TWI409032B - C2-c4雙亞烷基二醇雙/單-c1-c4烷基醚用於降低殺蟲劑苯甲醯基苯基脲類活性成分的眼部刺激的用途及方法 - Google Patents
C2-c4雙亞烷基二醇雙/單-c1-c4烷基醚用於降低殺蟲劑苯甲醯基苯基脲類活性成分的眼部刺激的用途及方法 Download PDFInfo
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Description
本發明涉及一項農藥組合物。本發明特別涉及包含一種或多種作為殺蟲劑活性成分的苯甲醯基苯基尿素類化合物的組合物。本發明亦涉及製備前述組合物的方法及其於作物保護的用途。本發明尤其涉及當使用基於苯甲醯基苯基脲類殺蟲劑化合物的液體濃縮液時減少對眼部的刺激,以及表現出減少眼部刺激的組合物。
包含一種或多種苯甲醯基苯基脲類(BPU)化合物的昆蟲生長調節劑是抑制昆蟲領域內已知的。所述製劑的例子包括來自以下各項的活性成分:雙苯氟脲、虱蟎脲、氟鈴脲、殺鈴脲、除蟲脲、氟啶脲、氟蟲脲、多氟脲(noviflumuron)及氟苯脲。
苯甲醯基苯基脲類化合物通常以乳劑(EC)形式在市面上出售。然而,所述製劑需要使用大量有機溶劑,如芳香烴類、氯代烴類等,以有效配製活性成分。然而,所述有機溶劑已知具有毒理及生態毒理特性,故會引起毒理和生態毒理問題。
因此,除所存在的活性成分外,美國國家環境保護局亦對殺蟲製劑中的成分進行了評述。在歐洲,歐洲共用體委員會(E.E.C. Council)正處於立法監管使用揮發性有機化合物(VOC)的最後階段,短期內會要求含有所述VOC的製劑加上生態標籤。另外,加拿大和德國也已經有了生態毒性標籤系統。
為解決使用所述芳香性烴類或氯化烴類的需要,在商業製劑中已經嘗試使用替代性溶劑,以減少製劑溶劑組分的毒性作用。所述替代性溶劑的例子有脂油性烴類、醇類、二醇類、聚乙二醇、二醇醚及酮,以及具有高溶解力的極性溶劑如γ-丁酸內酯、N-甲基四氫吡咯酮等等。
脂油性烴類對固體殺蟲劑的溶解力一般較低,故在生產有效及穩定製劑時遇定一定困難。上述其它溶劑雖然適於溶解殺蟲劑,但同時其本身可溶于水。當將所述EC製劑稀釋以製備用於最終應用的噴霧劑時,所述在水溶解度就是個問題。水溶解度引致殺蟲活性成分結晶化的現象出現。所述結晶化使得製劑不適合噴灑,尤其導致噴灑設備(特別是所述設備的細管及噴嘴)堵塞。
人們一直以來嘗試解決上述問題。
例如,WO02/45507描述了疏水性殺蟲劑化合物的微乳劑,其中活性成分和至少一種表面活性劑溶於溶劑系統中,所述溶劑系統包含非水溶性疏水性丁酸乙酯(作為第一溶劑)及多元醇或其縮合物(作為第二溶劑)。據報導,所述製劑表現出減少的眼部刺激。
PCT/EP2005/07256披露了非水溶性殺蟲劑化合物的濃縮液製劑擁有經改善的儲存和稀釋穩定性。所述製劑包含至少一種殺蟲劑化合物、至少一種水溶解度為至少10克/升的有機溶劑、以及至少一種非離子型嵌段共聚物(包含至少一種聚氧乙烯部分及至少一種疏水性聚醚部分)。該檔未討論眼部刺激的問題,並且該檔也未涉及該問題。
現有技術出版物中披露的溶劑混合物及表面活性劑並沒有提供一個針對所有需要的解決方案。苯甲醯基苯基脲類(BPU)化合物(例如選自雙苯氟脲、虱蟎脲、氟鈴脲、殺鈴脲、除蟲脲、氟啶脲、氟蟲脲、多氟脲及氟苯脲者)均為眼的強烈刺激物。商業苯甲醯基苯基脲類乳劑均為眼的強烈刺激眼物,這不僅由製劑中存在的溶劑及表面活性劑引起,還由所存在的活性成分引起。因此,即使所用的溶劑及表面活性劑不刺激眼部,製劑總是因活性成分的特性而表現出強烈的刺激性。
一直需要尋找安全(優選基本上惰性的)成分以用於濃縮液製劑,其本身不僅不刺激眼部,而且優選可減少所存在的活性成分(尤其是苯甲醯基苯基脲類(BPU)化合物)對眼部的刺激。
出於意料地發現,某些C2
-C4
雙亞烷基二醇雙/單-C1
-C4
烷基醚不但不刺激眼部,且可減少由最終製劑內苯甲醯基苯基脲類化合物所引起對眼部的刺激。
本發明涉及某些C2
-C4
雙亞烷基二醇雙/單-C1
-C4
烷基醚用於減少殺蟲製劑對眼部刺激的用途,尤其是用於減少由作為農業化學製劑活性成分的苯甲醯基苯基脲類化合物所引起眼部刺激的用途。
因此,第一方面,本發明提供了一種包含苯甲醯基苯基脲類作活性成分及C2
-C4
雙亞烷基二醇雙/單-C1
-C4
烷基醚的農藥組合物。
研究發現,在包含一種或多種苯甲醯基苯基脲類作活性成分的製劑中存在一種或多種C2
-C4
雙亞烷基二醇雙/單-C1
-C4
烷基醚,可顯著減少製劑的毒性,特別是減少製劑對眼部的刺激。據信C2
-C4
雙亞烷基二醇雙/單-C1
-C4
烷基醚減少或顯著降低苯甲醯基苯基脲類對眼部的刺激。
更優選地,在第一方面,本發明提供了一種農藥組合物,其包括選自以下的C2
-C4
雙亞烷基二醇雙/單-C1
-C4
烷基醚:二乙二醇二甲醚、二乙二醇甲醚、二丙二醇二甲醚、二丙二醇甲醚、二丁二醇二甲醚、二丁二醇甲醚、二乙二醇二乙醚、二乙二醇乙醚、二丙二醇二乙醚、二丙二醇乙醚、二丁二醇二乙醚、二丁二醇乙醚、二乙二醇二丙醚、二乙二醇丙醚,二丙二醇二丙醚、二丙二醇丙醚、二丁二醇二丙醚、二丁二醇丙醚、二乙二醇二丁醚、二乙二醇丁醚、二丙二醇二丁醚、二丙二醇丁醚、二丁二醇二丁醚、二丁二醇丁醚及其混合物。
如上文所述,本發明的組合物還包含至少一種苯甲醯基苯基脲類活性成分。合適的苯甲醯基苯基脲類化合物是本領域所熟知的並且可商購得到。優選地,所述組合物包含選自以下的至少一項:雙苯氟脲、虱蟎脲、氟鈴脲、殺鈴脲、除蟲脲、氟啶脲、氟蟲脲、多氟脲及氟苯脲。
組合物可包含本領域中已知的其它組分。優選地,所述組合物可包含至少一種選自以下的組分:表面活性劑、有機極性溶劑及低溫穩定劑。合適的表面活性劑、有機極性溶劑及穩定劑是本領域所熟知的並且可商購得到。
在另一方面,本發明還提供了一種製備農用可接受穩定濃縮液製劑的實用方法,所述方法包括將一種或多種苯甲醯基苯基脲類活性成分與選自一種或多種C2
-C4
雙亞烷基二醇雙/單-C1
-C4
烷基醚的溶劑相組合。
此外,本發明還提供了C2
-C4
雙亞烷基二醇雙/單-C1
-C4
烷基醚用於減少苯甲醯基苯基脲類對眼部造成刺激(特別是當在殺蟲製劑中用作活性成分時)的用途。
在又一個方面,本發明還提供了前述組合物在控制害蟲(尤其是昆蟲)中的用途。
在另一個方面,本發明亦提供了一種控制某位置害蟲(特別是昆蟲)的方法,所述方法包括向該地點施用上文所述的組合物。
苯甲醯基苯基脲類為非水溶性化合物,該類化合物對眼部有強烈的刺激性。這類化合物以濃縮液的形態於市面上出售。很多用於乳劑的有機溶劑均對眼有刺激性。濃縮液製劑的一個主要問題在於這些製劑可引起對眼的刺激。
本發明出乎意料地發現,某些C2
-C4
雙亞烷基二醇雙/單-C1
-C4
烷基醚不僅對眼無刺激性,而且還可減低某些活性成分的刺激性,特別是最終製劑中苯甲醯基苯基脲類對眼部的刺激。所述C2
-C4
雙亞烷基二醇雙/單-C1
-C4
烷基醚以足以降低苯甲醯基苯基脲類活性成分對眼部刺激的量存在於所述組合物中。
已發現,C2
-C4
雙亞烷基二醇雙/單-C1
-C4
烷基醚可有效降低苯甲醯基苯基脲類活性成分化合物對眼部的刺激。因此,在濃縮液內包含一種或多種C2
-C4
雙亞烷基二醇雙/單-C1
-C4
烷基醚可降低製劑對眼部的刺激。另外,發現在殺蟲製劑濃縮液中使用的C2
-C4
雙亞烷基二醇雙/單-C1
-C4
烷基醚是環境友好的。
C2
-C4
雙亞烷基二醇雙/單-C1
-C4
烷基醚適於製備難溶于水或甚至不溶于水的有機殺蟲劑化合物(如苯甲醯基苯基脲類)的可水稀釋濃縮液製劑,特別地用來降低該殺蟲劑化合物的殺蟲液體製劑所引起的眼部刺激。所述一種或多種C2
-C4
雙亞烷基二醇雙/單-C1
-C4
烷基醚以足以降低苯甲醯基苯基脲類化合物所引起的眼部刺激的量存在。所需的C2
-C4
雙亞烷基二醇雙/單-C1
-C4
烷基醚的量將取決於苯甲醯基苯基脲類活性成分的濃度以及製劑中使用的特定的苯甲醯基苯基脲。用於減少或消除製劑對眼部刺激的C2
-C4
雙亞烷基二醇雙/單-C1
-C4
烷基醚的量可由技術人員無需過多實驗(如反復試驗)而確定。
C2
-C4
雙亞烷基二醇雙/單-C1
-C4
烷基醚優選以以下量存在:使得苯甲醯基苯基脲類活性成分對C2
-C4
雙亞烷基二醇雙/單-C1
-C4
烷基醚的重量比為至少1:1,更優選至少1:1.5,還更優選至少1:2,特別是至少1:3。特別地,C2
-C4
雙亞烷基二醇雙/單-C1
-C4
烷基醚優選以以下量存在:使得苯甲醯基苯基脲類活性成分對C2
-C4
雙亞烷基二醇雙/單-C1
-C4
烷基醚的重量比為1:1至1:30,優選1:2至1:20,還更優選為1:3至1:15。
所述組合物可含有單一的C2
-C4
雙亞烷基二醇雙/單-C1
-C4
烷基醚,或者含有兩種或更多種C2
-C4
雙亞烷基二醇雙/單-C1
-C4
烷基醚的組合。
根據本發明的一個優選實施方案,所述C2
-C4
雙亞烷基二醇雙/單-C1
-C4
烷基醚為選自以下的至少一個成員:二乙二醇二甲醚、二乙二醇甲醚、二丙二醇二甲醚、二丙二醇甲醚、二丁二醇二甲醚、二丁二醇甲醚、二乙二醇二乙醚、二乙二醇乙醚、二丙二醇二乙醚、二丙二醇乙醚、二丁二醇二乙醚、二丁二醇乙醚、二乙二醇二丙醚、二乙二醇丙醚,二丙二醇二丙醚、二丙二醇丙醚、二丁二醇二丙醚、二丁二醇丙醚、二乙二醇二丁醚、二乙二醇丁醚、二丙二醇二丁醚、二丙二醇丁醚、二丁二醇二丁醚、二丁二醇丁醚及其混合物。
本發明的組合物可以任何合適的形式製備。本發明的組合物通常為濃縮液,尤其是乳劑(EC)。組合物中存在的C2
-C4
雙亞烷基二醇雙/單-C1
-C4
烷基醚的相對量將取決於組合物中其它成分的量、數目和性質。特別地,所述一種或多種C2
-C4
雙亞烷基二醇雙/單-C1
-C4
烷基醚的量可以以重量計的10%,優選至少20%,更優選至少30%,特別是至少35%的量存在。C2
-C4
雙亞烷基二醇雙/單-C1
-C4
烷基醚可以按重量計的2至90%、優選5至80%、更優選10%至75%的量存在於組合物中。已發現,在很多實施方案中,C2
-C4
雙亞烷基二醇雙/單-C1
-C4
烷基醚的量為35至75%是特別合適的。
如上文所述,已發現C2
-C4
雙亞烷基二醇雙/單-C1
-C4
烷基醚可有效降低某些作為活性農用化合物的苯甲醯基苯基脲類衍生物(特別是殺蟲劑)對眼部的刺激。組合物可包含一種或者兩種或以上苯甲醯基苯基尿素類衍生物之組合作為活性成分。
在一個實施方案中,製劑包含選自以下的苯甲醯基苯基脲類作為活性成分:雙苯氟脲、虱蟎脲、氟鈴脲、殺鈴脲、除蟲脲、氟啶脲、氟蟲脲、多氟脲、氟苯脲及其混合物。
苯甲醯基苯基脲類活性成分可以任何合適的量存在。優選地,苯甲醯基苯基脲類以按重量計的至少2%、更優選至少3%、還更優選至少5%的量存在。苯甲醯基苯基脲類的量可以是按重量計的2至50%、優選3至45%、更優選最少4至40%。發現在很多實施方案中苯甲醯脲類的量為按重量計的5至35%是特別優選的。
除一種或多種C2
-C4
雙亞烷基二醇雙/單-C1
-C4
烷基醚以及一種或多種苯甲醯基苯基脲類衍生物活性成分外,本發明的組合物還可包含本領域中眾所周知的其它組分。這些組分可包括例如一種或多種有機極性溶劑及乳化劑。合適的組分是本領域中眾所周知的,並可從商購得到。
合適的有機極性溶劑包含一種或多種醇如苯甲醇、一種或多種烷基吡咯烷酮如N-甲基吡咯烷酮、N-辛基吡咯烷酮,或者一種或多種內酯如γ-丁酸內酯。其它合適的溶劑是本領域技術人員所熟知的。
溶劑可以任何合適的量存在。特別地,溶劑的量可為組合物重量的10至90%,優選15至75%,更優選20至60%。
為使本發明的製劑保持其生態可接受性,優選組合物包含一種或多種表面活性劑。優選地,該表面活性劑中的親脂性部分來自安全的天然產品。這樣的表面活性劑通常可見于於食品及化妝品工業中。用於本發明組合物的優選表面活性劑是H.L.B介於7至17的那些。
取決於所要配製的化合物的性質,合適的表面活性化合物為非離子型、陽離子型和/或陰離子型表面活性劑,或所述表面活性劑的混合物,所述表面活性劑或表面活性劑混合物具有良好的乳化、分散和潤濕能力。優選的非離子型表面活性劑包括聚氧乙烯基蓖麻油、聚丙烯和聚氧乙烯的加聚物、三丁基苯酚聚氧乙基醚、聚乙二醇以及辛基苯酚聚氧乙基醚。聚氧乙烯失水山梨醇(Polyoxyethylene sorbitan)的脂肪酸酯(例如聚氧乙烯失水山梨醇三油酸酯)也是合適的非離子型表面活性劑。
本發明組合物中所包含的優選陽離子表面活性劑包括作為N-取代基的帶有至少一個C8
-C22
烷基的季銨鹽,以及作為其它取代基的未取代或鹵化低級烷基、苄基或羥基-低級烷基。鹽優選為鹵化物、硫酸二甲酯或硫酸二乙酯的形式。所述陽離子型表面活性劑的例子包括硬脂基三甲基氯化銨及苯基雙(2-氯乙基)乙基溴化銨。
用於組合物的合適的陰離子型表面活性劑包括水溶性脂肪酸鹽及水溶性合成表面活性化合物烷基芳基磺酸鹽。烷基芳基磺酸鹽的典型例子有十二烷基苯磺酸、二丁基萘磺酸或萘磺酸與甲醛之縮合物的鈉、鈣或三乙醇銨鹽。相應的磷酸鹽(例如對壬基苯酚與4至14摩爾環氧乙烷之加成物的磷酸酯的鹽)也是合適的。
表面活性劑或表面活性劑混合物可以任何合適量存在於組合物中。優選地,表面活性劑以按重量計的5至40%,更優選5至35%,還更優選10至30%的量存在。發現在很多實施方案中,按重量計20至30%的表面活性劑濃度是特別合適的。
組合物中所包含的其它組分是本領域眾所周知的,其包括例如穩定劑和增稠劑。這些組分可商購得到,本領域技術人員公認並瞭解其用途。
在另一方面,本發明提供了一種濃縮液,其含有苯甲醯基苯基脲類及C2
-C4
雙亞烷基二醇雙/單-C1
-C4
烷基醚。
可包含在濃縮液中的其它組分如前所述。關於濃縮液組分的詳細資料在前文中給出。
在另一方面,本發明提供了C2
-C4
雙亞烷基二醇雙/單-C1
-C4
烷基醚(優選如前所述的C2
-C4
雙亞烷基二醇雙/單-C1
-C4
烷基醚)用於減少殺蟲活性的苯甲醯基苯基脲類衍生物的眼部刺激的用途。
可以使用本領域中已知的技術來製備本發明的組合物。製備所述組合物的特別優選的方法如下:根據最終組合物中所需的重量分數加入每種組分。首先,將所需的溶劑以及一種或多種C2
-C4
雙亞烷基二醇雙/單-C1
-C4
烷基醚加入合適的混合容器(例如混合槽)中。攪拌所得的混合物。向所述混合物中加入一種或多種苯甲醯基苯基脲類衍生物,並繼續攪拌直至苯甲醯基苯基脲類衍生物完全溶於溶劑中。攪拌時間通常為大約30分鐘。此後,加入諸如乳化劑的其它成分(如有),並將化合物再次攪拌以確保均勻。再攪拌的時間通常為大約1小時。
在另一方面,本發明提供了一種方法降低含有苯甲醯基苯基脲類衍生物的殺蟲液體製劑的對眼部刺激的方法,所述方法包括將足以降低由苯甲醯基苯基脲類衍生物引起的眼部刺激的量的C2
-C4
雙亞烷基二醇雙/單-C1
-C4
烷基醚(優選前文所述的C2
-C4
雙亞烷基二醇雙/單-C1
-C4
烷基醚)加入到製劑中。
下面將通過舉例方式詳述本發明的實施例。
在以下各每個實例中,根據以下一般方法配製組合物:根據製劑的處方,將每一種組分以下列方式加入容器中。首先,向混合槽中加入溶劑及C2
-C4
雙亞烷基二醇雙/單-C1
-C4
烷基醚。攪拌混合物。向混合槽中的混合物中加入一種或多種苯甲醯基苯基脲類活性成分,繼續攪拌30分鐘,直至苯甲醯基苯基脲類活性成分完全溶於溶劑中。向槽內的混合物中加入乳化劑,繼續攪拌一小時,直至混合物已均勻。停止攪拌,從混合槽中倒出所得的組合物。
製劑引起眼部刺激的可能性根據N. P. Luepke:Hen's Egg Chorio Allantoic Membrane Test for Irritation Potential,Fd. Chem. Toxic. 23(1985年)第287至291頁所述的方法(以下稱為「HET-CAM試驗」)確定,此方法根據H. Spielmann的方法(H. Spielmann:Methods in Molecular Biology 43(1995年)第199至204頁及H. Spielmann et al. ATLA 24(1996年)第741至858頁)作出調整。
在HET-CAM試驗中,以試驗樣品處理尿囊絨毛膜。研究人員觀察尿囊絨毛膜五分鐘,觀察出血、凝結及血管溶解情況。根據發生時間及症狀的嚴重程度,試驗樣品分為以下幾類:
第0類:嚴重刺激性
第I類:刺激性
第II類:輕微刺激性
第III類:無刺激性
本發明組合物(如上所述製備及測試)的組成及眼部刺激行為描述在以下實施例及各表給出的比較結果中。
製備了表1所述的液體製劑,其含有所示的C2
-C4
雙亞烷基二醇雙/單-C1
-C4
烷基醚及作為活性成分的虱蟎脲,其中虱蟎脲與C2
-C4
雙亞烷基二醇雙/單-C1
-C4
烷基醚的比為約1:13。將此製劑對眼部的刺激性與第二種液體製劑進行了比較,所述第二種液體製劑是採用相同組分按相同方式製備的,但不含任何作為眼刺激減緩劑的C2
-C4
雙亞烷基二醇雙/單-C1
-C4
烷基醚。
實施例1的製劑含有按重量計65%的C2
-C4
雙亞烷基二醇雙/單-C1
-C4
烷基醚。表1描述實施例1的液體製劑和比較製劑(比較A)。
表1
製備了表2所述的液體製劑,其含有所示的C2
-C4
雙亞烷基二醇雙/單-C1
-C4
烷基醚及作為活性成分的雙苯氟脲,其中雙苯氟脲與C2
-C4
雙亞烷基二醇雙/單-C1
-C4
烷基醚的比為約1:6。將此製劑對眼部的刺激與第二種液體製劑進行了比較,所述第二種液體製劑是採用相同組分按相同方式製備的,但不含作為眼刺激減緩劑的任何C2
-C4
雙亞烷基二醇雙/單-C1
-C4
烷基醚。
實施例2的製劑含有按重量計60%的所示C2
-C4
雙亞烷基二醇雙/單-C1
-C4
烷基醚。表2描述實施例2的液體製劑和比較製劑(比較B)。
表2
製備了表3所述的液體製劑,其含有所示的C2
-C4
雙亞烷基二醇雙/單-C1
-C4
烷基醚及作為活性成分的氟鈴脲,其中氟鈴脲與C2
-C4
雙亞烷基二醇雙/單-C1
-C4
烷基醚的比為約1:7.25。將此製劑對眼部的刺激性與第二種液體製劑進行了比較,所述第二種液體製劑是採用相同組分按相同方式製備的,但不含作為眼刺激減緩劑的任何C2
-C4
雙亞烷基二醇雙/單-C1
-C4
烷基醚。
實施例3的製劑含有達重量58%的C2
-C4
雙亞烷基二醇雙/單-C1
-C4
烷基醚。表3描述實施例3的液體製劑和比較製劑(比較C)。
表3
製備了表4所述的液體製劑,其含有所示的C2
-C4
雙亞烷基二醇雙/單-C1
-C4
烷基醚及活性成分殺鈴脲,其中殺鈴脲與C2
-C4
雙亞烷基二醇雙/單-C1
-C4
烷基醚的比約為1:12。將此製劑對眼部的刺激性與第二種液體製劑進行了比較,所述第二種液體製劑是採用相同組分按相同方式製備的,但不含作為眼刺激減緩劑的任何C2
-C4
雙亞烷基二醇雙/單-C1
-C4
烷基醚。
實施例4的製劑含有按重量計60%的C2
-C4
雙亞烷基二醇雙/單-C1
-C4
烷基醚。表4描述實施例4的液體製劑和比較製劑(比較D)。
表4
製備了表5所述的液體製劑,其含有所示的C2
-C4
雙亞烷基二醇雙/單-C1
-C4
烷基醚及活性成分除蟲脲,其中除蟲脲與C2
-C4
雙亞烷基二醇雙/單-C1
-C4
烷基醚的比為約1:6。將此製劑對眼部的刺激性與第二種液體製劑進行了比較,所述第二種液體製劑是採用相同組分按相同方式製備的,但不含眼刺激減緩劑C2
-C4
雙亞烷基二醇雙/單-C1
-C4
烷基醚。
實施例5的製劑含有按重量計60%的C2
-C4
雙亞烷基二醇雙/單-C1
-C4
烷基醚。表5描述實施例5的液體製劑和比較製劑(比較E)。
表5
表6所述的液體製劑,其含有所示的C2
-C4
雙亞烷基二醇雙/單-C1
-C4
烷基醚及活性成分氟啶脲,其中氟啶脲與C2
-C4
雙亞烷基二醇雙/單-C1
-C4
烷基醚的比為約1:2。將此製劑對眼部的刺激性與第二種液體製劑進行了比較,所述第二種液體製劑是採用相同組分按相同方式製備的,但不含眼刺激減緩劑C2
-C4
雙亞烷基二醇雙/單-C1
-C4
烷基醚。
實施例6的製劑含有按重量計40%的C2
-C4
雙亞烷基二醇雙/單-C1
-C4
烷基醚。表6描述實施例6的液體製劑和比較製劑(比較F)。
表6
製備了表7所述的液體製劑,其含有所示的C2
-C4
雙亞烷基二醇雙/單-C1
-C4
烷基醚及活性成分氟蟲脲,其中氟蟲脲與C2
-C4
雙亞烷基二醇雙/單-C1
-C4
烷基醚的比為約1:1.6。將此製劑對眼部的刺激性與第二種液體製劑進行了比較,所述第二種液體製劑是採用相同組分按相同方式製備的,但不含眼刺激減緩劑C2
-C4
雙亞烷基二醇雙/單-C1
-C4
烷基醚。
實施例7的製劑含有按重量計40%的C2
-C4
雙亞烷基二醇雙/單-C1
-C4
烷基醚。表7描述實施例7的液體製劑和比較製劑(比較G)。
表7
製備了表8所述的液體製劑,其含有所示的C2
-C4
雙亞烷基二醇雙/單-C1
-C4
烷基醚及活性成分多氟脲,其中多氟脲與C2
-C4
雙亞烷基二醇雙/單-C1
-C4
烷基醚的比為約1:12。將此製劑對眼部的刺激性與第二種液體製劑進行了比較,所述第二種液體製劑是採用相同組分按相同方式製備的,但不含作為眼刺激減緩劑的任何C2
-C4
雙亞烷基二醇雙/單-C1
-C4
烷基醚。
實施例8的製劑含有按重量計60%的C2
-C4
雙亞烷基二醇雙/單-C1
-C4
烷基醚。表8描述實施例8的液體製劑和比較製劑(比較H)。
表8
製備了表9所述的液體製劑,其含有所示的C2
-C4
雙亞烷基二醇雙/單-C1
-C4
烷基醚及活性成分氟苯脲,其中氟苯脲與C2
-C4
雙亞烷基二醇雙/單-C1
-C4
烷基醚的比為約1:15。將此製劑對眼部的刺激性與第二種液體製劑進行了比較,所述第二種液體製劑是採用相同組分按相同方式製備的,但不含作為眼刺激減緩劑的任何C2
-C4
雙亞烷基二醇雙/單-C1
-C4
烷基醚。
實施例9的製劑含有按重量計60%的C2
-C4
雙亞烷基二醇雙/單-C1
-C4
烷基醚。表9描述實施例9的液體製劑和比較製劑(比較I)。
表9
製備了表10所述的液體製劑,其含有所示的C2
-C4
雙亞烷基二醇雙/單-C1
-C4
烷基醚及活性成分雙苯氟脲與虱蟎尿素之組合,其中雙苯氟脲加上虱蟎脲對C2
-C4
雙亞烷基二醇雙/單-C1
-C4
烷基醚的比為約1:6。將此製劑對眼部的刺激性與第二種液體製劑進行了比較,所述第二種液體製劑是採用相同組分按相同方式製備的,但不含作為眼刺激減緩劑的任何C2
-C4
雙亞烷基二醇雙/單-C1
-C4
烷基醚。
實施例10的製劑含有按重量計60%的C2
-C4
雙亞烷基二醇雙/單-C1
-C4
烷基醚。表10描述實施例10的液體製劑和比較製劑(比較J)。
表10
製備了表11所述的液體製劑,其含有所示的C2
-C4
雙亞烷基二醇雙/單-C1
-C4
烷基醚及活性成分殺鈴脲與氟鈴尿素之組合,其中殺鈴尿素加上氟鈴脲對C2
-C4
雙亞烷基二醇雙/單-C1
-C4
烷基醚的比為約1:2.5。將此製劑對眼部的刺激性與第二種液體製劑進行了比較,所述第二種液體製劑是採用相同組分按相同方式製備的,但不含作為眼刺激減緩劑的任何C2
-C4
雙亞烷基二醇雙/單-C1
-C4
烷基醚。
實施例11的製劑含有按重量計50%的C2
-C4
雙亞烷基二醇雙/單-C1
-C4
烷基醚。表11描述實施例11的液體製劑和比較製劑(比較K)。
表11
製備了表12所述的液體製劑,其含有所示的C2
-C4
雙亞烷基二醇雙/單-C1
-C4
烷基醚及活性成分除蟲脲與氟啶尿素之組合,其中除蟲尿素加上氟啶脲對C2
-C4
雙亞烷基二醇雙/單-C1
-C4
烷基醚的比為約1:2.75。將此製劑對眼部的刺激性與第二種液體製劑進行了比較,所述第二種液體製劑是採用相同組分按相同方式製備的,但不含作為眼刺激減緩劑的任何C2
-C4
雙亞烷基二醇雙/單-C1
-C4
烷基醚。
實施例12的製劑含有按重量計55%的C2
-C4
雙亞烷基二醇雙/單-C1
-C4
烷基醚。表12描述實施例12的液體製劑和比較製劑(比較L)。
表12
表13所述的液體製劑,其含有所示的C2
-C4
雙亞烷基二醇雙/單-C1
-C4
烷基醚及活性成分氟蟲脲與多氟尿素之組合,其氟蟲尿素及多氟脲對C2
-C4
雙亞烷基二醇雙/單-C1
-C4
烷基醚的比為約1:1.4。將此製劑對眼部的刺激性與第二種液體製劑進行了比較,所述第二種液體製劑是採用相同組分按相同方式製備的,但不含作為眼刺激減緩劑的任何C2
-C4
雙亞烷基二醇雙/單-C1
-C4
烷基醚。
實施例13的製劑含有按重量計35%的C2
-C4
雙亞烷基二醇雙/單-C1
-C4
烷基醚。表13描述實施例13的液體製劑和比較製劑(比較M)。
表13
製備了表14所述的液體製劑,其含有所示的C2
-C4
雙亞烷基二醇雙/單-C1
-C4
烷基醚及活性成分多氟脲與氟苯尿素之組合,其中多氟尿素加上氟苯脲對C2
-C4
雙亞烷基二醇雙/單-C1
-C4
烷基醚的比為約1:1.3。將此製劑對眼部的刺激性與第二種液體製劑進行了比較,所述第二種液體製劑是採用相同組分按相同方式製備的,但不含作為眼刺激減緩劑的任何C2
-C4
雙亞烷基二醇雙/單-C1
-C4
烷基醚。
實施例14的製劑含有按重量計40%的C2
-C4
雙亞烷基二醇雙/單-C1
-C4
烷基醚。表14描述實施例14的液體製劑和比較製劑(比較N)。
表14
製備了表15所述的液體製劑,其含有所示的C2
-C4
雙亞烷基二醇雙/單-C1
-C4
烷基醚及活性成分雙苯氟脲與氟鈴尿素之組合,其中雙苯氟脲加上氟鈴脲對C2
-C4
雙亞烷基二醇雙/單-C1
-C4
烷基醚的比為約1:6。將此製劑對眼部的刺激性與第二種液體製劑進行了比較,所述第二種液體製劑是採用相同組分按相同方式製備的,但不含作為眼刺激減緩劑的任何C2
-C4
雙亞烷基二醇雙/單-C1
-C4
烷基醚。
實施例15的製劑含有按重量計65%的C2
-C4
雙亞烷基二醇雙/單-C1
-C4
烷基醚。表15描述實施例15的液體製劑和比較製劑(比較O)。
表15
製備了表16所述的液體製劑,其含有所示的C2
-C4
雙亞烷基二醇雙/單-C1
-C4
烷基醚及活性成分虱蟎脲與殺鈴尿素之組合,其中虱蟎尿素加上殺鈴脲對C2
-C4
雙亞烷基二醇雙/單-C1
-C4
烷基醚的比為約1:2.9。將此製劑對眼部的刺激性與第二種液體製劑進行了比較,所述第二種液體製劑是採用相同組分按相同方式製備的,但不含作為眼刺激減緩劑的任何C2
-C4
雙亞烷基二醇雙/單-C1
-C4
烷基醚。
實施例16的製劑含有按重量計52%的C2
-C4
雙亞烷基二醇雙/單-C1
-C4
烷基醚。表16描述實施例16的液體製劑和比較製劑(比較P)。
表16
製備了表17所述的液體製劑,其含有所示的C2
-C4
雙亞烷基二醇雙/單-C1
-C4
烷基醚及活性成分虱蟎脲與除蟲尿素之組合,其中虱蟎尿素加上除蟲脲對C2
-C4
雙亞烷基二醇雙/單-C1
-C4
烷基醚的比為約1:1.8。將此製劑對眼部的刺激性與第二種液體製劑進行了比較,所述第二種液體製劑是採用相同組分按相同方式製備的,但不含作為眼刺激減緩劑的任何C2
-C4
雙亞烷基二醇雙/單-C1
-C4
烷基醚。
實施例17的製劑含有按重量計45%的C2
-C4
雙亞烷基二醇雙/單-C1
-C4
烷基醚。表17描述實施例17的液體製劑和比較製劑(比較Q)。
表17
製備了表18所述的液體製劑,其含有所示的C2
-C4
雙亞烷基二醇雙/單-C1
-C4
烷基醚及活性成分虱蟎脲與氟啶尿素之組合,其中虱蟎尿素加上氟啶脲對C2
-C4
雙亞烷基二醇雙/單-C1
-C4
烷基醚的比為約1:1.4。將此製劑對眼部的刺激性與第二種液體製劑進行了比較,所述第二種液體製劑是採用相同組分按相同方式製備的,但不含作為眼刺激減緩劑的任何C2
-C4
雙亞烷基二醇雙/單-C1
-C4
烷基醚。
實施例18的製劑含有按重量計65%的C2
-C4
雙亞烷基二醇雙/單-C1
-C4
烷基醚。表18描述實施例18的液體製劑和比較製劑(比較R)。
表18
製備了表19所述的液體製劑,其含有所示的C2
-C4
雙亞烷基二醇雙/單-C1
-C4
烷基醚及活性成分虱蟎脲與氟蟲尿素之組合,其中虱蟎尿素加上氟蟲脲對C2
-C4
雙亞烷基二醇雙/單-C1
-C4
烷基醚的比為約1:7。將此製劑對眼部的刺激性與第二種液體製劑進行了比較,所述第二種液體製劑是採用相同組分按相同方式製備的,但不含作為眼刺激減緩劑C2
-C4
的任何雙亞烷基二醇雙/單-C1
-C4
烷基醚。
實施例19的製劑含有按重量計70%的C2
-C4
雙亞烷基二醇雙/單-C1
-C4
烷基醚。表19描述實施例19的液體製劑和比較製劑(比較S)。
表19
製備了表20所述的液體製劑,其含有所示的C2
-C4
雙亞烷基二醇雙/單-C1
-C4
烷基醚及活性成分虱蟎脲與多氟尿素之組合,其中虱蟎尿素加上多氟脲對C2
-C4
雙亞烷基二醇雙/單-C1
-C4
烷基醚的比為約1:1。將此製劑對眼部的刺激性與第二種液體製劑進行了比較,所述第二種液體製劑是採用相同組分按相同方式製備的,但不含作為眼刺激減緩劑的任何C2
-C4
雙亞烷基二醇雙/單-C1
-C4
烷基醚。
實施例20的製劑含有按重量計35%的C2
-C4
雙亞烷基二醇雙/單-C1
-C4
烷基醚。表20描述實施例20的液體製劑和比較製劑(比較T)。
表20
製備了表21所述的液體製劑,其含有所示的C2
-C4
雙亞烷基二醇雙/單-C1
-C4
烷基醚及活性成分虱蟎脲與氟苯尿素之組合,其中虱蟎尿素加上氟苯脲對C2
-C4
雙亞烷基二醇雙/單-C1
-C4
烷基醚的比為約1:6。將此製劑對眼部的刺激性與第二種液體製劑進行了比較,所述第二種液體製劑是採用相同組分按相同方式製備的,但不含作為眼刺激減緩劑的任何C2
-C4
雙亞烷基二醇雙/單-C1
-C4
烷基醚。
實施例21的製劑含有按重量計60%的C2
-C4
雙亞烷基二醇雙/單-C1
-C4
烷基醚。表21描述實施例21的液體製劑和比較製劑(比較U)。
表21
製備了表22所述的液體製劑,其含有所示的C2
-C4
雙亞烷基二醇雙/單-C1
-C4
烷基醚及活性成分殺鈴脲與氟苯尿素之組合,其殺鈴尿素及氟苯脲對C2
-C4
雙亞烷基二醇雙/單-C1
-C4
烷基醚的比為約1:2。將此製劑對眼部的刺激性與第二種液體製劑進行了比較,所述第二種液體製劑是採用相同組分按相同方式製備的,但不含作為眼刺激減緩劑的任何C2
-C4
雙亞烷基二醇雙/單-C1
-C4
烷基醚。
實施例22的製劑含有按重量計40%的C2
-C4
雙亞烷基二醇雙/單-C1
-C4
烷基醚。表22描述實施例22的液體製劑和比較製劑(比較V)。
表22
製備了表23所述的液體製劑,其含有所示的C2
-C4
雙亞烷基二醇雙/單-C1
-C4
烷基醚及活性成分殺鈴脲與多氟尿素之組合,其中殺鈴尿素加上多氟脲對C2
-C4
雙亞烷基二醇雙/單-C1
-C4
烷基醚的比為約1:3.3。將此製劑對眼部的刺激性與第二種液體製劑進行了比較,所述第二種液體製劑是採用相同組分按相同方式製備的,但不含作為眼刺激減緩劑的任何C2
-C4
雙亞烷基二醇雙/單-C1-C4烷基醚。
實施例23的製劑含有按重量計50%的C2
-C4
雙亞烷基二醇雙/單-C1
-C4
烷基醚。表23描述實施例23的液體製劑和比較製劑(比較W)。
表23
製劑引起眼部刺激的可能性根據N. P. Luepke:Hen's Egg Chorio Allantoic Membrane Test for Irritation Potential,Fd. Chem. Toxic. 23(1985年)第287至291頁所述的方法(HET-CAM試驗)確定,此方法根據H. Spielmann的方法(H. Spielmann:Methods in Molecular Biology 43(1995年)第199至204頁及H. Spielmann et al. ATLA 24(1996年)第741至858頁)作出調整。
在HET-CAM試驗中,以試驗樣品處理尿囊絨毛膜。研究人員會觀察尿囊絨毛膜五分鐘,觀察出血、凝結及血管溶解情況。根據發生時間及症狀的嚴重程度,試驗樣品分為以下幾類:
第0類:嚴重刺激性
第I類:刺激性
第II類:輕微刺激性
第III類:無刺激性
從上述實驗資料可以看出,上述C2
-C4
雙亞烷基二醇雙/單-C1
-C4
烷基醚表現出顯著降低殺蟲活性苯甲醯基苯基脲類衍生物對眼部刺激的性能。
Claims (20)
- 一種C2 -C4 雙亞烷基二醇雙/單-C1 -C4 烷基醚用於降低殺蟲劑苯甲醯基苯基脲類活性成分的眼部刺激的用途。
- 如請求項1所述之用途,其中該C2 -C4 雙亞烷基二醇雙/單-C1 -C4 烷基醚與該苯甲醯基苯基脲類活性成分結合在殺蟲組合物中。
- 如請求項2所述之用途,其中該殺蟲組合物更含有由選自表面活性劑、有機極性溶劑及低溫穩定劑所組成的群組中的至少一項。
- 如請求項2所述之用途,其中該苯甲醯基苯基脲類活性成分與該C2 -C4 雙亞烷基二醇雙/單-C1 -C4 烷基醚的比介於1:1至1:30。
- 如請求項4之用途,其中該苯甲醯基苯基脲類活性成分與該C2 -C4 雙亞烷基二醇雙/單-C1 -C4 烷基醚的比介於1:3至1:15。
- 如請求項2所述之用途,其中該殺蟲組合物存在兩種以上的該C2 -C4 雙亞烷基二醇雙/單-C1 -C4 烷基醚。
- 如請求項2所述之用途,其中該殺蟲組合物存在兩種以上的該苯甲醯基苯基脲類活性成分。
- 如請求項2所述之用途,其中該C2 -C4 雙亞烷基二醇雙/單-C1 -C4 烷基醚為選自由二乙二醇二甲醚、二乙二醇甲醚、二丙二醇二甲醚、二丙二醇甲醚、二丁二醇二甲醚、二丁二醇甲醚、二乙二醇二乙醚、二乙二醇乙醚、二丙二醇二乙醚,二丙二醇乙醚、二丁二醇二乙醚、二丁二醇乙醚、二乙二醇二丙醚、二乙二醇丙醚,二丙二醇二丙醚、二丙二醇丙醚、二丁二醇二丙醚、二丁二醇丙醚、二乙二醇二丁醚、二乙二醇丁醚、二丙二醇二丁醚、二丙二醇丁醚、二丁二醇二丁醚、二丁二醇丁醚及其混合物所組成的群組中的至少一項。
- 如請求項2所述之用途,其中該C2 -C4 雙亞烷基二醇雙/單-C1 -C4 烷基醚以按重量計5%至80%的量存在。
- 如請求項2所述之用途,其中該苯甲醯基苯基脲類活性成分為選自由 雙苯氟脲、虱蟎脲、氟鈴脲、殺鈴脲、除蟲脲、氟啶脲、氟蟲脲、多氟脲、氟苯脲及其混合物所組成的群組中的至少一項。
- 如請求項2所述之用途,其中該苯甲醯基苯基脲類活性成分以按重量計2至50%的量存在。
- 如請求項2所述之用途,其中該殺蟲組合物更包含極性溶劑。
- 如請求項12所述之用途,其中該極性溶劑為選自由苯甲醇、烷基吡咯烷酮或者內酯所組成的群組中的至少一種。
- 如請求項13所述之用途,其中該極性溶劑為選自由N-甲基吡咯烷酮、N-辛基吡咯烷酮或γ-丁酸內酯所組成的群組中的至少一項。
- 如請求項13所述之用途,其中該極性溶劑以按重量計10至90%的量存在。
- 如請求項2所述之用途,其中該殺蟲組合物更包含乳化劑。
- 如請求項16所述之用途,其中該乳化劑以按重量計5至40%的量存在。
- 如請求項2所述之用途,其中該殺蟲組合物為濃縮液。
- 如請求項18所述之用途,其中該濃縮液是乳劑(EC)。
- 一種降低包含苯甲醯基苯基脲類衍生物的殺蟲液體製劑對眼部刺激的方法,包括使用足以降低苯甲醯基苯基脲類衍生物對眼部刺激的量的C2 -C4 雙亞烷基二醇雙/單-C1 -C4 烷基醚的製劑。
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