CN101690475A - 虱螨脲多重乳状液及其制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明提供一种虱螨脲多重乳状液，其包括虱螨脲2％～30％、乳化剂2％～10％、溶剂2％～25％及水，以上均为质量百分比。与现有技术相比，本发明虱螨脲多重乳状液用水代替了虱螨脲乳油中的大部分有机溶剂，所用溶剂中也不含任何芳烃类溶剂，所使用的乳化剂均具有良好的生物降解性能，对环境更加友好、安全，降低了农药的毒性，提高了生产、贮运过程中的安全性。

Description

虱螨脲多重乳状液及其制备方法

技术领域

本发明涉及一种农药制剂及其制备方法，尤其是一种虱螨脲杀虫剂及其制备方法。

背景技术

虱螨脲，一种昆虫生长调节剂，化学名称：N-[[[2，5-二氯-4-(1，1，2，3，3，3-六氟丙氧基)苯基]氨基]羧基]-2，6-二氟苯甲酰胺，属苯甲酰脲类杀虫、杀螨剂，是几丁质合成的抑制剂，主要用于防治蔬菜、棉花、玉米、果树等的鳞翅目类幼虫，如防治甜菜夜蛾、斜纹夜蛾、甘蓝夜蛾、小菜蛾、棉铃虫、瓜绢螟、蓟马、锈螨、柑橘潜叶蛾、飞虱等害虫，也可作为卫生用药，还可用于防治如牛等动物的害虫。虱螨脲具有独特的杀虫机理：抑制昆虫蜕皮，杀虫、杀卵效果好。害虫吃了喷施有虱螨脲的作物，2小时后停止取食，2～3天进入死虫高峰。虱螨脲具有杀虫杀卵，杀大、小幼虫；持效期14天；渗透性强，正面喷药，背面死虫、死卵；耐雨水冲刷，喷药15分钟后下雨不影响药效等优点。另外，虱螨脲还具有低毒的特点，适合无公害农产品的生产。

但是，目前虱螨脲只有乳油一种单一剂型。众所周知，乳油产品需要使用大量的有机溶剂，使用农药固体原药的液体制剂更是多使用芳烃类等有机溶剂作为溶解介质，品种主要有苯、甲苯、二甲苯、甲醇等，这些溶剂具有闪点低、易燃易爆及对人和环境毒性高等缺点，而且在农药使用过程中会全部进入环境，在造成严重环境污染的同时，还会损害人体健康。1992年，美国政府出台了在农药制剂中禁用甲苯、二甲苯等有机溶剂的规定，此后，欧洲国家也相继出台了类似的规定；截止到2006年2月，我国台湾地区农业委员会对二甲苯、苯胺、苯、四氯化碳、三氯乙烯等农药产品中使用的38种有机溶剂进行了限量管理，农药成品中二甲苯、环己酮的含量不能超过10％，二甲基甲酰胺和甲醇应小于30％，乙苯的含量不能超过2％。因此，以水为基质取代或部分取代有机溶剂和应用植物源溶剂取代芳烃类有机溶剂成为环保型农药制剂的发展趋势。

有鉴于此，确有必要提供一种对环境友好的虱螨脲杀虫剂及其制备方法。

发明内容

本发明的目的在于：提供一种对环境友好的虱螨脲杀虫剂及其制备方法。

多重乳状液是一种“在乳状液的分散相微滴中，有另一种分散相分布其中的复合体系”，其中，水包油包水(W/O/W)型多重乳状液是指“油滴里含有一个或更多的水滴”的体系，其特点是三相共存互不作用、缓释功能、包裹作用，多应用于化妆品、食品、医药等行业，在农药领域未见使用。为解决上述技术问题，发明人经过大量研究和实验发现，在一定条件和步骤下，虱螨脲无需使用大量有机溶剂即可被配制成稳定的多重乳状液，因此，本发明提供一种制备虱螨脲多重乳状液的方法，其步骤包括：1)制作油相：将虱螨脲原药、溶剂、HLB值小于或等于10的非离子表面活性剂、阴离子表面活性剂混合于乳化反应釜中，溶解完全，形成油相；2)制作水相一：将增稠剂、抗冻剂及与油相质量相同的水混合均匀，用PH调节剂调节pH值至4.0～5.0，得到水相一；3)制作水相二：将HLB值大于10的非离子表面活性剂、消泡剂与剩余量的水(按照虱螨脲W/O/W多重乳状液的各成分比例计算出的需水总量，减去水相一中的水量)混合均匀，用PH调节剂调节pH值至4.5～5.5，得到水相二；4)剪切乳化：在均质机转速4000～10000转/分的条件下，把油相加入水相一中，高速剪切乳化20～30分钟，形成液珠粒径约1μm的W/O液体微胶囊乳状液；在均质机转速2000～4000转/分的条件下，将得到的乳状液加入水相二，剪切乳化10～30分钟，形成液珠粒径在10～100μm的虱螨脲W/O/W多重乳状液。

使用上述方法配成的虱螨脲多重乳状液中，包括虱螨脲2％～30％、乳化剂2％～10％、溶剂2％～25％、助溶剂(抗冻剂)1％～5％、增稠剂3％～7％、消泡剂0.1％～0.5％、PH调节剂0.008％～0.012％，余量为水，以上均为质量百分比。

所述乳化剂为非离子表面活性剂和阴离子表面活性剂的混合物。

所述非离子表面活性剂包括HLB值小于或等于10和HLB值大于10两种类型。

所述HLB值小于或等于10的非离子表面活性剂为聚氧乙烯(4)月桂醇醚、脂肪醇甘油酯-聚山梨醇酯混合物、十聚甘油十油酸酯、失水山梨糖醇酐油酸酯、失水山梨醇酐三油酸酯、失水山梨醇单油酸酯类中的一种或几种。

所述HLB值大于10的非离子表面活性剂为聚氧乙烯(20)山梨醇单月桂酸酯、环氧丙烷/环氧乙烷嵌段共聚物、烷聚氧乙烯失水山梨醇单油酸酯、氧基聚氧乙烯醚类、蓖麻油聚氧乙烯醚类、乙二醇聚氧乙烯醚类中的一种或几种。

所述阴离子表面活性剂为烷基聚乙二醇醚磷酸盐、乙氧基化烷基磷酸盐、乙氧基化烷基硫酸盐、乙氧基化烷基磺酸盐、乙氧基化烷基膦酸盐，烷基醚硫酸盐、烷基硫酸盐、烷基磺酸盐中的一种或几种。

所述溶剂为乙酸乙酯、松香酸乙酯、油酸甲酯、N-甲基吡咯烷酮中的一种或一种以上。

所述抗冻剂为正辛醇、异辛醇、正丁醇、丙二醇、丙三醇、聚乙二醇中的一种或一种以上。

所述增稠剂为聚乙烯醇、黄原胶、环糊精中的一种或一种以上。

所述消泡剂为有机硅消泡剂。

所述PH调节剂为乳酸。

与现有技术相比，本发明虱螨脲多重乳状液用水代替了虱螨脲乳油中的大部分有机溶剂，所用溶剂中也不含任何芳烃类溶剂，所使用的乳化剂均具有良好的生物降解性能，对环境更加友好、安全，降低了农药的毒性，提高了生产、贮运过程中的安全性。

另外，W/O/W多重乳状液制备技术及环糊精的微囊包裹作用，使获得的虱螨脲多重乳状液具有优良的贮存稳定性和缓释功能，持效期可延长到20天以上。

具体实施方式

多重乳状液是一种“在乳状液的分散相微滴中，有另一种分散相分布其中的复合体系”，其中，水包油包水(W/O/W)型多重乳状液是指“油滴里含有一个或更多的水滴”的体系，其特点是三相共存互不作用、缓释功能、包裹作用，多应用于化妆品、食品、医药等行业，在农药领域未见使用。

本发明提供一种不含芳烃类有机溶剂的虱螨脲W/O/W多重乳状液及其制备方法，所述虱螨脲W/O/W多重乳状液的成分包括：虱螨脲2％～30％、乳化剂2％～10％、溶剂2％～25％及水，以上均为质量百分比。

所述虱螨脲W/O/W多重乳状液还包括助溶剂(抗冻剂)1％～5％、增稠剂3％～7％、消泡剂0.1％～0.5％和PH调节剂0.008％～0.012％，前述均为质量百分比。

所述乳化剂为非离子表面活性剂和阴离子表面活性剂的混合物，其中非离子表面活性剂包括HLB值小于或等于10和HLB值大于10两种类型。所述HLB值小于或等于10的非离子表面活性剂可从聚氧乙烯(4)月桂醇醚、脂肪醇甘油酯-聚山梨醇酯混合物、十聚甘油十油酸酯、失水山梨糖醇酐油酸酯、失水山梨醇酐三油酸酯、失水山梨醇单油酸酯类中任选至少一种；所述HLB值大于10的非离子表面活性剂可从聚氧乙烯(20)山梨醇单月桂酸酯、环氧丙烷/环氧乙烷嵌段共聚物、烷聚氧乙烯失水山梨醇单油酸酯、氧基聚氧乙烯醚类、蓖麻油聚氧乙烯醚类、乙二醇聚氧乙烯醚类中任选至少一种；所述阴离子表面活性剂可从烷基聚乙二醇醚磷酸盐、乙氧基化烷基磷酸盐、乙氧基化烷基硫酸盐、乙氧基化烷基磺酸盐、乙氧基化烷基膦酸盐，烷基醚硫酸盐、烷基硫酸盐、烷基磺酸盐中任选至少一种。以上的表面活性剂成分均具有生物可降解性。

所述溶剂任选乙酸乙酯、松香酸乙酯、油酸甲酯、N-甲基吡咯烷酮中的一种或一种以上，这些溶剂都不是芳烃类有机溶剂，对环境友好、安全。

所述抗冻剂任选正辛醇、异辛醇、正丁醇、丙二醇、丙三醇、聚乙二醇中的一种或一种以上。

所述增稠剂任选聚乙烯醇、黄原胶、环糊精(同时也作为一种微胶囊的囊材成膜材料)中的一种或一种以上。

所述消泡剂指有机硅消泡剂。

所述的PH调节剂指乳酸。

上述虱螨脲W/O/W多重乳状液的制备步骤为：

1)制作油相：将虱螨脲原药、溶剂、HLB值小于或等于10的非离子表面活性剂、阴离子表面活性剂混合于乳化反应釜中，溶解完全，形成油相；

2)制作水相一：将增稠剂、抗冻剂及与油相质量相同的水混合均匀，PH调节剂调节pH值至4.0～5.0，得到水相一；

3)制作水相二：将HLB值大于10的非离子表面活性剂、消泡剂与剩余量的水(按照虱螨脲W/O/W多重乳状液的各成分比例计算出的需水总量，减去水相一中的水量)混合均匀，PH调节剂调节pH值至4.5～5.5，得到水相二；

4)剪切乳化：在均质机转速4000～10000转/分的条件下，把油相加入水相一中，高速剪切乳化20～30分钟，形成液珠粒径约1μm的W/O液体微胶囊乳状液；在均质机转速2000～4000转/分的条件下，将得到的乳状液加入水相二，剪切乳化10～30分钟，形成液珠粒径在10～100μm的虱螨脲W/O/W多重乳状液。

本发明虱螨脲W/O/W多重乳状液具有内水相、油相、外水相三相，其中外水相和内水相都可能包含虱螨脲活性成分，油相中则包含有虱螨脲活性成分、溶剂、阴离子表面活性剂和HLB(疏水亲油平衡)值小于或等于10的非离子表面活性剂等。

为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白，本发明用以下具体实施例进行说明，但本发明绝非限于这些例子。以下所述仅为本发明较好的实施例，仅仅用于解释本发明，并不能因此而理解为对本发明专利范围的限制。应当指出的是，凡在本发明的精神和原则之内所做的任何修改、等同替换和改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。因此，本发明专利的保护范围应以所附权利要求书为准。

实施例1：

制作1000千克2％质量比的虱螨脲W/O/W多重乳状液，其原料为：虱螨脲20千克、聚氧乙烯(4)月桂醇醚(HLB值≤10)20千克、乙氧基化烷基磷酸盐(HLB值＞10)15千克、聚氧乙烯山梨醇单油酸酯(HLB值＞10)10千克、乙酸乙酯40千克、N-甲基吡咯烷酮20千克、正辛醇20千克、聚乙烯醇30千克、环糊精20千克、有机硅消泡剂2千克、乳酸(约0.1千克，由于乳酸是作为PH值调节剂使用，因此用量跟水相的酸碱性相关，无法在配制乳状液之前精确用量，以下实施例同)和水802.9千克。

制备方法：

1)制作油相：将虱螨脲原药、乙酸乙酯、N-甲基吡咯烷酮、聚氧乙烯(4)月桂醇醚、乙氧基化烷基磷酸盐混合于乳化反应釜中，搅拌溶解完全，形成油相；

2)制作水相一：将正辛醇、聚乙烯醇、环糊精及与油相质量相同的水混合均匀，以乳酸调节pH值至4.0，形成水相一；

3)制作水相二：将聚氧乙烯山梨醇单油酸酯、有机硅消泡剂与剩余量的水混合均匀，以乳酸调节pH值至4.5，形成水相二；

4)剪切乳化：在均质机转速4000转/分的条件下，把油相加入水相一中，高速剪切乳化30分钟，形成虱螨脲液体微胶囊乳状液；在均质机转速2000转/分的条件下，将乳状液加入水相二，剪切乳化30分钟，形成2％虱螨脲多重乳状液。

实施例2：

制作1000千克2％质量比的虱螨脲W/O/W多重乳状液，其原料为：虱螨脲20千克、失水山梨醇单油酸酯(HLB值≤10)20千克、烷基聚乙二醇醚磷酸盐(HLB值＞10)20千克、环氧丙烷/环氧乙烷嵌段共聚物(HLB值＞10)20千克、松香酸乙酯30千克、N-甲基吡咯烷酮30千克、丙三醇20千克、黄原胶4千克、环糊精30千克、有机硅消泡剂5千克、乳酸(约0.1千克)和水800.9千克。

制备方法：

1)制作油相：将虱螨脲原药、松香酸乙酯、N-甲基吡咯烷酮、失水山梨醇单油酸酯、烷基聚乙二醇醚磷酸盐混合于乳化反应釜中，搅拌溶解完全，形成油相；

2)制作水相一：将丙三醇、黄原胶、环糊精及与油相质量相同的水混合均匀，以乳酸调节pH值至5.0，形成水相一；

3)制作水相二：将环氧丙烷/环氧乙烷嵌段共聚物、有机硅消泡剂与剩余量的水混合均匀，以乳酸调节pH值至5.5，形成水相二；

4)剪切乳化：在均质机转速6000转/分的条件下，把油相加入水相一中，高速剪切乳化25分钟，形成虱螨脲液体微胶囊乳状液；在均质机转速3000转/分的条件下，将乳状液加入水相二，剪切乳化20分钟，形成2％的虱螨脲多重乳状液。

实施例3：

制作1000千克5％质量比的虱螨脲W/O/W多重乳状液，其原料为：虱螨脲50千克、聚氧乙烯(4)月桂醇醚(HLB值≤10)40千克、乙氧基化烷基磷酸盐(HLB值＞10)20千克、聚氧乙烯山梨醇单油酸酯(HLB值＞10)20千克、乙酸乙酯80千克、N-甲基吡咯烷酮30千克、异辛醇30千克、聚乙烯醇30千克、环糊精35千克、有机硅消泡剂3千克、乳酸(约0.1千克)和水661.9千克。

制备方法：

1)制作油相：将虱螨脲原药、乙酸乙酯、N-甲基吡咯烷酮、聚氧乙烯(4)月桂醇醚、乙氧基化烷基磷酸盐混合于乳化反应釜中，搅拌溶解完全，形成油相；

2)制作水相一：将异辛醇、聚乙烯醇、环糊精及与油相质量相同的水混合均匀，以乳酸调节pH值至4.5，形成水相一；

3)制作水相二：将聚氧乙烯山梨醇单油酸酯、有机硅消泡剂与剩余量的水混合均匀，以乳酸调节pH值至5.5，形成水相二；

4)剪切乳化：在均质机转速8000转/分的条件下，把油相加入水相一中，高速剪切乳化25分钟，形成虱螨脲液体微胶囊乳状液；在均质机转速4000转/分的条件下，将乳状液加入水相二，剪切乳化25分钟，形成5％的虱螨脲多重乳状液。

稳定性实验：

分别在54±2℃条件下、0±2℃和-15±2℃条件下，对本实施例的虱螨脲多重乳状液进行热贮和低温稳定性检验，结果见表1。

表1稳定性试验结果

贮存温度	贮存14天	贮存30天	贮存90天	贮存180天
					54±2℃	虱螨脲分解率1.4％热贮稳定性合格	虱螨脲分解率1.7％热贮稳定性合格	虱螨脲分解率2.0％热贮稳定性合格	虱螨脲分解率2.2％热贮稳定性合格
0±2℃(备注)	恢复至室温合格	恢复至室温合格	恢复至室温合格	恢复至室温合格
					-15±2℃(备注)	恢复至室温合格	恢复至室温合格	恢复至室温合格	恢复至室温合格

备注：0±2℃和-15±2℃低温稳定性检验是以检验样品恢复至室温后，轻微搅动试验样品，无可见粒子和油状物作为检验的合格标准。

从表1可知，本实施例制得的虱螨脲W/O/W多重乳状液具有优良的贮存稳定性能。

请参阅表2，为本实施例虱螨脲多重乳状液对蔬菜甜菜夜蛾田间小区药效试验的防效：

处理1：5％的虱螨脲乳油2000倍，

处理2：5％的虱螨脲多重乳状液2000倍，

处理3：空白对照

表2不同处理防治蔬菜甜菜夜蛾的防效

	药后1天	药后5天	药后10天	药后15天	药后20天
						处理	虫口减退率％	虫口减退率％	虫口减退率％	虫口减退率％	虫口减退率％
1	56.8	90.4	88.8	69.0	52.4
						2	54.2	92.8	93.5	89.8	85.3
3	2.3	-2.9	-3.4	6.2	5.1

请参阅表3，为本实施例虱螨脲多重乳状液对斜纹夜蛾田间小区药效试验的防效：

处理1：5％的虱螨脲乳油2000倍，

处理2：5％的虱螨脲多重乳状液2000倍，

处理3：空白对照

表3不同处理防治斜纹夜蛾的防效

	药后1天	药后5天	药后10天	药后15天	药后20天
						处理	虫口减退率％	虫口减退率％	虫口减退率％	虫口减退率％	虫口减退率％
1	53.8	89.4	87.8	66.1	50.4
						2	56.2	90.8	92.5	90.8	87.3
3	2.5	-4.9	-4.4	-2.2	1.7

通过表2和表3可知，5％的虱螨脲多重乳状液2000倍对蔬菜甜菜夜蛾和斜纹夜蛾防治持效期可达20天以上，优于同样浓度的乳油。

实施例4：

制作1000千克5％质量比的虱螨脲W/O/W多重乳状液，其原料为：虱螨脲50千克、失水山梨醇单油酸酯(HLB值≤10)50千克、烷基聚乙二醇醚磷酸盐(HLB值＞10)20千克、环氧丙烷/环氧乙烷嵌段共聚物(HLB值＞10)25千克、油酸甲酯50千克、N-甲基吡咯烷酮60千克、聚乙二醇25千克、黄原胶3千克、环糊精45千克、有机硅消泡剂2千克、乳酸(约0.1千克)和水669.9千克。

制备方法：

1)制作油相：将虱螨脲原药、油酸甲酯、N-甲基吡咯烷酮、失水山梨醇单油酸酯、烷基聚乙二醇醚磷酸盐混合于乳化反应釜中，搅拌溶解完全，形成油相；

2)制作水相一：将聚乙二醇、黄原胶、环糊精及与油相质量相同的水混合均匀，以乳酸调节pH值至5.0，形成水相一；

3)制作水相二：将环氧丙烷/环氧乙烷嵌段共聚物、有机硅消泡剂与剩余量的水混合均匀，以乳酸调节pH值至5.5，形成水相二；

4)剪切乳化：在均质机转速10000转/分的条件下，把油相加入水相一中，高速剪切乳化20分钟，形成虱螨脲液体微胶囊乳状液；在均质机转速4000转/分的条件下，将乳状液加入水相二，剪切乳化10分钟，形成5％的虱螨脲多重乳状液。

实施例5：

制作1000千克5％质量比的虱螨脲W/O/W多重乳状液，其原料为：虱螨脲50千克、脂肪醇甘油酯-聚山梨醇酯混合物(HLB值≤10)50千克、乙氧基化烷基磷酸盐(HLB值＞10)20千克、蓖麻油聚氧乙烯醚(HLB值＞10)20千克、乙酸乙酯150千克、异辛醇30千克、聚乙烯醇10千克、环糊精40千克、有机硅消泡剂2千克、乳酸(约0.1千克)调节PH和水627.9千克。

制备方法：

1)制作油相：将虱螨脲原药、乙酸乙酯、脂肪醇甘油酯-聚山梨醇酯混合物、乙氧基化烷基磷酸盐混合于乳化反应釜中，搅拌溶解完全，形成油相；

2)制作水相一：将异辛醇、聚乙烯醇、环糊精及与油相质量相同的水混合均匀，以乳酸调节pH值至4.0，形成水相一；

3)制作水相二：将蓖麻油聚氧乙烯醚、有机硅消泡剂与剩余量的水混合均匀，以乳酸调节pH值至5.5，形成水相二；

4)剪切乳化：在均质机转速6000转/分的条件下，把油相加入水相一中，高速剪切乳化30分钟，形成虱螨脲液体微胶囊乳状液；在均质机转速2000转/分的条件下，将乳状液加入水相二，剪切乳化30分钟，形成5％的虱螨脲多重乳状液。

实施例6：

制作1000千克15％质量比的虱螨脲W/O/W多重乳状液，其原料为：虱螨脲150千克、失水山梨醇单油酸酯(HLB值≤10)40千克、乙氧基化烷基磷酸盐(HLB值＞10)30千克、环氧丙烷/环氧乙烷嵌段共聚物(HLB值＞10)30千克、松香酸乙酯100千克、N-甲基吡咯烷酮50千克、异辛醇30千克、聚乙烯醇10千克、环糊精50千克、有机硅消泡剂1千克、乳酸(约0.1千克)和水508.9千克。

制备方法：

1)制作油相：将虱螨脲原药、松香酸乙酯、N-甲基吡咯烷酮、失水山梨醇单油酸酯、乙氧基化烷基磷酸盐混合于乳化反应釜中，搅拌溶解完全，形成油相；

2)制作水相一：将异辛醇、黄原胶、环糊精及与油相质量相同的水混合均匀，以乳酸调节pH值至5.0，形成水相一；

3)制作水相二：将环氧丙烷/环氧乙烷嵌段共聚物、有机硅消泡剂与剩余量的水混合均匀，以乳酸调节pH值至5.0，形成水相二；

4)剪切乳化：在均质机转速7000转/分的条件下，把油相加入水相一中，高速剪切乳化30分钟，形成虱螨脲液体微胶囊乳状液；在均质机转速3000转/分的条件下，将乳状液加入水相二，剪切乳化20分钟，形成15％的虱螨脲多重乳状液。

稳定性实验：

分别在54±2℃条件下、0±2℃和-15±2℃条件下，对本实施例的虱螨脲多重乳状液进行热贮和低温稳定性检验，结果见表4。

表4稳定性试验结果

贮存温度	贮存14天	贮存30天	贮存90天	贮存180天
					54±2℃	虱螨脲分解率1.6％热贮稳定性合格	虱螨脲分解率2.0％热贮稳定性合格	虱螨脲分解率2.4％热贮稳定性合格	虱螨脲分解率3.0％热贮稳定性合格
0±2℃(备注)	恢复至室温合格	恢复至室温合格	恢复至室温合格	恢复至室温合格
					-15±2℃(备注)	恢复至室温合格	恢复至室温合格	恢复至室温合格	恢复至室温合格

备注：0±2℃和-15±2℃低温稳定性检验是以检验样品恢复至室温后，轻微搅动试验样品，无可见粒子和油状物作为检验的合格标准。

从表4可知，本实施例制得的虱螨脲W/O/W多重乳状液具有优良的贮存稳定性能。

请参阅表5，为本实施例虱螨脲多重乳状液对蔬菜甜菜夜蛾田间小区药效试验的防效：

处理1：5％的虱螨脲乳油2000倍，

处理2：15％的虱螨脲多重乳状液6000倍，

处理3：空白对照

表5不同处理防治蔬菜甜菜夜蛾的防效

	药后1天	药后5天	药后10天	药后15天	药后20天
						处理	虫口减退率％	虫口减退率％	虫口减退率％	虫口减退率％	虫口减退率％
1	56.4	90.2	87.5	69.0	52.3

	药后1天	药后5天	药后10天	药后15天	药后20天
						2	53.2	92.1	93.9	88.2	83.9
3	2.2	2.8	-3.3	-1.5	3.2

可见，15％的虱螨脲多重乳状液6000倍对蔬菜甜菜夜蛾防治持效期可达20天以上，优于5％虱螨脲乳油2000倍。

实施例7：

制作1000千克30％质量比的虱螨脲W/O/W多重乳状液，其原料为：虱螨脲300千克、十聚甘油十油酸酯(HLB值≤10)60千克、烷基聚乙二醇醚磷酸盐(HLB值＞10)25千克、环氧丙烷/环氧乙烷嵌段共聚物(HLB值＞10)30千克、乙酸乙酯150千克、N-甲基吡咯烷酮100千克、异辛醇30千克、黄原胶2千克、环糊精35千克、有机硅消泡剂2千克、乳酸(约0.1千克)和水265.9千克。

制备方法：

1)制作油相：将虱螨脲原药、乙酸乙酯、N-甲基吡咯烷酮、十聚甘油十油酸酯、烷基聚乙二醇醚磷酸盐混合于乳化反应釜中，搅拌溶解完全，形成油相；

2)制作水相一：将异辛醇、聚乙烯醇、环糊精及与油相质量相同的水混合均匀，以乳酸调节pH值至4.5，形成水相一；

3)制作水相二：将环氧丙烷/环氧乙烷嵌段共聚物、有机硅消泡剂与剩余量的水混合均匀，以乳酸调节pH值至5.0，形成水相二；

4)剪切乳化：在均质机转速8000转/分的条件下，把油相加入水相一中，高速剪切乳化25分钟，形成虱螨脲液体微胶囊乳状液；在均质机转速3000转/分的条件下，将乳状液加入水相二，剪切乳化20分钟，形成30％的虱螨脲多重乳状液。

本发明虱螨脲多重乳状液用水代替了虱螨脲乳油中的大部分有机溶剂，所用溶剂中也不含任何芳烃类溶剂，所使用的乳化剂均具有良好的生物降解性能，对环境更加友好、安全，降低了农药的毒性，提高了生产、贮运过程中的安全性。另外，W/O/W多重乳状液制备技术及环糊精的微囊包裹作用，使获得的虱螨脲多重乳状液具有优良的贮存稳定性和缓释功能，持效期可延长到20天以上。

本发明的有效成分为虱螨脲，因此可以用于防治蔬菜、棉花、柑橘、苹果、蕃茄上的甜菜夜蛾、斜纹叶蛾、小菜蛾、菜青虫、潜叶蛾、棉铃虫、锈壁虱等害虫。

Claims (10)

1.一种虱螨脲多重乳状液，其特征在于：所述虱螨脲多重乳状液的成分包括虱螨脲2％～30％、乳化剂2％～10％、溶剂2％～25％及水，以上均为质量百分比。

2.根据权利要求1所述的虱螨脲多重乳状液，其特征在于：所述乳化剂为非离子表面活性剂和阴离子表面活性剂的混合物。

3.根据权利要求2所述的虱螨脲多重乳状液，其特征在于：所述非离子表面活性剂包括HLB值小于或等于10和HLB值大于10两种类型。

4.根据权利要求3所述的虱螨脲多重乳状液，其特征在于：所述HLB值小于或等于10的非离子表面活性剂为聚氧乙烯(4)月桂醇醚、脂肪醇甘油酯-聚山梨醇酯混合物、十聚甘油十油酸酯、失水山梨糖醇酐油酸酯、失水山梨醇酐三油酸酯、失水山梨醇单油酸酯类中的一种或几种。

5.根据权利要求3所述的虱螨脲多重乳状液，其特征在于：所述HLB值大于10的非离子表面活性剂为聚氧乙烯(20)山梨醇单月桂酸酯、环氧丙烷/环氧乙烷嵌段共聚物、烷聚氧乙烯失水山梨醇单油酸酯、氧基聚氧乙烯醚类、蓖麻油聚氧乙烯醚类、乙二醇聚氧乙烯醚类中的一种或几种。

6.根据权利要求2所述的虱螨脲多重乳状液，其特征在于：所述阴离子表面活性剂为烷基聚乙二醇醚磷酸盐、乙氧基化烷基磷酸盐、乙氧基化烷基硫酸盐、乙氧基化烷基磺酸盐、乙氧基化烷基膦酸盐，烷基醚硫酸盐、烷基硫酸盐、烷基磺酸盐中的一种或几种。

7.根据权利要求1所述的虱螨脲多重乳状液，其特征在于：所述溶剂为乙酸乙酯、松香酸乙酯、油酸甲酯、N-甲基吡咯烷酮中的一种或一种以上。

8.根据权利要求1所述的虱螨脲多重乳状液，其特征在于：所述虱螨脲多重乳状液中还包括抗冻剂1％～5％、增稠剂3％～7％、消泡剂0.1％～0.5％、PH调节剂0.008％～0.012％，前述均为质量百分比。

9.根据权利要求8所述的虱螨脲多重乳状液，其特征在于：所述抗冻剂为正辛醇、异辛醇、正丁醇、丙二醇、丙三醇、聚乙二醇中的一种或一种以上，所述增稠剂为聚乙烯醇、黄原胶、环糊精中的一种或一种以上；所述消泡剂为有机硅消泡剂；PH调节剂为乳酸。

10.一种制备权利要求8或9中任一项所述的虱螨脲多重乳状液的方法，其步骤包括：

1)制作油相：将虱螨脲原药、溶剂、HLB值小于或等于10的非离子表面活性剂、阴离子表面活性剂混合于乳化反应釜中，溶解完全，形成油相；

2)制作水相一：将增稠剂、抗冻剂及与油相质量相同的水混合均匀，用PH调节剂调节pH值至4.0～5.0，得到水相一；

3)制作水相二：将HLB值大于10的非离子表面活性剂、消泡剂与剩余量的水(按照虱螨脲W/O/W多重乳状液的各成分比例计算出的需水总量，减去水相一中的水量)混合均匀，以PH值调节剂调节pH值至4.5～5.5，得到水相二；

4)剪切乳化：在均质机转速4000～10000转/分的条件下，把油相加入水相一中，高速剪切乳化20～30分钟，形成液珠粒径约1μm的W/O液体微胶囊乳状液；在均质机转速2000～4000转/分的条件下，将得到的乳状液加入水相二，剪切乳化10～30分钟，形成液珠粒径在10～100μm的虱螨脲W/O/W多重乳状液。