CN109153779A - 泡沫控制剂和其组合物 - Google Patents

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Abstract

一种聚醚泡沫控制剂，其包括可用于制备农业化学配制物的含亚丁基的聚醚泡沫控制剂；水基农业化学配制物，其含有(a)至少一种以上所述的含亚丁基的聚醚泡沫控制剂、(b)至少一种活性成分以及(c)水的组合；以及一种用于制备所述农业化学配制物的方法。

Description

泡沫控制剂和其组合物
技术领域
本发明涉及泡沫控制剂和含有泡沫控制剂的组合物，例如农业化学配制物。
背景技术
农药活性物质根据活性成分的物理化学特性配制为固体形式或浓缩液体形式。这些配制物通常需要用水分散或稀释以便进行喷洒。通常涉及搅拌的分散和稀释过程中的一个常见问题是发泡。发泡可能会使得混合和喷洒难以进行，或者甚至可能会导致无法实现期望的农业化学品的稀释。对于农药配制物来说，低泡特征是令人满意的。因此，在制备有效的农药配制物时将农药配制物的发泡最小化将是非常有益的。
大部分农业化学配制物中都需要泡沫控制剂。已知的泡沫控制剂的实例包括脂肪酸、矿物油和脂肪醇、有机硅氧烷、聚醚等。在已知的泡沫控制剂中，有机硅氧烷通常作为“罐内(in-can)”和“罐混合(tank-mix)”泡沫控制剂使用，以便在农业化学应用中抑制发泡的产生。尽管众所周知有机硅氧烷泡沫控制剂用于农业化学配制物时具有可接受的效率，但是同样众所周知的是，有机硅氧烷对配制物条件(例如pH、温度、溶剂等)很敏感。例如，在用于pH>7或pH<5的配制物时，以及在与常用极性溶剂(例如甲醇、二甲基甲酰胺(DMF)、N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)以及其它溶剂)组合使用时，有机硅氧烷往往会分解并/或损失其消泡效力。另外，有机硅氧烷泡沫控制剂具有既可溶于水又可溶于有机溶剂的问题。在一些透明配制物类型中，例如微乳液(ME)和可溶性液体(SL)，向所述制剂中添加有机硅氧烷泡沫会产生混浊的制剂。
此外，以上所述的泡沫控制剂具有与高电解质配制物(例如含有盐类形式的农药活性物质的制剂)相容的问题。这种盐类农药活性物质的实例包括草甘膦、百草枯以及草铵膦。
美国专利第8,357,823B2号公开了环氧烷封端的直链仲醇聚氧乙烯醚作为发酵泡沫控制剂。以上专利公开了一种EO/BO组合物作为发酵方法中的发酵泡沫控制剂。
发明内容
本发明的一个实施例涉及一种可用于农业配制物应用的含有环氧丁烷(BO)单元的聚醚泡沫控制剂。例如，聚醚泡沫控制剂包括聚环氧乙烷(PO)单元和BO单元的混合物，从而产生具有PO/BO单元的聚醚化合物；或者聚醚泡沫控制剂可包括环氧乙烷(EO)单元和BO单元的混合物，从而产生具有EO/BO单元的聚醚泡沫控制剂。本发明的泡沫控制剂可用作，例如，农业化学配制物的添加剂。
本发明的另一个实施例涉及水基农业化学配制物，其包括以下的组合：(a)以上所述的聚醚泡沫控制剂；(b)至少一种农药活性成分：以及(c)水。
本发明的其它实施例包括：用于制备聚醚泡沫控制剂的方法；用于制备含有聚醚泡沫控制剂的水基农业化学配制物的方法；以及使用水基农业化学配制物的方法。
本发明的含有BO基团的聚醚在用于水基农业化学配制物时会展现出有效的泡沫控制特性/作用。另外，本发明的含BO基团的聚醚泡沫控制剂与水基农业化学配制物中存在的强电解质具有良好的相容性。在热储存过程中，例如在室温下或者在54℃或更高的温度下，本发明的泡沫控制剂可保持其泡沫控制效力。
具体实施方式
本文中的“农业化学配制物”是指一种农药配制物，其包含至少一种活性成分和一种或多种其它添加剂。农药农业化学配制物在作物保护中的应用可用于，例如，控制杂草、杀死昆虫以及消除细菌。
与本文的泡沫控制剂相关的“低泡”是指发泡性能水平满足联合国粮农组织(FAO)确立的所需水平或更佳。可使用本发明的消泡剂将配制物的泡沫水平降低一定比例，例如，如通过本文实例部分中所述的“持久泡沫体积”测量方法所测量，制剂的泡沫水平可在一个实施例中降至小于初始泡沫水平值的90百分比(％)，在另一个实施例中降至小于初始泡沫水平值的50％。
本文中与通过将各制剂成分混合在一起形成的配制物相关的“相容性”是指某个成分在与其它成分混合时的稳定性的量度，例如该成分在水基体系或溶剂基体系中的溶解度。如果各成分混合但没有变化，那么各成分就被看作是相容的。如果各成分混合并变化或者根本就不混合，那么各成分就被看作是不相容的。因此，当本文的配制物在将各成分混合之后在外观上未出现不希望的变化时，例如制剂不会产生浑浊(cloudiness)、沉淀、絮凝、混浊(turbidity)或者如裸眼观察到的其它视觉质量问题，本文的溶剂就是相容的。
本文与配制物相关的“强电解质”是指溶液中电解质的浓度在一个实施例中为约0.1重量％(重量％)至约40重量％，在另一个实施例中为约20重量％至约30重量％。
本文的“热储存”是指在比室温(约23℃)更高的温度(例如典型的54℃或更高的热测试温度)下储存。
本文的“消泡效率比”是指含有泡沫控制剂的配制物的泡沫体积与不含泡沫控制剂的制剂的泡沫体积(即空白试样)的比值。
一般来说，本发明涉及提供聚亚烷基二醇(PAG)共聚物，其在PAG共聚物的化学结构中具有BO单元。更具体地，制备含有BO单元的聚醚以形成聚醚泡沫控制剂。举例来说，在一个实施例中，可用作泡沫控制剂(还可以互换称作“消泡剂(defoamer)”或“消泡剂(defoaming agent)”)的本发明的含BO的聚醚可由指定为结构(I)的以下化学式描述：
R1[O-(AO)a-(BO)b-R2]c
结构(I)
其中R1可以是来自烷基醇引发剂的烷基骨架残余物；AO可以是共聚之后的环氧烷残余物，例如环氧丙烷残余物或环氧乙烷残余物；BO可以是聚合之后的1,2-环氧丁烷残余物；R2可以是氢，或者另一种封端基团，例如烷基、C(O)R或苄基；a和b可以是PAG共聚物中AO单元和BO单元的平均数量。在一个实施例中，a的值可以是0，而b的值则可以大于0。c的值可以是选自1、2或3的数字，并且对应于醇引发剂上的羟基数量。
在一个实施例中，如结构(I)中所述的含BO的聚醚中的BO可理想地以大于(>)约20重量％的浓度存在，且在另一个实施例中以大于约40重量％的浓度存在。在一个一般实施例中，含BO的聚醚泡沫控制剂的分子量可为约300至约2,000。
本发明的一个实施例包括，其中以上结构(I)中的AO为环氧丙烷。因此，可形成本发明的含BO的聚醚泡沫控制剂，其含有氧化物单元的混合物，所述混合物包括例如环氧丙烷(PO)单元和环氧丁烷(BO)单元的混合物；并且可由指定为结构(II)的以下化学式描述：
R1[O-(PO)a-(BO)b-R2]c
结构(II)
其中R1、R2、a、b以及c可与关于结构(I)所述相同。
在另一个实施例中，可形成含BO的聚醚泡沫控制剂，其含有氧化物单元的混合物，所述混合物包括例如环氧乙烷(EO)单元和环氧丁烷(BO)单元的混合物。所得具有EO/BO单元的聚醚可用作农业化学配制物的泡沫控制剂。举例来说，可用作泡沫控制剂的本发明的混合EO/BO聚醚可由指定为结构(III)的以下化学式描述：
R1[O-(EO)a-(BO)b-R2]c
结构(III)
其中R1、R2、a、b以及c可与关于结构(I)所述相同。
本发明的聚醚泡沫控制剂产品可包括可商购的产品，例如可以商品名UCONTM OSP从陶氏化学公司(The Dow Chemical Company)得到的产品。在一些优选实施例中，本发明的聚醚泡沫控制剂产品可包括可商购的产品，例如可从陶氏化学公司得到的UCONTM OSP-18、UCONTM OSP-32、UCONTM OSP-46以及UCONTM OSP-68。
可将聚醚泡沫控制剂添加至各种农药配制物中。举例来说，可将聚醚泡沫控制剂添加至水基农药配制物中，例如可溶性液体(SL)或微乳液(ME)。
可使聚醚泡沫控制剂与各种活化剂和惰性助剂混合，包括例如非离子乳化剂、阴离子乳化剂、润湿剂、分散剂和其混合物。还可使聚醚泡沫控制剂与其它类型的泡沫控制剂混合，包括例如二氧化硅颗粒、有机硅氧烷、脂肪酸和其混合物。
PAG的“端帽”是R2基团，其与跟其连接的烷氧基的氧结合。例如，当R2为氢时，PAG被认为具有羟基(-OH)端帽。当R2为烷基时，PAG具有醚(-OR2)端帽；且当R2为C(O)R时，PAG具有酯(-OC(O)R)端帽。
烷基醇引发剂对应于结构R1[OH]c，其中R1与以上所述的醇和PAG结构中相同；且c是与以上PAG结构中的c相同的值。烷基醇引发剂以及因此R1在一个实施例中可含有一个碳或更多个碳；在另一个实施例中可含有1个碳至约30个碳；
在再一个实施例中可含有6个碳至约20个碳；在又一个实施例中可含有6个碳至约12个碳；在又再一个实施例中可含有30个碳或更少个碳。一些期望的烷基醇引发剂(以及R1基团)在所有PAG分子中平均含有6个或更多个、8个或更多个碳、
10个或更多个碳、12个或更多个碳、14个或更多个碳、16个或更多个碳、18个或更多个碳、甚至20个或更多个碳。PAG可包含PAG分子的组合，其各自具有在这些合适的值的范围内的R1碳长。R1可以是直链烷基或支链烷基，其中“直链”是指每个碳只有一个或两个碳与其相连；“支链”是指至少一个碳具有至少三个碳与其相连。合适的烷基醇引发剂的实例包括选自十二烷醇、1,2-丙二醇和其混合物的那些。
在一个实施例中，本发明的含BO的聚醚泡沫控制剂可用于农药配制物。一般来说，农药配制物中聚醚的量在一个实施例中可在约0.05重量％至约5重量％的范围内，在另一个实施例中可在约0.1重量％至约2重量％的范围内。
一般来说，用于制备本发明的含BO的化合物的方法包括在反应器中将以下化合物混合并反应：引发剂、催化剂以及消泡剂，包含像环氧丁烷这样的氧化物与像环氧丙烷这样的另一种不同环氧烷的共混物，以形成聚合物产物。例如，在一个优选实施例中，制备本发明的含BO的化合物的方法包括以下步骤：将引发剂加入反应器容器中，接着向反应器中添加催化剂；然后加热混合物。之后将像环氧丙烷和1,2-环氧丁烷这样的环氧烷的混合物(以相同的重量比)进料至反应器中，让所得混合物进行反应，以形成聚合物。反应之后，可通过过滤、离心或者其它去除方法将任何残留的催化剂除去。
在其它实施例中，可通过调节引发剂与氧化物进料的比值来合成不同分子量的聚合物。通过以上方法产生的一些聚合物泡沫控制剂产物可具有约300g/mol至约2,000g/mol的典型分子量。
当用于水基农业化学配制物时，本发明的含BO基团的聚醚有利地有效充当泡沫控制剂。一般而言，含BO基团的聚醚的泡沫控制特性性能或作用(也称作高效特性)在一个实施例中可在约40％与约99％之间，在另一个实施例中可在约60％与约95％之间，在再一个实施例中可在约80％与约
95％之间(以上的百分比代表消泡效率比)。含BO基团的聚醚的泡沫控制特性性能可通过“持久泡沫体积”测试来测量，所述测试根据GB/T28137-2011中所述的步骤进行，并用于本文以下的实例。简而言之，以上的百分比是指消泡效率值。消泡效率值如下计算：(1)具有消泡剂的泡沫的体积除以空白泡沫的体积，(2)100％-以上步骤(1)的值。
另外，本发明的泡沫控制剂可溶于水和有机溶剂中。此外，本发明的含BO基团的聚醚泡沫控制剂与水基农业化学配制物(例如含有其盐类形式的农药活性物质的配制物)中存在的强电解质相容。
此处的相容性是指在水基体系或溶剂基体系中的溶解度。之所以提到它是因为常规硅氧烷消泡剂既不溶于水也不溶于溶剂。在水中，含BO的PAG消泡剂的溶解度根据消泡剂的化学结构通常高达约1％。在溶剂中，含BO的PAG消泡剂可溶于许多溶剂中，例如环己酮、聚醚、NMP、二甲苯、甲苯等；溶解度可高达至少约5％至约10％。
含BO基团的聚醚展现出的相容性(或者溶解度)的有益特性在一个实施例中可高达约30％，在另一个实施例中为约
1％至约30％。作为本发明的一个示例，消泡剂在水溶液(例如30％的草甘膦盐水溶液)中具有良好的溶解度，在一个实施例中为高达约5重量％的剂量，在另一个实施例中为高达2重量％的剂量，在再一个实施例中为高达约
1重量％的剂量。高于5重量％的浓度，水溶液可能就会变得浑浊；在一些体系中甚至高于1重量％的浓度就可能会使溶液变浑浊(cloudy)或混浊(turbid)。
作为本发明的另一个示例，消泡剂在溶剂或溶剂/水体系中具有良好的溶解度。对于溶剂或溶剂/水体系，由于消泡剂在溶剂中具有更佳的溶解度，因此消泡剂的剂量可以，例如，在一个实施例中高达约30重量％，在另一个实施例中为1重量％至约30重量％，在再一个实施例中为1重量％至约20重量％。消泡剂在含溶剂体系中具有高达约30重量％的剂量的高溶解度。但是，由于消泡剂具有高消泡效率，因此消泡剂的剂量可小于30重量％，例如至多2重量％。
本发明的含BO基团的聚醚的另一个有益特性是其稳定性。在54℃的温度下进行热储存的过程中，本发明的泡沫控制剂是稳定的，可维持其泡沫控制效力。含BO基团的聚醚的稳定性特性在一个实施例中可以在约90％至约100％的范围内，在另一个实施例中在约95％至约100％的范围内，在再一个实施例中在约99％至约100％的范围内。含BO基团的聚醚的稳定性特性(或者“持久消泡特性”)可使用本文以下实例中所述的步骤确定。例如，本文中的稳定性比率可通过将热测试之后的消泡效率％除以初始消泡％来计算。
本发明的含BO基团的聚醚的其它有益特性包括，例如，(1)本发明的聚醚泡沫控制剂对配制物条件(例如pH、温度、溶剂等)不是很敏感；(2)本发明的聚醚泡沫控制剂不会分解或者不会损失其消泡效力。例如，与现有技术硅氧烷消泡剂相比，本发明的消泡剂在较宽的pH、温度和溶剂范围内是稳定的。例如，硅氧烷在pH为6-7的溶液中是稳定的。对比之下，使用本发明的消泡剂没有特定的pH要求。此外，本发明的消泡剂没有储存温度要求。另外，在与像甲醇这样的常用极性溶剂组合使用时，本发明的消泡剂不会分解并且/或者不会损失其消泡效力。另外，在农业化学应用中使用本发明的泡沫控制剂不需要使用“罐内(in-can)”和“罐混合(tank-mix)”泡沫控制剂来抑制发泡的产生。
本发明的一个宽泛的实施例包括水基农业化学配制物，其包括以下的组合：(a)以上所述的本发明的聚醚泡沫控制剂；(b)至少一种农药活性成分：以及(c)至少水。
在制备本发明的水基农业化学配制物时，第一种需要的组分(a)是以上所述的聚醚泡沫控制剂；并且如结构(I)至(III)所示。组分(a)的实例在以上进行了描述；并且如上所述，在一个优选实施例中，聚醚泡沫控制剂可以是含BO基团的聚醚。
按农业化学配制物中组分的总重计，聚醚泡沫控制剂(组分(a))在本发明的水基农业化学配制物中的浓度在一个实施例中通常可以是，例如，约0.001重量％至约5重量％，在另一个实施例中通常可以是约0.01重量％至约2重量％，在再一个实施例中通常可以是约0.1重量％至约1重量％。
泡沫控制剂(组分(a))可为农业化学配制物提供若干益处，包括，例如，以下益处：(1)泡沫控制剂会控制发泡高达约99％；(2)泡沫控制剂可在室温下的长期储存过程中和在热储存下保持消泡效率；以及(3)泡沫控制剂不会影响或不利地影响配制物的外观和透明性。
本发明的至少一种农药活性成分(组分(b))可以是任何常规农药活性成分。例如，组分(b)的一般实例可包括一种或多种除草剂、杀虫剂、杀真菌剂等，其可制成SL配制物、ME制剂等剂型。活性成分的实例为草甘膦(和其盐)、百草枯、草铵膦、乙羧氟草醚、乙氧氟草醚、氰氟草酯、噻唑膦、高效盖草能、茚虫威、甲维盐、齐墩螨素、吡虫啉、氟虫腈、高效氯氰菊酯、啶虫脒、丙环唑、三环唑、苯醚甲环唑、咪鲜胺、戊唑醇、己唑醇、鱼藤酮等；和其混合物。
活性成分的浓度取决于活性成分本身的药效。例如，对于一些活性成分，由于高浓度的这种活性成分可能会引起植物毒性，因此活性成分的浓度可仅仅处于很低的水平。另一方面，对于一些活性成分，当在高浓度的活性成分下不会烧灼作物时可使用高的浓度。此外，活性成分的浓度可能会受到活性成分加入其中的配制物配方的限制。例如，对于ME配制物，活性成分可以高达约50重量％的浓度使用。
按农业化学配制物中组分的总重计，在一个实施例中，本发明的农药活性成分(组分(b))的浓度通常可以是约0.5重量％至约80重量％，在另一个实施例中通常可以是约1重量％至约60重量％，在再一个实施例中通常可以是约2重量％至约
40重量％。
农药活性成分(组分(b))可为农业化学配制物提供若干有益特性，例如控制杂草、杀死昆虫以及/或者控制细菌的能力。
水(组分(c))是农业化学配制物中使用的稀释剂。本发明的农业化学配制物中可使用任何类型的水，包括自来水、蒸馏水、去离子水等。
添加至农业化学配制物中的水(组分(c))的浓度足以弥补农业化学配制物的组分的总含量差别(高达100％)。例如，按农业化学配制物中组分的总重计，水在一个实施例中通常可以是约1重量％至约95重量％，在另一个实施例中通常可以是约10重量％至约
90重量％，在再一个实施例中通常可以是约20重量％至约70重量％。
本发明的农业化学配制物还可包括其它任选的组分或添加剂，包括，例如，一种或多种溶剂、pH调节剂、防冻剂、活化剂、增稠剂、乳化剂、微生物控制剂和其混合物。可以适当的浓度向农业化学配制物中添加任选的添加剂(组分(d))，从而为农业化学配制物提供添加剂的目标功能或特性。例如，通常向ME制剂或SL配制物中添加溶剂以进一步溶解制剂中的固体并将制剂稀释。
按农业化学配制物中组分的总重计，添加至本发明的农业化学配制物中的任选的添加剂的浓度在一个实施例中通常可以是0重量％至约50重量％，在另一个实施例中通常可以是约5重量％至约50重量％，在再一个实施例中通常可以是约10重量％至约40重量％。
在一个宽泛的实施例中，制备本发明的农业化学配制物的方法包括将以上组分
(a)至(d)共混或混合到一起，以形成农业化学配制物。
用于制备本发明的农业化学配制物的方法和设备类型包括在本领域已知的常规混合设备或容器中将以上组分共混或混合。例如，本发明的农业化学配制物通过在已知的混合设备中将组分(a)至(c)和任选的(d)任何其它需要的添加剂共混来制备。本发明的农业化学配制物的制备以及/或者其任何步骤可以是间歇法或连续法。
农业化学配制物的所有以上化合物通常在一个容器中在使得能够制备有效农业化学配制物的温度下混合和分散。通常，各组分在室温(约25℃)下混合。在活性成分是固体的实施例中，固体组分可在除了室温之外更高的温度下溶于水或溶剂中。例如，混合物可在约40℃至约50℃的温度下加温，以加速溶解过程。在制备混合物时可使用本领域已知的任何其它方法条件。
在一个优选实施例中，制备本发明的SL或ME农业化学配制物的方法包括，例如，以下步骤：
步骤(1)：如果需要溶剂，可首先在室温下搅拌将活性成分溶于溶剂中，直到将该成分完全溶解，以形成透明溶液。
步骤(2)：将组分(a)和油溶性组分(d)与组分(b)混合，直至完全溶解，以形成透明溶液。
步骤(3)：将农业化学配制物中使用的任何水溶性组分(d)溶于水相中。
步骤(4)：在，例如，约300rpm至约3,000rpm的范围内进行搅拌或均化的情况下将组分(c)水添加至以上获得的混合物中。混合之后将所得混合物额外搅拌10分钟。之后产生均匀的清澈溶液。
通过本发明的以上方法制备的农业化学配制物展现出若干出乎预料的、独特的特性；并为农业化学配制物赋予含BO基团的聚醚泡沫控制剂的若干改进。例如，包括含BO基团的聚醚泡沫控制剂的农业化学配制物的一些重要特性可包括：(1)与不包括含BO基团的泡沫控制剂的空白制剂相比，农业化学配制物可具有高达99％的发泡控制特性，(2)农业化学配制物在储存过程中可具有持久的泡沫控制作用，(3)农业化学配制物不会由pH、溶剂或温度对泡沫控制性能造成有害影响；(4)农业化学配制物中存在的泡沫控制剂不会影响或不利地影响农业化学配制物的外观和透明性。
一般而言，农业化学配制物的泡沫控制效率性能特性在一个实施例中可以在约40％与约99％之间，在另一个实施例中可以在约60％与约95％之间，在再一个实施例中可以在约80％与约95％之间。农业化学配制物的泡沫控制性能特性可通过GB/T 28137-2011中所述的步骤测量。
本发明的农业化学配制物的另一个有益特性是其在，例如，54℃下进行热储存的过程中持久的泡沫控制作用。在热储存过程中农业化学配制物的泡沫控制效率在一个实施例中可以在约90％至约100％的范围内，在另一个实施例中可以在约95％至约100％的范围内，在再一个实施例中可以在约99％至约100％的范围内。农业化学配制物的泡沫控制作用特性可使用如GB/T 28137-2011中所述的步骤确定。
由于含BO基团的聚醚泡沫控制剂和农业化学配制物展现出的有益特性，本发明的农业化学配制物被有利地用于农业化学应用中，包括，例如，除草剂、杀虫剂、杀真菌剂等。
实例
以下实例和对比例进一步更详细地对本发明进行说明，但不应理解为对本发明的范围进行限制。
在以下实例和对比例中使用了各种术语和名称，其解释如下：
“SL”表示可溶性液体。
“ME”表示微乳液。
UCONTM OSP-18、UCONTM OSP-32、UCONTM OSP-46以及UCONTM OSP-68是UCONTM OSP产品的各种产品等级，可从陶氏化学公司(The Dow Chemical Company)商购。
用于制备SL配制物的一般步骤
在SL配制物中，将活性成分完全溶于
(i)水溶性极性溶剂中或(ii)水中。因此，用于制备SL配制物的制备方法很简单：搅拌以将活性成分与表面活性剂、水或溶剂混合。SL中的表面活性剂主要出于应用目的用于降低表面张力和改进展开性能。
用于制备ME配制物的一般步骤
ME通常由活性成分、溶剂、助溶剂、乳化剂以及水组成。首先将活性成分溶于溶剂中，以形成均匀的油相。可使用加热来加速溶解过程。然后搅拌以将适量的乳化剂和水与油相混合。由于ME是一个热力学稳定体系，因此发现ME的制备过程对配制物的外观和性能具有很小的影响。
SL和ME配制物的制备中使用的组分列于表I中：
表I
制备标准硬水的一般方法
制备标准硬水的方法包括将无水氯化钙(0.304克(g))和氯化镁六水合物(0.139g)溶于去离子(DI)水中，然后将混合物稀释至1,000毫升(mL)的容量瓶中。
在各实例和各对比例中使用以下标准测量、分析设备以及测试方法：
持久泡沫体积测试测量
“持久泡沫体积”的测试根据GB/T 28137-2011中所述的步骤进行，其可概括为以下的一般步骤：
步骤(1)：将约180g的标准水(342百万分比(ppm))称量到具有玻璃塞的250mL量筒中。量筒的0标记与250标记之间的距离为20-21.5厘米(cm)，量筒的250mL标记与塞子底部之间的距离为4～6cm。
步骤(2)：将1.0g农药配制物样品加入水中。
步骤(3)：向量筒中添加标准水(342ppm)，直至量筒中溶液表面与塞子底部之间的距离为9cm。
步骤(4)：将塞子放到量筒上将其密封；在1分钟(min)内将量筒颠倒30次(一个完整的颠倒循环为约2秒(s))。
步骤(5)：在步骤(4)之后，将量筒竖直放置在试验台上并立即启动秒表，以测量发泡开始的时间。1分钟之后读取并记录泡沫体积。
可使用多种液体聚醚消泡剂产物来降低各种溶液的泡沫体积。表II中列出的所有聚醚消泡剂产物均可从陶氏化学公司商购。表II中还描述了每种聚醚的化学说明。
表II
实例1至2以及对比例A至G
在这些实例中，各个配制物通过混合表III中列出的各个组分或各个成分来制备。首先如下制备草甘膦IPA活性成分：用异丙醇胺(IPA)将草甘膦中和，以形成草甘膦IPA。然后在机械搅拌下将各成分：草甘膦IPA活性成分、表面活性剂、泡沫控制剂以及水混合，以制备SL配制物。草甘膦IPA的浓度基于草甘膦酸的重量进行计算。
30重量％的草甘膦SL中的泡沫控制性能
表III中所示的实例使用持久泡沫体积方法测试，所述方法根据GB/T28137-2011中所述的步骤进行。空白测试(对比例A)中的泡沫体积为65mL。
表III
如表III中的结果所示，
0.2重量％剂量下的所有聚醚泡沫控制剂有助于降低所测试的配制物的泡沫体积。但是，与基于PO的泡沫控制剂(对比例B和C)和基于EO/PO的泡沫控制剂(实例D和F)相比，基于PO/BO的UCONTM OSP-18泡沫控制剂(实例1)显示出最佳的消泡效力。此外，基于PO/BO的UCONTM OSP-18泡沫控制剂(实例2)在0.5重量％的剂量下具有增加的相容性并将配制物在外观上保持为透明的液体。对比之下，聚乙二醇P-4000泡沫控制剂(对比例B)在0.2重量％的剂量下会导致混浊，聚乙二醇P-2000泡沫控制剂(对比例D)在0.3％的剂量下是不溶的。
实例3和4以及对比例H至K
在这些实例中，各配制物通过混合表IV中所示的组分或成分来制备。首先将表IV的高效盖草能活性成分溶于溶剂中，以形成均匀的油相。可对高效盖草能和溶剂混合物进行加热，以加速溶解过程。然后将如表IV的实例中所述的适量的乳化剂、泡沫控制剂以及水添加至油相中。另外，搅拌油相中混合的各成分以形成最终产物。
ME中的泡沫控制性能
表IV中所示的实例使用持久泡沫体积方法进行测试，所述方法根据GB/T 28137-2011中所述的步骤进行。空白测试(对比例H)中的泡沫体积为65mL。
表IV
如表IV中的结果所示，在以上ME配制物中进行的发泡测试的试验结果表明，基于PO/BO的UCONTM OSP-18和UCONTM OSP-68泡沫控制剂(分别为实例3和4)与基于PO的聚醚泡沫控制剂(对比例I)和基于EO/PO的聚醚泡沫控制剂(对比例J和K)相比展现出更高的泡沫控制效力。
实例5和对比例L至O
在这些实例中，各配制物通过混合表V中所示的组分或成分来制备。各实例的配制物通过以下获得：搅拌以将各成分：噻唑膦、Butyl CARBITOLTM溶剂、DOWFAXTM 2A1以及ECOSURFTM EH-14表面活性剂混合，直至产生清澈溶液。
ME中的泡沫控制性能
表V中所示的实例使用持久泡沫体积方法测试，所示方法根据GB/T 28137-2011中所述的步骤进行。空白测试(对比例L)中的泡沫体积为65mL。
表V-5重量％的噻唑膦ME
在表V中所示的以上两个ME配制物中进行的发泡测试的试验结果表明，基于PO/BO的UCONTM OSP-18泡沫控制剂(实例5)与基于PO的聚醚泡沫控制剂(对比例M)和基于EO/PO的聚醚泡沫控制剂(对比例N和O)相比展现出更佳的泡沫控制效力。
将实例5的样品配制物在54℃下的烘箱中放置1周。实例5的配制物在升高的54℃的温度下储存之后几乎未观察到泡沫体积的显著变化。
基于以上所述的试验结果，本发明提供(1)含BO的聚醚泡沫控制剂，其在水基农业化学配制物中可以是有效的；(2)含BO的聚醚泡沫控制剂，其表现与常规的基于EO/PO的或基于PO的聚醚泡沫控制剂相当或者更佳；(3)
含BO的聚醚泡沫控制剂，例如基于PO/BO的泡沫控制剂，其与高电解质活性成分相容。

Claims (16)

1.一种聚醚泡沫控制剂，其包含具有以下化学式的含亚丁基的聚醚泡沫控制剂：
R1[O-(AO)a-(BO)b-R2]c
结构(I)
其中R1可以是具有1至约30个碳原子的来自烷基醇引发剂的烷基骨架残余物；AO可以是共聚之后的环氧丙烷残余物或环氧乙烷残余物；BO可以是聚合之后的1,2-环氧丁烷残余物；R2可以是氢，或者另一种封端基团，例如具有1至约10个碳原子的烷基、C(O)R或苄基；R可以是具有1至约10个碳原子的烷基碳链；a可以是0至30的平均数值；b可以是大于0至30的平均数值；c可以是选自1、2或3的数值，并且对应于所述醇引发剂上的羟基的数量。
2.根据权利要求1所述的聚醚泡沫控制剂，其中AO为环氧丙烷单元。
3.根据权利要求1所述的聚醚泡沫控制剂，其中AO为环氧乙烷单元。
4.根据权利要求1所述的聚醚泡沫控制剂，其中所述聚醚中所述BO的浓度大于约20重量％。
5.根据权利要求1所述的聚醚泡沫控制剂，其中所述含BO的聚醚泡沫控制剂的分子量为约300至约2,000。
6.根据权利要求1所述的聚醚泡沫控制剂，其中所述聚醚泡沫控制剂产物是重量比为1:1的环氧丙烷/环氧丁烷聚醚。
7.根据权利要求1所述的聚醚泡沫控制剂，其中所述聚醚泡沫控制剂展现出范围为约
80％至约95％的消泡效果特性或效率。
8.根据权利要求1所述的聚醚泡沫控制剂，其中当溶液中的电解质浓度为约0.1重量％至约40重量％时，所述聚醚泡沫控制剂与所述水基农业化学配制物中存在的强电解质相容。
9.一种农业化学配制物，其包含：
(a)根据权利要求1所述的至少一种聚醚泡沫控制剂；
(b)至少一种农药活性成分；以及
(c)水。
10.根据权利要求9所述的配制物，其包括(d)至少一种选自由以下组成的群组的添加剂：溶剂、乳化剂、防冻剂、增稠剂、微生物控制剂和其混合物。
11.根据权利要求9所述的配制物，其中所述至少一种农药活性成分为草甘膦、草铵膦或其混合物。
12.根据权利要求9所述的配制物，其中所述至少一种聚醚泡沫控制剂的浓度在约0.01重量％至约5重量％的范围内。
13.根据权利要求9所述的配制物，其中所述至少一种农药活性成分的浓度在约0.5重量％至约80重量％的范围内。
14.根据权利要求9所述的配制物，其中所述配制物选自由以下组成的群组：可溶性液体、微乳液、水包乳液和其混合物。
15.根据权利要求9所述的配制物，其中配制物在约0℃至小于约60℃的范围内的温度下储存时是稳定的。
16.一种用于制备农业化学配制物的方法，其包括混合以下物质：
(a)根据权利要求1所述的至少一种聚醚泡沫控制剂；
(b)至少一种农药活性成分；以及
(c)水。
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