BR112013022975B1 - composições contendo copolímeros e uso das mesmas - Google Patents

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Abstract

resumo patente de invenção: "composições contendo copolímeros". a invenção refere-se às composições que contêm a) um ou mais copolímeros, os ditos copolímeros contendo uma ou mais unidades estrutu-rais obtidas de a) 19,9 a 75,9 % em peso de glicerina, b) 0,1 a 30 % em peso um ácido dicarboxílico, e c) 24 a 80 % em peso pelo menos um ácido mono-carboxílico de acordo com fórmula (i) r1-cooh (i), em que r1 é (c5-c29)-alquila; (c7-c29)-alquenila; fenila; ou naftila, e b) um ou mais solventes que não são miscíveis com água. a invenção é caracterizada em que os ditos compostos não contêm água ou contêm água em uma quantidade menos do que ou igual a 1,0 % em peso com respeito ao peso total da respectiva com-posição. composições são vantajosamente apropriadas para produzir com-posições de pesticidas por exemplo.

Description

(54) Título: COMPOSIÇÕES CONTENDO COPOLÍMEROS E USO DAS MESMAS (73) Titular: CLARIANT FINANCE (BVI) LIMITED. Endereço: Citco Building, Wickhams Cay, P.O. Box 662 Road Town, Tortola, ILHAS VIRGENS (BRITÂNICAS)(VG) (72) Inventor: ANDREAS WACKER.
Prazo de Validade: 20 (vinte) anos contados a partir de 08/03/2012, observadas as condições legais
Expedida em: 11/12/2018
Assinado digitalmente por:
Liane Elizabeth Caldeira Lage
Diretora de Patentes, Programas de Computador e Topografias de Circuitos Integrados
1/24
Relatório Descritivo da Patente de Invenção para COMPOSIÇÕES CONTENDO COPOLÍMEROS E USO DAS MESMAS. Descrição
A invenção refere-se às composições de copolímeros em solventes imiscíveis na água, em que as composições compreendem sem água ou água em uma quantidade de menos do que ou igual a 1,0% em peso. Os copolímeros contêm unidades estruturais derivadas de glicerol, ácidos dicarboxílicos e ácido monocarboxílicos em proporções quantitativas específicas.
Copolímeros que podem ser obtidos pela copolimerização de glicerol, pelo menos um ácido dicarboxílico e pelo menos um ácido monocarboxílico são conhecidos a partir de EP 1 379 129 e US 2009/156407. Em um estado puro, os copolímeros são de viscosidade muito alta, substâncias como mel para cera que são difíceis are de manusear na forma não diluída. O uso dos copolímeros como uma resistência de 75 a 90% em solução de peso aquoso é, desta maneira, recomendado. De fato, os copolímeros são também comercializados na forma de preparações aquosas (por exemplo, sob o nome comercial Synergen® GL 5 de Clariant) e são usados como auxiliares de formulação em preparações de pesticidas aquosos, particularmente em preparações de glifosato. Além do mais, EP 1 379 129 ensina que as propriedades dos copolímeros podem ser influenciadas através do grau de reticulação, isto é, através da fração de ácido dicarboxílico.
GB 903 766 descreve 3,4-dicloropropionanilida como herbicida e formulações deste ingrediente ativo. Referência é também feita aqui à aplicabilidade geral de condensados não iônicos de poligliceróis, ácidos graxos e ácido ftálico em preparações autoemulsificáveis. Exemplos específicos não são mencionados e a composição desses condensados também não é discutida.
EP 161 595 descreve uma composição de depois do tratamento de cabelo na forma de uma emulsão aquosa que compreende ésteres complexos consistindo em polióis alifáticos, ácidos dicarboxílicos e ácidos monocarboxílicos alifáticos.
DE 10 2009 041 003.1 descreve preparações de pesticidas a
Petição 870180140523, de 11/10/2018, pág. 4/11
2/24 quosos compreendendo copolímeros que podem ser obtidos pela copolimerização de glicerol, pelo menos um ácido dicarboxílico e pelo menos um ácido monocarboxílico, e também uma ou mais substâncias anfotéricas de superfície ativa.
Dentro do contexto da presente invenção, os termos composições ou formulações anidrosas ou não aquosas significam composições ou formulações que compreendem sem água ou compreendem água em uma quantidade de menos de ou igual a 1,0% em peso, com base no peso total da respectiva composição ou formulação.
Preparações de pesticidas podem, em princípio, ser divididas em tipos (formulações) líquidos e sólidos. Comparados com as formulações líquidas, as formulações sólidas têm a desvantagem de que são mais difíceis para dosar e para distribuir homogeneamente no licor de spray. Além do mais, elas geralmente são menos eficazes uma vez que é muito difícil formular um adjuvante em preparações sólidas.
Formulações líquidas podem, em princípio, ser divididas em tipos aquosos e não aquosos. Formulações não aquosas compreendem um ou mais (principalmente imiscíveis na água) solventes e são anidrosos. A despeito da tendência geral para usar preferivelmente formulações aquosas a partir de pontos de vista de proteção ambiental, preparações não aquosas de pesticidas continuam a desempenhar um grande papel. Maior número de ingredientes ativos tem uma solubilidade consideravelmente mais alta em um solvente do que na água. Formulações não aquosas são muitas vezes mais biologicamente eficazes, mais estáveis em armazenamento ou ingredientes ativos sensíveis à hidrólise podem de qualquer maneira somente ser formulados em uma base anidrosa.
Auxiliares de formulação em preparações não aquosas de pesticidas que são muitas vezes usados são produtos de etoxilação ou produtos de alcoxilação de alcoóis ou fenóis de cadeia longa (alcoóis alcoxilatos), que funcionam como emuisificantes, agente de umidificação ou adjuvante. Entretanto, eles têm a desvantagem de serem baseados em óxido de etileno ou óxido de propileno, que por sua vez são produzidos a partir de etano e pro
3/24 peno e desta maneira matérias primas petroquímicas. Em vista da redução cada vez maior e do custo de óleo bruto e seus produtos secundários e também uma consciência ambiental crescente, existe uma necessidade cada vez maior de auxiliares de formulação que utilizam uma base de matéria prima natural.
Desta maneira, existe uma necessidade de novos tipos de auxiliares de formulação que não têm as desvantagens mencionadas acima e que podem ser usadas em preparações de pesticidas não aquosas.
Desta maneira, foi um objetivo da presente invenção prover composições que são baseadas para a parte maior em matérias-primas renováveis, são fáceis para o usuário manusear e que podem ser usadas para produzir preparações de pesticidas não aquosas.
Agora foi descoberto que este objetivo é alcançado por composições não aquosas compreendendo A) um ou mais copolímeros específicos, em que 10 copolímeros contêm uma ou mais unidades estruturais derivadas de glicerol, pelo menos um ácido dicarboxílico e pelo menos um ácido monocarboxílico, e B) um ou mais solventes imiscíveis na água.
A invenção desta maneira provê composições compreendendo
A) um ou mais copolímeros, em que os copolímeros contêm uma ou mais unidades estruturais derivadas de
a) 19,9 a 75,9% em peso de glicerol
b) 0,1 a 30%o em peso de pelo menos um ácido dicarboxílico e
c) 24 a 80% em peso de pelo menos um ácido monocarboxílico de acordo com a fórmula (I)
R1-COOH (I) em que R é (C5-C29)-aquila; (C7-C29)-aIquenila; fenila ou naftila, e
B) um ou mais solventes imiscíveis na água, em que as composições não compreendem água ou compreendem água em uma quantidade de menos do que ou igual a 1,0% em peso, com base no peso total da composições.
As frações especificadas de monômeros a), b) e c) (em % em peso) se referem à quantidade total dos monômeros como usado para pro
4/24 duzir os copolímeros, elas não se referem à composição final dos copolímeros, que difere ligeiramente como um resultado eliminação de água liberada durante a condensação.
EP 1 379 129 explicitamente descreve que as propriedades dos copolímeros especificados a esse respeito, tais como solubilidade na água, podem ser influenciadas através do grau de reticulação, isto é, através da fração do ácido dicarboxílico. Surpreendentemente, entretanto, foi agora descoberto que a fração do ácido dicarboxílico não tem influência na solubilidade dos copolímeros de acordo com componente A) das composições de acordo com a invenção em solventes imiscíveis na água, mas é determinada meramente pela fração do ácido monocarboxílico.
As composições dos copolímeros fundamentalmente possíveis, e também a preparação e modalidades da copolimerização são descritas em EP 1 379 129. É do conhecimento comum que as reações de condensação prosseguem entre alcoóis e/ou ácidos carboxílicos, isto é, os monômeros são unidos juntos por ligações de éter (no caso da condensação de duas funções de álcool de glicerol) ou por ligações de éster (no caso da condensação de uma função de álcool de glicerol com uma função de ácido carboxílico do ácido mono- ou dicarboxílico).
Os copolímeros do componente A) das composições de acordo com a invenção são preferivelmente preparados por primeiramente condensando monoglicerol para dar um oligo- ou poliglicerol e somente depois reagindo com o pelo menos um ácido dicarboxílico b) e pelo menos um ácido monocarboxílico c). O resultado disto é que os copolímeros do componente A) das composições de acordo com a invenção nessa modalidade preferida da invenção compreendem unidades de oligo- ou poliglicerol condensadas.
O pelo menos um ácido dicarboxílico b) é preferivelmente ácido oxálico; um ácido dicarboxílico de acordo com a fórmula (II) HOOC-R2-COOH (II) e/ou um ácido dicarboxílico de acordo com a fórmula (III)
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Figure BR112013022975B1_D0001
COOH
Figure BR112013022975B1_D0002
COOH em que R2 é um ponte de (Ci-C4o)-alquileno ou uma ponto de (C2-C20)alquenileno e R é H, (C~i-C2o)-alquila, (C-2-C2o)-aquenila, fenila, benzila, halogênio, -N02, (Ci-C6)-alcóxi, -CHO ou -CO((Ci-C6)-alquila).
Particularmente preferivelmente, o pelo menos um ácido dicarboxílico b) é ácido ftálico e o pelo menos um ácido monocarboxílico c) é ácido graxo de coco.
Preferivelmente, o um ou mais copolímeros do componente A) presente nas composições, de acordo com a invenção, consistem dos componentes a), b) e c).
A maioria das matérias-primas que são requeridas para produzir os copolímeros se origina de fontes de matéria prima renovável. Glicerol é hoje em dia um subproduto de fabricação de biodiesel, os ácidos monocarboxílicos são obtidos a partir de gorduras ou óleos graxos animais ou vegetis, somente o ácido dicarboxílico é comumente de origem sintética.
Como já mencionado, dentro do contexto da presente invenção, composições anidrosas ou não aquosas são compreendidas como significando composições que compreendem sem água ou água em uma quantidade de menos do que ou igual a 1,0% em peso, com base no peso total da respectiva composição. Preferivelmente, as composições de acordo com a invenção compreendem menos do que 0,5% em peso de água, com base no peso total da respectiva composição. Esses teores de água comumente resultam de quantidades residuais de água que é formada como um subproduto durante a condensação dos copolímeros, já estão presentes nos solventes usados ou são introduzidos no curso da produção de composições como uma impureza durante o processo.
Os solventes imiscíveis em água são solventes que têm uma solubilidade na temperatura ambiente (25Ό) de no máx imo 5% em peso e pre
6/24 ferivelmente de no máximo 1% em peso em água. Todos os solventes imiscíveis em água, como já habitualmente usado em preparações de pesticidas, podem convenientemente se usados aqui.
Exemplos de tais solventes são alcanos, hidrocarbonetos aromáticos, solvente nafta, alcoóis, ésteres, cetonas, amidas, éteres, ésteres de ácido fosfórico ou fosfônico, óleos vegetais, óleos minerais, ésteres de alquila de ácidos graxos de origem vegetal ou animal.
Eles são preferivelmente solvente nafta, amidas de ácido graxo, óleos vegetais, óleos minerais, e também ésteres de cadeia curta de ácidos graxos de origem vegetal ou animal.
Solventes imiscíveis na água particularmente preferidos, dentro do contexto da presente invenção, são solventes de nafta, dimetilamidas de ácido graxo, óleos vegetais, óleos minerais ou metil ésteres de ácidos graxos de origem vegetal ou animal.
Os solventes principalmente têm a tarefa de converter a viscosidade alta per se, e os copolímeros difíceis de manusear de componente A) das composições de acordo com a invenção, em uma forma de apresentação líquida tendo viscosidade suficientemente baixa.
A fração do um ou mais copolímeros do componente A) nas composições de acordo com a invenção é preferivelmente 1 a 90% em peso, particularmente preferivelmente 10 a 80% em peso e especialmente preferivelmente 20 a 70% em peso, e a fração do um ou mais solventes imiscíveis na água do componente B) é preferivelmente 10 a 99% em peso, particularmente preferivelmente 20 a 90% em peso e especialmente preferivelmente 30 a 80% em peso. Esses dados quantitativos são baseados no peso total das composições de acordo com a invenção.
Além de copolímero e solvente, as composições de acordo com a invenção podem compreender aditivos adicionais que podem assumir diferentes funções. Exemplos de auxiliares de acordo com sua função são solventes, emulsificantes, adjuvantes, agentes de umidificação, promotores de penetração, estabilizadores de temperatura baixa, corantes, antiespumantes, antioxidantes, anticongelantes adicionais.
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As composições de acordo com a invenção podem ser usadas para produzir preparações de pesticidas anidrosos. Isto resulta em composições de acordo com a invenção, que compreendem um ou mais pesticidas.
Em uma modalidade preferida da invenção, as composições de acordo com a invenção, desta maneira, adicionalmente compreendem um ou mais pesticidas. Tais composições de acordo com a invenção são também referidas abaixo como composições de pesticidas de acordo com a invenção.
Composições de pesticidas preferidas de acordo com a invenção são concentrados de emulsão (ECs) e dispersões de óleo (ODs).
Em um concentrado de emulsão, o um ou mais pesticidas está presente em forma dissolvida em um solvente. Em uma dispersão de óleo, o um ou mais pesticidas está presente em forma dispersa em um solvente (o óleo). O óleo não necessariamente tem que ser um óleo no sentido clássico (tal como um óleo mineral ou óleo vegetal). Pelo contrário, entende-se como significando qualquer solvente que é imiscível com água.
Dentro do contexto da presente invenção, pesticidas são herbicidas, fungicidas, inseticidas, acaricidas, bactericidas, moluscidas, nematicidas e rodenticidas, e também fito-hormônios. Fito-hormônios controlam reações fisiológicas, tais como crescimento, ritmo de floração, divisão de células e amadurecimento de semente. Uma visão geral dos pesticidas mais relevantes pode ser encontrada, por exemplo, em The Pesticida Manual (“O Manual de Pesticidas”) de British Crop Protection Council, 14a Edição 2006, Editora: CDS Tomlin.
Os pesticidas das composições de acordo com a invenção são preferivelmente selecionados do grupo consistindo em herbicidas, inseticidas e fungicidas.
Fungicidas preferidos são fungicidas de nitrogênio alifático, fungicidas de amida tais como fungicidas de ácido de acilamino ou fungicidas de anilida ou fungicidas de benzamida ou fungicidas de estrobilurina, fungicidas aromáticos, fungicidas de benzimidazol, fungicidas de benzotiazol, fungicidas de carbamato, fungicidas de conazol tais como imidazóis ou tria
8/24 zóis, fungicidas de dicarboxamida, fungicida de ditiocarbamato, fungicidas de imidazol, fungicidas de morfolina, fungicidas de oxazol, fungicidas de pirazol, fungicidas de piridina, fungicidas de pirimidina, fungicidas de pirrol, fungicidas de quinona.
Herbicidas preferidos são herbicidas de amida, herbicidas de anilida, herbicidas de ácido aromático, herbicidas tais como hervicidas de ácido benzóic ou herbicidas de ácido picolínico, herbicidas de benzoilciclohexanodiona, herbicidas de benzofuranil alquilsulfonato, herbicidas de benzotiazol, herbicidas de carbamato, herbicidas de carbanilato, herbicidas de ciclo-hexeno oxima, herbicidas de ciclopropilisoxazol, herbicidas de dicarboximida, herbicidas de dinitroanilina, herbicidas de dinitrofenol, herbicidas de difenil éter, herbicidas de ditiocarbamato, herbicidas de imidazoilinona, herbicidas de isoxazoilidinona, herbicidas de nitrile, herbicidas de organofósforo, herbicidas de oxadiazolona, herbicidas de oxazol, herbicidas de fenóxi, herbicidas tais como herbicidas de ácido fenoxiacético ou herbicidas o de ácido fenoxibutanoico ou herbicidas de ácido fenoxipropiônico ou herbicidas de ácido ariloxifenoxipropiônico, herbicidas de pirazolo, herbicidas tais como herbicidas de benzoilpirazol ou herbicidas de fenilpirazol, herbicidas de piridazinona, herbicidas de piridina, herbicidas de tiocarbamato, herbicidas de triazina, herbicidas de triazinona, herbicidas de triazol, herbicidas de triazolona, herbicidas de triazolopirimidina, herbicidas de uracila, herbicidas de ureia, herbicidas tais como herbicidas de fenilureia ou herbicidas de sulfonilureia.
Inseticidas preferidos são inseticidas de carbamato, inseticidas tais como benzofuranil metilcarbamato ou inseticidas de dimetilcarbamato ou inseticidas de oxima carbamato ou inseticidas de fenil metilcarbamato, inseticidas de diamida, reguladores do crescimento de inseto, inseticida de lactona macrocíclica, inseticidas tais como insetividas de avermectinaou inseticidas de milbemicina ou inseticidas de espinosina, inseticidas de nereistoxina análogos, inseticidas nicotinoides, inseticidas tais como inseticidas de nitroguanidina nicotinoides ou inseticidas piridiimetilaminanicotinoide, inseticidas de organofósforo, inseticidas tais como inseticidas de organofosfato ou
9/24 inseticidas de organotiofosfato ou inseticidas de fosfinato ou inseticidas de fosforoamidotioato, inseticidas de oxadiazina, inseticidas de pirazol, inseticidas piretroides tais como inseticidas de éster piretroide ou inseticidas de éter piretroide ou inseticidas de oxima piretroide, inseticidas de ácido tetrâmico, inseticidas de tetraidrofuranodiona, inseticidasd tiazol.
Os pesticidas são especialmente preferivelmente fungicidas de triazol, fungicidas de estrobilurina, fungicidas neonicotinoides, inseticidas de organofosfato, inseticidas piretroides, inseticidas de ácido fenoxiacético, herbicidas de isoxazolidinona, herbicidas de oxima de ciclo-hexeno ou herbicidas de sulfonilureia.
Os pesticidas são particularmente preferivelmente tebuconazol, propiconazol, epoxiconazol, protioconazol, ciproconazol, azoxistrobina, trifloxistrobina, imidaclopride, tiaclopride, cloropirifos, clorpirifos-metil, cipermetrinas isoméricas cialotrinas isoméricas, 2,4-D-ésteres, clomazona, cletodim, nicossulfurona, iodossulfurona e mesossulfurona.
O um ou mais copolímeros de componente A) podem servir diversos propósitos nas composições de pesticidas, de acordo com a invenção. Por causa de sua estrutura química, eles podem principalmente como emulsificantes, agentes de umidificação ou dispersantes. O último é principalmente de relevância para dispersões de óleos.
O um ou mais copolímeros de componente A) podem também contribuir para aumentar a eficácia biológica do pesticida, isto é, funciona como adjuvante. Um adjuvante é compreendido como significando auxiliares que aumentam a eficácia biológica dos ingredientes ativos sem eles mesmos exibirem um efeito biológico, por exemplo, por melhorar a umidade, a retenção ou a absorção na planta ou no organismo-alvo.
As composições de pesticidas, de acordo com a invenção, podem opcionalmente compreender auxiliares adicionais tais como espessantes, dispersantes, agentes de umidificação, emulsificantes, conservantes, adjuvantes, promotores de penetração, estabilizadores de temperatura baixa, corantes, antiespumantes e antioxidantes.
Espessantes que podem ser usados são todos substâncias que
10/24 podem habitualmente ser usadas para este propósito em formulações agroquímicas, tais como goma de xantano, celulose, por exemplo, carboxi-, metil, etil- ou propilcelulose, (opcionalmente modificada) bentonitas, (opcionalmente de superfície modificada) dióxido de silício.
Solventes adicionais apropriados são todas as substâncias que podem habitualmente ser usadas para este propósito em formulações agroquímicas, incluindo solventes miscíveis na água desde que eles sejam anidrosos. Exemplos e solventes são alcanos, hidrocarbonetos aromáticos, solvente nafta, alcoóis, ésteres, cetonas tais como ciclo-hexanona, acetofenona, amidas tais como dietilamida de ácido octanoico, decanoico e dodecanoico, dietilamida de ácido láctico, éteres, ésteres de ácido fosfórico tais como tri(etilexil) fosfato, ésteres de ácido fosfônico tais como bi(etilexil) etilexilfosfonato, óleos vegetais, óleos minerais, ésteres de alquila de ácidos graxos de origem vegetal ou animal, pirrolidonas tais como N-metii e Netilpirrolidona, butirolactona, éster de ácido láctico tal como etil lactato, etilexil lactato, ésteres de ácido carbônico tais como propileno carbonato, glicóis ou poliglicóis.
Dispersantes adequados e agentes de umidificação são todos substâncias que podem habitualmente ser usados para este propósito em formulações agroquímicas, tais como tensoativos noniônicos, anfotéricos, catiônicos e aniônicos (poliméricos).
Dispersantes e agentes de umidificação preferidos são etoxilatos de álcool graxo, alcoxilatos de álcool graxo, copolímeros em bloco de EO/PO (EO: unidade de etilenóxi; PO: unidade de propilenóxi), ácidos alquilarilsulfônicos, ácidos alquilsulfônicos, ácidos sulfônicos, ácidos de alcoóis etoxilados, sulfossuccinatos, metiltaurides de ácido graxo, etoxilatos de tristirilfenol e alcoxilatos, etoxilatos de tri-sec-butilfenol, produtos de condensação de cresol-formaldeido sulfatado, produtos de condensação sulfatados de naftaleno e alquilnaftalenos, lignossulfonatos, ésteres de ácido fosfórico etoxilados, alcoóis graxos, tristirilfenóis e tri-sec-butilfenóis, e etersulfatos de alcoóis graxos etoxilados, tristirilfenóis e tri-sec-butilfenóis e dispersantes poliméricos.
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Emulsificantes apropriados são emulsificantes não iônicos e aniônicos tais como alcoóis lineares ou ramificados etoxilados ou alcoxilados de cadeia longa (C8 a C24), copolímeros em bloco EO/PO (EO: unidade de etilenóxi; PO: unidade de propileneóxi), etoxilatos e alcoxilatos de alquilfenol ou tristirilfenol, etoxilatos de tri-sec-butilfenol, etoxilatos de óleo de mamona, ésteres de ácidos carboxílicos de cadeia longa com alcoóis mono- ou poliídricos e produtos de etoxilação dos mesmos, sais de ácido dodecilbenzenssulfônico, sulfossuccinatos, ésteres de ácido fosfórico de alcoóis graxos etoxilados, tritirilfenóis e tri-sec-butilfenóis e sais dos mesmos.
Conservantes que podem ser usados são todos substâncias que podem comumente ser usadas para esse propósito em formulações agroquímicas, tais como ácidos orgânicos e seus ésteres, por exemplo, ácido ascórbico, palmitato ascórbico, sorbato, ácido benzoico, metil e propil 4hidroxibenzoato, propionatos, fenol, por exemplo 2-fenilfenato, 1,2benzisotiazolin-3-ona, formaldeido.
Adjuvantes que podem ser usados são todos substâncias que podem habitualmente ser usadas para este fim em formulações agroquímicas, tais como alcoxilatos de álcool, etoxilatos de amina gordurosa, ésteres de ácido de fósforo ou de ácido fosfórico, tais como bi(etilexil) etilexilfosfonato ou tri(etilexil) fosfato, sorbitano e derivados de sorbitol etoxilado.
Promotores de penetração apropriados são todas as substâncias que são habitualmente usas a fim de melhorar a penetração de pesticidas nas plantas ou em organismos alvo. Promotores de penetração podem ser definidos, por exemplo, pelo fato de que eles penetram na cutícula da planta a partir do licor de spray aquoso e/ou a partir de um revestimento de spray na superfície da planta e são, desta maneira, capazes de aumentar a mobilidade de ingredientes ativos na cutícula. O método descrito na literatura pode ser usado para determinar essa propriedade (Baur et al., 1997, Pesticide Science 51, 131-152).
Estabilizadores de temperatura baixa podem ser todas as substâncias que podem habitualmente ser usadas para este propósito em formulações agroquímicas. A título de exemplo, menção pode ser feita a ureia,
12/24 glicerol e propileno glicol.
Corantes apropriados são todas as substâncias que podem habitualmente ser usadas para estes propósitos em formulações agroquímicas, tais como corantes solúveis em óleo, e também pigmentos orgânicos ou inorgânicos.
Antiespumantes são todas as substâncias que podem habitualmente ser usadas para este propósito em formulações agroquímicas, tais como alcoxilatos de alquil éster de ácido graxo; organopolissiloxanos tais como polidimetilsiloxanos e misturas dos mesmos com sílica microfina, opcionalmente silanizada; fosfonatos e fosfinatos de perfluoroalquila; parafinas; ceras e ceras microcristalinas e misturas das mesmas com sílica silanizada. Misturas de diferentes inibidores de espuma, por exemplo, aqueles de óleo de silicone, óleo de parafina e/ou ceras são também vantajosos.
Antioxidantes apropriados são todas as substâncias que podem habitualmente ser usadas para este propósito em formulações agroquímicas, tais como, por exemplo, BHT (2,65 di-terc-butil-4-metilfenol).
A fração do um ou mais copolímeros do componente A) nas composições de pesticidas de acordo com a invenção é preferivelmente 0,1 a 40% em peso, particularmente preferivelmente 0,5 a 30% em peso e especialmente preferivelmente 1 a 20% em peso. Esses dados quantitativos são baseados no peso total das composições de pesticidas de acordo com a invenção.
Além do mais, a fração do um ou mais pesticidas nas composições de pesticidas de acordo com a invenção é preferivelmente 0,1 a 75% em peso, particularmente preferivelmente 5 a 50% em peso e especialmente preferivelmente 10 a 40% em peso. Esses dados quantitativos são baseados no peso total das composições de pesticidas de acordo com a invenção.
Nas composições de pesticidas acabadas de mencionar de acordo com a invenção, a fração do um ou mais solventes imiscíveis na água de componente B) é preferivelmente 1 a 99,8% em peso, particularmente preferivelmente 5 a 80% em peso e especialmente preferivelmente 10 a 70% em peso. Esses dados quantitativos são baseados no peso total das compo
13/24 sições de pesticidas de acordo com a invenção.
As composições de pesticidas de acordo com a invenção são preferivelmente aplicadas para os campos na forma de licores de spray. Nessa conexão, um licor de spray é preparado, por exemplo, diluindo uma formulação de concentrado, tal como, por exemplo, um concentrado de emulsão de acordo com a invenção ou uma dispersão de óleo de acordo com a invenção, com uma quantidade de água definida.
As composições de acordo com a invenção podem também ser usadas como um adjuvante de mistura de tanque. Um adjuvante de mistura de tanque é um auxiliar que não contem pesticida, mas é processado com um ou mais pesticidas e opcionalmente aditivos adicionais, tais como, por exemplo, fertilizantes, antes de aplicar o pesticida para dar um licor de spray, e leva a um aumento na atividade biológica do pesticida. Uma visão geral dos tipos mais comuns de adjuvantes de mistura de tanque pod e ser encontrada no Compendium of Herbicida Adjuvants (Compêndio de Adjuvantes de Herbicidas) por Bryan G. Young, 10° Edição, 2010.
Se a composição de copolímero é também apropriada para aspectos práticos diretamente, como um adjuvante de mistura de tanque, depende da estrutura do copolímero, o tipo de solvente e a fração do copolímero e/ou do solvente imiscível na água na composição. Por conta das propriedades de superfície ativa dos copolímeros, esses são capazes, desde que eles estejam presentes em uma fração suficiente, de emulsificar o solvente em um licor de spray aquoso e para desse modo atingir uma mistura homogênea.
Entretanto, as composições de acordo com a invenção são melhor apropriadas como um adjuvante de mistura de tanque se elas adicionalmente compreendem uma ou mais substâncias de superfície ativa.
Por exemplo, nesta conexão, as composições de acordo com a invenção podem também ser usadas para produzir composições anidrosas compreendendo uma ou mais substâncias de superfície ativa. Os resultados nas composições de acordo com a invenção que compreendem uma ou mais substâncias de superfície ativa.
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Em uma modalidade preferida da invenção, as composições de acordo com a invenção desta maneira adicionalmente compreendem uma ou mais substâncias de superfície ativa. Tais composições de acordo com a invenção são também referidas abaixo como composições adjuvantes de acordo com a invenção.
As substâncias de superfície ativa servem para converter as composições adjuvantes de acordo com a invenção, mediante diluição com água, em uma emulsão em que o copolímero e o solvente são homogeneamente distribuídos.
Substâncias de superfície ativa particularmente apropriadas são etoxilatos ou alcoxilatos de alcoóis lineares ou ramificados de cadeia longa (C8 a C24), copolímeros em bloco de EO/PO (EO: unidade de etilenóxi; PO: unidade de propilenóxi), etoxilatos de alquilfenol ou tristirilfenol e alcoxilatos, etoxilatos de tri-sec-butilfenol, etoxilatos de óleo de mamona, ésteres de ácidos carboxílicos de cadeia longa com alcoóis uno- ou poli-idricos, e produtos de etoxilação dos mesmos, sais de ácido dodecilbenzenossulfônicos, sulfossuccinatos, ésteres de ácido fosfórico de alcoóis graxos etoxilados, tristirilfenóis e tri-sec-butilfenóis e sais dos mesmos.
Tal composição adjuvante de acordo com a invenção pode também ser referida como concentrado de óleo de cultura. Um concentrado (COC) é uma forma especial de um adjuvante de mistura de tanque, comumente consistindo em um óleo mineral ou vegetal e/ou um metil ou etil éster de ácido graxo, e um ou mais emulsificantes ou agentes de umidificação. Outros nomes habituais para Concentrados de Óleo de Cultura são Óleo de Cultura, Concentrado de óleo Tensoativo Alto ou Concentrado de Óleo Vegetal ou Óleo Vegetal Metilado ou Etilado.
Nas composições adjuvantes de acordo com a invenção, a fração do um ou mais copolímeros de componente A) é preferivelmente 1 a 90% em peso, particularmente preferivelmente 2 a 60% em peso e especialmente preferivelmente 5 a 50% em peso. Esses dados quantitativos são baseados no peso total das composições adjuvantes de acordo com a invenção.
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Nas composições adjuvantes de acordo com a invenção, a fração da uma ou mais substâncias de superfície ativa é preferivelmente 0,1 a 50% em peso, particularmente preferivelmente 1 a 30% em peso e especialmente preferivelmente 2 a 20% em peso. Esses dados quantitativos são baseados no peso total das composições adjuvantes de acordo com a invenção.
Nas composições adjuvantes mencionadas agora, de acordo com a invenção, a fração do um ou mais solventes imiscíveis na água de componente B) é preferivelmente 1 a 98,9% em peso, particularmente preferivelmente 20 a 80% em peso e especialmente preferivelmente 48 a 90% em peso. Esses dados quantitativos são baseados no peso total das composições adjuvantes de acordo com a invenção.
As composições de acordo com a invenção podem também ser usadas para produzir composições anidrosas compreendendo um ou mais pesticidas e simultaneamente uma ou mais substâncias de superfície ativa. Isto resulta em composições de acordo com a invenção que compreendem um ou mais pesticidas e uma ou mais substâncias de superfície ativa.
Em ainda uma modalidade preferida da invenção, as composições de acordo com a invenção desta maneira adicionalmente compreendem um ou mais pesticidas e uma ou mais substâncias de superfície ativa. Tais composições de acordo com a invenção são também referidas abaixo como composições de pesticidas de acordo com a invenção contendo substâncias de superfície ativa.
Nas composições de pesticidas de acordo com a invenção contendo substâncias de superfície ativa, a fração do um ou mais copolímeros de componente A) é preferivelmente 0,1 a 40% em peso, particularmente preferivelmente 0,5 a 30% em peso e especialmente preferivelmente 1 a 20% em peso, a fração do um ou mais pesticidas é preferivelmente 0,1 a 75% em peso, particularmente preferivelmente 5 a 50% em peso e especialmente preferivelmente 10 a 40% em peso e a fração da uma ou mais substâncias de superfície ativa é prefe
16/24 rivelmente 0,1 a 30% em peso, particularmente preferivelmente 0,5 a 25% em peso e especialmente preferivelmente 1 a 20% em peso. Esses dados quantitativos são baseados no peso total das composições de pesticidas de acordo com a invenção contendo substâncias de superfície ativa.
Nas composições de pesticidas agora mencionadas de acordo com a invenção, contendo substâncias de superfície ativa, a fração do um ou mais solventes imiscíveis na água de componente B) é preferivelmente 1 a 99,7% em peso, particularmente preferivelmente 5 a 80% em peso e especialmente preferivelmente 10 a 70% em peso. Esses dados quantitativos são baseados no peso total das composições de pesticidas de acordo com a invenção, contendo substâncias de superfície ativa.
Como já mencionado, as composições de acordo com a invenção podem, por exemplo, ser usadas para produzir composições de pesticidas de acordo com a invenção, para produzir composições adjuvantes de acordo com a invenção ou para produzir composições de pesticidas de acordo com a invenção contendo substâncias de superfície ativa.
A presente invenção, desta maneira, ainda provê o uso de uma composição de acordo com a invenção para produzir composições de pesticidas de acordo com a invenção, para produzir composições adjuvantes de acordo com a invenção, ou para produzir composições de pesticidas de acordo com a invenção contendo substâncias de superfície ativa.
As composições de acordo com a invenção podem também ser usadas para produzir emulsões aquosas.
A presente invenção desta maneira ainda provê o uso de uma composição de acordo com a invenção para produzir emulsões aquosas.
As composições de pesticidas de acordo com a invenção podem ser produzidas de diferentes maneiras dependendo do tipo de formulação, as ditas maneiras sendo suficientemente conhecidas da pessoa versada na técnica. As composições adjuvantes de acordo com a invenção podem também ser produzidas de diferentes maneiras, que são suficientemente conhecidas da pessoa versada na técnica. O mesmo se aplica para a produção das composições de pesticidas de acordo com a invenção contendo subs
17/24 tâncias de superfície ativa, e para a produção de emulsões aquosas das composições de acordo com a invenção.
Exemplos
A invenção é ilustrada abaixo por referência aos exemplos, embora esses não são de maneira alguma considerados como uma limitação.
Os produtos comerciais usados são:
Emulsogen® TS 299 tristirilfenol etoxilado (20 EO) de Clariant
Emulsogen® EP 4901 Copolímero de E/O baseado em butanol de Clariant
Emulsogen® 3510 Copolímero de E/O baseado em butanol de Clariant
Emulsogen® EL 360 óleo de mamona etoxilado (36 EO) de Clariant
Emulsogen® EL 400 óleo de mamona etoxilado (40 EO) de Clariant
Genapol® C 030 álcool graxo de coco etoxilado (3 EO) de Clariant
Marcol® 82 óleo mineral de Exxon
Phenilsulfonato CA dodecilbenzilsulfonato de Ca ramificado em isobutanol de Clariant (resistência de 70% em peso)
Phenylsulfonate CAL dodecilbenzilsulfonato de Ca linear em isobutanol de Clariant (resistência de 70% em peso)
Solvesso® 200 ND mistura de hidrocarboneto aromático da
Exxon (Solvente nafta)
Solvesso® 150 mistura de hidrocarboneto aromático da Exxon (Solvente nafta)
Solvesso® KN fungicida adjuvante de Clariant (100% de resistência)
Exemplos de Preparação
Procedimento geral para a preparação de copolímeros 1 a 12:
A preparação dos copolímeros tem lugar em duas etapas, em que, na primeira etapa, glicerol é condensado para dar o poliglicerol corres
18/24 pondente, que é depois reagido com ácido monocarboxílico e ácido dicarboxílico para dar o copolímero.
Preparação de poliglicerol (n = 9,7): 2000 g de glicerol e 6,0 g de NaOH (50% em peso na água) foram aquecidos a 270°C em um aparelho de agitação com introdução de nitrogênio e separador de água com agitação. Depois de um tempo de reação de 9 horas e uma descarga de 444 g de água, uma amostra foi tirada e o número de OH foi determinado. O número de OH averiguado foi 891 mg KOH/g. Este corresponde a um grau médio de condensação n de 9,7 unidades de glicerol.
Preparação de poliglicerol (n = 5.0): 2000 g de glicerol e 6,0 g de NaOH (50% em peso em água) em que aquecido para 270°C em um aparelho de agitação com introdução de nitrogênio e separador de água com agitação. Depois de um tempo de reação de 4 horas e uma descarga de 226 g de água, uma amostra foi tirada e o número de OH foi determinado. A averiguação do número de OH foi 1009 mg 25 KOH/g. Isto corresponde a um grau médio de condensação n de 5,0 unidades de glicerol.
O método descrito em DIN 53240 é usado para determinar o número de OH.
Condensação de poliglicerol com ácido mono- e dicarboxílico para dar o copolímero: o poliglicerol foi colocado em um recipiente agitado com passagem de N2 e separador de água e admisturado com ácido graxo de coco (Cs/is) e ácido ftálico. A mistura de reação roi depois aquecida para 220°C com agitação até o copolímero ter um valor de ácido de < 1.00 mg KOH/g (três a nove horas).
O método descrito em DIN EN ISO 2114 é usado para determinar o valor de ácido.
A Tabela 1 dá as quantidades absolutas usadas para os monômeros para a preparação dos copolímeros 1 - 12 como também o percentual em peso da composição de copolímeros 1 - 7 (para composições de acordo com a invenção) e de copolímeros 8 -12 (para composições de comparação).
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A percentagem de peso de composições de copolímeros 1-12 dada na Tabela 1 se refere à quantidade total dos monômeros como usado para a preparação dos copolímeros. Eles não se referem à composição final dos copolímeros, que difere como um resultado da eliminação de água libe5 rada durante a condensação.
Tabela 1 Composição dos Copolímeros
Copolímero Glicerol [g] n Ácido Ftálico [g] Ácido graxo de coco [g] Fração de Glicerol [% por peso] Fração de Ácido ftálico [% por peso] Fração de ácido graxo de coco [% por peso]
1 460 5,0 1,7 408 52,9 0,2 46,9
2 460 5,0 17 408 52,0 1,9 46,1
3 218 9,7 40,4 98,8 61,0 11,3 27,7
4 460 5,0 166 204 55,4 20,0 24,6
5 218 9,7 83 98,8 54,5 20,8 24,7
6 460 5,0 166 408 44,5 16,1 39,5
7 460 5,0 166 712 34,4 12,4 53,2
8 (comp.) 218 9,7 10,1 24,7 86,2 4,0 9,8
9 (comp.) 218 9,7 40,4 49,4 70,8 13,1 16,0
10 (comp.) 218 9,7 40,4 74,1 65,6 12,2 22,3
11 (comp.) 218 9,7 4 24,7 88,4 1,6 10,0
12 (comp.) 218 5,0 40,4 24,7 77,0 14,3 8,7
N: grau médio de condensação de glicerol; comp. Comparação
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Determinação de solubilidades dos copolímeros em solventes imiscíveis na água:
g de cada copolímero de 1 a 12 são admisturadas em um béquer com 95 g de metil éster de óleo de semente de colza ou Solvesso® 200 ND e agitadas por 3 horas.
Tabela 2 Solubilidade dos copolímeros em solventes não polares
Copolímero Metil éster de óleo de semente de colz\a Solvesso ® 200 ND
1 Dissolvido claramente Dissolvido claramente
2 Dissolvido claramente Dissolvido claramente
3 Dissolvido claramente Dissolvido claramente
4 Dissolvido claramente Dissolvido claramente
5 Dissolvido claramente Dissolvido claramente
6 Dissolvido claramente Dissolvido claramente
7 Dissolvido claramente Dissolvido claramente
8 (comp.) Insolúvel Insolúvel
9 (comp.) Insolúvel Insolúvel
10 (comp.) Insolúvel Insolúvel
11 (comp.) Insolúvel Insolúvel
12 (comp.) Insolúvel Insolúvel
Com.: comparação
Os resultados mostram que a solubilidade nos solventes imiscí10 veis na água é decisivamente dependente da fração do ácido graxo de coco e não da fração do ácido ftálico.
Preparação das composições de copolímero de acordo com a invenção Exemplo 1:
600 g do copolímero 2 são introduzidas em 400 g de Solvesso® 200 ND com agitação. Isto dá uma solução viscosa marrom, claro.
Exemplo 2:
600 g de copolímero 2 são introduzidas em 400 g de metal éster de óleo de semente de colza com agitação. Isto dá uma solução viscosa marrom, claro.
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Exemplo 3:
700 g de copolímero 2 são introduzidas em 300 g de Solvesso® 200 ND com agitação. Isto dá uma solução viscosa marrom, claro.
Exemplo 4:
300 g de copolímero 2 são introduzidas em 700 g de Solvesso®
200 ND com agitação. Isto dá uma solução viscosa marrom, claro.
Exemplo 5:
600 g de copolímero 5 são introduzidas em 400 g de metal éster de semente de colza com agitação. Isto dá uma solução viscosa marrom, claro.
Exemplo 6:
600 g de copolímero 5 são introduzidas em 400 g de Solvesso®
200 ND com agitação. Isto dá uma solução viscosa marrom, claro.
Exemplo 7:
600 g de copolímero 7 são introduzidas em 400 g de Solvesso®
200 ND com agitação. Isto dá uma solução viscosa marrom, claro.
Exemplo 8:
600 g de copolímero 7 são introduzidas em 400 g de Solvesso® 200 ND com agitação. Isto dá uma solução viscosa marrom, claro.
Todas as composições de copolímero dos exemplos 1 a 8 estão sujeitos a um teste de armazenamento. Por isto, as soluções são armazenadas por 14 dias a 54°C e depois por 7 dias a 0°C. T odas as soluções são ainda homogêneas depois da armazenagem e não mostram sinais de separação.
Exemplos de Aplicações
Composições de pesticidas (concentrados de emulsão) são preparadas a partir de componentes especificados em cada um dos exemplos individuais.
Exemplo de Aplicação 1: lambda-Cialotrina EC
50,9 g de lambda-cialotrina
30,0 g de fenilsulfonato CAL
30,0 g de Emulsogen® EL 400
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100,0 g de uma resistência de 60% em peso solução de copolímero em metil éster de semente de colza
695,0 g de metal éster de semente de colza
Exemplo de aplicação 2: Cloropirifos EC
211,0 g de cloropirifos (97% em peso)
50,0 g def fenilsulfonato CA
45,0 g de Emulsogen® EL 360
5,0 g de Emulsogen® 3510
80,0 g de uma resistência de 60% de em peso de solução de copolímero 2 em Solvesso® 200 ND
609,0 g de Solvesso® 150
Exemplo de aplicação 3: Tebuconazol EC
206,0 g de tebuconazol (97% em peso)
60,0 g de Emulsogen® EP 4901
40,0 g de Emulsogen® TS 200
50,0 g de uma resistência de 60% em peso de solução de copolímero 7 em Solvesso® 200 ND
150,0 g de Synergen® KN
250,0 g def acetofenona
250,0 g de 2-etilhexanol
Exemplo de aplicação 4: 2,4-D-lsooctil éster EC
632,0 g de 2,4-D-isooctil éster (95% em peso)
17,0 g de fenilsulfonato
CA 24,0 g de Emulsogen® EL 360
50,0 g de uma resistência de 60% em peso de solução de copolímero 2 em Solvesso® 200 ND
277,0 g de Solvesso® 150
Exemplo de aplicação 5: Acetochlor EC
262.0 g of acetochlor (94% em peso)
120,0 g de uma resistência de 60% em peso de solução de copolímero 7 em Solvesso® 200 ND
164,0 g de Solvesso® 150
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Todas as composições dos exemplos de aplicação 1 a 5 produzem formulações de EC de armazenamento estável que não mostram sinais de separação ou precipitação depois do armazenamento por 14 dias a 54°C e depois armazenamento por 7 dias a 0°C. Para avali ar a qualidade das formulações, 5% de resistência em peso de emulsões aquosas em água macia (20 ppm) e dura (342 ppm) CIPAC-padrão são preparadas e avaliadas a 30°C depois de um período de 2, 4 e 24 horas. Todas as emulsões são estáveis durante este período; separação de fase não é observada.
Exemplo de aplicação 6: Composição adjuvante (Concentrado de Óleo de Cultura)
Um Concentrado de Óleo de Cultura é preparado dos componentes a seguir:
138,0 g de Genapol® C 030
15,0 g de fenilsulfonato CAL
200,0 g de um 60% de resistência em peso de solução de copolímero 5 em Solvesso® 200 ND
647,0 g de Marcol® 82
A composição do exemplo de aplicação 6 produz um Concentrado de oleo de Cultura de armazenamento estável que não mostra sinal de separação ou precipitação depois do armazenamento por 14 dias a 54°C e depois armazenamento por 7 dias a 0°C. Para avaliar a qualidade, 5% de resistência em peso de emulsão aquosas em água macia (20 ppm) e dura (342 ppm) CIPAC-padrão são preparadas e avaliadas a 30°C depois de um período de 2, 4 e 24 horas. A emulsão é estável durante este período; separação de fase não é observada.
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Claims (14)

  1. REIVINDICAÇÕES
    1. Composição, caracterizada pelo fato de que compreende
    A) um ou mais copolímeros, em que os copolímeros contêm uma ou mais unidades estruturais derivadas de
    a) 19,9 a 75,9% em peso de glicerol
    b) 0,1 a 30% em peso de ácido ftálico e
    c) 24 a 80% em peso de ácido graxo de coco e são preparadas por primeiramente condensando monoglicerol para dar um oligo- ou poliglicerol e somente depois reagindo-o com o ácido ftálico e o ácido graxo de coco e
    B) um ou mais solventes imiscíveis na água, em que a composição não compreende água ou compreende água em uma quantidade de menos ou igual a 1,0% em peso, com base no peso total da composição.
  2. 2. Composição de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o um ou mais solventes imiscíveis na água são solvente nafta, dimetilamidas de acido graxo, óleos vegetais, óleos minerais ou metil ésteres de ácidos graxos de origem vegetal ou animal.
  3. 3. Composição de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizada pelo fato de que a fração do um ou mais copolímeros do componente A) é 1 a 90% em peso e a fração de um ou mais solventes imiscíveis na água de componente B) é 10 a 99% em peso.
  4. 4. Composição de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizada pelo fato de que ela adicionalmente compreende um ou mais pesticidas.
  5. 5. Composição de acordo com a reivindicação 4, caracterizada pelo fato de que ela é um concentrado de emulsão ou uma dispersão de óleo.
  6. 6. Composição de acordo com a reivindicação 4 ou 5, caracterizada pelo fato de que
    Petição 870180140523, de 11/10/2018, pág. 5/11
    2/2 a fração do um ou mais copolímeros de componente A) é 0,1 a 40% em peso e a fração do um ou mais pesticidas é 0,1 a 75% em peso.
  7. 7. Composição de acordo com a reivindicação 6, caracterizado pelo fato de que a fração do um ou mais solventes imiscíveis na água de componente B) é 1 a 99,8% em peso.
  8. 8. Composição de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizado pelo fato de que ela adicionalmente compreende uma ou mais substâncias de superfície ativa.
  9. 9. Composição de acordo com a reivindicação 8, caracterizada pelo fato de que a fração do um ou mais copolímeros de componente A) é 1 a 90% em peso e a fração da uma ou mais substâncias de superfície ativa é 0,1 a 50% em peso.
  10. 10. Composição de acordo com a reivindicação 9, caracterizada pelo fato de que a fração do um ou mais solventes imiscíveis na água de componente B) é 1 a 98,9% em peso.
  11. 11. Composição de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizada pelo fato de que ela adicionalmente compreende um ou mais pesticidas e uma ou mais substâncias de superfície ativa.
  12. 12. Composição de acordo com a reivindicação 11, caracterizada pelo fato de que a fração do um ou mais copolímeros de componente A) é 0,1 a 40% em peso, a fração do um ou mais pesticidas é 0,1 a 75% em peso e a fração da uma ou mais substâncias de superfície ativa é 0,1 a 30% em peso.
  13. 13. Composição de acordo com a reivindicação 12, caracterizada pelo fato de que a fração do um ou mais solventes imiscíveis na água de componente B) é 1 a 99,7% em peso.
  14. 14. Uso de uma composição como definida em uma ou mais das reivindicações 1 a 13, caracterizado pelo fato de que é para produzir uma emulsão aquosa.
    Petição 870180140523, de 11/10/2018, pág. 6/11
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