ES2950355T3 - Combinación adyuvante - Google Patents

Abstract

Se describen adyuvantes para formulaciones agroquímicas activas y métodos para proporcionar adyuvantes en formulaciones agroquímicas. Una formulación agroquímica puede comprender un primer adyuvante que comprende un éster graso de un poliol C3 a C8, o un oligómero del mismo que tiene de 2 a 5 unidades repetitivas, un coadyuvante que comprende un alcohol graso alcoxilado que tiene una cadena grasa de C4 a C30 y de 1 hasta 30 grupos oxialquileno, y al menos un activo agroquímico. Uso de una combinación de un primer adyuvante que comprende un éster graso de un poliol C3 a C8, o un oligómero del mismo que tiene de 2 a 5 unidades repetitivas, y un coadyuvante que comprende un alcohol graso alcoxilado que tiene una cadena grasa de C4 a C30 y de También se divulgan de 1 a 30 grupos oxialquileno y un método para tratar la vegetación para controlar plagas. (Traducción automática con Google Translate, sin valor legal)

Description

DESCRIPCIÓN

Combinación adyuvante

La presente invención se refiere a adyuvantes para formulaciones agroquímicas activas y a un método para proporcionar adyuvancia en formulaciones agroquímicas que comprenden dichos compuestos con uno o más principios activos agroquímicos. La presente invención también incluye el tratamiento de cultivos con dichas formulaciones.

Un adyuvante se define generalmente como una sustancia química o una mezcla de sustancias químicas (comúnmente tensioactivos) capaz de mejorar la actividad biológica o la eficacia de un principio activo agroquímico. Los adyuvantes no controlan ni eliminan las plagas por sí mismos. En cambio, estos aditivos modifican alguna propiedad (p. ej., difusión, retención, penetración, tamaño de gotícula, etc.) de la formulación agroquímica que mejora la capacidad del principio activo para penetrar, dirigirse a o proteger el organismo elegido. Los tipos típicos de compuestos usados como adyuvantes pueden incluir tensioactivos, emulsionantes, aceites y sales. Los adyuvantes no inhiben significativamente la translocación del principio activo en la planta tratada. Además, el adyuvante no debe producir efectos fitotóxicos no deseados en la planta.

Un problema particular con las formulaciones que comprenden más de un principio activo agroquímico es que algunas combinaciones de principios activos no funcionan tan bien como se esperaba cuando se comparan con las propiedades de los principios activos agroquímicos individuales. El efecto de eficacia reducida cuando se formulan conjuntamente parece ser el resultado de un antagonismo entre los principios activos. Este antagonismo no parece ser simplemente una incompatibilidad física de formulación (aunque la incompatibilidad física también puede estar presente y contribuir a un rendimiento inferior al esperado), sino el resultado de un antagonismo biológico/bioquímico que tiene mecanismos complejos. Dichos antagonismos pueden interferir prácticamente con lo que de otro modo serían coformulaciones ventajosas de principios activos agroquímicos. Es posible superar esta dificultad pulverizando con cada principio activo por separado, con un intervalo de tiempo adecuado, o usando adyuvantes oleosos de cultivo adicionales o especiales, pero todo esto agrega costos.

Un área donde el antagonismo es comercialmente importante es entre los herbicidas selectivos para plantas de hoja ancha y los graminicidas (herbicidas postemergentes para gramíneas); los datos sugieren una interacción física entre las diferentes formas de los ingredientes activos e interacciones complejas entre las formas de sal y ácido de uno o ambos herbicidas con un cambio resultante en la absorción o captación del graminicida en el objetivo. En algunos casos, se requirió duplicar las tasas de graminicidas para efectuar el control de las gramíneas.

Una forma particular de este antagonismo surge en el cultivo de cultivos resistentes a herbicidas, particularmente al glifosato, donde el glifosato se usa como un herbicida general con beneficio para el cultivo deseado precisamente debido a su resistencia al glifosato. La rotación de tales cultivos significa que el glifosato es ineficaz para suprimir un cultivo resistente que crece como plantas voluntarias en el cultivo siguiente (diferente pero aún resistente al glifosato), socavando potencialmente la principal ventaja de usar especies de cultivos tolerantes a herbicidas. Este problema se puede resolver mediante el uso de combinaciones de herbicidas, típicamente glifosato para suprimir las malas hierbas en general y otro herbicida, para suprimir el cultivo anterior voluntario (resistente al glifosato). Por lo tanto, al cultivar soja resistente al glifosato después de maíz resistente al glifosato, es posible usar una combinación de glifosato y un graminicida como el cletodim, un herbicida eficaz contra las gramíneas, incluido el maíz, pero no activo como herbicida contra plantas de hoja ancha tales como la soja. Desafortunadamente, si bien esta combinación puede brindar el perfil de actividad adecuado para suprimir el maíz voluntario (resistente al glifosato) y las malas hierbas en general en la soja (resistente al glifosato), el glifosato y el cletodim pueden ser antagónicos entre sí, particularmente cuando se aplican conjuntamente en una sola formulación de pulverización, reduciendo la eficacia general. Se ha observado un antagonismo similar entre los herbicidas de tipo glufosinato y cletodim. Además, se ha observado un antagonismo similar con algunos herbicidas para plantas de hoja ancha como bentazón, bromoxinil y la amina 2,4-D con graminicidas que incluyen cletodim, quizalofop y setoxidim.

Los adyuvantes tensioactivos iniónicos convencionales, a tasas de aplicación comunes para dichos adyuvantes, parecen ser relativamente ineficaces para aumentar el rendimiento de los herbicidas combinados para superar dicho antagonismo entre los principios activos.

Muchos plaguicidas agrícolas, incluidos insecticidas, fungicidas, herbicidas, acaricidas y reguladores del crecimiento de las plantas, se aplican en forma de una composición líquida. Además del plaguicida, dichas composiciones líquidas incluyen típicamente uno o más compuestos destinados a mejorar una o más propiedades de la composición líquida, como, por ejemplo, la estabilidad durante el almacenamiento, la facilidad de manipulación y/o la eficacia del plaguicida contra los organismos elegidos.

El documento WO 01/74161 divulga emulsiones acuosas transparentes de un complejo que comprende un resto que tiene un núcleo hidrófilo al que está unido covalentemente el esqueleto de al menos un ácido graso C16-C20 monoinsaturado y tensioactivos apropiados que son eficaces para controlar plagas agrícolas, incluidos los nematodos.

El documento WO 2010049070 divulga el uso de una mezcla que comprende (a) ásteres alquílicos de ácidos grasos según la fórmula general (I) R1COO-R2 (I) en la que RICO representa un radical acilo insaturado que tiene de 16 a 22 átomos de carbono y 1, 2 o 3 dobles enlaces, y R2 representa un radical alquilo C1-C4; (b) al menos dos tensioactivos iniónicos sacáricos o poliólicos, y opcionalmente (c) polioles como aditivo para composiciones agrícolas.

El documento EP2737799 divulga un bioplaguicida con contenido de aceites esenciales encapsulados y sales potásicas de ácidos grasos, que es una suspensión de nanopartículas lipídicas sólidas, teniendo las nanopartículas una envuelta que consiste en aceite vegetal hidrogenado o cera y un núcleo líquido que consiste en aceites esenciales.

La suspensión se completa con sales potásicas de ácidos grasos.

El documento WO 2007/135384 divulga concentrados agroquímicos estructurados que comprenden principios activos agroquímicos dispersos en un sistema oleoso estructurado de un aceite y un oligómero estructurante que incluye enlaces de uretano y/o urea y residuos de un componente dímero o trímero. Los concentrados se pueden diluir fácilmente para dar formulaciones agroquímicas pulverizables.

La presente invención busca proporcionar el uso de compuestos en composiciones agroquímicas en combinación con un principio activo agroquímico, donde los compuestos pueden proporcionar la adyuvancia deseada. La presente invención también busca proporcionar el uso de concentrados agroquímicos y formulaciones diluidas que comprenden dichos adyuvantes.

Según un primer aspecto de la presente invención, se proporciona una formulación agroquímica que comprende;

i) un primer adyuvante, donde dicho primer adyuvante es un áster graso de un poliol, o un oligómero del mismo que tiene de 2 a 5 unidades repetidas, que tiene un valor del HLB de menos de 7, donde el primer adyuvante tiene una estructura general (I):

donde:

P es el residuo de un poliol, o el residuo de un oligómero del mismo que tiene de 2 a 5 unidades repetidas, dicho poliol y oligómero de poliol seleccionado de diglicerol, triglicerol, tetraglicerol, di(trimetilolpropano) o tri(trimetilolpropano), teniendo cada uno de dicho poliol m átomos de hidrógeno activo, donde m es un número entero en el intervalo de 2 a 7;

cada R1 representa independientemente hidrógeno, un hidrocarbilo C¹ a C²⁸ o un grupo alcanoílo representado por -C(O)R2 donde R2 representa un hidrocarbilo C8 a C²⁸;

el hidrocarbilo C¹ a C²⁸ que comprende el grupo R1 se selecciona de dodecilo, tridecilo, tetradecilo, pentadecilo, hexadecilo, heptadecilo, octadecilo, nonadecilo, eicosilo, dodecenilo, tridecenilo, tetradecenilo, pentadecenilo, hexadecenilo, heptadecenilo, octadecenilo, nonadecenilo, eicosenilo o variantes ramificadas de los mismos; y

donde al menos un grupo R1 es o comprende un grupo alcanoílo representado por -C(O)R2;

ii) un coadyuvante, seleccionado entre etoxilato de alcohol laurílico (4 EO), etoxilato de alcohol laurílico (5 EO), etoxilato de alcohol laurílico (6 EO), etoxilato de oleílo (3 EO), etoxilato de oleílo (5 EO) o etoxilato de oleílo (10 EO);

iii) un herbicida no selectivo y un herbicida selectivo.

Según un segundo aspecto de la presente invención, se proporciona una formulación de concentrado adecuada para elaborar una formulación agroquímica del primer aspecto, comprendiendo dicho concentrado;

i) un primer adyuvante según el primer aspecto;

ii) un coadyuvante según el primer aspecto;

iii) un herbicida no selectivo y un herbicida selectivo.

Según un tercer aspecto de la presente invención, se proporciona el uso de una combinación de;

i) un primer adyuvante según el primer aspecto; y

ii) un coadyuvante según el primer aspecto;

como adyuvantes en una formulación agroquímica que comprende un herbicida no selectivo y un herbicida selectivo.

Según un cuarto aspecto de la presente invención, se proporciona un método para tratar la vegetación para controlar plagas, comprendiendo el método aplicar una formulación del primer aspecto y/o una formulación de concentrado diluida del segundo aspecto, bien a dicha vegetación o bien al entorno inmediato de dicha vegetación.

Se ha encontrado que la combinación de un primer adyuvante como el definido con un alcohol graso alcoxilado proporciona las propiedades adyuvantes deseadas cuando se usa en una formulación agroquímica que tiene al menos un principio activo agroquímico.

Según se usan en este documento, los términos "por ejemplo", "a modo de ejemplo", "tal como" o "incluido" pretenden introducir ejemplos que aclaren más el tema general. A menos que se especifique lo contrario, estos ejemplos se proporcionan solo como una ayuda para comprender las aplicaciones ilustradas en la presente divulgación y no pretenden ser limitativos de ninguna manera.

Se entenderá que, cuando se describe el número de átomos de carbono en un grupo sustituyente (por ejemplo, 'alquilo C¹ a C⁶ '), el número se refiere al número total de átomos de carbono presentes en el grupo sustituyente, incluidos los presentes en cualquier grupo ramificado. Adicionalmente, cuando se describe el número de átomos de carbono en, por ejemplo, ácidos grasos, esto se refiere al número total de átomos de carbono, incluido el del ácido carboxílico, y cualquiera presente en cualquier grupo de ramificación.

El primer adyuvante es un éster graso de un poliol C³ a C⁸ o un oligómero del mismo que tiene de 2 a 5 unidades repetidas, y que tiene una estructura general (I):

donde:

P es el residuo de un poliol C³ a C8, o un residuo de un oligómero del mismo que tiene de 2 a 5 unidades repetidas, dicho poliol seleccionado de diglicerol, triglicerol, tetraglicerol, di(trimetilolpropano) o tri(trimetilolpropano), teniendo cada poliol m átomos de hidrógeno activo, donde m es un número entero en el intervalo de 2 a 7;

cada R1 representa independientemente hidrógeno, un hidrocarbilo C¹ a C²⁸, o un grupo alcanαlo representado por -C(O)R2 donde R2 representa un hidrocarbilo C₈ a C²⁸;

el hidrocarbilo C¹ a C²⁸ que comprende el grupo R1 se selecciona de dodecilo, tridecilo, tetradecilo, pentadecilo, hexadecilo, heptadecilo, octadecilo, nonadecilo, eicosilo, dodecenilo, tridecenilo, tetradecenilo, pentadecenilo, hexadecenilo, heptadecenilo, octadecenilo, nonadecenilo, eicosenilo o variantes ramificadas de los mismos; y

donde al menos un grupo R1 es o comprende un grupo alcanoílo representado por -C(O)R2.

El éster graso de un poliol C₃ a C8, o el oligómero del mismo que tiene de 2 a 5 unidades repetidas, es preferiblemente iniónico.

El término poliol es bien conocido en la técnica y se refiere a un alcohol que comprende más de un grupo hidroxilo. El término 'hidrógeno activo' se refiere a los átomos de hidrógeno presentes como parte de los grupos hidroxilo del poliol C3 a C₈ P. Por lo tanto, se entenderá que el número entero m, que es el número de hidrógenos activos en dicho poliol C³ a C₈, es equivalente al número de grupos hidroxilo presentes para cada poliol C³ a C₈.

El término "residuo de poliol" según se usa en este documento, a menos que se defina lo contrario, se refiere a un radical orgánico derivado del poliol mediante la eliminación de m átomos de hidrógeno activo, siendo cada átomo de hidrógeno de uno de los grupos hidroxilo presentes.

Dicho oligómero se selecciona de diglicerol, triglicerol, tetraglicerol, di(trimetilolpropano) o tri(trimetilolpropano). Lo más preferiblemente, dicho oligómero puede ser diglicerol o di(trimetilolpropano).

Se entenderá que las características detalladas con respecto a los polioles, tales como los valores de m y grupos R1, se aplicarán a los polioles oligoméricos y se multiplicarán por el número pertinente de unidades repetidas de dicho oligómero, teniendo en cuenta los moles de agua o puentes de éter eliminados. El poliol puede ser lineal, ramificado, parcialmente cíclico o cíclico.

El índice m es una medida de la funcionalidad alcohol del poliol y el éster graso -C(O)R2 reemplazará algunos o todos los átomos de hidrógeno activo (dependiendo de las condiciones de reacción). Es posible que la esterificación en un sitio particular pueda ser restringida o evitada por impedimento estérico.

Los polioles usados en la presente invención tienen un valor de m átomos de hidrógeno activo en el intervalo de 2 a

7. Preferiblemente, el valor de m está en el intervalo de 2 a 6. Más preferiblemente, en el intervalo de 3 a 5.

Como el número de grupos hidroxilo presentes en el poliol es equivalente al número de m átomos de hidrógeno activo, los números preferidos de grupos hidroxilo presentes serán los mismos que los enumerados para los números preferidos de m átomos de hidrógeno activo.

El residuo de poliol puede ser homogéneo porque comprenda solo un residuo de poliol específico y se forme a partir de un poliol específico. En una realización alternativa, la materia prima del residuo de poliol puede ser heterogénea porque comprenda una mezcla de un número de polioles diferentes que tienen diferentes valores de m seleccionados de los enumerados anteriormente y, por lo tanto, el residuo de poliol formado a partir de ella puede ser heterogéneo.

El hidrocarbilo C¹ a C²⁸ se selecciona de un alquilo C¹ a C²⁸ o un alquenilo C¹ a C²⁸.

El término 'alquilo', según se usa en este documento, a menos que se defina lo contrario, se refiere a radicales hidrocarbonados saturados que son de cadena lineal, ramificados o combinaciones de los mismos, que contienen de

1 a 28 átomos de carbono. Preferiblemente, los alquilos contienen cada uno de 5 a 26 átomos de carbono. Más preferiblemente, de 10 a 24 átomos de carbono. Lo más preferiblemente, de 16 a 22 átomos de carbono.

Los radicales alquilo se seleccionan entre dodecilo, tridecilo, tetradecilo, pentadecilo, hexadecilo, heptadecilo, octadecilo, nonadecilo, eicosilo o variantes ramificadas de los mismos.

El término 'alquenilo', según se usa en este documento, a menos que se defina lo contrario, se refiere a radicales hidrocarbonados que tienen al menos uno o una pluralidad, preferiblemente no más de cuatro, dobles enlaces. Los radicales alquenilo pueden ser restos de cadena lineal o ramificados, o combinaciones de los mismos.

Los radicales alquenilo pueden contener cada uno de 2 a 28 átomos de carbono. Preferiblemente, los alquenilos contienen cada uno de 5 a 26 átomos de carbono. Más preferiblemente, de 10 a 24 átomos de carbono. Lo más preferiblemente, de 16 a 22 átomos de carbono.

Los radicales alquenilo se seleccionan entre dodecenilo, tridecenilo, tetradecenilo, pentadecenilo, hexadecenilo, heptadecenilo, octadecenilo, nonadecenilo, eicosenilo o variantes ramificadas de los mismos.

Al menos uno de los grupos R1 presentes representa un grupo alcanαlo representado por -C(O)R2 en el que R2 representará un hidrocarbilo C₈ a C²⁸. Dicho grupo alcanoílo puede ser preferiblemente un residuo de un ácido graso.

El hidrocarbilo C₈ a C²⁸ se selecciona preferiblemente de un alquilo C₈ a C²⁸ o alquenilo C₈ a C²⁸. Más preferiblemente, un alquilo C₈ a C¹⁴ o alquenilo C¹² a C²⁴. Lo más preferiblemente, un alquilo C₈ a C¹² o alquenilo C¹⁶ a C²⁰.

Dichos alquilo C8 a C²⁸ o alquenilos C₈ a C²⁸ se pueden seleccionar de los radicales alquilo y radicales alquenilo enumerados en este documento que tienen de 8 a 28 átomos de carbono. Dichos alquilo C₈ a C²⁸ o alquenilos C₈ a

C²⁸ también se pueden seleccionar de modo que el éster resultante esté en estado líquido a temperatura y presión ambiente. Las longitudes de cadena se pueden seleccionar de modo que la viscosidad del primer adyuvante se mantenga baja y dentro de los valores deseados y el resultado no sea ceroso.

El término "residuo de un ácido graso", según se usa en este documento, se refiere al resto que es el producto resultante del ácido graso en un esquema de reacción particular o una formulación o producto químico posterior, independientemente de si el resto se obtiene realmente a partir de la especie química especificada. Un "residuo de ácido graso" se refiere por lo tanto al resto que resulta cuando un ácido graso participa en una reacción particular (es decir, el residuo es un grupo alcanαlo graso RC(O)-). Por lo tanto, el residuo de ácido graso se 'deriva' del ácido graso respectivo. Se entiende que este resto puede obtenerse mediante una reacción con una especie distinta del ácido graso especificado de por sí, por ejemplo, mediante una reacción con un cloruro, éster o anhídrido de ácido graso insaturado.

Los ácidos grasos usados en el primer adyuvante de la presente invención se seleccionan preferiblemente de ácidos grasos C¹⁰ a C³⁰, más preferiblemente ácidos grasos C¹² a C²⁴, particularmente ácidos grasos preferiblemente ácidos grasos C¹⁶ a C²². Especialmente pueden preferirse ácidos grasos C¹⁸.

Los ácidos grasos se pueden seleccionar de ácidos grasos lineales o ramificados. Los ácidos grasos se pueden seleccionar de ácidos grasos saturados o insaturados.

Cuando están presentes ácidos grasos insaturados, estos pueden seleccionarse de ácidos grasos insaturados que comprenden al menos un doble enlace carbono-carbono insaturado. Particularmente preferidos son los ácidos grasos insaturados que tienen en el intervalo de 1 a 3 dobles enlaces carbono-carbono. Los más preferidos son los residuos de ácidos grasos monoinsaturados o diinsaturados. El(los) doble(s) enlace(s) carbono-carbono de la cadena grasa pueden estar presentes en una configuración bien cis o bien trans.

Preferiblemente, los residuos de ácidos grasos usados se derivan de ácidos grasos monoinsaturados o diinsaturados lineales. Los ácidos grasos preferidos también pueden comprender algunos ácidos grasos triinsaturados, ya que se ha descubierto que la adición puede mejorar las propiedades de estabilidad del líquido en frío.

Se entiende que los índices de yodo representan la cantidad media de insaturación de grasas o aceites, y se expresan en cuanto al número de centigramos de yodo absorbidos por gramo de muestra (% de yodo absorbido). Cuando están presentes ácidos grasos insaturados, dichos ácidos grasos pueden seleccionarse de modo que el índice de yodo sea mayor que 70. Preferiblemente, dicho índice de yodo es mayor que 90. Más preferentemente, dicho índice de yodo es mayor que 100. Lo más preferentemente, dicho índice de yodo es mayor que 110.

Los ácidos grasos saturados adecuados se pueden seleccionar de ácido caprílico, ácido cáprico, ácido láurico, ácido mirístico, ácido palmítico, ácido esteárico, ácido araquídico, ácido behénico o ácido lignocérico. Los ácidos grasos saturados preferidos se pueden seleccionar de ácido caprílico, ácido cáprico, ácido láurico o ácido mirístico.

Los ácidos grasos insaturados adecuados pueden seleccionarse de ácido miristoleico, ácido palmitoleico, ácido sapiénico, ácido oleico, ácido elaídico, ácido vaccénico, ácido linoleico, ácido linoelaídico, ácido araquidónico, ácido eicosapentaenoico, ácido erúcico o ácido docosahexaenoico. Los ácidos grasos insaturados preferidos se pueden seleccionar de ácido oleico, ácido linoleico, ácido linolénico, ácido palmitoleico o ácido elaídico. Los ácidos grasos insaturados particularmente preferidos pueden ser ácido oleico, ácido linoleico y mezclas de los mismos.

Los ácidos grasos pueden ser mezclas de ácidos grasos insaturados obtenidos a partir de grasas y aceites naturales, p. ej. aceite Canola, aceite de girasol, aceite de soja, aceite de oliva, aceite de semilla de algodón, aceite de semilla de uva, aceite de cacahuete, aceite de colza, aceite de cártamo, aceite de semilla de algodón o taloil. Preferiblemente aceite Canola, aceite de cártamo, aceite de soja o taloil.

En una realización alternativa, el ácido graso usado puede purificarse antes de su uso en la presente invención. Puede llevarse a cabo la purificación para elevar los niveles de cadenas de ácidos grasos deseados y reducir el nivel de cadenas de ácidos grasos no deseados para modificar los índices de yodo, los valores del título o los puntos de fluidez.

Ésteres grasos particularmente adecuados de polioles C³ a C₈ u oligómeros de los mismos incluyen ésteres de glicerol, diglicerol o sorbitano de ácido oleico, ácido elaídico, ácido linoleico o ácido erúcico

Los ésteres grasos de polioles C³ a C₈ u oligómeros de la presente invención pueden esterificarse en cualquiera de los m sitios de hidrógeno activo en el poliol proporcionando así polioles de monoéster o poliesterificados. Por lo tanto, dichos polioles pueden estar parcial o totalmente esterificados. Preferiblemente, dichos polioles son ésteres parciales que permanecen insolubles en agua.

Los ésteres grasos de polioles C³ a C₈ u oligómeros de la presente invención pueden esterificarse entre el 25 y el 75% de los m sitios de hidrógeno activo en el poliol. Preferiblemente, del 35 al 65% de los m sitios de hidrógeno activo. Más preferiblemente, del 40 al 60% de los m sitios de hidrógeno activo. Lo más preferiblemente, alrededor del 50% de los m sitios de hidrógeno activo.

Los ésteres grasos de poliol C³ a C₈ usados en la presente invención comprenden preferiblemente una mezcla de mono-, di-, tri- y opcionalmente tetra-ésteres. La concentración de monoésteres es adecuadamente al menos el 20%, preferiblemente al menos el 25%, más preferiblemente al menos el 30%, particularmente al menos el 35% y especialmente al menos el 40% en peso basado en la concentración total de ésteres grasos de poliol C³ a C₈. La concentración de la combinación de monoésteres y diésteres es adecuadamente al menos el 50%, preferiblemente al menos el 65%, más preferiblemente al menos el 75%, en particular al menos el 80% y especialmente al menos el 85% en peso basado en la concentración total de ésteres grasos de poliol C³ a C₈. De manera correspondiente, la concentración de tri- y tetra-ésteres no es mayor del 50%, preferentemente no mayor del 35%, más preferentemente no mayor del 25%, en particular no mayor del 20% y especialmente no mayor del 15% en peso basado en la concentración total de ésteres grasos de poliol C³ a C₈. En particular, las cantidades preferidas de mono-, di-, tri- y opcionalmente tetra-ésteres pueden ser preferiblemente para ésteres de poliol monoméricos.

Los ésteres grasos de poliol C³ a C8 u oligómeros del mismo tienen preferiblemente un valor del equilibrio hidrófilolipófilo (HLB), calculado por el método de Griffin, de menos de 7. Los ésteres grasos del componente poliólico C³ a C8 tienen adecuadamente un valor de HLB en el intervalo de 2 a 6, más preferiblemente de 3 a 5.

En particular, el HLB del primer adyuvante puede estar en el intervalo de 4 a 5 cuando los ésteres grasos de poliol C³ a C₈ u oligómero del mismo se basan en alditoles C₆. En una realización alternativa , cuando los ésteres grasos de poliol C³ a C₈ u oligómero del mismo se basan en polioles C³ , el HLB puede ser inferior a 4.

Ejemplos específicos preferidos de ésteres grasos de poliol C³ a C₈ u oligómeros del mismo se pueden seleccionar de monooleato de sorbitano, monooleato de glicerol, sesquioleato de sorbitano, dioleato de sorbitano, trioleato de sorbitano, éster glicerólico de taloil o éster diglicerólico de taloil, éster glicerólico de aceite Canola o éster diglicerólico de aceite Canola, éster glicerólico de aceite de cártamo o éster diglicerólico de aceite de cártamo, éster glicerólico de aceite de soja o éster diglicerólico de aceite de soja, oleato de diglicerol, oleato de triglicerol, isoestearato de diglicerol o isoestearato de triglicerol.

El primer adyuvante puede ser preferiblemente líquido a temperatura y presión ambiente. Lo más preferiblemente, el primer adyuvante es líquido y permanece como líquido y libre de sólidos en suspensión en la formulación agroquímica pulverizable a temperaturas de hasta 0°C durante al menos 24 horas.

El primer adyuvante también puede tener baja o nula toxicidad acuática y ser aceptable para uso alimentario. Específicamente, el adyuvante se puede seleccionar de aquellos que evitan la clasificación como peligrosos según the Globally Harmonized System (GHS), que son aceptables para la producción orgánica según lo definido por the USDA National Organic Program, y/o que son aceptables para su uso como aditivos para alimentos. según lo definido por the US Food and Drug Administration, the UN WHO Joint Expert Commitee on Food Additives (JECFA) o las reglamentaciones relacionadas con la seguridad alimentaria de la UE.

El primer adyuvante puede ser preferiblemente no autoemulsionable. Por lo tanto, puede ser necesario emulsionar dicho adyuvante, y dicha emulsificación puede lograrse mediante acción mecánica, tal como homogeneización, o mediante la adición de un compuesto emulsionante.

El coadyuvante presente en la formulación agroquímica es un coadyuvante de alcohol graso alcoxilado que se selecciona de etoxilato de alcohol laurílico (4 EO), etoxilato de alcohol laurílico (5 EO), etoxilato de alcohol laurílico (6 EO), etoxilato de oleílo (3 EO), etoxilato de oleílo (5 EO) o etoxilato de oleílo ( l0 EO).

Los alcoxilatos iniónicos pueden seleccionarse en particular entre aquellos que son miscibles con el primer adyuvante.

El primer adyuvante de la presente invención puede obtenerse esterificando un poliol C₃ a C₈. Preferiblemente, los ésteres grasos de poliol C₃ a C₈ se pueden obtener esterificando un poliol C₃ a C₈ mediante cualquier método adecuado. Alternativamente, el poliglicérido respectivo (por ejemplo, triglicérido) puede transesterificarse para proporcionar una mezcla de poliol mono- y poliesterificado. El método puede adaptarse para proporcionar concentraciones más altas de componentes más preferidos.

Cuando se usen oligómeros de polioles C₃ a C₈, los oligómeros se pueden formar en primer lugar oligomerizando las respectivas unidades monoméricas de poliol y, a continuación, se puede esterificar el oligómero.

La etapa de esterificación del poliol u oligómero de poliol se puede realizar mediante técnicas bien conocidas en la especialidad, por ejemplo, haciendo reaccionar el poliol u oligómero con las cantidades requeridas de fuente de ácido graso en condiciones ácidas o básicas. Por lo tanto, el poliol u oligómero experimenta una reacción de esterificación con un ácido graso. Preferiblemente, el primer adyuvante de la presente invención se puede obtener esterificando directamente un poliol u oligómero.

El método de formación de los ésteres de poliol C₃ a C₈ u oligómero puede comprender el uso de ácidos grasos y polioles u oligómeros derivados biológicamente. Puede observarse que los componentes pueden derivarse de materiales biológicos, pero el primer adyuvante en sí mismo se forma mediante una síntesis química. Esto puede dar como resultado una mayor reproducibilidad y un producto más uniforme con mayor pureza. La síntesis del primer adyuvante permite de esta manera un mejor control del procedimiento y, por lo tanto, un mejor control de las propiedades resultantes, como la viscosidad y el punto de congelación.

Puede observarse que, dependiendo de las condiciones de reacción particulares, el poliol u oligómero puede esterificarse parcial o totalmente. Al menos uno de los hidrógenos activos m del poliol u oligómero se esterifica. Preferiblemente, al menos 1 o 2 de los hidrógenos activos m del poliol u oligómero se esterifican.

En una realización adecuada de la invención, en promedio en el intervalo de 1 a 2,5 de los grupos R1 comprenden un grupo alcanαlo representado por -C(O)R2. Preferiblemente, en promedio en el intervalo de 1,2 a 1,s. Dicho promedio se mide a través de una cantidad total del primer adyuvante formado.

El peso molecular (promedio de peso) del primer adyuvante está preferiblemente en el intervalo de 200 a 2200, más preferiblemente de 250 a 1900, particularmente de 330 a 1500, aún más preferiblemente de 350 a 1270 y especialmente de 370 a 950.

El método para preparar alcohol alcoxilado implica típicamente la reacción de una relación específica de óxidos de alquileno con un alcohol graso adecuado en presencia de un catalizador de tipo alcalinotérreo o alternativo con reacción a temperatura y presión elevadas para formar el aducto deseado.

El peso molecular (promedio de peso) del coadyuvante está preferiblemente en el intervalo de 120 a 1760, más preferiblemente de 160 a 1200, particularmente de 200 a 300, aún más preferiblemente de 250 a 600 y especialmente de 300 a 400.

La formulación agroquímica según la presente invención también puede contener componentes tales como materiales tensioactivos que forman parte del sistema emulsionante. Dichos tensioactivos pueden incluir dispersantes de tensioactivos.

Tensioactivos adecuados incluyen tensioactivos relativamente hidrófilos, p. ej. que tienen un valor del HLB mayor que 10, preferiblemente mayor que 12. Los tensioactivos pueden ser, alternativamente, tensioactivos relativamente hidrófobos, siendo tensioactivos que no son ésteres grasos de poliol C³ a C₈ u oligómeros del mismo que tienen de 2 a 5 unidades repetidas y pueden tener valores de HLB de menos de 10, preferiblemente menos de 8.

Los tensioactivos relativamente hidrófilos incluyen tensioactivos de alcoxilato con un promedio en el intervalo de aproximadamente 10 a aproximadamente 100 residuos de óxido de alquileno, particularmente óxido de etileno; y los tensioactivos relativamente hidrófobos incluyen tensioactivos de alcoxilato preferiblemente con un promedio en el intervalo de aproximadamente 3 a aproximadamente 10 residuos de óxido de alquileno, particularmente óxido de etileno.

Otros tensioactivos adecuados pueden seleccionarse entre aquellos que pueden ser emulsionantes, fácilmente miscibles, no gelificantes, fácilmente diluibles y/o dispersables.

Un ejemplo de tensioactivos adecuados puede incluir polisorbatos, por ejemplo, ésteres de alditol polialcoxilados. Ejemplos adecuados de tales tensioactivos pueden incluir típicamente tensioactivos de éter polimérico iniónicos. Los ejemplos más usados son polisorbatos como el polisorbato 20 y el polisorbato 80 (vendidos bajo la marca Tween).

Los compuestos agroquímicamente activos, en particular los insecticidas y fungicidas sistémicos, requieren una formulación que permita que la planta/los organismos elegidos absorban los compuestos activos.

El término "formulación agroquímica", según se usa en el presente documento, se refiere a composiciones que incluyen un producto agroquímico activo, y se pretende que incluya todas las formas de composición, incluyendo los concentrados y las composiciones de pulverización. Si no se indica específicamente, la formulación agroquímica de la presente invención puede estar en forma de concentrado, concentrado diluido o formulación pulverizable.

El primer adyuvante y el coadyuvante pueden combinarse con otros componentes para formar una formulación agroquímica que comprenda al menos un principio activo agroquímico.

En consecuencia, los compuestos activos agroquímicos pueden formularse como concentrado emulsionable (EC), concentrado en emulsión (EW), concentrado en suspensión (SC), líquido soluble (SL), como concentrado en suspensión a base de aceite (OD) y/o suspoemulsiones (SE).

En una formulación de EC y en una formulación de SL, el compuesto activo puede estar presente en forma disuelta, mientras que en las formulaciones de OD, SC o SE el compuesto activo puede estar presente como un sólido o un líquido emulsionado.

Se prevé que la combinación del primer adyuvante y el coadyuvante de la presente invención encuentre particularmente uso en una formulación de SC, OD o SE.

La formulación agroquímica de la presente invención puede estar en forma de concentrado, concentrado diluido o formulación pulverizable.

Los concentrados agroquímicos son composiciones agroquímicas, que pueden ser acuosas o no acuosas, y que están diseñadas para diluirse con agua (o un líquido a base de agua) para formar las correspondientes formulaciones de pulverización. Dichas composiciones incluyen aquellas en forma líquida (tales como soluciones, emulsiones o dispersiones) y en forma sólida (especialmente en forma sólida dispersable en agua) tales como gránulos o polvos.

Las formulaciones de pulverización son formulaciones agroquímicas acuosas que incluyen todos los componentes que se desea aplicar a las plantas o su entorno. Las formulaciones de pulverización se pueden preparar mediante una simple dilución de concentrados que contienen los componentes deseados (distintos del agua), o mediante la mezcladura de los componentes individuales, o una combinación de dilución de un concentrado y adición de componentes individuales adicionales o mezclas de componentes. Típicamente, dicha mezcla de uso final se lleva a cabo en el depósito desde el que se pulveriza la formulación o, alternativamente, en un depósito de contención para llenar el deposito de pulverización. Tales mezcladura y mezclas se denominan típicamente mezcladura en depósito y mezclas en depósito.

Por lo tanto, la combinación del primero y el coadyuvante puede incorporarse a la formulación del compuesto agroquímico activo (formulación en lata) o añadirse después de la dilución de la formulación concentrada del líquido de pulverización (mezcladura en depósito). Para evitar errores de dosificación y mejorar la seguridad del usuario durante la aplicación de productos agroquímicos, es ventajoso incorporar los adyuvantes en la formulación. Esto también evita el uso innecesario de material de embalaje adicional para los productos de mezcladura en depósito.

Según las necesidades del cliente, los concentrados así formados pueden comprender típicamente hasta un 95% en peso de principios activos agroquímicos. Dichos concentrados se pueden diluir para su uso dando como resultado una composición diluida que tiene una concentración de principio activo agroquímico de aproximadamente 0,5% en peso a aproximadamente 1 % en peso. En dicha composición diluida (por ejemplo, una formulación de pulverización, donde la tasa de aplicación por pulverización puede ser de 10 a 500 l.ha-1), la concentración de principio activo agroquímico puede estar en el intervalo de aproximadamente 0,001% en peso a aproximadamente 1% en peso de la formulación total que se pulveriza.

El primero y los coadyuvantes de la presente invención se usarán típicamente en una cantidad proporcional a la cantidad del producto agroquímico activo en la formulación. En concentrados de formulaciones agroquímicas, la proporción de primer adyuvante y coadyuvante dependerá de la solubilidad de los componentes en el vehículo líquido. Típicamente, la concentración del primer adyuvante y el coadyuvante en dicho concentrado será del 1% en peso al 99% en peso. Preferiblemente, del 1% en peso al 70% en peso. Más preferiblemente, del 3% en peso al 50% en peso. Más preferiblemente aún, del 5% en peso al 30% en peso. Lo más preferiblemente, del 7% en peso al 20% en peso.

Tras la dilución para formar, por ejemplo, una formulación de pulverización, la suma del primer adyuvante y el coadyuvante estará típicamente presente en una concentración del 0,01% en peso al 2% en peso, más habitualmente del 0,03% en peso al 0,5% en peso de la formulación de pulverización. Más preferiblemente aún, del 0,12% en peso al 0,4% en peso de la formulación de pulverización.

La relación de primer adyuvante y coadyuvante a producto agroquímico activo en la formulación agroquímica es preferiblemente de aproximadamente 0,1:1 a aproximadamente 1:1. Más preferiblemente, de aproximadamente 0,3:1 a aproximadamente 0,8:1. Este intervalo de relaciones generalmente se mantendrá para las formas concentradas de las formulaciones (p. ej., cuando los adyuvantes se incluyen en un concentrado líquido dispersable o en una formulación de gránulos sólidos dispersables) y en las formulaciones de pulverización.

Cuando se utilizan concentrados (sólidos o líquidos) como fuente de producto agroquímico activo y/o primer adyuvante y coadyuvante, los concentrados típicamente se diluirán para formar las formulaciones de pulverización. La dilución puede ser de 1 a 10.000, particularmente de 10 a 1.000, veces el peso total del concentrado de agua para formar la formulación de pulverización.

Cuando el producto agroquímico activo está presente en la formulación acuosa de uso final como partículas sólidas, lo más habitual es que esté presente como partículas principalmente de producto agroquímico activo. Sin embargo, si se desea, el producto agroquímico activo se puede soportar sobre un vehículo sólido, p. ej., sílice o tierra de diatomeas, que puede ser un soporte sólido, una carga o un material diluyente como se mencionó anteriormente.

Cuando la fase dispersa es un líquido no acuoso, dicho líquido será típicamente un aceite. El aceite puede ser o incluir un aceite mineral, incluidos los aceites minerales alifáticos (parafínicos) y los aceites minerales o sintéticos aromáticos, como los vendidos con el nombre comercial Solvesso; un aceite vegetal opcionalmente hidrogenado, tal como un aceite de semilla de algodón opcionalmente hidrogenado, aceite de linaza, aceite de mostaza, aceite de nim, aceite de ramtilla, aceite de oiticica, aceite de oliva, aceite de palma, aceite de palmiste, aceite de cacahuete, aceite de perilla, aceite de semilla de amapola, aceite de semilla de colza, aceite de cártamo, aceite de sésamo o aceite de soja; un aceite de éster (un aceite de éster sintético), especialmente un éster C¹⁶ de un ácido graso Cs a C²², especialmente un ácido graso C¹² a C¹⁸, o una mezcla de ésteres, tales como laurato de metilo, laurato, heptadecanoato, heptadecenoato, heptadecadienoato, estearato u oleato de 2-etilhexilo, y en particular laurato y oleato de metilo; N-metilpirrolidona; o una isoparafina; o una mezcla de estos aceites.

Las formulaciones de pulverización tendrán típicamente un pH dentro del intervalo de moderadamente ácido (p. ej., aproximadamente 3) a moderadamente alcalino (p. ej., aproximadamente 10) y, en particular, casi neutro (p. ej., aproximadamente de 5 a 8). Las formulaciones más concentradas tendrán grados similares de acidez/alcalinidad, pero como pueden ser en gran parte no acuosas, el pH no es necesariamente una medida apropiada de esto.

La formulación agroquímica puede incluir disolventes (distintos del agua) como el monopropilenglicol, aceites que pueden ser aceites vegetales o minerales como los aceites de pulverización (aceites incluidos en las formulaciones de pulverización como adyuvantes no tensioactivos), asociados al primer adyuvante y el coadyuvante. Estos disolventes pueden incluirse como disolvente para el primer adyuvante, el coadyuvante o ambos, y/o como humectante, p. ej., especialmente propilenglicol. Cuando se usan estos disolventes, se incluirán típicamente en una cantidad de 5% en peso a 500% en peso, deseablemente de 10% en peso a 100% en peso, en peso de la suma del primer adyuvante y el coadyuvante. Estas combinaciones también pueden incluir sales tales como cloruro de amonio y/o benzoato de sodio y/o urea, especialmente como auxiliares inhibidores de la gelificación.

La formulación agroquímica también puede incluir;

conservantes y/o antimicrobianos tales como ácidos orgánicos, o sus ésteres o sales como ascórbico, p. ej. palmitato de ascorbilo, sórbico, p. ej. sorbato de potasio, benzoico, p. ej. ácido benzoico y 4-hidroxibenzoato de metilo y propilo, propiónico, p. ej. propionato de sodio, fenólico, p. ej. 2-fenilfenato de sodio; 1,2-bencisotiazolin-3-ona; o formaldehído como tal o como paraformaldehído; o materiales inorgánicos tales como ácido sulfuroso y sus sales, típicamente en cantidades de 0,01% en peso a 1% en peso de la composición; y/o

agentes antiespumantes, p. ej. agentes antiespumantes de polisiloxano, típicamente en cantidades de 0,005% en peso a 1% en peso de la composición.

Otros adyuvantes, particularmente adyuvantes tensioactivos, pueden incluirse en las composiciones y formulaciones de esta invención y usarse en ella. Ejemplos incluyen alquilpolisacáridos (más apropiadamente llamados alquiloligosacáridos); etoxilatos de aminas grasas, p. ej. alquilamina de coco 2EO; derivados de etoxilatos de sorbitano y sorbitol, tales como los vendidos con los nombres comerciales Atlox y Tween por Croda Europe Limited; y derivados del anhídrido alqu(en)ilsuccínico, en particular los descritos en las solicitudes PCT WO 94/00508 y WO 96/16930.

Las formulaciones agroquímicas también pueden incluir otros componentes que incluyen:

■ aglutinantes, particularmente aglutinantes que son fácilmente solubles en agua para dar soluciones de baja viscosidad a altas concentraciones de aglutinante, tales como polivinilpirrolidona; poli(alcohol vinílico); carboximetilcelulosa; goma arábiga; azúcares, p. ej. sacarosa o sorbitol; almidón; copolímeros de etileno-acetato de vinilo, sacarosa y alginatos,

■ diluyentes, absorbentes o vehículos tales como negro de carbono; talco; tierra de diatomeas; caolín;

estearato de aluminio, calcio o magnesio; tripolifosfato de sodio; tetraborato de sodio; sulfato de sodio; silicatos de sodio, aluminio y mixtos de sodio y aluminio; y benzoato de sodio,

■ agentes de desintegración, tales como tensioactivos, materiales que se hinchan en agua, por ejemplo, carboximetilcelulosa, colodión, polivinilpirrolidona y agentes de hinchamiento de celulosa microcristalina; sales tales como acetato de sodio o potasio, carbonato, bicarbonato o sesquicarbonato de sodio, sulfato de amonio e hidrogenofosfato dipotásico;

■ agentes humectantes tales como agentes humectantes de etoxilato de alcohol y etoxilato/propoxilato de alcohol;

■ dispersantes tales como condensados de naftaleno-formaldehído sulfonados y copolímeros acrílicos tales como el copolímero de tipo peine que tiene cadenas laterales de polietilenglicol protegidas en un esqueleto poliacrílico;

■ emulsionantes tales como etoxilatos de alcohol, copolímeros de bloques ABA o etoxilatos de aceite de ricino;

■ agentes antiespumantes, típicamente en una concentración de 1 a 10% en peso del gránulo; y

■ modificadores de la viscosidad, tales como gomas solubles en agua o miscibles disponibles comercialmente, p. ej. gomas de xantano y/o materiales celulósicos, p. ej. carboximetilo, etil- o propilcelulosa.

Los principios activos agroquímicos adecuados para el uso en las formulaciones según la invención son todos compuestos agroquímicos activos, preferiblemente aquellos que son sólidos a temperatura ambiente. Se prevé que la combinación de adyuvantes de la presente invención tenga una amplia aplicabilidad a todos los tipos de principios activos agroquímicos.

Principios activos agroquímicos se refiere a biocidas que, en el contexto de la presente invención, son agentes fitosanitarios, más particularmente sustancias químicas capaces de destruir diferentes formas de organismos vivos usados en campos tales como la medicina, la agricultura, la silvicultura y el control de mosquitos. También se incluyen en el grupo de los biocidas los llamados reguladores del crecimiento de las plantas.

Los biocidas para uso en formulaciones agroquímicas de la presente invención se dividen típicamente en dos subgrupos:

■ plaguicidas, incluidos fungicidas, herbicidas, insecticidas, alguicidas, molusquicidas, acaricidas y rodenticidas, y

■ antimicrobianos, incluidos germicidas, antibióticos, antibacterianos, antivirales, antifúngicos, antiprotozoarios y antiparasitarios.

En particular, los biocidas seleccionados de insecticidas, fungicidas o herbicidas pueden ser particularmente preferidos.

Se entenderá que el término 'plaguicida' se refiere a cualquier sustancia o mezcla de sustancias destinada a prevenir, destruir, repeler o mitigar cualquier plaga. Un plaguicida puede ser una sustancia química o un agente biológico (tal como un virus o una bacteria) que se usa contra plagas, incluidos insectos, patógenos de plantas, malas hierbas, moluscos, aves, mamíferos, peces, nematodos (gusanos redondos) y microbios que compiten con los seres humanos por el alimento, destruyen propiedades, propagan enfermedades o son una molestia. En los siguientes ejemplos, se dan plaguicidas adecuados para las composiciones agroquímicas según la presente invención.

Un fungicida es un control químico de hongos. Los fungicidas son compuestos químicos usados para evitar la propagación de hongos en jardines y cultivos. Los fungicidas también se usan para combatir infecciones fúngicas. Los fungicidas pueden ser bien de contacto o bien sistémicos. Un fungicida de contacto destruye los hongos cuando se pulveriza sobre su superficie. Un fungicida sistémico tiene que ser absorbido por el hongo antes de que el hongo de destruya.

Ejemplos de fungicidas adecuados, según la presente invención, abarcan las siguientes especies: bromuro de (3-etoxipropil)mercurio, cloruro de 2-metoxietilmercurio, 2-fenilfenol, sulfato de 8-hidroxiquinolina, 8-fenilmercurio, oxiquinolina, acibenzolar, fungicidas de acilaminoácidos, acipetacs, aldimorf, fungicidas de nitrógeno alifáticos, alcohol alílico, fungicidas de amida, ampropilfós, anilazina, fungicidas de anilida, fungicidas antibióticos, fungicidas aromáticos, aureofungina, azaconazol, azitiram, azoxistrobín, polisulfuro de bario, benalaxil-M, benodanil, benomil, benquinox, bentalurón, bentiavalicarb, cloruro de benzalconio, benzamacril, fungicidas de benzamida, benzamorf, fungicidas de benzanilida, fungicidas de bencimidazol, fungicidas precursores de bencimidazol, fungicidas de carbamato de bencimidazolilo, ácido benzohidroxámico, fungicidas de benzotiazol, betoxazín, binapacril, bifenilo, bitertanol, bitionol, blasticidina-S, caldo bordelés, boscalid, fungicidas de difenilo puenteados, bromuconazol, bupirimato, mezcla de Borgoña, butiobato, butilamina, polisulfuro de calcio, captafol, captán, fungicidas de carbamato, carbamorf, fungicidas de carbanilato, carbendazim, carboxín, carpropamid, carvona, mezcla de Cheshunt, quinometionato, clobentiazona, cloraniformetán, cloranil, clorfenazol, clorodinitronaftaleno, cloroneb, cloropicrina, clorotalonil, clorquinox, clozolinato, ciclopirox, climbazol, clotrimazol, fungicidas de conazol, fungicidas de conazol (imidazoles), fungicidas de conazol (triazoles), acetato de cobre(II), carbonato de cobre(II), básico, fungicidas de cobre, hidróxido de cobre, naftenato de cobre, oleato de cobre, oxicloruro de cobre, sulfato de cobre (II), sulfato de cobre, básico, cromato de cobre y cinc, cresol, cufraneb, cuprobam, óxido cuproso, ciazofamid, ciclafuramid, fungicidas de ditiocarbamato cíclico, cicloheximida, ciflufenamid, cimoxanil, cipendazol, ciproconazol, ciprodinil, dazomet, DBCP, debacarb, decafentín, ácido deshidroacético, fungicidas de dicarboximida, diclofluanid, diclona, diclorofeno, diclorofenilo, fungicidas de dicarboximida, diclozolina, diclobutrazol, diclocimet, diclomezina, diclorán, dietofencarb, pirocarbonato de dietilo, difenoconazol, diflumetorín, dimetirimol, dimetomorf, dimoxistrobín, diniconazol, fungicidas de dinitrofenol, dinobutón, dinocap, dinoctón, dinopentón, dinosulfón, dinoterbón, difenilamina, dipiritiona, disulfiram, ditalimfós, ditianón, fungicidas de ditiocarbamato, DNOC, dodemorf, dodicín, dodina, donatodina, drazoxolón, edifenfós, epoxiconazol, etaconazol, etem, etaboxam, etirimol, etoxiquín, 2,3-dihidroxipropilmercapturo de etilmercurio, acetato de etilmercurio, bromuro de etilmercurio, cloruro de etilmercurio, fosfato de etilmercurio, etridiazol, famoxadona, fenamidona, fenaminosulf, fenapanil, fenarimol, fenbuconazol, fenfuram, fenhexamid, fenitropán, fenoxanil, fenpiclonil, fenpropidín, fenpropimorf, fentín, ferbam, ferimzona, fluazinam, fludioxonil, flumetover, fluopicolida, fluoroimida, fluotrimazol, fluoxastrobín, fluquinconazol, flusilazol, flusulfamida, flutolanil, flutriafol, folpet, formaldehído, fosetil, fuberidazol, furalaxil, furametpir, fungicidas de furamida, fungicidas de furanilida, furcarbanil, furconazol, furconazol-cis, furfural, furmeciclox, furofanato, gliodín, griseofulvín, guazatina, halacrinato, hexaclorobenceno, hexaclorobutadieno, hexaclorofeno, hexaconazol, hexiltiofós, hidrargafén, himexazol, imazalil, imibenconazol, fungicidas de imidazol, iminoctadina, fungicidas inorgánicos, fungicidas inorgánicos de mercurio, yodometano, ipconazol, iprobenfós, iprodiona, iprovalicarb, isoprotiolano, isovalediona, kasugamicina, kresoxim-metilo, azufre de cal, mancobre, mancozeb, maneb, mebenil, mecarbinzid, mepanipirim, mepronil, cloruro mercúrico, óxido mercúrico, cloruro mercurioso, fungicidas de mercurio, metalaxil, metalaxil-M, metam, metazoxolón, metconazol, metasulfocarb, metfuroxam, bromuro de metilo, isotiocianato de metilo, benzoato de metilmercurio, diciandiamida de metilmercurio, pentaclorofenóxido de metilmercurio, metiram, metominostrobín, metrafenona, metsulfovax, milneb, fungicidas de morfolina, miclobutanil, miclozolín, N-(etilmercurio)-p-toluenosulfonanilida, nabam, natamicina, nitroestireno, nitrotalisopropilo, nuarimol, OCH, octilinona, ofurace, fungicidas organomercúricos, fungicidas organofosforados, fungicidas organoestánnicos, orisastrobín, oxadixil, fungicidas de oxatiín, fungicidas de oxazol, oxina-cobre, oxpoconazol, oxicarboxín, pefurazoato, penconazol, pencicurón, pentaclorofenol, pentiopirad, fenilmercuriurea, acetato de fenilmercurio, cloruro de fenilmercurio, derivado fenilmercúrico del pirocatecol, nitrato de fenilmercurio, salicilato de fenilmercurio, fungicidas de fenilsulfamida, fosdifén, ftalida, fungicidas de ftalimida, picoxistrobín, piperalín, policarbamato, fungicidas de ditiocarbamato polimérico, polioxinas, polioxorim, fungicidas de polisulfuro, azida de potasio, polisulfuro de potasio, tiocianato de potasio, probenazol, procloraz, procimidona, propamocarb, propiconazol, propineb, proquinazid, protiocarb, protioconazol, piracarbolid, piraclostrobín, fungicidas de pirazol, pirazofós, fungicidas de piridina, piridinitril, pirifenox, pirimetanil, fungicidas de pirimidina, piroquilón, piroxiclor, piroxifiir, fungicidas de pirrol, quinacetol, quinazamid, quinconazol, fungicidas de quinolina, fungicidas de quinona, fungicidas de quinoxalina, quinoxifén, quintozeno, rabenzazol, salicilanilida, siltiofam, simeconazol, azida de sodio, ortofenilfenóxido de sodio, pentaclorofenóxido de sodio, polisulfuro de sodio, espiroxamina, estreptomicina, fungicidas de estrobilurina, fungicidas de sulfonanilida, azufre, sultropén, TCMTB, tebuconazol, tecloftalam, tecnazeno, tecoram, tetraconazol, tiabendazol, tiadiflúor, fungicidas de tiazol, ticiofén, tifluzamida, fungicidas de tiocarbamato, tioclorfenfim, tiomersal, tiofanato, tiofanato-metilo, fungicidas de tiofeno, tioquinox, tiram, tiadinil, tioximid, tivedo, toclofós-metilo, tolnaftato, tolilfluanid, acetato de tolilmercurio, triadimefón, triadimenol, triamifós, triarimol, triazbutil, fungicidas de triazina, fungicidas de triazol, triazóxido, óxido de tributilestaño, triclamida, triciclazol, trifloxistrobín, triflumizol, triforina, triticonazol, fungicidas no clasificados, ácido undecilénico, uniconazol, fungicidas de urea, validamicina, fungicidas de valinamida, vinclozolín, zarilamid, naftenato de cinc, zineb, ziram, zoxamida y mezclas de los mismos.

Un herbicida es un plaguicida que se usa para destruir plantas no deseadas. Los herbicidas selectivos destruyen objetivos específicos mientras que dejan el cultivo deseado relativamente ileso. Algunos de estos actúan interfiriendo con el crecimiento de las malas hierbas y, a menudo, se basan en hormonas vegetales. Los herbicidas usados para despejar terrenos baldíos no son selectivos y destruyen todo el material vegetal con el que entran en contacto.

Los herbicidas se usan ampliamente en la agricultura y en la gestión paisajística del césped. Se aplican en programas de control total de la vegetación (TVC) para el mantenimiento de carreteras y vías férreas. Se usan cantidades más pequeñas en la silvicultura, los sistemas de pastoreo y la gestión de áreas reservadas como hábitat de vida silvestre.

Herbicidas adecuados se pueden seleccionar del grupo que comprende: ácido ariloxicarboxílico, p. ej. MCPA, ariloxifenoxipropionatos, p. ej. clodinafop, ciclohexanodionaoximas, p. ej. setoxidim, hidroxibenzonitrilos, p. ej. bromoxinil, sulfonilureas, p. ej. nicosulfurón, triazolopirimidinas, p. ej. penoxsulam, tricetionas, p. ej. mesotrionas, herbicidas de triazina tales como metribuzín, hexaxinona o atrazina; herbicidas de sulfonilurea tales como clorsulfurón; uracilos tales como lenacil, bromacil o terbacil; herbicidas de urea tales como linurón, diurón, sidurón o neburón; herbicidas de acetanilida tales como alaclor o metolaclor; herbicidas de tiocarbamato tales como bentiocarb, trialato; herbicidas de oxadiazolona tales como oxadiazón; herbicidas de isoxazolidona, ácidos fenoxiacéticos; herbicidas de éter difenílico tales como fluazifop, acifluorfén, bifenox u oxifluorfén; herbicidas de dinitroanilina tales como trifluralín; herbicidas de organofosfonato tales como sales y ésteres de glufosinato y sales y ésteres de glifosato; y/o herbicidas de dihalobenzonitrilo tales como bromoxinil o ioxinil, herbicidas de ácido benzoico, herbicidas de dipiridilio tales como paracuat.

Herbicidas particularmente preferidos se pueden seleccionar de ácido 2,4-diclorofenoxiacético (2,4-D), atrazina, dicamba como ácido benzoico, glifosato, glufosinato, imazapic como imidazolinona, metolaclor como cloroacetamida, picloram, clopiralida y triclopir como ácidos piridinocarboxílicos o auxinas sintéticas, sus respectivas sales y ésteres solubles en agua, y mezclas de los mismos.

Un insecticida es un plaguicida usado contra insectos en todas las formas de desarrollo, e incluye ovicidas y larvicidas usados contra los huevos y larvas de insectos. Los insecticidas se usan en la agricultura, la medicina, la industria y el hogar.

Insecticidas adecuados pueden incluir los seleccionados de: insecticidas clorados tales como, por ejemplo, canfeclor, DDT, hexaclorociclohexano, gamma-hexaclorociclohexano, metoxiclor, pentaclorofenol, TDE, aldrín, clordano, clordecona, dieldrín, endosulfán, endrín, heptaclor, mirex y sus mezclas; compuestos organofosforados tales como, por ejemplo, acefato, azinfós-metilo, bensulida, cloretoxifós, clorpirifós, clorpirifós-metilo, diazinón, diclorvós (DDVP), dicrotofós, dimetoato, disulfotón, etoprop, fenamifós, fenitrotión, fentión, fostiazato, malatión, metamidofós, metidatión, metil-paratión, mevinfós, naled, ometoato, oxidemetón-metilo, paratión, forato, fosalona, fosmet, fostebupirim, pirimifós-metilo, profenofós, terbufós, tetraclorvinfós, tribufós, triclorfón y su mezcla; carbamatos tales como, por ejemplo, aldicarb, carbofurán, carbaril, metomil, metilcarbamato de 2-(1-metilpropil)fenilo y sus mezclas; piretroides tales como, por ejemplo, aletrín, bifentrín, deltametrín, permetrín, resmetrín, sumitrín, tetrametrín, tralometrín, transflutrín y sus mezclas; compuestos derivados de toxinas vegetales tales como, por ejemplo, derris (rotenona), piretro, ním (azadiractín), nicotina, cafeína y sus mezclas; neonicotinoides tales como imidacloprid; abamectín, p. ej. emamactín; oxadiazinas tales como indoxacarb; y/o diamidas antranílicas tales como rinaxipir.

Los acaricidas son plaguicidas que destruyen ácaros. Los acaricidas antibióticos, los acaricidas de carbamato, los acaricidas de formamidina, los reguladores del crecimiento de ácaros, los acaricidas organoclorados, de permetrín y organofosfato pertenecen todos a esta categoría. Los molusquicidas son plaguicidas que se usan para controlar moluscos, tales como polillas, babosas y caracoles. Estas sustancias incluyen metaldehído, metiocarb y sulfato de aluminio. Un nematicida es un tipo de plaguicida químico usado para destruir nematodos parásitos (un filo de gusano).

Particularmente preferidas son las formulaciones agroquímicas que comprenden dos o más principios activos agroquímicos, particularmente en sistemas combinados, para contrarrestar el antagonismo entre diferentes tipos de principio activo agroquímico.

Se prefieren las formulaciones que comprenden principios activos agroquímicos con herbicidas que tienen diferentes efectos de control de malas hierbas, particularmente combinaciones de;

un herbicida no selectivo y otro principio activo agroquímico, más particularmente otro tipo de herbicida, especialmente un herbicida selectivo;

un herbicida selectivo y un graminicida, particularmente un herbicida no selectivo;

un herbicida para plantas de hoja ancha selectivo y un graminicida, que puede ser bien un inhibidor de ACCasa o bien un herbicida no selectivo; y/o

un graminicida selectivo, particularmente un inhibidor de ACCasa usado en combinación con un herbicida no selectivo.

Como se indicó anteriormente, la invención comprende sistemas combinados de herbicidas no selectivos con graminicidas selectivos. Se entenderá por herbicidas no selectivos aquellos que destruyen todas las malas hierbas. Un herbicida no selectivo preferido será el glifosato. Los herbicidas de tipo glifosato son productos agroquímicos ampliamente usados y suelen presentarse en forma de sales, particularmente de metales alcalinos, especialmente de sodio o potasio, o de aminas, particularmente de isopropilamina, amonio o trimesio (trimetilsulfonio). Estas sales son altamente solubles en agua y el glifosato generalmente se suministra para su uso como una solución concentrada en agua, típicamente a del 10% en peso al 60% en peso, particularmente del 25% en peso al 50% en peso, y especialmente del 30% en peso al 50% en peso.

Se entenderá por herbicidas selectivos los que destruyen únicamente malas hierbas seleccionadas, tales como plantas de hoja ancha como el diente de león, siendo un ejemplo el conocido herbicida 2,4-D. Herbicidas selectivos particularmente preferidos que se pueden combinar con los herbicidas no selectivos son los graminicidas selectivos.

Los herbicidas selectivos se pueden seleccionar de quizalofop-p, fenoxaprop, fluazifop-p, setoxidim, cletodim, saflufenacil y/o tembotriona. Herbicidas selectivos particularmente preferidos se seleccionan de cletodim, tembotriona y/o saflufenacil. Lo más preferiblemente, cletodim.

Los herbicidas selectivos de ciclohexanodiona (inhibidor de lípidos) son activos contra las gramíneas y son compuestos liposolubles con el cletodim típicamente proporcionado como una solución en un solvente orgánico adecuado comúnmente en disolventes hidrocarbonados como los líquidos Aromatic o Solvesso 150 de Shell, u otros disolventes/codisolventes tales como dimetil-alquilamidas grasas, a concentraciones de principio activo en solución de 50 g.l-1 a 500 g.l-1, particularmente de 60 g.l-1 a 480 g.l-1, y especialmente de 120 g.l-1 a 360 g.l-1.

Preferiblemente, la formulación agroquímica comprenderá una combinación de principios activos agroquímicos de glifosato y cletodim, glifosato y tembotriona, o glifosato y saflufenacil. Más preferiblemente, glifosato y cletodim.

La invención incluye además un método para tratar plantas usando formulaciones que incluyen al menos un producto agroquímico y el primer adyuvante y el coadyuvante del primer aspecto. El producto agroquímico puede ser uno o más productos fitoactivos, por ejemplo, reguladores del crecimiento y/o herbicidas, y/o plaguicidas, por ejemplo, insecticidas, fungicidas o acaricidas.

Según esto, la invención incluye además métodos de uso que incluyen:

■ un método para destruir o inhibir la vegetación mediante la aplicación a la vegetación o al entorno inmediato de la vegetación, p. ej. el suelo alrededor de la vegetación, de una formulación de pulverización que incluye al menos un producto agroquímico en fase dispersa y el primer adyuvante y el coadyuvante del primer aspecto; y/o

■ un método para destruir o inhibir plagas de plantas mediante la aplicación a las plantas o al entorno inmediato de las plantas, p. ej. el suelo alrededor de las plantas, de unas formulaciones de pulverización que incluyen al menos un producto agroquímico en fase dispersa que es uno o más plaguicidas, por ejemplo, insecticidas, fungicidas o acaricidas, y el primer adyuvante y el coadyuvante del primer aspecto.

La combinación del primer adyuvante y el coadyuvante de la presente invención proporcionará adyuvancia a la formulación agroquímica en la que están comprendidos.

Según se usa en el presente documento, el término "adyuvante" o "adyuvancia" se refiere a compuestos que, cuando se añaden a una formulación agroquímica, mejorarán el efecto deseado del producto agroquímico. El adyuvante puede afectar al diluyente, la mezcla, el principio activo o el objetivo por sus mejoras en el rendimiento del principio activo. Un adyuvante se puede usar para;

adherir el plaguicida a la superficie en la que el plaguicida es funcional;

cambiar la capa epidérmica de la superficie foliar permitiendo la entrada del plaguicida; y/o

atraer la plaga elegida al plaguicida como cuando se usa como alimento para la plaga en cebos.

Efectos de adyuvancia específicos pueden incluir tensioactivos, aceites, agentes de compatibilidad, agentes tamponadores y acondicionadores, agentes antiespumantes, agentes de deposición, agentes de control del abatimiento, espesantes, propagadores (humectantes), adhesivos (mejoradores y extensores), emulsionantes (dispersantes y agentes de suspensión), penetrantes, translocadores, aceites emulsionables, agentes de compatibilidad, tampones, agentes de inversión, penetrantes del suelo y/o agentes estabilizadores (filtros UV).

Preferiblemente, el primer adyuvante y el coadyuvante de la presente invención pueden encontrar uso como agentes de compatibilidad, particularmente en sistemas combinados para contrarrestar el antagonismo entre diferentes tipos de principio activo agroquímico. Específicamente, se prevé su uso en formulaciones incluso cuando los productos agroquímicos sean herbicidas que tienen diferentes efectos de control de malas hierbas, particularmente combinaciones de un herbicida no selectivo y otro principio activo agroquímico en las que de otro modo podría haber antagonismo.

El ángulo de contacto de una formulación agroquímica representa una medida del perfil de una gota de la formulación cuando entra en contacto con una superficie sólida. Cuando se añade un tensioactivo al agua, la tensión superficial de la solución se reduce y, por lo tanto, la gota puede extenderse sobre una superficie foliar mayor. Esta gotícula más plana tiene un ángulo de contacto más bajo. Típicamente, se entiende que una gotícula de agua tiene un ángulo de contacto de 93°, mientras que una solución que incluye un adyuvante humectante deseado tendrá un ángulo de contacto de 50° o menos.

El ángulo de contacto de la formulación agroquímica de la presente invención es preferiblemente menor de 40°. Más preferiblemente, menor de 38°. Lo más preferiblemente, menor de 35°.

El método para determinar el ángulo de contacto es como se describe en este documento y a una concentración total combinada de primer adyuvante y coadyuvantes de 0,10% en peso.

La tensión superficial es una condición que existe en la superficie libre de un líquido. La prueba de tensión superficial mide la fuerza requerida para sacar un anillo flotante de la superficie de un líquido. Esta fuerza se mide en dinas/cm (equivalente a mN/n), y el agua tiene típicamente un valor de 74 dinas/cm. Típicamente, los tensioactivos reducirán el valor de la tensión superficial dando como resultado una mejor cobertura foliar.

La tensión superficial de la formulación agroquímica de la presente invención es preferentemente menor de 40 mN/n. Más preferiblemente, menor de 32 mN/n. Lo más preferiblemente, menor de 29 mN/n.

El método para determinar la tensión superficial es como se describe en este documento y a una concentración total combinada de primer adyuvante y coadyuvantes de 0,10% en peso.

Los adyuvantes modifican la viscosidad de las soluciones de pulverización resultantes, lo que a su vez puede aumentar el tamaño de las gotículas y reduce la cantidad de finos con propensión al abatimiento. La viscosidad de la formulación agroquímica de la presente invención está preferiblemente en el intervalo de 20 mPa.s a 70 mPa.s. Más preferiblemente, en el intervalo de 30 mPa.s a 60 mPa.s. Lo más preferiblemente, en el intervalo de 44 mPa.s a 52 mPa.s.

El método para determinar la viscosidad es como se describe en este documento y a una concentración total combinada de primer adyuvante y coadyuvantes de 0,10% en peso, a una temperatura de 25°C y a una velocidad de cizallamiento de 100 s.-1.

El primer adyuvante y el coadyuvante de la presente invención proporcionan la estabilidad deseada de las formulaciones agroquímicas resultantes. Las formulaciones no sufren separación durante el almacenamiento. Adicionalmente, las formulaciones agroquímicas vuelven a ser líquidos homogéneos a temperatura ambiente después de ser congeladas.

Todas las características descritas en este documento se pueden combinar con cualquiera de los aspectos anteriores, en cualquier combinación.

Para facilitar la comprensión de la presente invención, se hará ahora referencia, a modo de ejemplo, a la siguiente descripción.

Se entenderá que todas las pruebas y propiedades físicas enumeradas se han determinado a presión atmosférica y temperatura ambiente (es decir, 20°C), a menos que se indique lo contrario en este documento, o a menos que se indique lo contrario en los métodos y procedimientos de prueba a los que se hace referencia.

Los compuestos usados en los siguientes ejemplos se identifican como sigue:

A1 - combinación adyuvante del primer adyuvante (mezcla de ésteres de mono- y dioleato de diglicérido) y el coadyuvante (etoxilato de alcohol laurílico (4 EO)).

NP9 - adyuvante de tensioactivo iniónico de comparación nonoxinol-9.

Se usaron los siguientes métodos de prueba para determinar el comportamiento frente a la corrosión de las composiciones adyuvantes.

■ Reología (estabilidad de la separación con el tiempo)

La reología se determinó utilizando un reómetro TA ARG2 de TA Instruments. Las medidas de reología se efectuaron a diferentes temperaturas 5°C, 10°C, 25°C y 40°C.

■ Peso específico

Este se midió a 20°C y 25°C para cinco lotes de material de producción.

■ Solubilidad intrínseca

La formulación agroquímica se formuló en aceites y se observó la solubilidad en condiciones específicas que incluyen: en Spray Oil 22 al 1 % en peso para formar un adyuvante de aceite de ruptura rápida; al 17% en peso en Spray Oil 22 como un concentrado de aceite para cultivos (COC); al 10% en peso en biodiésel B-100 (Cargill o ADM) para formar un aceite vegetal modificado o aceites de semillas metilados (MSO); al 25% en Spray Oil 22 para formar un aceite con alto contenido de tensioactivo (HSO) mínimo en tensioactivo; y al 40% en Spray Oil 22 para formar HSO máximo en tensioactivo. Se evaluó la separación de las formulaciones después de 2 semanas a temperatura ambiente y después de 24 horas a 54°C y en el congelador.

■ Estabilidad de dilución

Las pruebas de dilución se efectuaron según la norma ASTM E-1116-98 (2008). La muestra se diluyó tanto al 0,125% como al 0,25% en 50 ppm, 342 ppm y 1000 ppm de agua dura. Tanto el COC como el MSO se diluyeron al 1% en peso en agua dura. Las formulaciones de HSO al 25% en peso y al 40% en peso se evaluaron a una dilución de 0,375% en peso y 0,50% en peso. El adyuvante de aceite de ruptura rápida al 1% en peso se evaluó al 2,5% en peso. Las fotos se tomaron a los 15 minutos, 30 minutos, 1 hora, 2 horas, 4 horas y 24 horas.

■ Tensión superficial

Se utilizó un tensiómetro digital K10T de Kruss para medir la tensión superficial. El método incluía ajustar la temperatura del baño hasta 25°C y esperar hasta el equilibrio. Las mediciones se efectuaron usando una placa de Wilhelmy. La unidad de medición de EST se llenó a 2/3 con agua limpia para HLPC - referencia (alrededor de 72,8 mN/n). El medidor de ajuste se puso a cero y se puso a funcionar. El recipiente se movió hacia arriba y se recogieron los datos en equilibrio.

■ Angulo de contacto

El ángulo de contacto se midió usando un goniómetro de Ramé-Hart. Se colocó una gota de la muestra sobre un sustrato de Parafilm, se ajustó la intensidad de la luz y la posición del goniómetro, y se midió la línea tangente en cada extremo del semicírculo. El procedimiento se repitió cinco veces para obtener mediciones reproducibles.

Ejemplos de propiedades físicas

Se preparó una formulación de comparación que comprendía NP9 para evaluación con la formulación adyuvante de la presente invención.

Tabla 1. - Ejemplo comparativo de formulación que comprende NP9 (COMP1)

Se determinaron los ángulos de contacto y se muestran para la formulación comparativa y para la formulación de la presente invención en la Tabla 2.

Tabla 2. - Resultados del ángulo de contacto

La formulación de la presente invención daba como resultado un ángulo de contacto más bajo que la formulación comparativa COMP1. Al comparar el rendimiento para diferentes concentraciones de dilución, la concentración más alta (0,5%) proporcionaba un ángulo de contacto más bajo, aunque el intervalo de valores registrados para concentraciones entre 0,05% y 0,2% variaba menos de 5°.

Se determinaron los resultados de tensión superficial y se muestran para la formulación comparativa y para la formulación de la presente invención en la Tabla 3.

Tabla 3. - Resultados de tensión superficial

Los resultados que se muestran en la Tabla 3 muestran las medidas de tensión superficial promedio para la formulación comparativa COMP1 y la formulación de la presente invención. A1 proporcionaba una tensión superficial más baja que la COMP1 comparativa.

Se determinaron los resultados de viscosidad y se muestran para la formulación comparativa y para la formulación de la presente invención en la Tabla 4.

Tabla 4. - Dependencia de la viscosidad con la temperatura

La formulación de la presente invención demostró una viscosidad sustancialmente menor a todas las temperaturas probadas que el ejemplo comparativo.

Se evaluó la solubilidad y la estabilidad de la formulación de la presente invención y de la formulación comparativa. Los resultados para la formulación de la presente invención eran buenos y no exhibía separación bajo ninguna de las condiciones de almacenamiento. Las muestras de la formulación de la presente invención almacenadas en el congelador se solidificaban, pero volvían a ser líquidos homogéneos después de unas pocas horas a temperatura ambiente.

A1 no formulada diluida en tres durezas de agua diferentes al 0,125% y al 0,25% no formaba una capa diferenciada y, en cambio, formaba un gradiente de turbidez a lo largo del tubo de Nessler después de 24 horas. No se observó separación de aceite.

Las formulaciones agroquímicas de la presente invención muestran un ángulo de contacto más bajo que proporciona una mejor humectación del sustrato ceroso y un mayor coeficiente de dispersión. Adicionalmente, las formulaciones muestran que una tensión superficial más baja confirma un rendimiento mejorado en comparación con los agentes humectantes adyuvantes iniónicos tradicionales.

La solubilidad del primer adyuvante y los coadyuvantes en una selección de aceites y en un intervalo de temperaturas, así como su rendimiento de dilución, "según están" y como el emulsionante principal en una serie de productos adyuvantes oleosos modélicos, era de buena a excelente, lo que demuestra una amplia versatilidad en tensioactivos iniónicos, concentrados de aceite para cultivos, concentrados de aceite con alto contenido de tensioactivo y adyuvantes de aceite de semillas metilado. Sorprendentemente, estas composiciones sin aceite también parecen capaces de mejorar el rendimiento de las combinaciones de herbicidas que normalmente requieren un adyuvante oleoso en las mezclas en depósito.

Ejemplos de adyuvancia de fungicidas

Se evaluó la eficacia de la combinación de adyuvantes de la presente invención para fungicidas contra la roya de la soja. Los detalles de los tratamientos de campo se describen en la Tabla 5.

Tabla 5. - Dependencia de la viscosidad con la temperatura

PrioriXtra es una combinación de fungicidas de azoxistrobín y ciproconazol que se puede obtener de Syngenta. Se aplicaron 200 litros de tratamiento por hectárea. Se realizaron tres aplicaciones (DAT1, DAT2 y DAT3), con evaluaciones realizadas en números específicos de días después del tratamiento.

La fitotoxicidad se evaluó mediante el porcentaje de la superficie foliar total afectada por los síntomas. Las hojas se calificaron según los síntomas, con calificación 0 para ningún síntoma, 1 para una superficie foliar con síntomas entre 1 y 20%, 2 para entre 21 y 40%, 3 para 41 y 60%, 4 para entre 61 y 80%, y la calificación 5 para una superficie foliar afectada en más del 81%. La fitotoxicidad se evaluó a los 3 y 7 días después del tratamiento (DAT) en cada aplicación.

Todos los tratamientos estaban en la clasificación 0, por lo que se determinaron como no fitotóxicos.

La gravedad de la roya de la soja se evaluó según la "Diagrammatic Scale for Assessment of Soybean Rust Severity" de EMBRAPA (Empresa Brasileira de Pesquisa Agropecuária - Compañía Brasileña de Investigación Agropecuaria). La eficacia de cada tratamiento se calculó en comparación con el control según la gravedad de la enfermedad en el tratamiento de control y la gravedad de la enfermedad en los tratamientos tanto en la zona inferior como superior de la planta.

Los resultados de medición promedio de los análisis de la zona inferior se muestran en la Tabla 6. Los datos se evaluaron mediante el método de Tukey con una confianza del 95% y los resultados mostraban el comportamiento de gravedad (SE) y la eficacia de la formulación (FE).

Tabla 6. - Mediciones promedio (zona inferior de la planta)

La etapa de la enfermedad 13 DAT3 fue considerada como la mejor para evaluar el rendimiento del producto debido a que se encuentra en la etapa de alta presión, pero no en la etapa de destrucción de todas las hojas. Los experimentos de campo mostraban que las formulaciones que comprenden adyuvantes de la presente invención (F20-F23) tenían un mejor rendimiento que las formulaciones sin adyuvantes (F01 y F10).

Ejemplos de adyuvancia de herbicidas

También se evaluó el rendimiento de la combinación de adyuvantes de la presente invención con herbicidas. Se seleccionaron especies de malas hierbas para determinar el control usando varios tratamientos adyuvantes y todos los materiales se aplicaron en condiciones controladas.

Las formulaciones usadas en las pruebas se muestran en la Tabla 7.

Tabla 7. - Formulaciones de herbicidas

COC es concentrado de aceite para cultivos, NIS es un tensioactivo iniónico, AMS es sulfato de amonio y MSO es aceite de semillas metilado.

Las formulaciones que contenían glifosato y cletodim se probaron mediante aplicación en maíz voluntario (ZEAMX), pasto bandera (BRAPP) y especies de campanillas (IPOSS), y los resultados se muestran en la Tabla 8.

Tabla 8. - Resultados de la formulación de glifosato y cletodim

Para los tratamientos que contienen cletodim y glifosato, el uso de tasas entre 0,25% y 0,50% de una combinación A1 de adyuvantes proporciona un control estadísticamente equivalente de maíz, pasto bandera y campanilla tolerantes al glifosato en comparación con las tasas completas de COC (1,0%) y NIS (0,25%). Este tratamiento adyuvante permite un control de malas hierbas igual o mejor a tasas de uso de adyuvante significativamente más bajas que el espectro completo de materiales usados para cumplir con las recomendaciones de la etiqueta de ambos herbicidas (0,25-0,50% frente a 1,25%). No había aceite mineral ni éster metílico de ácido graso en la mezcla de pulverización final de la presente formulación (H02 y H03).

La inclusión de los adyuvantes de la presente invención también tendía a un control eficaz de la espuma y facilitaba la dispersión de la combinación de tensioactivos en mezclas de pulverización agrícola.

Debe entenderse que la invención no se ha de limitar a los detalles de las realizaciones anteriores, que se describen únicamente a modo de ejemplo. Son posibles muchas variaciones.

Claims (6)

REIVINDICACIONES

1. Una formulación agroquímica que comprende;

i) un primer adyuvante, donde dicho primer adyuvante es un éster graso de un poliol, o un oligómero del mismo que tiene de 2 a 5 unidades repetidas, que tiene un valor del HLB de menos de 7, donde el primer adyuvante tiene una estructura general (I):

donde:

P es el residuo de un poliol, o el residuo de un oligómero del mismo que tiene de 2 a 5 unidades repetidas, dicho poliol y oligómero de poliol seleccionado de diglicerol, triglicerol, tetraglicerol, di(trimetilolpropano) o tri(trimetilolpropano), teniendo cada uno de dichos polioles m átomos de hidrógeno activo, donde m es un número entero en el intervalo de 2 a 7;

cada R1 representa independientemente hidrógeno, un hidrocarbilo C¹ a C²⁸, o un grupo alcanoílo representado por -C(O)R2 donde R2 representa un hidrocarbilo C₈ a C²⁸;

el hidrocarbilo C¹ a C²⁸ que comprende el grupo R1 se selecciona de dodecilo, tridecilo, tetradecilo, pentadecilo, hexadecilo, heptadecilo, octadecilo, nonadecilo, eicosilo, dodecenilo, tridecenilo, tetradecenilo, pentadecenilo, hexadecenilo, heptadecenilo, octadecenilo, nonadecenilo, eicosenilo o variantes ramificadas de los mismos; y

donde al menos un grupo R1 es o comprende un grupo alcanoílo representado por -C(O)R2;

ii) un coadyuvante, seleccionado entre etoxilato de alcohol laurílico (4 EO), etoxilato de alcohol laurílico (5 EO), etoxilato de alcohol laurílico (6 EO), etoxilato de oleílo (3 EO), etoxilato de oleílo (5 EO) o etoxilato de oleílo (10 EO);

iii) un herbicida no selectivo y un herbicida selectivo.

2. La formulación según la reivindicación 1, donde dicho grupo alcanoílo representado por -C(O)R2 es un residuo de un ácido graso, y donde el ácido graso se selecciona de ácido caprílico, ácido cáprico, ácido láurico, ácido mirístico, ácido palmítico, ácido esteárico, ácido araquídico, ácido behénico, ácido lignocérico, ácido miristoleico, ácido palmitoleico, ácido sapiénico, ácido oleico, ácido elaídico, ácido vaccénico, ácido linoleico, ácido linoelaídico, ácido araquidónico, ácido eicosapentaenoico, ácido erúcico o ácido docosahexaenoico.

3. La formulación según cualquiera de las reivindicaciones precedentes, donde la formulación está en forma de un concentrado en suspensión (SC), un concentrado en suspensión a base de aceite (OD) o una suspoemulsión (SE).

4. Una formulación de concentrado adecuada para elaborar una formulación agroquímica del primer aspecto, comprendiendo dicho concentrado;

i) un primer adyuvante según la reivindicación 1;

ii) un coadyuvante según la reivindicación 1;

iii) un herbicida no selectivo y un herbicida selectivo.

5. Uso de una combinación de;

i) un primer adyuvante según la reivindicación 1; y

ii) un coadyuvante según la reivindicación 1;

como adyuvantes en una formulación agroquímica que comprende un herbicida no selectivo y un herbicida selectivo.

6. Un método para tratar la vegetación para controlar plagas, comprendiendo el método aplicar una formulación según las reivindicaciones 1 a 3, y/o una formulación de concentrado diluida según la reivindicación 4, bien a dicha vegetación o bien al entorno inmediato de dicha vegetación.