BR112017002901B1 - Concentrado em suspensão aquosa agroquímica, adjuvante, método para a preparação do concentrado em suspensão e método para o controle de fungos fitopatogênicos - Google Patents

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Abstract

concentrado em suspensão aquosa agroquímica, adjuvante, método para a preparação do concentrado em suspensão, método para o controle dos fungose sementes. a presente invenção se refere a um concentrado em suspensão aquosa agroquímica que compreende um pesticida na forma de partículas de pesticida e, pelo menos, 5% em peso de um adjuvante dissolvido na fase aquosa, em que o adjuvante é de fórmula (i), conforme definido no presente. a presente invenção também se refere ao adjuvante, conforme definido na fórmula (i). além disso, a presente invenção se refere a um processo para a preparação de dito concentrado em suspensão através do contato com a água, o pesticida e o adjuvante. outro objeto é um método para o controle de fungos fitopatogênicos e/ou do crescimento dos vegetais indesejados e/ou do ataque indesejado de insetos ou ácaros e/ou para a regulação do crescimento dos vegetais, em que o concentrado em suspensão é deixado agir sobre as respectivas pragas, seu ambiente ou vegetais de cultura a proteger da respectiva praga, no solo e/ou em vegetais indesejados e/ou nos vegetais de cultura e/ou no seu ambiente; e nas sementes que contêm dito concentrado em suspensão.

Description

CAMPO DA INVENÇÃO
[001] A presente invenção se refere a um concentrado em suspensão aquosa agroquímica que compreende um pesticida na forma de partículas de pesticida e, pelo menos, 5% em peso de um adjuvante dissolvido na fase aquosa, em que o adjuvante é de Fórmula (I), conforme definido no presente. A presente invenção também se refere ao adjuvante, conforme definido na Fórmula (I). Além disso, a presente invenção se refere a um processo para a preparação de dito concentrado em suspensão através do contato com a água, o pesticida e o adjuvante. Outro objeto é um método para o controle de fungos fitopatogênicos e/ou crescimento dos vegetais indesejados e/ou de ataque indesejado de insetos ou ácaros e/ou para a regulação do crescimento dos vegetais, em que o concentrado em suspensão é deixado agir sobre as respectivas pragas, seu ambiente ou vegetais de cultura a proteger da respectiva praga, no solo e/ou em vegetais indesejados e/ou nos vegetais de cultura e/ou no seu ambiente; e nas sementes que contêm dito concentrado em suspensão. A presente invenção compreende as combinações de aspectos de preferência com outros aspectos de preferência.
ANTECEDENTES DA INVENÇÃO
[002] Os concentrados em suspensão agroquímica (também conhecidos como formulações do tipo “SC”) que compreendem os adjuvantes são conhecidos. Muitos adjuvantes possuem baixa solubilidade em água e, por conseguinte, são difíceis de incorporar em uma formulação aquosa concentrada em concentrações elevadas. Frequentemente, tais adjuvantes devem ser misturados pelo agricultor antes da aplicação em uma mistura em tanque preparada através da diluição do concentrado de formulação com a água. Esta etapa de mistura adicional de um adjuvante para a mistura em tanque é desvantajosa, uma vez que necessita de tempo adicional, espaço de armazenamento adicional e tempo para adquirir um adjuvante, bem como a manipulação adicional de produtos químicos perigosos.
DESCRIÇÃO RESUMIDA DA INVENÇÃO
[003] O objeto da presente invenção era identificar um adjuvante, que pode ser dissolvido em concentrados em suspensão aquosa, e fornecer um produto de proteção de culturas conveniente, que não necessita da mistura em tanque adicional de um adjuvante.
[004] O objeto foi alcançado por meio de um concentrado em suspensão aquosa agroquímica que compreende um pesticida na forma de partículas de pesticida e, pelo menos, 5% em peso de um adjuvante dissolvido na fase aquosa, em que o adjuvante é de Fórmula (I):
Figure img0001
em que: - R1 é uma alquila C12-C20; - EO é o etilenóxi; - PO é o propilenóxi; - m possui um valor a partir de 1 a 20; - n possui um valor a partir de 1 a 30; e - o possui um valor a partir de 1 a 10.
[005] R1, de preferência, é a alquila C14-C20, ou uma sua mistura. De maior preferência, R1 é a alquila C16-C18, ou uma sua mistura.
[006] R1 pode ser uma alquila linear ou ramificada; de preferência, R1 é uma alquila linear.
[007] R1 pode ser uma alquila saturada ou insaturada; de preferência, R1 é uma alquila saturada.
[008] Normalmente, R1é uma alquila C12-C20 linear, ou uma sua mistura, de preferência, a alquila C14-C20 linear, ou uma sua mistura, especialmente de preferência, a alquila C16-C18 linear, ou uma sua mistura.
[009] Normalmente, R1é a alquila C12-C20 linear e saturada, ou uma sua mistura, de preferência, a alquila C14-C20 linear ou saturada, ou uma sua mistura, especialmente de preferência, a alquila C16-C18 linear e saturada ou uma sua mistura.
[010] Em outra forma, R1é a alquila C12-C20 linear e insaturada, ou uma sua mistura, de preferência, a alquila C14-C20 linear e insaturada, ou uma sua mistura, especialmente de preferência, a alquila C16-C18 linear e insaturada, ou uma sua mistura.
[011] Em uma outra forma, R1é linear e uma mistura de alquila C12C20 saturada e insaturada, ou uma sua mistura, de preferência, linear e uma mistura de alquila C14-C20 saturada e insaturada, ou uma sua mistura, especialmente de preferência, linear e uma mistura de alquila C16-C18 saturada e insaturada, ou uma sua mistura.
[012] O índice m normalmente é um valor a partir de 2 a 15, de maior preferência, a partir de 3 a 15 e, em especial, a partir de 3 a 10. Em outra forma de preferência, m é a partir de 3 a 8, de maior preferência, a partir de 3 a 6 e, em especial, a partir de 3 a 5. Especialmente de preferência, são os valores a partir de 3,5 a 4,5.
[013] O índice n normalmente é um valor a partir de 5 a 30, de maior preferência, a partir de 8 a 30 e, em especial, a partir de 10 a 25. Em outra forma de preferência, n é a partir de 10 a 20, de maior preferência, a partir de 12 a 15 e, em especial, a partir de 13 a 15.
[014] O índice o normalmente é um valor a partir de 2 a 10, de maior preferência, a partir de 3 a 10 e, em especial, a partir de 3 a 7. Em outra forma de preferência, o é de 3 a 6, de maior preferência, a partir de 3,5 a 6 e, em especial, a partir de 3,5 a 5.
[015] Em outra forma, R1é uma alquila C14-C20 linear ou ramificada, o índice m é a partir de 2 a 15, o índice n é a partir de 5 a 30 e o índice o é de 3 a 10.
[016] Em outra forma, R1é uma alquila linear C14-C18, o índice m é a partir de 3 a 15, o índice n é a partir de 9 a 25 e o índice o é a partir de 3 a 6,5.
[017] Em outra forma R1é uma alquila C16-C18 linear ou ramificada, o índice m é a partir de 3 a 8, o índice n é a partir de 11 a 20 e o índice o é a partir de 3,5 a 5,5.
[018] A solubilidade do adjuvante em água destilada a 23 °C normalmente é, pelo menos, 1 g/L, de preferência, pelo menos, 5 g/L e, de maior preferência, pelo menos, 10 g/L.
[019] O adjuvante pode ser preparado através dos métodos sintéticos conhecidos, conforme descrito na publicação WO 2003/090531. Em geral, um álcool R1-OH é reagido passo a passo, com o óxido de etileno, óxido de propileno e óxido de etileno.
[020] O concentrado em suspensão pode compreender um segundo adjuvante, em que o segundo adjuvante é de Fórmula (II):
Figure img0002
em que: - R2 é uma alquila C6-C11; - EO é o etilenóxi; - PO é o propilenóxi; - x possui um valor a partir de 1 a 20; - y possui um valor a partir de 1 a 30; e - z possui um valor a partir de 0 a 10.
[021] R2 normalmente é um grupo hidrocarboneto alifático C6-C11 linear ou ramificado (de preferência, ramificado), ou uma sua mistura, de preferência, um grupo hidrocarboneto alifático C8-C10 linear ou ramificado. De maior preferência, R2é um grupo hidrocarboneto alifático C8-C10 linear ou ramificado, saturado ou insaturado, especialmente de preferência, a alquila C10 linear ou ramificada ou uma sua mistura. Os exemplos típicos para R2são a hexila, heptila, octila, nonila, decila e undecila, linear ou ramificada (de preferência, ramificado), ou uma mistura dos resíduos mencionados acima. Em outra forma, os exemplos típicos para R2são a octila, nonila e decila lineares ou ramificadas (de preferência, ramificadas), ou uma mistura dos resíduos mencionados acima. Em outra forma, R2é a decila linear ou ramificada, ou uma mistura dos resíduos mencionados acima. Em especial, R2é a 2-propil-heptila.
[022] Em uma forma de preferência: - R2é uma hexila, heptila, octila, nonila, decila e undecila linear ou ramificada (de preferência, ramificada), ou uma mistura dos resíduos mencionados acima; - x possui um valor a partir de 1 a 20; - y possui um valor a partir de 1 a 30; e - z possui um valor a partir de 1 a 10.
[023] Em outra forma de preferência - R2é uma hexila, heptila, octila, nonila, decila e undecila linear ou ramificada (de preferência, ramificada), ou uma mistura dos resíduos mencionados acima; - x possui um valor a partir de 3 a 15; - y possui um valor a partir de 2 a 10; e - z possui um valor a partir de 1,5 a 8.
[024] Em outra forma de preferência - R2é uma hexila, heptila, octila, nonila, decila e undecila linear ou ramificada (de preferência, ramificada), ou uma mistura dos resíduos mencionados acima; - x possui um valor a partir de 4 a 8; - y possui um valor a partir de 3 a 6; e - z possui um valor a partir de 2 a 4.
[025] Em outra forma de preferência - R2é uma hexila, heptila, octila, nonila, decila e undecila ramificada, ou uma mistura dos resíduos mencionados acima; - x possui um valor a partir de 5 a 6; - y possui um valor a partir de 4 a 5; e - z possui um valor a partir de 2 a 3.
[026] Em outra forma - R2é uma alquila C8-C11; - x possui um valor a partir de 2 a 15; - y possui um valor a partir de 2 a 15; e - z possui um valor de 0.
[027] Em outra forma - R2é uma alquila C9-C11; - x possui um valor a partir de 3 a 10; - y possui um valor a partir de 3 a 10; e - z possui um valor de 0.
[028] A concentração do segundo adjuvante no concentrado em suspensão, conforme descrito acima, pode ser a partir de 10 a 500 g/L, de maior preferência, a partir de 50 a 250 g/L, especialmente de preferência, a partir de 50 a 200 g/L e, em especial, a partir de 50 a 150 g /eu. Normalmente, a concentração do segundo adjuvante no concentrado em suspensão é a partir de 100 a 150 g/L.
[029] O concentrado em suspensão normalmente se refere a uma composição, que compreende as partículas sólidas (por exemplo, as partículas pesticidas), as quais são homogeneamente dispersas em uma fase aquosa contínua. Um concentrado em suspensão (SC) normalmente é um tipo convencional de formulação no campo das formulações agroquímicas. Nos concentrados em suspensão de um pesticida, a suspensão é pré-formada no produto comercial e convencionalmente é diluída com um veículo, tal como a água, quando se prepara a mistura por pulverização (também denominada de mistura em tanque). A fase aquosa contínua do concentrado em suspensão normalmente está livre de outras fases dispersas além das partículas de pesticida. Normalmente, as partículas de pesticida são a única fase dispersa na fase aquosa.
[030] A suspensão compreende um pesticida (por exemplo, um pesticida não hidrossolúvel) na forma de partículas pesticidas, que normalmente são suspensos em uma fase aquosa contínua. As partículas pesticidas podem estar presentes na forma de partículas cristalinas ou amorfas, que são sólidas a 20 °C. As partículas de pesticida usualmente possuem uma distribuição de tamanho de partícula com um valor a partir de x50 a partir de 0,1 a 10 um, de preferência, a partir de 0,2 um a 5 um e, especialmente de preferência, a partir de 0,5 um a 2,5 um. A distribuição do tamanho de partícula pode ser determinada através da difração de luz à laser a partir de uma suspensão aquosa que compreende as partículas. A preparação da amostra, por exemplo, a diluição para a concentração de medição, neste método de medição, irá depender da fineza e concentração das substâncias ativas na amostra de suspensão e no aparelho utilizado (por exemplo, um Malvern Mastersizer), inter alia. O procedimento deve ser desenvolvido para o sistema em questão e é conhecido por um técnico no assunto.
[031] A suspensão é uma suspensão aquosa, o que significa que a suspensão compreende a água. A suspensão pode compreender, pelo menos, 5% em peso, de preferência, pelo menos, 10% em peso e, especialmente de preferência, pelo menos, 15% em peso de água com base no peso total da suspensão. A suspensão pode compreender a partir de 20 a 85% em peso, de preferência, a partir de 30 a 75% em peso e, especialmente de preferência, a partir de 35 a 70% em peso de água, com base no peso total da suspensão.
[032] O concentrado em suspensão normalmente compreende uma quantidade inferior a 10% em peso, de preferência, inferior a 5% em peso e, em especial, inferior a 1% em peso de um solvente orgânico. Em outra forma, o concentrado em suspensão está essencialmente isento de um solvente orgânico. Os exemplos de solventes orgânicos são os solventes imiscíveis em água e os solventes hidrossolúveis. O solvente imiscível em água pode ser hidrossolúvel a 20 °C até 50 g/L, de preferência, até 20 g/L e, em especial, até 5 g/L. O solvente hidrossolúvel pode ser hidrossolúvel a 20 °C superior a 50 g/L, de preferência, superior a 100 g/L.
[033] A suspensão pode compreender uma quantidade inferior a 10% em peso, de preferência, inferior a 3% em peso e, em especial, inferior a 1% em peso do solvente imiscível em água. Em outra forma, a suspensão está essencialmente livre de um solvente imiscível em água. Os exemplos de solventes imiscíveis em água são: - um solvente hidrocarbonado tal como um hidrocarboneto alifático, cíclico e aromático (por exemplo, o tolueno, xileno, parafina, tetraidronaftaleno, naftalenos alquilados ou seus derivados, frações de óleo mineral de ponto de ebulição médio a elevado (tais como o querosene, óleo diesel, óleos de alcatrão de carvão) ); - um óleo vegetal tal como o óleo de milho, óleo de colza; - um éster de ácido graxo tal como o éster de alquila C1-C10 de um ácido graxo C10-C22; ou - ésteres de metila ou etila de óleos vegetais tais como o éster de metila de óleo de colza ou éster de metila de óleo de milho.
[034] Normalmente, a suspensão compreende uma quantidade inferior a 10% em peso, de preferência, inferior a 3% em peso, especialmente de preferência, inferior a 1% em peso do solvente hidrossolúvel. Em uma forma, a suspensão é essencialmente livre de um solvente hidrossolúvel. Os exemplos de solventes hidrossolúveis são o sulfóxido de dimetila (DMSO) ou a pirrolidona de N-metila.
[035] O termo “pesticida” se refere a, pelo menos, uma substância ativa selecionada a partir do grupo que consiste em fungicidas, inseticidas, nematicidas, herbicidas, agentes de proteção, biopesticidas e/ou reguladores de crescimento. Os pesticidas de preferência são os fungicidas, inseticidas, herbicidas e reguladores de crescimento. Os pesticidas especialmente de preferência são os inseticidas. As misturas dos pesticidas de duas ou mais das classes mencionadas acima também podem ser utilizadas. O técnico do assunto está familiarizado com tais pesticidas, que podem ser encontrados, por exemplo, em The Pesticide Manual, 16a ed. (2013), The British Crop Protection Council, Londres. Os inseticidas adequados são os inseticidas da classe dos carbamatos, organofosforados, inseticidas organoclorados, fenilpirazóis, piretroides, neonicotinoides, espinosinas, avermectinas, milbemicinas, análogos do hormônio juvenil, halogenetos de alquila, compostos organoestânicos, análogos de nereistoxina, benzoilureias, diacil-hidrazinas, acarizidas de METI, e os inseticidas, tais como a cloropicrina, pimetrozina, flonicamida, clofentezina, hexitiazox, etoxazola, diafentiurona, propargita, tetradifon, clorofenapir, DNOC, buprofezina, ciromazina, amitraz, hidrametilnona, acequinocila, fluacripirima, rotenona, ou seus derivados. Os fungicidas adequados são os fungicidas da classe das dinitroanilinas, alilaminas, anilinopirimidinas, antibióticos, hidrocarbonetos aromáticos, sulfonamidas de benzeno, benzimidazóis, benzisotiazóis, benzofenonas, benzotiadiazóis, benzotriazinas, carbamatos de benzila, carbamatos, carboxamidas, diamidas do ácido carboxílico, oximas de cloronitrilas cianoacetamida, cianoimidazóis, ciclopropanocarboxamidas, dicarboximidas, diidrodioxazinas, crotonatos de dinitrofenila, ditiocarbamatos, ditiolanas, etilfosfonatos, etilaminotiazolcarboxamidas, guanidinas, hidroxi-(2- amino)-pirimidinas, hidroxianilidas, imidazóis, imidazolinonas, substâncias inorgânicas, isobenzofuranonas, metoxiacrilatos, metoxicarbamatos, morfolinas, N-fenilcarbamatos, oxazolidinadionas, oximinoacetatos, oximinoacetamidas, peptidilpirimidina nucleosídeos, fenilacetamidas, fenilamidas, fenilpirróis, fenilureas, fosfonatos, fosforotiolatos, ácidos ftalâmicos, ftalimidas, piperazinas, piperidinas, propionamidas, piridazinonas, piridinas, piridinilmetilbenzamidas, pirimidinaminas, pirimidinas, pirimidinonehidrazonas, pirroloquinolinonas, quinazolinonas, quinolinas, quinonas, sulfamidas, sulfamoiltriazóis, tiazolcarboxamidas, tiocarbamatos, tiofanatos, tiofenocarboxamidas, toluamidas, compostos de trifeniltina, triazinas, triazóis. Os herbicidas adequados são os herbicidas das classes das acetamidas, amidas, ariloxifenoxipropionatos, benzamidas, benzofurano, ácidos benzoicos, benzotiadiazinonas, bipiridílio, carbamatos, cloroacetamidas, ácidos clorocarboxílicos, cicloexanodionas, dinitroanilinas, dinitrofenol, éteres de difenila, imidazolinonas, glicinas, isoxazóis, isoxazolidinonas, nitrilas, N- fenilftalimidas, oxadiazóis, oxazolidinadionas, oxiacetamidas, ácidos fenoxicarboxílicos, fenilcarbamatos, fenilpirazóis, fenilpirazolinas, fenilpiridazinas, ácidos fosfínicos, fosforoamidatos, fosforoditioatos, ftalamatos, pirazóis, piridazinonas, piridinas, ácidos piridinacarboxílicos, piridinecarboxamidas, pirimidinedionas, pirimidinilo(tio)benzoatos, ácidos quinolinacarboxílicos, semicarbazonas, sulfonilaminocarboniltriazolinonas, sulfonilureias, tetrazolinonas, tiadiazóis, tiocarbamatos, triazinas, triazinonas, triazóis, triazolinonas, triazolocarboxamidas, triazolopirimidinas, tricetonas, uracilas, ureia.
[036] O concentrado em suspensão pode compreender, pelo menos, um pesticida (por exemplo, um, dois ou três pesticidas) na forma de partículas pesticidas.
[037] O pesticida pode compreender, pelo menos, um pesticida não hidrossolúvel. Os pesticidas não hidrossolúveis podem possuir solubilidade em água até 10 g/L, de preferência, até 1 g/L, e, em especial, até 0,5 g/L, a 20 °C. A solubilidade em água normalmente é medida a pH 7,0.
[038] O pesticida, tal como o pesticida não hidrossolúvel, usualmente possui um ponto de fusão acima de 30 °C, de preferência, acima de 50 °C e, especificamente, acima de 70 °C.
[039] Normalmente, o concentrado em suspensão compreende a partir de 10 e 600 g/L, de preferência, a partir de 50 e 400 g/L, especialmente de preferência, a partir de 100 e 400 g/L do pesticida sob a forma de partículas pesticidas.
[040] O concentrado em suspensão usualmente possui um pH a partir de 5,5 a 8,5, de preferência, a partir de 6,5 a 7,5.
[041] A suspensão pode compreender um pesticida adicional em adição ao pesticida na forma de partículas de pesticida, em que o pesticida adicional é dissolvido na fase aquosa da suspensão. Normalmente, o concentrado em suspensão compreende a partir de 1 a 300 g/L, de preferência, a partir de 5 a 150 g/L, especialmente de preferência, a partir de 10 a 100 g/L do pesticida adicional.
[042] Em uma forma, o concentrado em suspensão compreende a partir de 50 e 400 g/L de pesticida, de 10 a 500 g/L de adjuvante, em que R1 é uma alquila C14-C20, m possui um valor a partir de 1 a 20, n possui um valor a partir de 1 a 6 e o possui um valor a partir de 1 a 6 e, opcionalmente, de 1 a 300 g/L do pesticida adicional, bem como opcionalmente de 10 a 500 g/L do adjuvante adicional.
[043] Em uma outra forma, o concentrado em suspensão compreende a partir de 100 a 400 g/L, de 50 a 250 g/L de adjuvante, em que R1 é uma alquila C16-C20, m possui um valor a partir de 2 a 5, n possui um valor a partir de 1 a 30, e o possui um valor a partir de 2 a 6, e opcionalmente, de 5 a 150 g/L do pesticida adicional, bem como opcionalmente um total de 50 a 500 g/L do adjuvante adicional.
[044] Em uma outra forma, o concentrado em suspensão compreende a partir de 150 e 350 g/L de pesticida, de 50 a 150 g/L de adjuvante, em que R1é uma alquila C16-C18, m possui um valor a partir de 3,5 a 4,5, n possui um valor a partir de 13 a 15 e o possui um valor a partir de 3,5 a 4,5 e, opcionalmente, 5 a 100 g/L do pesticida adicional, bem como opcionalmente um total de 50 a 200 g/L do adjuvante adicional.
[045] O concentrado em suspensão pode compreender os auxiliares para as formulações agroquímicas. Os exemplos de auxiliares adequados são os veículos sólidos ou excipientes, tensoativos, dispersantes, emulsionantes, molhantes, solubilizantes, intensificadores de penetração, coloides protetores, agentes de adesão, espessantes, umectantes, repelentes, atrativos, estimulantes de alimentação, compatibilizantes, bactericidas, agentes anticongelamento, agentes antiespumantes, colorantes, adesivos e ligantes.
[046] Os veículos sólidos ou excipientes adequados são os minerais terrosos,, por exemplo, os silicatos, géis de sílica, talco, caulim, calcário, cal, giz, argilas, dolomita, terra diatomácea, bentonita, sulfato de cálcio, sulfato de magnésio, óxido de magnésio; pós de polissacarídeos, por exemplo, a celulose, amido; os fertilizantes, por exemplo, o sulfato de amônio, fosfato de amônio, nitrato de amônio, ureias; os produtos de origem vegetal, por exemplo, a farinha de cereais, farinha de casca de árvore, farinha de madeira, farinha de casca de noz, e suas misturas.
[047] Os tensoativos adequados são os compostos de tensoativos, tais como os tensoativos aniônicos, catiônicos, não iônicos e anfotéricos, polímeros em bloco, polieletrólitos, e suas misturas. Esses tensoativos podem ser utilizados como emulsificante, dispersante, solubilizante, molhante, promotor de penetração, coloide de proteção. Os exemplos de tensoativos estão listados em McCutcheon, Vol.1: Emulsifiers & Detergents, McCutcheon's Directories, Glen Rock, EUA, 2008 (Edição International ou Edição Norte Americana).
[048] Os tensoativos aniônicos adequados são o alcalino, alcalino- terroso ou os sais de amônio dos sulfonatos, sulfatos, fosfatos, carboxilatos, e suas misturas. Os exemplos de sulfonatos são os alquilarilssulfonatos, difenilssulfonatos, sulfonatos de alfa-olefina, sulfonatos de lignina, sulfonatos de ácidos graxos e óleos, sulfonatos de alquilfenóis etoxilados, sulfonatos de arilfenóis alcoxilados, sulfonatos de naftalenos condensados, sulfonatos do dodecil e tridecilbenzenos, sulfonatos de naftalenos e alquilnaftalenos, sulfossuccinatos ou sulfosuccinamatos. Os exemplos de sulfatos são os sulfatos do ácido graxo e os óleos, dos alquilfenóis etoxilados, dos álcoois, dos álcoois etoxilados, ou dos ésteres de ácidos graxos. Os exemplos de fosfatos são os ésteres de fosfato. Os exemplos dos carboxilados são os carboxilados de alquila do álcool carboxilado ou etoxilados de alquilfenol.
[049] A suspensão, de preferência, compreende um tensoativo aniônico. Os tensoativos aniônicos de preferência são os sulfonatos, em que os sulfonatos de naftalenos condensados são de maior preferência. A suspensão pode compreender a partir de 1 a 100 g/L, de preferência, a partir de 10 a 70, e, em especial, a partir de 15 a 45 g/L do tensoativo aniônico (por exemplo, o sulfonato).
[050] Os tensoativos não iônicos adequados são os alcoxilados, amidas de ácidos graxos N-substituídos, os óxidos de amina, ésteres ou tensoativos à base de açúcar, tensoativos poliméricos e as suas misturas. Os exemplos dos alcoxilados são os compostos, tais como os álcoois, alquilfenóis, aminas, amidas, arilfenóis, ácidos graxos ou ésteres de ácidos graxos que foram alcoxilados com de 1 a 50 equivalentes. O óxido de etileno e/ou óxido de propileno pode ser empregado para a alcoxilação, de preferência, o óxido de etileno. Os exemplos dos amidos ácidos graxos N-substituídos são as glucamidas de ácidos graxos ou alcanolamidas de ácidos graxos. Os exemplos de ésteres são os ésteres de ácidos graxos, ésteres de glicerol ou monoglicerídeos. Os exemplos dos tensoativos à base de açúcar são os sorbitanos, sorbitanos etoxilados, ésteres de sacarose e glicose ou alquilpoliglucosídeos. Os exemplos de tensoativos poliméricos são os homo- ou copolímeros de pirrolidona de vinila, alcoóis de vinila ou acetato de vinila.
[051] Os tensoativos catiônicos adequados são os tensoativos quaternários, por exemplo, os compostos de amônio quaternário com um ou dois grupos hidrofóbicos, ou sais das aminas primárias de cadeia longa. Os tensoativos anfotéricos adequados são as alquilbetaínas e imidazolinas. Os polímeros em bloco adequados são os polímeros em bloco do tipo A-B ou A-B- A que compreende os blocos do óxido de polietileno e do óxido de polipropileno ou do tipo A-B-C que compreende o alcanól, óxido de polietileno e óxido de polipropileno.
[052] Os espessantes adequados são os polissacarídeos (por exemplo, a goma xantana, celulose de carboximetila), argilas inorgânicas (organicamente modificadas ou não), policarboxilatos, e silicatos.
[053] Os bactericidas adequados são os derivados de bronopol e isotiazolinona, tais como as alquilisotiazolinonas e benzisotiazolinonas.
[054] Os agentes anticongelantes adequados são o etileno glicol, propileno glicol, ureia e glicerina.
[055] Os agentes antiespumantes adequados são os silicones, os álcoois de cadeia longa e os sais de ácidos graxos.
[056] Os colorantes adequados são os pigmentos (por exemplo, vermelho, azul ou verde) de baixo teor de solubilidade em água e os corantes hidrossolúveis. Os exemplos são os colorantes inorgânicos (por exemplo, o óxido de ferro, óxido de titânio, hexacianoferrato de ferro) e colorantes orgânicos (por exemplo, colorantes alizarin-, azo- e ftalocianina).
[057] Os adesivos ou ligantes adequados são as polipirrolidona de vinilas, poliacetato de vinilas, álcoois polivinílicos, poliacrilatos, ceras biológicas ou sintéticas, e éteres de celulose.
[058] A suspensão pode ser utilizada para os propósitos de tratamento de materiais de propagação dos vegetais, especialmente das sementes. As composições em questão fornecem, após a diluição de duas a dez vezes, as concentrações de substância ativa a partir de 0,01 a 60% em peso, de preferência, a partir de 0,1 a 40% em peso, nas preparações prontas para a utilização. A aplicação pode ser realizada antes ou durante a semeadura. Os métodos para a aplicação ou tratamento da suspensão sobre o material de propagação dos vegetais, especialmente das sementes, incluem os métodos de aplicação por cobrimento, revestimento, peletização, polvilhação, imersão e em sulco do material de propagação. De preferência, a suspensão é aplicada sobre o material de propagação do vegetal através de um método de maneira que a germinação não é induzida, por exemplo, através do cobrimento, peletização, revestimento e polvilhação das sementes.
[059] Quando empregadas na proteção dos vegetais, as quantidades de substâncias ativas aplicadas são, dependendo do tipo de efeito desejado, a partir de 0,001 a 2 kg por ha, de preferência, a partir de 0,005 a 2 kg por ha, de maior preferência, a partir de 0,05 a 0,9 kg por ha, em especial, a partir de 0,1 a 0,75 kg por ha. No tratamento de materiais de propagação dos vegetais tais como as sementes, por exemplo, através da polvilhação, revestimento ou encharcamento de sementes, as quantidades de substância ativa a partir de 0,1 a 1.000 g, de preferência, a partir de 1 a 1.000 g, de maior preferência, a partir de 1 a 100 g e, de maior preferência ainda, a partir de 5 a 100 g, por 100 quilogramas de material de propagação dos vegetais (de preferência, as sementes), em geral, são necessárias. Quando utilizada na proteção de materiais ou produtos armazenados, a quantidade de substância ativa aplicada depende do tipo de área de aplicação e do efeito desejado. As quantidades habitualmente aplicadas na proteção de materiais são de 0,001 g a 2 kg, de preferência, de 0,005 g a 1 kg, de substância ativa por metro cúbico de material tratado.
[060] Diversos tipos de óleos, molhantes, adjuvantes, fertilizantes, ou micronutrientes e outros pesticidas (por exemplo, os herbicidas, inseticidas, fungicidas, reguladores de crescimento, agentes de proteção) podem ser adicionados à suspensão, como pré-mistura ou, caso necessário, até imediatamente antes da utilização (mistura em tanque). Estes agentes podem ser misturados com as suspensões, de acordo com a presente invenção, em uma proporção em peso de 1:100 a 100:1, de preferência, de 1:10 a 10:1.
[061] O usuário aplica a suspensão ou a mistura em tanque preparada a partir da suspensão normalmente a partir de um dispositivo de pré- dosagem, um pulverizador mochila, um tanque de pulverização, um aeroplano de pulverização ou um sistema de irrigação. Normalmente, a suspensão é composta por água, tampão e/ou outros auxiliares para a concentração de aplicação desejada e o licor de pulverização pronto para a utilização ou a suspensão agroquímica, de acordo com a presente invenção, por conseguinte, é obtido. Normalmente, de 20 a 2.000 litros, de preferência, de 50 a 400 litros, do licor de pulverização pronto para a utilização são aplicados por hectare de área útil agrícola.
[062] A presente invenção ainda se refere ao adjuvante de Fórmula (I):
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em que: - R1é uma alquila C12-C20; - EO é o etilenóxi; - PO é o propilenóxi; - m possui um valor a partir de 1 a 20; - n possui um valor a partir de 1 a 30; e - o possui um valor a partir de 1 a 10.
[063] As realizações de preferências do adjuvante são conforme acima.
[064] A presente invenção ainda se refere a um método para a preparação do concentrado em suspensão através do contato com a água, o pesticida e o adjuvante, e opcionalmente os auxiliares. O contato pode ser alcançado de uma maneira conhecida, conforme descrito por Mollet e Grubemann, Formulation technology, Wiley VCH, Weinheim, 2001; ou Knowles, New developments in crop protection product formulation, Agrow Reports DS243, T&F Informa, London, 2005. Em geral, o contato é alcançado através da mistura (por exemplo, em um misturador de cisalhamento elevado) à temperatura ambiente (por exemplo, de 10 a 40 °C).
[065] A presente invenção ainda se refere a um método para o controle dos fungos fitopatogênicos e/ou crescimento dos vegetais indesejados e/ou ataque de insetos ou ácaros indesejados e/ou para a regulação do crescimento dos vegetais, em que o concentrado em suspensão é deixado agir sobre as respectivas pragas, seu ambiente ou vegetais de cultura a proteger da respectiva praga, no solo e/ou nos vegetais indesejados e/ou nos vegetais de cultura e/ou no seu ambiente.
[066] Os exemplos dos vegetais de cultura adequadas são os cereais, por exemplo, o trigo, centeio, cevada, triticale, aveia ou arroz; beterraba, por exemplo, a beterraba de açúcar ou beterraba de forragem; os frutos, tais como os pomos, frutas de caroço ou frutos de baga, por exemplo, as maçãs, peras, ameixas, pêssegos, amêndoas, cerejas, morangos, framboesas, amoras e groselhas; os vegetais leguminosos, por exemplo, os feijões, lentilhas, ervilhas, alfafa ou soja; os vegetais oleaginosos, tais como a colza, mostarda, azeitonas, girassóis, coco, cacau, vegetais do óleo de rícino, óleo de palma, amendoim ou soja moída; as cucurbitáceas, por exemplo, as abóboras / morangas, pepinos ou melões; os vegetais de fibras, por exemplo, o algodão, linho, cânhamo ou juta; as frutas cítricas, por exemplo, as laranjas, limões, toranjas ou tangerinas; os legumes,, por exemplo, os espinafres, alface, espargos, couves, cenouras, cebolas, tomates, batatas, abóbora / moranga ou páprica; os vegetais lauráceos, por exemplo, os abacates, canela ou cânfora; os vegetais de matérias primas e energia, por exemplo, o milho, soja, colza, cana de açúcar ou de óleo de palma; milho; tabaco; nozes; café; chá; bananas; as vinheiras (uvas de mesa e suco de uva de videiras); lúpulo; gramado, folha doce (também denominada Stevia); vegetais de borracha natural ou os vegetais ornamentais e florestais, por exemplo, as flores, arbustos, árvores de folha larga e coníferas, e material de propagação, por exemplo, as sementes e o material de cultura destes vegetais.
[067] O termo “vegetais de cultura” também inclui aqueles vegetais que foram modificados através dos métodos de reprodução, mutagênese ou recombinante, incluindo os produtos biotecnológicos agrícolas no mercado ou em desenvolvimento. Os vegetais geneticamente modificados são os vegetais em que o material genético foi modificado de uma maneira que não ocorre em condições naturais através da hibridização, mutações ou recombinação natural (isto é, a recombinação do material genético). No presente, como regra, um ou mais genes serão integrados no material genético de um vegetal para aprimorar as propriedades dos vegetais. Tais modificações recombinantes também compreendem as modificações pós-tradução de proteínas, oligo- ou polipeptídeos, por exemplo, por meio de glicosilação ou ligação de polímeros, tais como, por exemplo, os resíduos prenilados, acetilados ou farnesilados ou resíduos de PEG.
[068] A presente invenção ainda se refere às sementes que contêm o concentrado em suspensão.
[069] As vantagens do concentrado em suspensão, de acordo com a presente invenção, são a estabilidade de armazenamento elevada, até mesmo em temperaturas variáveis ou baixas. Em especial, não se observa nenhuma separação de fases ou aglomeração durante o armazenamento. O tamanho de partícula no concentrado em suspensão é pequeno e/ou estável. Outra vantagem é a resistência elevada à chuva da suspensão nas culturas; uma toxicidade reduzida (por exemplo, a toxicidade ocular). Não existe necessidade do agricultor misturar um adjuvante antes da aplicação em uma mistura em tanque preparada diluindo o concentrado de formulação com a água. É vantajoso evitar esta etapa de mistura adicional de um adjuvante para a mistura em tanque, uma vez que necessita de tempo adicional, espaço de armazenamento adicional e tempo para a aquisição de um adjuvante, assim como o manuseio adicional de produtos químicos perigosos. Outras vantagens são que o adjuvante é dissolvido em concentrados em suspensão aquosos, ou que o concentrado em suspensão fornece um produto de proteção de culturas conveniente, o qual não necessita de mistura adicional em tanque de um adjuvante.
[070] Os Exemplos que se seguem ilustram a presente invenção sem impor nenhuma limitação.
EXEMPLOS
[071] Adjuvante A: Adjuvante de Fórmula (I), em que R1 é uma alquila C16-C18 linear, m é 3,9, n é 14 e o é 4.
[072] Adjuvante B: Adjuvante de Fórmula (II), em que R2 é a 2- propil-heptila, x é 5,7, y é 4,7 e z é 2,3
[073] Adjuvante C: Adjuvante de Fórmula (II), em que R2 é a alquila C9-C11, x é 6, y é 6 e z é 0.
[074] Antiespumante: Antiespuma de silício.
[075] Auxiliar A: Copolímero em tribloco à base de núcleo de poli(óxido de propileno) flanqueado por grupos poli(óxido de etileno), MW de cerca de 6.500, ponto de turvação em água superior a 100 °C.
[076] Auxiliar B: Trissiloxano modificado por poliéter líquido, tensão superficial de 22 mN/m, densidade 1,02 g/mL.
[077] Agente molhante: Polímero de ácido hidroxibenzenossulfônico, formaldeído, fenol e ureia.
[078] Espessante: Grânulos de silicato de magnésio e alumínio.
[079] Tensoativo Iônico A: Produto de condensação do ácido sulfônico de fenol.
[080] Tensoativo Iônico B: Sulfonato de alquilarila.
[081] Bactericida: Mistura aquosa de 2-metil-4-isotiazolin-3-ona e 1,2-benzisotiazolin-3-ona.
[082] Estabilizante A: etoxilato de álcool graxo C12-C15, com um índice HLB de 15,5.
[083] Estabilizante B: copolímero de enxerto de metacrilato de metila com cadeias secundárias de polipropileno glicol, índice HLB de 11 a 12.
EXEMPLO 1 SOLUBILIDADE E ADJUVANTES COMPARATIVOS
[084] 10 g de adjuvante A foram preenchidos até 100 mL com a água destilada a 23 °C e agitados. Uma solução límpida foi formada.
[085] Para comparação, o Adjuvant Comp1 foi preparado, que era idêntico ao Adjuvant A exceto que o índice o era zero. 10 g de adjuvante Comp1 foram preenchidos até 100 mL com a água destilada a 23 °C e agitados. O adjuvante Comp1 não foi dissolvido.
EXEMPLO 2 PREPARAÇÃO DE CONCENTRADOS EM SUSPENSÃO DE ATRAZINA E TOPRAMEZONA B- D
[086] As B-D da Atrazina e da Topramezone SC foram preparadas através da mistura, os pesticidas, Adjuvante A, Adjuvante B, Auxiliar A, Hidróxido de Sódio, o Agente Molhante e o Antiespumante. Esta mistura foi triturada à úmido utilizando um moinho de esferas até um tamanho de partícula de cerca de 2 μm. O propileno glicol, Bactericida, Goma de Xantano e Espessante foram adicionados e misturados resultando em uma suspensão uniforme de pH 7,5 a 8,5. A concentração final dos componentes é fornecida na Tabela 2. O Adjuvante A foi dissolvido na fase aquosa. TABELA2
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EXEMPLO5 PREPARAÇÃO DE CONCENTRADOS EM SUSPENSÃO DE ATRAZINA E TOPRAMEZONA E- J
[087] A E-J de Atrazina e de Topramezone SC foram preparadas através da mistura de água, pesticidas, Adjuvante A, Adjuvante B, Adjuvante C, Tensoativo Iônico A, Auxiliar A, Auxiliar B e Antiespumante. Esta mistura foi triturada à úmido utilizando um moinho de esferas até um tamanho de partícula de cerca de 2 μm. O propileno glicol, Bactericida e Goma de Xantano foram adicionados e misturados resultando em uma suspensão uniforme. A concentração final dos componentes é fornecida na Tabela 3. O adjuvante A foi dissolvido na fase aquosa. TABELA3
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EXEMPLO6 ESTABILIDADE DO TAMANHO DE PARTÍCULA DESC B-J
[088] O aumento do tamanho de partícula durante o armazenamento de SC BJ foi testado com uma amostra a 54 °C durante duas semanas, com outra amostra em uma temperatura de ciclagem diária de -10 °C a +10 °C durante duas semanas e com outra amostra a -10 °C durante duas semanas, respectivamente.
[089] O tamanho de partícula das partículas de pesticida foi determinado antes e após o armazenamento por Malvern Mastersizer 2000. Nenhum aumento no tamanho de partícula foi encontrado em nenhuma das temperaturas de armazenamento.
EXEMPLO 7 ESTABILIDADE DE ARMAZENAMENTO DE SC B-J
[090] Para a avaliação da estabilidade de armazenamento de SC B-J, as amostras foram preparadas, conforme descrito no Exemplo 6.
[091] A estabilidade do SC foi determinada através da observação visual das amostras. Nenhuma separação de fase notável ocorreu em nenhuma das amostras.
EXEMPLO 8 PREPARAÇÃO DE IMAZAMOX E QUINMERAC SC
[092] Os K-M de Imazamox e Quinmerac foram preparados através da mistura de água, pesticidas, Adjuvante A, Adjuvante B, Estabilizante A, Estabilizante B e Antiespumante. Esta mistura foi triturada à úmido utilizando um moinho de esferas até um tamanho de partícula de cerca de 2 μm.
[093] O propileno glicol, Biocida e Goma de Xantano foram adicionados e misturados resultando em uma suspensão uniforme de pH de 3 a 4. A concentração final dos componentes é fornecida na Tabela 4. O adjuvante A foi dissolvido na fase aquosa. TABELA 4
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Figure img0007
Exemplo 9 ESTABILIDADE DO TAMANHO DE PARTÍCULA DE SC K-M
[094] O aumento do tamanho de partícula durante o armazenamento de SC KM foi testado com uma amostra a 54 °C durante duas semanas, com outra amostra em uma temperatura de ciclagem diária de -10 °C a +10 °C durante duas semanas e com outra amostra a -10 °C durante duas semanas, respectivamente.
[095] O tamanho de partícula das partículas de pesticida foi determinado antes e após o armazenamento por Malvern Mastersizer 2000. Nenhum aumento no tamanho de partícula foi encontrado em nenhuma das temperaturas de armazenamento.
EXEMPLO 10 ESTABILIDADE DE ARMAZENAMENTO DE SC K-M.
[096] Para a avaliação da estabilidade de armazenamento de SC K-M, as amostras foram preparadas conforme descrito no Exemplo 9.
[097] A estabilidade do SC foi determinada através da observação visual das amostras. Nenhuma separação de fase notável ocorreu em nenhuma das amostras.
EXEMPLO 11 INTENSIFICAÇÃO DA EFICÁCIA BIOLÓGICA
[098] O efeito adjuvante foi testado em ensaios em estufa com (a) Echinochloa crusgalli, (b) Digitaria sanguinalis, (c) Astragalus vogelii, (d) Setaria faberi e (e) Alopecurus mysuroides. Os vegetais foram pulverizados com SC-N e SC-O, de acordo com a Tabela 5, que compreendem a topramezona (3,8 g/ha), atrazina (93,7 g/ha) e qualquer Adjuvante B isoladamente ou em mistura com o Adjuvante A. Para a comparação, um concentrado em suspensão SC-P foi pulverizado com as mesmas taxas de aplicação da topramezona e da atrazina, mas sem o Adjuvante A e sem o Adjuvante B. TABELA 5
Figure img0008
[099] A atividade herbicida foi avaliada 20 dias após o tratamento por atribuição de pontuações aos vegetais tratados (três repetições cada) em comparação com os vegetais de controle não tratados (Tabela 6). A escala de avaliação varia a partir de 0% a 100% de atividade. 100% de atividade significa a morte completa, pelo menos, daquelas partes do vegetal que estão acima do solo. De maneira inversa, 0% de atividade significa que não existiam diferenças entre os vegetais tratados e não tratados. A concentração eficaz da soma dos ingredientes ativos foi de 97,5 g/ha, em que a concentração eficaz significa a massa total de ingredientes ativos por área tratada. Os resultados são apresentados na Tabela 6. TABELA 6
Figure img0009
ATIVIDADE HERBICIDA [%] EM DIVERSAS ESPÉCIES DOS VEGETAIS DE (A) A (E)
EXEMPLO 12 EFICÁCIA BIOLÓGICA EM CONCENTRAÇÕES VARIÁVEIS DE PESTICIDAS
[0100]Em uma outra experiência, o efeito adjuvante foi testado em ensaios em estufa em Sorghum halepense com concentrações eficazes variáveis dos pesticidas. Os vegetais foram pulverizados com SC-N e SC-O, de acordo com a Tabela 5 e Exemplo 11, em que a quantidade ativa de pesticidas era de 195 g/ha ou 97,5 g/ha, respectivamente. O efeito herbicida foi avaliado conforme descrito no Exemplo 11 e escalado a partir de 0% a 100% de atividade. Os resultados são apresentados na Tabela 7. TABELA 7 ATIVIDADE HERBICIDA [%] EM SORGHUM HALEPENSE DEPENDENDO DA QUANTIDADE EFICAZ DE PESTICIDAS
Figure img0010

Claims (15)

1. CONCENTRADO EM SUSPENSÃO AQUOSA AGROQUÍMICA, caracterizado por compreender um pesticida na forma de partículas de pesticida e, pelo menos, 5% em peso de um adjuvante dissolvido na fase aquosa, em que o adjuvante é de Fórmula (I):
Figure img0011
em que: - R1 é uma alquila C12-C20; - EO é o etilenóxi; - PO é o propilenóxi; - m possui um valor a partir de 2 a 15 ; - n possui um valor a partir de 5 a 30 ; e - o possui um valor a partir de 2 a 10 .
2. CONCENTRADO, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por compreender de 50 a 400 g/L do pesticida.
3. CONCENTRADO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 2, caracterizado por compreender uma quantidade inferior a 3% em peso de um solvente orgânico.
4. CONCENTRADO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizado pelo adjuvante possuir uma solubilidade em água destilada a 23 °C de, pelo menos, 5 g/L.
5. CONCENTRADO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizado pelo R1 ser uma alquila C16-C18.
6. CONCENTRADO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, caracterizado pela alquila de R1 ser uma alquila linear e saturada e/ou insaturada.
7. CONCENTRADO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 6, caracterizado por m possuir um valor a partir de 3 a 15.
8. CONCENTRADO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 7, caracterizado por n possuir um valor a partir de 8 a 25.
9. CONCENTRADO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 8, caracterizado por o possuir um valor a partir de 3 a 10.
10. CONCENTRADO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 9, caracterizado por o possuir um valor a partir de 3,5 a 5,5.
11. CONCENTRADO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 10, caracterizado por compreender um segundo adjuvante, em que o segundo adjuvante é de Fórmula (II):
Figure img0012
em que: - R2é uma alquila C6-C11; - EO é o etilenóxi; - PO é o propilenóxi; - x possui um valor a partir de 1 a 20; - y possui um valor a partir de 1 a 30; e - z possui um valor a partir de 0 a 10.
12. CONCENTRADO, de acordo com a reivindicação 11, caracterizado por: - x possuir um valor a partir de 3 a 15; - y possuir um valor a partir de 2 a 10; e - z possuir um valor a partir de 1,5 a 8.
13. ADJUVANTE, conforme definido em qualquer uma das reivindicações 1 ou 4 a 10, caracterizado pelo adjuvante ser de Fórmula (I):
Figure img0013
em que: - R1é uma alquila C12-C20; - EO é o etilenóxi; - PO é o propilenóxi; - m possui um valor a partir de 1 a 20; - n possui um valor a partir de 1 a 30; e - o possui um valor a partir de 1 a 10.
14. MÉTODO PARA A PREPARAÇÃO DO CONCENTRADO EM SUSPENSÃO, conforme definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 12, caracterizado por ser por meio do contato com a água, pesticida e adjuvante.
15. MÉTODO PARA O CONTROLE DE FUNGOS FITOPATOGÊNICOS, e/ou do crescimento indesejado dos vegetais e/ou do ataque indesejado de insetos ou ácaros e/ou para a regulação do crescimento dos vegetais, caracterizado pelo concentrado em suspensão, conforme definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 12, ser deixado atuar sobre as respectivas pragas, o seu ambiente ou os vegetais de cultura a proteger da respectiva praga, no solo e/ou em vegetais indesejados e/ou nos vegetais de cultura e/ou no seu ambiente.
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