TWI434653B - C2-c4雙亞烷基二醇雙/單-c1-c4烷基醚的用途 - Google Patents

C2-c4雙亞烷基二醇雙/單-c1-c4烷基醚的用途 Download PDF

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C 2 -C 4 雙亞烷基二醇雙/單-C 1 -C 4 烷基醚的用途
本發明涉及一種農用化學組合物。本發明特別涉及一種穩定的、環境友好的水乳劑(EW)殺蟲製劑,其包含作為殺蟲劑的苯甲醯基脲類活性化合物以及作為溶劑的醚。本發明還涉及製備上述組合物的方法及其在作物保護中的用途。本發明特別涉及防止殺蟲劑苯甲醯基苯基脲類衍生物的結晶,以及減少水乳製劑的植物毒性。
已知的用於控制的昆蟲生長調節劑包括苯甲醯基苯基脲類(benzoylphenyl urea,BPU)化合物,樣品其實例可選自以下在市面上出售的化合物:雙苯氟脲、虱蟎脲、氟鈴脲、殺鈴脲、除蟲脲、氟啶脲、氟蟲脲、多氟脲(noviflumuron)及氟苯脲。苯甲醯基苯基脲類化合物通常以乳劑出售。然而,此類製劑需要大量有機溶劑,如芳香烴類、氯代烴類等,這些有機溶劑的毒理和生態毒理特性均廣為人知。基於這些溶劑的製劑帶來了毒性、環境和氣味方面的問題。因此,持續需要開發抑制環境友好的基於苯甲醯基苯基脲類化合物的製劑。水乳劑(EW)為一種環境友好的製劑。水乳劑的實例是本領域所熟知的。
CN10137996描述了一種水乳製劑(EW),其含有1%至50%的虱蟎脲作為活性成分、1%至10%的溶劑、0.5%至5%的防凍劑、0.1%至1%的抗泡劑、1%至10%的乳化劑、0.1%至5%的增稠劑及水份。儘管該製劑比起同樣活性成分的基於溶劑的乳劑在環境友好方面更可接受,但該製劑中所使用的溶劑為二甲苯或甲苯,兩者均嚴重損害環境。
需要通過選擇環境友好性溶劑來改進現有技術。如果所選擇的溶劑可以為製劑帶來其它益處(特別是改善保質期),則其是最有利的。
美國國家環境保護局對殺蟲製劑中除活性成分以外的成分進行了檢查。在歐洲,歐洲共用體委員會正處於立法監管使用揮發性有機化合物(VOC)的最後階段,會要求含有這些VOC的製劑加上生態標籤。事實上,加拿大和德國已經有了生態毒性標籤系統。
在這些情況下,希望儘快開發出具有上述問題之傳統農用化學品的替代物,以為市場提供對人類和環境友好,且可實際應用於商業性農業生產的農用化學品。過去曾試驗或使用過多種替代性溶劑。這些替代性溶劑的例子包括脂肪烴、醇、二醇、聚乙二醇、二醇醚、酮及具高溶解力的極性溶劑如γ-丁酸內酯、N-甲基吡咯烷酮等。
脂肪烴類的問題在於其對固體殺蟲劑的溶解力通常較低。其它上述溶劑雖然適於溶解殺蟲劑,但同時本身亦可溶于水。這種水溶解性導致殺蟲劑的結晶現象。所述結晶化使得製劑不適於噴灑。
在本發明中,出乎意料地發現,某些C2 -C4 雙亞烷基二醇雙/單-C1 -C4 烷基醚溶劑不僅可以防止苯甲醯基苯基尿素類衍生物在儲存時在水乳劑(EW)中的結晶,而且這些溶劑比迄今為止在農用化學製劑中使用的其它溶劑更為環保。
本發明提供了一種穩定的、環境友好的水乳劑(EW)殺蟲製劑。特別的是,本發明涉及某些C2 -C4 雙亞烷基二醇雙/單-C1 -C4 烷基醚作為水乳劑組合物(包含一種或多種苯甲醯基苯基脲類作為活性農用化學成分)溶劑的用途。這些作為溶劑的醚類不但環境友好,而且有利地降低或防止苯甲醯基苯基脲類在最終製劑中的結晶。
因此,在第一方面,本發明提供了一種農用化學組合物,其包含苯甲醯基苯基脲類活性成分及C2 -C4 雙亞烷基二醇雙/單-C1 -C4 烷基醚。
另一方面,本發明提供了一種基本上由以下組成的農用化學組合物:
(a) 1%-50%的苯甲醯基苯基脲活性成分;
(b) 5%-50%的C2 -C4 雙亞烷基二醇雙/單-C1 -C4 烷基醚作為溶劑;以及
(c) 選自以下的任選的一種或多種添加劑:表面活性劑、增稠劑、消泡劑、防凍劑和水;所有成分總共為100%。
在一個實施方案中,所述C2 -C4 雙亞烷基二醇雙/單-C1 -C4 烷基醚為選自以下的一種或多種醚:二乙二醇二甲醚、二乙二醇甲醚、二丙二醇二甲醚、二丙二醇甲醚、二丁二醇二甲醚、二丁二醇甲醚、二乙二醇二乙醚、二乙二醇乙醚、二丙二醇二乙醚,二丙二醇乙醚、二丁二醇二乙醚、二丁二醇乙醚、二乙二醇二丙醚、二乙二醇丙醚,二丙二醇二丙醚、二丙二醇丙醚、二丁二醇二丙醚、二丁二醇丙醚、二乙二醇二丁醚、二乙二醇丁醚、二丙二醇二丁醚、二丙二醇丁醚、二丁二醇二丁醚、二丁二醇丁醚及其混合物。
在優選的實施方案中,所述苯甲醯基苯基脲活性成分是至少一種選自以下的化合物:雙苯氟脲、虱蟎脲、氟鈴脲、殺鈴脲、除蟲脲、氟啶脲、氟蟲脲、多氟脲及氟苯脲及其混合物。
另一方面,本發明提供了一種配製以苯甲醯基苯基脲類作為活性成分的農業可接受的穩定水乳製劑的方法,其中所述活性成分與選自一種或多種C2 -C4 雙亞烷基二醇雙/單-C1 -C4 烷基醚的溶劑一起配製。特別地,本發明提供了一種調製農用化學製劑的方法,所述方法包括以下步驟:
1. 將一種或多種殺蟲活性的苯甲醯基苯基脲與一種或多種C2 -C4 雙亞烷基二醇雙/單-C1 -C4 烷基醚混合,以獲得均勻油相;
2. 混合至少一種選自以下的添加劑:表面活性劑、增稠劑、消泡劑、防凍劑和水,所有成份總和為100%,以獲得均勻水相;
3. 利用混合(例如借助設備(如高剪切混合器、高壓孔板均質機等)),將水相和油相合併,以獲得可分散的水乳劑(EW)。
本發明的濃縮水乳劑表現出高度的物理和化學穩定性,特別是在-15℃至55℃的溫度範圍內在存儲期間未觀察到結晶現象。該製劑還表現出改進的環境友好性。
苯甲醯基苯基脲為水不溶性化合物。這些化合物在市場上被配製成乳劑(Emulsion Concentrate)產品。乳劑中大量的有機溶劑如二甲苯或甲苯均會產生問題,特別是當製劑最終使用時會對環境產生污染。因此,持續需要開發苯甲醯基苯基脲化合物的環境友好製劑。水乳製劑是一種具有降低的對環境污染可能的製劑。然而,在苯甲醯基苯基脲類作為活性成分的水乳製劑中使用的溶劑與其它乳劑中使用的相似。因此,環境污染問題依然存在。需要提供一種在以苯甲醯基苯基脲作為活性成分之水乳製劑中使用的溶劑,其具有降低的對環境的影響。已知水溶性溶劑對殺蟲劑(特別是苯甲醯基苯基脲類)具有高度溶解性。然而,這種水溶性導致殺蟲劑結晶問題。結晶會令製劑不適用於噴灑。因此,如果所選擇的水乳劑組合物中的溶劑不僅是環境友好的,而且還可防止製劑中的苯甲醯基苯基尿素類在儲存期間出現結晶,則將是非常有利的。
在本發明中,出於意料地發現,當某些C2 -C4 雙亞烷基二醇雙/單-C1 -C4 烷基醚用作水乳製劑中的溶劑時,其不但表現出減少的對環境的影響,而且還可避免苯甲醯基苯基脲類活性成分在最終製劑中結晶。組合物存在充足量的C2 -C4 雙亞烷基二醇雙/單-C1 -C4 烷基醚可減少苯甲醯基苯基脲類活性成分的結晶。
已發現,C2 -C4 雙亞烷基二醇雙/單-C1 -C4 烷基醚可有效減少苯甲醯基苯基脲類活性成分化合物在水乳製劑中的結晶。因此,在濃縮液中包含一種或多種C2 -C4 雙亞烷基二醇雙/單-C1 -C4 烷基醚可減少活性成分出現結晶。此外,濃縮液中使用C2 -C4 雙亞烷基二醇雙/單-C1 -C4 烷基醚比已知的製劑對環境更友好。
C2 -C4 雙亞烷基二醇雙/單-C1 -C4 烷基醚適於製備難溶于水、甚至是不溶于水的有機殺蟲化合物(特別是苯甲醯基苯基脲類)的水乳劑(EW)。另外,C2 -C4 雙亞烷基二醇雙/單-C1 -C4 烷基醚可有效降低製劑內苯甲醯基苯基尿素類在儲存時出現結晶。
在本發明的製劑中,所述C2 -C4 雙亞烷基二醇雙/單-C1 -C4 烷基醚以足以減少苯甲醯基苯基脲類化合物結晶的量存在。組合物中C2 -C4 雙亞烷基二醇雙/單-C1 -C4 烷基醚的存在部分取決於所述苯甲醯基苯基脲類活性成分的濃度,並且可不經過多實驗而確定。
所述C2 -C4 雙亞烷基二醇雙/單-C1- C4 烷基醚優選以例如以下的量存在:使得苯甲醯基苯基脲類活性成分對C2 -C4 雙亞烷基二醇雙/單-C1 -C4 烷基醚的重量比為1:0.1至1:7.5,更優選1:0.3至1:6,還更優選1:0.5至1:5。
所述組合物可包含單一的C2 -C4 雙亞烷基二醇雙/單-C1 -C4 烷基醚或者兩種或更多種C2 -C4 雙亞烷基二醇雙/單-C1 -C4 烷基醚之組合。
所述C2 -C4 雙亞烷基二醇雙/單-C1 -C4 烷基醚可以是任何合適的醚。所述C2 -C4 雙亞烷基二醇雙/單-C1 -C4 烷基醚優先為選自以下的至少一種:二乙二醇二甲醚、二乙二醇甲醚、二丙二醇二甲醚、二丙二醇甲醚、二丁二醇二甲醚、二丁二醇甲醚、二乙二醇二乙醚、二乙二醇乙醚、二丙二醇二乙醚,、二丙二醇乙醚、二丁二醇二乙醚、二丁二醇乙醚、二乙二醇二丙醚、二乙二醇丙醚、二丙二醇二丙醚、二丙二醇丙醚、二丁二醇二丙醚、二丁二醇丙醚、二乙二醇二丁醚、二乙二醇丁醚、二丙二醇二丁醚、二丙二醇丁醚、二丁二醇二丁醚、二丁二醇丁醚及其混合物。合適的C2 -C4 雙亞烷基二醇雙/單-C1 -C4 烷基醚是本領域已知的並且可商購得到。
本發明的組合物為濃縮液。所述一種或多種C2 -C4 雙亞烷基二醇雙/單-C1 -C4 烷基醚優選以至少5%、更優選以至少10%(以重量計)的量存在。所述C2 -C4 雙亞烷基二醇雙/單-C1 -C4 烷基醚的份量可以以按重量計的5%至75%、更優選5至60、還更優選10至50%的量存在。
如上文所述,發現C2- C4 雙亞烷基二醇雙/單-C1 -C4 烷基醚可有效減少作為農用化學物活性成分(特別是作為殺蟲劑)的某些苯甲醯基苯基脲類衍生物的結晶。可納入組合物中的合適的苯甲醯基苯基脲類是本領域中已知的,並且許多可商購得到。組合物可含有一種或多種苯甲醯基苯基脲類衍生物作為活性成分。
在一個實施方案中,所述製劑包含一種或多種選自以下的苯甲醯基苯基脲類作為活性成分:雙苯氟脲、虱蟎脲、氟鈴脲、殺鈴脲、除蟲脲、氟啶脲、氟蟲脲、多氟脲、氟苯脲及其混合物。
所述苯甲醯基苯基脲類可以適當量存在以提供所需的製劑殺蟲活性。特別地,所述苯甲醯基苯基脲類的存在量可以是按重量計的至少1%,優選至少2%,更優選至少3%。所述苯甲醯基苯基脲類可以以按重量計1至70%,優選2至60%,更優選3至50%的範圍存在於製劑中。優選的範圍是按重量計的5至40%。
本發明的製劑可包含一種或多種表面活性劑。為使本發明的製劑表現出有利的生態可接受性,優選使用表面活性劑,其中親脂性部分來自于安全的天然產品。這些表面活性劑通常用於食品及化妝品工業。用於本發明製劑中的優選表面活性劑的H.L.B在7至17之間。
取決於所要配製的活性化合物的性質,合適的表面活性化合物為非離子型、陽離子型和/或陰離子型表面活性劑,或所述表面活性劑的混合物,所述表面活性劑或表面活性劑混合物具有良好的乳化、分散和潤濕能力。非離子型表面活性劑優選為選自以下的一種或多種:聚氧乙烯基蓖麻油、聚丙烯和聚氧乙烯的加聚物、聚氧化乙烯、三叔丁基苯酚聚氧乙基醇、聚乙二醇醚以及辛基苯酚聚氧乙基醇。聚氧乙烯失水山梨醇(polyoxyethylene sorbitan)的脂肪酸酯(如聚氧乙烯失水山梨醇三油酸酯)也是合適的非離子型表面活性劑。
陽離子型表面活性劑優選為作為N-取代基的帶有至少一個C8 -C22 烷基的季銨鹽,附有至少一種C8 -C22 -烷基鍵(作為N-取代基),以及作為其它取代基的未取代或鹵化低級烷基、苄基或羥基-低級烷基。鹽優選為鹵化物、硫酸二甲酯或硫酸二乙酯的形式。鹽首選是鹵化物、硫酸二甲酯或硫酸二乙酯的形式。實例為硬脂基三甲基氯化銨和苄基雙(2-氯乙基)乙基溴化銨。
合適的陰離子型表面活性劑包括水溶性脂肪酸鹽及水溶性合成表面活性化合物。烷基芳基磺酸鹽的典型例子有十二烷基苯磺酸、二丁基萘磺酸或萘磺酸與甲醛之縮合物的鈉、鈣或三乙醇銨鹽。相應的磷酸鹽(例如對壬基苯酚與4至14摩爾環氧乙烷之加成物的磷酸酯的鹽)或磷脂也是合適的。
所述表面活性劑可以以任何合適的量存在,以提供所需的液態濃縮製劑的分性散和穩定性。特別地,一種或多種表面活性劑可以按重量計的至少5%,優選至少10%,更優選至少15%存在。優選地,表面活性劑的總濃度可以是按重量計的5至50%,更優選是按重量計的10至40%。在多個實施方案中,發現表面活性劑的濃度在15至25%(按重量計)的範圍內是合適的。
組合物中所包含的其它成分是本領域眾所周知的,其包括例如防凍劑、消泡劑和增稠劑。這些成分均可商購得到,本領域技術人員公認並瞭解其用途。這些附加成分可以任何有效量存在,通常為按重量計的0.1至1%,更優選為按重量計的0.2至0.75%。在多個實施方案中,上述各成分的濃度為按重量計的0.5%是合適的。
本發明還提供了一種用於製備以苯甲醯基苯基脲類作為活性成分的具有提高的農業可接受穩定性的水乳製劑的方法,其中以C2 -C4 雙亞烷基二醇雙/單-C1 -C4 烷基醚作為溶劑與活性成分一起配製。特別地,本發明提供了一種製備苯甲醯基苯基脲類液體濃縮製劑的方法,包括以下步驟:
1. 將一種或多種殺蟲活性的苯甲醯基苯基脲類與一種或多種C2 -C4 雙亞烷基二醇雙/單-C1 -C4 烷基醚混合,以獲得均勻油相;
2. 混合一種或多種選自以下的添加劑:表面活性劑、增稠劑、消泡劑、防凍劑和水,以獲得均勻水相;以及
3. 利用混合(例如借助設備(如高剪切混合器、高壓孔板均質機等))將所述水相添加到所述油相中,以獲得可分散的水乳劑。
另一方面,本發明提供了C2 -C4 雙亞烷基二醇雙/單-C1 -C4 烷基醚用於減少苯甲醯基苯基脲類活性成分在濃縮液製劑中結晶的用途。
又一方面,本發明提供了一種控制一地點上的害蟲(特別是昆蟲)的方法,所述方法包括向該地點施用有效量的上述製劑。
此外,本發明還提供了上述濃縮製劑在控制一地點上的害蟲中的用途。
本發明的這些濃縮水乳劑在多種情況下表現出了改進的物理和化學穩定性,特別是在-15℃至55℃溫度範圍內的儲存期間,很少或沒有結晶現象觀察到。該製劑也是環境友好的。
本發明製劑的優點在於,可使用商業上可行濃度的穩定的水乳劑,而沒有任何顯著或有害的結晶形成。
與市場上同類的乳劑相比,本發明的製劑表現出低程度對植物毒性。
本發明的水乳製劑還具有不可燃、低皮膚毒性和低皮膚刺激性等優點。
最後,可以認為本發明水乳劑在生態毒理性方面是安全的,因為它們由安全的基本惰性的成分製成。這使得不僅製劑可用,而且還可符合美國EPA的嚴格要求和歐洲對揮發性有機化合物的控制標準。
現將參考以下實施例中的某些優選實施方案,詳細描述本發明。應當理解,本發明並非旨在局限於這些特定的實施方案;相反,本發明旨在涵蓋所有替代、改變以及等價形式,其可涵蓋於如所附申請專利範圍所界定的範圍內。因此,以下實施例(其包括優選的實施方案)將舉例說明本發明的實施;應當理解,所示的詳細內容是以舉例的方式說明,僅旨在闡明本發明優選的實施方案,其目的在於提供認為最有用及易於理解的本發明的方法以及原理和概念。
實施例
在以下各實施例中,根據以下通用方法製備組合物:
1. 製備油相:
將指定量的一種或多種C2 -C4 雙亞烷基二醇雙/單-C1 -C4 烷基醚倒入混合糟中;攪拌溶劑;向該混合槽中加入指定量的一種或多種苯甲醯基苯基脲類活性成分;繼續攪拌三十分鐘,直至所有苯甲醯基苯基脲類活性成分完全溶解,形成均相溶液;
2. 製備水相:
將選自表面活性劑、增稠劑、消泡劑及防凍劑的一種或多種添加劑與水在另一混合糟中混合;
3. 高剪切混合:
在高剪切混合下向所述油相中加入所述水相,以獲得可分散的水乳製劑。混合物借助設備(例如高剪切混合器、高壓孔板均質機等)製備混合物。
測試了樣品的低溫穩定性和熱貯存穩定性。低溫穩定性是在-14℃的低溫設備內測試30天。熱貯存穩定性是在54℃的烘箱內測試14天。完成測試後,將製劑通過342目篩網過濾,並觀察製劑的流動性和結晶形成狀況。
還測定了製劑稀釋時的性能。特別地,在30℃測試在比例為5%v/v CIPAC D標準水(CIPAC D stand water)中的稀釋穩定性24小時,並觀察所測晶體形成和分離狀況。
對根據本發明的以下樣品進行了用於檢查相對植物毒性的測試並與市售Lufenuron 50水乳劑產品進行了比較。就症狀的嚴重性而言,測試樣品分為以下幾類:
第0類:無植物毒性
第1類:輕度對植物毒性
第2類:強烈植物毒性
實施例1
製備了表1所描述的液態製劑,其含有所示的C2 -C4 雙亞烷基二醇雙/單-C1 -C4 烷基醚及活性成分虱蟎脲,其中虱蟎脲與C2 -C4 雙亞烷基二醇雙/單-C1 -C4 烷基醚的比例為約1:5。實施例1的製劑含有按重量計25%的C2 -C4 雙亞烷基二醇雙/單-C1 -C4 烷基醚。
表1
實施例2
製備了表2所描述的液態製劑,其含有所示的C2 -C4 雙亞烷基二醇雙/單-C1 -C4 烷基醚及活性成分雙苯氟脲,其中雙苯氟脲對C2 -C4 雙亞烷基二醇雙/單-C1 -C4 烷基醚的比例為約1:4。實施例2的製劑含有按重量計40%的C2 -C4 雙亞烷基二醇雙/單-C1 -C4 烷基醚。
表2
實施例3
製備了表3所描述的液體製劑,其含有所示的C2 -C4 雙亞烷基二醇雙/單-C1 -C4 烷基醚及活性成分氟鈴脲,其中氟鈴脲對C2 -C4 雙亞烷基二醇雙/單-C1 -C4 烷基醚的比例為約1:3。實施例3的製劑含有按重量計24%的C2 -C4 雙亞烷基二醇雙/單-C1 -C4 烷基醚。
表3
實施例4
製備了表4所描述的液體製劑,其含有所示的C2 -C4 雙亞烷基二醇雙/單-C1 -C4 烷基醚及活性成分殺鈴脲,其中殺鈴脲對C2 -C4 雙亞烷基二醇雙/單-C1 -C4 烷基醚的比例為約1:2。實施例4的製劑含有按重量計10%的C2 -C4 雙亞烷基二醇雙/單-C1 -C4 烷基醚。
表4
實施例5
製備了表5所描述的液體製劑,其含有所示的C2 -C4 雙亞烷基二醇雙/單-C1 -C4 烷基醚及活性成分除蟲脲,其中除蟲脲對C2 -C4 雙亞烷基二醇雙/單-C1 -C4 烷基醚的比例為約1:5。實施例5的製劑含有按重量計50%的C2 -C4 雙亞烷基二醇雙/單-C1 -C4 烷基醚。
表5
實施例6
製備了表6所描述的液體製劑,其含有所示的C2 -C4 雙亞烷基二醇雙/單-C1 -C4 烷基醚及活性成分氟啶脲,其中氟啶脲對C2 -C4 雙亞烷基二醇雙/單-C1 -C4 烷基醚的比例為約1:0.5。實施例6的製劑含有按重量計10%的C2 -C4 雙亞烷基二醇雙/單-C1 -C4 烷基醚。
表6
實施例7
製備了表7所描述的液體製劑,其含有所示的C2 -C4 雙亞烷基二醇雙/單-C1 -C4 烷基醚及活性成分氟蟲脲,其中氟蟲脲對C2 -C4 雙亞烷基二醇雙/單-C1 -C4 烷基醚的比例為約1:1。實施例7的製劑含有按重量計25%的C2 -C4 雙亞烷基二醇雙/單-C1 -C4 烷基醚。
表7
實施例8
製備了表8所描述的液體製劑,其含有所示的C2 -C4 雙亞烷基二醇雙/單-C1 -C4 烷基醚及活性成分多氟脲,其中多氟脲對C2 -C4 雙亞烷基二醇雙/單-C1 -C4 烷基醚的比例為約1:5。實施例8的製劑含有按重量計25%的C2 -C4 雙亞烷基二醇雙/單-C1 -C4 烷基醚。
表8
實施例9
製備了表9所描述的液體製劑,其含有所示的C2 -C4 雙亞烷基二醇雙/單-C1 -C4 烷基醚及活性成分氟苯脲,其中氟苯脲對C2 -C4 雙亞烷基二醇雙/單-C1 -C4 烷基醚的比例為約1:5。實施例9的製劑含有按重量計20%的C2 -C4 雙亞烷基二醇雙/單-C1 -C4 烷基醚。
表9
實施例10
製備了表10所描述的液體製劑,其含有所示的C2 -C4 雙亞烷基二醇雙/單-C1- C4 烷基醚及活性成分雙苯氟脲與虱蟎尿素之組合,其中雙苯氟脲加虱蟎脲與C2 -C4 雙亞烷基二醇雙/單-C1 -C4 烷基醚的比例為約1:3。實施例10的製劑含有按重量計30%的C2 -C4 雙亞烷基二醇雙/單-C1 -C4 烷基醚。
表10
實施例11
製備了表11所描述的液體製劑,其含有所示的C2 -C4 雙亞烷基二醇雙/單-C1 -C4 烷基醚及活性成分殺鈴脲與氟鈴尿素之組合,其中殺鈴尿素加氟鈴脲與C2 -C4 雙亞烷基二醇雙/單-C1 -C4 烷基醚的比例為約1:1.5。實施例11的製劑含有按重量計30%的C2 -C4 雙亞烷基二醇雙/單-C1 -C4 烷基醚。
表11
實施例12
製備了表12所描述的液體製劑,其含有所示的C2 -C4 雙亞烷基二醇雙/單-C1 -C4 烷基醚及活性成分除蟲脲與氟啶尿素之組合,其中除蟲尿素加氟啶脲與C2 -C4 雙亞烷基二醇雙/單-C1 -C4 烷基醚的比例為約1:2。實施例12的製劑含有按重量計30%的C2 -C4 雙亞烷基二醇雙/單-C1 -C4 烷基醚。
表12
實施例13
製備了表13所描述的液體製劑,其含有所示的C2 -C4 雙亞烷基二醇雙/單-C1 -C4 烷基醚及活性成分氟蟲脲與多氟尿素之組合,其中氟蟲尿素加多氟脲與C2 -C4 雙亞烷基二醇雙/單-C1 -C4 烷基醚的比例為約1:1.4。實施例13的製劑含有按重量計35%的C2 -C4 雙亞烷基二醇雙/單-C1 -C4 烷基醚。
表13
實施例14
製備了表14所描述的液體製劑,其含有所示的C2 -C4 雙亞烷基二醇雙/單-C1 -C4 烷基醚及活性成分多氟脲與氟苯尿素之組合,其中多氟尿素加氟苯脲與C2 -C4 雙亞烷基二醇雙/單-C1 -C4 烷基醚的比例為約1:1.3。實施例14的製劑含有按重量計40%的C2 -C4 雙亞烷基二醇雙/單-C1 -C4 烷基醚。
表14
實施例15
製備了表15所描述的液體製劑,其含有所示的C2 -C4 雙亞烷基二醇雙/單-C1 -C4 烷基醚及活性成分雙苯氟脲與氟鈴尿素之組合,其中雙苯氟脲加氟鈴脲與C2 -C4 雙亞烷基二醇雙/單-C1 -C4 烷基醚的比例為約1:5。實施例15的製劑含有按重量計50%的C2 -C4 雙亞烷基二醇雙/單-C1 -C4 烷基醚。
表15
實施例16
製備了表16所描述的液體製劑,其含有所示的C2 -C4 雙亞烷基二醇雙/單-C1 -C4 烷基醚及活性成分虱蟎脲與殺鈴尿素之組合,其中虱蟎尿素加殺鈴脲與C2 -C4 雙亞烷基二醇雙/單-C1 -C4 烷基醚的比例為約1:2。實施例16的製劑含有按重量計36%的C2 -C4 雙亞烷基二醇雙/單-C1 -C4 烷基醚。
表16
實施例17
製備了表17所描述的液體製劑,其含有所示的C2 -C4 雙亞烷基二醇雙/單-C1 -C4 烷基醚及活性成分虱蟎脲與除蟲尿素之組合,其中虱蟎尿素加除蟲脲與C2 -C4 雙亞烷基二醇雙/單-C1 -C4 烷基醚的比例為約1:1.8。實施例17的製劑含有按重量計45%的C2 -C4 雙亞烷基二醇雙/單-C1 -C4 烷基醚。
表17
實施例18
製備了表18所描述的液體製劑,其含有所示的C2 -C4 雙亞烷基二醇雙/單-C1 -C4 烷基醚及活性成分虱蟎脲與氟啶尿素之組合,其中虱蟎尿素加氟啶脲與C2 -C4 雙亞烷基二醇雙/單-C1 -C4 烷基醚的比例為約1:1.4。實施例18的製劑含有按重量計35%的C2 -C4 雙亞烷基二醇雙/單-C1 -C4 烷基醚。
表18
實施例19
製備了表19所描述的液體製劑,其含有所示的C2 -C4 雙亞烷基二醇雙/單-C1 -C4 烷基醚及活性成分虱蟎脲與氟蟲尿素之組合,其中虱蟎尿素加氟蟲脲與C2 -C4 雙亞烷基二醇雙/單-C1 -C4 烷基醚的比例為約1:5。實施例19的製劑含有按重量計50%的C2 -C4 雙亞烷基二醇雙/單-C1 -C4 烷基醚。
表19
實施例20
製備了表20所描述的液體製劑,其含有所示的C2 -C4 雙亞烷基二醇雙/單-C1 -C4 烷基醚及活性成分虱蟎脲與多氟尿素之組合,其中虱蟎尿素加多氟脲與C2 -C4 雙亞烷基二醇雙/單-C1 -C4 烷基醚的比例為約1:1。實施例20的製劑含有按重量計35%的C2 -C4 雙亞烷基二醇雙/單-C1 -C4 烷基醚。
表20
實施例21
製備了表21所描述的液體製劑,其含有所示的C2 -C4 雙亞烷基二醇雙/單-C1 -C4 烷基醚及活性成分虱蟎脲與氟苯尿素之組合,其中虱蟎尿素加氟苯脲與C2 -C4 雙亞烷基二醇雙/單-C1 -C4 烷基醚的比例為約1:2。實施例21的製劑含有按重量計20%的C2 -C4 雙亞烷基二醇雙/單-C1 -C4 烷基醚。
表21
實施例22
製備了表22所描述的液體製劑,其含有所示的C2 -C4 雙亞烷基二醇雙/單-C1 -C4 烷基醚及活性成分殺鈴脲與氟苯尿素之組合,其中殺鈴尿素加氟苯脲與C2 -C4 雙亞烷基二醇雙/單-C1 -C4 烷基醚的比例為約1:2。實施例22的製劑含有按重量計40%的C2 -C4 雙亞烷基二醇雙/單-C1 -C4 烷基醚。
表22
實施例23
製備了表23所描述的液體製劑,其含有所示的C2 -C4 雙亞烷基二醇雙/單-C1 -C4 烷基醚及活性成分殺鈴脲與多氟尿素之組合,其中殺鈴尿素加多氟脲與C2 -C4 雙亞烷基二醇雙/單-C1 -C4 烷基醚的比例為約1:3.3。實施例23的製劑含有按重量計50%的C2 -C4 雙亞烷基二醇雙/單-C1 -C4 烷基醚。
表23
實施例24
對實施例1至23的樣品進行了-14℃的低溫穩定性測試30天以及54℃的熱貯存穩定性測試14天。還在30℃以5%v/v的比例在CIPAC D標準水中進行了稀釋穩定性測試24小時。
對根據本發明的以下樣品進行了用於檢查相對植物毒性的測試並與市售Lufenuron 50水乳劑產品進行了比較。就植物毒性症狀的嚴重性而言,樣品分為以下幾類:
第0類:無植物毒性
第1類:輕度植物毒性
第2類:強烈植物毒性
本發明乳劑具有以下特性:
測試製劑植物毒性的試驗表明,實施例1至23均表現出第一類水準的植物毒性。與市售Lufenuron 50產品的比較測試表明產品顯示出第二類水準的植物毒性。總之,本發明水乳劑的植物毒性比同類市售水乳劑產品明顯更低。
從上述實驗資料可見,本發明的水乳劑在低溫和高溫下均具有良好的流動性及貯存穩定性。此外,本發明製劑所表現出的植物毒性明顯低於同類市售水乳劑產品的。製劑中存在的C2 -C4 雙亞烷基二醇雙/單-C1 -C4 烷基醚表現出顯著的防止殺蟲活性的苯甲醯基苯基尿素類衍生物結晶的性能,同時還有助於顯著減少製劑使用時對環境的負面影響。

Claims (15)

  1. 一種C2 -C4 雙亞烷基二醇雙/單-C1 -C4 烷基醚用於防止殺蟲活性的苯甲醯基苯基尿素衍生物在農用化學液體製劑中結晶的用途。
  2. 一種C2 -C4 雙亞烷基二醇雙/單-C1 -C4 烷基醚用於減少苯甲醯基苯基脲水乳製劑的植物毒性的用途。
  3. 如請求項1或2所述的用途,其中該C2 -C4 雙亞烷基二醇雙/單-C1 -C4 烷基醚係以活性成分的溶劑存在於該製劑中。
  4. 如請求項1或2所述的用途,其中該製劑包含至少一種苯甲醯基苯基脲活性成分、含有C2 -C4 雙亞烷基二醇雙/單-C1 -C4 烷基醚的溶劑;以及選自由表面活性劑、增稠劑、消泡劑、防凍劑和水組成的群組中之至少一種成分。
  5. 如請求項4所述的用途,其中該苯甲醯基苯基脲活性成分與該C2 -C4 雙亞烷基二醇雙/單-C1 -C4 烷基醚的比例為1:0.1至1:7.5。
  6. 如請求項5所述的用途,其中該苯甲醯基苯基脲活性成分與該C2 -C4 雙亞烷基二醇雙/單-C1 -C4 烷基醚的比例為1:0.5至1:5。
  7. 如請求項4所述的用途,其中該製劑中存在兩種以上該C2 -C4 雙亞烷基二醇雙/單-C1 -C4 烷基醚。
  8. 如請求項4所述的用途,其中該製劑中存在兩種以上的該苯甲醯基苯基脲活性成分。
  9. 如請求項4所述的用途,其中該C2 -C4 雙亞烷基二醇雙/單-C1 -C4 烷基醚係選自由二乙二醇二甲醚、二乙二醇甲醚、二丙二醇二甲醚、二丙二醇甲醚、二丁二醇二甲醚、二丁二醇甲醚、二乙二醇二乙醚、二乙二醇乙醚、二丙二醇二乙醚,二丙二醇乙醚、二丁二醇二乙醚、二丁二醇乙醚、二乙二醇二丙醚、二乙二醇丙醚,二丙二醇二丙醚、二丙二醇丙醚、二丁二醇二丙醚、二丁二醇丙醚、二乙二醇二丁醚、二乙二醇丁醚、二丙二醇二丁醚、二丙二醇丁醚、二丁二醇二丁醚、二丁二醇丁醚及其 混合物組成的群組中。
  10. 如請求項4所述的用途,其中該C2 -C4 雙亞烷基二醇雙/單-C1 -C4 烷基醚的存在量為按重量計的5%至75%。
  11. 如請求項10所述的用途,其中該C2 -C4 雙亞烷基二醇雙/單-C1 -C4 烷基醚的存在量為按重量計的5至50%。
  12. 如請求項4所述的用途,其中該苯甲醯基苯基脲衍生物係選自雙苯氟脲、虱蟎脲、氟鈴脲、殺鈴脲、除蟲脲、氟啶脲、氟蟲脲、多氟脲、氟苯脲及其混合物組成的群組中。
  13. 如請求項4所述的用途,其中該苯甲醯基苯基脲衍生物的存在量為按重量計的1至70%。
  14. 如請求項13所述的用途,其中該苯甲醯基苯基脲衍生物的存在量為按重量計的5至40%。
  15. 如請求項4所述的用途,其中該製劑基本上由以下組成:(a)1%-50%的該苯甲醯基苯基脲活性成分;(b)5%-50%的作為該溶劑的該C2 -C4 雙亞烷基二醇雙/單-C1 -C4 烷基醚;以及(c)由該表面活性劑、該增稠劑、該消泡劑、該防凍劑和該水組成的群組中選擇的至少一種該添加劑。
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