BR112018001569B1 - Formulações adjuvantes agrícolas, seus usos e método para a preparação de uma mistura para tanque - Google Patents

Formulações adjuvantes agrícolas, seus usos e método para a preparação de uma mistura para tanque Download PDF

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Abstract

A presente invenção refere-se a uma formulação aquosa que compreende pelo menos um nutriente para plantas, um (C1-C3) éster alquílico de ácido graxo e um tensoativo de betaína, em que o (C1-C3) éster alquílico de ácido graxo está presente em uma quantidade que varia a partir de 0,5 a 16 pbw, por exemplo, a partir de 1 a 16 pbw, com base em 100 pbw da formulação, o tensoativo de betaína está presente em uma quantidade de pelo menos 5 pbw com base em 100 pbw da formulação e a proporção em peso entre o tensoativo de betaína e o (C1-C3) éster alquílico de ácido graxo é maior do que 0,9. Ela se refere também ao uso de tais formulações como uma composição adjuvante agrícola.

Description

[0001] O presente Pedido reivindica prioridade ao Pedido Europeu Número 15179746.1 depositado em 4 de agosto de 2015, o conteúdo integral do presente Pedido sendo aqui incorporado por referência para todas as finalidades.
[0002] A presente invenção refere-se a composições adjuvantes agrícolas, composições pesticidas que contêm as mesmas e métodos para uso de tais composições.
[0003] Muitos pesticidas agrícolas, incluindo inseticidas, fungici das, herbicidas, miticidas e reguladores de crescimento de plantas, são aplicados na forma de uma composição líquida. Além do pesticida, tais composições líquidas incluem, tipicamente, um ou mais compostos adjuvantes destinados a melhorar uma ou mais propriedades da composição líquida tais como, por exemplo, estabilidade ao armazenamento, facilidade de manuseio e/ou eficácia de pesticidas contra organismos alvo.
[0004] Uma abordagem que se considerou conveniente em alguns casos é fornecer uma composição pesticida concentrada facilmente transportável que compreenda uma concentração relativamente alta de composto pesticida e compostos adjuvantes que é substancialmente diluída no momento de uso para fornecer uma composição pesticida para aplicação às pragas alvo. No entanto, em alguns casos, tais como aqueles nos quais concentrações relativamente elevadas de pesticidas e compostos adjuvantes resultam em uma composição pesticida concentrada que não é homogênea, instável e/ou difícil de manusear, por exemplo, em virtude de uma viscosidade intratavelmente alta, esta abordagem pode não ser viável e/ou conveniente. Além disso, em alguns casos, formulações pesticidas concentradas também requerem altas quantidades de adjuvantes para serem eficientes.
[0005] Nestes casos, uma abordagem diferente é fornecer mistu ras para tanque ou, alternativamente, fornecer composições pesticidas de baixa concentração.
[0006] As misturas para tanque são combinações de produtos agrícolas (formulação pesticida e composições adjuvantes de mistura para tanque) que um agricultor despejaria em um tanque (no qual a mistura para tanque é preparada) com água e talvez outros aditivos, mistura (opcionalmente com agitação) e depois aplica no campo. Estas misturas não são, tipicamente, estáveis durante longos períodos de tempo (embora algumas delas possam exibir este benefício).
[0007] As formulações pesticidas concentradas comerciais diferem das composições pesticidas de baixa concentração especialmente pelo fato de que elas são formuladas em uma concentração de modo que o produto deve necessariamente ser substancialmente diluído em água antes de aplicação. Pelo contrário, composições pesticidas de baixa concentração podem ser aplicadas não diluídas (composições pesticidas prontas para uso) ou após terem sido apenas levemente diluídas um pouco antes.
[0008] De um modo geral, para um determinado pesticida e uma determinada praga alvo, uma composição pesticida de baixa concentração precisa ser diluída pelo menos três vezes menos, tipicamente pelo menos cinco vezes menos, ou pelo menos dez vezes menos do que a formulação pesticida concentrada.
[0009] Os critérios para escolher entre uma composição pesticida concentrada ou uma formulação pesticida de baixa concentração também podem depender do segmento do mercado, da superfície a ser tratada e/ou do usuário final. Por exemplo, os agricultores que decidem a aplicar um tratamento pesticida sobre uma grande área de campo normalmente usariam composições pesticidas concentradas, enquanto jardineiros que cuidam de áreas relativamente pequenas usariam, de preferência, composições pesticidas de baixa concentração ou mesmo formulações pesticidas prontas para o campo.
[00010] É uma prática comum fazer uso de nutrientes para as plantas, tensoativos ou óleos, individualmente ou em mistura uns com os outros, tais como compostos adjuvantes para misturas para tanque ou como compostos adjuvantes em composições pesticidas de baixa concentração, de modo a melhorar as propriedades e/ou desempenho de uma determinada formulação pesticida final.
[00011] Por exemplo, pode ser desejável adicionar sulfato de amô- nio como um material fertilizante com elevado teor de nitrogênio (21 % em peso). O sulfato de amônio também pode ser um composto adjuvante útil para alcançar efeitos de condicionamento da água. Na verdade, o sulfato de amônio é conhecido por reduzir o efeito dos íons de água dura (especialmente íons de cálcio e magnésio) sobre a eficácia de alguns pesticidas, tais como herbicidas de ácido fraco (como o gli- fosato).
[00012] Também é amplamente conhecido na técnica que a aplicação e ação de um óleo (tal como (C1-C3) ésteres alquílicos de ácido graxo) podem ser aprimoradas ao combiná-lo com substâncias tensoa- tivas, tais como tensoativos de betaína (os quais também são úteis - independentemente - como ativadores biológicos).
[00013] O documento US6589913 ensina composições agroquímicas líquidas que compreendem ácidos orgânicos, solventes lipofílicos, nutrientes para plantas e bases solúveis em óleo, em que as ditas bases solúveis em óleo formam um complexo lipofílico de solvente solúvel com o ácido orgânico.
[00014] O documento US7314848 ensina adjuvantes líquidos para uso com um ingrediente ativo agroquímico que compreende solventes lipofílicos, nutrientes para plantas lipofóbicos e uma mistura de um ou mais emulsificantes catiônicos específicos, em que os ditos emulsifi- cantes catiônicos atuam como um agente de acoplamento entre o solvente lipofílico e o nutriente para planta lipofóbico para formar uma composição líquida homogênea.
[00015] Estes dois documentos descrevem formulações que contêm quantidades elevadas (maiores do que 25 pbw) de solventes lipo- fílicos e baixas quantidades (menores do que 3 pbw) de betaína. Nestas formulações, são necessárias quantidades significativas (até 10 pbw) de tensoativo não iônico e/ou tensoativos catiônicos para se obter estabilidade.
[00016] O documento US2012/040833 ensina composições pesticidas concentradas que contêm uma carga elevada de pesticidas e que exibem boa estabilidade, baixa viscosidade e maior facilidade de manuseio. Estas composições concentradas as quais devem, tipicamente, ser diluídas com água em uma proporção de pelo menos 1:10 (pbw de composição pesticida concentrada : pbw de água), contêm até 10 pbw de(C1-C3) ésteres de ácido graxo e até 20 pbw de um tensoativo de betaína.
[00017] É ainda um objetivo desenvolver formulações adjuvantes melhores, em particular, formulações adjuvantes mais fáceis de usar e/ou econômicas.
[00018] Há especialmente um interesse contínuo em composições adjuvantes para misturas para tanque e/ou para composições pesticidas de baixa concentração que são capazes de combinar simultaneamente (isto é, em uma única formulação) os benefícios de mais de um composto adjuvante e que são úteis, em particular para aumentar a absorção e/ou eficácia biológica de um pesticida.
[00019] Em particular, há ainda hoje uma necessidade de uma única formulação adjuvante que combina quantidades eficazes de um nutriente para plantas, um (C1-C3) éster alquílico de ácido graxo e um tensoativo de betaína, ao mesmo tempo em que retém propriedades satisfatórias (tais como estabilidade, dispersabilidade e facilidade de manuseio da formulação adjuvante) e, ao mesmo tempo, que confere uma melhor absorção e/ou eficácia biológica de um pesticida na formulação pesticida final.
[00020] Há também uma necessidade de fornecer formulações adjuvantes que combinam quantidades eficazes de um nutriente para plantas, um (C1-C3) éster alquílico de ácido graxo e um tensoativo de betaína e, ao mesmo tempo, que minimizam a quantidade necessária de outros tensoativos que não o tensoativo de betaína, retêm propriedades satisfatórias (tais como estabilidade, dispersabilidade e facilidade de manuseio da formulação adjuvante) e, ao mesmo tempo, que conferem uma melhor absorção e/ou eficácia biológica de um pesticida na formulação pesticida final.
[00021] A invenção aborda pelo menos uma das necessidades acima ao fornecer uma formulação aquosa que compreende pelo menos: a) um nutriente para plantas, b) um (C1-C3) éster alquílico de ácido graxo, e c) um tensoativo de betaína, em que - o (C1-C3) éster alquílico de ácido graxo está presente em uma quantidade que varia a partir de 0,5a 16 pbw, por exemplo, a partir de 1 a 16 pbw, com base em 100 pbw da formulação, - o tensoativo de betaína está presente em uma quantidade de pelo menos 5 pbw, com base em 100 pbw da formulação, e - a proporção em peso entre o tensoativo de betaína e o (C1-C3) éster alquílico de ácido graxo é maior do que a 0,9.
[00022] Descobriu-se, inesperadamente, que tal formulação aquosa é homogênea (formulação monofásica) e estável durante longos períodos de tempo, ao mesmo tempo que confere boas propriedades de formulação (tal como boa dispersabilidade).
[00023] As proporções relativas entre os ingredientes, principalmente a quantidade mínima do tensoativo betaína e a proporção em peso entre o tensoativo de betaína e o (C1-C3) éster alquílico de ácido gra- xo, torna possível, vantajosamente, minimizar a quantidade necessária de outros tensoativos na formulação.
[00024] De acordo com outro aspecto, a invenção refere-se ao uso de tal formulação como uma composição adjuvante agrícola, por exemplo, como um adjuvante para mistura para tanque ou como um adjuvante para uma composição pesticida de baixa concentração.
[00025] De acordo com outro aspecto, a invenção refere-se a uma composição pesticida de baixa concentração que compreende pelo menos uma formulação da invenção e um composto pesticida (tipicamente um herbicida, por exemplo, selecionado a partir de glifosato, glufosinato, seus respectivos sais e ésteres solúveis em água, e misturas dos mesmos) em uma quantidade que varia a partir de 0,05 a 14 pbw, com base em 100 pbw da composição pesticida de baixa concentração.
[00026] De acordo com ainda um aspecto adicional, a invenção refere-se a um método para preparar uma mistura para tanque que compreende a etapa de contatar uma formulação pesticida, água e um adjuvante para mistura para tanque, em que o adjuvante para mistura para tanque é uma formulação da invenção.
Definições
[00027] Conforme usado aqui, o termo "alquila" significa um radical hidrocarboneto saturado de cadeia linear ou cadeia ramificada tal como, por exemplo, metila, etila, n-propila, isopropila, n-butila, sec-butila, t-butila, pentila, n-hexila.
[00028] Conforme usado aqui, o termo "alcoxila" significa um grupo óxi substituído por um grupo alquila tal como, por exemplo, metoxila, etoxila, propoxila.
[00029] Conforme usado aqui, o termo "hidroxialquila" significa um radical hidrocarboneto saturado de cadeia linear ou ramificada substituído em um ou mais átomos de carbono por um grupo hidroxila tal como, por exemplo, hidroximetila, hidroxietila, hidroxipropila.
[00030] Conforme usado aqui, o termo "alquenila" significa um radical hidrocarboneto de cadeia linear, ramificada ou cíclica não saturada que contém uma ou mais ligações duplas de carbono-carbono tais como, por exemplo, etenila, 1-propenila e 2-propenila.
[00031] Conforme usado aqui, o termo "arila" significa um radical hidrocarboneto insaturado monovalente que contém um ou mais anéis de carbono com seis elementos, em que a insaturação pode ser representada por três ligações duplas conjugadas, as quais podem ser substituídas por um ou mais dos carbonos do anel por hidróxi, alquila, alquenila, halo, haloalquila ou amino tais como, por exemplo, fenóxi, fenila, metilfenila, dimetilfenila, trimetilfenila, clorofenila, triclorometilfe- nila, aminofenila e triestirilfenila.
[00032] Conforme usado aqui, o termo "alquilamido" significa um radical amido substituído por um grupo alquila, tal como dodecilamido, tetradecilamido.
[00033] Conforme usado aqui, o termo "alquilamidoalquila" significa um grupo alquila substituído por um grupo alquilamido, tal como dode- cilamidoalquila, tetradecilamidoalquila.
[00034] Conforme usado aqui, a terminologia "(Cm-Cn)", em referência a um grupo orgânico, em que m e n são, cada um, números inteiros, indica que o grupo pode conter a partir de m átomos de carbono a n átomos de carbono por grupo.
[00035] Conforme usado aqui, o termo "aquosa", em referência a uma composição, significa que a composição compreende mais de 0 pbw de água por 100 pbw da composição.
[00036] Conforme dito aqui, o "peso" de um determinado material é, tipicamente, fornecido com base no material designado. Por exemplo, uma referência a 25 partes em peso de um determinado tensoativo, em que o composto tensoativo é fornecido como uma solução aquosa a 50 % em peso do composto tensoativo significaria, tipicamente, 25 partes em peso do composto tensoativo propriamente dito, o que corresponderia a 50 partes em peso da solução aquosa a 50 % em peso do composto tensoativo.
[00037] Caso a descrição de quaisquer patentes, pedidos de patentes e publicações, os quais são incorporados aqui por referência, entre em conflito com a descrição do presente pedido até o ponto em que possa tornar um termo confuso, a presente descrição terá precedência. Nutrientes para Plantas
[00038] A formulação aquosa da invenção compreende pelo menos um nutriente para plantas.
[00039] Em uma modalidade, o nutriente para plantas é um fertilizante.
[00040] Os fertilizantes podem fornecer nutrientes primários de nitrogênio, fósforo e/ou potássio e/ou nutrientes secundários de enxofre, cálcio, magnésio e/ou sódio.
[00041] Fertilizantes adequados incluem fertilizantes que fornecem nitrogênio (tais como ureia, nitrato de amônio, sulfato de amônio, nitrato de sulfato de amônio, fosfato de amônio, fosfato de diamônio), fertilizantes que fornecem fósforo (tais como fosfato de amônio e fosfato de diamônio) e fertilizantes que fornecem potássio (tal como como cloreto de potássio).
[00042] Fertilizantes que fornecem enxofre, tal como tiossulfato de amônio, e fertilizantes que fornecem sódio, tal como carbonato de sódio, também são adequados.
[00043] Fertilizantes adequados também incluem fertilizantes com micronutrientes que contêm zinco, ferro, molibdênio, cobre, boro, cloro, magnésio e misturas dos mesmos.
[00044] O nutriente para plantas é, de preferência, um fertilizante que fornece nutrientes primários de nitrogênio, fósforo e/ou potássio.
[00045] Em uma modalidade, o nutriente para plantas é selecionado a partir do grupo que consiste em sulfato de amônio, ureia, nitrato de amônio, fertilizantes com micronutrientes e misturas dos mesmos.
[00046] Em outra modalidade, o nutriente para plantas é selecionado a partir do grupo que consiste em sulfato de amônio, ureia, nitrato de amônio e misturas dos mesmos. Neste caso, a formulação aquosa da invenção pode ainda incluir fertilizantes com micronutrientes.
[00047] De um modo mais geral, os fertilizantes com micronutrientes podem ser usados como único nutriente para plantas ou como um nutriente para plantas adicional a ser usado em combinação com um nutriente para plantas separado, tais como aqueles listados acima incluindo, porém sem limitações, sulfato de amônio, ureia e misturas dos mesmos.
[00048] Em outra modalidade, o nutriente para plantas é sulfato de amônio. Tais nutrientes para plantas provaram ser também eficientes para minimizar os efeitos deletérios da água dura sobre o desempenho do herbicida de ácido fraco (tal como o glifosato).
[00049] Em uma modalidade, a formulação da presente invenção compreende, com base em 100 pbw da formulação, pelo menos 0,5 pbw de um ou mais nutrientes para plantas, por exemplo, pelo menos cerca de 1 pbw, por exemplo, a partir de cerca de 4 pbw a cerca de 35 pbb, de um ou mais nutrientes para plantas, mais tipicamente a partir de cerca de 5 pbw a cerca de 30 pbw e, ainda mais tipicamente, a partir de cerca de 10 pbw a cerca de 25 pbw.
[00050] Em uma modalidade, a formulação da invenção compreende mais de 10 pbw de um ou mais nutrientes para plantas, com base em 100 pbw da formulação. Componente (C1-C3) Éster Alquílico de Ácido Graxo
[00051] A formulação aquosa da presente invenção compreende pelo menos um (C1-C3) éster alquílico de ácido graxo em uma quantidade que varia a partir de 0,5 a 16 pbw, por exemplo, a partir de 1 a 16 pbw, com base em 100 pbw da formulação.
[00052] Em uma modalidade, o (C1-C3) éster alquílico de ácido gra- xo da formulação da presente invenção compreende um ou mais compostos de acordo com a estrutura (I):
Figure img0001
em que: R11 é (C6-C24)alquila ou (C6-C24)alquenila, e R12 é (C1-C3)alquila, mais tipicamente, metila.
[00053] Em uma modalidade, o (C1-C3) éster alquílico de ácido gra- xo compreende um ou mais compostos de acordo com a estrutura (I), em que R11 é (C6-C24)alquila tal como, por exemplo, hexila, heptila, octila, nonila, decila, undecila, dodecila, tridecila, tetradecila, pentadecila, hexadecila, heptadecila, octadecila, nonadecila, eicosila, docosila, tri- cosila, tetracosila.
[00054] Em uma modalidade, o (C1-C3) éster alquílico de ácido gra- xo compreende um ou mais compostos de acordo com a estrutura (I), em que R11 é (C6-C24)alquenila monoinsaturada ou poli-insaturada tal como, por exemplo, cis-9-hexadecenila all cis-7,10,13-hexadecatrie- nila, cis-6-octadecenila, trans-6-octadecenila , cis-7-octadecenila, cis- 9-octadecenila, trans-9-octadecenila, cis-11-octadecenila trans-11-octa- decenila, cis-12-octadecenila, cis, cis-9,12-octadecedienila, trans-9,12- octadecedienila, all cis-6,9,12-octadecatrienila, all cis-9,12,15-octade- catrienila, all cis-6,9,12,15,-octadecatetraenila, cis-11-eicosenila, cis, cis-11,14-eicosadienila, all cis-11,14,17-eicosatrienila all cis-5,8,11,14- eicosatetraenila, all cis-8,11,14,17- eicosatetraenila, all cis-5,8,11,14, 17-eicosapentaenila, cis-13-docosenila, cis, cis-13,16-docosadienila, all cis-6,9,12-octadecatrienila, all cis-7,10,13,16-docosatetraenila, all cis-7,10,13,16,19-docosapentaenila, all cis-4,7,10,13,16,19-docosa-he- xaenila, cis-15-tetracosenila, all cis-9,12,15,18,21-tetracosapentaenila ou all cis-6,9,12,15,18,21-tetracosa-hexaenila.
[00055] Em uma modalidade, o (C1-C3) éster alquílico de ácido gra- xo compreende um ou mais compostos de acordo com a estrutura (I), em que R11 é (C6-C24)alquila e um ou mais compostos de acordo com a estrutura (I), em que R11 é (C6-C24)alquenila monoinsaturada ou poli- insaturada.
[00056] Em uma modalidade, o (C1-C3) éster alquílico de ácido gra- xo compreende um ou mais compostos de acordo com a estrutura (I), em que R11 é (C6-C24)alquila e um ou mais compostos de acordo com a estrutura (I), em que R11 é (C6-C24)alquenila monoinsaturada ou poli- insaturada e R12 é metila.
[00057] Em uma modalidade, o (C1-C3) éster alquílico de ácido gra- xo compreende um ou mais compostos de acordo com a estrutura (I), em que R11 é (C6-C12)alquila ou (C6-C12)alquenila. Em outra modalidade, o (C1-C3) éster alquílico de ácido graxo compreende um ou mais compostos de acordo com a estrutura (I), em que R11 é (C13-C24)alquila ou (C13-C24)alquenila.
[00058] Em uma modalidade, o (C1-C3) éster alquílico de ácido gra- xo compreende um ou mais compostos de acordo com a estrutura (I), em que R11 é (C6-C12)alquila ou (C6-C12)alquenila, e R12 é metila. Em outra modalidade, o éster de ácido graxo compreende um ou mais compostos de acordo com a estrutura (I), em que R11 é (C13-C24)alquila ou (C13-C24)alquenila, e R12 é metila.
[00059] (C1-C3) ésteres alquílicos de ácido graxo apropriados po dem ser produzidos, por exemplo, por meio de esterificação catalisada por ácido de ácidos graxos correspondentes ou mono-, di- e/ou triglice- rídeos graxos correspondentes com um (C1-C3) álcool, mais tipicamente metanol, ou por meio de transesterificação de mono-, di- e/ou trigli- cerídeos graxos correspondentes com um (C1-C3) álcool, mais tipicamente metanol. Fontes convenientes de ácidos graxos e glicerídeos de ácidos graxos incluem óleos vegetais tais como, por exemplo, óleo de palma, óleo de soja, óleo de colza, óleo de colza com elevado teor de ácido erúcico, óleo de semente de girassol, óleo de amendoim, óleo de semente de algodão, óleo de semente de palma, óleo de linhaça, óleo de coco, azeite, óleo de cártamo, óleo de gergelim, óleo de canola e gorduras animais, tais como sebo, óleo de banha ou óleo de peixe, bem como misturas de tais compostos. Ésteres metílicos de ácidos graxos adequados estão comercialmente disponíveis. Uma fonte co-mercial de (C1-C3) ésteres alquílicos de ácido graxo é combustíveis de "biodiesel" feitos por meio de transesterificação de óleos vegetais ou gorduras animais com um (C1-C3) álcool, mais tipicamente metanol.
[00060] Em uma modalidade, o componente (C1-C3) éster alquílico de ácido graxo da formulação da presente invenção compreende um ou mais de hexanoato de metila, etila ou propila, heptanoato de metila, etila ou propila, octanoato de metila, etila ou propila, nonanoato de me- tila, etila ou propila, decanoato de metila, etila ou propila, undecanoato de metila, etila ou propila, dodecanoato de metila, etila ou propila, tri- decanoato de metila, etila ou propila, tetradecanoato de metila, etila ou propila, pentadecanoato de metila, etila ou propila, hexadecanoato de metila, etila ou propila, heptadecanoato de metila, etila ou propila, oc- tadecanoato de metila, etila ou propila, nonadecanoato de metila, etila ou propila, eicosanoato de metila, etila ou propila, docosanoato de me- tila, etila ou propila, tricosanoato de metila, etila ou propila, tetracosa- noato de metila, etila ou propila, cis-9-hexadecenoato de metila, etila ou propila, all cis-7,10,13-hexadecatrienoato de metila, etila ou propila, cis-6-octadecenoato de metila, etila ou propila, trans-6-octadecenoato de metila, etila ou propila, cis-7-octadecenoato de metila, etila ou propila, cis-9-octadecenoato de metila, etila ou propila, trans-9-octade- cenoato de metila, etila ou propila, cis-11-octadecenoato de metila, eti- la ou propila, trans-11-octadecenoato de metila, etila ou propila, cis-12- octadecenoato de metila, etila ou propila, cis,cis-9,12-octadecedieno- ato de metila, etila ou propila, trans-9,12-octadecedienoato de metila, etila ou propila, all cis-6,9,12-octadecatrienoato de metila, etila ou propila, all cis-9,12,15-octadecatrienoato de metila, etila ou propila, all cis- 6,9,12,15,-octadecatetraenoato de metila, etila ou propila, cis-11-eico- senoato de metila, etila ou propila, cis,cis-11,14-eicosadienoato de me- tila, etila ou propila, all cis-11,14,17-eicosatrienoato de metila, etila ou propila, all cis-5,8,11,14-eicosatetraenoato de metila, etila ou propila, all cis-8,11,14,17-eicosatetraenoato de metila, etila ou propila, all cis- 5,8,11,14,17-eicosapentaenoato de metila, etila ou propila, cis-13-do- cosenoato de metila, etila ou propila, cis, cis-13,16-docosadienoato de metila, etila ou propila, all cis-6,9,12-octadecatrienoato de metila, etila ou propila, all cis-7,10,13,16-docosatetraenoato de metila, etila ou propila, all cis-7,10,13,16,19-docosapentaenoato de metila, etila ou propila, all cis-4,7,10,13,16,19-docosa-hexaenoato de metila, etila ou propila, cis-15-tetracosenoato de metila, etila ou propila, all cis-9,12,15, 18,21-tetracosapentaenoato de metila, etila ou propila, all cis-6,9,12, 15,18,21-tetracosa-hexaenoato de metila, etila ou propila, incluindo misturas de dois ou mais de qualquer um dos (C1-C3) ésteres alquíli- cos de ácido graxo. Mais tipicamente, o componente éster de ácido graxo da formulação da presente invenção compreende uma mistura de dois ou mais de tais (C1-C3) ésteres alquílicos de ácido graxo na forma de um ou mais (C1-C3) ésteres alquílicos de um ou mais óleos vegetais, mais tipicamente um óleo vegetal metilado, ainda mais tipicamente óleo de soja metilado ou óleo de colza metilado.
[00061] Em uma modalidade, a formulação da presente invenção compreende, com base em 100 pbw da formulação, a partir de cerca de 0,5 pbw a cerca de 15 pbw do (C1-C3) éster alquílico de ácido gra- xo, mais tipicamente a partir de cerca de 1 pbw a cerca de 15 pbw, ainda mais tipicamente a partir de cerca de 2 pbw a cerca de 15 pbw, por exemplo, a partir de 3 pbw a 15 pbw ou mesmo 4 pbw a 15 pbw.
[00062] Em uma modalidade, a formulação da presente invenção compreende menos do que 14 pbw do (C1-C3) éster alquílico de ácido graxo com base em 100 pbw da formulação, mais tipicamente menos do que 13 pbw.
Tensoativo de Betaína
[00063] A formulação aquosa da invenção compreende pelo menos um tensoativo de betaína em uma quantidade de pelo menos 5 pbw, com base em 100 pbw da formulação.
[00064] Tensoativos de betaína adequados como o componente tensoativo de betaína da formulação da presente invenção são compostos conhecidos e incluem, por exemplo, derivados de N-alquila de glicina e derivados de N-alquila de β-alanina, mais tipicamente derivados de N-alquila de dimetilglicina. Em uma modalidade, o componente tensoativo de betaína da formulação da invenção compreende um ou mais compostos de acordo com a estrutura (II):
Figure img0002
em que: R21 e R22 são, cada um independentemente, alquila, alque- nila, alcoxialquila, hidroxialquila, poli(oxialquileno) hidróxi-terminado ou poli(oxialquileno) alcóxi-terminado, R23 é uma porção hidrofóbica, e R24 é metileno ou dimetileno.
[00065] Em uma modalidade, R21 e R22 são, cada um independentemente, (C1-C6)alquila, (C1-C6)alquenila, um gruo alcoxialquila que tem a partir de 2 a 6 átomos de carbono por grupo, hidróxi(C1-C6) al- r->25 quila ou R (OCxH2x)y , em que R25 é H ou (Ci-C6)alquila, x é, inde-pendentemente para cada unidade (OCxH2x)—, 2 ou 3, e y é um número a partir de 1 a 20, mais tipicamente a partir de 1 a 10. Em uma modalidade, pelo menos um de R21 e R22 é R25 (OCxHWy- que contém unidades (OCxHW— nas quais x é 2, isto é, unidades oxietile- no, e unidades (OCxHW—, nas quais x é 3, isto é, unidades oxi- propileno, em que as unidades oxietileno e unidades oxipropileno estão configuradas em uma ordem aleatória ou em blocos.
[00066] Em uma modalidade: R21 e R22 são, cada um independentemente, (C1-C3)alquila, R23 é (C6-C30)alquila, alcoxialquila que tem a partir de 6 a 30 átomos de carbono por grupo, (C6-C24)alquilamido(C1-C6)alquila ou (C6-C24)alquenilamido(C1-C6)alquila, e R24 é metileno ou dimetileno.
[00067] Em uma modalidade, R21 e R22 são, cada um independentemente, (C1-C6)alquila, mais tipicamente metila, R23 é (C6-C30)alquila, mais tipicamente (C8-C22)alquila, mais tipicamente (C8-C18)alquila e, ainda mais tipicamente, (C12-C14)alquila, e R24 é metileno.
[00068] Em uma modalidade, R21 e R22 são, cada um independentemente, (C1-C6)alquila, mais tipicamente metila, R23 é alquilamidoal- quila, mais tipicamente (C6-C24)alquilamido(C1-C6)alquila e, ainda mais tipicamente, (C8-C20)alquilamidopropila, e R24 é metileno.
[00069] Tensoativos de betaína adequados incluem, por exemplo, decil dimetil betaína, undecil dimetil betaína, dodecil dimetil betaína, tridecil dimetil betaína, tetradecil dimetil betaína, coco dimetil betaína, (C12-C14)alquil dimetil betaína, hexadecil dimetil betaína, heptadecil di- metil betaína, octadecil dimetil betaína, dodecilamidopropil dimetil be- taína, cocoamidopropil dimetil betaína, oleilamidopropil betaína, glici- nato de lauril di-hidroxipropila, glicinato de lauril di(hidroxi-poli(etóxi)), β-alanina, cocodimetilbetaína e misturas dos mesmos.
[00070] Em uma modalidade, a formulação da presente invenção compreende, com base em 100 pbw da formulação, a partir de cerca de 5 pbw a cerca de 40 pwb do tensoativo de betaína, mais tipicamente a partir de cerca de 8 pbw a cerca de 30 pbw e, ainda mais tipicamente, a partir de cerca de 10 pbw a cerca de 25 pbw.
[00071] Também de acordo com a invenção, a proporção em peso entre o tensoativo de betaína e o (C1-C3) éster alquílico de ácido graxo deve ser maior do que 0,9.
[00072] Em uma modalidade, a proporção em peso entre o tensoa- tivo de betaína e o (C1-C3) éster alquílico de ácido graxo é maior do que ou igual a 1,0, mais tipicamente maior do que ou igual a 1,1. Outro Tensoativo Que Não o Tensoativo de Betaína
[00073] A formulação da invenção pode compreender pelo menos um tensoativo que não o tensoativo de betaína.
[00074] Em uma modalidade, a formulação aquosa da invenção compreende ainda pelo menos um cotensoativo destinado a aumentar o poder de solubilização do tensoativo de betaína.
[00075] Um cotensoativo adequado inclui, por exemplo, álcoois, éter-álcoois ou ácidos carboxílicos.
[00076] Em uma modalidade, o cotensoativo é selecionado a partir do grupo que consiste em álcoois alifáticos de cadeia linear ou ramificada que têm 3 a 10 átomos de carbono, álcoois cicloalifáticos que têm a partir de 5 a 12 átomos de carbono, álcoois aril alifáticos que têm a partir de 7 a 12 átomos de carbono, éter-álcoois de fórmula R- (OR')n-OH, em que R representa um radical alquila de cadeia linear ou ramificada que tem a partir de 1 a 8 átomos de carbono; R' representa um radical alquileno; e n representa um número inteiro a partir de 1 a 3; e ácidos carboxílicos alifáticos de cadeia linear ou ramificada que têm a partir de 5 a 10 átomos de carbono.
[00077] O cotensoativo típico inclui álcoois selecionados a partir do grupo que consiste em propan- 1- ol, propan- 2- ol, butan- 1- ol, bu- tanD2Dol, pentan- 1- ol, pentan- 2- ol e pentan- 3- ol.
[00078] Em uma modalidade, a formulação da presente invenção compreende, com base em 100 pbw da formulação, a partir de cerca de 0,5 pbw a cerca de 10 pbw do cotensoativo.
[00079] Em uma modalidade exemplificativa, a formulação da presente invenção compreende, com base em 100 pbw da formulação, a partir de cerca de 0,5 pbw a cerca de 5 pbw do cotensoativo, mais tipicamente a partir de cerca de 1 pbw a cerca de 4,5 pbw.
[00080] Tais faixas de concentração geralmente se aplicam quando o nutriente para plantas é escolhido dentre carbonato de sódio, cloreto de potássio ou sulfato de amônio, por exemplo.
[00081] Em outra modalidade exemplificativa, a formulação da presente invenção compreende, com base em 100 pbw da formulação, a partir de cerca de 5 pbw a cerca de 10 pbw do cotensoativo, mais tipicamente a partir de cerca de 5,5 pbw a cerca de 9,5 pbw.
[00082] Tais faixas de concentração geralmente se aplicam quando o nutriente para plantas é escolhido dentre ureia ou nitrato de amônio, por exemplo.
[00083] Em outra modalidade, a proporção em peso entre o tensoa- tivo de betaína e o cotensoativo em uma formulação da invenção é maior do que 1, mais tipicamente maior do que 2 e, ainda mais tipicamente, maior do que 3.
[00084] Uma formulação da presente invenção, de preferência, não compreende quaisquer outros tensoativos além do tensoativo de beta- ína e o cotensoativo opcional, conforme descrito anteriormente.
[00085] Em uma modalidade, uma formulação da presente inven ção contém a partir de 0 a cerca de 10 pbw, mais tipicamente a partir de 0 a cerca de 5 pbw e, ainda mais tipicamente, a partir de 0 a menos de cerca de 1 pbw de um ou mais tensoativos glicosídicos.
[00086] Em uma modalidade, uma formulação da presente invenção contém a partir de 0 a cerca de 10 pbw, mais tipicamente a partir de 0 a cerca de 5 pbw e, ainda mais tipicamente, a partir de 0 a menos de cerca de 1 pbw de um ou mais tensoativos de óxido de amina.
[00087] Em uma modalidade, uma formulação da presente invenção contém a partir de 0 a cerca de 10 pbw, mais tipicamente a partir de 0 a cerca de 5 pbw e, ainda mais tipicamente, a partir de 0 a menos de cerca de 1 pbw de um ou mais tensoativos de alcoxilato de amina (éter).
[00088] Em uma modalidade, uma formulação da presente invenção contém a partir de 0 a cerca de 10 pbw, por exemplo, a partir de 0 a cerca de 8 pbw, por exemplo, a partir de 0 a cerca de 6 pbw, mais tipicamente a partir de 0 a cerca de 5 pbw e, ainda mais tipicamente, a partir de 0 a menos de cerca de 1 pbw de um ou mais tensoativos an- fotéricos ou zwiteriônicos que não o tensoativo de betaína.
[00089] Em uma modalidade, uma formulação da presente invenção não contém substancialmente nenhum outro tensoativo que não o tensoativo de betaína e o cotensoativo opcional.
[00090] Em uma modalidade, a proporção em peso entre o tensoa- tivo de betaína e todos os outros tensoativos que não o tensoativo de betaína (incluindo o cotensoativo opcional) em uma formulação da invenção é maior do que 1, tipicamente maior do que 2, mais tipicamente maior do que 3 e, ainda mais tipicamente, maior do que 5.
[00091] De acordo com uma característica vantajosa da presente invenção, o tensoativo de betaína pode atuar como tensoativo principal (ou mesmo o único) em uma formulação da invenção.
[00092] Em uma modalidade, a formulação da invenção é um adjuvante para mistura para tanque.
[00093] Quando a formulação da invenção é um adjuvante para mistura para tanque ela é, tipicamente, essencialmente isenta de pesticidas. Isto significa que um adjuvante para mistura para tanque da invenção geralmente contém menos de 0,05 pbw de um pesticida, com base em 100 pbw do adjuvante para mistura para tanque.
[00094] O adjuvante para mistura para tanque da presente invenção exibe boas propriedades de estabilidade e manuseio, incluindo baixa viscosidade, e pode ser facilmente misturado com um pesticida e com água para formar composições de mistura para tanque eficazes que podem ser aplicadas por meio de pulverização às pragas alvo e/ou ao ambiente das pragas alvo.
[00095] Em outra modalidade, a formulação da invenção é uma composição pesticida de baixa concentração.
[00096] Quando a formulação da invenção é uma composição pesticida de baixa concentração a qual contém, tipicamente, com base em 100 pbw da composição pesticida de baixa concentração, a partir de cerca de 0,05 pbw, mais tipicamente a partir de cerca de 1 pbw e, ainda mais tipicamente, a partir de cerca de 2 pbw a cerca de 14 pbw, mais tipicamente a cerca de 12 pbw e, ainda mais tipicamente, a cerca de 10 pbw, de um ou mais compostos pesticidas.
[00097] As composições pesticidas de baixa concentração da presente invenção exibem boa estabilidade e propriedades de manuseio, incluindo baixa viscosidade, e forma composições pesticidas aquosas eficazes que podem ser aplicadas por meio de pulverização (quer não diluídas ou após terem sido apenas levemente diluídas de antemão) às pragas alvo e/ou ao ambiente das pragas alvo.
[00098] Conforme mencionado anteriormente, uma composição pesticida de baixa concentração da invenção difere de uma "composição pesticida concentrada". Na verdade, as composições pesticidas concentradas geralmente contêm uma concentração relativamente elevada de pesticida (tipicamente de pelo menos 20 pbw, com base em 100 pbw da composição concentrada para composições concentradas de glifosato) e se destinam a ser substancialmente diluídas com água antes de uso para formar uma composição pesticida para mistura para pulverização. Pelo contrário, as composições pesticidas de baixa concentração da invenção podem ser aplicadas não diluídas (composições pesticidas prontas-para-uso) ou após terem sido apenas levemente diluídas de antemão (a taxa de diluição de acordo com o pesticida e indicações específicas que são conhecidas por aqueles versados na técnica).
[00099] As composições pesticidas de baixa concentração da invenção são, tipicamente, úteis para jardinagem doméstica ou como formulações pesticidas prontas para o campo.
[000100] Pesticidas adequados são compostos biologicamente ativos usados para controlar pragas agrícolas e incluem, por exemplo, herbicidas, reguladores de crescimento de plantas, dessecantes de cultura, fungicidas, bactericidas, bacteriostáticos, inseticidas e repelentes de insetos, bem como sais e ésteres solúveis em água dos mesmos. Pesticidas adequados incluem, por exemplo, herbicidas de triazina, tais como metribuzina, hexaxinona ou atrazina; herbicidas de sulfonilureia, tais como clorsulfuron, mesossulfuron-metila, iodossulfuron-metila só- dico, piroxsulame; uracilas, tais como lenacila, bromacila ou terbacila; herbicidas de ureia, tais como linuron, diuron, siduron ou neburon; herbicidas de acetanilida, tais como alaclor ou metolaclor; herbicidas de tiocarbamato, tais como bentiocarb, trialato; herbicidas de oxadi-azolona, tal como oxadiazona; ácidos fenoxiacéticos, tal como 2,4-D; herbicidas de éter difenílico, tais como fluazifop, acifluorfeno, bifenox ou oxifluorfeno; herbicidas de dinitro anilina, tal como trifluralina; herbicidas de organofosfonato, tais como sais de glufosinato e seus ésteres e sais de glifosato e seus ésteres; herbicidas de di-halobenzonitrila, tais como bromoxinil ou ioxinil; herbicidas de ácido benzoico, tal como dicamba; herbicidas de dipiridílio, tal como paraquat. Fungicidas adequados incluem, por exemplo, fungicidas de nitrila oxima, tal como ci- moxanil; fungicidas de imidazol, tais como benomil, carbendazima ou tiofanato-metila; fungicidas de triazol, tal como triadimefona; fungicidas de sulfenamida, tal como captano; fungicidas de ditio-carbamato, tais como maneb, mancozeb ou tiram; fungicidas clorados aromáticos, tal como cloroneb; fungicidas de dicloro anilina, tal como iprodiona; fungicidas de estrobilurina, tais como cresoxim-metila, azoxistrobina ou tri- floxistrobina; clorotalonil; fungicidas de sais de cobre, tal como oxiclo- reto de cobre; enxofre; fenilamidas; e fungicidas de acilamino, tais como metalaxil ou mefenoxam. Também foi demonstrado que o bicarbonato de sódio exibe propriedades fungicidas. Portanto, ele também pode ser usado como um fungicida. Inseticidas adequados incluem, por exemplo, inseticidas de carbamato, tais como metomil, carbaril, carbofurano ou aldicarb; inseticidas de organo tiofosfato, tais como EPN, isofenfós, isoxationa, clorpirifós ou clormefós; inseticidas de or- ganofosfato, tais como terbufós, monocrotofós ou teraclorvinfós; inseticidas biológicos perclorados, tal como metoxicloro; piretroides sintéticos, tais como fenvalerato, abamectina ou benzoato de emamectina; inseticidas de neonicotinoide, tais como tiametoxam ou imidacloprida; piretroides, tais como lambda-cialotrina, cipermetrina ou bifentrina; e inseticidas de oxadiazina, tais como indoxacarbe, imidacloprid ou fi- pronil. Acaricidas adequados incluem, por exemplo, acaricidas de sulfito de propinila, tal como propargita; acaricidas de triazapentadieno, tal como amitraz; acaricidas aromáticos clorados, tais como clorobenzilato ou tetradifano; e acaricidas de dinitrofenol, tal como binapacril. Nemati- cidas adequados incluem nematicidas de carbamato, tal como oxamila.
[000101] Compostos pesticidas são, em geral, citados aqui pelos nomes designados pela International Organization for Standardization (ISO). Referência aos nomes comuns pela ISO pode ser obtida a partir dos nomes na International Union of Pure and Applied Chemistry ("IUPAC") e Chemical Abstracts Service ("CAS") através de uma série de fontes.
[000102] Em uma modalidade, o pesticida (a ser misturado com um adjuvante para mistura para tanque da invenção ou já presente em uma composição pesticida de baixa concentração da invenção) compreende um ou mais compostos selecionados a partir de herbicidas, reguladores de crescimento de plantas, dessecantes de cultura, fungicidas, bactericidas, bacteriostáticos, inseticidas, acaricidas, nematoci- das, repelentes de insetos e misturas dos mesmos.
[000103] Em uma modalidade, o pesticida é um herbicida, por exemplo, selecionado a partir de glifosato, glufosinato, seus respectivos sais solúveis em água e ésteres, e misturas dos mesmos.
[000104] Em uma modalidade, a formulação de mistura para tanque final ou a composição pesticida concentrada da invenção compreende um ou mais compostos herbicidas selecionados a partir de glifosato, sais de glifosato solúveis em água, ésteres de glifosato solúveis em água e misturas dos mesmos, mais tipicamente selecionados a partir do sal de sódio de glifosato, o sal de potássio de glifosato, o sal de amônio de glifosato, o sal de dimetilamina de glifosato, o sal de iso- propilamina de glifosato, o sal de trimesila de glifosato e misturas dos mesmos.
[000105] Em outra modalidade, o pesticida é um fungicida. A formulação de mistura para tanque final ou a composição pesticida de baixa concentração da invenção pode, por exemplo, compreender um ou mais fungicidas tal como, por exemplo, bicarbonato de sódio.
Outros Ingredientes
[000106] Uma formulação da invenção pode incluir outros ingredientes, tais como agentes antiespumação (por exemplo, agentes anties- pumação de organopolissiloxanos), agentes para controle de deposição (por exemplo, agentes antirricochete ou antidispersão), agentes espessantes (por exemplo, polissacarídeos de tipo goma de xantana, alginatos, metilceluloses carboxiladas ou hidroxiladas, macromoléculas sintéticas de tipo poliacrilato, polimaleato, polivinilpirrolidona, polietile- no glicol ou álcool polivinílico ou de tipo inorgânico, tais como sílica ou bentonita, etc.), aditivos auxiliares (por exemplo, antioxidantes, agentes anti-UV, agentes para ajuste de pH, etc.) ou solventes (por exemplo, álcoois, tais como glicerol ou glicol, etc.).
[000107] Em uma modalidade, a composição pesticida final (ou a composição de mistura para tanque obtida após mistura de um adjuvante para mistura para tanque da invenção com um pesticida, ou uma composição pesticida de baixa concentração da invenção) é eficaz para controlar uma ou mais espécies de plantas alvo de um ou mais dos seguintes gêneros: Abutilon, Amaranthus, Artemisia, Asclepias, Avena, Axonopus, Borreria, Brachiaria, Brassica, Bromus, Chenopodium, Cir- sium, Commelina, Convolvulus, Cynodon, Cyperus, Digitaria, Echino- chloa, Eleusine, Elymus, Equisetum, Erodium, Helianthus, Imperata, Ipomoea, Kochia, Lolium, Malva, Oryza, Ottochloa, Panicum, Paspa- lum, Phalaris, Phragmites, Poligonum, Portulaca, Pteridium, Pueraria, Rubus, Salsola, Setaria, Sida, Sinapis, Sorghum, Triticum, Typha, Ulex, Xanthium e Zea, incluindo espécies de folhas largas anuais tais como, por exemplo, folha de veludo (Abutilon theophrasti), amaranto (Amaranthus spp.), poaia-do-campo (Borreria spp.), colza, canola, mostarda Indiana, etc. (Brassica spp.), trapoeraba (Commelina spp.), agulha-moscada (Erodium spp.), girassol (Helianthus spp.), corda-de- viola (Ipomoea spp.), cipreste-de-verão (Kochia scoparia), malva (Malva spp.), trigo mourisco selvagem, percicária-do-brasil, etc. (Poligonum spp.), beldroega (Portulaca spp.), cardo Russo (Salsola spp.), chá bravo (Sida spp.), mostarda silvestre (Sinapis arvensis) e cardo comum (Xanthium spp.), espécies de folhas estreitas anuais tais como, por exemplo, aveia selvagem (Avena fatua), grama São Carlos (Axonopus spp.), bromo-vassoura (Bromus tectorum), capim-colchão (Digitaria spp.), bambu-de-jardim (Echinochloa crus-galli), capim pé-de-galinha (Eleusine indica), azevém anual (Lolium multiflorum), arroz (Oryza sa- tiva), grama forquilha (Ottochloa nodosa), grama Bahia (Paspalum notatum), alpiste (Phalaris spp.), rabo de raposa (Setaria spp.), trigo (Tri- ticum aestivum) e milho (Zea mays), espécies de folhas largas perenes tais como, por exemplo, artemísia (Artemisia spp.), serralha (Asclepias spp.), cardo do Canadá (Cirsium arvense), trepadeira de campo (Convolvulus arvensis) e kudzu (Pueraria spp.), espécies de folhas estreitas perenes tais como, por exemplo, braquiária (Brachiaria spp.), grama das Bermudas (Cynodon dactylon), junça amarela (Cyperus esculen- tus), tiririca (C. rotundus), grama Francesa (Elymus repens), Caniço- branco (Imperata cylindrica), azevém perene (Lolium perenne), capim- colonião (Panicum maximum), capim-melador (Paspalum dilatatum), junco (Phragmites spp.), capim Massambará (Sorghum halepense) e taboa (Typha spp.), e outras espécies perenes tais como, por exemplo, cavalinha (Equisetum spp.), feteira (Pteridium aquilinum), amora-preta (Rubus spp.), azevém e tojo (Ulex europaeus).
[000108] Em uma modalidade, a formulação aquosa da presente invenção compreende pelo menos: - um nutriente para plantas selecionado a partir do grupo que consiste em sulfato de amônio, ureia, fertilizantes com micronutrien- tes e mistura dos mesmos, tipicamente sulfato de amônio, em uma quantidade de pelo menos 4 pbw com base em 100 pbw da formulação, - um (C1-C3) éster alquílico de ácido graxo na forma de um ou mais (C1-C3) ésteres alquílicos de um ou mais óleos vegetais, mais tipicamente um óleo vegetal metilado, ainda mais tipicamente óleo de soja metilado ou óleo de colza metilado, em uma quantidade que varia a partir de cerca de 1 pbw a cerca de 15 pbw com base em 100 pbw da formulação, e - um tensoativo de betaína que compreende um ou mais compostos de acordo com a estrutura (II), com R21 e R22 sendo, cada um independentemente, (C1-C6) alquila, mais tipicamente metila, R23 sendo (C6-C30) alquila, mais tipicamente (C8-C22) alquila, mais tipicamente (C8-C18) alquila e, ainda mais tipicamente, (C12-C14) alquila, e R24 sendo metileno, o dito tensoativo de betaína estando presente em uma quantidade de pelo menos 5 pbw com base em 100 pbw da formulação, e a proporção em peso entre o tensoativo de betaína e o (C1-C3) éster alquílico de ácido graxo sendo maior do que 0,9, tipicamente maior do que 1.
[000109] Em uma modalidade, uma formulação da presente invenção exibe uma viscosidade a 25°C e a 20 rpm menor do que ou igual a cerca de 5000 centipoise ("cP"), mais tipicamente menor do que ou igual a 2000 cP, por exemplo, a partir de cerca de 10 a cerca de 400 cP, especialmente a partir de cerca de 10 a cerca de 300 cP e, ainda mais tipicamente, a partir de cerca de 1 0 a cerca de 250 cP.
[000110] Em uma modalidade, uma formulação da presente invenção é substancialmente homogênea quanto à aparência visual. Em uma modalidade, uma formulação da presente invenção está na forma de uma única fase líquida, a qual é homogênea, clara e transparente quanto à aparência visual.
[000111] É do conhecimento geral que a adição de agentes de suspensão opcionais pode, no entanto, ter um impacto adverso sobre a clareza e transparência de tais formulações.
[000112] Uma formulação da presente invenção exibe boa estabilidade ao armazenamento. Critérios para avaliar a estabilidade ao armazenamento são que a formulação se mantenha substancialmente homogênea quanto à aparência visual durante armazenamento e não se separe em camadas de fases líquidas mutuamente insolúveis e não forme qualquer precipitado sólido quando de repouso quiescente.
[000113] Em uma modalidade, a formulação permanece estável durante armazenamento em temperaturas de -5°C a 54°C por um período maior do que ou igual a 7 dias, mais tipicamente maior do que ou igual a 14 dias e, ainda mais tipicamente, maior do que ou igual a 30 dias (adaptação de ensaio MT46 da CIPAC).
[000114] Uma formulação da invenção também exibe boa estabilidade de diluição e fornece uma dispersão adequada.
[000115] O termo "dispersão adequada" se destina a denotar uma dispersão após diluição em água (águas padrão A ou D pela CIPAC) a qual é homogênea (isto é, não exibe substancialmente qualquer separação de fases (sedimentação, formação de creme, etc.)) ao longo do tempo, em particular, que permanece substancialmente homogênea quando armazenada durante 30 minutos em um banho de água regulado a 30°C, de preferência durante 2 horas em um banho de água regulado a 30°C e, de preferência, durante 24 horas em um banho de água regulado a 30°C (adaptação do ensaio MT180 da CIPAC).
[000116] Uma formulação da presente invenção tem um ponto de inflamação maior do que 60°C.
[000117] Vantajosamente, as formulações de acordo com a invenção as quais têm um ponto de inflamação maior do que 60°C tornam possível abordar pelo menos alguns dos problemas discutidos anteriormente (isto é, em particular a combinação de quantidades eficazes de um nutriente para plantas, um (C1-C3) éster alquílico de ácido graxo e um tensoativo de betaína, ao mesmo tempo em que retêm propriedades satisfatórias e, ao mesmo tempo, conferem uma melhor absorção e/ou eficácia biológica de um pesticida na formulação pesticida final) e, ao mesmo tempo, reduzem a quantidade de inconvenientes em termos de segurança, transporte, armazenamento e manuseio por parte do usuário final e o fabricante.
[000118] Alguns detalhes ou vantagens da invenção surgirão nos exemplos não limitativos a seguir.
Exemplos
[000119] Os ingredientes a seguir são usados: - (C12-C14) alquildimetil betaína, fornecida na forma de uma composição aquosa que compreende água e uns 30 % em peso de alquildimetilbetaína, em que o grupo alquila é uma mistura de aproxi-madamente 70 % em peso de laurila (C12) e 30 % em peso de tetradecila (C14) (fornecida pela Solvay) - Mistura de éster metílico de ácido graxo (Amesolv CME, fornecido pela Ametech) - Sulfato de amônio (fornecido pela Quaron) - But-2-ol (fornecido pela VWR Prolabo Chemicals) - Ureia (fornecida pela Brenntag) - Nitrato de amônio (fornecido pela VWR Prolabo Chemicals) - Fertilizantes com micronutrientes (fornecidos pela Azelis Chemicals sob o nome Pioner Mikro Plus), adicionado, se necessário, em uma forma concentrada (por exemplo, seco em um forno a 54°C, por exemplo, até que 75 % em peso do peso inicial sejam perdidos) - Carbonato de sódio (fornecido pela VWR Prolabo Chemicals) - Cloreto de potássio (fornecido pela K+S Kali Gmb H) - Sal de amônio de glifosato (fornecido pela Jiangsu Good Harvest-Weien Agrochemical Co. Ltd) - Bicarbonato de sódio (fornecido pela Solvay)
[000120] As composições adjuvantes dos Exemplos 1 a 21 e dos Exemplos Comparativos C1 a C18 (C significa comparativa) eram soluções aquosas feitas por meio de adição dos ingredientes sulfato de amônio, (C12-C14) alquildimetil betaína, but-2-ol e mistura do éster me- tílico de ácido graxo (nesta ordem) na quantidade relativa apresentada abaixo nas Tabelas I a III à água e mistura.
[000121] As composições adjuvantes dos Exemplos 22-25 eram soluções aquosas feitas por meio da adição dos ingredientes sulfato de amônio, (C12-C14) alquildimetil betaína, but-2-ol e mistura de éster me- tílico de ácido graxo (nesta ordem) na quantidade relativa apresentada abaixo na Tabela IV à água e mistura, e adição de ureia à mesma e mistura.
[000122] A composição pesticida pronta para o campo dos Exemplos 26-27 eram soluções aquosas feitas por meio da adição dos ingredientes sulfato de amônio, (C12-C14) alquildimetil betaína, but-2-ol e mistura de éster metílico de ácido graxo (nesta ordem) na quantidade relativa apresentada abaixo na Tabela V à água e mistura, e adição de amônio glifosato à mesma e mistura.
[000123] As composições adjuvantes dos Exemplos 28-29 eram soluções aquosas feitas por meio da adição dos ingredientes ureia, (C12-C14) alquildimetil betaína, but-2-ol e mistura de éster metílico de ácido gra- xo (nesta ordem) na quantidade relativa apresentada abaixo na Tabela VI à água e mistura.
[000124] As composições adjuvantes dos Exemplos 30-31 eram soluções aquosas feitas por meio da adição dos ingredientes nitrato de amônio, (C12-C14) alquildimetil betaína, but-2-ol e mistura de éster me- tílico de ácido graxo (nesta ordem) na quantidade relativa apresentada abaixo na Tabela VI à água e mistura.
[000125] As composições adjuvantes dos Exemplos 32-33 eram soluções aquosas feitas por meio da adição dos ingredientes sulfato de amônio (por exemplo, 33 apenas), (C12-C14) alquildimetil betaína, but- 2-ol e mistura de éster metílico de ácido graxo (nesta ordem) na quantidade relativa apresentada abaixo na Tabela VI à água e aos fertilizantes com micronutrientes, e mistura.
[000126] As composições adjuvantes dos Exemplos 34-35 eram soluções aquosas feitas por meio da adição dos ingredientes carbonato de sódio, (C12-C14) alquildimetil betaína, but-2-ol e mistura de éster me- tílico de ácido graxo (nesta ordem) na quantidade relativa apresentada abaixo na Tabela VI à água e mistura.
[000127] As composições adjuvantes dos Exemplos 36-37 eram soluções aquosas feitas por meio da adição dos ingredientes cloreto de potássio, (C12-C14) alquildimetil betaína, but-2-ol e mistura de éster me- tílico de ácido graxo (nesta ordem) na quantidade relativa apresentada abaixo na Tabela VI à água e mistura.
[000128] A composição pesticida pronta para o campo do Exemplo 38 era uma solução aquosa feita pela adição dos ingredientes sulfato de amônio, (C12-C14) alquildimetil betaína, but-2-ol e mistura de éster metílico de ácido graxo (nesta ordem) na quantidade relativa apresentada abaixo na Tabela VII à água e mistura, e adição de bicarbonato de sódio à mesma e mistura.
[000129] Nas Tabelas I a VII, as quantidades relativas (percentual em peso (= pbw), com base no peso total da composição adjuvante) em cada material são fornecidas com base no material indicado.
[000130] No caso de (C12-C14) alquildimetil betaína (a qual é fornecida na forma de uma composição aquosa que compreende cerca de 30 % em peso de (C12-C14) alquildimetil betaínas), a quantidade relativa é, portanto, a quantidade de (C12-C14) alquildimetil betaína per se.
[000131] Para evitar qualquer dúvida, esta quantidade é diferente da quantidade de matéria seca (teor de sólidos), uma vez que esta composição aquosa que compreende cerca de 30 % em peso de (C12-C14) alquildimetil betaínas também inclui sais, os quais não devem ser levados em conta.
[000132] No caso dos fertilizantes com micronutrientes (os quais são fornecidos na forma de uma composição aquosa que compreende cer- ca de 3 % em peso de micronutrientes (principalmente 0,32 % em peso de B, 0,13 % em peso de Cu, 1,62 % em peso de Fe, 0,63 % em peso de Mn, 0,06 % em peso de Mo e 0,32 % em peso de Zn)), a quantidade relativa é a quantidade total de micronutrientes per se. Por uma questão de simplicidade, as quantidades relativas dos outros constituintes (menores) incluídos na dita composição (tais como que- lantes) não são detalhadas na Tabela VI abaixo.
Ensaios e Resultados
[000133] A estabilidade ao armazenamento das composições adjuvantes foi avaliada visualmente (o resultado requerido sendo a observação de um líquido límpido, homogêneo, que não exibe (ou exibe apenas ligeiramente) separação de fase).
[000134] As composições que exibiram separação de fases e/ou sedimentação de sólidos significativa em temperatura ambiente no tempo zero foram consideradas como não adequadas e a avaliação de sua estabilidade interrompida.
[000135] As composições dos Exemplos 1 a 38 todas exibiram uma viscosidade de Brookfield a 25°C abaixo de 150 cP (medida usando um viscosímetro de Brookfield RTV, fuso 4 a 20 rpm e 100 rpm) e foram todas consideradas como derramáveis.
[000136] As composições dos Exemplos 1 a 38 também exibiram uma boa estabilidade de diluição e conferiram uma dispersão adequada (boa dispersão após 2 inversões). A estabilidade de dispersão foi avaliada com águas A e D padrão pela CIPAC e água da torneira (ensaio adaptado a partir do MT 180).
[000137] As composições dos Exemplos 1 a 38 exibiram todas um ponto de inflamação maior do que 60°C.
[000138] As Tabelas a seguir resumem os resultados dos ensaios.
Figure img0003
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Tabela VII: Composição pesticida pronta para o campo (bicarbonato de sódio) Bioatividade (avaliada em experimentos no campo)
[000139] Ensaios de atividade são realizados para uma composição adjuvante da invenção (Exemplo # 20) e para as seguintes composições comparativas: - Composição Comparativa I (controle): sem formulação ad-juvante - Composição Adjuvante Comparativa II: adjuvante = mistura de 0,5 L de Actirob B (concentrado oleoso ( ingrediente principal: éster metílico de óleo de colza) fornecida pela BayerCropScience) e 0,75 L de Actimum (sulfato de amônio, 460 g/L, fornecido pela Monsanto) - Composição Adjuvante Comparativa III: adjuvante = mistura de 1 L de Actirob B (concentrado oleoso ( ingrediente principal: éster metílico de óleo de colza) fornecida pela BayerCropScience) e 1,5 L de Actimum (sulfato de amônio, 460 g/L, fornecido pela Monsanto)
[000140] A formulação adjuvante da invenção (Exemplo # 20) e as Composições Adjuvantes Comparativas II e III são misturadas em tanque com um pesticida (400 g de Atlantis WG no ensaio de bioatividade A e 250 g de Quasar no ensaio de bioatividade B) e sua atividade é comparada quando aplicadas (por meio de pulverização) em um campo de cultura de trigo de inverno (ervas daninhas alvo sendo azevém no ensaio de bioatividade A e bromo-vassoura no ensaio de bioatividade B).
[000141] A eficácia da mistura para tanque foi avaliada visualmente por um agricultor especialista, com base nas avaliações a seguir: - / Seletividade (a qual varia a partir de 0 (melhor seletividade) a 10 (pior seletividade), o objetivo sendo ter uma pontuação pelo menos menor do que 3). Seletividade significa a seletividade do pesticida contra ervas daninhas (comparado com as culturas). Ela é avaliada visualmente usando culturas não tratadas como referência. - i/ Eficácia (a qual varia a partir de 0 (pior eficácia) a 100 (melhor eficácia), o objetivo sendo ter uma pontuação de pelo menos 70.
[000142] As formulações de mistura para tanque são aplicadas usando bicos XR 110002-VS, pulverizadas em um volume de água de 150 l/ha com uma pressão de 200 kPa.
[000143] Os resultados são os seguintes:
Figure img0012
Tabela IX: Experimentos no campo (Ensaio de bioatividade B)
[000144] A composição do Exemplo # 20 é mais eficiente do que as Composições Adjuvantes Comparativas II e III. Ela também é mais fácil de usar, uma vez que combina diversos compostos adjuvantes em uma única formulação (enquanto que as Composições Adjuvantes Comparativas II e III tinham de ser preparadas no momento de uso por meio de mistura de duas composições adjuvantes separadas).

Claims (15)

1. Formulação aquosa que compreende pelo menos: a) um nutriente para plantas, b) um (C1-C3) éster alquílico de ácido graxo, e c) um tensoativo de betaína, caracterizada pelo fato de que: d) o (C1-C3) éster alquílico de ácido graxo está presente em uma quantidade que varia a partir de 1 a 16 pbw, com base em 100 pbw da formulação, e) o tensoativo de betaína está presente em uma quantidade de pelo menos 5 pbw com base em 100 pbw da formulação, e f) a proporção em peso entre o tensoativo de betaína e o (C1-C3) éster alquílico de ácido graxo é maior do que 0,9.
2. Formulação, de acordo com a reivindicação 1, caracteri-zada pelo fato de que o nutriente para plantas é um fertilizante.
3. Formulação, de acordo com a reivindicação 2, caracteri-zada pelo fato de que o nutriente para plantas é selecionado a partir do grupo que consiste em sulfato de amônio, ureia, fertilizantes com micronutrientes e mistura dos mesmos.
4. Formulação, de acordo com qualquer uma das reivindi-cações 1 a 3, caracterizada pelo fato de que o (C1-C3) éster alquílico de ácido graxo compreende um ou mais compostos de acordo com a estrutura (I):
Figure img0013
em que: R11 é (C6-C24)alquila ou (C6-C24)alquenila, e R12 é (C1-C3)alquila.
5. Formulação, de acordo com qualquer uma das reivindi- cações 1 a 4, caracterizada pelo fato de que o tensoativo de betaína compreende um ou mais compostos de acordo com a estrutura (II):
Figure img0014
em que: R21 e R22 são, cada um independentemente, alquila, alque- nila, alcoxialquila, hidroxialquila, poli(oxialquileno) hidroxila-terminado ou poli(oxialquileno) alcóxi-terminado, R23 é uma porção hidrofóbica, e R24 é metileno ou dimetileno.
6. Formulação, de acordo com qualquer uma das reivindi-cações 1 a 5, caracterizada pelo fato de que compreende, com base em 100 pbw da formulação, a partir de 4 pbw a 35 pbw de um ou mais nutrientes para plantas.
7. Formulação, de acordo com qualquer uma das reivindi-cações 1 a 6, caracterizada pelo fato de que ainda compreende pelo menos um outro tensoativo que não o tensoativo de betaína.
8. Formulação, de acordo com a reivindicação 7, caracteri-zada pelo fato de que a proporção em peso entre o tensoativo de beta- ína e todos os outros tensoativos que não o tensoativo de betaína é maior do que 1.
9. Formulação, de acordo com a reivindicação 8, caracteri-zada pelo fato de que a proporção em peso entre o tensoativo de beta- ína e todos os outros tensoativos que não o tensoativo de betaína é maior do que 2.
10. Uso de uma formulação como definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 9, caracterizado pelo fato de que é como uma composição adjuvante agrícola.
11. Uso, de acordo com a reivindicação 10, caracterizado pe-lo fato de que é como um adjuvante para mistura para tanque ou como um adjuvante para uma composição pesticida de baixa concentração.
12. Composição pesticida de baixa concentração caracteri-zada pelo fato de que compreende pelo menos a) um nutriente para plantas, b) um (C1-C3) éster alquílico de ácido graxo, e c) um tensoativo de betaína, caracterizada pelo fato de que: d) o (C1-C3) éster alquílico de ácido graxo está presente em uma quantidade que varia a partir de 1 a 16 pbw, com base em 100 pbw da formulação, e) o tensoativo de betaína está presente em uma quantidade de pelo menos 5 pbw com base em 100 pbw da formulação, e f) a proporção em peso entre o tensoativo de betaína e o (C1-C3) éster alquílico de ácido graxo é maior do que 0,9 e um composto pesticida em uma quantidade que varia a partir de 0,05 a 14 pbw, com base em 100 pbw da composição pesticida de baixa concentração.
13. Formulação pesticida de baixa concentração, de acordo com a reivindicação 12, caracterizada pelo fato de que o pesticida é um herbicida.
14. Formulação pesticida de baixa concentração, de acordo com a reivindicação 13, caracterizada pelo fato de que o pesticida é um herbicida selecionado a partir de glifosato, glufosinato, seus respectivos sais e ésteres solúveis em água, e misturas dos mesmos.
15. Método para a preparação de uma mistura para tanque, caracterizado pelo fato de que compreende a etapa de contato de uma formulação pesticida, água e um adjuvante para mistura para tanque, em que o adjuvante para mistura para tanque é uma formulação como definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 9.
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