ES2340549T3 - Composicion disolvente que comprende al menos dos disolventes, y formulacion fitosanitaria que comprende dicha composicion disolvente asi como un compuesto activo. - Google Patents
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Abstract
Formulación fitosanitaria concentrada que comprende: a) un producto fitosanitario activo, b) un sistema disolvente que comprende al menos dos de los disolventes elegidos entre los siguientes disolventes: b1) un acetato de alquilo en el que el grupo alquilo comprende al menos 3 átomos de carbono, b2) un sulfóxido, y b3) una cetona, c) opcionalmente al menos un agente emulsificante, de preferencia un tensioactivo, y d) opcionalmente agua.
Description
Composición disolvente que comprende al menos
dos disolventes, y formulación fitosanitaria que comprende dicha
composición disolvente así como un compuesto activo.
La presente invención tiene por objeto una
formulación fitosanitaria concentrada que comprende un compuesto
activo. La composición comprende al menos dos disolventes. Es
estable, y presenta una facilidad de utilización para el explotador
agrícola. La presente invención tiene igualmente por objeto una
composición disolvente, útil y preferida particularmente para la
utilización de la formulación fitosanitaria.
La agricultura utiliza numerosas materias
activas tales como fertilizantes o plaguicidas, por ejemplo
insecticidas, herbicidas o fungicidas. Se habla de productos
fitosanitarios activos (o de materia activa). Los productos
fitosanitarios activos se producen generalmente en forma pura o muy
concentrada. Deben utilizarse en explotaciones agrícolas a
concentraciones bajas. Para este fin, se formulan generalmente con
otros ingredientes para permitir una dilución en peso fácil para el
explotador agrícola. Se habla de formulaciones fitosanitarias. La
dilución operada por el explotador agrícola se realiza generalmente
mediante mezcla de la formulación fitosanitaria con agua.
Así, las formulaciones fitosanitarias deben
permitir una dilución en peso fácil para el explotador agrícola,
con el fin de obtener un producto en el que se disperse
correctamente el producto fitosanitario, por ejemplo en forma de
disolución, de emulsión, de suspensión, o de
suspo-emulsión. Las formulaciones fitosanitarias
permiten así el transporte de un producto fitosanitario en forma
relativamente concentrada, un acondicionamiento fácil y/o una
manipulación fácil para el utilizador final. Pueden utilizarse
diferentes tipos de formulaciones fitosanitarias según los
diferentes productos fitosanitarios. Se citan por ejemplo los
concentrados emulsionables (del inglés, Emulsifiable Concentrates
"EC"), las emulsiones concentradas (del inglés, Emulsión in
water "EW"), las microemulsiones ("ME"), los polvos
humectables (del inglés, Wettable Powders "WP"), los gránulos
dispersables en agua (del inglés, Water Dispersible Granules,
"WDG"). Las formulaciones que se pueden utilizar dependen de
la forma física del producto fitosanitario (por ejemplo sólida o
líquida), y de sus propiedades físico-químicas en
presencia de otros compuestos como agua o disolventes.
Después de la dilución en peso por el explotador
agrícola, por ejemplo por mezcla con agua, el producto fitosanitario
puede encontrarse en diferentes formas físicas: disolución,
dispersión de partículas sólidas, dispersión de gotitas de
producto, gotitas de disolvente en el que está disuelto el
producto... Las formulaciones fitosanitarias comprenden
generalmente compuestos que permiten obtener estas formas físicas.
Se puede tratar por ejemplo de tensioactivos, disolventes, soportes
minerales, y/o dispersantes. A menudo estos compuestos no tienen un
carácter activo, sino un carácter de intermedio de ayuda a la
formulación. Se desea por tanto a menudo limitar la cantidad con el
fin de limitar los costes y/o un eventual efecto nocivo para el
medioambiente. Las formulaciones fitosanitarias pueden
particularmente estar en forma líquida o en forma sólida.
Por razones prácticas (por ejemplo por razones
de facilidad de manipulación y/o de transporte, a veces se puede
preferir utilizar formulaciones fitosanitarias en forma sólida, y a
veces utilizar formulaciones en forma líquida.
Con el fin de preparar formulaciones
fitosanitarias de productos fitosanitarios activos sólidos, se
conoce solubilizar el producto en un disolvente. La formulación
fitosanitaria comprende así una disolución del producto en el
disolvente. La formulación puede estar en forma sólida, por ejemplo
en forma de polvo humectable (WP) en el que la disolución embebe un
soporte inorgánico, por ejemplo caolín y/o sílice. La formulación
puede estar alternativamente en forma líquida, por ejemplo en forma
de concentrado emulsionable (EC) que presenta una sola fase líquida
límpida que comprende el disolvente y el producto en disolución,
pudiendo formar una emulsión por adición de agua, sin agitación o
con una agitación suave. Puede ser o estar en forma de una emulsión
concentrada (EW), turbia, en la que la fase dispersada en el agua
comprende el disolvente y el producto en disolución en el
disolvente. Puede también estar en forma de una microemulsión (ME),
límpida, en la que la fase dispersada en agua comprende el
disolvente y el producto en disolución en el disolvente.
Algunos agentes activos fitosanitarios sólidos
son a menudo difíciles de formular. Por ejemplo, el tebuconazol es
un fungicida particularmente eficaz, y de utilización extendida,
para el cultivo de soja particularmente. Para algunos agentes
activos fitosanitarios, es difícil realizar formulaciones
concentradas, fáciles de diluir por el explotador agrícola,
estables y sin inconvenientes (probados o percibidos) sustanciales
en materia de seguridad, de toxicidas y/o de ecotixicidad. Algunos
agentes activos son difíciles de formular a concentraciones
relativamente elevadas, con una estabilidad suficiente. En
particular es necesario evitar la aparición de cristales, en
particular a temperatura baja y/o durante la dilución y/o durante el
almacenamiento a temperatura elevada de la composición diluida. Los
cristales pueden tener efectos negativos, particularmente obstruir
los filtros de los dispositivos utilizados para esparcir la
composición diluida, obstruir los dispositivos de pulverización,
disminuir la actividad global de la formulación, crear problemas
inútiles de redes de desechos para eliminar los cristales y/o
provocar una mala repartición del producto activo sobre el campo
agrícola.
Se conoce la utilización de sistemas disolventes
a base de un único disolvente como
N-metilpirrolidona (NMP). Este disolvente permite
solubilizar un gran número de agentes activos, y evitar la formación
de cristales, pero se considera son embargo que presenta peligros,
particularmente para los operadores y los utilizadores que lo
manipulan. Existe una necesidad de sistemas disolventes
alternativos, que presenten particularmente:
una gran modularidad, es decir, facultad de
utilizarse con un gran número de agentes activos,
una solubilización de cantidades importantes de
agentes activos,
una ausencia de cristalización, incluso en
condiciones exigentes, y/o
un perfil de seguridad, toxicología y/o
eco-toxicología percibido como favorable.
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La invención tiene por objeto de responder a
esta necesidad, y evitar al menos uno de los inconvenientes
mencionados anteriormente. Para ello, la invención propone una
formulación fitosanitaria concentrada que comprende:
a) un producto fitosanitario activo,
b) un sistema disolvente que comprende al menos
dos de los disolventes elegidos entre los siguientes
disolventes:
- b1) un acetato de alquilo en el que el grupo alquilo comprende al menos 3 átomos de carbono,
- b2) un sulfóxido, y
- b3) una cetona,
c) opcionalmente al menos un agente
emulsificante, de preferencia un tensioactivo, y
d) opcionalmente agua.
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Se trata de una formulación fitosanitaria
concentrada. La invención se refiere igualmente a la utilización de
la formulación (o un método) para preparar una composición diluida
en agua del producto fitosanitario activo, por mezcla de a menos
una parte en peso de formulación concentrada con al menos 10 partes
de agua, de preferencia menos de 1000 partes. La composición
diluida puede comprender, obviamente, otros productos fitosanitarios
activos, que pueden provenir de otras formulaciones fitosanitarias,
así combinadas en la composición.
La invención se refiere igualmente a la
utilización de un sistema disolvente en formulaciones concentradas
o en las composiciones diluidas.
La invención se refiere igualmente a una
composición disolvente particularmente eficaz y particularmente útil
para la utilización de la formulación fitosanitaria, y que puede
ser utilizad igualmente con otros fines. La composición disolvente
comprende una mezcla de disolventes. Comprende:
de 20 a 70%, de preferencia de 30 a 50%, en peso
de un disolvente b1) acetato de alquilo en el que el grupo alquilo
comprende al menos 3 átomos de carbono
de 20 a 70%, de preferencia de 25 a 45%, en peso
de un disolvente b2) sulfóxido
de 10 a 60%, de preferencia de 15 a 35%, en peso
de un disolvente b3) cetona.
En la presente solicitud, se entiende por
"formulación fitosanitaria concentrada" una formulación
destinada a ser mezclada con agua (por ejemplo diluida) por el
utilizador, por oposición a una composición fitosanitaria
diluida.
En la presente solicitud, cuando se utilizan
intervalos de concentraciones o proporciones en % en una composición
o una formulación, el total con opcionalmente otros ingredientes es
de 100%. Salvo mención contraria, se trata de concentración o de
proporción en peso de materia activa o de materia seca.
En la presente solicitud, cuando se utilizan
intervalos de concentraciones o proporciones en g/L en una
composición o una formulación, el total, con opcionalmente otros
ingredientes es tal como es conforme a la densidad de la
composición o de la formulación (para 1 L, el total es igual a la
densidad * 1000).
En la presente solicitud, se entiende por
producto fitosanitario sólido un producto que tiene un punto de
fusión superior a 25ºC.
Los productos fitosanitarios activos,
particularmente los productos no solubles en agua y sólidos son
conocidos por el experto en la materia. El producto fitosanitario
activo puede ser particularmente un herbicida, un insecticida, un
acaricida, un fungicida, o un agente de eliminación de roedores
("rodenticide" en inglés) por ejemplo un raticida.
Como ejemplos no limitativos de materias activas
convenientes, se pueden citar, entre otras, Ametrina, Diuron,
Linuron, Clortoluron, Isoproturon, Nicosulfuron, Metamitron,
Diazinon, Aclonifen, Atrazina, Clorotalonilo, Bromoxinilo,
heptanoato de Bromoxinilo, octanoato de Bromoxinilo, Mancozeb,
Manebe, Zineb, Fenmedifam, Propanilo, la serie de los fenoxifenoxi,
la serie de los heteroariloxifenoxi, CMPP, MCPA,
2,4-D, Simazina, productos activos de la serie de
las imidazolinonas, la familia de los organofosforados, con
particularmente Azinfos-etilo,
Azinfos-metilo, Alacloro, Clorpirifos,
Diclofop-metilo,
Fenoxaprop-p-etilo, Metoxicloro,
Cipermetrina, Fenoxicarbo, cimoxanilo, clorotalonilo, insecticidas
neonicotinoides, la familia de los fungicidas triazoles tales como
azaconazol, bromuconazol, ciproconazol, difenoconazol, diniconazol,
epoxiconazol, fenbuconazol, flusilazol, miclobutanilo, tebuconazol,
triadimefon, triadimenol, estrobilurinas tales como piraclostrobina,
picoxistrobina, azoxistrobina, famoxadona,
kresoxim-metilo y trifloxistrobina, sulfonilureas
tales como bensulfuron-metilo,
clorimuron-etilo, clorsulfuron,
metsulfuron-metilo, nicosulfuron,
sulfometuron-metilo, triasulfuron,
tribenuron-metilo.
Se eligen entre esta lista los productos
no-hidrosolubles.
El producto fitosanitario activo puede elegirse
en particular entre los azoles, de preferencia triazoles, de
preferencia tebuconazol. El tebuconazol es la denominación habitual
de un compuesto conocido por el experto en la materia, cuya fórmula
es la siguiente:
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El tebuconazol es un producto fitosanitario
sólido.
A título de triazoles diferentes del
tebuconazol, se pueden citar particularmente los siguientes
compuestos: Azaconazol; bitertanol; bromuconazol; ciproconazol;
diclobutrazol; difenoconazol; diniconazol;
diniconazol-M; epoxiconazol; etaconazol;
fenbuconazol; fluotrimazol; fluquinconazol; flusilazol; flutriafol;
furconazol; furconazol-cis; hexaconazol;
imibenconazol; ipconazol; metconazol; miclobutanilo; penconazol;
procloraz, propiconazol; protioconazol; quinconazol; estrobulurin y
análogos, simeconazol; tetraconazol; triadimefon; triadimenol;
triazbutilo; triflumizol, triticonazol; uniconazol;
uniconazol-P.
El producto fitosanitario activo puede elegirse
en particular entre las dinitroanilianas, como pendimetalina o
trifluralina.
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(Tabla pasa a página
siguiente)
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La invención puede realizarse de manera
particularmente ventajosa para los productos fitosanitarios activos
siguientes:
Estos productos y denominaciones son conocidos
por el experto en la materia. No nos saldríamos del alcance de la
invención asociando varios productos productos fitosanitarios
activos.
El sistema disolvente b) comprende varios
disolventes. El sistema disolvente puede introducirse en forma de
una composición disolvente preparada previamente. Puede tratarse
también de una asociación de disolventes introducidos
individualmente, o en forma de mezclas previas parciales, en la
formulación.
Por sistema disolvente en la formulación
fitosanitaria (o en la composición diluida) se entiende tanto una
mezcla operada previamente a la introducción en la formulación, como
una asociación, en la que se mezclan los disolventes que realizan
la formulación, en presencia del producto activo fitosanitario.
La invención se refiere igualmente a una
composición disolvente, particularmente útil que comprende un
sistema disolvente. En la composición disolvente, la mezcla de
disolvente se entiende como una mezcla efectiva (por oposición a
una asociación), de preferencia límpida.
El sistema disolvente comprende al menos dos
disolventes, elegidos entre los siguientes disolventes:
b1) un acetato de alquilo en el que el grupo
alquilo comprende al menos 3 átomos de carbono,
b2) un sulfóxido
b3) una cetona.
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De preferencia, el sistema disolvente comprende
los tres disolventes b1), b2), y b3).
El alquilo del disolvente b1) es ventajosamente
un alquilo de C6-C15, de preferencia de
C1-C13, de preferencia de C6-C12.
Se puede tratar particularmente de un alquilo lineal o ramificado o
cíclico de C6, C7, C8, C9, C10, C11 o C12 o 13. Se puede tratar de
una mezcla de tales alquilos. Se pueden citar particularmente de
preferencia ciclohexilo o hexilo (n-hexilo),
etilhexilo, particularmente 2-etilhexilo, octilo
(n-octilo), isooctilo, decilo
(n-decilo), isodecilo, tridecilo, dodecilo,
undecilo.
El sulfóxido b2) es ventajosamente Sulfóxido de
DiMetilo (DMSO). El sulfóxido de dimetilo es una alternativa que
puede tenerse en cuenta.
La cetona b3) es ventajosamente la
acetofenona.
Según un modo preferencial, se utiliza el
sistema disolvente (o la composición disolvente) que comprende los
siguientes disolventes:
b1) Acetato de ciclohexilo
b2) Sulfóxido de Dimetilo (DMSO)
b3) Acetofenona.
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Este sistema disolvente puede realizarse por
introducción de los diferentes disolventes de manera separada.
Puede realizarse en forma de una composición disolvente.
De manera particularmente ventajosa, el sistema
disolvente (o la composición disolvente) comprende:
de 20 a 70%, de preferencia de 30 a 50%, en peso
del disolvente b1)
de 20 a 70%, de preferencia de 25 a 45%, en peso
del disolvente b2)
de 10 a 60%, de preferencia de 15 a 35%, en peso
del disolvente b3), expresándose estas cantidades con relación a la
suma de los disolventes b1), b2) y b3), igual a 100%.
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Por ejemplo el sistema disolvente (o la
composición disolvente) es un sistema denominado "sistema
disolvente preferido" que comprende:
de 30 a 50% en peso de acetato de ciclohexilo o
de etilhexilo
de 25 a 45% en peso de sulfóxido de dimetilo
de 15 a 35% en peso de acetofenona.
De preferencia la cantidad en peso del
disolvente b3), en particular de acetofenona, con relación a la suma
de los disolventes b1), b2) y b3), igual a 100%, es inferior a 25%,
por ejemplo comprendida entre 10 y 25%, de preferencia entre 15 y
25%.
Se precisa que en general la composición
disolvente no comprende sustancialmente agua (típicamente menos de
5% en peso, de preferencia menos de 1% en peso), no comprende
sustancialmente producto fitosanitario activo (típicamente menos de
5% en peso, de preferencia menos de 1% en peso). No se excluye que
comprenda otros disolventes (diferentes de agua) y/o al menos un
tensioactivo.
La formulación fitosanitaria puede comprender un
agente emulsificante, típicamente y de preferencia un tensioactivo.
Los agentes emulsificantes son agentes destinados a facilitar la
emulsión o la dispersión después de poner en presencia la
formulación con agua, y/o estabilizar (en el tiempo y/o en
temperatura) la emulsión o la dispersión, por ejemplo evitando una
sedimentación.
Los tensioactivos son compuestos conocidos, que
presentan un peso molecular generalmente relativamente bajo, por
ejemplo inferior a 1000 g/mol. El tensioactivo puede ser un
tensioactivo aniónico en forma salificada o ácida, no iónico, de
preferencia polialcoxilado, catiónico, anfótero (término que incluye
también los tensioactivos zwitteriónicos). Se puede tratar de una
mezcla o de una asociación de estos tensioactivos.
Como ejemplos de tensioactivos aniónicos, se
pueden citar, sin intención de limitar:
los ácidos alquilsulfónicos, ácidos
arilsulfónicos, opcionalmente sustituidos con uno o varios grupos
hidrocarbonados, y cuya función ácida está totalmente o
parcialmente salificada, como los ácidos alquilsulfónicos de
C8-C50, más particularmente de
C8-C30, de preferencia de C10-C22,
los ácidos bencenosulfónicos, los ácidos naftalenosulfónicos,
sustituidos con uno a tres grupos alquilo de C1-C30,
de preferencia de C4-C16, y/o alquenilos de
C2-C30, de preferencia de
C4-C16.
Los mono- o diésteres de ácidos
alquilsulfosuccínicos, cuya parte alquilo, lineal o ramificada,
opcionalmente sustituida con uno o varios grupos hidroxilados y/o
alcoxilados, lineales o ramificados de C2-C4 (de
preferencia etoxilados, propoxilados, etopropoxilados).
Los ésteres fosfatos se eligen más
particularmente entre los que comprenden al menos un grupo
hidrocarbonado saturado, insaturado o aromático, lineal o
ramificado, que comprende de 8 a 40 átomos de carbono, de
preferencia de 10 a 30, opcionalmente sustituidos con al menos un
grupo alcoxilado (etoxilado, propoxilado, etopropoxilado). Además,
comprenden al menos un grupo éster fosfato, mono- o diesterificado
de tal forma que puede tener uno o dos grupos ácidos libres o
parcialmente o totalmente salificados. Los ésteres fosfatos
preferidos son de tipo de los mono- y diésteres del ácido fosfórico
y de mono-, di- o tristirilfenol alcoxilado (etoxilado y/o
propoxilado), o de mono-, di- o trialquilfenol alcoxilado (etoxilado
y/o propoxilado), opcionalmente sustituido con uno a cuatro grupos
alquilo; de ácido fosfórico y de un alcohol de
C8-C30, de preferencia de C10-C22
alcoxilado (etoxilado o etopropoxilado); de ácido fosfórico y de un
alcohol de C8-C22, de preferencia de
C10-C22, no alcoxilado.
Los ésteres sulfatados obtenidos a partir de
alcoholes saturados, o aromáticos, opcionalmente sustituidos con
uno o varios grupos alcoxilados (etoxilados, propoxilados,
etopropoxilados), y para los que las funciones sulfatos se
presentan en la forma ácido libre, o parcialmente o totalmente
neutralizados. Como ejemplo, se pueden citar los ésteres sulfatos
obtenidos más particularmente a partir de alcoholes de
C8-C20, saturados o insaturados, que pueden
comprendes de 1 a 8 restos alcoxilados (etoxilados, propoxilados,
etopropoxilados); los ésteres sulfatos obtenidos a partir de fenol
polialcoxilado, sustituidos con 1 a 3 grupos hidroxicarbonados de
C2-C30, saturados o insaturados, y en los que el
número de restos alcoxilados está comprendido entre 2 y 40; los
ésteres sulfatos obtenidos a partir de mono-, di- o tristirilfenol
polialcoxilados en los que el número de restos alcoxilados varía de
2 a 40.
Los tensioactivos aniónicos pueden estar en
forma ácida (son potencialmente aniónios), o en una forma
parcialmente o totalmente salificada, con un
contra-ión. El contra-ión puede ser
un metal alcalino tal como sodio o potasio, un
alcalino-térreo, tal como calcio, o también un ión
amonio de fórmula N(R)4+ en la que R, idénticos o
diferentes representan un átomo de hidrógeno o un radical alquilo
de C1-C4 opcionalmente sustituido con un átomo
de
oxígeno.
oxígeno.
Como ejemplos de tensioactivos no iónicos, se
pueden citar, sin intención de limitar:
los fenoles polialcoxilados (etoxilados,
propoxilados, etopropoxilados) sustituidos con al menos un radical
alquilo de C4-C20, de preferencia de
C4-C12, o sustituidos con al menos un radical
alquilarilo, cuya parte alquilo es de C1-C6. Más
particularmente, el número total de restos alcoxilados está
comprendido entre 2 y 100. Como ejemplo, se pueden citar los mono-,
di- o tri (feniletil) fenoles polialcoxilados, o los nonilfenoles
polialcoxilados. Entre los di- o tristirilfenoles etoxilados y/o
propoxilados, sulfatados y/o fosfatados, se pueden citar el
di-(fenil-1 etil)fenol etoxilado, que
contiene 10 restos oxietilenados, di-(fenil-1
etil)fenol etoxilado, que contiene 7 restos oxietilenados,
di-(fenil-1 etil)fenol etoxilado sulfatado,
que contiene 7 restos oxietilenados, tri-(fenil-1
etil)fenol etoxilado, que contiene 8 restos oxietilenados,
tri-(fenil-1 etil)fenol etoxilado, que
contiene 16 restos oxietilenados, tri-(fenil-1
etil)fenol etoxilado sulfatado, que contiene 16 restos
oxietilenados, tri-(fenil-1 etil)fenol
etoxilado, que contiene 20 restos oxietilenados,
tri-(fenil-1 etil)fenol etoxilado fosfatado,
que contiene 16 restos oxietilenados.
Los alcoholes o los ácidos grasos de
C6-C22, polialcoxilados (etoxilados, propoxilados,
etopropoxilados). El número de los restos alcoxilados está
comprendido entre 1 y 60. El término ácido graso etoxilado incluye
no solo los productos obtenidos por etoxilación de un ácido graso
por óxido de etileno sino también los obtenidos por esterificación
de un ácido graso por un polietilenglicol.
Los triglicéridos polialcoxilados (etoxilados,
propoxilados, etopropoxilados) de origen vegetal o animal. Así,
convienen los triglicéridos procedentes de la manteca de cerdo, de
sebo, aceite de cacahuete, aceite de manteca, aceite de grano de
algodón, aceite de lino, aceite de oliva, aceite de palma, aceite de
pepitas de uva, aceite de pescado, aceite de soja, aceite de
ricino, aceite de colza, aceite de copra, aceite de nuez de coco y
que comprende un número total de restos alcoxilados comprendido
entre 1 y 60. El término triglicérido etoxilado se refiere tanto a
los productos obtenidos por etoxilación de un triglicérido con óxido
de etileno como a los obtenidos por
trans-esterificación de un triglicérido con un
polietilenglicol.
Los ésteres de sorbitan opcionalmente
polialcoxilados (etoxilados, propoxilados, etopropoxilados), más
particularmente los ésteres de sorbitol ciclado de ácidos grasos de
C10 a C20 como el ácido láurico, ácido esteárico o ácido oleico, y
que comprende un número total de restos alcoxilados comprendido
entre 2 y 50.
Emulsificantes útiles son particularmente los
siguientes productos, todos comercializados por Rhodia:
Soprophor® TSP/724: tensioactivo a base de
tristirilfenol etopropoxilado
Soprophor® 796/O: tensioactivo a base de
tristirilfenol etopropoxilado
Soprophor® CY 8: tensioactivo a base de
tristirilfenol etoxilado
Soprophor® BSU: tensioactivo a base de
tristirilfenol etoxilado
Alkamuls® RC: tensioactivo a base de aceite de
ricino etoxilado
Alkamuls® OR/36: tensioactivo a base de aceite
de ricino etoxilado
Alkamuls® T/20: tensioactivo a base de un éster
de sorbitan
Geronol® RH-796: Mezcla de
tensioactivos
Soprophor® TS/10: tensioactivo a base de
tristirilfenol etoxilado
Geronol® FF/4-E: Mezcla de
tensioactivos
Geronol® TE/777: Mezcla de tensioactivos
Rhodacal® 60/BE: Dodecilbenceno sulfonato de
calcio
Geronol® TBE/724: Mezcla de tensioactivos
Geronol® PVA: Mezcla de tensioactivos
Antarox® B/848: Copolímero de bloques de óxido
de etileno/óxido de propileno
Geronol® FF/6-E: Mezcla de
tensioactivos.
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La formulación comprende ventajosamente al menos
4%, de preferencia al menos 5%, de preferencia al menos 8%, en peso
de materia seca, al menos un tensioactivo c). Sin pretender estar
ligados a ninguna teoría, se piensa que el sistema disolvente está
asociado ventajosamente a cantidades relativamente importantes de
disolvente con relación a las que se pueden utilizar habitualmente
para las formulaciones que comprenden NMP. Además se piensa que eso
puede estar asociado a una afinidad al agua relativamente
importante.
Se menciona que el sistema disolvente (o la
composición disolvente) puede estar asociado a un tensioactivo
aromático y/o no aromático.
\newpage
La formulación, concentrada, no comprende
cantidades importantes de agua. Típicamente el contenido de agua es
inferior a 50% en peso, ventajosamente inferior a 25% en peso. Será
generalmente inferior a 10% en peso.
La formulación es de preferencia una formulación
líquida, por ejemplo en forma de un concentrado emulsificable (EC),
de una emulsión concentrada (EW) o de una microemulsión (ME). En
este caso, comprende de preferencia menos de 500 g/L de agua, más
preferiblemente menos de 250 g/L. Será generalmente inferior a 100
g/L.
\vskip1.000000\baselineskip
Las formulaciones pueden comprender
ventajosamente:
a) de 4 a 60%, de preferencia de 10 a 50%, del
producto fitosanitario, en peso de materia activa,
b) de 10 a 92%, de preferencia de 20 a 80%, del
sistema disolvente, en peso,
c) de 4 a 60%, de preferencia de 5 a 50%, de
preferencia de 8 a 25%, en peso de materia seca, de un
emulsificante, de preferencia un tensioactivo,
d) de 0 a 10% en peso de agua.
\vskip1.000000\baselineskip
Según un modo particular de realización, la
formulación comprende:
- de 15 a 35% en peso de tebuconazol
- de 40 a 65% en peso del sistema disolvente
preferido,
- de 5 a 15% en peso de materia seca de al menos
un tensioactivo, y
- opcionalmente hasta 20% de otro aditivo.
\vskip1.000000\baselineskip
Según otro modo particular de realización, la
formulación comprende:
- de 15 a 35% en peso de oxifluorfen,
- de 50 a 75% en peso del sistema disolvente
preferido,
- de 5 a 15% en peso de materia seca de al menos
un tensioactivo, y
- opcionalmente hasta 10% de otro aditivo.
\vskip1.000000\baselineskip
Según otro modo particular de realización, la
formulación comprende:
- de 25 a 45% en peso de Propanilo,
- de 25 a 45% en peso del sistema disolvente
preferido,
- de 10 a 25% en peso de materia seca de al
menos un tensioactivo, y
- opcionalmente hasta 20% de otro aditivo.
\vskip1.000000\baselineskip
Según otro modo particular de realización, la
formulación comprende:
- de 10 a 25% en peso de Fenmedifam,
- de 35 a 55% en peso del sistema disolvente
preferido,
- de 10 a 25% en peso de materia seca de al
menos un tensioactivo, y
- opcionalmente hasta 30% de otro aditivo, de
preferencia de 10 a 30% de otro disolvente y/o de un inhibidor de
cristalización.
\newpage
No queda excluida la realización de las
formulaciones sólidas, por ejemplo formulaciones en las que un
líquido que comprende el producto fitosanitario solubilizado en el
disolvente o la mezcla de disolvente o la composición disolvente,
es soportado por un mineral y/o dispersada en una matriz sólida.
La formulación puede comprender bien entendido
otros ingredientes (u "otros aditivos") además del producto
fitosanitario activo, el(los) disolvente(s),
el(los) agente(s) emulsificante(s)
opcional(es) y el agua opcional. Puede comprender
particularmente agentes de modificación de la viscosidad, agentes
antiespuma, particularmente agentes antiespuma siliconados, agentes
anti-rebote, agentes
anti-blanqueado, cargas inertes, particularmente
cargas minerales, agentes anti-gel ...
Las formulaciones pueden comprender
particularmente aditivos, llamados otros aditivos, no entrando en la
definición los productos a), b), o c), como:
otros disolventes, generalmente en baja
cantidad, por ejemplo en cantidad inferior a la cantidad de los
disolventes b1), b2) y b3), es decir, en cantidad inferior al
disolvente del sistema disolvente, estando presente en la cantidad
más baja. No se entiende que otro disolvente forme parte del sistema
disolvente. A título de otros disolventes se citan particularmente
los disolventes de la familia de los fosfatos, fosfonatos u óxidos
de fosfinas, como TEBP, TBP, TEPO, DBBP. Se citan igualmente las
alquildimetilamidas en las que el alquilo es de
C6-C18, particularmente los comercializados con la
marca Genagen®. Se citan igualmente los lactatos de ésteres,
especialmente los comercializados con la marca Purasolv®. Se citan
igualmente los ésteres metílicos de ácidos grasos, especialmente
los comercializados con la marca Phytorobe®. Se citan igualmente los
diésteres de diácidos ("DiBasic Esters" en inglés),
especialmente los comercializados por Rhodia con las marcas
Rhodiasolv® RPDE y Rhodiasolv® DIB. Se citan igualmente los cortes
de hidrocarburos, las amidas cíclicas, las lactonas.
Inhibidores de cristalización. Se puede tratar
de los disolventes mencionados anteriormente. Se puede tratar
igualmente de ácidos grasos o de alcoholes grasos no
polialcoxilados. Se cita por ejemplo el producto Alkamuls®
OL700.
\vskip1.000000\baselineskip
Pueden realizarse los procedimientos clásicos de
preparación de formulaciones fitosanitarias o de mezclas de
disolventes. Se puede operar por mezcla simple de los
constituyentes.
Se puede introducir especialmente los diferentes
disolventes separadamente. Se puede introducir igualmente una
mezcla de disolvente preparada previamente, típicamente la
composición disolvente.
La composición disolvente puede prepararse por
mezcla simple de los disolventes.
\vskip1.000000\baselineskip
La formulación fitosanitaria concentrada está
destinada a ser esparcida sobre un campo cultivado o que se va a
cultivar, por ejemplo un campo de soja, lo más frecuente después de
dilución en agua, para obtener una composición diluida. La dilución
es operada generalmente por el explotador agrícola, directamente en
un depósito ("tank-mix"), por ejemplo en el
depósito de un dispositivo destinado a esparcir la composición. No
está excluido que el explotador añada otros productos
fitosanitarios, por ejemplo fungicidas, herbicidas, pesticidas,
insecticidas, fertilizantes. Así, la formulación puede utilizarse
para preparar una composición diluida en agua del producto
fitosanitario activo, por mezcla de al menos una parte en peso de
formulación concentrada con al menos 10 partes de agua, de
preferencia menos de 1000 partes. Los niveles de dilución y las
cantidades que se han de aplicar sobre el campo dependen
generalmente del producto fitosanitario y de la dosis deseada para
tratar el campo; eso puede ser determinado por el explotador
agrícola.
Otros detalles o ventajas de la invención
surgirán a la vista de los ejemplos siguientes, sin carácter
limitativo.
\vskip1.000000\baselineskip
Se utilizan los ingredientes siguientes:
- Acetato de ciclohexilo
- Acetato de 2-etilehexilo
- DMSO
- Acetofenona
- oxifluorfen: con 95-98% de
materia activa.
- Tebuconazol con 96,34% de materia activa.
- Fenmedifam: con 95-97% de
materia activa.
- Triadimenol: con 95-97% de
materia activa.
- Propoxur con 97-99% de materia
activa
- Propanilo con 97-99% de
materia activa
- Pendimetalin con 95% de materia activa
- Trifluralina
- Imidacloprida
- Dimetoato
- Geronol® TBE724, Rhodia: tensioactivo que
comprende más de 50% en peso de tristirilfenol etopropoxilado.
- Geronol® TE/300, Rhodia: Mezcla tensioactivo
propietario que comprende aceite de ricino etoxilado y un alcohol
etopropoxilado
- Alkamuls® RC, Rhodia: tensioactivo aceite de
ricino etoxilado
- Geronol® PR/500, Rhodia: Mezcla tensioactivo
propietario
- Geronol® VB/999, Rhodia: Mezcla tensioactivo
propietario
- Rhodiasolv® ADMA10, Rhodia (zona Asia
Pacífica): disolvente alquildimetilamida
- Alkamuls® OL/700, Rhodia: Ácido oleico.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplos 1 a
6
Se preparan los sistemas disolventes
siguientes:
\newpage
Ejemplos 8 a
16
Por mezcla de ingredientes, se preparan las
formulaciones de Tebuconazol al 25%, de tipo concentrado
emulsionable (EC). Las formulaciones comprenden 25% en peso (de
materia activa) de Tebuconazol, 10% en peso de tensioactivo
Alkamuls® RC, y el resto de disolvente.
Se efectúan los ensayos siguientes:
Observación visual a 25ºC - Se observa el
aspecto de la formulación y se señala opcionalmente la presencia de
cristales.
Observación visual a 0ºC - Se coloca la
formulación durante 7 días a 0ºC y se observa el aspecto de la
formulación y se señala opcionalmente la presencia de cristales
(ensayo CIPAC MT39).
Observación visual a 0ºC con nucleación: Se
introduce un cristal de la materia activa en la formulación habiendo
pasado 7 días a 0ºC para la nucleación, y se coloca de nuevo la
formulación durante 7 días a 0ºC. Se observa el aspecto de la
formulación y se señala opcionalmente la presencia de cristales.
Estos ejemplos muestran que:
las asociaciones de dos disolventes permiten
mejorar las formulaciones (no hay cristales a 0ºC)
las asociaciones de tres disolventes permiten
mejorar aún más las formulaciones (no hay cristales a 0ºC con
nucleación).
\newpage
Ejemplos 17 a
21
Por mezcla de ingredientes, se preparan las
formulaciones de oxifluorfen al 22%, de tipo concentrado
emulsionable (EC). Las formulaciones comprenden 22% en peso (de
materia activa) de oxifluorfen, 10% en peso de tensioactivo
Alkamuls® RC, y el resto de disolvente.
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Estos ejemplos muestran que:
las asociaciones de dos disolventes permiten
mejorar las formulaciones (no hay cristales a 0ºC)
las asociaciones de tres disolventes permiten
mejorar aún más las formulaciones (no hay cristales a 0ºC con
nucleación).
\newpage
Ejemplos 22 a
32
Por mezcla de ingredientes, se preparan las
formulaciones de diversos agentes activos fitosanitarios, de tipo
concentrado emulsionable (EC).
Las formulaciones comprenden:
el agente activo, en cantidad en peso (de
materia activa) indicada en la tabla a continuación,
10% en peso de tensioactivo Alkamuls® RC
y el resto de disolvente "Mix2".
\vskip1.000000\baselineskip
\newpage
Ejemplos 33 a
42
Por mezcla de ingredientes, se preparan las
formulaciones de diversos agentes activos fitosanitarios, de tipo
concentrado emulsionable (EC).
Las formulaciones comprenden:
el agente activo, en cantidad en peso (de
materia activa) indicada en la tabla a continuación,
10% en peso de tensioactivo Alkamuls® RC
y el resto de disolvente "Mix6".
\vskip1.000000\baselineskip
\newpage
Ejemplos 43 a
48
Por mezcla de ingredientes, se preparan las
formulaciones de diversos agentes activos fitosanitarios, de tipo
concentrado emulsionable (EC).
Las formulaciones comprenden:
el agente activo, en cantidad en peso (de
materia activa) indicada en la tabla a continuación,
10% en peso de tensioactivo Alkamuls® RC
y el resto de disolvente "Mix7".
\vskip1.000000\baselineskip
Por mezcla de ingredientes, se preparan las
formulaciones de diversos agentes activos fitosanitarios, de tipo
concentrado emulsionable (EC). Los ingredientes y sus cantidades se
indican a continuación. Todos los ingredientes marcados con ® están
disponibles en Rhodia.
\vskip1.000000\baselineskip
49.1 EC oxifluorfen 23%:
\newpage
49.2 EC Tebuconazol 25% (250 g/L)
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
49.3 EC Propanilo 36%
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
49.4 EC Fenmedifam 16%
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
49.5 EC Fenvalerato 20%
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
49.6 EC Deltametrina 5%C
\vskip1.000000\baselineskip
49.7 EC Benomilo 19%
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
49.8 EC Trifluralina 480 g/l
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
49.9 EC Abamectina 18 g/l
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
49.10 EC Amicarbazona 25%
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
49.11 EC Alfa-Cipermetrina
10%
\vskip1.000000\baselineskip
49.12 EC Bifentrina 100 g/l
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
49.13 EC Carbosulfan 250 g/l
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
49.14 EC Ciflutrina 100 g/l
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
49.15 EC Cipermetrina 200 g/l
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
49.16 EC Difenconazol 250 g/l
\vskip1.000000\baselineskip
49.17 EC Deltametrina 5%
\vskip1.000000\baselineskip
49.18 EC Etofenprox 30%
\vskip1.000000\baselineskip
49.19 EC Fenoxaprop-etilo
10%
\vskip1.000000\baselineskip
49.20 EC Fipronilo 5%
\vskip1.000000\baselineskip
49.21 EC
Fluazifop-p-butilo 125 g/l
\vskip1.000000\baselineskip
49.22 EC Flufenoxuron 50 g/l
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
49.23 ECFlufenoxuron 100 g/l
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
49.24 EC Hexaxinona 250 g/l
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
49.25 EC Lambda-cialotrina
110 g/l
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
49.26 EC Metomilo 190 g/l
\newpage
49.27 EC oxifluorfen 22%
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
49.28 EC Permetrina 200 g/l
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
49.29 EC Procloraz 370 g/l
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
49.30 EC Propiconazol 250 g/l
\newpage
49.31 EC Propoxur 20%
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
49.32 EC Tebuconazol 200 g/l
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
49.33 EC Triadimenol 23%
\vskip1.000000\baselineskip
Por mezcla de los ingredientes, se prepara el
concentrado emulsionable (EC) a continuación.
EC Tebuconazol 25% (250 g/L)
Se efectúan los ensayos siguientes:
- pH: ensayo CIPAC MT75
- Densidad a 20ºC
- Estabilidad después de dilución
("emulsificación"): El ensayo CIPAC MT36, efectuado a
concentraciones después de dilución de 0,1%, 1%, y 5% a 30ºC, antes
(a 2 horas y 24 horas de la emulsificación) y después de
almacenamiento 14 días a 54ºC, con durezas en agua A (20 ppm), D
(342 ppm), C (500 pm) o 1000 ppm.
- Ensayo de apariencia de la formulación a 0ºC o
a 54ºC: ensayo CIPAC MT39 (0ºC) y MT 46(54ºC).
\vskip1.000000\baselineskip
Los resultados son los siguientes:
- Densidad a 20ºC: 1,040
- pH (5% sol.):6,4
Emulsificación (dilución):
- - Apariencia 0ºC: disolución clara, OK
- - Apariencia 54ºC: disolución clara, OK.
Claims (23)
-
\global\parskip0.950000\baselineskip
1. Formulación fitosanitaria concentrada que comprende:a) un producto fitosanitario activo,b) un sistema disolvente que comprende al menos dos de los disolventes elegidos entre los siguientes disolventes:- b1) un acetato de alquilo en el que el grupo alquilo comprende al menos 3 átomos de carbono,
- b2) un sulfóxido, y
- b3) una cetona,
c) opcionalmente al menos un agente emulsificante, de preferencia un tensioactivo, yd) opcionalmente agua.\vskip1.000000\baselineskip
- 2. Formulación según la reivindicación 1, caracterizada por que el sistema disolvente comprende los tres disolventes b1), b2), y b3).
- 3. Formulación según una de las reivindicaciones anteriores, caracterizada por que el alquilo del disolvente b1) es un alquilo de C6-C12, de preferencia ciclohexilo, hexilo, etilhexilo, octilo, isooctilo, decilo, isodecilo.
- 4. Formulación según una de las reivindicaciones anteriores, caracterizada por que el sulfóxido b2) es Sulfóxido de Dimetilo (DMSO).
- 5. Formulación según una de las reivindicaciones anteriores, caracterizada por que la cetona b3) es acetofenona.
- 6. Formulación según una de las reivindicaciones anteriores, caracterizada por que el sistema disolvente comprende los siguientes disolventes:b1) Acetato de ciclohexilo,b2) Sulfóxido de Dimetilo (DMSO), yb3) Acetofenona.
\vskip1.000000\baselineskip
- 7. Formulación según una de las reivindicaciones anteriores, caracterizada por que el sistema disolvente comprende:- de 20 a 70% en peso del disolvente b1),- de 20 a 70% en peso del disolvente b2), y- de 10 a 60% en peso del disolvente b3),estando expresadas estas cantidades con relación a la suma de los disolventes b1), b2) y b3), igual a 100%.
\vskip1.000000\baselineskip
- 8. Formulación según la reivindicación 7, caracterizada por que el sistema disolvente comprende:- de 30 a 50% en peso del disolvente b1),- de 25 a 45% en peso del disolvente b2), y- de 15 a 35% en peso del disolvente b3).
\vskip1.000000\baselineskip
- 9. Formulación según la reivindicación 8, caracterizada por que el sistema disolvente comprende:- de 30 a 50% en peso de acetato de ciclohexilo,- de 25 a 45% en peso de sulfóxido de dimetilo, y- de 15 a 35% en peso de acetofenona.
\global\parskip1.000000\baselineskip
- 10. Formulación según una de las reivindicaciones anteriores, caracterizada por que el producto fitosanitario activo es un herbicida, un insecticida, un acaricida, un agente de eliminación de roedores, o un fungicida.
- 11. Formulación según una de las reivindicaciones anteriores, caracterizada por que el producto fitosanitario activo se elige entre los siguientes compuestos:- Alaclor,- Clorpirifos,- alfa-cipermetrina,- Fenmedifam,- Propanilo,- Pendimetalina,- azoles, de preferencia ltriazoles, de preferencia tebuconazol,- triadimenol,- Trifluralina,- oxifluorfen,- Imidacloprida,- Dimetoato, y- Proxopur.
\vskip1.000000\baselineskip
- 12. Formulación según una de las reivindicaciones anteriores, caracterizada por que comprende al menos 4%, de preferencia al menos 5%, de preferencia al menos 8%, en peso de materia seca, de al menos un tensioactivo c).
- 13. Formulación según una de las reivindicaciones anteriores, caracterizada por que comprende:a) de 4 a 60%, de preferencia de 10 a 50%, del producto fitosanitario, en peso de materia activa,b) de 10 a 92%, de preferencia de 20 a 80%, del sistema disolvente, en peso,c) de 4 a 60%, de preferencia de 5 a 50%, de preferencia de 8 a 25%, en peso de materia seca, de un emulsificante, de preferencia un tensioactivo, yd) de 0 a 10% en peso de agua.
\vskip1.000000\baselineskip
- 14. Formulación según una de las reivindicaciones anteriores, caracterizada por que comprende:- de 15 a 35% en peso de tebuconazol- de 40 a 65% en peso del sistema disolvente según la reivindicación 9,- de 5 a 15% en peso de materia seca de al menos un tensioactivo, y- opcionalmente hasta 20% de otro aditivo.
\vskip1.000000\baselineskip
- 15. Formulación según una de las reivindicaciones 1 a 13, caracterizada por que comprende:- de 15 a 35% en peso de oxifluorfen,- de 50 a 75% en peso del sistema disolvente según la reivindicación 9,- de 5 a 15% en peso de materia seca de al menos un tensioactivo, y- opcionalmente hasta 10% de otro aditivo.
\vskip1.000000\baselineskip
- 16. Formulación según una de las reivindicaciones 1 a 13, caracterizada por que comprende:- de 25 a 45% en peso de Propanilo,- de 25 a 45% en peso del sistema disolvente según la reivindicación 9,- de 10 a 25% en peso de materia seca de al menos un tensioactivo, y- opcionalmente hasta 20% de otro aditivo.
\vskip1.000000\baselineskip
- 17. Formulación según una de las reivindicaciones 1 a 13, caracterizada por que comprende:- de 10 a 25% en peso de Fenmedifam,- de 35 a 55% en peso del sistema disolvente según la reivindicación 9,- de 10 a 25% en peso de materia seca de al menos un tensioactivo, y- opcionalmente hasta 30% de otro aditivo, de preferencia de 10 a 30% de otro disolvente y/o de un inhibidor de cristalización.
\vskip1.000000\baselineskip
- 18. Formulación según una de las reivindicaciones anteriores, caracterizada por que comprende un tensioactivo c), estando elegido el tensioactivo entre los tensioactivos no iónicos, tensioactivos aniónicos, tensioactivos anfóteros y sus mezclas o asociaciones.
- 19. Formulación según una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada por que está en forma de un concentrado emulsificable, de una emulsión concentrada o de una microemulsión, que comprende menos de 500 g/L de agua.
- 20. Utilización de la formulación según una de las reivindicaciones anteriores para preparar una composición diluida en agua del producto fitosanitario activo, por mezcla de a menos una parte en peso de formulación concentrada con al menos 10 partes de agua, de preferencia menos de 1000 partes.
- 21. Composición disolvente que comprende una mezcla de disolventes, caracterizada por que comprende:- de 20 a 70%, de preferencia de 30 a 50%, en peso de un disolvente b1) acetato de alquilo en el que el grupo alquilo comprende al menos 3 átomos de carbono- de 20 a 70%, de preferencia de 25 a 45%, en peso de un disolvente b2) sulfóxido, y- de 10 a 60%, de preferencia de 15 a 35%, en peso de un disolvente b3) cetona.
\vskip1.000000\baselineskip
- 22. Composición disolvente según la reivindicación 21, caracterizada por que comprende:b1) de 30 a 50%, en peso de acetato de ciclohexilo o de etilhexilo,b2) de 25 a 45%, en peso de sulfóxido de Dimetilo (DMSO), yb3) de 15 a 35%, en peso de acetofenona.
\vskip1.000000\baselineskip
- 23. Composición disolvente según una de las reivindicaciones 21 ó 22, caracterizada por que:- no comprende sustancialmente agua,- no comprende sustancialmente producto fitosanitario activo, y- comprende opcionalmente otros disolventes y/o tensioactivos.
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