CN108347920A - 农业辅助剂组合物以及使用此类组合物的方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种水性制剂，其包含至少一种植物营养素、一种脂肪酸(C1‑C3)烷基酯、以及甜菜碱表面活性剂，其中该脂肪酸(C1‑C3)烷基酯以基于100重量份的该制剂计在0.5至16重量份，例如在1至16重量份范围内的量存在，该甜菜碱表面活性剂以基于100重量份的该制剂计至少5重量份的量存在，并且该甜菜碱表面活性剂与该脂肪酸(C1‑C3)烷基酯之间的重量比大于0.9。本发明还涉及此类制剂作为农业辅助剂组合物的用途。

Description

农业辅助剂组合物以及使用此类组合物的方法
本申请要求于2015年8月4日提交的欧洲申请号15179746.1的优先权，出于所有目的将该申请的全部内容通过援引方式并入本申请。
本发明涉及农业辅助剂组合物、包含这些农业辅助剂组合物的农药组合物，以及使用此类组合物的方法。
许多农业农药，包括杀昆虫剂、杀真菌剂、除草剂、杀螨剂和植物生长调节剂，以液体组合物的形式施用。除了农药，此类液体组合物通常包含旨在改善液体组合物的一个或多个特性的一种或多种辅助剂化合物，这些特性例如像储存稳定性、易处理性和/或对抗目标生物体的农药功效。
已经发现在一些情况下便利的方法是提供可易于运输的浓缩农药组合物，其包含相对高浓度的农药化合物和辅助剂化合物，该浓缩农药组合物在使用时被大量稀释，以提供用于向目标害虫施用的农药组合物。然而，在一些情况下，如在其中相对高浓度的农药和辅助剂化合物(例如，由于难以处理的高粘度)导致不均匀、不稳定和/或难以处理的浓缩农药组合物的情况下，这种方法可能是不可行的和/或不便利的。另外，在一些情况下，浓缩的农药制剂也需要大量的辅助剂来生效。
在此类情况下，另一种方法是提供桶混物或者可替代地提供低浓度农药组合物。
桶混物是与水和可能的其他添加剂一起由农场主倒入桶(在其中制备桶混物)中、混合(任选地通过搅拌)，然后施用于田间的农业产品(农药制剂和桶混物辅助剂组合物)的组合。这些混合物在较长的时间段内通常不稳定(尽管其中一些可能表现出这种益处)。
商业浓缩农药制剂与低浓度农药组合物的不同之处尤其在于，它们的配制浓度使得产品在施用前必须大量稀释到水中。相反，低浓度农药组合物可以不经稀释(即用型农药组合物)或预先仅稍微稀释后进行施用。一般而言，对于给定的农药和给定的目标害虫，低浓度农药组合物需要比对应的浓缩农药制剂少稀释至少三倍，典型地至少五倍，或甚至至少十倍。
在浓缩农药组合物或低浓度农药制剂之间进行选择的标准还可以取决于市场细分、待处理的表面和/或最终使用者。例如，决定在大的田区施用农药处理的农场主通常将使用浓缩的农药组合物，而照料相对较小田区的家庭园艺师则将优选使用低浓度的农药组合物，或者甚至是田间准备型农药制剂。
通常的做法是单独地或彼此混合地使用植物营养素、表面活性剂或油类作为桶混物的辅助剂化合物或作为低浓度农药组合物中的辅助剂化合物，以便改善给定的最终农药制剂的特性和/或性能。
例如，可能希望添加硫酸铵作为高氮(21重量％的N)肥料材料。硫酸铵也可以是可用于实现水质调理效果的辅助剂化合物。事实上，已知硫酸铵减小硬水离子(尤其是钙离子和镁离子)对一些农药如弱酸除草剂(如草甘膦)的功效的影响。在本领域中还广泛已知的是，油(如脂肪酸(C1-C3)烷基酯)的施用和作用可以通过将其与表面活性物质如甜菜碱表面活性剂(其也可独立地用作生物活化剂)进行组合来改善。
US6589913传授了包含有机酸、亲脂性溶剂、植物营养素和油溶性碱的液体农业化学组合物，其中所述油溶性碱与该有机酸形成亲脂性溶剂可溶性复合物。
US7314848传授了与包含亲脂性溶剂、疏脂性植物营养素以及一种或多种特定阳离子乳化剂的混合物的农业化学活性成分一起使用的液体辅助剂，其中所述阳离子乳化剂充当该亲脂性溶剂与该疏脂性植物营养素之间的偶联剂以形成均匀的液体组合物。
这两篇文献披露了包含大量(大于25重量份(pbw))亲脂性溶剂和少量(小于3重量份)甜菜碱的制剂。在这些制剂中，需要显著量(最高达10重量份)的非离子表面活性剂和/或阳离子表面活性剂来实现稳定性。
US2012/040833传授了包含高负载的农药且表现出良好的稳定性、低粘度和改善的易处理性的农药浓缩物组合物。要用水典型地以至少1:10(农药浓缩物组合物重量份:水重量份)的比率稀释的这些浓缩物组合物包含最高达10重量份的脂肪酸(C1-C3)酯和最高达20重量份的甜菜碱表面活性剂。
开发更好的辅助剂制剂，特别是更容易使用和/或更加成本有效的辅助剂制剂仍然是一个目标。
尤其是对用于桶混物和/或低浓度农药组合物的辅助剂组合物存在持续的关注，这些辅助剂组合物能够同时(即在单一制剂中)结合多于一种辅助剂化合物的益处并且对于增加农药的吸收和/或生物功效是特别有用的。
具体地讲，现在仍然需要这样的单一辅助剂制剂，其组合了有效量的植物营养素、有效量的脂肪酸(C1-C3)烷基酯和有效量的甜菜碱表面活性剂，同时保持令人满意的特性(如辅助剂制剂的稳定性、分散性以及易处理性)，并且同时向最终农药制剂中的农药赋予改善的吸收和/或生物功效。
还需要提供这样的辅助剂制剂，其组合了有效量的植物营养素、有效量的脂肪酸(C1-C3)烷基酯和有效量的甜菜碱表面活性剂，同时使不同于甜菜碱表面活性剂的表面活性剂的所需量最小，同时保持令人满意的特性(如辅助剂制剂的稳定性、分散性和易处理性)，并且同时向最终农药制剂中的农药赋予改善的吸收和/或生物功效。
本发明通过提供水性制剂来解决以上至少一种需求，该水性制剂包含至少：
a)一种植物营养素，
b)一种脂肪酸(C1-C3)烷基酯，以及
c)甜菜碱表面活性剂，
其中
-该脂肪酸(C1-C3)烷基酯以基于100重量份的该制剂计在0.5至16重量份，例如在1至16重量份的范围内的量存在，
-该甜菜碱表面活性剂以基于100重量份的该制剂计至少5重量份的量存在，并且
-该甜菜碱表面活性剂与该脂肪酸(C1-C3)烷基酯之间的重量比大于0.9。
已经意外地发现，这样的水性制剂是均匀的(单相制剂)并且在较长的时间段内是稳定的，同时提供良好的配制特性(如良好的分散性)。
成分之间的相对比例，特别是甜菜碱表面活性剂中的最小量以及甜菜碱表面活性剂与脂肪酸(C1-C3)烷基酯之间的重量比，使得可以有利地使制剂中其他表面活性剂的所需量最小。
根据另一方面，本发明涉及这种制剂作为农业辅助剂组合物，例如作为桶混物辅助剂或作为低浓度农药组合物的辅助剂的用途。
根据另一方面，本发明涉及一种低浓度农药组合物，其至少包含本发明的制剂以及基于100重量份的该低浓度农药组合物计在0.05至14重量份范围内的量的农药化合物(典型地为除草剂，例如选自草甘膦、草铵膦、它们各自的水溶性盐和酯、以及它们的混合物)。
根据另一方面，本发明涉及一种用于制备桶混物的方法，其包括使农药制剂、水和桶混物辅助剂接触的步骤，其中该桶混物辅助剂是本发明的制剂。
定义
如在此所用，术语“烷基”是指饱和的直链或支链烃基，例如像甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、正己基。
如在此所用，术语“烷氧基”是指被烷基取代的氧基，例如像甲氧基、乙氧基、丙氧基。
如在此所用，术语“羟烷基”是指在一个或多个碳原子上被羟基取代的饱和的直链或支链烃基，例如像羟甲基、羟乙基、羟丙基。
如在此所用，术语“烯基”是指含有一个或多个碳-碳双键的不饱和的直链、支链、或环状烃基，例如像乙烯基、1-丙烯基和2-丙烯基。
如在此所用，术语“芳基”是指含有一个或多个六元碳环的单价不饱和的烃基，其中不饱和度可由三个共轭双键代表，其在环的一个或多个碳上可以被羟基、烷基、烯基、卤素、卤烷基或氨基取代，例如像苯氧基、苯基、甲基苯基、二甲基苯基、三甲基苯基、氯苯基、三氯甲基苯基、氨基苯基以及三苯乙烯基苯基。
如在此所用，术语“烷基酰胺基”是指被烷基取代的酰胺基，如十二烷基酰胺基、十四烷基酰胺基。
如在此所用，术语“烷基酰胺基烷基”是指被烷基酰胺基取代的烷基，如十二烷基酰胺基烷基、十四烷基酰胺基烷基。
如在此所用，关于有机基团的术语“(Cm-Cn)”，其中m和n各自为整数，指示该基团每个基团可以含有从m个碳原子至n个碳原子。
如在此所用，关于组合物的术语“水性”是指该组合物每100重量份的组合物包含大于0重量份的水。
如在此所提到的，给定材料的“重量”通常基于指定的材料给出。例如，提及25重量份的给定表面活性剂(其中表面活性剂化合物以按表面活性剂化合物的水溶液的重量计50重量％提供)通常将意指25重量份的表面活性剂化合物本身，其将对应于50重量份的表面活性剂化合物的50重量％水溶液。
如果通过援引方式并入本申请的任何专利、专利申请、以及公开物的披露内容与本申请的说明相冲突到了可能导致术语不清楚的程度，则本说明应该优先。
植物营养素
本发明的水性制剂包含至少一种植物营养素。
在一个实施例中，该植物营养素是肥料。
肥料可以提供主要营养素氮、磷和/或钾和/或次要营养素硫、钙、镁和/或钠。
合适的肥料包括提供氮的肥料(如脲、硝酸铵、硫酸铵、硫硝酸铵、磷酸铵、磷酸二铵)、提供磷的肥料(如磷酸铵和磷酸二铵)以及提供钾的肥料(如氯化钾)。
提供硫的肥料如硫代硫酸铵，以及提供钠的肥料如碳酸钠也是合适的。
合适的肥料还包括包含锌、铁、钼、铜、硼、氯、镁以及它们的混合物的微量营养素肥料。
该植物营养素优选为提供氮、磷和/或钾的主要营养素的肥料。
在一个实施例中，该植物营养素选自由硫酸铵、脲、硝酸铵、微量营养素肥料以及它们的混合物组成的组。
在另一个实施例中，该植物营养素选自由硫酸铵、脲、硝酸铵以及它们的混合物组成的组。在这种情况下，本发明的水性制剂还可包括微量营养素肥料。
更一般地说，微量营养素肥料可以作为唯一的植物营养素使用，或者作为将与单独的植物营养素结合使用的另外的植物营养素使用，该单独的植物营养素如上面列出的那些，包括但不限于硫酸铵、脲以及它们的混合物。
在另一个实施例中，该植物营养素为硫酸铵。已经证明，此类植物营养素也有效地将硬水对弱酸除草剂(如草甘膦)性能的有害影响最小化。
在一个实施例中，本发明的制剂包含基于100重量份的该制剂计至少0.5重量份的一种或多种植物营养素，例如至少约1重量份，例如约4重量份至约35重量份的一种或多种植物营养素，更典型地约5重量份至约30重量份，并且甚至更典型地约10重量份至约25重量份。
在一个实施例中，本发明的制剂包含基于100重量份的该制剂计大于10重量份的一种或多种植物营养素。
脂肪酸(C1-C3)烷基酯组分
本发明的水性制剂包含至少一种脂肪酸(C1-C3)烷基酯，其量在基于100重量份的该制剂计0.5至16重量份，例如1至16重量份的范围内。
在一个实施例中，本发明制剂的脂肪酸(C1-C3)烷基酯包括一种或多种根据结构(I)的化合物：
其中：
R11为(C6-C24)烷基或(C6-C24)烯基，并且
R12为(C1-C3)烷基，更典型地为甲基。
在一个实施例中，脂肪酸(C1-C3)烷基酯包括一种或多种根据结构(I)的化合物，其中R11为(C6-C24)烷基，例如像己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基、十九烷基、二十烷基、二十二烷基、二十三烷基、二十四烷基。
在一个实施例中，该脂肪酸(C1-C3)烷基酯包括一种或多种根据结构(I)的化合物，其中R11为单不饱和或多不饱和(C6-C24)烯基，例如像顺式-9-十六碳烯基、全顺式-7,10,13-十六碳三烯基、顺式-6-十八碳烯基、反式-6-十八碳烯基、顺式-7-十八碳烯基、顺式-9-十八碳烯基、反式-9-十八碳烯基、顺式-11-十八碳烯基、反式-11-十八碳烯基、顺式-12-十八碳烯基、顺式,顺式-9,12-十八碳二烯基、反式-9,12-十八碳二烯基、全顺式-6,9,12-十八碳三烯基、全顺式-9,12,15-十八碳三烯基、全顺式-6,9,12,15,-十八碳四烯基、顺式-11-二十碳烯基、顺式,顺式-11,14-二十碳二烯基、全顺式-11,14,17-二十碳三烯基、全顺式-5,8,11,14-二十碳四烯基、全顺式-8,11,14,17-二十碳四烯基、全顺式-5,8,11,14,17-二十碳五烯基、顺式-13-二十二碳烯基、顺式,顺式-13,16-二十二碳二烯基、全顺式-6,9,12-十八碳三烯基、全顺式-7,10,13,16-二十二碳四烯基、全顺式-7,10,13,16,19-二十二碳五烯基、全顺式-4,7,10,13,16,19-二十二碳六烯基、顺式-15-二十四碳烯基、全顺式-9,12,15,18,21-二十四碳五烯基，或全顺式-6,9,12,15,18,21-二十四碳六烯基。
在一个实施例中，该脂肪酸(C1-C3)烷基酯包括一种或多种根据结构(I)的化合物，其中R11为(C6-C24)烷基；以及一种或多种根据结构(I)的化合物，其中R11为单不饱和或多不饱和(C6-C24)烯基。
在一个实施例中，该脂肪酸(C1-C3)烷基酯包括一种或多种根据结构(I)的化合物，其中R11为(C6-C24)烷基；以及一种或多种根据结构(I)的化合物，其中R11为单不饱和或多不饱和(C6-C24)烯基且R12为甲基。
在一个实施例中，该脂肪酸(C1-C3)烷基酯包括一种或多种根据结构(I)的化合物，其中R11为(C6-C12)烷基或(C6-C12)烯基。在另一个实施例中，该脂肪酸酯包括一种或多种根据结构(I)的化合物，其中R11为(C13-C24)烷基或(C13-C24)烯基。
在一个实施例中，该脂肪酸(C1-C3)烷基酯包括一种或多种根据结构(I)的化合物，其中R11为(C6-C12)烷基或(C6-C12)烯基，并且R12为甲基。在另一个实施例中，该脂肪酸酯包括一种或多种根据结构(I)的化合物，其中R11为(C13-C24)烷基或(C13-C24)烯基，并且R12为甲基。
合适的脂肪酸(C1-C3)烷基酯可以通过例如用(C1-C3)醇(更典型地甲醇)对相应的脂肪酸或相应的脂肪酸单、二和/或三甘油酯进行酸催化酯化，或者通过相应的脂肪酸单、二和/或三甘油酯与(C1-C3)醇(更典型地甲醇)进行酯交换来制备。脂肪酸和脂肪酸甘油酯的便利来源包括植物油，例如像棕榈油、豆油、菜籽油、高芥酸菜籽油、葵花籽油、花生油、棉籽油、棕榈仁油、亚麻籽油、椰子油、橄榄油、红花油、芝麻油、芥花油；以及动物脂肪，如牛油、猪油或鱼油；以及此类化合物的混合物。合适的脂肪酸甲酯是可商购获得的。脂肪酸(C1-C3)烷基酯的一个商业来源是通过植物油或动物脂肪与(C1-C3)醇(更典型地甲醇)进行酯交换而制备的“生物柴油”燃料。
在一个实施例中，本发明制剂的脂肪酸(C1-C3)烷基酯组分包括以下中的一种或多种：己酸甲酯、己酸乙酯或己酸丙酯；庚酸甲酯、庚酸乙酯或庚酸丙酯；辛酸甲酯、辛酸乙酯或辛酸丙酯；壬酸甲酯、壬酸乙酯或壬酸丙酯；癸酸甲酯、癸酸乙酯或癸酸丙酯；十一烷酸甲酯、十一烷酸乙酯或十一烷酸丙酯；十二烷酸甲酯、十二烷酸乙酯或十二烷酸丙酯；十三烷酸甲酯、十三烷酸乙酯或十三烷酸丙酯；十四烷酸甲酯、十四烷酸乙酯或十四烷酸丙酯；十五烷酸甲酯、十五烷酸乙酯或十五烷酸丙酯；十六烷酸甲酯、十六烷酸乙酯或十六烷酸丙酯；十七烷酸甲酯、十七烷酸乙酯或十七烷酸丙酯；十八烷酸甲酯、十八烷酸乙酯或十八烷酸丙酯；十九烷酸甲酯、十九烷酸乙酯或十九烷酸丙酯；二十烷酸甲酯、二十烷酸乙酯或二十烷酸丙酯；二十二烷酸甲酯、二十二烷酸乙酯或二十二烷酸丙酯；二十三烷酸甲酯、二十三烷酸乙酯或二十三烷酸丙酯；二十四烷酸甲酯、二十四烷酸乙酯或二十四烷酸丙酯；顺式-9-十六碳烯酸甲酯、顺式-9-十六碳烯酸乙酯或顺式-9-十六碳烯酸丙酯；全顺式-7,10,13-十六碳三烯酸甲酯、全顺式-7,10,13-十六碳三烯酸乙酯或全顺式-7,10,13-十六碳三烯酸丙酯；顺式-6-十八碳烯酸甲酯、顺式-6-十八碳烯酸乙酯或顺式-6-十八碳烯酸丙酯；反式-6-十八碳烯酸甲酯、反式-6-十八碳烯酸乙酯或反式-6-十八碳烯酸丙酯；顺式-7-十八碳烯酸甲酯、顺式-7-十八碳烯酸乙酯或顺式-7-十八碳烯酸丙酯；顺式-9-十八碳烯酸甲酯、顺式-9-十八碳烯酸乙酯或顺式-9-十八碳烯酸丙酯；反式-9-十八碳烯酸甲酯、反式-9-十八碳烯酸乙酯或反式-9-十八碳烯酸丙酯；顺式-11-十八碳烯酸甲酯、顺式-11-十八碳烯酸乙酯或顺式-11-十八碳烯酸丙酯；反式-11-十八碳烯酸甲酯、反式-11-十八碳烯酸乙酯或反式-11-十八碳烯酸丙酯；顺式-12-十八碳烯酸甲酯、顺式-12-十八碳烯酸乙酯或顺式-12-十八碳烯酸丙酯；顺式,顺式-9,12-十八碳二烯酸甲酯、顺式,顺式-9,12-十八碳二烯酸乙酯或顺式,顺式-9,12-十八碳二烯酸丙酯；反式-9,12-十八碳二烯酸甲酯、反式-9,12-十八碳二烯酸乙酯或反式-9,12-十八碳二烯酸丙酯；全顺式-6,9,12-十八碳三烯酸甲酯、全顺式-6,9,12-十八碳三烯酸乙酯或全顺式-6,9,12-十八碳三烯酸丙酯；全顺式-9,12,15-十八碳三烯酸甲酯、全顺式-9,12,15-十八碳三烯酸乙酯或全顺式-9,12,15-十八碳三烯酸丙酯；全顺式-6,9,12,15,-十八碳四烯酸甲酯、全顺式-6,9,12,15,-十八碳四烯酸乙酯或全顺式-6,9,12,15,-十八碳四烯酸丙酯；顺式-11-二十碳烯酸甲酯、顺式-11-二十碳烯酸乙酯或顺式-11-二十碳烯酸丙酯；顺式,顺式-11,14-二十碳二烯酸甲酯、顺式,顺式-11,14-二十碳二烯酸乙酯或顺式,顺式-11,14-二十碳二烯酸丙酯；全顺式-11,14,17-二十碳三烯酸甲酯、全顺式-11,14,17-二十碳三烯酸乙酯或全顺式-11,14,17-二十碳三烯酸丙酯；全顺式-5,8,11,14-二十碳四烯酸甲酯、全顺式-5,8,11,14-二十碳四烯酸乙酯或全顺式-5,8,11,14-二十碳四烯酸丙酯；全顺式-8,11,14,17-二十碳四烯酸甲酯、全顺式-8,11,14,17-二十碳四烯酸乙酯或全顺式-8,11,14,17-二十碳四烯酸丙酯；全顺式-5,8,11,14,17-二十碳五烯酸甲酯、全顺式-5,8,11,14,17-二十碳五烯酸乙酯或全顺式-5,8,11,14,17-二十碳五烯酸丙酯；顺式-13-二十二碳烯酸甲酯、顺式-13-二十二碳烯酸乙酯或顺式-13-二十二碳烯酸丙酯；顺式,顺式-13,16-二十二碳二烯酸甲酯、顺式,顺式-13,16-二十二碳二烯酸乙酯或顺式,顺式-13,16-二十二碳二烯酸丙酯；全顺式-6,9,12-十八碳三烯酸甲酯、全顺式-6,9,12-十八碳三烯酸乙酯或全顺式-6,9,12-十八碳三烯酸丙酯；全顺式-7,10,13,16-二十二碳四烯酸甲酯、全顺式-7,10,13,16-二十二碳四烯酸乙酯或全顺式-7,10,13,16-二十二碳四烯酸丙酯；全顺式-7,10,13,16,19-二十二碳五烯酸甲酯、全顺式-7,10,13,16,19-二十二碳五烯酸乙酯或全顺式-7,10,13,16,19-二十二碳五烯酸丙酯；全顺式-4,7,10,13,16,19-二十二碳六烯酸甲酯、全顺式-4,7,10,13,16,19-二十二碳六烯酸乙酯或全顺式-4,7,10,13,16,19-二十二碳六烯酸丙酯；顺式-15-二十四碳烯酸甲酯、顺式-15-二十四碳烯酸乙酯或顺式-15-二十四碳烯酸丙酯；全顺式-9,12,15,18,21-二十四碳五烯酸甲酯、全顺式-9,12,15,18,21-二十四碳五烯酸乙酯或全顺式-9,12,15,18,21-二十四碳五烯酸丙酯；全顺式-6,9,12,15,18,21-二十四碳六烯酸甲酯、全顺式-6,9,12,15,18,21-二十四碳六烯酸乙酯或全顺式-6,9,12,15,18,21-二十四碳六烯酸丙酯；包括任何此类脂肪酸(C1-C3)烷基酯中的两种或多种的混合物。更典型地，本发明制剂的脂肪酸酯组分包括此类脂肪酸(C1-C3)烷基酯中的两种或更多种的混合物，该混合物为一种或多种植物油(更典型地为甲基化植物油，甚至更典型地为甲基化豆油或甲基化菜籽油)的一种或多种(C1-C3)烷基酯的形式。
在一个实施例中，本发明的制剂包含基于100重量份的该制剂计约0.5重量份至约15重量份的脂肪酸(C1-C3)烷基酯，更典型地约1重量份至约15重量份，甚至更典型地约2重量份至约15重量份，例如3重量份至15重量份，或甚至4重量份至15重量份。
在一个实施例中，本发明的制剂包含基于100重量份的该制剂计小于14重量份的脂肪酸(C1-C3)烷基酯，更典型地小于13重量份。
甜菜碱表面活性剂
本发明的水性制剂包含至少一种甜菜碱表面活性剂，其量为基于100重量份的该制剂计至少5重量份。
适合作为本发明制剂的甜菜碱表面活性剂组分的甜菜碱表面活性剂是已知化合物并且包括例如甘氨酸的N-烷基衍生物和β-丙氨酸的N-烷基衍生物，更典型地为二甲基甘氨酸的N-烷基衍生物。在一个实施例中，本发明制剂的甜菜碱表面活性剂组分包括一种或多种根据结构(II)的化合物：
其中：
R21和R22各自独立地为烷基、烯基、烷氧基烷基、羟烷基、羟基封端的聚(氧化烯)或烷氧基封端的聚(氧化烯)，
R23为疏水部分，并且
R24为亚甲基或二亚甲基。
在一个实施例中，R21和R22各自独立地为(C1-C6)烷基、(C1-C6)烯基、每个基团具有2至6个碳原子的烷氧基烷基、羟基(C1-C6)烷基或R25-(OCxH2x)y-，其中R25为H或(C1-C6)烷基，x对于每个-(OCxH2x)-单元独立地为2或3，并且y为1至20，更典型地1至10的整数。在一个实施例中，R21和R22中的至少一个为R25-(OCxH2x)y-，其含有-(OCxH2x)-单元，其中x为2，即氧乙烯单元；以及-(OCxH2x)-单元，其中x为3，即氧丙烯单元；其中氧乙烯单元和氧丙烯单元以随机顺序安排或呈嵌段。
在一个实施例中：
R21和R22各自独立地为(C1-C3)烷基，
R23为(C6-C30)烷基、每个基团具有6至30个碳原子的烷氧基烷基、(C6-C24)烷基酰胺基(C1-C6)烷基、或(C6-C24)烯基酰胺基(C1-C6)烷基，并且
R24为亚甲基或二亚甲基。
在一个实施例中，R21和R22各自独立地为(C1-C6)烷基，更典型地为甲基，R23为(C6-C30)烷基，更典型地为(C8-C22)烷基，更典型地为(C8-C18)烷基，并且仍然更典型地为(C12-C14)烷基，并且R24为亚甲基。
在一个实施例中，R21和R22各自独立地为(C1-C6)烷基，更典型地为甲基，R23为烷基酰胺基烷基，更典型地为(C6-C24)烷基酰胺基(C1-C6)烷基，并且甚至更典型地为(C8-C20)烷基酰胺基丙基，并且R24为亚甲基。
合适的甜菜碱表面活性剂包括，例如，癸基二甲基甜菜碱、十一烷基二甲基甜菜碱、十二烷基二甲基甜菜碱、十三烷基二甲基甜菜碱、十四烷基二甲基甜菜碱、椰油基二甲基甜菜碱、(C12-C14)烷基二甲基甜菜碱、十六烷基二甲基甜菜碱、十七烷基二甲基甜菜碱、十八烷基二甲基甜菜碱、十二烷基酰胺基丙基二甲基甜菜碱、椰油酰胺基丙基二甲基甜菜碱、油酰胺基丙基甜菜碱、二羟基丙基甘氨酸月桂酯、二(羟基-聚(乙氧基))甘氨酸月桂酯、β-丙氨酸、椰油基二甲基甜菜碱、以及它们的混合物。
在一个实施例中，本发明的制剂包含基于100重量份的该制剂计约5重量份至约40重量份的甜菜碱表面活性剂，更典型地约8重量份至约30重量份，甚至更典型地约10重量份至约25重量份。
同样根据本发明，甜菜碱表面活性剂与脂肪酸(C1-C3)烷基酯之间的重量比必须大于0.9。
在一个实施例中，甜菜碱表面活性剂与脂肪酸(C1-C3)烷基酯之间的重量比大于或等于1.0，更典型地大于或等于1.1。
不同于甜菜碱表面活性剂的另外的表面活性剂
本发明的制剂可包含不同于甜菜碱表面活性剂的至少一种表面活性剂。
在一个实施例中，本发明的水性制剂还包含至少一种助表面活性剂，其旨在增加甜菜碱表面活性剂的增溶能力。
合适的助表面活性剂包括例如醇、醚-醇或羧酸。
在一个实施例中，助表面活性剂选自由以下各项组成的组：具有3至10个碳原子的直链或支链脂族醇；具有5至12个碳原子的脂环族醇；具有7至12个碳原子的芳基脂族醇；式R-(OR’)n-OH的醚-醇，其中R表示具有1至8个碳原子的直链或支链烷基，R’表示亚烷基，并且n表示1至3的整数；以及具有5至10个碳原子的直链或支链脂族羧酸。
典型的助表面活性剂包括选自由以下各项组成的组的醇：丙-1-醇、丙-2-醇、丁-1-醇、丁-2-醇、戊-1-醇、戊-2-醇以及戊-3-醇。
在一个实施例中，本发明的制剂包含基于100重量份的该制剂计约0.5重量份至约10重量份的助表面活性剂。
在一个示例性实施例中，本发明的制剂包含基于100重量份的该制剂计约0.5重量份至约5重量份的助表面活性剂，更典型地约1重量份至约4.5重量份。
例如，当该植物营养素选自碳酸钠、氯化钾或硫酸铵时，通常应用这样的浓度范围。
在另一个示例性实施例中，本发明的制剂包含基于100重量份的该制剂计约5重量份至约10重量份的助表面活性剂，更典型地约5.5重量份至约9.5重量份。
例如，当该植物营养素选自脲或硝酸铵时，通常应用这样的浓度范围。
在另一个实施例中，本发明制剂中甜菜碱表面活性剂与助表面活性剂之间的重量比大于1，更典型地大于2，甚至更典型地大于3。
除了如先前所述的甜菜碱表面活性剂和任选的助表面活性剂之外，本发明的制剂优选不包含任何其他表面活性剂。
在一个实施例中，本发明的制剂包含0至约10重量份，更典型地0至约5重量份，甚至更典型地0至小于约1重量份的一种或多种糖苷表面活性剂。
在一个实施例中，本发明的制剂包含0至约10重量份，更典型地0至约5重量份，甚至更典型地0至小于约1重量份的一种或多种氧化胺表面活性剂。
在一个实施例中，本发明的制剂包含0至约10重量份，更典型地0至约5重量份，甚至更典型地0至小于约1重量份的一种或多种脂肪(醚)胺烷氧基化物表面活性剂。
在一个实施例中，本发明的制剂包含0至约10重量份，例如0至约8重量份，例如0至约6重量份，更典型地0至约5重量份，甚至更典型地0至小于约1重量份的除甜菜碱表面活性剂之外的一种或多种两性或两性离子表面活性剂。
在一个实施例中，本发明的制剂基本上不包含除甜菜碱表面活性剂和任选的助表面活性剂之外的表面活性剂。
在一个实施例中，本发明制剂中甜菜碱表面活性剂与不同于甜菜碱表面活性剂(包括任选的助表面活性剂)的所有表面活性剂之间的重量比大于1，典型地大于2，更典型地大于3，并且甚至更典型地大于5。
根据本发明的有利特征，甜菜碱表面活性剂可以充当本发明制剂中的主要(或甚至唯一)表面活性剂。
在一个实施例中，本发明的制剂为桶混物辅助剂。
当本发明的制剂为桶混物辅助剂时，其通常基本上不含农药。这意味着基于100重量份的该桶混物辅助剂计，本发明的桶混物辅助剂通常包含小于0.05重量份的农药。
本发明的桶混物辅助剂表现出良好的稳定性和处理性能，包括低粘度，并且可以容易地与农药和与水混合以形成有效的桶混物组合物，该组合物可以被喷雾施用于目标害虫和/或目标害虫的环境。
在另一个实施例中，本发明的制剂是低浓度的农药组合物。
当本发明的制剂是低浓度农药组合物时，其通常包含基于100重量份的该低浓度农药组合物计约0.05重量份，更典型地约1重量份，甚至更典型地约2重量份，至约14重量份，更典型地至约12重量份，甚至更典型地至约10重量份的一种或多种农药化合物。
本发明的低浓度农药组合物表现出良好的稳定性和处理性能，包括低粘度，并且形成有效的水性农药组合物(未稀释或预先仅稍微稀释后)，其可被喷雾施用于目标害虫和/或目标害虫的环境。
如先前所提及的，本发明的低浓度农药组合物与“农药浓缩物组合物”不同。事实上，农药浓缩物组合物通常包含相对高浓度的农药(对于草甘膦浓缩物组合物，基于100重量份的该浓缩物组合物计，通常至少20重量份)，并且旨在在使用前用水大量稀释以形成农药喷雾混合物组合物。相反，本发明的低浓度农药组合物可以不经稀释进行施用(即用型农药组合物)或预先仅稍微稀释(稀释率取决于农药和本领域技术人员已知的特定指标)后进行施用。
本发明的低浓度农药组合物通常可用于家庭园艺或作为田间准备型农药制剂。
合适的农药是用于防治农业害虫的生物活性化合物，并且包括，例如，除草剂、植物生长调节剂、作物干燥剂、杀真菌剂、杀细菌剂、抑菌剂、杀昆虫剂、和驱虫剂、连同它们的水溶性盐和酯。合适的农药包括，例如，三嗪除草剂，如嗪草酮、环嗪酮(hexaxinone)、或莠去津；磺酰脲除草剂，如氯磺隆、甲磺胺磺隆(mesosulfuron-methyl)、甲基碘磺隆钠(iodosulfuron-methyl sodium)、啶磺草胺；尿嘧啶，如环草定、除草定、或特草定；脲除草剂，如利谷隆、敌草隆、环草隆、或草不隆；乙酰苯胺除草剂，如甲草胺、或异丙甲草胺；硫代氨基甲酸酯除草剂，如杀草丹、野麦畏；噁二唑酮除草剂，如噁草酮；苯氧基乙酸如2,4-D；二苯醚除草剂，如吡氟禾草灵、三氟羧草醚、治草醚、或乙氧氟草醚；二硝基苯胺除草剂，如氟乐灵；有机膦酸酯除草剂，如草铵膦盐和酯以及草甘膦盐和酯；二卤代苯甲腈除草剂，如溴苯腈、或碘苯腈，苯甲酸除草剂，如麦草畏，联吡啶鎓(dipyridilium)除草剂，如百草枯。合适的杀真菌剂包括例如次氮基肟杀真菌剂，如霜脲氰(cymoxanil)；咪唑杀真菌剂，如苯菌灵、多菌灵、或甲基托布津；三唑杀真菌剂，如三唑酮；次磺酰胺杀真菌剂，如克菌丹；二硫氨基甲酸酯杀真菌剂，如代森锰、代森锰锌、或福美双(thiram)；氯代芳烃杀真菌剂，如地茂散(chloroneb)；二氯苯胺杀真菌剂，如异菌脲，嗜球果伞素杀真菌剂，如醚菌酯、肟菌酯或嘧菌酯；百菌清(chlorothalonil)；铜盐杀真菌剂，如氯氧化铜；硫；苯酰胺；以及酰氨基杀真菌剂，如甲霜灵或精甲霜灵。还已经证实，碳酸氢钠表现出杀真菌特性。因此也可以用作杀真菌剂。合适的杀昆虫剂包括例如氨基甲酸酯杀昆虫剂，如灭多虫、胺甲萘(carbaryl)、呋喃丹(carbofuran)、或涕灭威(aldicarb)；有机硫代磷酸酯杀昆虫剂，如EPN、异丙胺磷、异噁唑磷、毒死蜱、或氯甲磷；有机磷酸酯杀昆虫剂，如特丁磷、久效磷(monocrotophos)、或司替罗磷(terachlorvinphos)；全氯化的有机杀昆虫剂，如甲氧氯；合成的拟除虫菊酯杀昆虫剂，如氰戊菊酯、阿巴美丁(abamectin)或埃玛菌素苯甲酸盐，新烟碱类杀昆虫剂，如噻虫嗪或吡虫啉；拟除虫菊酯杀昆虫剂，如λ-氯氟氰菊酯、氯氰菊酯或联苯菊酯，和噁二嗪杀虫剂，如茚虫威、吡虫啉、或氟虫腈。合适的杀螨剂包括例如丙炔基亚硫酸酯杀螨剂，如克螨特(propargite)；三氮杂戊二烯杀螨剂，如双甲脒(amitraz)；氯化芳烃杀螨剂，如乙酯杀螨醇、或四氯杀螨砜；和二硝基苯酚杀螨剂，如乐杀螨。合适的杀线虫剂包括氨基甲酸酯杀线虫剂，如草氨酰。
农药化合物总体上通过由国际标准化协会(ISO)指定的名称在此提及。ISO通用名可以与国际纯粹与应用化学联合会(“IUPAC”)和化学文摘服务(“CAS”)名称通过大量来源交叉引用。
在一个实施例中，该农药(待与本发明的桶混物辅助剂混合或已经存在于本发明的低浓度农药组合物中)包含选自以下各项的一种或多种化合物：除草剂、植物生长调节剂、作物干燥剂、杀真菌剂、杀细菌剂、抑菌剂、杀昆虫剂、杀螨剂、杀线虫剂、驱虫剂、以及它们的混合物。
在一个实施例中，该农药是除草剂，该除草剂例如选自草甘膦、草铵膦、它们相应的水溶性盐和酯、以及它们的混合物。
在一个实施例中，本发明的最终桶混物制剂或低浓度农药组合物包含一种或多种除草剂化合物，其选自草甘膦、水溶性草甘膦盐、水溶性草甘膦酯、以及它们的混合物，更典型地选自草甘膦的钠盐、草甘膦的钾盐、草甘膦的铵盐、草甘膦的二甲基胺盐、草甘膦的异丙基胺盐、草甘膦的三甲磺酰基盐、以及它们的混合物。
在另一个实施例中，该农药是杀真菌剂。本发明的最终桶混物制剂或低浓度农药组合物可以例如包含一种或多种杀真菌剂，例如像碳酸氢钠。
另外的成分
本发明的制剂可包括另外的成分，如消泡剂(例如有机聚硅氧烷消泡剂)、沉积控制剂(例如防回弹剂或抗漂移剂)、增稠剂(例如黄原胶类多糖、藻酸盐、羧化或羟基化的甲基纤维素、聚丙烯酸酯、聚马来酸酯、聚乙烯吡咯烷酮、聚乙二醇或聚乙烯醇类型的合成大分子，或无机类型的合成大分子，如二氧化硅或膨润土…)、辅助添加剂(例如抗氧化剂、抗UV剂、pH调节剂...)、或溶剂(例如醇，如乙二醇或丙三醇…)。
在一个实施例中，最终农药组合物(将本发明的桶混物辅助剂与农药混合后获得的桶混物组合物、或本发明的低浓度农药组合物)有效地防治以下一个或多个属的一种或多种目标植物种：苘麻属(Abutilon)、苋属(Amaranthus)、艾属(Artemisia)、马利筋属(Asclepias)、燕麦属(Avena)、地毯草属(Axonopus)、丰花草属(Borreria)、臂形草属(Brachiaria)、芸苔属(Brassica)、雀麦属(Bromus)、藜属(Chenopodium)、蓟属(Cirsium)、鸭跖草属(Commelina)、旋花属(Convolvulus)、狗牙根属(Cynodon)、莎草属(Cyperus)、马唐属(Digitaria)、稗属(Echinochloa)、椮属(Eleusine)、披碱草属(Elymus)、木贼属(Equisetum)、牻牛儿苗属(Erodium)、向日葵属(Helianthus)、白茅属(Imperata)、番薯属(Ipomoea)、地肤属(Kochia)、毒麦属(Lolium)、锦葵属(Malva)、稻属(Oryza)、露籽草属(Ottochloa)、黍属(Panicum)、雀稗属(Paspalum)、虉草属(Phalaris)、芦苇属(Phragmites)、蓼属(Polygonum)、马齿苋属(Portulaca)、蕨属(Pteridium)、葛属(Pueraria)、悬钩子属(Rubus)、猪毛菜属(Salsola)、狗尾草属(Setaria)、黄花稔属(Sida)、欧白芥属(Sinapis)、高粱属(Sorghum)、小麦属(Triticum)、香蒲属(Typha)、荆豆属(Ulex)、苍耳属(Xanthium)以及玉蜀黍属(Zea)，包括一年生阔叶种，例如像青麻(苘麻(Abutilon theophrasti))、藜(苋属物种)、纽扣草(丰花草属物种)、油籽油菜(oilseedrape)、芥花(canola)、印度芥菜(indian mustard)等(芸苔属物种)、鸭跖草属(鸭跖草属物种)、filaree(牻牛儿苗属物种)、向日葵(向日葵属物种)、牵牛花(番薯属物种)、地肤属(地肤(Kochia scoparia))、锦葵(锦葵属物种)、野荞麦、荨麻等(蓼属物种)、马齿苋(马齿苋属物种)、俄国蓟(猪毛菜属物种)、黄花稔(黄花稔属物种)、野芥菜(新疆野生油菜(Sinapisarvensis))以及苍耳子(苍耳属物种)；一年生窄叶种，例如像野燕麦(野燕麦(Avenafatua))、地毯草(地毯草属物种)、旱雀麦(绢雀麦(Bromus tectorum))、马唐草(马唐属物种)、稗草(稗(Echinochloa crus-galli))、牛筋草(牛筋草(Eleusine indica))、一年生黑麦草(黑麦草(Lolium multiflorum))、水稻(稻(Oryza sativa))、露籽草属(露籽草(Ottochloa nodosa))、百喜草(百喜草(Paspalum notatum))、金黄草(虉草属物种)、狐尾草(狗尾草属物种)、麦(小麦(Triticum aestivum))和玉米(玉蜀黍)；多年生阔叶种，例如像艾蒿(艾属物种)、乳草(马利筋属物种)、田蓟(丝路蓟(Cirsium arvense))、田旋花(田旋花(Convolvulus arvensis))和野葛(葛属物种)；多年生窄叶种，例如像臂形草(臂形草属物种)、狗牙根(狗牙根(Cynodon dactylon))、油莎草(油莎草(Cyperus esculentus))、香附子(香附(C.rotundus))、偃麦草(匍匐披碱草(Elymus repens))、白茅(白茅(Imperatacylindrica))、黑麦草(黑麦草(Lolium perenne))、大黍(大黍(Panicum maximum))、雀稗草(毛花雀稗(Paspalum dilatatum))、芦苇(芦苇属物种)、约翰逊草(石茅(Sorghumhalepense))和香蒲(香蒲属物种)；以及其他多年生物种，例如像马尾草(木贼属物种)、欧洲蕨(蕨菜(Pteridium aquilinum))、黑莓(悬钩子属物种)、黑麦草以及金雀花(荆豆(Ulexeuropaeus))。
在一个实施例中，本发明的水性制剂包含至少：
-一种植物营养素，其选自由硫酸铵、脲、微量营养素肥料以及它们的混合物组成的组，典型地为硫酸铵，其量为基于100重量份的该制剂计至少4重量份，
-一种脂肪酸(C1-C3)烷基酯，其为一种或多种植物油，更典型地甲基化植物油，甚至更典型地甲基化豆油或甲基化菜籽油的一种或多种(C1-C3)烷基酯的形式，其量在基于100重量份的该制剂计约1重量份至约15重量份的范围内，以及
-包含一种或多种根据结构(II)的化合物的甜菜碱表面活性剂，其中R21和R22各自独立地为(C1-C6)烷基，更典型地为甲基，R23为(C6-C30)烷基，更典型地为(C8-C22)烷基，更典型地为(C8-C18)烷基，并且仍然更典型地为(C12-C14)烷基，并且R24为亚甲基，所述甜菜碱表面活性剂以基于100重量份的该制剂计至少5重量份的量存在，并且该甜菜碱表面活性剂与该脂肪酸(C1-C3)烷基酯之间的重量比大于0.9，典型地大于1。
在一个实施例中，本发明的制剂在25℃和20rpm下表现出小于或等于约5,000厘泊(“cP”)，更典型地小于或等于2,000cP的粘度，例如约10至约400cP，特别是约10至约300cP，甚至更典型地约10至约250cP。
在一个实施例中，本发明的制剂在视觉外观上是基本均匀的。在一个实施例中，本发明的制剂为单一液相的形式，其在视觉外观上是均匀的、澄清的且透明的。
众所周知，添加任选的悬浮剂可能会不利地影响此类制剂的澄清度和透明度。
本发明的制剂表现出良好的储存稳定性。评估储存稳定性的标准是该制剂在储存过程中在视觉外观上保持基本均匀，并且不会分离成互不相溶的液相层，并且在静置时不形成任何固体沉淀。
在一个实施例中，该制剂在-5℃至54℃的温度下储存大于或等于7天，更典型地大于或等于14天，甚至更典型地大于或等于30天的过程中保持稳定(经调适的CIPAC测试MT46)。
本发明的制剂还表现出良好的稀释稳定性并提供合适的分散体。
术语“合适的分散体”旨在表示在水(CIPAC标准水A或D)中稀释后随时间推移而均匀(即基本上不表现出相分离(沉降、乳油化等))，特别是当在30℃的恒温水浴中储存30分钟时，优选在30℃的恒温水浴中储存2小时，并且理想地在30℃的恒温水浴中储存24小时保持基本均匀(经调适的CIPAC测试MT180)的分散体。
本发明的制剂具有大于60℃的闪点。
闪点大于60℃的根据本发明的有利制剂使得可以解决至少一些先前讨论的问题(即，具体地讲，将有效量的植物营养素、有效量的脂肪酸(C1-C3)烷基酯和有效量的甜菜碱表面活性剂组合，同时保持令人满意的特性，并且同时向最终农药制剂中的农药赋予改善的吸收和/或生物功效)，同时减少制造商和最终使用者的安全性、运输、储存以及操纵方面的不便之处。
本发明的一些细节或优点将出现在下面的非限制性实例中。
实例
使用了以下成分：
-(C12-C14)烷基二甲基甜菜碱，其以包含水和30重量％的烷基二甲基甜菜碱的水性组合物的形式提供，其中烷基为大约70重量％的月桂基(C12)和30重量％的十四烷基(C14)(由索尔维集团(Solvay)提供)的混合物
-脂肪酸甲酯的混合物(Amesolv CME，由阿美泰克公司(Ametech)提供)
-硫酸铵(由库融公司(Quaron)提供)
-丁-2-醇(由VWR普洛兰博化学品公司(VWR Prolabo Chemicals)提供)
-脲(由布伦塔格公司(Brenntag)提供)
-硝酸铵(由VWR普洛兰博化学品公司提供)
-微量营养素肥料(由阿泽雷斯化学品公司(Azelis Chemicals)以名称PionerMikro Plus提供)，根据需要以浓缩形式添加(例如，在54℃的炉子中干燥，直到例如失去初始重量的最高75重量％)
-碳酸钠(由VWR普洛兰博化学品公司提供)
-氯化钾(由德国钾盐集团(K+S Kali GmbH)提供)
-草甘膦铵盐(由江苏好收成韦恩农化股份有限公司(Jiangsu Good Harvest-Weien Agrochemical Co.Ltd)提供)
-碳酸氢钠(由索尔维集团提供)
实例1至21和对比例C1至C18(C代表对比)的辅助剂组合物是通过以下表I至III中所示的相对量向水中添加成分硫酸铵、(C12-C14)烷基二甲基甜菜碱、丁-2-醇以及脂肪酸甲酯的混合物(以该顺序)并且混合而制备的水溶液。
实例22-25的辅助剂组合物是通过以下表IV中所示的相对量向水中添加成分硫酸铵、(C12-C14)烷基二甲基甜菜碱、丁-2-醇以及脂肪酸甲酯的混合物(以该顺序)并混合，并且向其中添加脲并混合而制备的水溶液。
实例26-27的田间准备型农药组合物是通过以下表V中所示的相对量向水中添加成分硫酸铵、(C12-C14)烷基二甲基甜菜碱、丁-2-醇以及脂肪酸甲酯的混合物(以该顺序)并混合，并且向其中添加草甘膦铵并混合而制备的水溶液。
实例28-29的辅助剂组合物是通过以下表VI中所示的相对量向水中添加成分脲、(C12-C14)烷基二甲基甜菜碱、丁-2-醇以及脂肪酸甲酯的混合物(以该顺序)并且混合而制备的水溶液。
实例30-31的辅助剂组合物是通过以下表VI中所示的相对量向水中添加成分硝酸铵、(C12-C14)烷基二甲基甜菜碱、丁-2-醇以及脂肪酸甲酯的混合物(以该顺序)并且混合而制备的水溶液。
实例32-33的辅助剂组合物是通过以下表VI中所示的相对量向水中和向微量营养素肥料中添加成分硫酸铵(仅实例33)、(C12-C14)烷基二甲基甜菜碱、丁-2-醇以及脂肪酸甲酯的混合物(以该顺序)，并且混合而制备的水溶液。
实例34-35的辅助剂组合物是通过以下表VI中所示的相对量向水中添加成分碳酸钠、(C12-C14)烷基二甲基甜菜碱、丁-2-醇以及脂肪酸甲酯的混合物(以该顺序)并且混合而制备的水溶液。
实例36-37的辅助剂组合物是通过以下表VI中所示的相对量向水中添加成分氯化钾、(C12-C14)烷基二甲基甜菜碱、丁-2-醇以及脂肪酸甲酯的混合物(以该顺序)并且混合而制备的水溶液。
实例38的田间准备型农药组合物是通过以下表VII中所示的相对量向水中添加成分硫酸铵、(C12-C14)烷基二甲基甜菜碱、丁-2-醇以及脂肪酸甲酯的混合物(以该顺序)并混合，并且向其中添加碳酸氢钠并混合而制备的水溶液。
在表I至VII中，各材料的相对量(重量百分比(＝重量份)，基于辅助剂组合物总重量计)基于指定的材料给出。
在(C12-C14)烷基二甲基甜菜碱(其以包含约30重量％的(C12-C14)烷基二甲基甜菜碱的水性组合物的形式提供)的情况下，该相对量因此是(C12-C14)烷基二甲基甜菜碱本身的量。
为了避免任何疑义，该量与干物质量(固体含量)不同，因为包含约30重量％的(C12-C14)烷基二甲基甜菜碱的该水性组合物还包含未被考虑在内的盐。
在微量营养素肥料(其以包含约3重量％的微量营养素(即0.32重量％的B、0.13重量％的Cu、1.62重量％的Fe、0.63重量％的Mn、0.06重量％的Mo和0.32重量％的Zn)的水性组合物的形式提供)的情况下，该相对量是微量营养素本身的总量。为了简洁起见，包括在所述组合物中的其他组分(次要成分)(如螯合剂)的相对量在下表VI中未做详述。
测试与结果
通过目测评价该辅助剂组合物的储存稳定性(所需结果是观察到不表现出(或仅有轻微)相分离的澄清、均匀的液体)。
在时间零点和室温下表现出显著的相分离和/或固体沉降的组合物被认为是不合适的，并且终止对它们的物理稳定性的评价。
实例1至38的组合物全部在25℃下表现出低于150cP的布络克菲尔德粘度(Brookfield viscosity)(使用布络克菲尔德RTV粘度计，心轴4，在20rpm和100rpm下测量得到)，并且全部被认为是可倾倒的。
实例1至38的组合物也表现出良好的稀释稳定性并提供合适的分散体(在2次倒转后良好的分散)。用CIPAC标准水A和D以及自来水评估分散稳定性(由MT 180调适的测试)。
实例1至38的组合物全部表现出大于60℃的闪点。
表IV：还包含脲的辅助剂组合物
表V：田间准备型农药(草甘膦)制剂
表VII：田间准备型农药(碳酸氢钠)组合物
生物活性(在田间试验中评估)
对本发明的辅助剂组合物(实例#20)和以下对比组合物进行活性测试：
-对比组合物I(对照)：无辅助剂制剂
-对比辅助剂组合物II：辅助剂＝0.5L的Actirob B(由拜耳作物科学公司(BayerCropScience)提供的油浓缩物(主要成分：菜籽油甲基酯))和0.75L的Actimum(硫酸铵，460g/L，由孟山都公司(Monsanto)提供)的混合物
-对比辅助剂组合物III：辅助剂＝1L的Actirob B(由拜耳作物科学公司提供的油浓缩物(主要成分：菜籽油甲基酯))和1.5L的Actimum(硫酸铵，460g/L，由孟山都公司提供)的混合物
将本发明的辅助剂制剂(实例#20)和对比辅助剂组合物II和III与农药(在生物活性测试A中为Atlantis WG 400g，在生物活性测试B中为Quasar 250g)进行桶混，并比较它们在施用(通过喷雾)于冬小麦作物(目标杂草在生物活性测试A中为黑麦草并且在生物活性测试B中为雀麦草)时的活性。
基于以下评价，由专业农场主目测评价桶混物的功效：
i/选择性(范围为从0(最佳选择性)到10(最差选择性)，目标是得分至少低于3)。选择性意指农药相对于杂草的选择性(与作物相比)。使用未经处理的作物作为参考进行目测评估。
ii/功效(范围为从0(最差功效)到100(最佳功效)，目标是得分为至少70)。
桶混物制剂使用XR 110002-VS喷嘴施用，以150L/ha的水量、200kPa的压力进行喷雾。
结果如下：
表VIII：田间试验(生物活性测试A)
表IX：田间试验(生物活性测试B)
实例#20的组合物与对比辅助剂组合物II和III相比更加有效。因为其将几种辅助剂化合物组合在单一制剂中，所以也更容易使用(而对比辅助剂组合物II和III必须在使用时通过混合两种单独的辅助剂组合物来制备)。

Claims (12)

1.一种水性制剂，其包含至少：
a)一种植物营养素，
b)一种脂肪酸(C1-C3)烷基酯，以及
c)甜菜碱表面活性剂，
其中
-该脂肪酸(C1-C3)烷基酯以基于100重量份的该制剂计在1至16重量份范围内的量存在，
-该甜菜碱表面活性剂以基于100重量份的该制剂计至少5重量份的量存在，并且
-该甜菜碱表面活性剂与该脂肪酸(C1-C3)烷基酯之间的重量比大于0.9。
2.如权利要求1所述的制剂，其中该植物营养素为肥料。
3.如权利要求2所述的制剂，其中该植物营养素选自由硫酸铵、脲、微量营养素肥料以及它们的混合物组成的组。
4.如前述权利要求中任一项所述的制剂，其中该脂肪酸(C1-C3)烷基酯包含一种或多种根据结构(I)的化合物：
其中：
R11为(C6-C24)烷基或(C6-C24)烯基，并且
R12为(C1-C3)烷基。
5.如前述权利要求中任一项所述的制剂，其中该甜菜碱表面活性剂包含一种或多种根据结构(II)的化合物：
其中：
R21和R22各自独立地为烷基、烯基、烷氧基烷基、羟烷基、羟基封端的聚(氧化烯)或烷氧基封端的聚(氧化烯)，
R23为疏水部分，并且
R24为亚甲基或二亚甲基。
6.如前述权利要求中任一项所述的制剂，其包含基于100重量份的该制剂计约4重量份至约35重量份的一种或多种植物营养素。
7.如前述权利要求中任一项所述的制剂，其还包含至少一种不同于该甜菜碱表面活性剂的表面活性剂。
8.如权利要求7所述的制剂，其中该甜菜碱表面活性剂与所有不同于该甜菜碱表面活性剂的表面活性剂之间的重量比大于1，例如大于2。
9.如权利要求1至8中任一项所述的制剂作为农业辅助剂组合物，例如作为桶混物辅助剂或作为低浓度农药组合物的辅助剂的用途。
10.一种低浓度农药组合物，其至少包含如权利要求1至8中任一项所述的制剂以及基于100重量份的该低浓度农药组合物计在0.05至14重量份范围内的量的农药化合物。
11.如权利要求10所述的低浓度农药制剂，其中该农药为除草剂，该除草剂例如选自草甘膦、草铵膦、它们相应的水溶性盐和酯、以及它们的混合物。
12.一种用于制备桶混物的方法，该方法包括使农药制剂、水和桶混物辅助剂接触的步骤，其中该桶混物辅助剂为如权利要求1至8中任一项所述的制剂。
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