CN103037686B - 杀虫组合物 - Google Patents
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Abstract
本发明提供了一种农业化学组合物,该组合物包含至少一种苯甲酰基苯基脲活性成分、含有C2-C4二亚烷基二醇二-/单-C1-C4烷基醚的溶剂;以及任选地至少一种选自表面活性剂、增稠剂、消泡剂、防冻剂和水的组分。所述C2-C4二亚烷基二醇二-/单-C1-C4烷基醚的存在降低了苯甲酰基苯基脲活性成分在储存和使用过程中的结晶,同时还降低了制剂的植物毒性。一种制备该制剂(特别是EW制剂)的方法包括:(1)将一种或更多种杀虫活性的苯甲酰基苯基脲与一种或更多种C2-C4二亚烷基二醇二-/单-C1-C4烷基醚混合以形成均匀油相;(2)将一种或更多种选自表面活性剂、增稠剂、消泡剂、防冻剂和水的添加剂混合;以及(3)将所述水相与所述油相合并以形成可分散的EW乳液制剂。
Description
技术领域
本发明涉及一种农业化学组合物。本发明尤其涉及稳定而环保的水乳剂(emulsion in water,EW)杀虫制剂,其包含作为杀虫剂的苯甲酰基苯基脲化合物以及作为溶剂的醚。本发明还涉及制备前述组合物的方法及其在作物保护中的用途。本发明特别涉及防止杀虫的苯甲酰基苯基脲衍生物析晶以及降低EW乳液制剂的植物毒性。
背景技术
已知用于防治昆虫的昆虫生长调节剂包括苯甲酰基苯基脲(benzoylphenyl urea,BPU)化合物,其实例可选自以下市售化合物:氟酰脲(novaluron)、虱螨脲(lufenuron)、氟铃脲(hexaflumuron)、杀铃脲(triflumuron)、除虫脲(diflubenzuron)、氟啶脲(chlorfluazuron)、氟虫脲(flufenoxuron)、多氟脲(noviflumuron)和氟苯脲(teflubenuron)。苯甲酰基苯基脲化合物通常以乳油制剂出售。但是,这样的制剂需要相当的有机溶剂(如芳烃、氯化烃等),这些有机溶剂因其毒理学和生态毒理学特性而著称。基于溶剂的制剂带来毒性问题、环境问题和气味问题。因此,目前持续需要开发苯甲酰基苯基脲化合物的环保制剂。水乳剂(EW)是一种环保制剂。水乳剂制剂的实例是本领域中已知的。
CN10137996描述了一种水乳剂(EW)制剂,其包含1%-50%的作为活性成分的虱螨脲、含量为1%-10%的溶剂、含量为0.5%-5%的防冻剂、含量为0.1%-1%的消泡剂、含量为1%-10%的乳化剂、含量为0.1%-5%的增稠剂和水。虽然就相同的活性成分而言,该制剂与基于溶剂的乳油(emulsion concentrate)制剂相比在环境方面更可接受,但是该制剂中使用的溶剂是二甲苯或甲苯,这两者可对环境非常有破坏性。
需要通过选择环保溶剂来改善现有技术。如果所选择的溶剂可赋予制剂其它益处,特别是改善保存期(shelf-life),则其也是最有利的。
美国环境保护署对杀虫剂中存在的除活性成分以外的成分进行了审核。在欧洲,E.E.C.委员会处于引入对挥发性有机化合物(VOC)的使用进行管理之立法的超前阶段,并且将要求包含这样的VOC的制剂贴生态标签。事实上,加拿大和德国已具有生态毒性贴签系统。
在这些情况下,人们一直期望快速开发出具有上述问题的农业化学品的替代品,并为市场提供对人类友好且环保并且在商业性农业中实用的农业化学品。过去,已尝试和使用了多种替代性溶剂。这样的替代性溶剂的实例是脂肪烃、醇、二元醇、聚二醇、二醇醚、酮和具有高溶剂溶解力的极性溶剂如γ-丁内酯、N-甲基吡咯烷酮等。
脂肪烃的问题在于其通常对固体杀虫剂具有低的溶剂溶解力。虽然以上列举的其它溶剂适于溶解杀虫剂,但它们本身溶于水。这样的水溶解性导致杀虫剂的结晶现象。这样的结晶使得制剂不适于喷雾。
在本发明中,出乎意料地发现,一些C2-C4二亚烷基二醇二-/单-C1-C4烷基醚溶剂不仅可防止苯甲酰基苯基脲衍生物在储存过程中在水乳剂(EW)制剂中结晶,而且这些溶剂与农业化学制剂中迄今使用的其它溶剂相比显著地更环保。
发明内容
本发明提供了一种稳定而环保的水乳剂(EW)杀虫剂。特别地,本发明涉及一些C2-C4二亚烷基二醇二-/单-C1-C4烷基醚在包含一种或更多种苯甲酰基苯基脲作为活性农业化学成分的EW组合物中作为溶剂的用途。当用作溶剂时,这些醚不仅环保,而且有利地降低或防止苯甲酰基苯基脲在最终制剂中结晶。
因此,在第一方面,本发明提供了一种农业化学组合物,其包含苯甲酰基苯基脲活性成分和C2-C4二亚烷基二醇二-/单-C1-C4烷基醚。
在另一方面,本发明提供了一种农业化学组合物,其基本由以下组成:
(a)1%-50%的苯甲酰基苯基脲活性成分;
(b)5%-50%的作为溶剂的C2-C4二亚烷基二醇二-/单-C1-C4烷基醚;以及
(c)任选地一种或更多种选自表面活性剂、增稠剂、消泡剂、防冻剂和水的添加剂,
所有成分的总和为100%。
在一个实施方案中,所述C2-C4二亚烷基二醇二-/单-C1-C4烷基醚是选自以下的一种或更多种醚:二乙二醇二甲醚、二乙二醇甲醚、二丙二醇二甲醚、二丙二醇甲醚、二丁二醇二甲醚、二丁二醇甲醚、二乙二醇二乙醚、二乙二醇乙醚、二丙二醇二乙醚、二丙二醇乙醚、二丁二醇二乙醚、二丁二醇乙醚、二乙二醇二丙醚、二乙二醇丙醚、二丙二醇二丙醚、二丙二醇丙醚、二丁二醇二丙醚、二丁二醇丙醚、二乙二醇二丁醚、二乙二醇丁醚、二丙二醇二丁醚、二丙二醇丁醚、二丁二醇二丁醚、二丁二醇丁醚及其混合物。
在一些优选的实施方案中,所述苯甲酰基苯基脲活性成分是选自以下的至少一种化合物:氟酰脲、虱螨脲、氟铃脲、杀铃脲、除虫脲、氟啶脲、氟虫脲、多氟脲和氟苯脲及其混合物。
本发明的另一方面提供了一种制备苯甲酰基苯基脲作为活性成分的可农用稳定水乳剂制剂的实用方法,其中利用一种或更多种选自C2-C4二亚烷基二醇二-/单-C1-C4烷基醚的溶剂进行配制。特别地,本发明提供了一种制备农业化学制剂的方法,该方法包括以下步骤:
1.将一种或更多种杀虫活性的苯甲酰基苯基脲与一种或更多种C2-C4二亚烷基二醇二-/单-C1-C4烷基醚混合以形成均匀油相;
2.将至少一种选自表面活性剂、增稠剂、消泡剂、防冻剂与水的添加剂混合以得到均匀水相,其中所有成分的总和为100%;
3.通过混合将所述水相与所述油相合并以得到可分散的水乳剂(EW)制剂,例如借助于装置如高剪切混合器、高压孔均质器(highpressure orifice homogenizer)等。
本发明的浓缩水乳液同时表现出高度的物理稳定性和化学稳定性,特别是在温度-15℃至55℃下,其中在储存过程中没有观察到结晶现象。该制剂还表现出改善的环保性。
发明详述
苯甲酰基苯基脲是水不溶性化合物。在商业上将这些化合物配制成乳油(EC)产品。乳油制剂中显著量的有机溶剂(如二甲苯或甲苯)是有问题的,特别是在将所述制剂最终付诸施用时引起对环境的污染。因此,持续需要开发苯甲酰基脲化合物的环境友好制剂。水乳剂制剂是一种具有降低的环境影响的潜力的制剂。但是,在苯甲酰基苯基脲作为活性成分的EW制剂中使用的溶剂与在EC制剂中使用的那些相似。因此,环境污染问题仍然存在。需要寻找用于苯甲酰基苯基脲作为活性成分的EW制剂的提供降低的环境影响的溶剂。对杀虫剂特别是苯甲酰基苯基脲具有高溶解性的水溶性溶剂是已知的。然而,这样的水溶性引起杀虫剂的结晶现象。这样的结晶使得制剂不适于喷雾。因此,如果EW组合物中所选择的溶剂不仅环保,而且可防止苯甲酰基苯基脲在储存过程中在制剂中结晶,则是有利的。
在本发明中,出乎意料地发现,当在EW制剂中用作溶剂时,某些C2-C4二亚烷基二醇二-/单-C1-C4烷基醚不仅表现出降低的环境影响,而且还可防止苯甲酰基苯基脲活性成分在最终制剂中结晶。所述C2-C4二亚烷基二醇二-/单-C1-C4烷基醚以足以降低苯甲酰基苯基脲活性成分的结晶的量存在于所述组合物中。
已经发现,C2-C4二亚烷基二醇二-/单-C1-C4烷基醚可有效降低EW制剂中苯甲酰基苯基脲活性成分化合物的结晶。因此,在液体浓缩物中包含一种或更多种C2-C4二亚烷基二醇二-/单-C1-C4烷基醚降低了活性成分的结晶。此外,发现在液体浓缩物中使用C2-C4二亚烷基二醇二-/单-C1-C4烷基醚比已知制剂更环保。
C2-C4二亚烷基二醇二-/单-C1-C4烷基醚适合制备微溶于水或甚至不溶于水的有机杀虫剂化合物(特别是苯甲酰基苯基脲)的水乳剂(EW)制剂。此外,所述C2-C4二亚烷基二醇二-/单-C1-C4烷基醚可有效降低储存过程中苯甲酰基苯基脲在制剂中的结晶。
在本发明的制剂中,所述C2-C4二亚烷基二醇二-/单-C1-C4烷基醚以足以降低苯甲酰基苯基脲化合物的结晶的量存在。所述C2-C4二亚烷基二醇二-/单-C1-C4烷基醚在组合物中的存在量将部分取决于苯甲酰基苯基脲活性成分的浓度,并且无需过多实验而可被确定。
C2-C4二亚烷基二醇二-/单-C1-C4烷基醚优选地以例如以下的量存在:其给出苯甲酰基苯基脲活性成分与C2-C4二亚烷基二醇二-/单-C1-C4烷基醚的重量比为1∶0.1至1∶7.5,更优选1∶0.3至1∶6,还更优选1∶0.5至1∶5。
所述组合物可包含单一的C2-C4二亚烷基二醇二-/单-C1-C4烷基醚或者两种或更多种C2-C4二亚烷基二醇二-/单-C1-C4烷基醚的组合。
所述C2-C4二亚烷基二醇二-/单-C1-C4烷基醚可以是任何合适的这样的醚。所述C2-C4二亚烷基二醇二-/单-C1-C4烷基醚优选为选自以下的至少一种成员:二乙二醇二甲醚、二乙二醇甲醚、二丙二醇二甲醚、二丙二醇甲醚、二丁二醇二甲醚、二丁二醇甲醚、二乙二醇二乙醚、二乙二醇乙醚、二丙二醇二乙醚、二丙二醇乙醚、二丁二醇二乙醚、二丁二醇乙醚、二乙二醇二丙醚、二乙二醇丙醚、二丙二醇二丙醚、二丙二醇丙醚、二丁二醇二丙醚、二丁二醇丙醚、二乙二醇二丁醚、二乙二醇丁醚、二丙二醇二丁醚、二丙二醇丁醚、二丁二醇二丁醚、二丁二醇丁醚及其混合物。合适的C2-C4二亚烷基二醇二-/单-C1-C4烷基醚是本领域中已知的,并且可商购得到。
本发明的组合物是液体浓缩物。所述一种或更多种C2-C4二亚烷基二醇二-/单-C1-C4烷基醚的存在量优选为按重量计至少5%,更优选按重量计至少10%。所述C2-C4二亚烷基二醇二-/单-C1-C4烷基醚的存在量可以为按重量计5%至75%,更优选按重量计5%至60%,更优选按重量计10%至50%。
如上所述,发现C2-C4二亚烷基二醇二-/单-C1-C4烷基醚可有效降低作为农业化学品(特别是作为杀虫剂)的某些苯甲酰基苯基脲衍生物的结晶。包含在组合物中的合适的苯甲酰基苯基脲是本领域中已知的,并且许多都可商购得到。所述组合物可包含一种或更多种苯甲酰基苯基脲衍生物活性成分。
在一个实施方案中,所述制剂包含一种或更多种选自以下的苯甲酰基苯基脲作为活性成分:氟酰脲、虱螨脲、氟铃脲、杀铃脲、除虫脲、氟啶脲、氟虫脲、多氟脲、氟苯脲及其混合物。
苯甲酰基苯基脲可以任意合适的量存在以提供所需的制剂杀虫活性。特别地,苯甲酰基苯基脲的存在量可为按重量计至少1%,优选按重量计至少2%,更优选按重量计至少3%。苯甲酰基苯基脲在制剂中的存在量范围可以为按重量计1%至70%,优选2%至60%,更优选按重量计3%至50%。优选的范围为按重量计5%至40%。
本发明的制剂可包含一种或更多种表面活性剂。为了使本发明的制剂表现出有利的生态学可接收性,优选使用其中亲脂部分来自安全的天然产品的表面活性剂。这样的表面活性剂通常用于食品和化妆品工业中。用于本发明制剂中的优选表面活性剂是H.L.B的范围为7至17的那些。
根据待配制的活性化合物的性质,合适的表面活性化合物是非离子表面活性剂、阳离子表面活性剂和/或阴离子表面活性剂或者具有良好的乳化能力、分散能力和润湿能力的表面活性剂的混合物。非离子表面活性剂优选为选自以下的一种或更多种:聚乙氧基化蓖麻油、聚环氧丙烷和聚环氧乙烷的加聚物、三丁基苯酚聚乙氧基化物、聚乙二醇和辛基苯酚聚乙氧基化物。聚氧乙烯失水山梨醇的脂肪酸酯(例如聚氧乙烯失水山梨醇三油酸酯)也是合适的非离子表面活性剂。
阳离子表面活性剂优选为季铵盐,其含有至少一种C8-C22烷基作为N-取代基,并且含有未取代的或卤化的低级烷基、苄基或羟基-低级烷基作为另一取代基。该盐优选为卤化物、甲基硫酸盐或乙基硫酸盐的形式。实例是硬脂基三甲基氯化铵和苄基双(2-氯乙基)乙基溴化铵。
合适的阴离子表面活性剂可以是水溶性皂以及水溶性合成表面活性化合物。烷基芳基磺酸盐的典型实例是十二烷基苯磺酸、二丁基萘磺酸或者萘磺酸与甲醛的缩合物的钠盐、钙盐或三乙醇铵盐。相应的磷酸盐(例如对壬基苯酚与4至14摩尔环氧乙烷的加合物的磷酸酯或磷脂的盐)也是合适的。
表面活性剂可以提供液体浓缩物制剂的所需分散性和稳定性的任意合适量存在。特别地,所述一种或更多种表面活性剂的存在量可为按重量计的至少5%,优选至少10%,更优选至少15%。优选地,表面活性剂的总浓度范围为按重量计5%至50%,更优选按重量计10%至40%。发现表面活性剂浓度范围为按重量计15%至25%适于许多实施方案。
用于包含于组合物中的其它组分是本领域中众所周知的,并且包括例如防冻剂、消泡剂和增稠剂。这些组分可商购得到,并且本领域技术人员将认可和理解它们的用途。这些额外组分可以任意有效量存在,通常为按重量计的0.1%至1%,更优选按重量计的0.2%至0.75%。每种前述组分的按重量计0.5%的浓度适于许多实施方案。
本发明还提供了一种制备苯甲酰基苯基脲作为活性成分的改进的可农用的稳定的水乳剂制剂,其中,使用C2-C4二亚烷基二醇二-/单-C1-C4烷基醚作为溶剂进行配制。特别地,本发明还提供了一种制备苯甲酰基苯基脲的液体浓缩物制剂的方法,该方法包括以下步骤:
1.将一种或更多种杀虫活性的苯甲酰基苯基脲与一种或更多种C2-C4二亚烷基二醇二-/单-C1-C4烷基醚混合以得到均匀油相;
2.将一种或更多种选自表面活性剂、增稠剂、消泡剂、防冻剂和水的添加剂混合以得到均匀水相;以及
3.通过混合(例如借助于装置如高剪切混和器、高压孔均质器等进行)将所述水相加入到所述油相中,以得到可分散的EW乳液制剂。
在另一方面中,本发明提供了C2-C4二亚烷基二醇二-/单-C1-C4烷基醚用于降低苯甲酰基苯基脲活性成分在液体浓缩物制剂中结晶的用途。
在又一方面中,本发明提供了一种用于在一处防治害虫(特别是昆虫)的方法,所述方法包括向该处施用有效量的上文所述的制剂。
在又一方面中,本发明还提供了如上文所述的浓缩物制剂用于在一处防治害虫的方法。
本发明的这些浓缩的水乳液在广泛范围的条件下表现出提高的物理和化学稳定性,特别是在-15℃至55℃的温度范围内,其中在储存过程中很少观察到或者没有观察到结晶现象。该制剂还是环保的。
本发明制剂的优点是可以使用杀虫剂的商业上可行浓度的稳定EW制剂,而没有结晶的任意实质性产生的或有害产生。
本发明的制剂与市售E.C.等价物相比表现出较低程度的植物毒性。
本发明的EW制剂的其它优点是不易燃,皮肤毒性低以及皮肤刺激性低。
最后,可以认为本发明的EW制剂在生态毒理学上是安全的,因为它们是由安全且本质上惰性的成分制备的。结果不仅是制剂可用,而且该制剂还可满足美国的EPA和欧洲控制挥发性有机化合物的标准的严格要求。
虽然现在将通过下述实施例中的某些优选实施方案来描述本发明,但应当理解,其不旨在将本发明局限于这些特定实施方案。相反,其旨在涵盖如所附权利要求书所限定的本发明的范围内可包括的所有替代、改变和等同方案。因此,包括优选实施方案的下述实施例用于举例说明本发明的实施,应当理解具体示出的是示例性的并且仅出于本发明的优选实施方案的示例性讨论的目的,并且为提供认为是本发明的方法以及原理和概念方面的最有用且最易于理解的描述而给出。
实施例
在下述每一个实施例中,根据下述通用方法制备了组合物:
1.油相的制备
将指定量的一种或更多种C2-C4二亚烷基二醇二-/单-C1-C4烷基醚装入混合容器中;搅拌溶剂;向所述混合容器中添加指定量的一种或更多种苯甲酰基苯基脲活性成分;继续搅拌30分钟直至所有苯甲酰基苯基脲活性成分完全溶解从而形成均匀溶液;
2.水相的制备
将选自表面活性剂、增稠剂、消泡剂和防冻剂中的一种或更多种添加剂与水在另一混合容器中混合。
3.高剪切混合
将水相添加到油相中,同时进行高剪切混合以得到可分散EW乳液制剂。借助于装置如高剪切混合器、高压孔均质器等制得该混合物。
测试了样品的低温稳定性和热储存稳定性。低温稳定性在低温装置中于-14℃下测试30天。热储存稳定性在烘箱中于54℃下测试14天。测试完成后,经342目筛过滤制剂,并观察制剂的流动性和结晶的形成。
还测得了制剂稀释时的性能。特别地,在30℃下测试了比例为5%v/v在CIPAC D标准水中的稀释稳定性24小时,确定了结晶的形成并观察了分离状态。
使用本发明的下述样品进行了检查相对植物毒性的试验,对比试验基于商品虱螨脲50EC(Lefenuron 50EC)。就症状的严重程度而言,测试样品分类如下:
类别0:无植物毒性
类别1:轻度植物毒性
类别2:强植物毒性
实施例1
制备了表1所述的液体制剂,其包含所述C2-C4二亚烷基二醇二-/单-C1-C4烷基醚和作为活性成分的虱螨脲,其中虱螨脲与C2-C4二亚烷基二醇二-/单-C1-C4烷基醚的比例约为1∶5。实施例1的制剂中所述C2-C4二亚烷基二醇二-/单-C1-C4烷基醚的含量为25重量%。
表1
实施例2
制备了表2所述的液体制剂,其包含所述C2-C4二亚烷基二醇二-/单-C1-C4烷基醚和作为活性成分的氟酰脲,其中氟酰脲与C2-C4二亚烷基二醇二-/单-C1-C4烷基醚的比例约为1∶4。实施例2的制剂中所述C2-C4二亚烷基二醇二-/单-C1-C4烷基醚的含量为40重量%。
表2
实施例3
制备了表3所述的液体制剂,其包含所述C2-C4二亚烷基二醇二-/单-C1-C4烷基醚和作为活性成分的氟铃脲,其中氟铃脲与C2-C4二亚烷基二醇二-/单-C1-C4烷基醚的比例约为1∶3。实施例3的制剂中所述C2-C4二亚烷基二醇二-/单-C1-C4烷基醚的含量为24重量%。
表3
实施例4
制备了表4所述的液体制剂,其包含所述C2-C4二亚烷基二醇二-/单-C1-C4烷基醚和作为活性成分的杀铃脲,其中杀铃脲与C2-C4二亚烷基二醇二-/单-C1-C4烷基醚的比例约为1∶2。实施例4的制剂中所述C2-C4二亚烷基二醇二-/单-C1-C4烷基醚的含量为10重量%。
表4
实施例5
制备了表5所述的液体制剂,其包含所述C2-C4二亚烷基二醇二-/单-C1-C4烷基醚和作为活性成分的除虫脲,其中除虫脲与C2-C4二亚烷基二醇二-/单-C1-C4烷基醚的比例约为1∶5。实施例5的制剂中所述C2-C4二亚烷基二醇二-/单-C1-C4烷基醚的含量为50重量%。
表5
实施例6
制备了表6所述的液体制剂,其包含所述C2-C4二亚烷基二醇二-/单-C1-C4烷基醚和作为活性成分的氟啶脲,其中氟啶脲与C2-C4二亚烷基二醇二-/单-C1-C4烷基醚的比例约为1∶0.5。实施例6的制剂中所述C2-C4二亚烷基二醇二-/单-C1-C4烷基醚的含量为10重量%。
表6
实施例7
制备了表7所述的液体制剂,其包含所述C2-C4二亚烷基二醇二-/单-C1-C4烷基醚和作为活性成分的氟虫脲,其中氟虫脲与C2-C4二亚烷基二醇二-/单-C1-C4烷基醚的比例约为1∶1。实施例7的制剂中所述C2-C4二亚烷基二醇二-/单-C1-C4烷基醚的含量为25重量%。
表7
实施例8
制备了表8所述的液体制剂,其包含所述C2-C4二亚烷基二醇二-/单-C1-C4烷基醚和作为活性成分的多氟脲,其中多氟脲与C2-C4二亚烷基二醇二-/单-C1-C4烷基醚的比例约为1∶5。实施例8的制剂中所述C2-C4二亚烷基二醇二-/单-C1-C4烷基醚的含量为25重量%。
表8
实施例9
制备了表9所述的液体制剂,其包含所述C2-C4二亚烷基二醇二-/单-C1-C4烷基醚和作为活性成分的氟苯脲,其中氟苯脲与C2-C4二亚烷基二醇二-/单-C1-C4烷基醚的比例约为1∶5。实施例9的制剂中所述C2-C4二亚烷基二醇二-/单-C1-C4烷基醚的含量为20重量%。
表9
实施例10
制备了表10所述的液体制剂,其包含所述C2-C4二亚烷基二醇二-/单-C1-C4烷基醚和作为活性成分的氟酰脲与虱螨脲的组合,其中氟酰脲加虱螨脲与C2-C4二亚烷基二醇二-/单-C1-C4烷基醚的比例约为1∶3。实施例10的制剂中所述C2-C4二亚烷基二醇二-/单-C1-C4烷基醚的含量为30重量%。
表10
实施例11
制备了表11所述的液体制剂,其包含所述C2-C4二亚烷基二醇二-/单-C1-C4烷基醚和作为活性成分的杀铃脲与氟铃脲的组合,其中杀铃脲加氟铃脲与C2-C4二亚烷基二醇二-/单-C1-C4烷基醚的比例约为1∶1.5。实施例11的制剂中所述C2-C4二亚烷基二醇二-/单-C1-C4烷基醚的含量为30重量%。
表11
实施例12
制备了表12所述的液体制剂,其包含所述C2-C4二亚烷基二醇二-/单-C1-C4烷基醚和作为活性成分的除虫脲与氟啶脲的组合,其中除虫脲加氟啶脲与C2-C4二亚烷基二醇二-/单-C1-C4烷基醚的比例约为1∶2。实施例12的制剂中所述C2-C4二亚烷基二醇二-/单-C1-C4烷基醚的含量为30重量%。
表12
实施例13
制备了表13所述的液体制剂,其包含所述C2-C4二亚烷基二醇二-/单-C1-C4烷基醚和作为活性成分的氟虫脲与多氟脲的组合,其中氟虫脲加多氟脲与C2-C4二亚烷基二醇二-/单-C1-C4烷基醚的比例约为1∶1.4。实施例13的制剂中所述C2-C4二亚烷基二醇二-/单-C1-C4烷基醚的含量为35重量%。
表13
实施例14
制备了表14所述的液体制剂,其包含所述C2-C4二亚烷基二醇二-/单-C1-C4烷基醚和作为活性成分的多氟脲与氟苯脲的组合,其中多氟脲加氟苯脲与C2-C4二亚烷基二醇二-/单-C1-C4烷基醚的比例约为1∶1.3。实施例14的制剂中所述C2-C4二亚烷基二醇二-/单-C1-C4烷基醚的含量为40重量%。
表14
实施例15
制备了表15所述的液体制剂,其包含所述C2-C4二亚烷基二醇二-/单-C1-C4烷基醚和作为活性成分的氟酰脲与氟铃脲的组合,其中氟酰脲加氟铃脲与C2-C4二亚烷基二醇二-/单-C1-C4烷基醚的比例约为1∶5。实施例15的制剂中所述C2-C4二亚烷基二醇二-/单-C1-C4烷基醚的含量为50重量%。
表15
实施例16
制备了表16所述的液体制剂,其包含所述C2-C4二亚烷基二醇二-/单-C1-C4烷基醚和作为活性成分的虱螨脲与杀铃脲的组合,其中虱螨脲加杀铃脲与C2-C4二亚烷基二醇二-/单-C1-C4烷基醚的比例约为1∶2。实施例16的制剂中所述C2-C4二亚烷基二醇二-/单-C1-C4烷基醚的含量为36重量%。
表16
实施例17
制备了表17所述的液体制剂,其包含所述C2-C4二亚烷基二醇二-/单-C1-C4烷基醚和作为活性成分的虱螨脲与除虫脲的组合,其中虱螨脲加除虫脲与C2-C4二亚烷基二醇二-/单-C1-C4烷基醚的比例约为1∶1.8。实施例17的制剂中所述C2-C4二亚烷基二醇二-/单-C1-C4烷基醚的含量为45重量%。
表17
实施例18
制备了表18所述的液体制剂,其包含所述C2-C4二亚烷基二醇二-/单-C1-C4烷基醚和作为活性成分的虱螨脲与氟啶脲的组合,其中虱螨脲加氟啶脲与C2-C4二亚烷基二醇二-/单-C1-C4烷基醚的比例约为1∶1.4。实施例18的制剂中所述C2-C4二亚烷基二醇二-/单-C1-C4烷基醚的含量为35重量%。
表18
实施例19
制备了表19所述的液体制剂,其包含所述C2-C4二亚烷基二醇二-/单-C1-C4烷基醚和作为活性成分的虱螨脲与氟虫脲的组合,其中虱螨脲加氟虫脲与C2-C4二亚烷基二醇二-/单-C1-C4烷基醚的比例约为1∶5。实施例19的制剂中所述C2-C4二亚烷基二醇二-/单-C1-C4烷基醚的含量为50重量%。
表19
实施例20
制备了表20所述的液体制剂,其包含所述C2-C4二亚烷基二醇二-/单-C1-C4烷基醚和作为活性成分的虱螨脲与多氟脲的组合,其中虱螨脲加多氟脲与C2-C4二亚烷基二醇二-/单-C1-C4烷基醚的比例约为1∶1。实施例20的制剂中所述C2-C4二亚烷基二醇二-/单-C1-C4烷基醚的含量为35重量%。
表20
实施例21
制备了表21所述的液体制剂,其包含所述C2-C4二亚烷基二醇二-/单-C1-C4烷基醚和作为活性成分的虱螨脲与氟苯脲的组合,其中虱螨脲加氟苯脲与C2-C4二亚烷基二醇二-/单-C1-C4烷基醚的比例约为1∶2。实施例1的制剂中所述C2-C4二亚烷基二醇二-/单-C1-C4烷基醚的含量为20重量%。
表21
实施例22
制备了表22所述的液体制剂,其包含所述C2-C4二亚烷基二醇二-/单-C1-C4烷基醚和作为活性成分的杀铃脲与氟苯脲的组合,其中杀铃脲加氟苯脲与C2-C4二亚烷基二醇二-/单-C1-C4烷基醚的比例约为1∶2。实施例22的制剂中所述C2-C4二亚烷基二醇二-/单-C1-C4烷基醚的含量为40重量%。
表22
实施例23
制备了表23所述的液体制剂,其包含所述C2-C4二亚烷基二醇二-/单-C1-C4烷基醚和作为活性成分的杀铃脲与多氟脲的组合,其中杀铃脲加多氟脲与C2-C4二亚烷基二醇二-/单-C1-C4烷基醚的比例约为1∶3.3。实施例23的制剂中所述C2-C4二亚烷基二醇二-/单-C1-C4烷基醚的含量为50重量%。
表23
实施例24
在-14℃下测试了来自实施例1-23的样品的低温稳定性30天,并在54℃下测试了样品的热储存稳定性14天。还在30℃下测试了在CIPAC D标准水中的5%v/v比例的稀释稳定性24小时。
利用本发明的下述样品进行检查相对植物毒性的试验,对比试验基于商品虱螨脲50EC。根据植物毒性症状的严重程度,将测试样品分类如下:
类别0:无植物毒性
类别1:轻度植物毒性
类别2:强植物毒性
本发明的乳液制剂具有下述性质:
测试制剂的植物毒性的试验表明,实施例1-23的制剂均表现出类别1水平的植物毒性。用商品虱螨脲50EC进行的比较试验表明该产品表现出类别2水平的植物毒性。总之,本发明的EW制剂与等同商品EC相比植物毒性显著较低。
从以上列举的实验数据,可以发现本发明的EW制剂在低温和高温下均具有良好的流动性和储存稳定性。此外,本发明的制剂所表现出的植物毒性显著低于等同商业制剂EC。制剂中存在的C2-C4二亚烷基二醇二-/单-C1-C4烷基醚表现出显著的防止杀虫活性的苯甲酰基苯基脲衍生物结晶的性能,同时还有助于在使用时显著降低制剂的不良环境影响。
Claims (18)
1.C2-C4二亚烷基二醇二-/单-C1-C4烷基醚用于防止杀虫的苯甲酰基苯基脲在液体农业化学制剂中结晶的用途。
2.C2-C4二亚烷基二醇二-/单-C1-C4烷基醚用于降低苯甲酰基苯基脲的EW乳液制剂的植物毒性的用途。
3.根据权利要求1或2的用途,其中所述C2-C4二亚烷基二醇二-/单-C1-C4烷基醚作为所述活性成分的溶剂存在于所述制剂中。
4.根据权利要求1或2的用途,其中所述液体农业化学制剂或所述EW乳液制剂包含至少一种苯甲酰基苯基脲活性成分、含有C2-C4二亚烷基二醇二-/单-C1-C4烷基醚的溶剂;以及任选地至少一种选自表面活性剂、增稠剂、消泡剂、防冻剂和水的组分。
5.根据权利要求1或2的用途,其中所述苯甲酰基苯基脲活性成分与所述C2-C4二亚烷基二醇二-/单-C1-C4烷基醚的比率为1∶0.1至1∶7.5。
6.根据权利要求5的用途,其中所述苯甲酰基苯基脲活性成分与所述C2-C4二亚烷基二醇二-/单-C1-C4烷基醚的比率为1∶0.5至1∶5。
7.根据权利要求1或2的用途,其中所述液体农业化学制剂或所述EW乳液制剂中存在两种或更多种C2-C4二亚烷基二醇二-/单-C1-C4烷基醚。
8.根据权利要求1或2的用途,其中所述液体农业化学制剂或所述EW乳液制剂中存在两种或更多种苯甲酰基苯基脲活性成分。
9.根据权利要求1或2的用途,其中所述C2-C4二亚烷基二醇二-/单-C1-C4烷基醚选自:二乙二醇二甲醚、二乙二醇甲醚、二丙二醇二甲醚、二丙二醇甲醚、二丁二醇二甲醚、二丁二醇甲醚、二乙二醇二乙醚、二乙二醇乙醚、二丙二醇二乙醚、二丙二醇乙醚、二丁二醇二乙醚、二丁二醇乙醚、二乙二醇二丙醚、二乙二醇丙醚、二丙二醇二丙醚、二丙二醇丙醚、二丁二醇二丙醚、二丁二醇丙醚、二乙二醇二丁醚、二乙二醇丁醚、二丙二醇二丁醚、二丙二醇丁醚、二丁二醇二丁醚、二丁二醇丁醚及其混合物。
10.根据权利要求1或2的用途,其中所述C2-C4二亚烷基二醇二-/单-C1-C4烷基醚在所述液体农业化学制剂或所述EW乳液制剂中的存在量以按重量计5%至75%的量存在。
11.根据权利要求10的用途,其中所述C2-C4二亚烷基二醇二-/单-C1-C4烷基醚在所述液体农业化学制剂或所述EW乳液制剂中的存在量以按重量计5%至50%的量存在。
12.根据权利要求1或2的用途,其中所述苯甲酰基苯基脲选自氟酰脲、虱螨脲、氟铃脲、杀铃脲、除虫脲、氟啶脲、氟虫脲、多氟脲和氟苯脲及其混合物。
13.根据权利要求1或2的用途,其中所述苯甲酰基苯基脲在所述液体农业化学制剂或所述EW乳液制剂中以按重量计1%至70%的量存在。
14.根据权利要求13的用途,其中所述苯甲酰基苯基脲在所述液体农业化学制剂或所述EW乳液制剂中以按重量计5%至40%的量存在。
15.根据权利要求1或2的用途,其中所述液体农业化学制剂或所述EW乳液制剂由以下组成:
(a)1%-50%的苯甲酰基苯基脲活性成分;
(b)5%-50%的作为溶剂的C2-C4二亚烷基二醇二-/单-C1-C4烷基醚;以及
(c)任选地一种或更多种选自表面活性剂、增稠剂、消泡剂、防冻剂和水的添加剂。
16.一种制备EW乳液农业化学制剂的方法,所述方法包括:
(1)将一种或更多种杀虫活性的苯甲酰基苯基脲与一种或更多种C2-C4二亚烷基二醇二-/单-C1-C4烷基醚混合以形成均匀油相;
(2)将一种或更多种选自表面活性剂、增稠剂、消泡剂、防冻剂的添加剂与水混合,以得到均匀水相;
(3)将所述水相与所述油相合并以形成可分散的EW乳液制剂。
17.根据权利要求16的方法,其中所述水相与所述油相通过混合而合并。
18.根据权利要求17的方法,其中所述混合借助于装置高剪切混合器或高压孔均质器进行。
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