pasta contendo o pirofosfato de cálcio foi adicionada ao reator de policondensação de modo que o pirofosfato de cálcio estivesse presente no reator de policondensação em uma quan- tidade de 5 ppm em termos de átomo de fósforo em relação ao poliés- ter a ser produzido no reator de policondensação.

[00157] 5 minutos após a adição da pasta contendo o pirofosfato de cálcio, a temperatura dentro do reator de policondensação foi elevada de 260 oC para 280 oC e a pressão dentro do reator de policondensa- ção foi reduzida da pressão normal para 1 mmHg durante um período de 1 hora. Depois disso, uma reação de policondensação por fusão foi realizada na temperatura sob a pressão. Quando o torque do mistura- dor atingiu um valor pré-determinado, a reação de policondensação por fusão foi encerrada, o interior do reator de policondensação retor- nou à pressão normal usando um gás nitrogênio. O poliéster obtido foi descarregado em forma de cordão da saída no fundo do reator de po- licondensação, resfriado e cortado para obter péletes do poliéster. A Tabela 2 mostra a viscosidade intrínseca e o tom de cor do poliéster do policondensado fundido w-1 assim obtido. Produção do poliéster w-2

[00158] Um poliéster foi obtido da mesma maneira que no Exemplo 1, exceto pelo fato de que o poliéster w-1 foi usado. A Tabela 2 mostra a viscosidade intrínseca e o tom de cor do poliéster do policondensado sólido w-2 assim obtido. Exemplo Comparativo 4 Produção do poliéster x-1

[00159] Uma solução de trióxido de antimônio em etilenoglicol foi preparada pelo aquecimento de trióxido de antimônio em etilenoglicol. Um poliéster foi obtido da mesma maneira que no Exemplo 1, exceto que a solução de trióxido de antimônio foi adicionada ao reator de poli- condensação de modo que o trióxido de antimônio estivesse presente no reator de policondensação em uma quantidade de 217 ppm em termos de átomo de antimônio em relação ao poliéster a ser obtido no reator de policondensação. A Tabela 2 mostra a viscosidade intrínseca e o tom de cor do poliéster do policondensado fundido x-1 assim obti- do. Produção do poliéster x-2

[00160] Um poliéster foi obtido da mesma maneira que no Exemplo 1, exceto pelo fato de que o poliéster x-1 foi usado. A Tabela 2 mostra a viscosidade intrínseca, o tom de cor e a temperatura de cristalização do poliéster do policondensado sólido x-2 assim obtido.

[00161] Nas Tabelas 1 e 2, o fosfato a é o pirofosfato de cálcio (in- solúvel), b é o dihidrogenopirofosfato de cálcio (1,80 g), c é o fosfato de cálcio tribásico (0,0025 g), d é o fosfato de cálcio dibásico (0, 02g), e é pirofosfato de magnésio (insolúvel), f é fosfato de magnésio tribási- co (0,02 g), g é metafosfato de magnésio (insolúvel) e h é hidrotalcita.

Quando um fosfato é insolúvel em água, é mencionado que o fosfato é "insolúvel" entre parênteses, enquanto um fosfato é dificilmente solúvel em água, a solubilidade em água a 25 oC do fosfato é mencionada en- tre parênteses.

Tabela 1 Catalisador de policondensação Poliéster de policondensado fundido Símbo- Fos- Quantidade de Quantida- Poliés- Estabiliza- Viscosidade Tom de cor 3 lo fato revestimento de de usada ter dor intrínseca ácido de titânico (30°C) 1 2 (partes em peso) (ppm) (dL/g) L* a* b* Exemplo 1 A a 0,1 6,5 a-1 nenhum 0,611 66,7 - 1,2 2,4 Exemplo 2 B a 1 6,5 b-1 nenhum 0,610 66,5 - 1,1 2,3 Exemplo 3 C a 10 6,5 c-1 nenhum 0,623 66,0 - 0,9 2,3 Exemplo 4 D a 20 6,5 d-1 nenhum 0,615 65,4 - 1,0 2,1

45/51 Exemplo 5 E a 50 6,5 e-1 nenhum 0,627 65,1 - 0,8 2,1 Exemplo 6 F a 100 6,5 f-1 nenhum 0,624 65,0 - 0,8 2,7 Exemplo 7 E a 50 2,0 g-1 nenhum 0,625 66,2 - 1,0 2,5 Exemplo 8 E a 50 10,0 h-1 nenhum 0,620 66,0 - 1,1 2,9 Exemplo 9 E a 50 20,0 i-1 nenhum 0,635 66,7 - 1,1 3,8 Exemplo 10 E a 50 6,5 j-1 (a) 0,626 65,1 - 0,8 1,9 Exemplo 11 E a 50 6,5 k-1 (b) 0,626 65,4 - 0,6 1,8 Exemplo 12 G b 50 6,5 l-1 nenhum 0,626 64,7 - 0,9 2,6 Observações 1) Partes em peso em relação a 100 partes em peso de fosfato 2) Quantidades em termos de átomo de titânio em relação à quantidade de poliéster a ser obtido 3) (a) significa ácido fosfórico e (b) significa fosfato de trimetila

Tabela 1 (continuação) Poliéster de policondensado sólido Poliéster Viscosidade in- Tom de cor Temperatura de trínseca (30°C) cristalização (dL/g) L* a* b* (°C) Exemplo 1 a-2 0,709 87,5 - 1,1 3,5 - Exemplo 2 b-2 0,714 88,1 - 1,1 3,6 148,1 Exemplo 3 c-2 0,718 87,7 - 1,2 3,7 - Exemplo 4 d-2 0,715 87,8 - 1,3 3,6 153,9 Exemplo 5 e-2 0,751 88,2 - 1,3 3,8 156,3

46/51 Exemplo 6 f-2 0,760 88,7 - 1,4 4,1 - Exemplo 7 g-2 0,731 87,1 - 1,2 3,0 159,5 Exemplo 8 h-2 0,745 86,7 - 1,6 4,6 - Exemplo 9 i-2 0,759 85,5 - 1,6 5,3 158,6 Exemplo 10 j-2 0,742 87,7 - 1,2 3,2 - Exemplo 11 k-2 0,762 87,7 - 1,2 3,5 - Exemplo 12 l-2 0,751 87,4 - 1,3 3,9 153,0 Observações 1) Partes em peso em relação a 100 partes em peso de fosfato 2) Quantidades em termos de átomo de titânio em relação à quantidade de poliéster a ser obtido 3) (a) significa ácido fosfórico e (b) significa fosfato de trimetila

Tabela 2 Catalisador de policondensação Poliéster de policondensado fundido Sím- Fos- Quantidade de Quantida- Poliés- Estabiliza- Viscosidade Tom de cor 3 bolo fato revestimento de de usada ter dor intrínseca ácido de titânico (30°C) 1 2 (partes em peso) (ppm) (dL/g) L* a* b* Exemplo 13 H c 50 6,5 m-1 nenhum 0,634 65,3 - 1,1 2,9 Exemplo 14 I d 50 6,5 n-1 nenhum 0,619 64,6 - 0,7 2,2 Exemplo 15 J e 50 6,5 o-1 nenhum 0,624 64,6 - 1,3 2,7 Exemplo 16 K f 20 6,5 p-1 nenhum 0,625 65,5 - 1,1 3,0

47/51 Exemplo 17 L f 50 6,5 q-1 nenhum 0,635 66,4 - 1,2 3,2 Exemplo 18 L f 50 6,5 r-1 nenhum 0,615 66,8 - 1,1 3,3 Exemplo 19 L f 50 2,0 s-1 nenhum 0,632 64,9 - 0,9 4,1 Exemplo 20 M g 50 10,0 t-1 nenhum 0,624 64,1 - 0,9 2,5 Comparativo 1 N h 50 6,5 u-1 nenhum 0,642 63,2 - 2,1 6,3 Comparativo 2 N h 50 6,5 v-1 (a) 0,620 65,0 - 1,1 3,1 Comparativo 3 N h 50 6,5 w-1 (c) 0,650 65,0 - 2,1 6,0 Comparativo 4 Trióxido de antimônio - x-1 nenhum 0,634 59,2 - 0,5 3,0 Observações 1) Partes em peso em relação a 100 partes em peso de fosfato 2) Quantidades em termos de átomo de titânio em relação à quantidade de poliéster a ser obtido 3) (a) significa ácido fosfórico e (b) significa pirofosfato de cálcio

Tabela 2 (continuação) Poliéster de policondensado sólido Poliéster Viscosidade in- Tom de cor Temperatura de trínseca (30°C) cristalização (dL/g) L* a* b* (°C) Exemplo 13 m-2 0,772 87,0 - 14 4,1 154,6 Exemplo 14 n-2 0,721 87,5 - 1,2 4,3 152,1 Exemplo 15 o-2 0,762 87,7 - 1,5 4,2 155,1 Exemplo 16 p-2 0,753 87,2 - 1,0 4,0 152,5 Exemplo 17 q-2 0,775 87,1 - 1,6 4,3 151,4

48/51 Exemplo 18 r-2 0,733 86,5 - 1,4 3,7 - Exemplo 19 s-2 0,787 86,2 - 1,3 5,5 - Exemplo 20 t-2 0,763 86,9 - 1,3 3,8 152,4 Comparativo 1 u-2 0,854 85,8 - 1,2 8,6 - Comparativo 2 v-2 0,758 87,7 - 1,0 3,8 - Comparativo 3 w-2 0,854 86,0 - 1,4 7,8 - Comparativo 4 x-2 0,842 85,1 - 1,3 4,5 134,0 Observações 1) Partes em peso em relação a 100 partes em peso de fosfato 2) Quantidades em termos de átomo de titânio em relação à quantidade de poliéster a ser obtido 3) (a) significa ácido fosfórico e (b) significa pirofosfato de cálcio

[00162] Como está claro dos resultados das Tabelas 1 e 2, os Exemplos 1 a 9 e 12 a 20 mostram que o uso de partículas de fosfato insolúvel em água ou pouco solúvel em água com uma camada de re- vestimento formada de ácido titânico nas superfícies como catalisador de policondensação de acordo com a invenção forneceu um poliéster de policondensado fundido que tinha um valor de b* pequeno no sis- tema de cores L*a*b*, mesmo quando um estabilizador contendo fós- foro não for adicionado ao sistema de reação de policondensação du- rante a reação de policondensação, e que era amarelo apenas em pe- quena medida. Ainda de acordo com a invenção, os Exemplos 10 e 11 mostram que, quando partículas de fosfato com uma camada de re- vestimento formada de ácido titânico nas superfícies foram usadas como catalisador de policondensação e um estabilizador contendo fós- foro foi adicionado ao sistema de reação de policondensação durante a reação de policondensação, obteve-se uma resina de poliéster de policondensado fundido que tinha um valor menor de b* e era amarela em menor medida.

[00163] Por outro lado, como mostra no Exemplo Comparativo 1, no qual partículas de hidrocalcita com uma camada de revestimento for- mada de ácido titânico nas superfícies foram usadas como catalisador de policondensação, mas um estabilizador contendo fósforo não foi adicionado ao sistema de reação de policondensação durante a rea- ção de policondensação, verificou-se que o poliéster obtido tem um valor de b* maior e amarelo em uma extensão maior do que os obtidos nos Exemplos 1 a 20 de acordo com a invenção.

[00164] Também mostrado no Exemplo Comparativo 2, quando as partículas de hidrotalcita com uma camada de revestimento formada de ácido titânico nas superfícies foram usadas como catalisador de policondensação, foi considerado necessário adicionar um estabiliza- dor contendo fósforo ao sistema de reação de policondensação duran-

te a reação de policondensação para obter um poliéster com o mesmo tom de cor que o dos poliésteres obtidos nos Exemplos 1 a 9 e 12 a 20 de acordo com a invenção.

[00165] No Exemplo Comparativo 3, as partículas de hidrotalcita que tinham uma camada de revestimento formada de ácido titânico nas superfícies foram usadas como um catalisador de policondensa- ção, e o pirofosfato de cálcio, que era um carreador do catalisador de policondensação de acordo com a invenção, foi adicionado ao sistema de reação de policondensação durante a reação de policondensação, assim foi obtido um poliéster conforme mencionado abaixo. Como é evidente do valor de b* do poliéster obtido, o pirofosfato de cálcio em si não teve efeito como estabilizador para melhorar o tom de cor do poliéster obtido. Ou seja, de acordo com a invenção, a catálise ácida do ácido titânico é moderadamente suprimida do interior das partículas catalíticas através do revestimento das partículas de um fosfato, como o pirofosfato de cálcio com ácido titânico, e, como resultado, parece que se obteve um poliéster superior em tom de cor.

[00166] No Exemplo Comparativo 4, foi usado o trióxido de antimô- nio, que é conhecido por ser um catalisador de policondensação con- vencional típico. Sabe-se geralmente que uma resina de poliéster obti- da usando trióxido de antimônio como um catalisador de policonden- sação tem um valor de b* pequeno e um tom de cor superior, bem co- mo é pouco amarelo.

[00167] Quando partículas de fosfato com uma camada de revesti- mento formada de ácido titânico nas superfícies são usadas como um catalisador de policondensação de acordo com a invenção, conforme os resultados nos Exemplos 1 a 9 e 12 a 20, obtém-se um poliéster com a cor amarela igual ou de menor extensão à do poliéster obtido usando trióxido de antimônio como um catalisador de policondensa- ção, e que é reduzido na cor amarela, mesmo que um estabilizador contendo fósforo não seja adicionado ao sistema de reação de poli- condensação durante a reação de policondensação. Além disso, o po- liéster obtido de acordo com a invenção tem um valor de L* superior ao dos poliésteres obtidos usando trióxido de antimônio como catali- sador de policondensação, e é superior em leveza, e, portanto, superi- or em tom de cor.

[00168] Além disso, o poliéster obtido de acordo com a invenção contém o catalisador de policondensação, que tem uma temperatura de cristalização mais alta quando é aquecido do que o poliéster con- tendo trióxido de antimônio, como mostrado com os poliésteres de po- licondensado sólido. Em geral, os poliésteres com uma alta temperatu- ra de cristalização têm uma baixa taxa de cristalização. Assim, o poli- éster obtido de acordo com a invenção mantém sua transparência por mais tempo no ambiente ao redor do que os poliésteres contendo trió- xido de antimônio.

Claims (13)

REIVINDICAÇÕES

1. Catalisador de policondensação para a produção de poli- éster por uma reação de esterificação ou uma reação de transesterifi- cação de um ácido dicarboxílico ou um derivado formador de éster do mesmo e um glicol, caracterizado pelo fato de que o catalisador de po- licondensação compreende partículas de um fosfato insolúvel em água ou dificilmente solúvel em água, tendo sobre as superfícies uma ca- mada de revestimento de ácido titânico em uma quantidade de 0,1 a 100 partes, em peso, em termos de TiO2 por 100 partes, em peso, do fosfato.

2. Catalisador de policondensação, de acordo com a reivin- dicação 1, caracterizado pelo fato de que o fosfato é um ortofosfato, um metafosfato, um pirofosfato, um vidro fosfato, um fosfito ou um hi- pofosfito.

3. Catalisador de policondensação, de acordo com a reivin- dicação 1, caracterizado pelo fato de que o contra-íon do ânion fosfato é pelo menos um cátion de um metal selecionado do grupo consistindo em metais alcalino-terroso, alumínio, titânio, zircônio e zinco.

4. Catalisador de policondensação, de acordo com a reivin- dicação 3, caracterizado pelo fato de que o metal alcalino-terroso é cálcio ou magnésio.

5. Catalisador de policondensação, de acordo com a reivin- dicação 1, caracterizado pelo fato de que o fosfato é o fosfato de cálcio dibásico, fosfato de cálcio tribásico, pirofosfato de cálcio, hidrogenofos- fato de cálcio, pirofosfato de magnésio ou metafosfato de magnésio.

6. Catalisador de policondensação, de acordo com a reivin- dicação 1, caracterizado pelo fato de que as partículas do fosfato têm nas superfícies uma camada de revestimento formada de ácido titâni- co em uma quantidade de 1 a 50 partes em peso em termos de TiO2 por 100 partes em peso do fosfato.

7. Poliéster, caracterizado pelo fato de que compreende o catalisador de policondensação, como definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 6.

8. Poliéster compreendendo o catalisador de policondensa- ção, de acordo com a reivindicação 7, caracterizado pelo fato de que o conteúdo do catalisador de policondensação está na faixa de 1 a 40 ppm em termos de átomo de titânio com base no peso do poliéster a ser obtido.

9. Método para a produção de poliéster, caracterizado pelo fato de que compreende submeter um ácido dicarboxílico ou um deri- vado formador de éster deste e um glicol à policondensação por uma reação de esterificação ou uma reação de transesterificação na pre- sença do catalisador de policondensação, como definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 6.

10. Método para a produção de poliéster, caracterizado pe- lo fato de que compreende a preparação de oligômeros contendo um éster de bis(hidroxialquila) de um ácido dicarboxílico aromático por uma reação de esterificação ou uma reação de transesterificação do ácido dicarboxílico aromático ou um derivado formador de éster deste e um glicol de alquileno, e, em seguida, sujeitar os oligômeros à poli- condensação de fusão na presença do catalisador de policondensa- ção, como definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 6.

11. Método para a produção de poliéster, compreendendo submeter um ácido dicarboxílico ou um derivado formador de éster deste e um glicol à policondensação por uma reação de esterificação ou uma reação de transesterificação na presença do catalisador de policondensação, como definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 6, caracterizado pelo fato de que o catalisador de policondensação está presente em uma quantidade de 1 a 40 ppm em termos de átomo de titânio com base no peso de um poliéster a ser obtido.

12. Método para a produção de poliéster compreendendo a preparação de oligômeros contendo um éster de bis(hidroxialquila) de um ácido dicarboxílico aromático por uma reação de esterificação ou uma reação de transesterificação do ácido dicarboxílico aromático ou um derivado formador de éster deste e um glicol de alquileno, e, em seguida, sujeitar os oligômeros à policondensação de fusão na pre- sença do catalisador de policondensação, como definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 6, caracterizado pelo fato de que o catali- sador de policondensação está presente em uma quantidade de 1 a 40 ppm em termos de átomo de titânio com base no peso do poliéster a ser obtido.

13. Método para produzir um catalisador de policondensa- ção para a produção de poliéster, caracterizado pelo fato de que com- preende: enquanto mantém uma pasta de água contendo partículas insolúveis em água ou dificilmente solúveis em água de um fosfato a uma temperatura entre 5 e 100 oC, adicionando à pasta de água um composto de titânio numa quantidade de 0,1 a 100 partes, em peso, em termos de TiO2, em relação a 100 partes, em peso, do fosfato, e adicionando um álcali à mistura resultante para hidrolisar o composto de titânio a um pH na faixa de 3 a 12 para formar uma camada de re- vestimento de ácido titânico nas superfícies das partículas do fosfato; secando e desintegrando as partículas do fosfato tendo a camada de revestimento nas superfícies.