BR112018073649B1

BR112018073649B1 - Formulação agroquímica, e, processo para preparar uma formulação agroquímica

Info

Publication number: BR112018073649B1
Application number: BR112018073649-0A
Authority: BR
Inventors: Ling Zhong; Jianhai Mu; Meijia He
Original assignee: Dow Global Technologies Llc
Priority date: 2016-05-27
Filing date: 2016-05-27
Publication date: 2022-03-15
Also published as: WO2017201752A1; CN109153779A; EP3464419B1; CN109153779B; EP3464419A1; BR112018073649A2; EP3464419A4; JP2019518593A; US20190281831A1; JP6936255B2

Abstract

FORMULAÇÃO AGROQUÍMICA, E, PROCESSO PARA PREPARAR UMA FORMULAÇÃO AGROQUÍMICA

Description

CAMPO

[001] A presente invenção se refere a um agente de controle de espuma e a uma composição contendo o agente de controle de espuma, tal como uma formulação agroquímica.

ANTECEDENTES

[002] Materiais ativos pesticidas são formulados em qualquer das formas sólidas ou líquidas concentradas com base nas propriedades físicas e químicas dos ingredientes ativos. Estas formulações frequentemente precisam ser dispersas ou diluídas com água para pulverização. Um problema comum no processo de dispersão e diluição no qual a agitação está frequentemente envolvida é a espumação. A espumação pode resultar em dificuldades na mistura e pulverização, ou mesmo falha para alcançar a diluição desejada do agroquímico. Uma característica de baixa espumação é muito desejável para uma formulação de pesticida. Assim, minimizar a espumação da formulação pesticida seria muito benéfico na preparação de uma formulação pesticida eficaz.

[003] Agentes de controle de espuma são necessários na maioria das formulações agroquímicas. Exemplos de agentes de controle de espuma conhecidos incluem ácido graxo, óleo mineral e álcool graxo, organossilicone, poliéter e semelhantes. Dentre os agentes de controle de espuma conhecidos, organossilicone é frequentemente usado como ambos os agentes de controlo de espuma “em lata” e de “mistura em tanque” para inibir o desenvolvimento de espumação em aplicações agroquímicas. Embora seja bem conhecido que um agente de controle de espuma de organossilicone tem uma eficiência aceitável para uso em formulações agroquímicas, é também bem conhecido que um organossilicone é muito sensível às condições de formulação (tal como pH, temperatura, solvente e semelhantes). Por exemplo, organossilicone tende a decompor e/ou perder sua eficácia desespumante quando usado em uma formulação tendo um pH de >7 ou um pH de <5 e quando usado em combinação com solventes polares comuns, tal como metanol, dimetilformamida (DMF), N-metil-2-pirrolidona (NMP) e outros solventes. Além disso, um agente de controle de espuma de organossilicone tem problemas em ser solúvel tanto em água quanto em solventes orgânicos. Em alguns tipos de formulações transparentes, por exemplo, microemulsões (ME) e líquidos solúveis (SL), a adição de espuma de organossilicone à formulação resultará em uma formulação que é turva.

[004] Além disso, os agentes de controle de espuma acima mencionados têm problemas em ser compatíveis em formulações de alto eletrólito, tal como formulações que contêm materiais ativos pesticidas na sua forma tipo sal. Exemplos de tais materiais ativos pesticidas tipo sal incluem glifosato, paraquat e amônio glufosinato.

[005] A Patente US 8.357.823 B2 divulga etoxilatos de álcoois secundários capeados com óxido de alquileno como agentes de controle de espuma de fermentação. A patente acima revela uma composição de EO/BO como um agente de controle de espuma de fermentação num processo de fermentação.

SUMÁRIO

[006] Uma modalidade da presente invenção é dirigida a um agente de controle de espuma de poliéter contendo unidades de óxido de butileno (BO) útil para aplicações de formulação agrícola. Por exemplo, o agente de controle de espuma de poliéter inclui uma mistura de unidades de óxido de polietileno (PO) e unidades de BO resultando num composto de poliéter com unidades PO/BO; ou o agente de controle de espuma de poliéter pode incluir uma mistura de unidades de óxido de etileno (EO) e unidades de BO resultando num agente de controle de espuma de poliéter com unidades EO/BO. O agente de controle de espuma da presente invenção é útil, por exemplo, como um aditivo para formulações agroquímicas.

[007] Outra modalidade da presente invenção se refere a uma formulação agroquímica à base de água incluindo uma combinação de: (a) o agente de controle de espuma de poliéter descrito acima; (b) pelo menos um pesticida ativo; e (c) água.

[008] Outras modalidades da presente invenção incluem um processo para preparar o agente de controle de espuma de poliéter; um processo para preparar a formulação agroquímica à base de água contendo o agente de controle de espuma de poliéter; e um processo para usar a formulação agroquímica à base de água.

[009] O poliéter contendo grupo BO da presente invenção exibe uma propriedade/um efeito de controle de espuma eficaz quando utilizado numa formulação agroquímica à base de água. Além disso, o agente de controle de espuma de poliéter contendo grupo BO da presente invenção tem boa compatibilidade com eletrólitos fortes presentes na formulação agroquímica à base de água. Durante armazenamento térmico, por exemplo, à temperatura ambiente ou a uma temperatura de 54°C ou mais, o agente de controle de espuma da presente invenção pode manter sua eficácia de controle de espuma.

DESCRIÇÃO DETALHADA

[0010] Uma “formulação agroquímica” aqui significa uma formulação pesticida compreendendo pelo menos um ingrediente ativo e um ou mais outros aditivos. A formulação agroquímica pesticida pode ser usada, por exemplo, para controlar grama, matar insetos e eliminar bactérias para aplicações de proteção de colheitas.

[0011] “Baixa espumação” com referência a um agente de controle de espuma significa um nível de desempenho de espumação que atenda ao nível exigido estabelecido pela Food and Agriculture Organization (FAO) das Nações Unidas ou melhor. O nível de espuma de uma formulação pode ser reduzido numa certa percentagem usando o agente desespumante da presente invenção, por exemplo, o nível de espuma de uma formulação pode ser reduzido para menos de 90 por cento (%) numa modalidade e para menos de 50% em outra modalidade, do valor de nível de espuma inicial como medido por um modo de medição de “volume de espuma persistente” descrito na seção de Exemplos neste documento.

[0012] “Compatibilidade” significa aqui, com referência a uma formulação que é formada misturando ingredientes de formulação, uma medida de quão estável é um ingrediente quando misturado com outro ingrediente, por exemplo, solubilidade de um ingrediente em sistemas aquosos ou à base de solvente. Se os ingredientes se misturam e não mudam, os ingredientes são considerados compatíveis. Se os ingredientes se misturam e mudam ou não se misturam absolutamente, os ingredientes são considerados incompatíveis. Assim, a formulação aqui é compatível quando a formulação não sofre uma mudança indesejável na aparência após misturar os ingredientes, tal como, por exemplo, a formulação não resulta em nebulosidade, precipitação, floculação, turbidez ou outro problema de qualidade visual como observado a olho nu.

[0013] Um “eletrólito forte” significa aqui, com referência a uma formulação, que a concentração do eletrólito em solução é de cerca de 0,1 por cento em peso (% em peso) a cerca de 40% em peso em uma modalidade e de cerca de 20% em peso a cerca de 30% em peso em outra modalidade.

[0014] “Armazenamento térmico” significa aqui armazenamento a uma temperatura mais alta que a temperatura ambiente (cerca de 23°C), tal como, por exemplo, uma temperatura de teste térmico típica de 54°C ou mais.

[0015] “Razão de eficiência de desespumação” significa aqui a razão de volume de espuma de uma formulação contendo um agente de controle de espuma para o volume de espuma de uma formulação sem um agente de controle de espuma (isto é, uma amostra de teste em branco).

[0016] Em geral, a presente invenção é dirigida a fornecer um copolímero de polialquileno glicol (PAG) com unidades de BO na estrutura química do copolímero de PAG. Mais especificamente, um poliéter contendo unidades de BO é preparado para formar um agente de controle de espuma de poliéter. Por exemplo, numa modalidade, o poliéter contendo BO da presente invenção, útil como agente de controle de espuma (também intercambiavelmente referido como um “desespumante” ou “agente desespumante”) pode ser descrito pela seguinte fórmula química designada como Estrutura (I):

Estrutura (I) em que R1 pode ser um remanescente da espinha dorsal de alquil de um iniciador de álcool alquílico; AO pode ser um remanescente de óxido de alquileno, tal como um óxido de propileno ou remanescente de óxido de etileno, após copolimerização; BO pode ser um óxido de 1,2- butileno remanescente após polimerização; R2 pode ser ou um hidrogênio ou um outro grupo de capeamento, tal como um grupo alquila, C(O)R ou grupo benzila; e a e b podem ser o número de unidades de AO e BO no copolímero de PAG em média. Em uma modalidade, o valor para a pode ser zero enquanto o valor para b pode ser maior que zero. O valor para c pode ser um número selecionado de 1, 2 ou 3 e corresponde ao número de grupos hidroxila no iniciador de álcool.

[0017] Numa modalidade, BO no poliéter contendo BO como descrito na Estrutura (I) pode estar desejavelmente presente numa concentração maior que (>) cerca de 20% em peso e > cerca de 40% em peso em outra modalidade. O peso molecular do agente de controle de espuma de poliéter contendo BO pode ser de cerca de 300 a cerca de 2.000 numa modalidade geral.

[0018] Uma modalidade da presente invenção inclui em que AO na Estrutura (I) acima é óxido de propileno. Assim, o agente de controle de espuma de poliéter contendo BO da presente invenção pode ser formado contendo uma mistura de unidades de óxido incluindo, por exemplo, uma mistura de unidades de óxido de propileno (PO) e unidades de óxido de butileno (BO); e pode ser descrito pela seguinte fórmula química designada como Estrutura (II):

Estrutura (II) em que R1, R2, a, b e c podem ser os mesmos que os descritos com referência à Estrutura (I).

[0019] Em outra modalidade, o agente de controle de espuma de poliéter contendo BO pode ser formado contendo uma mistura de unidades de óxido incluindo, por exemplo, uma mistura de unidades de óxido de etileno (EO) e unidades de óxido de butileno (BO). O poliéter resultante com unidades EO/BO é útil como um agente de controle de espuma para formulações agroquímicas. Por exemplo, o poliéter de EO/BO misturados da presente invenção, útil como um agente de controle de espuma, pode ser descrito pela seguinte fórmula química designada como Estrutura (III):

Estrutura (III) em que R1, R2, a, b e c podem ser os mesmos que os descritos com referência à Estrutura (I).

[0020] produto de agente de controle de espuma de poliéter da presente invenção pode incluir produtos disponíveis comercialmente, por exemplo, os produtos sob o nome comercial UCONTMOSP disponível de The Dow Chemical Company. Em algumas modalidades preferidas, o produto de agente de controle de espuma de poliéter da presente invenção pode incluir produtos comercialmente disponíveis, tais como UCONTM OSP-18, UCONTM OSP-32, UCONTM OSP-46 e UCONTM OSP 68 disponíveis de The Dow Chemical Company.

[0021] agente de controle de espuma de poliéter pode ser adicionado a várias formulações pesticidas. Por exemplo, o agente de controle de espuma de poliéter pode ser adicionado a uma formulação pesticida à base de água, tal como um líquido solúvel (SL) ou uma microemulsão (ME).

[0022] agente de controle de espuma de poliéter pode ser misturado com vários ativadores e adjuvantes inertes incluindo, por exemplo, emulsionantes não iônicos, emulsionantes aniônicos, agentes umectantes, dispersantes e misturas dos mesmos. O agente de controle de espuma de poliéter também pode ser misturado com outros tipos de agentes de controle de espuma, incluindo, por exemplo, partículas de sílica, organossilicone, ácido graxo e misturas dos mesmos.

[0023] A “capa de extremidade” para o PAG é o grupo R2 combinado com o oxigênio do grupo alcóxi ao qual ele se fixa. Por exemplo, quando R2 é um hidrogênio, o PAG é considerado ter uma capa de extremidade hidroxila (-OH). Quando R2 é um alquil, o PAG tem uma capa de extremidade de éter (-OR2); e quando R2 é C(O)R, o PAG tem uma capa de extremidade de éster (-OC(O)R).

[0024] O iniciador de álcool alquílico corresponde à estrutura R1[OH]c, onde R1 é o mesmo no álcool e nas estruturas de PAG descritos acima; e c é do mesmo valor que c na estrutura de PAG acima. O iniciador de álcool alquílico e, portanto, R1 pode conter um carbono ou mais em uma modalidade; 1 carbono a cerca de 30 carbonos em outra modalidade; 6 carbonos a cerca de 20 carbonos em ainda outra modalidade; 6 carbonos a cerca de 12 carbonos em ainda outra modalidade; e 30 carbonos ou menos em ainda outra modalidade. Alguns iniciadores álcool alquílico desejáveis (e grupos R1) contém 6 ou mais, 8 ou mais carbonos, 10 ou mais carbonos, 12 ou mais carbonos, 14 ou mais carbonos 16 ou mais carbonos, 18 ou mais carbonos, mesmo 20 ou mais carbonos em média sobre todas as moléculas de PAG. O PAG pode compreender uma combinação de moléculas de PAG, cada uma tendo comprimentos de carbono R1 dentro do escopo destes valores adequados. R1 pode ser alquil linear ou ramificado, onde “linear” significa que cada carbono tem apenas um ou dois carbonos fixados a cada carbono; e “ramificado” significa que pelo menos um carbono tem pelo menos três carbonos fixados ao pelo menos um carbono. Exemplos de iniciadores de álcool alquílico adequados incluem aqueles selecionados de dodecanol, 1,2- propileno glicol e misturas dos mesmos.

[0025] Numa modalidade, o agente de controle de espuma de poliéter contendo BO da presente invenção pode ser usado numa formulação pesticida. Em geral, a quantidade do poliéter na formulação pesticida pode estar na faixa de cerca de 0,05% em peso a cerca de 5% em peso numa modalidade e de cerca de 0,1% em peso a cerca de 2% em peso em outra modalidade.

[0026] Em geral, o processo para preparar o composto contendo BO da presente invenção inclui misturar e reagir os seguintes compostos num reator: um iniciador, um catalisador e um agente desespumante compreendendo uma mistura de óxidos, tal como óxido de butileno e outro óxido de alquileno diferente, tal como óxido de propileno, para formar um produto de polímero. Por exemplo, numa modalidade preferida, o processo para preparar o composto contendo BO da presente invenção inclui as etapas de: carregar um iniciador num vaso de reator seguido pela adição de um catalisador ao reator; e, então, aquecer a mistura. Depois disso, uma mistura de um óxido de alquileno, tal como óxido de propileno e óxido de 1,2- butileno (em razões em peso iguais) é alimentada ao reator e a mistura resultante é deixada reagir para formar um polímero. Após a reação, qualquer catalisador residual pode ser removido por filtração, centrifugação ou outro meio de remoção.

[0027] Em outras modalidades, os polímeros de diferentes pesos moleculares podem ser sintetizados ajustando a razão de iniciador para alimentação de óxido. Alguns dos produtos de agente de controle de espuma de polímero produzidos pelo processo acima podem ter pesos moleculares típicos de cerca de 300 g/mol a cerca de 2000 g/mol.

[0028] O poliéter contendo grupo de BO da presente invenção é vantajosamente eficaz como um agente de controle de espuma quando usado numa formulação agroquímica à base de água. Geralmente, o desempenho ou efeito da propriedade de controle de espuma (também referida como a propriedade de alta eficiência) do poliéter contendo grupo de BO pode estar entre cerca de 40% e cerca de 99% numa modalidade, entre cerca de 60% e cerca de 95% em outra modalidade e entre cerca de 80% e cerca de 95% em ainda outra modalidade (as percentagens acima representam a razão de eficiência de desespumação). O desempenho da propriedade de controle de espuma do poliéter contendo grupo de BO pode ser medido pelo teste de “volume de espuma persistente” que é realizado de acordo com o procedimento descrito em GB/T 28137-2011 e utilizado nos Exemplos deste documento que se seguem. Resumidamente, as percentagens acima significam taxa de eficiência de desespumação. A taxa de eficiência de desespumação é calculada da seguinte forma: (1) o volume de espuma com desespumante é dividido pelo volume de espuma bruto e (2) 100% - o valor da etapa (1) acima.

[0029] Além disso, o agente de controle de espuma da presente invenção é solúvel tanto em água quanto em solventes orgânicos. Mais ainda, o agente de controle de espuma de poliéter contendo grupo de BO da presente invenção é compatível com eletrólitos fortes presentes na formulação agroquímica à base de água, tal como formulações que contêm materiais ativos pesticidas na forma tipo sal dos materiais.

[0030] A compatibilidade aqui significa solubilidade em sistemas aquosos ou à base de solvente. Ela é mencionada porque o desespumante de silicone tradicional não é solúvel tanto em água quanto em solvente. Em água, a solubilidade de um desespumante de PAG contendo BO é geralmente de até cerca de 1% dependendo da estrutura química do desespumante. Em solvente, o desespumante de PAG contendo BO pode ser solúvel em muitos solventes, por exemplo, ciclo-hexanona, poliéter, NMP, xileno, tolueno e similares; e a solubilidade pode ser de até pelo menos cerca de 5% a cerca de 10%.

[0031] A propriedade benéfica de compatibilidade (ou solubilidade) exibida pelo poliéter contendo grupo de BO pode ser de até cerca de 30% em uma modalidade e de cerca de 1% a cerca de 30% em outra modalidade. Como uma ilustração da presente invenção, o desespumante tem boa solubilidade numa solução aquosa, por exemplo, uma solução aquosa de sal de glifosato a 30%, numa dosagem de até cerca de 5% em peso numa modalidade, até 2% em outra modalidade e até cerca de cerca de 1% em peso em ainda outra modalidade. Acima da concentração de 5% em peso, a solução de água pode ficar nebulosa; e em alguns sistemas, mesmo acima da concentração de 1% em peso, pode tornar a solução nebulosa ou turva.

[0032] Como outra ilustração da presente invenção, o desespumante tem boa solubilidade em sistemas de solvente ou solvente/água. Para sistemas de solvente ou solvente/água, a dosagem do desespumante pode ser, por exemplo, de até cerca de 30% em peso numa modalidade, de 1% em peso a cerca de 30% em outra modalidade e de 1% em peso a cerca de 20% em peso em ainda outra modalidade porque o desespumante tem melhor solubilidade num solvente. O desespumante tem alta solubilidade até uma dosagem de cerca de 30% em peso num sistema contendo solvente. Contudo, a dosagem de desespumante pode ser inferior a 30% em peso, por exemplo, até 2% em peso, porque o desespumante tem uma alta eficiência de desespumação.

[0033] Outra propriedade benéfica do poliéter contendo grupo de BO da presente invenção é sua estabilidade. Durante o armazenamento térmico a uma temperatura de 54°C, o agente de controle de espuma da presente invenção é estável e pode manter sua eficácia de controle de espuma. A propriedade de estabilidade do poliéter contendo grupo de BO pode estar na faixa de cerca de 90% a cerca de 100% numa modalidade, de cerca de 95% a cerca de 100% em outra modalidade e de cerca de 99% a cerca de 100% em ainda outra modalidade. A propriedade de estabilidade (ou a “propriedade desespumante duradoura”) do poliéter contendo grupo de BO pode ser determinada usando o procedimento descrito aqui abaixo nos Exemplos. Por exemplo, a razão de estabilidade pode ser calculada pela % de eficiência de desespumação após o teste térmico dividida pela % de desespumação original.

[0034] Outras propriedades benéficas do poliéter contendo grupo de BO da presente invenção incluem, por exemplo, (1) o agente de controle de espuma de poliéter da presente invenção não é muito sensível às condições de formulação (tal como pH, temperatura, solvente e semelhantes); e (2) o agente de controle de espuma de poliéter da presente invenção não decompõe ou perde sua eficácia de desespumação. Por exemplo, o desespumante da presente invenção é estável numa faixa de pH, temperatura e solvente relativamente ampla em comparação com um desespumante de silicone da técnica anterior. Por exemplo, silicone é estável numa solução tendo um pH de 6 a 7. Em contraste, não existe nenhum requisito de pH específico para uso do desespumante da presente invenção. Além disso, não existe nenhum requisito de temperatura de armazenamento para o desespumante da presente invenção. Além disso, o desespumante da presente invenção não decompõe e/ou perde sua eficácia de desespumação quando usado em combinação com solventes polares comuns, tal como metanol. E, com o uso do agente de controle de espuma da presente invenção, não há necessidade de usar agentes de controle de espuma “em lata” e de “mistura em tanque” para inibir o desenvolvimento de espuma em aplicações agroquímicas.

[0035] Uma modalidade ampla da presente invenção inclui uma formulação agroquímica à base de água incluindo uma combinação de: (a) o agente de controle de espuma de poliéter da presente invenção descrito acima; (b) pelo menos um pesticida ativo; e (c) pelo menos água.

[0036] Na preparação da formulação agroquímica à base de água da presente invenção, um primeiro componente requerido (a) é o agente de controle de espuma de poliéter descrito acima; e como ilustrado nas Estruturas (I) - (III). Exemplos do componente (a) são descritos acima; e como acima mencionado, numa modalidade preferida, o agente de controle de espuma de poliéter pode ser um poliéter contendo grupo de BO.

[0037] A concentração do agente de controle de espuma de poliéter componente (a), na formulação agroquímica à base de água da presente invenção, por exemplo, pode variar geralmente de cerca de 0,001% em peso a cerca de 5% em peso numa modalidade, de cerca de 0,01% em peso a cerca de 2% em peso em outra modalidade e de cerca de 0,1% em peso a cerca de 1% em peso em ainda outra modalidade com base no peso total dos componentes na formulação agroquímica.

[0038] O agente de controle de espuma, componente (a), fornece à formulação agroquímica vários benefícios incluindo, por exemplo, os seguintes benefícios: (1) o agente de controle de espuma controla a espumação de até cerca de 99%; (2) o agente de controle de espuma mantém a eficiência de desespumação durante o armazenamento a longo prazo à temperatura ambiente e no armazenamento térmico; e (3) o agente de controle de espuma não influencia ou afeta adversamente a aparência e transparência da formulação.

[0039] Pelo menos um pesticida ativo, componente (b), da presente invenção pode ser qualquer pesticida ativo convencional. Por exemplo, exemplos gerais do componente (b) podem incluir um ou mais de herbicidas, inseticidas, fungicidas e semelhantes que podem ser feitos em formulações SL, formulações ME e formulações semelhantes. Exemplos de ingredientes ativos são glifosato (e seus sais), paraquat, glufosinato, fluoroglicofeno, oxifluorfeno, cyhalofop-butil, fostiazato, haloxifope-R-metil, indoxacarbe, benzoato de emamectina, abamectina, imidacloprida, fipronil, beta cipermetrina, acetamiprida, propiconazol, triciclazol difenoconazol, procloraz, tebuconazol, hexaconazol, tubatoxina e semelhantes; e misturas dos mesmos.

[0040] A concentração do ativo depende da eficácia da droga do próprio ativo. Por exemplo, para alguns ativos, a concentração dos ativos pode estar apenas em um nível muito baixo, porque altas concentrações de tais ativos podem resultar em fitotoxicidade. Por outro lado, para alguns ativos, uma alta concentração pode ser usada quando tal queima de colheitas não ocorrer em altas concentrações de ativo. Além disso, a concentração do ativo pode ser restringida pela receita de formulação na qual o ativo é adicionado. Por exemplo, para uma formulação de ME, o ingrediente ativo pode ser usado a uma concentração de até cerca de 50% em peso.

[0041] Numa modalidade, a concentração do pesticida ativo, componente (b), da presente invenção pode variar geralmente de cerca de 0,5% em peso a cerca de 80% em peso, de cerca de 1% em peso a cerca de 60% em peso em outra modalidade e de cerca de 2% em peso a cerca de 40% em peso em ainda outra modalidade com base no peso total dos componentes na formulação agroquímica.

[0042] O pesticida ativo, componente (b), proporciona à formulação agroquímica várias propriedades benéficas, tal como, por exemplo, a capacidade de controlar grama, matar insetos e/ou controlar bactérias.

[0043] Água, componente (c), é um diluente usado na formulação agroquímica. Qualquer tipo de água pode ser usado na formulação agroquímica da presente invenção, incluindo água da torneira, água destilada, água deionizada e semelhantes.

[0044] A concentração da água, componente (c), adicionada à formulação agroquímica é suficiente para compor a diferença em teor total (até 100%) dos componentes da formulação agroquímica. Por exemplo, a água pode variar geralmente de cerca de 1% em peso a cerca de 95% em peso numa modalidade, de cerca de 10% em peso a cerca de 90% em peso em outra modalidade e de cerca de 20% em peso a cerca de 70% em peso em ainda outra modalidade com base no peso total dos componentes na formulação agroquímica.

[0045] A formulação agroquímica da presente invenção pode também incluir outros componentes opcionais ou aditivos incluindo, por exemplo, um ou mais de solventes, agentes de ajuste de pH, agentes anticongelantes, ativadores, espessantes, emulsionantes, agentes de controle microbiológico e misturas dos mesmos. O aditivo opcional, componente (d), pode ser adicionado à formulação agroquímica na concentração apropriada para fornecer à formulação agroquímica a função ou propriedade pretendida do aditivo. Por exemplo, um solvente é geralmente adicionado numa formulação de ME ou de SL para dissolver ainda mais os sólidos na formulação e para diluir a formulação.

[0046] A concentração dos aditivos opcionais adicionados à formulação agroquímica da presente invenção pode variar geralmente de 0% em peso a cerca de 50% em peso numa modalidade, de cerca de 5% em peso a cerca de 50% em peso em outra modalidade e de cerca de 10% em peso a cerca de 40% em peso em ainda outra modalidade com base no peso total dos componentes na formulação agroquímica.

[0047] Numa modalidade ampla, o processo de preparação da formulação agroquímica da presente invenção inclui mesclar ou misturar os componentes acima (a) a (d) juntos para formar a formulação agroquímica.

[0048] O processo e tipo de equipamento usados para preparar a formulação agroquímica da presente invenção inclui mesclar ou misturar os componentes acima em equipamento de mistura convencional ou vasos conhecidos na técnica. Por exemplo, a preparação da formulação agroquímica da presente invenção é conseguida mesclando, em equipamento de mistura conhecido, os componentes (a) a (c) e opcionalmente (d) quaisquer outros aditivos desejáveis. A preparação da formulação agroquímica da presente invenção e/ou de qualquer das etapas da mesa pode ser um processo de batelada ou contínuo.

[0049] Todos os compostos acima da formulação agroquímica são tipicamente misturados e dispersos num vaso a uma temperatura permitindo a preparação de uma formulação agroquímica eficaz. Tipicamente, os componentes são misturados à temperatura ambiente (cerca de 25°C). Numa modalidade em que o(s) ingrediente(s) ativo(s) é(são) sólido(s), o componente sólido pode ser dissolvido em água ou solvente a uma temperatura mais quente que não a temperatura ambiente. Por exemplo, a mistura pode ser aquecida a uma temperatura de cerca de 40°C a cerca de 50°C para acelerar o processo de dissolução. Quaisquer outras condições de processo conhecidas na técnica podem ser usadas na preparação da mistura.

[0050] Numa modalidade preferida, o processo de preparação de uma formulação agroquímica de SL ou ME da presente invenção inclui, por exemplo, as seguintes etapas: Etapa (1): Se for necessário solvente, o ingrediente ativo pode ser primeiro dissolvido num solvente sob agitação à temperatura ambiente até a dissolução completa do ingrediente ser obtida para formar uma solução transparente.

[0051] Etapa (2): Componente (a) e componente solúvel em óleo (d) são misturados com o componente (b) até a dissolução completa ser obtida para formar uma solução transparente.

[0052] Etapa (3): Qualquer componente solúvel em água (d) usado na formulação agroquímica é dissolvido numa fase de água.

[0053] Etapa (4): Sob agitação ou homogeneização, por exemplo, numa faixa de cerca de 300 rpm a cerca de 3.000 rpm, componente (c) água, é adicionada à mistura obtida acima. A mistura resultante é agitada por outros 10 min. após mistura. Depois disso, uma solução clara uniforme é gerada.

[0054] A formulação agroquímica que é preparada pelo processo acima da presente invenção exibe várias propriedades inesperadas e únicas; e várias das melhorias do agente de controle de espuma de poliéter contendo grupo de BO são transmitidas à formulação agroquímica. Por exemplo, algumas das propriedades importantes da formulação agroquímica contendo o agente de controle de espuma de poliéter contendo grupo de BO podem incluir: (1) a formulação agroquímica pode ter até 99% de propriedade de controle de espumação em comparação com uma formulação bruta sem o agente de controle de espuma contendo grupo de BO, (2) a formulação agroquímica pode ter um efeito de controle de espuma duradouro durante o armazenamento, (3) a formulação agroquímica não pode ter nenhum efeito prejudicial no desempenho de controle de espuma por pH, solvente ou temperatura; e (4) o agente de controle de espuma, presente na formulação agroquímica, não influencia ou afeta adversamente a aparência e transparência da formulação agroquímica.

[0055] Geralmente, a propriedade de desempenho de eficiência de controle de espuma da formulação agroquímica pode estar entre cerca de 40% e cerca de 99% numa modalidade, entre cerca de 60% e cerca de 95% em outra modalidade e entre cerca de 80% e cerca de 95% em ainda outra modalidade. A propriedade de desempenho de controle de espuma da formulação agroquímica pode ser medida pelo procedimento descrito em GB/T 28137-2011.

[0056] Outra propriedade benéfica da formulação agroquímica da presente invenção é seu efeito de controle de espuma duradouro durante o armazenamento térmico, por exemplo, 54°C A propriedade de eficácia de controle de espuma durante armazenamento térmico da formulação agroquímica pode estar na faixa de cerca de 90% a cerca de 100% numa modalidade, de cerca de 95% a cerca de 100% em outra modalidade e de cerca de 99% a cerca de 100% em ainda outra modalidade. A propriedade de efeito de controle de espuma da formulação agroquímica pode ser determinada usando o procedimento como descrito em GB/T 28137-2011.

[0057] Devido às propriedades benéficas exibidas pelo agente de controle de espuma de poliéter contendo grupo de BO e pela formulação agroquímica, a formulação agroquímica da presente invenção é vantajosamente usada em aplicações agroquímicas incluindo, por exemplo, herbicidas, inseticidas, fungicidas e semelhantes.

EXEMPLOS

[0058] Os seguintes Exemplos e Exemplos Comparativos ilustram ainda mais a presente invenção em mais detalhes, mas não serão interpretados como limitando o escopo da mesma.

[0059] Nos seguintes Exemplos e Exemplos Comparativos, vários termos e várias designações foram usados e são explicados da seguinte forma: “SL” significa líquido solúvel.

[0060] “ME” significa microemulsão.

[0061] UCONTM OSP-18, UCONTM OSP-32, UCONTM OSP-46 e UCONTM OSP-68 são vários graus de produto para produtos UCONTM OSP comercialmente disponíveis de The Dow Chemical Company. Procedimento Geral para a Preparação da Formulação de SL

[0062] Em uma formulação de SL, os ingredientes ativos são completamente dissolvidos quer em (i) solventes polares miscíveis em água ou (ii) água. Assim, o processo de preparação para preparar uma formulação de SL é muito simples: misturar o ingrediente ativo com surfactantes, água ou solvente sob agitação. Os surfactantes em SL são principalmente para fins de aplicação para baixar a tensão superficial e melhorar o desempenho de espalhamento. Procedimento Geral para a Preparação da Formulação de ME

[0063] Uma ME geralmente compreende ingrediente ativo, solvente, cossolvente, emulsificante e água. Ingrediente ativo é primeiramente dissolvido em solventes para formar uma fase de óleo uniforme. Aquecimento pode ser usado para acelerar o processo de dissolução. Então, uma certa quantidade de emulsionantes e água é misturada com a fase de óleo sob agitação. Como uma ME é um sistema estável termodinâmico, verificou-se que o processo de preparação da ME tem muito pouca influência na aparência e no desempenho da formulação.

[0064] Os componentes usados na preparação das formulações de SL e de ME estão listados na Tabela I:

Método Geral de Preparação de Água Dura Padrão método de preparação de água dura padrão inclui dissolver cloreto de cálcio anidro (0,304 grama (g)) e cloreto de magnésio hexa- hidratado (0,139 g) em água deionizada (DI) e, então, diluir a mistura escalonadamente num frasco volumétrico de 1.000 mililitros (mL).

[0065] Nos Exemplos e Exemplos Comparativos, são usadas as seguintes medidas padrão, equipamento analítico e métodos de teste: Medições de Teste de Volume de Espuma Persistente teste de “volume de espuma persistente” é realizado de acordo com o procedimento descrito em GB/T 28137-2011 que pode ser resumido nas seguintes etapas gerais: Etapa (1): Pesar cerca de 180 g de água padrão (342 partes por milhão (ppm)) em um cilindro graduado de 250 mL com uma rolha de vidro. A distância entre a marca 0 e a marca 250 do cilindro é de 20 a 21,5 centímetros (cm) e a distância entre a marca de 250 mL do cilindro e o fundo da rolha é de 4 ~ 6 cm.

[0066] Etapa (2): Adicionar 1,0 g da amostra de formulação pesticida na água.

[0067] Etapa (3): Adicionar água padrão (342 ppm) no cilindro até que a distância entre a superfície da solução no cilindro e o fundo da rolha seja de 9 cm.

[0068] Etapa (4): Colocar uma rolha no cilindro para vedar o cilindro; e inverter o cilindro 30 vezes dentro de 1 minuto (min.) (o que são cerca de 2 segundos (s) para um ciclo completo de inversão).

[0069] Etapa (5): Após a etapa (4), colocar o cilindro virado para cima em uma bancada de laboratório e iniciar imediatamente um cronômetro para medir o tempo que leva para a espumação começar. Ler e registrar o volume de espuma após 1 min.

[0070] Vários produtos desespumantes de poliéteres líquidos podem ser usados para baixar o volume de espuma de várias soluções. Todos os produtos desespumantes de poliéteres listados na Tabela II são comercialmente disponíveis da The Dow Chemical Company. A descrição química de cada um dos poliéteres também é descrita na Tabela II.

Exemplos 1 - 2 e Exemplos Comparativos A - G

[0071] Nestes Exemplos, formulações foram preparadas misturando os componentes ou ingredientes descritos na Tabela III. O ingrediente ativo de IPA de glifosato foi primeiramente preparado neutralizando glifosato com isopropanol amina (IPA) para formar IPA de glifosato. Então, os ingredientes: ingrediente ativo de IPA de glifosato, surfactante, agente de controle de espuma e água foram misturados sob agitação mecânica para preparar uma formulação de SL. A concentração de IPA de glifosato é calculada com base no peso de ácido de glifosato. Desempenho de Controle de Espuma em 30% em peso de SL de Glifosato

[0072] Os Exemplos descritos na Tabela III foram testados usando o método de volume de espuma persistente que foi realizado de acordo com o procedimento descrito em GB/T 28137-2011. O volume de espuma num teste em branco (Exemplo Comparativo A) é de 65 mL.

[0073] Como mostrado pelos resultados na Tabela III, todos os agentes de controle de espuma de poliéter a 0,2% em peso de dosagem ajudaram a baixar o volume de espuma das formulações testadas. Contudo, o agente de controle de espuma UCONTM OSP-18 à base de PO/BO (Exemplo 1) mostrou a melhor eficácia de desespumação em comparação com qualquer um agente de controle de espuma à base de PO (Exemplos Comparativos B e C) e um agente de controle de espuma à base de EO/PO (Exemplos D e F). Além disso, o agente de controle de espuma UCONTM OSP-18 à base de PO/BO (Exemplo 2) a 0,5% em peso de dosagem tem uma elevada compatibilidade e mantém a formulação como um líquido claro na aparência. Em contraste, um agente de controle de espuma de POLYGLYCOL P-4000 (Exemplo Comparativo B) causa turbidez a uma dosagem de 0,2% em peso e o agente de controle de espuma de POLYGLYCOL P-2000 (Exemplo Comparativo D) foi insolúvel a 0,3% de dosagem. Exemplos 3 e 4 e Exemplos Comparativos H - K

[0074] Nestes Exemplos, as formulações foram preparadas misturando os componentes ou ingredientes descritos na Tabela IV. O ingrediente ativo haloxyfop-R-metil da Tabela IV foi primeiro dissolvido em solventes para formar uma fase de óleo uniforme. O aquecimento pode ser aplicado ao haloxyfop-R-metil e à mistura de solventes para acelerar o processo de dissolução. Depois, uma quantidade de emulsionantes, agente de controle de espuma e água como descrito nos Exemplos da Tabela IV foi adicionada à fase de óleo. E o produto final foi formado sob agitação dos ingredientes misturados na fase de óleo. Desempenho de Controle de Espuma em ME

[0075] Os Exemplos descritos na Tabela IV foram testados utilizando o método de volume de espuma persistente que foi realizado de acordo com o procedimento descrito em GB/T 28137-2011. O volume de espuma num teste em branco (Exemplo Comparativo H) é de 65 mL.

[0076] Como mostrado pelos resultados na Tabela IV, os resultados experimentais dos testes de espumação executados nas formulações de ME acima indicam que o agente de controle de espuma UCONTM OSP-18 e UCONTM OSP-68 à base de PO/BO (Exemplos 3 e 4, respectivamente) exibiram alta eficácia de controle de espuma em comparação com o agente de controle de espuma de poliéter à base de PO (Exemplo Comparativo I) e o agente de controle de espuma de poliéter à base de EO/PO (Exemplos Comparativos J e K). Exemplo 5 e Exemplos Comparativos L a O

[0077] Nestes Exemplos, as formulações foram preparadas misturando os componentes ou ingredientes descritos na Tabela V. As formulações dos Exemplos foram obtidas misturando os ingredientes: fostiazato, solvente de butil CARBITOL™, surfactantes DOWFAXTM 2A1 e ECOSURFTM EH-14 sob agitação até que uma solução clara fosse gerada. Desempenho de Controle de Espuma em ME

[0078] Os Exemplos descritos na Tabela V foram testados utilizando o método de volume de espuma persistente que foi realizado de acordo com o procedimento descrito em GB/T 28137-2011. O volume de espuma num teste em branco (Exemplo Comparativo L) é de 65 mL. Tabela V - 5% em peso de ME de Fostiazato

[0079] Os resultados experimentais dos testes de espumação realizados nas duas formulações de ME acima descritas na Tabela V indicam que o agente de controle de espuma UCONTM OSP-18 à base de PO/BO (Exemplo 5) exibiu melhor eficácia de controle de espuma em comparação com o agente de controle de espuma de poliéter à base de PO (Exemplo Comparativo M) e o agente de controle de espuma de poliéter à base de EO/PO (Exemplos Comparativos N e O).

[0080] A formulação de amostra do Exemplo 5 foi colocada num forno a 54°C por uma semana. Quase nenhuma mudança significativa de volume de espuma para a formulação do Exemplo 5 foi observada após o armazenamento à temperatura elevada de 54°C.

[0081] Com base nos resultados experimentais, como acima descritos, a presente invenção proporciona (1) um agente de controle de espuma de poliéter contendo BO que pode ser eficaz em formulações agroquímicas à base de água; (2) um agente de controle de espuma de poliéter contendo BO que trabalhe tão bem ou melhor que os agentes tradicionais de controle de espuma de poliéter à base de EO/PO ou PO; e (3) um agente de controle de espuma de poliéter contendo BO, tal como um agente de controle de espuma à base de PO/BO que é compatível com ingredientes ativos de alto eletrólito.

Claims

1. Formulação agroquímica, caracterizada pelo fato de que compreende: (a) pelo menos um agente de controle de espuma de poliéter que compreende um agente de controle de espuma de poliéter contendo butileno com a seguinte fórmula química:

Estrutura (I) em que R1 é um remanescente da cadeia principal de um iniciador de álcool alquílico com 1 a 30 átomos de carbono; AO é um remanescente de um óxido de propileno após copolimerização; BO é um remanescente de óxido de 1,2-butileno após polimerização; R2 é um hidrogênio ou um outro grupo de capeamento, tal como um alquila com 1 a 10 átomos de carbono, C(O)R ou grupo benzila; R é uma cadeia carbônica de alquila com 1 a 10 átomos de carbono; “a” é um número médio de zero a 30; “b” é um número médio maior que zero a 30; e “c” é um número selecionado de 1, 2 ou 3 e corresponde ao número de grupos hidroxila no iniciador de álcool; (b) pelo menos um pesticida ativo; e (c) água, em que uma concentração de pelo menos um agente de controle de espuma de poliéter está na faixa de 0,001% em peso a 5% em peso da formulação agroquímica e uma concentração de pelo menos um pesticida ativo está na faixa de 2% em peso a 40% em peso da formulação agroquímica.

2. Formulação de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que a concentração de BO no poliéter é maior que 20% em peso.

3. Formulação de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que inclui (d) pelo menos um aditivo selecionado do grupo que consiste em solvente, emulsionante, agente anticongelante, espessante, agente de controle microbiológico e misturas dos mesmos.

4. Formulação de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o pelo menos um pesticida ativo é um glifosato, um glufosinato ou misturas dos mesmos.

5. Formulação de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que a concentração do pelo menos um agente de controle de espuma de poliéter está na faixa de 0,01% em peso a 5% em peso.

6. Formulação de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que a formulação é estável sob armazenamento a uma temperatura na faixa de 0° C a menos de 60° C.

7. Processo para preparar uma formulação agroquímica, caracterizado pelo fato de que compreende misturar: (a) pelo menos um agente de controle de espuma de poliéter que compreende um agente de controle de espuma de poliéter contendo butileno com a seguinte fórmula química