BR112014008934B1 - Composição, método de obtenção da composição e formulação fitossanitária que a compreende - Google Patents

Abstract

1/1 resumo "composição, método de obtenção da composição e formulação fitossanitária que a compreende" a presente invenção refere-se a uma composição que compreende: de 10% a 90 %, em peso, de uma mistura m de compostos a da fórmula r1conr2r3, em que: r1 é notadamente um grupo alifático saturado, linear ou ramificado, que tem de 1 a 6 átomos de carbono; e r2 e r3, idênticos ou diferentes, são notadamente grupos metila ou etila; de 10% a 90%, em peso, de pelo menos um composto b escolhido dentre os solventes de amidas, eventualmente em associação com um solvente de éster.

Description

"COMPOSIÇÃO, MÉTODO DE OBTENÇÃO DA COMPOSIÇÃO E FORMULAÇÃO FITOSSANITÁRIA QUE A COMPREENDE" [0001] A presente invenção tem como objetivo uma composição, notadamente utilizável como composição solvente nas formulações fitossanitárias, seu método de obtenção e formulações fitossanitárias que as compreendem.

[0002] A indústria utiliza inúmeros compostos químicos a título de solventes, por exemplo, para preparar produtos químicos e materiais, para formular compostos químicos, ou para tratar superfícies. Por exemplo, solventes são utilizados para a formulação de ativos fitossanitários, notadamente sob a forma de concentrados emulsionáveis (Emulsifiable Concentrate, "EC") destinados a serem diluídos na água pelo agricultor, antes da aplicação em um campo.

[0003] Assim, as formulações fitossanitárias devem permitir uma diluição em peso facilitada pelo agricultor, a fim de obter um produto no qual o produto fitossanitário é corretamente dispersado, por exemplo, sob a forma de solução, de emulsão, de suspensão, ou de suspo-emulsão. As formulações fitossanitárias permitem, assim, o transporte de um produto fitossanitário sob a forma relativamente concentrada, um condicionamento facilitado e/ou uma manipulação facilitada para o usuário final. Diferentes tipos de formulações fitossanitárias podem ser utilizados de acordo com os diferentes produtos fitossanitários. Cita-se, por exemplo, os concentrados emulsionáveis (Emulsifiable Concentrates, "EC"), as emulsões concentradas (Emulsão em água - Emulsion in water, "EW"), as microemulsões ("ME"), os pós molháveis (Wettable Powders, "WP") e os granulados dispersáveis na água (Water Dispersible Granules, "WDG"). As formulações que são possíveis de utilizar dependem da forma física do produto fitossanitário (por exemplo, sólido ou líquido), e de suas propriedades físico-químicas na presença de outros compostos, como a água ou os solventes.

[0004] Após a diluição em peso pelo agricultor, por exemplo, por mistura com a água, o produto fitossanitário pode se encontrar sob diferentes formas físicas: solução, dispersão de partículas sólidas, dispersão de gotículas do produto, gotículas de solvente nas quais o produto é dissolvido... As formulações fitossanitárias compreendem, geralmente, compostos que permitem obter essas formas físicas. Pode-se tratar, por exemplo, de tensoativos, de solventes, de suportes minerais e/ou de dispersantes. Com frequência, esses compostos não têm um caráter ativo, mas um caráter de intermediário de ajuda à formulação. Deseja-se, portanto, com frequência, limitar a quantidade dos mesmos a fim de limitar os custos e/ou uma eventual nocividade ao ambiente. As formulações fitossanitárias podem ser notadamente sob a forma líquida, ou sob a forma sólida.

[0005] Por razões práticas (por exemplo, por razões de facilidade de manipulação e/ou de transporte), pode-se preferir talvez utilizar formulações fitossanitárias sob a forma sólida, e talvez utilizar formulações sob a forma líquida. [0006] A fim de preparar formulações fitossanitárias de produtos fitossanitários ativos sólidos, é conhecida a solubilização do produto em um solvente. A formulação fitossanitária compreende, assim, uma solução do produto no solvente. A formulação pode ser sob a forma sólida, por exemplo, sob a forma de pó molhável (WP) em que a solução adsorve um suporte inorgânico, por exemplo, caulim e/ou sílica. A formulação pode ser alternativamente sob a forma líquida, por exemplo, sob a forma de concentrado emulsionável (EC) que apresenta uma única fase líquida límpida que compreende o solvente e o produto em solução, podendo formar uma emulsão por acréscimo de água, sem agitação ou com uma agitação fraca. A mesma também pode ser sob a forma de uma emulsão concentrada (EW), turva, cuja fase dispersa na água compreende o solvente e o produto em solução no solvente. A mesma também pode ser sob a forma de uma microemulsão (ME), límpida, cuja fase dispersa na água compreende o solvente e o produto em solução no solvente.

[0007] Certos ativos fitossanitários sólidos são frequentemente difíceis de formular. Por exemplo, o tebuconazol é um fungicida particularmente eficaz, e de utilização difundida, para a cultura da soja notadamente. Para certos ativos fitossanitários, é difícil de realizar formulações concentradas, fáceis de diluir para o agricultor, estáveis, e sem inconvenientes (verificados ou percebidos) substanciais em matéria de segurança, de toxicidade e/ou de ecotoxicidade. Para certos ativos, é difícil de formular em concentrações relativamente elevadas, com uma estabilidade suficiente. Em particular, é necessário evitar a aparição de cristais, em particular em baixa temperatura e/ou no momento da diluição e/ou no momento do armazenamento em temperatura elevada da composição diluída. Os cristais podem ter efeitos negativos, notadamente entupir os filtros de dispositivos utilizados para verter a composição diluída, entupir os dispositivos de pulverização, diminuir a atividade global da formulação, criar problemas inúteis de fileiras de vestígios para eliminar os cristais e/ou provocar uma má repartição do produto ativo no campo agrícola.

[0008] A utilização de sistemas solventes à base de N-metilpirrolidona (NMP) como cossolvente é conhecida. Esse cossolvente permite aprimorar a solubilização de grande número de ativos, e evitar a formação de cristais, mas é, todavia, verificado como reprotóxico que apresenta perigos, notadamente para os operadores e os usuários que o manipulam. Existe uma necessidade por sistemas solventes alternativos, que apresenta notadamente: - uma grande modularidade, isto é, uma faculdade a ser utilizada para um grande número de ativos, - uma solubilização de quantidades importantes de ativos, - uma grande compatibilidade de diversos ativos a fim de nivelar os fenômenos de resistência, - uma ausência de cristalização, mesmo nas condições exigentes, e/ou - um perfil de segurança, toxicológico e/ou ecotoxicológico percebido como favorável.

[0009] A indústria agroquímica está em busca de composições solventes inovadoras que apresentam propriedades satisfatórias para a aplicação fitossanitária, como por exemplo, um com poder solvente de ativos fitossanitários, assim como uma fraca miscibilidade à água. Além disso, as composições solventes devem ter um custo modesto, apresentar um perfil toxicológico e/ou ecológico favorável, notadamente uma fraca toxicidade e/ou uma fraca periculosidade, uma fraca volatilidade (fraca VOC) e uma boa biodegradabilidade.

[0010] São conhecidos, sobretudo, compostos tais como Polarclean® ou NMP ou DMSO, que são bons solventes de ativos fitossanitários. Todavia, sua não miscibilidade à água é ainda perfectível, notadamente quando a aplicação visada é a preparação de concentrados emulsionáveis.

[0011] Também são conhecidos compostos como os dimetil octa decamidas ou as alquildimetilamidas (ADMA), que são não miscíveis à água, mas que não têm um poder solvente satisfatório em uma grande gama de ativos.

[0012] A dificuldade no domínio é, portanto, a de fornecer um composto que tenha, por sua vez, um com poder solvente e propriedades de miscibilidade na água satisfatórias.

[0013] Para atenuar os inconvenientes precitados, a presente invenção propõe uma composição inovadora que apresenta, por sua vez, um com poder solvente e propriedades de miscibilidade na água satisfatórias.

[0014] Assim, a presente invenção se refere a uma composição que compreende: o de 10% a 90%, em peso, de uma mistura M de compostos A da fórmula (I): R1CONR2R3 (I) em que a dita mistura compreende pelo menos dois compostos A que reage às fórmulas (I) diferentes; em que: • R1 é um grupo alifático saturado, linear ou ramificado, que tem de 1 a 6 átomos de carbono, em que um ou mais átomos de hidrogênio são substituídos por grupos funcionais escolhidos dentre os grupos -OH e -COOR, sendo R um grupo alquila que tem de 1 a 4 átomos de carbono, e R4 e R5, idênticos ou diferentes, sendo os grupos metila ou etila; • R2 e R3, idênticos ou diferentes, são grupos metila ou etila; R1 e R2 ou R3 que pode formar juntos um ciclo, em que o dito ciclo compreende de 4 a 6 átomos de carbono e em que um ou mais átomos de hidrogênio podem ser substituídos por grupos alquilas que tem de 1 a 4 átomos de carbono ou grupos funcionais escolhidos dentre os grupos -OH, -OR, -COOR e -CONR4R5, sendo R um grupo alquila que tem de 1 a 4 átomos de carbono, e sendo R4 e R5, idênticos ou diferentes, grupos metila ou etila; e o de 10% a 90 %, em peso, de pelo menos um composto B escolhido dentre os solventes de amidas, eventualmente em associação com um solvente de éster. [0015] Assim, as composições da invenção compreendem uma mistura de diversos compostos de fórmula (I), e notadamente de pelo menos dois compostos distintos.

[0016] De acordo com a invenção, a mistura M compreende pelo menos dois compostos diferentes, e portanto que reage à fórmula (I) com valores de R1, R2 ou R3 diferentes.

[0017] De preferência, a mistura M é uma mistura de dois compostos diferentes que reagem, cada um, à fórmula (I).

[0018] De preferência, na fórmula (I), R1 representa um grupo alifático acíclico, saturado, linear ou ramificado, que tem de 1 a 6 átomos de carbono.

[0019] A cadeia de hidrocarbonetos pode ser eventualmente interrompida por um heteroátomo (por exemplo, oxigênio ou enxofre) ou um grupo funcional (carbonila) ou portador de um ou mais substituintes (por exemplo, formila) na medida em que os mesmos não são incômodos em relação às condições reativas ou a aplicação concebida.

[0020] De acordo com a invenção, pelo menos um átomo de hidrogênio do grupo R1 é substituído por um grupo -OH ou -COOR, sendo R tal como definido acima. De preferência, pelo menos um átomo de hidrogênio do grupo R1 é substituído por um grupo -COOR, sendo R tal como definido acima.

[0021] Em relação a R1, dentre os grupos alifáticos saturados, lineares ou ramificados, visa-se em particular os grupos alquilas que tem de 1 a 6 átomos de carbono.

[0022] Como exemplos preferenciais para R1, pode-se mencionar os grupos alquilas que tem de 1 a 4 átomos de carbono.

[0023] Na fórmula (I), R1 pode igualmente representar um grupo carbocíclico, monocíclico. O número de átomos de carbono no ciclo pode variar de 3 a 6 átomos de carbono, mas o mesmo é, de preferência, igual a 5 ou 6 átomos de carbono. [0024] Como exemplos preferenciais de grupos carbocíclicos e monocíclicos para R1, pode-se citar os grupos ciclopentila ou ciclohexila.

[0025] De acordo com a presente invenção, os radicais "alquila" representam radicais de hidrocarboneto saturados, em cadeia normal ou ramificada, que compreende de 1 a 6 átomos de carbono, notadamente de 1 a 4 átomos de carbono (os mesmos podem ser tipicamente representados pela fórmula CnH2n+1, sendo n um número inteiro que representa o número de átomos de carbono).

[0026] Pode-se citar, sobretudo, quando os mesmos são lineares, os radicais metila, etila, propila, butila, pentila e hexila. Pode-se notadamente citar, quando os mesmos são ramificados ou substituídos por um ou mais radicais alquilas, os radicais isopropila, terc-butila, 2-etilhexileno, 2-metilbutila, 2-metilpentila e 1-metilpentila.

[0027] No âmbito da presente invenção, quando R1 e R2 ou R1 e R3 formam juntos um ciclo, o ciclo compreende igualmente o grupo -CON-.

[0028] De acordo com um modo de realização, a mistura M compreende pelo menos um composto A da fórmula (I), na qual R1 é um grupo da fórmula -Z-COOR’, sendo Z um grupo alquileno divalente linear ou ramificado que compreende de 2 a 4 átomos de carbono e sendo R’ um grupo metila.

[0029] De acordo com um modo de realização, a mistura M é uma mistura de compostos da fórmula (1-1) ROOC-Z-CONR2R3, na qual Z, R’, R2 e R3 são tais como definidos acima.

[0030] De acordo com um modo de realização particular, as composições da invenção compreendem pelo menos um composto A da fórmula seguinte MeOOC-Z-CONR2R3, sendo Z, R2 e R3 tais como definidos acima.

[0031] De acordo com um modo de realização, a mistura M é uma mistura de compostos da fórmula (I-2) MeOOC-Z-CONR2R3, na qual Z, R’, R2 e R3 são tais como definidos acima.

[0032] De preferência, as composições da invenção compreendem pelo menos um composto A da fórmula seguinte MeOOC-Z-CONR2R3, sendo R2 e R3 tais como definidos acima e sendo Z um grupo alquila ramificado que compreende de 2 a 4 átomos de carbono.

[0033] De acordo com um modo de realização, a mistura M é uma mistura de compostos da fórmula (1-3) MeOOC-Z-CONR2R3, na qual R’, R2 e R3 são tais como definidos acima, e Z é um grupo alquila ramificado que compreende de 2 a 4 átomos de carbono.

[0034] De acordo com um modo de realização, a mistura M é uma mistura de compostos da fórmula (I) que compreende: • um composto da fórmula (I) em que R1 é -CH(CH2-CH3)-CH2-COOMe, • um composto da fórmula (I) em que R1 é -CH2-CH(CH2-CH3)-COOMe, • um composto da fórmula (I) em que R1 é -CH(CH3)-CH2-CH2-COOMe, e • um composto da fórmula (I) em que R1 é -CH2-CH2-CH(CH3)-COOMe.

[0035] De acordo com um modo de realização, a mistura M de compostos da fórmula (I) tal como definido acima compreende, além disso, um composto da fórmula (I) em que R1 é -(CH2)4-COOMe.

[0036] Assim, as composições da invenção podem compreender um composto A da fórmula seguinte MeOOC-(CH2)4-CONR2R3, sendo R2 e R3 tais como definidos acima.

[0037] De acordo com um modo de realização, a mistura M compreende pelo menos um composto A da fórmula (I) na qual R1 é um grupo 1-hidróxietila.

[0038] De acordo com um modo de realização, a mistura M compreende pelo menos um composto A da fórmula (I) na qual R2 e R3 são grupos metila.

[0039] Uma família particular de compostos A de acordo com a invenção reage, portanto, à fórmula R1CONMe2.

[0040] De acordo com outro modo de realização, a composição da invenção compreende pelo menos um composto A da fórmula (I), na qual R1 e R2 formam juntos um ciclo, em que o dito ciclo compreende 4 átomos de carbono, sendo o carbono do carbonila incluso, e R3 é um grupo metila.

[0041] De acordo com a invenção, o composto B é um solvente de amida ou uma mistura de diversos solventes de amidas.

[0042] De acordo com um modo de realização, o composto B é um solvente de amida.

[0043] Assim, de acordo com um modo de realização, as composições de acordo com a invenção compreendem, ou são constituídas por, um solvente de amida e uma mistura M de compostos da fórmula (1-1) tal como definido acima.

[0044] De acordo com um modo de realização, as composições de acordo com a invenção compreendem, ou são constituídas por, um solvente de amida e uma mistura M de compostos da fórmula (I-2) tal como definido acima.

[0045] De acordo com um modo de realização, as composições de acordo com a invenção compreendem, ou são constituídas por, um solvente de amida e uma mistura M de compostos da fórmula (I-3) tal como definido acima.

[0046] A título de composto B, pode-se, por exemplo, citar uma mistura que compreende pelo menos um solvente de amida e pelo menos um solvente de éster. [0047] De acordo com um modo de realização, o composto B é uma mistura constituída por um solvente de amida e de um solvente de éster.

[0048] Assim, de acordo com um modo de realização, as composições de acordo com a invenção compreendem um solvente de amida, um solvente de éster e uma mistura M de compostos da fórmula (1-1) tal como definido acima.

[0049] Assim, de acordo com um modo de realização, as composições de acordo com a invenção compreendem um solvente de amida, um solvente de éster e uma mistura M de compostos da fórmula (I-2) tal como definido acima.

[0050] Assim, de acordo com um modo de realização, as composições de acordo com a invenção compreendem um solvente de amida, um solvente de éster e uma mistura M de compostos da fórmula (I-3) tal como definido acima.

[0051] De acordo com um modo de realização, os solventes de amidas reagem à fórmula (II) seguinte: R”-C0NMe2 (II) [0052] sendo R” um grupo alquila, linear ou ramificado, que compreende de 8 a 20 átomos de carbono.

[0053] Dentre os solventes de amidas, pode-se notadamente citar os compostos da fórmula (II) em que R” é escolhido dentre as alquilas lineares em C8, C10, C12, C18 e suas misturas, em quaisquer proporções.

[0054] De acordo com um modo de realização, o composto B pode igualmente compreender, além disso, um solvente aromático ou uma mistura de tais solventes. [0055] Dentre os solventes aromáticos pode-se notadamente citar o tolueno, o xileno e misturas de C8-C12 di- e trialquilbenzenos, como Solvesso®.

[0056] Dentre os hidrocarbonetos aromáticos, pode-se citar os alquilbenzenos, como o tolueno, os dialquilbenzenos, como o xileno, os hidrocarbonetos aromáticos polinucleares, como os naftalenos, os alquilnaftalenos (por exemplo, o dimetilnaftaleno), os dialquilnaftalenos, os trialquilnaftalenos, como o dimetilmonoisopropilnaftaleno e o fenilxililetano, assim como suas misturas.

[0057] A maior parte desses hidrocarbonetos é obtida por fracionamento de petróleo bruto e têm, em geral, gamas de destilação compreendidas por cerca de 135°C a cerca de 305°C, sendo aquelas com temperaturas de cerca de 183°C a cerca de 290°C preferenciais.

[0058] Dentre os hidrocarbonetos aromáticos, pode-se igualmente citar os produtos comerciais seguintes: Nisseki Hisol SAS-296 (mistura de 1 -fenil-1 -xililetano e 1-fenil-1-etilfeniletano, Nippon Oil Corporation), Cactus Solvent HP-MN (metilnaftaleno a 80%, Japan Energy Corporation), Cactus Solvent HP-DMN (dimetilnaftaleno a 80%, Japan Energy Corporation), Cactus Solvent P-100 (alquilbenzeno com 9 a 10 átomos de carbono, Japan Energy Corporation), Cactus Solvent P-150 (alquilbenzeno, Japan Energy Corporation), Cactus Solvent P-180 (mistura de metilnaftaleno e dimetilnaftaleno, Japan Energy Corporation), Cactus Solvent P-200 (mistura de metilnaftaleno e dimetilnaftaleno, Japan Energy Corporation), Cactus Solvent P-220 (mistura de metilnaftaleno e dimetilnaftaleno, Japan Energy Corporation), Cactus Solvent PAD-1 (dimetilmonoisopropilnaftaleno, Japan Energy Corporation), Solvesso 100 (hidrocarboneto aromático, Exxon Mobil Corporation), Solvesso 150 (hidrocarboneto aromático, Exxon Mobil Corporation), Solvesso 200 (hidrocarboneto aromático, Exxon Mobil Corporation), NAFTALENO AROMÁTICO ULTRA BAIXO 150 (ExxonMobil Chemical Company), NAFTALENO AROMÁTICO ULTRA BAIXO 200 (ExxonMobil Chemical Company), Solvesso 150 ND (hidrocarboneto aromático, Exxon Mobil Corporation), Solvesso 200 ND (hidrocarboneto aromático, Exxon Mobil Corporation), Swasol 100 (tolueno, Maruzen Petrochemical Co. Ltd.) e Swasol 200 (xileno, Maruzen Petrochemical Co. Ltd.). [0059] Pode-se citar, em particular, as misturas de C8-C12 di- e trialquilbenzenos com um ponto flash de pelo menos 60,5°C.

[0060] Tais misturas são disponíveis no mercado, notadamente junto a Exxon Mobil sob os nomes Solvesso 150® e Solvesso 200®.

[0061] De acordo com um modo de realização, o composto B pode compreender, além disso, um solvente de éster ou uma mistura de tais solventes. [0062] Dentre os solventes de ésteres, pode-se notadamente citar o 2-etilhexil-lactato, os acetatos de alquila, os ésteres de ácidos graxos, os ésteres graxos de ácidos carboxílicos e as misturas de diésteres metílicos de ácido 2-etilsuccínico, de ácido metilglutárico e eventualmente de ácido adípico, como Rhodiasolv® IRIS. [0063] De acordo com um modo de realização, as composições de acordo com a invenção compreendem um éster de ácido graxos, por exemplo, um éster de óleo de canola, e em particular um éster metílico de óleo de canola.

[0064] De acordo com um modo de realização, os solventes de ésteres de composições de acordo com a invenção são ésteres de ácidos carboxílicos, de preferência misturas de diversos ésteres de ácidos carboxílicos.

[0065] De preferência, os solventes de ésteres de composições de acordo com a invenção reagem à fórmula RaOOC-A-COORa, em que Ra representa um grupo alquila, linear ou ramificado, que compreende de 1 a 6 átomos de carbono, e que representa de preferência um grupo metila, e em que A representa um grupo alquileno, linear ou ramificado, que compreende de 2 a 4 átomos de carbono.

[0066] De acordo com um modo de realização, o solvente de éster é o composto Rhodiasolv® IRIS que é uma mistura que compreende de 70% a 95%, em peso, de 2-metilglutarato de dimetila, de 5% a 30%, em peso, de etilsuccinato de dimetila e de 0 a 10%, em peso, de adipato de dimetila.

[0067] O composto B pode ser uma mistura de solventes. Assim, o composto B pode ser uma mistura de solventes de amidas, uma mistura de um solvente de amida e de um solvente de éster, uma mistura de solventes de amidas com um solvente de éster, uma mistura de solventes de amidas e de solventes de ésteres, ou ainda uma das misturas acima que compreende, além disso, pelo menos um solvente aromático.

[0068] A presente invenção se refere a igualmente uma composição tal como definido acima, que compreende: de 20% a 60%, em peso, do mistura M tal como definido acima, e de 40% a 80%, em peso, do composto B tal como definido acima.

[0069] De acordo com um modo de realização particular, a presente invenção se refere a uma composição tal como definido acima, que compreende: de 20% a 60%, em peso, de uma mistura M de compostos da fórmula (I) que compreende: • um composto da fórmula (I) em que R1 é -CH(CH2-CH3)-CH2-COOMe, • um composto da fórmula (I) em que R1 é -CH2-CH(CH2-CH3)-COOMe, • um composto da fórmula (I) em que R1 é -CH(CH3)-CH2-CH2-COOMe, • um composto da fórmula (I) em que R1 é -CH2-CH2-CH(CH3)-COOMe, e • se for o caso, um composto da fórmula (I), em que R1 é -(CH2)4-COOMe; de 40% a 80%, em peso, do composto B tal como definido acima.

[0070] De acordo com um modo de realização, as composições de acordo com a invenção são constituídas por uma mistura de compostos de esteramidas da fórmula (I), em particular que correspondem à mistura tal como definido acima, de um solvente de amida, de preferência da fórmula R”-CONMe2, R” que representa uma cadeia alquila linear em C10, e de um solvente de éster, de preferência escolhido dentre os ésteres, notadamente metílicos, de ácidos carboxílicos ou os ésteres, notadamente metílicos, de ácido graxos.

[0071] De acordo com um modo de realização particular, a presente invenção se refere a uma composição tal como definido acima, que compreende: de 20% a 60%, em peso, de uma mistura M de compostos da fórmula (I) que compreende: • um composto da fórmula (I) em que R1 é -CH(CH2-CH3)-CH2-COOMe, • um composto da fórmula (I) em que R1 é -CH2-CH(CH2-CH3)-COOMe, • um composto da fórmula (I) em que R1 é -CH(CH3)-CH2-CH2-COOMe, • um composto da fórmula (I) em que R1 é -CH2-CH2-CH(CH3)-COOMe, e • se for o caso um composto da fórmula (I) em que R1 é -(CH2)4-COOMe; de 30% a 70%, em peso, de um solvente de amida tal como definido acima; e de 0% a 25%, em peso, de um solvente de éster tal como definido acima.

[0072] De acordo com um modo de realização particular, a presente invenção se refere a uma composição tal como definido acima, que compreende: de 40% a 60%, em peso, de uma mistura M de compostos da fórmula (I) que compreende: • um composto da fórmula (I) em que R1 é -CH(CH2-CH3)-CH2-COOMe, • um composto da fórmula (I) em que R1 é -CH2-CH(CH2-CH3)-COOMe, • um composto da fórmula (I) em que R1 é -CH(CH3)-CH2-CH2-COOMe, • um composto da fórmula (I) em que R1 é -CH2-CH2-CH(CH3)-COOMe, e • se for o caso um composto da fórmula (I) em que R1 é -(CH2)4-COOMe; e de 40% a 60%, em peso, de um solvente de amida tal como definido acima. [0073] De acordo com um modo de realização particular, a presente invenção se refere a uma composição tal como definido acima, que compreende: de 30% a 55%, em peso, de uma mistura M de compostos da fórmula (I) que compreende: • um composto da fórmula (I) em que R1 é -CH(CH2-CH3)-CH2-COOMe, • um composto da fórmula (I) em que R1 é -CH2-CH(CH2-CH3)-COOMe, • um composto da fórmula (I) em que R1 é -CH(CH3)-CH2-CH2-COOMe, • um composto da fórmula (I) em que R1 é -CH2-CH2-CH(CH3)-COOMe, e • se for o caso um composto da fórmula (I) em que R1 é -(CH2)4-COOMe; de 30% a 55%, em peso, de um solvente de amida tal como definido acima; e de 10% a 25%, em peso, de um solvente de éster tal como definido acima.

[0074] A presente invenção se refere a igualmente um método de obtenção de uma composição de solventes que tem uma solubilidade na água inferior ou igual a 1%, em peso, em 20 a 25°C, caracterizado pelo fato de que mistura-se de 10% a 90%, em peso, de pelo menos uma mistura M, tal como definido acima, com 10% a 90%, em peso, de pelo menos um composto B, tal como definido acima.

[0075] A presente invenção se refere igualmente à utilização da composição tal como definido acima como solvente que tem uma solubilidade na água inferior ou igual a 1%, em peso, em 20 a 25°C.

[0076] A presente invenção se refere a igualmente uma formulação fitossanitária que compreende pelo menos um ativo fitossanitário e, a título de solvente de pelo menos um ativo fitossanitário, a composição tal como definido acima.

[0077] A formulação fitossanitária é geralmente uma formulação fitossanitária concentrada que compreende um composto ativo fitossanitário.

[0078] A agricultura utiliza inúmeros materiais ativos, tais como fertilizantes ou pesticidas, por exemplo, inseticidas, herbicidas ou fungicidas. Trata-se de produtos fitossanitários ativos (ou de material ativo). Os produtos fitossanitários ativos são geralmente produtos sob a forma pura ou muito concentrada. Os mesmos devem ser utilizados nas explorações agrícolas com fracas concentrações. Para esse fim, os mesmos são geralmente formulados com outros ingredientes a fim de permitir uma diluição em peso facilitada pelo agricultor. Trata-se de formulações fitossanitárias. A diluição operada pelo agricultor é geralmente realizada por mistura da formulação fitossanitária com a água.

[0079] De acordo com um modo de realização particular, a formulação fitossanitária da invenção é sob a forma de um concentrado emulsionável, de uma emulsão concentrada ou de uma microemulsão.

[0080] As formulações que compreendem o solvente da invenção, a saber, a composição que compreende pelo menos uma mistura M e pelo menos um composto B, apresentam notadamente: - uma solubilização de quantidades importantes de ativos, - uma ausência de cristalização, mesmo em condições exigentes, - uma boa atividade biológica que pode ser devido a uma boa solvatação, e/ou - um perfil de segurança, toxicológico e/ou ecotoxicológico percebido como favorável.

[0081] A formulação fitossanitária pode ser, além disso, uma formulação fitossanitária concentrada que compreende: a) um produto fitossanitário ativo, b) o solvente (composição de acordo com a presente invenção) c) eventualmente pelo menos agente emulsificante, de preferência um tensoativo, e d) eventualmente água.

[0082] Os produtos fitossanitários ativos, notadamente produtos não solúveis na água e sólidos são conhecidos pelo versado na técnica. O produto fitossanitário ativo pode ser notadamente um herbicida, um inseticida, um acaricida, um fungicida, ou um agente de eliminação de roedores ("rodenticide", em inglês), por exemplo, um raticida.

[0083] Como exemplos de inseticidas e acaricidas adequados à invenção, pode-se citar aqueles que pertencem às famílias: - de organo-halogenados ou clorados, tais como, por exemplo, o D.D.T. (dicloro difenil tricloroetano), o lindano (isômero g do hexacloro-ciclohexano), o clordano (octaclorotetraidro metano indeno), o toxafeno; - de carbinóis, tais como, por exemplo, o dicofol (diclorofenil tricloroetanol); - de organofosforados, tais como, por exemplo, o bromofos [(4-bromo-2,5-dicloro-fenoxi)-dimetoxi-tioxo-fosforano), o diazinon (O,O-dietil-O-(2-isopropil-6-metil-pirimidin-4-il)fosforotioato), o feni-trotion (O,O-dimetil-O-nitro-4-m-tolilfosforotioato), o malation (S-1,2-bis(etoxicarbonil)etil-O,O-dimetil-fosforoditioato), o paration (0,0-dietil-O-nitro-4-fenilfosforotioato), o triclorfon (dimetil-2,2,2-tricloro-1-hidroxi-etilfosfonato], o dimetoato (O,O-dimetil-S-metilcarbamoilmetil fosforoditioato); - de sulfonas e sulfonatos, tais como, por exemplo, o tetradifona (tetracloro difenilsulfona); - de carbamatos, tais como, por exemplo, o carbaril (N-metilcarbamato de naftila), o metomil (N-metilcarbamato de (metiltio etilideno amina)); - de benzoiluréias, tal como, por exemplo, o diflubenzuron (difluoro benzoil clorofenilureia]; - os piretrinoides de síntese; - os acaricidas, tais como, por exemplo, o cihexatina (triclohexil-hidroxiestanano).

[0084] Os fungicidas suscetíveis de serem implantados na invenção podem ser, por exemplo, escolhidos dentre: - os carbamatos como, por exemplo, a benomila (butilcarbamoil benzimidazolil carbamato de metila), a carbendazima (benzimidazolil carbamato de metila), o ziramo (dimetil ditiocarbamato de zinco), o zineb (etileno-bis ditiocarbamato de zinco), o manebe (etileno-bis ditiocarbamato de manganês), o mancozebe (etileno-bis ditiocarbamato de zinco e de manganês), o tirame (dissulfeto de bis dimetil-tiocarbamoíla); os derivados do benzeno como, por exemplo, o PCNB (pentacloronitrobenzeno); - os derivados do fenol como, por exemplo, o dinocap (crotonato de (metilheptil)dinitrofenila); - as quinonas como, por exemplo, o ditianona (dioxodiidro nafto dtitiina dicarbonitrila); - as dicarboximidas como, por exemplo, o captano (triclorometiltio tetraidroisoindolinadiona), o folpel (triclorometiltio isoindolinediona), a iprodiona (diclorofenil isopropil carbamoil diclorofenil-hidantoína); - as aminas e amidas como, por exemplo, o benodanil (iodobenzanilida), a metalaxila (dimetilfenil metóxiacetil alalinato de metila); - as diazinas como, por exemplo, o pirazofos (tiofosfato de etila e de etóxicarbonil metil pirazolo pirimidina), o fenarimol (clorofenil clorofenil pirimidina metanol); - as sulfamidas e derivados de enxofre como, por exemplo, a diclofluanida (dicloro fluoro metiltiodimetil fenil sulfamida); - as guanidinas como, por exemplo, a doguadina (acetato de dodecilguanidina); - os heterociclos como, por exemplo, o etridiazol (etóxi triclorometil tiadiazol), a triadimefona (clorofenóxi dimetiltriazol butanona); - os monoetil fosfitos metálicos como, por exemplo, o fosetil-AI (tris-O-etilfosfonato de alumínio); - os organoestânicos como, por exemplo, o fentina-acetato (trifenil estanho).

[0085] A título de substâncias químicas que apresentam propriedades herbicidas, pode-se recorrer àquelas que se encontram nas fórmulas químicas seguintes: - os compostos fenólicos tais como, por exemplo, o dinosebe (dinitrobutilfenol); - os carbamatos, tais como, por exemplo, o fenmedifame (tolilcarbamoilóxifenil carbamato de metila); - as ureias substituídas tais como, por exemplo, o neburon (butil diclorofenil metil ureia), o diuron (diclorofenil dimetil ureia), o linuron (diclorofenil metóximetil ureia); - as diazinas, tais como, por exemplo, o bromacil (bromobutil metil uracila), a cloridazona (fenilamino cloropiridazona), - as triazinas, tais como, por exemplo, a simazina (cloro bis-etilamino s-triazina), a atrazina (cloroetilamino isopropilamino-s-triazina), a terbutilazina (cloroetilamino butilamino s-triazina), a terbumetona (terc-butilamino etilamino metóxi triazina), a primetrina (metiltio bis isopropilamino s-triazina), a ametrina (metiltio etilamino isopropilamino s-triazina), a metribuzina (metiltio butilamino triazina-ona), a cianazina (cloro etilamino s-triazina-ilaminometil-proprionitrila); - as amidas tais como, por exemplo, a napropamida (naftóxidietil propionamida), o propacloro- (isopropil cloeoracetanilida); - os amônios quaternários; - as benzonitrilas; - as toluidinas tais como, por exemplo, a etalfluralina (dinitro-etilmetil propenil trifluoro metilanilina), a orizalina (dinitrodipropila sulfanil-amida); - os triazóis; - os derivados diversos tais como, por exemplo, a benazolina (ácido cloro oxo benzotiazolina acético), a dimefurona (cloro oxo terc-butil oxadiazolina fenil dimetil ureia), a bromofenóxima (dibromo hidroxi dinitro fenil benzaldoxima), o piridato (clorofenilpiriadzinilcarbotiolato óctilo).

[0086] Como outros exemplos de biocidas que podem ser utilizados de acordo com a invenção, pode-se citar os nematicidas, os moluscicidas etc.. É possível implantar um ou mais materiais ativos que pertencem à mesma classe de biocidas, ou a uma classe diferente.

[0087] Assim, a título de exemplos não limitantes de materiais ativos preferenciais, pode-se citar, entre outros, Ametrina, Diuron, Linuron, Clortoluron, Isoproturon, Nicosulfuron, Metamitron, Diazinon, Aclonifen, Atrazina, Clorotalonil, Bromoxinil, Bromoxinil heptanoato, Bromoxinil octanoato, Mancozeb, Manebe, Zineb, Fenmedifam, Propanila, a série de fenoxifenóxi, a série de heteroariloxifenóxi, CMPP, MCPA, 2,4-D, Simazina, os produtos ativos da série de imidazolinonas, família de organofosforados, com notadamente Azinfos-etil, Azinfos-metil, Alacloro, Clorpirifos, Diclofop-metil, Fénoxaprop-p-etil, Metóxicloro, Cipermetrina, Fenoxicarbe, cimoxanil, clorotalonil, inseticidas neonicotinóides, a família de fungicida triazóis, tais como azaconazol, bromuconazol, ciproconazol, difenoconazol, diniconazol, epoxiconazol, fenbuconazol, flusilazol, miclobutanil, tebuconazol, triadimefon, triadimenol, estrobilurinas tais como piraclostrobina, picoxistrobina, azoxistrobina, famoxadona, cresoxim-metil e trifloxistrobina, os sulfonilureias tais como bensulfuron-metil, clorimuron-etil, clorsulfuron, metsulfuron-metil, nicosulfuron, sulfometuron-metil, triasulfurona, tribenuron-metil.

[0088] Foram escolhidos dentre essa lista os produtos não hidrossolúveis.

[0089] Pode-se implantar, sobretudo, os produtos fitossanitários ativos seguintes: [0090] [0091] De acordo com um modo de realização, o ativo fitossanitário é escolhido dentre os compostos seguintes: - Abamectin, - Alaclor, - Bromoxinil, - Clorpirifos, - Alfa-cipermetrina, - Ciflutrina, - Etofenprox, - Flufenoxuron, - Lufenuron, - Miclobutanil, - Fenmedifam, - Procloraz, - Propanil, - Pendimetalina, - Os azóis, de preferência os triazóis, de preferência o tebuconazol ou o uniconazol, - Triadimenol, - Trifluralin, - Oxifluorfen, - Imidacloprida, - Etofumesato, - Dimetilfosfato (DMP), - Dimetoato, - Propoxur e suas misturas.

[0092] Esses produtos e denominações são conhecidos pelo versado na técnica. Pode-se associar diversos produtos fitossanitários ativos.

[0093] A presente invenção se refere igualmente a uma formulação fitossanitária tal como definido acima, na qual a composição tal como definido acima representa de 10% a 90%, em peso, em relação aos pesos da formulação.

[0094] A formulação fitossanitária pode compreender igualmente um agente tensoativo, de preferência um emulsificante. Os agentes emulsificantes são agentes destinados a facilitar a emulsão após colocar a formulação em presença com a água e/ou a estabilizar (no tempo e/ou em temperatura) a emulsão, por exemplo, evitando-se uma separação das fases.

[0095] O tensoativo pode ser um tensoativo aniônico, não iônico, de preferência, polialcoxilado, catiônico, anfótero (termo que inclui também os tensoativos zwiteriônicos). Pode se tratar de uma mistura ou de uma associação desses tensoativos.

[0096] A título de exemplos de tensoativos aniônicos, pode-se citar, sem intenção de limitar os mesmos: - os ácidos alquilsulfônicos, os ácidos arilsulfônicos, eventualmente substituídos por um ou mais grupamentos de hidrocarboneto, e cuja função ácida é parcialmente ou totalmente salificada, como os ácidos alquilsulfônicos em C8-C50, mais particularmente em C8-C30, de preferência em C10-C22, os ácidos benzenossulfônicos, os ácidos naftalenossulfônicos, substituídos por um a três grupamentos alquila em C1-C30, de preferência em C4-C16, e/ou alcenilas em C2-C30, de preferência em C4-C16, - os mono- ou diésteres de ácidos alquilsulfossuccínicos, cuja parte alquila, linear ou ramificada, eventualmente substituída por um ou mais grupamentos hidroxilados e/ou alcoxilados, lineares ou ramificados em C2-C4 (de preferência etoxilados, propoxilados, etopropoxilados), - os ésteres de fosfatos escolhidos mais particularmente dentre aqueles que compreendem pelo menos um grupamento hidrocarbonato saturado, insaturado ou aromático, linear ou ramificado, que compreende 8 a 40 átomos de carbono, de preferência 10 a 30, eventualmente substituídos por pelo menos um grupamento alcoxilado (etoxilado, propoxilado, etopropoxilado). Além disso, os mesmos compreendem pelo menos um grupo éster de fosfato, mono- ou diesterificado de tal modo que se possa ter um ou dois grupos ácidos livres ou parcialmente ou totalmente salificados. Os ésteres de fosfatos preferenciais são do tipo de mono- e diésteres de o ácido fosfórico e de mono-, di- ou tristirilfenol alcoxilado (etoxilado e/ou propoxilado), ou de mono-, di- ou trialquilfenol alcoxilado (etoxilado e/ou propoxilado), eventualmente substituído por um a quatro grupamentos alquila; do ácido fosfórico e de um álcool em C8-C30, de preferência em C10-C22 alcoxilado (etoxilado ou etopropoxilado); do ácido fosfórico e de um álcool em C8-C22, de preferência em C10-C22, não alcoxilado, - os ésteres de sulfatos obtidos a partir de álcoois saturados, ou aromáticos, eventualmente substituídos por um ou mais grupamentos alcoxilados (etoxilados, propoxilados, etopropoxilados), e pelos quais as funções de sulfatos se apresentam sob a forma de ácido livre, ou parcialmente ou totalmente neutralizados. A título de exemplo, pode-se citar os ésteres de sulfatos obtidos mais particularmente a partir de álcoois em C8-C20, saturados ou insaturados, que pode compreender 1 a 8 motivos alcoxilados (etoxilados, propoxilados, etopropoxilados); os ésteres de sulfatos obtidos a partir de fenol polialcoxilado, substituídos por 1 a 3 grupamentos hidroxicarbonados em C2-C30, saturados ou insaturados, e nos quais o número de motivos alcoxilados é compreendido entre 2 e 40; os ésteres de sulfatos obtidos a partir de mono-, di- ou tristirilfenol polialcoxilados nos quais o número de motivos alcoxilados varia de 2 a 40.

[0097] Os tensoativos aniônicos podem ser sob a forma ácida (são potencialmente aniônicos), ou sob uma forma parcialmente ou totalmente salificada, com um contra-íon. O contra-íon pode ser um metal alcalino, tal como o sódio ou o potássio, um alcalino-terroso, tal como o cálcio, ou ainda um íon de amônio da fórmula N(R)4+ na qual R, idênticos ou diferentes, representam um átomo de hidrogênio ou um grupo alquila em C1-C4 eventualmente substituído por um átomo de oxigênio.

[0098] A título de exemplos de tensoativos não iônicos, pode-se citar, sem intenção de limitar os mesmos: - os fenóis polialcoxilados (etoxilados, propoxilados, etopropoxilados) substituídos por pelo menos um grupo alquila em C4-C20, de preferência em C4-C12, ou substituídos por pelo menos um grupo alquilarila cuja parte alquila é em C1-C6. Mais particularmente, o número total de motivos alcoxilados é compreendido entre 2 e 100. A título de exemplo, pode-se citar os mono-, di- ou tri (feniletil) fenóis polialcoxilados, ou os nonilfenóis polialcoxilados. Dentre os di- ou tristirilfenóis etoxilados e/ou propoxilados, sulfatados e/ou fosfatados, pode-se citar, o di-(fenil-1 etil)fenol etoxilado, que contém 10 motivos oxietilenados, o di-(fenil-1 etil)fenol etoxilado, que contém 7 motivos oxietilenados, o di-(fenil-1 etil)fenol etoxilado sulfatado, que contém 7 motivos oxietilenados, o tri-(fenil-1 etil)fenol etoxilado, que contém 8 motivos oxietilenados, o tri-(fenil-1 etil)fenol etoxilado, que contém 16 motivos oxietilenados, o tri-(fenil-1 etil)fenol etoxilado sulfatado, que contém 16 motivos oxietilenados, o tri-(fenil-1 etil)fenol etoxilado, que contém 20 motivos oxietilenados, o tri-(fenil-1 etil)fenol etoxilado fosfatado, que contém 16 motivos oxietilenados. - os álcoois ou os ácidos graxos em C6-C22, polialcoxilados (etoxilados, propoxilados, etopropoxilados). o número de motivos alcoxilados é compreendido entre 1 e 60. O termo ácido graxo etoxilado inclui tanto os produtos obtidos por etoxilação de um ácido graxo pelo óxido de etileno quanto àqueles obtidos por esterificação de um ácido graxo por um polietilenoglicol. - os triglicerídeos polialcoxilados (etoxilados, propoxilados, etopropoxilados) de origem vegetal ou animal. Assim são adequados os triglicerídeos emitidos da banha de porco, do sebo, do óleo de amendoim, do óleo de manteiga, do óleo de semente de algodão, do óleo de linho, do óleo de oliva, do óleo de palma, do óleo de sementes de uva, do óleo de peixe, do óleo de soja, do óleo de rícino, do óleo de colza, do óleo de copra, do óleo de casca de coco, e que compreende um número total de motivos alcoxilados compreendido entre 1 e 60. O termo triglicerídeo etoxilado visa tanto os produtos obtidos por etoxilação de um triglicerídeo pelo óxido de etileno que aqueles obtidos por transesterificação de um triglicerídeo por um polietilenoglicol. - os ésteres de sorbitano, eventualmente, polialcoxilados (etoxilados, propoxilados, etopropoxilados), mais particularmente os ésteres de sorbitol ciclisado de ácidos graxos de C10 a C20, como o ácido láurico, o ácido esteárico ou o ácido oleico, e que compreende um número total de motivos alcoxilados compreendido entre 2 e 50.

[0099] Os emulsificantes úteis são, sobretudo, os produtos seguintes, todos comercializados por Rhodia: - Soprophor® TSP/724: tensoativo à base de tristirilfenol etopropoxilado - Soprophor® 796/P: tensoativo à base de tristirilfenol etopropoxilado - Soprophor® CY 8: tensoativo à base de tristirilfenol etoxilado - Soprophor® BSU: tensoativo à base de tristirilfenol etoxilado - Alkamuls® RC: tensoativo à base de óleo de rícino etoxilado - Alkamuls® OR/36: tensoativo à base de óleo de rícino etoxilado - Alkamuls® T/20: tensoativo à base de um éster de sorbitano etoxilado - Geronol® TBE724: tensoativo à base de tristirilfenol etopropoxilado - Geronol® TEB25: mistura de tensoativos à base de óleo de rícino etoxilada, de dodecilbenzeno sulfonato de cálcio e de polímeros alcoxilados.

[00100] A formulação fitossanitária, concentrada, de preferência não compreende quantidades importantes de água. Tipicamente, o teor em água é geralmente inferior a 10%, em peso.

[00101] A formulação é, de preferência, uma formulação líquida, por exemplo, sob a forma de um concentrado emulsificável (EC), de uma emulsão concentrada (EW), um concentrado solúvel (SL), uma suspo-emulsão (SE) ou de uma microemulsão (ME). Nesse caso, a mesma compreende, de preferência, menos de 500 g/l de água, com mais preferência menos de 250 g/l. a mesma será geralmente inferior a 100 g/l.

[00102] As formulações podem compreender vantajosamente: a) de 0,01% a 90 %, de preferência, de 10% a 60%, do produto fitossanitário, em peso de material ativo, b) de 10% a 92%, de preferência, de 20% a 80%, da composição de acordo com a presente invenção, em peso, c) de 1 a 88%, de preferência, de 2 a 78%, em peso, de pelo menos um cossolvente ou outro solvente, d) de 2% a 60%, de preferência, de 5% a 50%, de preferência, de 8% a 25%, em peso de material seco, de um tensoativo, e) de 0 a 50% de preferência de 0 a 20%, em peso, de água.

[00103] Não é excluída a realização de formulações sólidas, por exemplo, formulações nas quais um líquido que compreende o produto fitossanitário solubilizado no solvente (composição da invenção), é suportado por um mineral e/ou dispersado em uma matriz sólida.

[00104] A formulação pode compreender, claramente, outros ingredientes (ou "outros aditivos") além do produto fitossanitário ativo, a composição da invenção, o(s) outro(s) solvente(s), o(s) agente(s) emulsificante(s) opcional(is) e a água opcional. A mesma pode notadamente compreender agentes de modificação da viscosidade, agentes antiespuma, notadamente antiespuma siliconados, agentes antioscilação, agentes antilixiviação, cargas inertes, notadamente cargas minerais, agentes antigel, estabilizantes, corantes, agentes eméticos, adesivantes (promotores de adesão)...

[00105] Em especial, as formulações podem compreender cossolventes ou outros solventes. Esses outros solventes ou cossolventes são preferencialmente escolhidos no grupo a seguir: o os hidrocarbonetos alifáticos, saturados ou insaturados, lineares ou ramificados, que compreendem eventualmente um átomo de halogênio, de fósforo, de enxofre e/ou de nitrogênio e/ou um grupo funcional, o os hidrocarbonetos carbocíclicos ou heterocíclicos, saturados, insaturados ou aromáticos que compreendem eventualmente um átomo de halogênio, de fósforo, de enxofre e/ou de nitrogênio e/ou um grupo funcional, [00106] De maneira ainda mais vantajosa, os mesmos são escolhidos no grupo a seguir: ■ os alcanos, os cicloalcanos e os derivados aromáticos, por exemplo, as parafinas com cadeia linear ou ramificada como o “óleo branco” (“white oil”) ou a decalina; os mono, di ou tri alquil benzenos ou naftalenos, os compostos comercializados sob a denominação Solvesso 100, 150, 200 padrão e graus ND; ■ os mono, di ou tri ésteres alifáticos, cicloalifáticos ou aromáticos, por exemplo, os alcanoatos de alquila como o oleato de metila; os alcanoatos de benzila; os benzoatos de alquila; a gama butilrolactona; a caprolactona; os ésteres de glicerol e de ácido cítrico; os salicilatos de alquila; os ftalatos; os dibenzoatos; os acetoacetatos; os acetatos de éter de glicol; o diacetato de dipropileno glicol; ■ os mono, di ou tri fosfatos de alquila como, por exemplo, o trietil fosfato; o tributil fosfato, ou o tri-2-etilhexilfosfato; ■ as cetonas alifáticas, cicloalifáticas, ou aromáticas como, por exemplo, as dialquil cetonas; as benzil cetonas; a fenchona; a acetofenona; a ciclohexanona; os alquil ciclohexanona ■ os álcoois alifáticos, cicloalifáticos, ou aromáticos como, por exemplo, os glicóis; o 2-etilhexanol; o ciclohexanol; os álcoois benzílicos; o álcool tetraidrofurfurílico; ■ os éteres alifáticos, cicloalifáticos, ou aromáticos como, por exemplo, os éteres de glicol, notadamente o etileno e o propileno glicol, e seus polímeros; o éter difenílico, o dipropileno glicol, o éter monometílico ou monobutílico, o éter monobutílico de tripropileno glicol, os alcoxialcanóis, o dimetil isosorbida; ■ os ácidos graxos como, por exemplo, o ácido linoleico, o ácido linolênico, o ácido oleico; ■ os carbonatos, como por exemplo, o carbonato de propileno ou de butileno, os lactatos, os fumaratos, os succinatos, os adipatos, os maleatos; ■ as amidas como, por exemplo, as alquildimetilamidas, a dimetildecanoamida; ■ as alquil ureias; ■ as aminas como, por exemplo, as alcanolaminas, a morfolina; as N-alquil-pirrolidonas; ■ a tertametil sulfona; ■ o dimetil sulfóxido; ■ os halogenoalcanos ou os solventes aromáticos halogenados como, por exemplo, os cloroalcanos ou o clorobenzeno.

[00107] Podem igualmente estar presentes nas formulações inibidores de cristalização. Pode se tratar de solventes mencionados acima. Pode se tratar igualmente de ácidos graxos ou de álcoois graxos não polialcoxilados, cita-se, por exemplo, o produto Alkamuls® OL700 comercializado por Rhodia, alcanolamidas, polímeros etc.

[00108] Os métodos clássicos de preparação de formulações fitossanitárias ou de misturas de solventes podem ser implantados. Pode-se operar por simples mistura de constituintes.

[00109] A formulação fitossanitária concentrada é geralmente destinada a ser difundida em um campo cultivado ou a ser cultivado, mais frequentemente após diluição na água, para obter uma composição diluída. A diluição é geralmente operada pelo agricultor, diretamente em um reservatório ("tank-mix"), por exemplo, no reservatório de um dispositivo destinado a verter a composição. Não é excluído que o agricultor acrescente outros produtos fitossanitários, por exemplo, fungicidas, herbicidas, pesticidas, inseticidas, fertilizantes, adjuvantes... Assim, a formulação pode ser utilizada para preparar uma composição diluída na água do produto fitossanitário ativo, por mistura de pelo menos uma parte em peso de formulação concentrada com pelo menos 10 partes de água, de preferência menos de 10.000 partes. As taxas de diluição e as quantidades a serem aplicadas no campo dependem geralmente do produto fitossanitário e da dose desejada para tratar o campo (isso pode ser determinado pelo agricultor).

DESCRIÇÃO DAS FIGURAS

[00110] A Figura 1 representa a solubilidade na água de uma composição de acordo com a invenção que compreende uma mistura dos solventes Rhodiasolv® Polarclean e Rhodiasolv® Iris, em diferentes teores de cada um desses produtos. [00111] O eixo geométrico das abscissas representa o teor do solvente Rhodiasolv® Iris no solvente Rhodiasolv® Polarclean e o eixo geométrico das ordenadas representa a solubilidade da mistura desses solventes na água (% p/p). [00112] A curva em traço pontilhado com os losangos escuros representa pontos em que a dita mistura de solventes não é solúvel na água e a curva em traço contínuo com os quadrados escuros representa pontos em que a dita mistura de solventes é solúvel na água.

[00113] A Figura 2 representa a solubilidade na água de uma composição de acordo com a invenção que compreende uma mistura dos produtos Rhodiasolv® Polarclean e ADMA 810, em diferentes teores de cada um desses produtos.

[00114] O eixo geométrico das abscissas representa o teor do solvente ADMA 810 no solvente Rhodiasolv® Polarclean e o eixo geométrico das ordenadas representa a solubilidade da mistura desses solventes na água (% p/p).

[00115] A curva em traço pontilhado com os losangos escuros representa pontos em que a dita mistura de solventes não é solúvel na água e a curva em traço contínuo com os quadrados escuros representa pontos em que a dita mistura de solventes é solúvel na água.

[00116] EXEMPLOS

[00117] Utilizam-se os seguintes ingredientes: - Rhodiasolv® Polarclean (Rhodia): mistura de compostos da fórmula (I) com R2=R3=CH3 e R1=-Z-COOMe em que Z é um grupo alquileno em C4 ramificado - Rhodiasolv® Iris (Rhodia): Mistura de composição ponderada de 2-metilglutarato de dimetila (entre 70 e 95%), de etilsuccinato de dimetila (entre 5 e 30%) e de adipato de dimetila (entre 0 a 10%): (solvente de diéster) - Rhodiasolv® ADMA 810 (Rhodia): solvente de alquildimetilamida (mistura 50/50 de compostos com cadeias de alquila em C8 e C10) - Rhodiasolv® ADMA 10 (Rhodia): solvente de alquildimetilamida (cadeia de alquila em C10) - NMP: N-metilpirrolidona (BASF) - Geronol TEB-25 (Rhodia): mistura de tensoativos DBS cálcio e óleo de rícino etoxilada - Geronol TBE-724 (Rhodia): tensoativo que compreende mais de 50%, em peso, de tristirilfenol etopropoxilado - Geronol PR-500 (Rhodia): mistura de tensoativos à base de dodecilsulfonato e de álcoois etoxi lados - Rhodacal 60/BE (Rhodia): tensoativo à base de dodecilbenzeno sulfonato - Antarox B/848 (Rhodia): tensoativo à base de álcool etopropoxilado - DMP: dimetilfosfato [00118] EXEMPLO 1: Solubilidade na água [00119] A solubilidade limite de um solvente na água é medida por observação visual. Se estiver na concentração estudada, a mistura é límpida, o solvente é então considerado como solúvel na água nessa concentração. Se um produto turvo ou uma separação de fase é observável, então o solvente é considerado como não miscível na água nessa concentração. As medidas são todas realizadas em 20 a 25°C e as observações são realizadas após manutenção sob agitação durante 24 horas a fim de deixar o tempo até o equilíbrio de se estabelecer.

[00120] As solubilidades limites de uma mistura Rhodiasolv® Polarclean / Rhodiasolv® Iris, e de uma mistura Rhodiasolv® Polarclean / ADMA 810 são indicadas respectivamente nas Figuras 1 e 2.

[00121] EXEMPLO 2: SOLUBILIDADE DE ATIVOS AGROQUÍMICOS NAS COMPOSIÇÕES DA INVENÇÃO 1. Descrição de testes efetuados: [00122] As formulações foram preparadas por diluição de diversos ativos relatados abaixo na tabela nas composições 1 a 4 (solventes de acordo com a invenção) sintetizadas acima: a) Observação visual a 25°C: o aspecto da formulação é notado e observa-se eventualmente a presença de cristais. b) Observação visual a 0°C: a formulação é colocada durante 7 dias a 0°C e nota-se o aspecto da formulação e observa-se eventualmente a presença de cristais (teste CIPAC MT39). c) Observação visual a 0°C com nucleação (por introdução no líquido de um cristal do ativo puro): introduz-se um cristal da material ativo na formulação que passou 7 dias a 0°C para nucleação, e coloca-se novamente a formulação durante 7 dias a 0°C. Nota-se o aspecto da formulação e observa-se eventualmente a presença de cristais ou o crescimento do cristal introduzido.

[00123] Os ativos utilizados são disponíveis comercialmente. Quando a formação de cristais de ativo é observada, o termo “Cristal” é indicado nas tabelas abaixo. Nesse caso, o teste a seguir não é efetuado e o símbolo é relatado na tabela. Quando a solução permanece límpida (ausência de sólido ou de turvação), o termo “Límpido” que é relatado nas tabelas de resultados abaixo.

[00124] 2. Resultados: [00125] Os resultados são registrados nas tabelas seguintes em que as misturas de solventes são expressas em volume.

[00126] A tabela abaixo indica os resultados com os solventes da tabela acima com uma mistura de ativos etofumesato (11%), fenmedifam (PMP) (9%) e DMP (7%) EC.

[00127] As composições, de acordo com a invenção (1, 2 e 3), permitem, portanto, solubilizar a mistura de ativos de maneira satisfatória, contrariamente aos solventes comparativos (4 e 5).

[00128] As misturas seguintes foram igualmente preparadas.

[00129] A tabela abaixo indica os resultados com os solventes da tabela acima com o tebuconazol a 300 g/l EC.

[00130] Estado da solução a 0°C após inoculação Cristal Cristal Cristal Límpida [00131] A composição de acordo com a invenção (7) permite, portanto, solubilizar o tebuconazol de maneira satisfatória.

[00132] EXEMPLO 3: EMULSÃO

[00133] As formulações completas são avaliadas controlando-se a estabilidade das emulsões nas condições dominadas. As soluções de princípios ativos e sistemas tensoativos são dispersas em águas de durezas diferentes (A:; D:; C:) e as emulsões formadas e armazenadas na temperatura controlada são observadas após uma duração definida. Os dados abaixo reúnem os resultados chave desse estudo. [00134] Os valores numéricos das tabelas representam as alturas (expressas em % em volume) de camada superior no caso de uma separação de fase. • t: turva • cr: formação de cristais (redibitório no teste) • ol: formação de uma camada oleosa não miscível na água [00135] Os solventes seguintes foram utilizados: [00136] Composição das misturas de solventes [00137] A partir desses solventes, ou dessas misturas, diversas formulações de ativos fitossanitários foram testadas e os resultados são indicados nas tabelas abaixo.

[00138] Formulação 1 [00139] A formulação 1 compreende a título de ativo fitossanitário o tebuconazol em 250 g/l EC (emulsificante = Geronol TEB-25 a 150 g/l).

[00140] Os resultados de estabilidade das emulsões obtidas com as misturas 0, 1 e 2, tais como descrito, acima são indicados nas tabelas abaixo.

[00141] Estabilidade da emulsão a +30°C (concentração: 0,5%) [00142] Constata-se, portanto, que todas as emulsões com o tebuconazol e as duas misturas de acordo com a invenção são estáveis a 30°C até 24h sem separação de fase, contrariamente às emulsões com a mistura comercial.

[00143] Estabilidade da emulsão a +30°C (concentração: 5%) [00144] Constata-se, portanto, que todas as emulsões com o tebuconazol e as duas misturas de acordo com a invenção são estáveis a 30°C até 24h sem separação de fase, contrariamente às emulsões com a mistura comercial.

[00145] Formulação 2 [00146] A formulação 2 compreende a título de ativo fitossanitário o tebuconazol a 250 g/l EC (emulsificante = Geronol TEB-25 a 100 g/l).

[00147] Estabilidade da emulsão a +30°C (concentração: 0,5%) [00148] Constata-se que as emulsões com o tebuconazol e a mistura 1 de acordo com a invenção são estáveis a 30°C até 24h sem separação de fase, contrariamente às emulsões com a mistura comercial.

[00149] Formulação 3 [00150] A formulação 3 compreende a título de ativo fitossanitário o tebuconazol a 300 g/l EC (emulsificante = Geronol TEB-25 a 100 g/l).

[00151] Estabilidade da emulsão a +30°C (concentração: 0,5%) [00152] Constata-se que as emulsões com o tebuconazol e a mistura 1 de acordo com a invenção são estáveis a 30°C até 24h sem separação de fase, contrariamente às emulsões com a mistura comercial.

[00153] Estabilidade da emulsão a +54°C (concentração: 0,5%) [00154] Constata-se que as emulsões com o tebuconazol e a mistura 1 de acordo com a invenção são estáveis a 54°C até 24h sem separação de fase, contrariamente às emulsões com a mistura comercial.

[00155] Estabilidade da emulsão a 0°C (concentração: 0,5%) [00156] Constata-se que as emulsões com o tebuconazol e a mistura 1 de acordo com a invenção são estáveis a 0°C até 24h sem separação de fase, contrariamente às emulsões com a mistura comercial.

[00157] Formulação 4 [00158] A formulação 4 compreende a título de ativo fitossanitário uma mistura etofumesato 11%/ fenmedifam 9% / DMP 7% EC (emulsificante = Geronol TBE-724 a 150 g/l).

[00159] Estabilidade da emulsão a +30°C (concentração: 0,5%) [00160] Constata-se que as emulsões com a mistura de ativos e a mistura 1 de acordo com a invenção são mais estáveis a 30°C que as emulsões com a mistura comercial.

[00161] Estabilidade da emulsão a +30°C (concentração: 5%) [00162] Constata-se que as emulsões com a mistura de ativos e a mistura 1 de acordo com a invenção são estáveis.

[00163] O teste é reproduzido após um armazenamento da solução mãe durante 14 dias a +54°C.

[00164] Estabilidade da emulsão a +30°C (concentração: 0,5%) [00165] Constata-se que as emulsões com a mistura de ativos e a mistura 1 de acordo com a invenção são estáveis, e notadamente mais estáveis que aquelas obtidas com a mistura comercial.

[00166] Estabilidade da emulsão a +30°C (concentração: 5%) [00167] Constata-se que as emulsões com a mistura de ativos e a mistura 1 de acordo com a invenção são estáveis.

[00168] Formulação 5 [00169] A formulação 5 compreende a título de ativo fitossanitário uma mistura fenmedifam 13% / DMP 4% EC (emulsificante = Geronol TBE-724 a 150 g/l).

[00170] Estabilidade da emulsão a +30°C (concentração: 0,5%) [00171] Constata-se que as emulsões com a mistura de ativos e a mistura 1 de acordo com a invenção são estáveis.

[00172] Estabilidade da emulsão a +30°C (concentração: 5%) [00173] Constata-se que as emulsões com a mistura de ativos e a mistura 1 de acordo com a invenção são estáveis.

[00174] EXEMPLO 4: Preparação de composições de acordo com a invenção [00175] As composições seguintes foram preparadas por mistura dos solventes nas proporções conforme indicado abaixo.

[00176] O exemplo 4.0 corresponde à mistura comparativa 4 do exemplo 2. [00177] EXEMPLO 5: Solubilização de ativos por misturas do exemplo 4 [00178] Os concentrados emulsionáveis seguintes foram preparados utilizando-se as misturas do exemplo 4.

[00179] Foi observado que as composições assim obtidas estavam estáveis e apresentaram uma boa estabilidade de emulsão.

[00180] Exemplo 5.1.

[00181] Formulação com Propanil a 360 g/l [00182] Exemplo 5.2.

[00183] Formulação com Cipermetrin a 20% [00184] Exemplo 5.3.

[00185] Formulação com Oxifluorfen a 23% [00186] Exemplo 5.4.

[00187] Formulação com Procloraz a 450 g/l [00188] Constatou-se que todas essas composições EC (concentrados emulsionáveis) são pouco viscosas e não geram qualquer cristalização do ativo a 0°C durante pelo menos 1 mês.

[00189] Os testes de estabilidade com a emulsificação foram realizados de acordo com o método CIPAC MT 36 e os resultados são conforme as exigências da indústria fitossanitária.

[00190] EXEMPLO 6: Preparação de formulações com a mistura do exemplo 4.3.

[00191] As formulações sob a forma de concentrados emulsionáveis foram preparadas utilizando-se diversos ativos agroquímicos.

[00192] Assim, a mistura do exemplo 4.3 permite solubilizar um número muito grande de ingredientes ativos, cuja maior parte é comumente solubilizada nos solventes tóxicos, tais como a isoforona, a ciclohexanona ou a NMP.

[00193] Constatou-se que todas essas composições EC (concentrados emulsionáveis) são pouco viscosas e não geram qualquer cristalização do ativo a 0°C durante pelo menos 1 mês.

[00194] Os testes de estabilidade com a emulsificação foram realizados de acordo com o método CIPAC MT 36 e os resultados são conforme as exigências da indústria fitossanitária.

REIVINDICAÇÕES

Claims (15)

1. Composição caracterizada pelo fato de que compreende: de 10% a 90%, em peso, de uma mistura M de compostos A da fórmula (I): R1CONR2R3 (I) em que a dita mistura compreende pelo menos dois compostos A que reagem às fórmulas (I) diferentes; em que: • R1 é um grupo da fórmula -Z-COOR’, sendo Z um grupo alquileno divalente linear ou ramificado que compreende de 2 a 4 átomos de carbono, e sendo R’ um grupo metila; • R2 e R3, idênticos ou diferentes, são grupos metila ou etila; e de 10% a 90%, em peso, de pelo menos um composto B escolhido dentre os solventes de amidas, eventualmente em associação com um solvente de éster.

2. Composição de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que a mistura M é uma mistura de compostos da fórmula (I) que compreende: • um composto da fórmula (I) em que R1 é -CH(CH2-CH3)-CH2- COOMe, • um composto da fórmula (I) em que R1 é -CH2-CH(CH2-CH3)- COOMe, • um composto da fórmula (I) em que R1 é -CH(CH3)-CH2-CH2- COOMe, e • um composto da fórmula (I) em que R1 é -CH2-CH2-CH(CH3)- COOMe.

3. Composição de acordo com a reivindicação 2, caracterizada pelo fato de que a mistura M compreende além disso um composto da fórmula (I) em que R1 é -(CH2)4-COOMe.

4. Composição de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que a mistura M compreende pelo menos um composto A da fórmula (I), em que R1 é um grupo 1-hidróxietila.

5. Composição de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizada pelo fato de que a mistura M compreende pelo menos um composto A da fórmula (I) na qual R2 e R3 são grupos metila.

6. Composição de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, caracterizada pelo fato de que o composto B é uma mistura que compreende pelo menos um solvente de amida e pelo menos um solvente de éster.

7. Composição de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 6, caracterizada pelo fato de que os solventes de amidas são escolhidos dentre os compostos da fórmula (II): R”-CONMe2 (II) Sendo que R” é um grupo alquila, linear ou ramificado, que compreende de 8 a 20 átomos de carbono.

8. Composição de acordo com a reivindicação 7, caracterizada pelo fato de que os solventes de amidas são escolhidos dentre os compostos da fórmula (II) em que R” é escolhido dentre as alquilas lineares em C8, C10, C12, C18 e suas misturas, em todas as proporções.

9. Composição de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 8, caracterizada pelo fato de que o solvente de éster é escolhido no grupo constituído por 2-etilhexil-lactato, acetatos de alquila, ésteres de ácidos graxos, ésteres graxos de ácidos carboxílicos e misturas de diésteres metílicos de ácido 2-etilsuccínico, ácido metilglutárico e eventualmente de ácido adípico.

10. Composição de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 9, caracterizada pelo fato de que compreende: - de 20% a 60%, em peso, da mistura M, conforme definido na reivindicação 2, e - de 40% a 80%, em peso, do composto B, conforme definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 9.

11. Método de obtenção de uma composição de solventes que tem uma solubilidade na água inferior ou igual a 1%, em peso, a 20 a 25°C, caracterizado pelo fato de que mistura-se de 10% a 90%, em peso, de pelo menos uma mistura M, conforme definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 5, com 10% a 90%, em peso, de pelo menos um composto B, conforme definido em qualquer uma das reivindicações de 1 a 9.

12. Formulação fitossanitária caracterizada pelo fato de que compreende pelo menos um ativo fitossanitário e, a título de solvente de pelo menos um ativo fitossanitário, a composição, conforme definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 10.

13. Formulação fitossanitária de acordo com a reivindicação 12, caracterizada pelo fato de que está sob a forma de um concentrado emulsionável, de uma emulsão concentrada ou de uma microemulsão.

14. Formulação fitossanitária de acordo com a reivindicação 12 ou 13, caracterizada pelo fato de que o ativo fitossanitário é escolhido dentre os compostos a seguir: Abamectin, Alaclor, Bromoxinil, Clorpirifos, Alfa-cipermetrina, Ciflutrina, Etofenprox, Flufenoxuron, Lufenuron, Miclobutanil, Fenmedifam, Procloraz, Propanil, Pendimetalina, Os azóis, de preferência os triazóis, notadamente o tebuconazol ou o uniconazol, Triadimenol, Trifluralin, Oxifluorfen, Imidacloprida, Etofumesato, Dimetilfosfato, Dimetoato, e Propoxur; e suas misturas.

15. Formulação fitossanitária de acordo com qualquer uma das reivindicações 12 a 14, caracterizada pelo fato de que a composição, conforme definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 10, representa de 10% a 90%, em peso, em relação aos pesos da formulação.