BR112017021462B1

BR112017021462B1 - composição aquosa, método de preparação da composição e método de controle de fungos

Info

Publication number: BR112017021462B1
Application number: BR112017021462-8A
Authority: BR
Inventors: Ulrich Steinbrenner; Thorsten VOLLAND; Angelika GRUBER; Anja Simon; Haytham SHBAITA; Joseph Zawierucha; Brady ASHER; Steven Joseph Bowe
Original assignee: Basf Se
Priority date: 2015-04-23
Filing date: 2016-03-01
Publication date: 2021-01-05
Also published as: RU2017140667A3; US20180153164A1; WO2016169683A1; AU2016251352A1; CN107529756B; RU2017140667A; CA2982014A1; CN107529756A; EP3285918A1; BR112017021462A2; EP3285918B1

Abstract

A presente invenção se refere a uma composição aquosa que compreende nas microcápsulas de fase aquosa, que compreendem um invólucro e um núcleo, em que o núcleo contém um pesticida; sulfonato; e um codispersante de Fórmula (I) conforme definido abaixo. A presente invenção ainda se refere a um método de preparação de dita composição através de síntese das microcápsulas na fase aquosa na presença do sulfonato e do codispersante. Finalmente, a presente invenção se refere a um método para o controle de fungos fitopatogênicos e/ou crescimento indesejado dos vegetais e/ou dos insetos ou ácaros indesejados e/ou para o regulamento do crescimento dos vegetais, em que dita composição pode atuar nas respectivas pragas, no meio ambiente ou nos vegetais de cultura a serem protegidos contra a praga, no solo e/ou nos vegetais indesejados e/ou nos vegetais de cultura e/ou no ambiente; e na semente contendo dita composição.

Description

CAMPO DA INVENÇÃO

[0001]A presente invenção se refere a uma composição aquosa que compreende nas microcápsulas de fase aquosa, que compreendem um invólucro e um núcleo, em que o núcleo contém um pesticida; sulfonato; e um codispersante de Fórmula (I), conforme definido abaixo. A presente invenção ainda se refere a um método de preparação de dita composição por meio de síntese das microcápsulas na fase aquosa na presença do sulfonato e do codispersante. Finalmente, a presente invenção se refere a um método de controle de fungos fitopatogênicos e/ou para o crescimento de vegetais indesejados e/ou ataque de insetos ou ácaros indesejados e/ou para o regulamento do crescimento dos vegetais, em que dita composição pode atuar nas respectivas pragas, o meio ambiente ou os vegetais de cultura a serem protegidos contra a praga, no solo e/ou nos vegetais indesejados e/ou nos vegetais de cultura e/ou no ambiente; e a semente contendo dita composição. As realizações de preferência da presente invenção mencionadas abaixo no presente devem ser entendidas como sendo de preferência independentemente entre si ou em combinação entre si.

ANTECEDENTES DA INVENÇÃO

[0002]As agroformulações aquosas de microcápsulas pesticidas são produtos muito úteis na proteção de culturas.

[0003]A publicação WO 2010/070096 descreve no Exemplo I.1 a suspensão em estoque de microcápsulas de pendimetalina com o lignossulfonato de sódio e como auxiliar de suspensão Morwet® D425, um produto de condensação de formaldeído de ácido naftalenossulfônico.

DESCRIÇÃO DA INVENÇÃO

[0004] É um desafio permanente identificar novas formulações com propriedades aprimoradas.

[0005] O objeto da presente invenção era superar os problemas do estado da técnica. O objeto foi solucionado por meio de uma composição aquosa que compreende na fase aquosa - as microcápsulas, que compreendem um invólucro e um núcleo, em que o núcleo contém um pesticida; - um sulfonato selecionado a partir de lignossulfonato, condensado de naftaleno sulfonato formaldeído, ou misturas dos mesmos; e - um codispersante de Fórmula (I) - R1-O-(CnH2nO)x-(CmH2mO)y-X (I) - em que - R1é uma unidade C6-C18; - X é o -P(O)(Ra)(OH), -CH2-CH2-PO3H2, -CH2-CH2-CO2H, -SO3H, -CH2-CH2-CH2-SO3H, ou seus sais; - Raé o R1-O-(CnH2nO)x-(CmH2mO)y- ou OH; - n, m independentemente entre si são um valor a partir de 2 a 6; - x, y independentemente entre si são um valor a partir de 0 a 100; e - x + y fornece um valor a partir de 1 a 100.

[0006]A composição aquosa pode compreender, pelo menos, 15% em peso, de preferência, pelo menos, 25% em peso, e em especial, pelo menos, 35% em peso de água. A composição, em geral, é um líquido a 20° C.

[0007]A composição compreende uma fase aquosa, que normalmente é uma fase aquosa contínua. A composição pode compreender, pelo menos, uma fase adicional, tal com pelo menos, uma fase sólida descontínua (por exemplo, as microcápsulas ou partículas pesticidas suspensas).

[0008]A composição compreende na fase aquosa as microcápsulas, o sulfonato (por exemplo, o lignossulfonato) e o codispersante. Normalmente, a composição compreende, na fase aquosa contínua, as microcápsulas na forma de uma fase descontínua, tal como as microcápsulas suspensas. Normalmente, a composição compreende, na fase aquosa contínua, o sulfonato na forma dissolvida. Normalmente, a composição compreende, na fase aquosa contínua, o codispersante na forma dissolvida.

[0009] R1, em geral, é uma alquila C6-C18 monovalente, arila C6-C18 ou alquiarila C6-C18, em que a alquila C6-C18 é de preferência. Os grupos alquila podem ser lineares ou ramificados, saturados ou insaturados. Normalmente, R1 é um hidrocarboneto (isto é, é livre de heteroátomos). Também são possíveis as misturas de diferentes grupos, tais como as misturas de diferentes tamanhos de cadeia de alquila e/ou de grupos saturados e não saturados.

[0010] Os exemplos para R1 que são a arila C6-C18 são a fenila ou naftila.

[0011] Os exemplos de R1 que são a alquiarila C6-C18 são a alquilfenila C1-C12 ou naftila C1-C8.

[0012] De preferência, R1é uma alquila C6-C18 linear ou ramificada, saturada ou insaturada, em que a alquila C8-C16 é de maior preferência. Em especial, R1é a alquila C10-C16 linear ou ramificada saturada. Os exemplos típicos para R1são a decila linear ou ramificada, undecila, dodecila, tridecila, tetradecila, hexadecila, heptadecila e octadeciao, ou mistura dos resíduos anteriormente anteriormente.

[0013]X, de preferência, é o -P(O)(Ra)(OH), CH2-CH2-CH2-SO3H, - SO3H, ou seus sais. De maior preferência, X é o -P(O)(Ra)(OH), -SO3H, ou seus sais; em que -P(O)(Ra)(OH) ou seus sais são de maior preferência.

[0014] O Raé o R1-O-(CnH2nO)x-(CmH2mO)y- ou -OH. As misturas dos mesmos também são possíveis. De uma forma, Raé o -OH. Em outra forma, Raé o R1-O-(CnH2nO)x-(CmH2mO)y-.

[0015] Os índices n e m, de preferência, independentemente entre si, são um valor a partir de 2 a 5, especialmente de preferência, de 2 a 4 e, em especial, de 2 ou 3. Os índices n e m, em geral, são valores diferentes. Os índices n e m, em geral, são valores que são números inteiros.

[0016] Os índices x e y, de preferência, independentemente entre si, são um valor a partir de 0 a 70, especialmente de preferência, um valor a partir de 0 a 50 e, em especial, um valor a partir de 0 a 40.

[0017]A soma de x + y, de preferência, fornece um valor a partir de 3 a 70, especialmente de preferência, a partir de 5 a 50 e, em especial, a partir de 10 a 40.

[0018] Na forma, n e m, independentemente entre si, são um valor a partir de 2 ou 3; x e y, independentemente entre si, são um valor a partir de 0 a 50; e x + y fornece um valor a partir de 5 a 50.

[0019] Na forma, n é 2 e m é 3; x é um valor a partir de 1 a 50 e y é um valor a partir de 0 a 20; e x + y fornece um valor a partir de 5 a 50.

[0020] Dentro da unidade "R1-O-(CnH2nO)x-(CmH2mO)y-" as unidades alcóxi "(CnH2nO)x" e "(CmH2mO)y" podem ocorrer em qualquer ordem, por exemplo, distribuída aleatoriamente ou em bloco (como AB ou ABA).

[0021]A composição pode compreender a partir de 0,05 a 15% em peso, de preferência, a partir de 0,1 a 5% em peso e, em especial, a partir de 0,3 a 3% em peso do codispersante.

[0022] Em outra forma, R1é uma alquila C6-C18 linear ou ramificada, saturada ou insaturada; X é o -P(O)(Ra)(OH), -SO3H, ou seus sais; Raé o R1-O- (CnH2nO)x-(CmH2mO)y- ou -OH; n e m, independentemente entre si, são um valor a partir de 2 ou 3; x e y, independentemente, são diferente de um valor a partir de 0 a 50; e x + y fornece um valor a partir de 5 a 50.

[0023] Em outra forma, R1é uma alquila C10-C16 linear ou ramificada saturada; X é o -P(O)(Ra)(OH), -SO3H, ou seus sais; Raé o R1-O-(CnH2nO)x- (CmH2mO)y- ou -OH; n é 2 e m é 3; x é um valor a partir de 1 a 50 e y é um valor a partir de 0 a 20; e x + y fornece um valor a partir de 5 a 50.

[0024] O codispersante de Fórmula (I) pode estar presente na forma protonada, por exemplo, em que X é o -P(O)(Ra)(OH), -CH2-CH2-PO3H2, -CH2- CH2-CO2H, -SO3H ou -CH2-CH2-CH2-SO3H. É entendido que, de acordo com o pH da composição aquosa, a forma protonada parcialmente pode ser desprotonada e formar um sal. A forma de sal do codispersante também é abrangida na Fórmula (I). As formas de sal adequadas do codispersante são os sais de metais alcalinos e/ou sais de metais alcalino terrosos e/ou sais de amônio, por exemplo, os sais de amônio, sódio, potássio, cálcio ou magnésio. Os sais de sódio e potássio são de preferência.

[0025] O codispersante normalmente é hidrossolúvel, por exemplo, a 20° C, pelo menos, de 10 g/L, de preferência, pelo menos, de 50 g/L e, em especial, pelo menos, de 100 g/L.

[0026] O sulfonato é selecionado a partir de lignossulfonato, sulfato de naftaleno formaldeído condensado ou misturas dos mesmos. De preferência, o sulfonato é selecionado a partir de lignossulfonato ou misturas de condensado de lignossulfonato e de sulfonato de naftaleno e formaldeído. Em especial, o sulfonato é o lignossulfonato.

[0027] Os lignossulfonatos são conhecidos e são definidos, por exemplo, no dicionário de química de Roempp, 9a Edição, volume 3, Georg- Thieme Verlag, Stuttgart, Nova York, 1990, página 2511. Os lignossulfonatos que são adequados são os sais de metais alcalinos e/ou sais de metais alcalino terrosos e/ou sais de amônio, por exemplo, os sais de amônio, sódio, potássio, cálcio ou magnésio do ácido lignossulfônico. Os sais de sódio, potássio ou cálcio, de preferência, são utilizados, os sais de sódio, potássio e/ou cálcio são muito especialmente de preferência, utilizados. Naturalmente, o termo “lignossulfonatos” também engloba os sais mistos de íons diferentes, tais como o lignossulfonato de potássio / sódio, o lignossulfonato de potássio / cálcio e, em especial, o lignossulfonato de sódio / cálcio.

[0028]A massa molecular do lignossulfonato pode variar a partir de 500 a 200.000 Da. De preferência, o lignossulfonato possui um peso molecular a partir de 700 a 50.000 Da, de maior preferência a partir de 900 a 20.000 Da, e em especial a partir de 1.000 a 10.000 Da.

[0029] O lignossulfonato, em geral, é hidrossolúvel (por exemplo, a 20° C), por exemplo, pelo menos 5% em peso, de preferência, pelo menos, 10% em peso, e em especial, pelo menos, 20% em peso.

[0030] Os condensados de sulfato de naftaleno e formaldeído são os oligômeros que podem ser obtidos por meio da reação (por exemplo, a policondensação) de sulfonato de naftaleno e formaldeído. Os condensados de naftaleno de sulfonato e formaldeído, em geral, possuem uma massa molecular a partir de 300 a 10.000 Da, de preferência, a partir de 500 a 5.000 Da, e em especial, a partir de 500 a 2.500 Da. O grupo naftaleno opcionalmente pode ser substituído por uma alquila C1-C8 linear ou ramificada. Os condensados de naftaleno de sulfonato e formaldeído, em geral, são hidrossolúveis (por exemplo, a 20° C), por exemplo, pelo menos, 5% em peso, de preferência, pelo menos, 10% em peso e, em especial, pelo menos,20% em peso. Os condensados de sulfonato de formaldeído de naftaleno que são adequados são os sais de metais alcalinos e/ou sais de metais alcalino terrosos e/ou sais de amônio, por exemplo, os sais de amônio, sódio, potássio, cálcio ou magnésio do ácido lignossulfônico. Os sais de sódio, potássio ou cálcio, de preferência, são utilizados, os sais de sódio, potássio e/ou cálcio são muito especialmente de preferência, utilizados.

[0031]A composição pode compreender a partir de 0,05 a 15% em peso, de preferência, a partir de 0,1 a 5% em peso, e em especial, a partir de 0,3 a 3% em peso do sufonato (por exemplo, o lignossulfonato).

[0032]A proporção em peso do sufonato (por exemplo, o lignossulfonato) para o codispersante pode variar a partir de 8:1 a 1:8, de preferência, a partir de 4:1 a 1:4 e, em especial, a partir de 2,5:1 a 1:1,5.

[0033]As microcápsulas compreendem um invólucro e um núcleo, em que o núcleo contém um pesticida.

[0034] O núcleo compreende o pesticida e, de preferência, também um solvente. O pesticida pode estar presente no núcleo em forma dissolvida, como suspensão, emulsão ou suspoemulsão. De preferência, o pesticida está presente na forma dissolvida. O núcleo, em geral, contém, pelo menos, 10% em peso, de preferência, pelo menos, 30% em peso e, em especial, pelo menos, 50% em peso do pesticida, com base na quantidade total dos materiais do núcleo. O núcleo pode conter até 100% em peso, de preferência, até 70% em peso do pesticida. A quantidade de materiais do núcleo normalmente é resumida das quantidades de todos os pesticidas e quaisquer solventes no núcleo.

[0035] O núcleo das microcápsulas opcionalmente compreende um solvente, de preferência, um solvente não miscível em água. De preferência, o solvente possui uma solubilidade em água de até 20 g/L a 20° C, de maior preferência, de até 5 g/L e, em especial, de até 0,5 g/L. Normalmente, o solvente possui um ponto de ebulição acima de 100° C, de preferência, acima de 150° C, e em especial acima de 180° C (a 1 bar).

[0036] O termo "solvente", neste caso, se refere ao solvente que é capaz de formar uma mistura homogênea com o pesticida ou dissolvê-lo. Os exemplos de solventes orgânicos adequados são as frações de óleo mineral de ponto de ebulição médio a elevado, tais como o óleo de querosene ou diesel, além disso, os óleos de alcatrão de carvão e óleos de origem vegetal ou animal, glicerídeos de ácidos graxos ou seus derivados de éster de metila ou etila, normalmente, denominados, oleato de metila ou etila, hidrocarbonetos alifáticos, cíclicos e aromáticos, por exemplo, o tolueno, xileno, parafina, tetraidronaftaleno, naftalenos alquilados ou os seus derivados. Também podem ser utilizadas as misturas de solventes orgânicos. Os solventes orgânicos de preferência são os glicerídeos de ácidos graxos ou os seus derivados de ésteres de metila ou etila e/ou hidrocarbonetos.

[0037] O núcleo opcionalmente pode conter os auxiliares, tais como os mencionados abaixo. De preferência, o núcleo, contém, pelo menos, um adjuvante (por exemplo, os polissiloxanos modificados orgânicos, tais como Break Thru S 240®, álcoxilatos de álcool, como Atplus® 245, Atplus® MBA 1303, Plurafac® LF 300 e Lutensol® ON 30; polímeros em bloco de EO/PO, poloxâmeros, por exemplo, Pluronic® RPE 2035 e Genapol® B, etoxilatos de álcool, tais como o Lutensol® XP 80 e sulfosuccinato de dioctila de sódio, tal como o Leophen® RA).

[0038]A proporção em peso do pesticida no núcleo (ou da soma de todos os pesticidas no caso de mais de um estar presente no núcleo) para a soma de todos os solventes no núcleo normalmente é a partir de 5:1 a 1:10, de preferência, a partir de 3:1 a 1: 2, de maior preferência, a partir de 2:1 a 1:1.

[0039]As microcápsulas compreendem um invólucro, que pode ser produzido de qualquer material de invólucro conhecido (por exemplo, os produtos de poliacrilatos, poliestirenos, condensados de melamina formaldeído e poliadição de isocianatos, em especial, as poliuréias). De preferência, o invólucro é um invólucro de poliuréia ou poli(met)acrilato. Em especial, o invólucro é um invólucro de poliuréia.

[0040] O poli(met)acrilato é um material de invólucro conhecido para as microcápsulas, por exemplo, das publicações WO 2008/071649, EP 0.457.154 ou DE 10.2007.055.813. Em geral, o poli(met)acrilato compreende os ésteres de alquila C1-C24 de ácido acrílico e/ou metacrílico, ácido acrílico, ácido metacrílico e/ou ácido maleico na forma polimerizada. De maior preferência, o poli(met)acrilato compreende o metacrilato de metila e ácido metacrílico. O poli(met)acrilato também pode compreender na forma polimerizada um ou mais monômeros difuncionais ou polifuncionais. O poli(met)acrilato ainda pode compreender outros monômeros.

[0041] De maior preferência, o polímero de poli(met)acrilato é sintetizado a partir de - 30 a 100% em peso, com base no peso total dos monômeros, de um ou mais monômeros (monômeros I) do grupo que compreende os ésteres de alquila C1-C24 de ácido acrílico e/ou metacrilico, ácido acrílico, ácido metacrílico, e ácido maleico, - 10 a 70% em peso, com base no peso total dos monômeros, de um ou mais monômeros difuncionais ou polifuncionais (monômeros II) e - 0 a 40% em peso, com base no peso total dos monômeros, de um ou mais outros monômeros (monômeros III).

[0042] O poli(met)acrilato da parede da cápsula, em geral, compreende, pelo menos 30%, em uma forma de preferência, pelo menos, 40%, em uma forma especialmente de preferência, pelo menos, 50%, mais especialmente pelo menos, 60%, de preferência muito especial, pelo menos, 70%, e também até 100%, de preferência, não superior a 90%, mais especialmente, não superior a 85% e, com uma preferência muito especial, não superior a 80%, em peso de, pelo menos, um monômero do grupo que compreende os ésteres de alquila C1-C24 de ácido acrílico e/ou metacrílico, ácido acrílico, ácido metacrílico e ácido maleico (monômeros I), na forma copolimerizada, com base no peso total dos monômeros.

[0043]Além disso, o poli(met)acrilato da parede da cápsula, de preferência, compreende, pelo menos, 10%, de preferência, pelo menos, 15%, de preferência, pelo menos, 20%, e também, em geral, não superior a 70%, de preferência não superior a 60% e com uma preferência especial, não superior a 50%, em peso de um ou mais monômeros difuncionais ou polifuncionais (monômeros II), em uma forma copolimerizada, com base no peso total dos monômeros. Em outra realização de preferência, o poli(met)acrilato da parede da cápsula compreende, de preferência, pelo menos 10%, de preferência, pelo menos 15%, e também, em geral, não superior a 50%, de preferência não superior a 40% em peso, de um ou mais monômeros polifuncionais (monômeros II), na forma copolimerizada, com base no peso total dos monômeros.

[0044] De maneira adicional, o poli(met)acrilato pode compreender até 40%, de preferência, até 30%, mais especialmente, até 20%, em peso, de outros monômeros III, na forma copolimerizada. A parede da cápsula, de preferência, é sintetizada apenas a partir de monômeros dos grupos I e II.

[0045] Os monômeros I adequados são os ésteres de alquila C1-C24 de ácido acrílico e/ou metacrílico e também os ácidos carboxílicos C3 e C4 não saturados tais como o ácido acrílico, ácido metacrílico e também ácido maleico. Os monômeros I adequados são os acrilatos de isopropila, isobutila, sec-butila e terc-butila e metacrilatos correspondentes, e também, com especial preferência, os metacrilatos de metila, etila, n-propila e n-butila e os metacrilatos correspondentes. Em geral, os metacrilatos e ácido metacrílico são de preferência.

[0046] De acordo com uma realização de preferência, as paredes das microcápsulas compreendem de 25% a 75% em peso de ácido maleico, ácido metacrílico e/ou ácido acrílico, mais especialmente, o ácido metacrílico, com base na quantidade total dos monômeros I, na forma copolimerizada.

[0047] Os monômeros II adequados são os monômeros difuncionais ou polifuncionais. O termo “monômeros difuncionais ou polifuncionais” significa os compostos que possuem, pelo menos, duas ligações duplas etilênicas não conjugadas. Principalmente contemplados são os monômeros de divinila e monômeros de polivinila. Provocam a reticulação da parede da cápsula durante a polimerização. Em outra realização de preferência, os monômeros II adequados são os monômeros polifuncionais.

[0048] Os monômeros de divinila adequados são o divinilbenzeno e divinilcicloexano. Os monômeros de divinila, de preferência, são os diésteres de dióis com o ácido acrílico ou ácido metacrílico e também os éteres de dialil e divinila destes dióis. Podem ser mencionados, a título de exemplo, o diacrilato de etanodiol, dimetacrilato de etileno glicol, dimetacrilato de 1,3-butileno glicol, metacrilamida, acrilato de alila e metacrilato de alila. É dada especial preferência aos diacrilatos de propanodiol, 1,4-butanodiol, pentanediol e hexanodiol e metacrilatos correspondentes.

[0049] Os monômeros de polivinila de preferência são os poliésteres de polióis com o ácido acrílico e/ou ácido metacrílico e também os éteres de polialila e polivinila destes polióis, trivinilbenzeno e trivinilcicloexano. É dada especial preferência ao triacrilato de trimetilolpropano e trimetacrilato, éter de trialila de pentaeritritol, éter de tetralila de pentaeritritol, triacrilato de pentaeritritol e tetracrilato de pentaeritritol, e também misturas técnicas dos mesmos.

[0050] Os monômeros III contemplados são outros monômeros, diferentes dos monômeros I e II, tais como o acetato de vinila, propionato de vinila, vinilpiridina e estireno ou α-metilestireno. É dada preferência especial ao ácido itacônico, ácido vinilfosfônico, anidrido maleico, acrilato e metacrilato de 2- hidroxietila, ácido acrilamido-2-metilpropanossulfônico, metacrilonitrila, acrilonitrila, metacrilamida, N-vinilpirrolidona, N metilolacrilamida, N- metilolmetacrilamida, metacrilato de dimetilaminoetila e metacrilato de dietilaminoetila.

[0051]A poliuréia também é um material de invólucro conhecido para as microcápsulas. De preferência, são preparadas por meio de um processo de polimerização interfacial de um material de formação de parede de polímero adequado, tais como um poliisocianato e uma poliamina. A polimerização interfacial normalmente é realizada em uma emulsão aquosa de óleo em água ou suspensão do material do núcleo que contém o dissolvido no mesmo, pelo menos, uma parte do material de formação de parede de polímero. Durante a polimerização, o polímero segrega do material do núcleo para a superfície limite entre o material do núcleo e a água, por conseguinte, formando a parede da microcápsula. Desta maneira, é obtida uma suspensão aquosa do material de microcápsula.

[0052] Em geral, a poliuréia é formada reagindo um poliisocianato que possui, pelo menos, dois grupos isocianato com uma poliamina com, pelo menos, dois grupos amino primários para formar um material de parede de poliuréia. No entanto, de preferência, é se o poliisocianato ou a poliamina ou ambos possuírem uma quantidade superior a dois grupos reativos -NCO ou NH, respectivamente. Em uma outra realização, a poliuréia pode ser formada por meio do contato de poliisocianato com água. Além disso, de preferência, a poliuréia resulta de uma reação de poliisocianato com a poliamina e água. De preferência, o invólucro de poliuréia contém um poliisocianato e uma poliamina na forma de policondensados. São conhecidos os poliisocianatos adequados, por exemplo, da patente US 2010/0.248.963 A1, parágrafos de [0135] a [0158], em que é feita uma referência completa. São conhecidas as poliaminas adequadas, por exemplo, da patente US 2010/0.248.963 A1, parágrafos de [0159] a [0169], em que é feita uma referência completa.

[0053] Os poliisocianatos podem ser utilizados individualmente ou como misturas de dois ou mais poliisocianatos. Os poliisocianatos adequados, por exemplo, são os isocianatos alifáticos ou isocianatos aromáticos. Estes isocianatos podem estar presentes como isocianatos monoméricos ou oligoméricos. O teor de NCO pode ser deformado de acordo com a norma ASTM D 5155-96 A.

[0054] Os exemplos de diisocianatos alifáticos adequados incluem o diisocianato de tetrametileno, diisocianato de pentametileno e diisocianato de hexametileno, bem como os isocianatois cicloalifáticos, tais como o isoforonediisocianato, 1,4-bisisocianatociclohexano e bis-(4-isocianato- cicloexil)metano.

[0055] Os isocianatos aromáticos adequados incluem os diisocianatos de tolueno (TDI: uma mistura de isômeros 2,4 e 2,6), 4,4'- diisocianato de difenilmetano (MDI), isocianato de polimetileno de polifenila, 2,4,4'-difenil triisocianato de éter, diisocianato de 3,3'-dimetil-4,4'-difenila, diisocianato de 3,3'-dimetoxi-4,4'-difenila, diisocianato de 1,5-naftileno e triisocianato de 4,4’,4’’-trifenilmetano. Também são adequados os oligômeros superiores dos diisocianatos mencionados acima, tais como os isocianuratos e os biuretos dos diisocianatos mencionados acima e misturas dos mesmos com os diisocianatos mencionados acima.

[0056] Em outra realização de preferência, o poliisocianato é um isocianato oligomérico, de preferência,, um isocianato oligomérico aromático. Tais isocianatos oligoméricos podem compreender os diisocianatos alifáticos e/ou isocianatos aromáticos mencionados acima em forma oligomerizada. Os isocianatos oligoméricos possuem uma funcionalidade média no intervalo de 2,0 a 4,0, de preferência, de 2,1 a 3,2, de maior preferência, de 2,3 a 3,0. Normalmente, estes isocianatos oligoméricos possuem uma viscosidade (determinada de acordo com a norma DIN 53018) no intervalo a partir de 20 a 1.000 mPas, de maior preferência, a partir de 80 a 500 mPas e, em especial, a partir de 150 a 320 mPas. Tais isocianatos oligoméricos estão comercialmente disponíveis, por exemplo, de BASF SE nas marcas comerciais Lupranat® M10, Lupranat® M20, Lupranat® M50, Lupranat® M70, Lupranat® M200, Lupranat® MM103 ou de Bayer AG como Basonat® A270.

[0057]Também são adequados os aductos de diisocianatos com os álcoois poliídricos, tais como o etileno glicol, glicol e trimetilolpropano, obtidos por meio da adição, por mol de álcool poliídrico, de um número de mol de diisocianato correspondente ao número de grupos hidroxila do respectivo álcool e misturas dos mesmos com os diisocianatos mencionados acima. Desta maneira, diversas moléculas de diisocianato estão ligadas por meio de grupos uretano ao álcool poliídrico para formar os poliisocianatos de peso molecular elevado. Um produto especialmente adequado deste tipo, Desmodur® L (Bayer Corp., Pittsburgh), pode ser preparado reagindo os três mols de diisocianato de tolueno com um mol de 2-etilglicerol (1,1-bismetilolpropano). Outros produtos adequados são obtidos por meio da adição de diisocianato de hexametileno ou diisocianato de isoforona com o etileno glicol ou glicerol.

[0058] Os poliisocianatos de preferência são o diisocianato de isoforona, difenilmetano-4,4'-diisocianato, diisocianatos de tolueno e isocianatos oligoméricos, enquanto que os isocianatos oligoméricos são especialmente de preferência.

[0059]As poliaminas adequadas dentro do âmbito da presente invenção serão entendidas como significando, em geral, os compostos que contêm dois e mais grupos amino na molécula, cujos grupos amino podem estar ligados às porções alifáticas ou aromáticas.

[0060] Os exemplos de poliaminas alifáticas adequadas são as α,®- diaminas de Fórmula H2N-(CH2)p-NH2, em que p é um número inteiro a partir de 2 a 6. Os exemplos de tais diaminas são a etilenodiamina, propileno-1,3-diamina, diamina de tetrametileno, diamina de pentametileno e diamina de hexametileno. Uma diamina de preferência é a diamina de hexametileno. Outras poliaminas alifáticas adequadas são as polietileniminas de Fórmula H2N-(CH2-CH2-NH)qH, em que q é um número inteiro a partir de 2 a 20, de preferência, de 3 a 5. Os exemplos representativos de tais polietileniminas são a triamina de dietileno, tetramina de trietileno, pentamina de tetraetileno e hexamina de pentaetileno. Outras poliaminas alifáticas adequadas são as dioxaalcano-α,®-diaminas, tais como a 4,9-dioxadodecano-1,12-diamina de Fórmula H2N-(CH2)3O-(CH2)4O- (CH2)3-NH2.

[0061] Os exemplos de poliaminas aromáticas adequadas são a 1,3-fenil-diamina, diamina de 2,4 e 2,6-tolueno, 4,4'-diaminodifenilmetano, 1,5- diaminonaftaleno, 1,3,5-triaminobenzeno, 2,4,6-triaminotolueno, 1,3,6- triaminonaftaleno, éter 2,4,4'-triaminodifenila, 3,4,5-triamino-1,2,4-triazol e 1,4,5,8-tetraamino-antraquinona. As poliaminas que são insolúveis ou insuficientemente hidrossolúveis podem ser utilizadas como seus sais de cloridrato.

[0062]As poliaminas, tais como aquelas mencionadas acima, podem ser utilizadas individualmente ou como misturas de duas ou mais poliaminas. A poliamina de preferência é uma polietilenimina, tal como a pentamina de tetraetileno.

[0063]As quantidades relativas de cada componente de formação de parede complementar irão variar com os seus pesos equivalentes. Em geral, de preferência, são as quantidades estequiométricas, enquanto também pode ser utilizado um excesso de um componente, especialmente um excesso de poliisocianato. A quantidade total de componentes de formação de parede corresponde à quantidade total de materiais de formação de parede poliméricos.

[0064]As microcápsulas contêm até 15% em peso, de preferência, até 10% em peso e, em especial, até 6% em peso de invólucro (por exemplo, com base na quantidade total de pesticida, todos os solventes no núcleo, poliisociato e poliamina). As microcápsulas, em geral, contêm, pelo menos, 0,5% em peso, de preferência, pelo menos, 1,5% em peso de invólucro.

[0065] O tamanho médio de partícula D50 das microcápsulas (determinado de acordo com a norma ISO 13320, Particle Size Analysis - Laser Diffraction Methods, 1 de dezembro de 2009) é a partir de 0,5 a 100 μm, de preferência, de 1 a 20 μm, de maior preferência, de 1 a 12 μm, e especialmente, de 2 a 10 μm.

[0066]A composição aquosa, em geral, contém a partir de 1 a 90% em peso das microcápsulas, de preferência, a partir de 3 a 80% em peso, e em especial, a partir de 10 a 70% em peso.

[0067]A presente invenção ainda se refere a um método de preparação da composição aquosa de acordo com a presente invenção, sintetizando as microcápsulas na fase aquosa na presença do sulfonato (por exemplo, o lignossulfonato) e o codispersante de Fórmula (I).

[0068] De preferência, no método de preparação da composição, a fase aquosa compreende, na forma emulsionada, o solvente imiscível em água.

[0069] De preferência, as microcápsulas são sintetizadas por meio da policondensação do poliisocianato e da poliamina.

[0070] O termo “pesticida” se refere, pelo menos, a uma substância ativa selecionada a partir do grupo que consiste em fungicidas, inseticidas, nematicidas, herbicidas, agentes de proteção, biopesticidas e/ou reguladores de crescimento. Os pesticidas de preferência são os fungicidas, inseticidas, herbicidas e reguladores de crescimento. As misturas dos pesticidas de duas ou mais das classes mencionadas acima também podem ser utilizadas. O técnico do assunto está familiarizado com tais pesticidas, que podem ser encontrados, por exemplo, em The Pesticide Manual, 17° Ed. (2015), The British Crop Protection Council, Londres. Os inseticidas adequados são os inseticidas da classe dos carbamatos, organofosforados, inseticidas organoclorados, fenilpirazóis, piretroides, neonicotinoides, espinosinas, avermectinas, milbemicinas, análogos do hormônio juvenil, halogenetos de alquila, compostos organoestânicos, análogos de nereistoxina, benzoilureias, diacil-hidrazinas, acarizidas de METI, e os inseticidas, tais como a cloropicrina, pimetrozina, flonicamida, clofentezina, hexitiazox, etoxazola, diafentiurona, propargita, tetradifona, clorofenapir, DNOC, buprofezina, ciromazina, amitraz, hidrametilnona, acequinocila, fluacripirima, rotenona, ou seus derivados. Os fungicidas adequados são os fungicidas da classe das dinitroanilinas, alilaminas, anilinopirimidinas, antibióticos, hidrocarbonetos aromáticos, sulfonamidas de benzeno, benzimidazóis, benzisotiazóis, benzofenonas, benzotiadiazóis, benzotriazinas, carbamatos de benzila, carbamatos, carboxamidas, diamidas do ácido carboxílico, oximas de cloronitrilas cianoacetamida, cianoimidazóis, ciclopropanocarboxamidas, dicarboximidas, diidrodioxazinas, crotonatos de dinitrofenila, ditiocarbamatos, ditiolanas, etilfosfonatos, etilaminotiazolcarboxamidas, guanidinas, hidroxi-(2-amino)-pirimidinas, hidroxianilidas, imidazóis, imidazolinonas, substâncias inorgânicas, isobenzofuranonas, metoxiacrilatos, metoxicarbamatos, morfolinas, N- fenilcarbamatos, oxazolidinadionas, oximinoacetatos, oximinoacetamidas, peptidilpirimidina nucleosídeos, fenilacetamidas, fenilamidas, fenilpirróis, fenilureas, fosfonatos, fosforotiolatos, ácidos ftalâmicos, ftalimidas, piperazinas, piperidinas, propionamidas, piridazinonas, piridinas, piridinilmetilbenzamidas, pirimidinaminas, pirimidinas, pirimidinonehidrazonas, pirroloquinolinonas, quinazolinonas, quinolinas, quinonas, sulfamidas, sulfamoiltriazóis, tiazolcarboxamidas, tiocarbamatos, tiofanatos, tiofenocarboxamidas, toluamidas, compostos de trifeniltina, triazinas, triazóis. Os herbicidas adequados são os herbicidas das classes das acetamidas, amidas, ariloxifenoxipropionatos, benzamidas, benzofurano, ácidos benzoicos, benzotiadiazinonas, bipiridílio, carbamatos, cloroacetamidas, ácidos clorocarboxílicos, cicloexanodionas, dinitroanilinas, dinitrofenol, éteres de difenila, imidazolinonas, glicinas, isoxazóis, isoxazolidinonas, nitrilas, N- fenilftalimidas, oxadiazóis, oxazolidinadionas, oxiacetamidas, ácidos fenoxicarboxílicos, fenilcarbamatos, fenilpirazóis, fenilpirazolinas, fenilpiridazinas, ácidos fosfínicos, fosforoamidatos, fosforoditioatos, ftalamatos, pirazóis, piridazinonas, piridinas, ácidos piridinacarboxílicos, piridinecarboxamidas, pirimidinedionas, pirimidinil(tio)benzoatos, ácidos quinolinacarboxílicos, semicarbazonas, sulfonilaminocarboniltriazolinonas, sulfonilureias, tetrazolinonas, tiadiazóis, tiocarbamatos, triazinas, triazinonas, triazóis, triazolinonas, triazolocarboxamidas, triazolopirimidinas, tricetonas, uracilas, ureia. As misturas de pesticidas também são adequadas.

[0071] De preferência, o pesticida é hidrossolúvel até 10 g/L, de preferência, até 1 g/L e, em especial, até 0,5 g/L, a 20° C. As misturas de pesticidas hidrossolúveis também são adequadas.

[0072] Em uma forma, o pesticida é líquido à temperatura ambiente (por exemplo, 20° C), tais como por exemplo, a dimetenamida, dimetenamida-P, clomazona, S-metolacloro. Em outra forma, o pesticida também pode possuir um ponto de fusão acima da temperatura ambiente, os exemplos são a piraclostrobina a 64° C, procloraz a 47° C, metrafenona a 100° C, alfacipermetrina a 79° C, pendimetalina a 58° C. As misturas de pesticidas líquidos também são adequadas.

[0073] Em outra forma, o pesticida compreende a dimetenamida e/ou as benzoxazinonas de Fórmula I

- em que - R1 é o hidrogênio ou halogênio; - R2 é o halogênio; - R3 é o hidrogênio ou halogênio; - R4 é o hidrogênio, alquila C1-C6, haloalquila C1-C6, cicloalquila C3- C6, alquenila C3-C6, haloalquenila C3-C6, alquinila C3-C6, haloalquinila C3-C6, alcóxi C1-C6 ou cicloalquila C3-C6-alquila C1-C6; - R5 é o hidrogênio, NH2, alquila C1-C6 ou alquinila C3-C6; - R6é o hidrogênio ou alquila C1-C6; e - W é o O ou S; - Z é o O ou S.

[0074] De acordo com uma realização de preferência, o pesticida compreende a dimetenamida e/ou as benzoxazinonas de Fórmula I, em que as variáveis, independentemente entre si ou em combinação entre si, possuem os seguintes significados: - R1é o hidrogênio; também de preferência, é o halogênio, especialmente de preferência, o F ou Cl, especialmente de preferência, o F; - R2é o F; - R3é o hidrogênio ou F, de preferência, o hidrogênio; também de preferência, é o F; - R4é a alquinila C3-C6 ou halolquinila C3-C6, de preferência, a alquinila C3 ou halolquinila C3, especialmente, CH2C=CH de preferência, CH2C=CCl ou CH2C=CBr; também de preferência, é a alquinila C3-C6 ou a cicloalquila C3-C6-alquila C1-C6, especialmente, a propargila ou ciclopropilmetila, especialmente de preferência; também é a alquinila C3-C6, de preferência, a alquinila C3; especialmente de preferência, CH2C=CH; também de preferência, é a halolquinila C3-C6, de preferência, a halolquinila C3, especialmente de preferência, CH2C=CCl ou CH2C^CBr; - R5 é o NH2, alquila C1-C6 ou alquinila C3-C6; de preferência, a alquila C1-C6; de maior preferência, a alquila C1-C4; de maior preferência ainda, CH3; - R6 é a alquila C1-C6; de preferência, a alquila C1-C4; de maior preferência, CH3; - W é o O, também de preferência, é o S; - Z é o O, também de preferência, é o S.

[0075] De acordo com uma realização de preferência especial, o pesticida compreende o herbicida de dimetenamida e/ou de benzoxazinona de Fórmula (A)

[0076]A presente invenção ainda se refere a uma composição aquosa que compreende as microcápsulas, de acordo com a presente invenção. De preferência, esta composição compreende um pesticida não encapsulado. Este pesticida não encapsulado pode estar presente na forma dissolvida, ou como suspensão, emulsão ou suspoemulsão. Pode ser idêntico ou diferente do pesticida no núcleo.

[0077]A composição aquosa normalmente contém, pelo menos, 1% em peso de pesticida encapsulado, de preferência, pelo menos, 3% em peso e em especial, pelo menos, 10% em peso.

[0078]A composição aquosa, em geral, contém, pelo menos, 1% em peso de pesticida não encapsulado, de preferência, pelo menos, 3% em peso e, em especial, pelo menos, 10% em peso.

[0079]As composições aquosas, de acordo com a presente invenção, também podem compreender os auxiliares que são habituais nas formulações agroquímicas. Os auxiliares utilizados dependem da forma de aplicação e da substância ativa, respectivamente. Os exemplos de auxiliares adequados são os dispersantes ou emulsionantes (tais como os solubilizantes adicionais, coloides protetores, tensoativos e agentes de adesão), espessantes orgânicos e anorganicos, bactericidas, agentes anticongelantes, agentes antiespumantes, se forem adequados os colorantes e agentes de adesividade ou aglutinantes (por exemplo, para as formulações de tratamento de sementes).

[0080] Os auxiliares, em geral, são diferentes do sulfonato e do codispersante de Fórmula (I).

[0081] Os exemplos para auxiliares adequados são os solventes, veículos líquidos, veículos ou veículos sólidos, tensoativos, dispersantes adicionais, emulsionantes, molhantes, outros adjuvantes, solubilizantes, intensificadores de penetração, coloides protetores, agentes de adesão, espessantes, umectantes, repelentes, atrativos, estimulantes de alimentação, compatibilizantes, bactericidas, agentes anticongelantes, agentes antiespumantes, colorantes, agentes de adesividade ou aglutinantes.

[0082] Os tensoativos adequados são os compostos de tensoativos, tais como os tensoativos aniônicos, catiônicos, não iônicos e anfotéricos, polímeros em bloco, polieletrólitos, e misturas dos mesmos. Esses tensoativos podem ser utilizados como emulsificante, dispersante, solubilizante, molhante, promotor de penetração, coloide de proteção, ou adjuvante. Os exemplos de tensoativos estão listados em McCutcheon, Vol.1: Emulsifiers & Detergents, McCutcheon's Directories, Glen Rock, EUA, 2008 (Edição International ou Edição Norte Americana).

[0083] Os tensoativos não iônicos adequados são os tensoativos alcoxilados, amidas de ácidos graxos N-substituídos, óxidos de amina, ésteres ou tensoativos à base de açúcar, tensoativos poliméricos e as misturas dos mesmos. Os exemplos dos alcoxilados são os compostos, tais como os álcoois, alquilfenóis, aminas, amidas, arilfenóis, ácidos graxos ou ésteres de ácidos graxos que foram alcoxilados com de 1 a 50 equivalentes. O óxido de etileno e/ou óxido de propileno pode ser empregado para a alcoxilação, de preferência, o óxido de etileno. Os exemplos dos amidos ácidos graxos N-substituídos são as glucamidas de ácidos graxos ou alcanolamidas de ácidos graxos. Os exemplos de ésteres são os ésteres de ácidos graxos, ésteres de glicerol ou monoglicerídeos. Os exemplos dos tensoativos à base de açúcar são os sorbitanos, sorbitanos etoxilados, ésteres de sacarose e glicose ou alquilpoliglucosídeo. Os exemplos de tensoativos poliméricos são os homo- ou copolímeros de vinilpirrolidona, vinilalcoóis ou vinilacetato.

[0084] Os tensoativos catiônicos adequados são os tensoativos quaternários, por exemplo, os compostos de amônio quaternário com um ou dois grupos hidrofóbicos, ou sais das aminas primárias de cadeia longa. Os tensoativos anfotéricos adequados são as alquilbetaínas e imidazolinas. Os polímeros em bloco adequados são os polímeros em bloco do tipo A-B ou A-B- A que compreende os blocos do óxido de polietileno e do óxido de polipropileno ou do tipo A-B-C que compreende o alcanol, óxido de polietileno e óxido de polipropileno. Os polieletrólitos adequados são os poliácidos ou polibases. Os exemplos de poliácidos são os sais alcalinos do ácido poliacrílico. Os exemplos de polibases são as polivinilaminas ou polietileneaminas.

[0085] Os adjuvantes adicionais adequados são os compostos, que possuem uma atividade pesticida negligenciável ou até mesmo nenhuma atividade pesticida, e que aprimoram o desempenho biológico do pesticida como o alvo. Os exemplos são os tensoativos, óleos minerais ou vegetais, e outros auxiliares. Outros exemplos estão listados por Knowles, Adjuvants and additives, Agrow Reports DS256, T&F Informa Reino Unido, 2006, capítulo 5.

[0086] Os espessantes adequados são os polissacarídeos (por exemplo, a goma de xantano, carboximetilcelulose), argilas inorgânicas (organicamente modificadas ou não modificadas), policarboxilatos, poliéteres, poliéteres ligados ao isocianato, álcoois de polivinila e silicatos.

[0087] Os bactericidas adequados são os derivados de bronopol e isotiazolinona, tais como as alquilisotiazolinonas e benzisotiazolinonas.

[0088] Os agentes anticongelantes adequados são o etileno glicol, propileno glicol, ureia e glicerina.

[0089] Os agentes antiespumantes adequados são os silicones, os álcoois de cadeia longa e os sais de ácidos graxos.

[0090] Os colorantes adequados são os pigmentos (por exemplo, vermelho, azul ou verde) de baixo teor de solubilidade em água e os corantes hidrossolúveis. Os exemplos são os colorantes inorgânicos (por exemplo, o óxido de ferro, óxido de titânio, hexacianoferrato de ferro) e colorantes orgânicos (por exemplo, os colorantes alizarin-, azo- e ftalocianina).

[0091] Os agentes de adesividade ou aglutinantes adequados são as polivinilpirrolidonas, polivinilacetatos, álcoois polivinílicos, poliacrilatos, ceras biológicas ou sintéticas, e éteres de celulose.

[0092]As composições agroquímicas, em geral, compreendem entre 0,01 e 95%, de preferência, entre 0,1 e 90%, e em especial, entre 0,5 e 75%, de maior preferência, em peso das substâncias ativas. As substâncias ativas são empregadas em uma pureza de 90% a 100%, de preferência, a partir de 95% a 100% (de acordo com o espectro de NMR).

[0093] Quando empregadas na proteção dos vegetais, as quantidades de substâncias ativas utilizadas são, dependendo do tipo de efeito desejado, a partir de 0,001 a 6 kg por hectare, de preferência, a partir de 0,005 2 kg por hectare, de maior preferência, a partir de 0,05 a 0,9 kg por hectare, e em especial, a partir de 0,1 a 0,75 kg por ha.

[0094] No tratamento do material de propagação do vegetal, tais como as sementes, por exemplo, por aspersão, revestimento ou encharcamento das sementes, as quantidades da substância ativa a partir de 0,1 a 1.000 g, de preferência, a partir de 1 a 1.000 g, de maior preferência, a partir de 1 a 100 g e, de maior preferência, a partir de 5 e 100 g, por 100 kg do material de propagação dos vegetais (de preferência, as semente), em geral, são necessárias.

[0095] Quando utilizada na proteção de materiais ou produtos armazenados, a quantidade da substância ativa aplicada depende do tipo de área de aplicação e do efeito desejado. As quantidades normalmente aplicadas na proteção dos materiais, por exemplo, são de 0,001 g a 2 kg, de preferência, de 0,005 g a 1 kg da substância ativa por metro cúbico do material tratado.

[0096] Diversos tipos de óleos, molhantes, adjuvantes, fertilizantes, ou micronutrientes e outros pesticidas (por exemplo, os herbicidas, inseticidas, fungicidas, reguladores de crescimento, agentes de proteção) podem ser adicionados às substâncias ativas, ou às composições que as compreendem como uma pré-mistura ou, se for caso, não até imediatamente antes da utilização (mistura em tanque). Estes agentes podem ser misturados com as composições, de acordo com a presente invenção, em uma proporção em peso de 1:100 a 100:1, de preferência, de 1:10 a 10:1.

[0097]A concentração do codispersante de Fórmula (I) na preparação pronta para a utilização (por exemplo, a mistura de tanque) na maioria dos casos está no intervalo a partir de 0,01 a 50 g/L, de preferência, de 0,08 a 10 g/L e em especial, de 0,5 a 8 g/L.

[0098]A concentração de água na preparação pronta para a utilização (por exemplo, a mistura de tanque) na maioria dos casos é, pelo menos, 60% em peso, de preferência, pelo menos, 75% em peso, e em especial, pelo menos, 90% em peso.

[0099]A mistura de tanque, em geral, é um líquido aquoso, que está pronto para ser aplicado (por exemplo, por meio da pulverização) no método de controle de fungos fitopatogênicos e/ou para o crescimento de vegetais indesejados e/ou ataque de insetos ou ácaros indesejados e/ou para o regulamento do crescimento dos vegetais.

[0100] O usuário aplica a composição, de acordo com o processo da presente invenção, a partir de um dispositivo de pré-dosagem, um pulverizador mochila, um tanque de pulverização, um aeroplano de pulverização ou um sistema de irrigação. Normalmente, a composição agroquímica é realizada com água, tampão, e/ou outros agentes auxiliares para a concentração de aplicação desejada e o licor de pulverização pronto para a utilização ou a composição agroquímica, de acordo com a presente invenção, por conseguinte, é obtido. Normalmente, de 20 a 2.000 litros, de preferência, de 50 a 400 litros, de maior preferência, de 50 a 200 litros do licor de pulverização pronto para a utilização são aplicados por hectare da área agrícola útil.

[0101] Em uma outra realização, os componentes individuais da composição, de acordo com a presente invenção, ou os componentes parcialmente pré-misturados, por exemplo, os componentes que compreendem o pesticida e adjuvante, podem ser misturados pelo usuário em um tanque de pulverização e outros auxiliares e aditivos podem ser adicionados, caso adequado. Em uma outra realização, os componentes individuais da composição, de acordo com a presente invenção, ou componentes parcialmente pré-misturados, por exemplo, os componentes que compreendem o pesticida e/ou o adjuvante podem ser aplicados em conjunto (por exemplo, após a mistura em tanque) ou sucessivamente.

[0102]A presente invenção ainda se refere a método de controle de fungos fitopatogênicos e/ou para o crescimento de vegetais indesejados e/ou ataque de insetos ou ácaros indesejados e/ou para o regulamento do crescimento dos vegetais, em que a composição que compreende o pesticida e o alcoxilato da Fórmula (I), de acordo com a presente invenção, podem atuar nas respectivas pragas, no seu ambiente ou nos vegetais de cultura a serem protegidos da praga respectiva, no solo e/ou nos vegetais indesejados e/ou nos vegetais de cultura e/ou no seu ambiente.

[0103]A presente invenção ainda se refere a método de controle de fungos fitopatogênicos e/ou para o crescimento de vegetais indesejados e/ou ataque de insetos ou ácaros indesejados e/ou para o regulamento do crescimento dos vegetais, em que uma composição que compreende um pesticida e os adjuvantes de Fórmula (I), de acordo com a presente invenção, podem atuar nas respectivas pragas, no seu ambiente ou nos vegetais de cultura a serem protegidos da praga, no solo e/ou nos vegetais indesejados e/ou nos vegetais de cultura e/ou no seu ambiente.

[0104] Os exemplos de vegetais de cultura adequados são os cereais, por exemplo, o trigo, centeio, cevada, triticale, aveia ou arroz; a beterraba, por exemplo, a beterraba de açúcar ou beterraba de forragem; os frutos, tais como os pomos, frutas de caroço ou frutos de baga, por exemplo, as maçãs, peras, ameixas, pêssegos, amêndoas, cerejas, morangos, framboesas, amoras e groselhas; as leguminosas, tais como as lentilhas, ervilhas, alfafa ou soja; os vegetais oleaginosos, tais como a colza, mostarda, azeitonas, girassóis, coco, cacau, vegetais do óleo de rícino, palmeiras de óleo, nozes ou soja moídas; as cucurbitáceas, tais como as abóboras, pepino ou melão; os vegetais de fibras, tais como o algodão, linho, cânhamo ou juta; as frutas cítricas, tais como as laranjas, limões, toranjas e tangerinas; os legumes, tais como o espinafre, alface, aspargo, repolho, cenouras, cebolas, tomates, batatas, abóboras ou páprica; os vegetais lauráceos, tais como o abacate, canela ou cânfora; os vegetais de matérias primas e energia, tais como o milho, soja, colza, cana de açúcar ou de óleo de palma; milho; tabaco; nozes; café; chá; as vinheiras (uvas de mesa e suco de uva de videiras); lúpulo; gramado, folha doce (também denominada Stevia); vegetais de borracha natural ou os vegetais ornamentais e florestais, tais como as flores, arbustos, árvores de folha larga ou sempre verdes, por exemplo, as coníferas, e no material de propagação dos vegetais, tais como as sementes, e o material de cultura destes vegetais.

[0105] O termo “vegetais de cultura” também inclui aqueles vegetais que foram modificados por meio da reprodução, mutagênese ou engenharia genética, incluindo os produtos biotecnológicos agrícolas no mercado ou em desenvolvimento. Os vegetais geneticamente modificados são os vegetais em que o material genético foi modificado de uma maneira que não ocorre em condições naturais, por meio da hibridização, mutações ou recombinação natural (isto é, a recombinação do material genético). No presente, como regra, um ou mais genes serão integrados no material genético de um vegetal para aprimorar as propriedades dos vegetais. Tais modificações recombinantes também compreendem as modificações pós-tradução de proteínas, oligo- ou polipeptídeos, por exemplo, por meio de glicosilação ou ligação de polímeros, tais como, por exemplo, os resíduos de prenilados ou farnesilados ou resíduos de PEG.

[0106]A presente invenção também se refere às sementes (tal como as sementes ou outros materiais de propagação de vegetais) que compreendem a composição, de acordo com a presente invenção. Os materiais de propagação de vegetais podem ser tratados preventivamente com a composição, de acordo com a presente invenção, no momento, ou mesmo antes da semeadura ou no momento, ou mesmo antes do transplante. Para o tratamento de sementes, em geral, são utilizados os concentrados hidrossolúveis (LS), suspoemulsões (SE), pós (DS), pós dispersíveis em água e hidrossolúveis (WS, SS), emulsões (ES) concentrados emulsionáveis) e géis (GF). Estas composições podem ser aplicadas aos materiais de propagação, em especial, à semente, na forma não diluída, ou, de preferência, na forma diluída. No presente, a composição em questão pode ser diluída por um fator de 2 a 10 vezes, de outra maneira, a partir de 0,01 a 60% em peso, de preferência, a partir de 0,1 a 40%, em peso da substância ativa presentes nas composições utilizadas para o tratamento de sementes. A aplicação pode ser realizada antes ou durante a semeadura. O tratamento do material de propagação do vegetal, em especial o tratamento de sementes, é conhecido para o técnico do assunto, e é realizado por meio da polvilhação, cobrimento, peletização, imersão ou encharcamento do material de propagação dos vegetais com o tratamento, de preferência, o tratamento é realizado por meio da peletização, cobrimento e polvilhação ou em sulco, de maneira que, por exemplo, a germinação prematura das sementes seja impedida. Para o tratamento de sementes, de preferência, é a utilização das suspensões. Normalmente, estas composições compreendem de 1 a 800 g/L da substância ativa, de 1 a 200 g/L de tensoativos, de 0 a 200 g/L de agentes anticongelantes, de 0 a 400 g/L de ligantes, de 0 a 200 g/L de colorantes e solventes, de preferência, a água.

[0107]A presente invenção ainda se refere a uma utilização do alcoxilato de Fórmula (I), de acordo com a presente invenção, para aprimorar a eficácia do pesticida. Em geral, a eficácia é aprimorada em comparação com a mesma utilização do pesticida sem o alcoxilato de Fórmula (I).

[0108]As vantagens da presente invenção são que o tamanho médio de partícula D50 das microcápsulas pode ser muito baixo; que o tamanho médio de partícula D50 das microcápsulas pode ser muito estreito; que o tamanho médio de partícula D50 das microcápsulas pode ser muito baixo e estreito; que quando as microcápsulas são sintetizadas na fase aquosa, uma porcentagem elevada dos pesticidas é encapsulada; em que os pesticidas são liberados durante um longo período.

[0109] Os exemplos que se seguem ilustram a presente invenção sem impor nenhuma limitação. EXEMPLOS - Lignossulfonato A: sulfonato de lignina de sódio, pó, hidrossolúvel, peso molecular médio de 2.700 a 3.100 Da, enxofre total de cerca de 10 a 11%. - Agente molhante: condensado de ácido naftalenossulfônico de alquila, sódio, 30% em água. - Pesticida A: herbicida de benzoxazinona de Fórmula (A)

- Poliisocianato A: poliisocianato à base de diisocianato de 4,4'- difenilmetano (MDI) contendo os oligômeros de funcionalidade elevada e isômeros, líquido livre de solvente, funcionalidade média de 2,7, teor de NCO de 32 g / 100 g. - Biocida: mistura de 2-metil-4-isotiazolin-3-ona e 1,2- benzisotiazolin-3-ona. - Antiespumante: antiespumante à base de silicone. - Codispersante A: codispersante de Fórmula (I), em que R1é a alquila C10-C16; X é o -P(O)(Ra)(OH); Raé o R1-O-(CnH2nO)x-(CmH2mO)y- ou -OH; n é 2 e m é 3; x é cerca de 10 a 15 e y é de cerca de 0 a 5; cerca de 70 a 80% em peso em água, pH cerca de 1 a 3. - Codispersante B: codispersante de Fórmula (I), em que R1é a alquila C12-C14; X é o -SO3Na; n é 2; x é cerca de 25 a 35 e y é 0; sal de sódio; cerca de 30% em peso em água. EXEMPLO 1 (COMPARATIVO, SEM CODISPERSANTE) - Preparação da fase aquosa: a 1.311 g de água foram adicionados 36 g de lignossulfonato, 18 g de agente molhante e o pH ajustado para cerca de 11,5 - Preparação da fase oleosa: 1.142 g de dimetenamida-P foram misturados com 300 g de óleo de milho e 72,5 g de Pesticida A. Após a obtenção de uma solução homogênea, foram adicionados 47,7 g de poliisocianato A. - Preparação da fase de amina: foi preparada uma solução a 25% em peso de diamina de 1,6-hexametileno em água. - Solução de acabamento: foi preparada uma pasta de 6 g de biocida, 3 g de goma xantana, 1,8 g de antiespumante em 200 g de água. - Preparação da emulsão e encapsulamento: acima da fase oleosa foi adicionado de 20 a 25° C até a fase aquosa acima e emulsionada utilizando equipamento de cisalhamento elevado. Após a emulsão, o dispositivo de emulsão foi substituído por um agitador de cisalhamento baixo e foram adicionados 72 g da fase de amina. Posteriormente, a dispersão foi deixada em repouso 30 minutos à temperatura ambiente. Sob agitação, a solução de acabamento foi adicionada à dispersão da cápsula e o pH foi ajustado para pH 6, por meio da adição de ácido acético. EXEMPLO 2 (COMPARATIVO, CODISPERSANTE SOPROPHOR® FLK)

[0110]A amostra foi preparada conforme descrito no Exemplo Comparativo 1, em que foram adicionados 30 g de Soprophor® FLK ao preparar a fase aquosa. EXEMPLO 3 (COMPARATIVO, CODISPERSANTE MORWET®D425)

[0111]A amostra foi preparada conforme descrito no Exemplo Comparativo 1, em que foram adicionados 30 g de Morwet® D425 ao preparar a fase aquosa.

[0112] Durante a etapa de encapsulação, foi formada uma matéria sólida similar ao queijo que não é aplicável. EXEMPLO 4

[0113]A amostra foi preparada conforme descrito no Exemplo Comparativo 1, em que foram adicionados 30 g de Codispersante A ao preparar a fase aquosa. EXEMPLO 5

[0114]A amostra foi preparada conforme descrito no Exemplo Comparativo 1, em que foram adicionados 30 g de Codispersante B ao preparar a fase aquosa. EXEMPLO 6 TAMANHO DE PARTÍCULA E PESTICIDA LIVRE

[0115]A distribuição de tamanho de partícula das amostras dos Exemplos de 1 a 5 foi determinada por meio da dispersão a laser estática com um Malvern Mastersizer 2000, de acordo com a norma européia ISO 13320 EN. Os dados foram tratados de acordo com a Mie-Theory por meio de um software utilizando um "modelo universal" fornecido por Malvern Instruments. Os parâmetros importantes são os valores dn que indicam o diâmetro de dispersão, abaixo do qual as porcentagens (%) em volume de n são encontradas. Os relevantes são os valores de d para n = 10, 50 e 90, os valores d10, d50 e d90. Os resultados foram resumidos na Tabela 1.

[0116]A quantidade de pesticida livre, que não foi encapsulada nas amostras dos Exemplos de 1 a 5, foi determinada conforme a seguir: em primeiro lugar, foi preparada uma solução a 10% em peso de poloxâmero 335 (Pluronic® PE 10500) que foi ajustada para pH 5 com o ácido acético. Esta solução atuou como solução receptora para as gotículas não encapsuladas ou não bem encapsuladas da fase de óleo. A 250 mL da solução receptora foram adicionados 125 mg da formulação de microcápsulas e foram agitados durante 10 minutos. Posteriormente, uma amostra foi extraída por meio de um filtro de teflon de 0,2 μm para remover as microcápsulas intactas. No filtrado, a quantidade de Pesticida A foi determinada por HPLC de fase inversa e normalizada de uma forma que a quantidade total de Pesticida A iria representar 100% (= 100% de "herbicida livre", isto é encontrado, por exemplo, se nenhum encapsulamento tivesse ocorrido). Os resultados foram resumidos na Tabela 1.

(a) comparativo. (b) não foram formadas microcápsulas com o codispersante testado.

[0117] No Exemplo Comparativo 1 sem codispersão, apenas foram preparadas as microcápsulas com tamanho grande de partícula. O Exemplo Comparativo 2 e 3 com o codispersante diferente do codispersante de Fórmula (I) em uma porcentagem elevada de pesticida não foi encapsulado, ou o processo de encapsulação resultou em um sólido similar ao queijo que não era útil. Somente utilizando o codispersante de Fórmula (I) nos Exemplos 4 e 5, as microcápsulas pequenas, bem como uma baixa porcentagem de pesticida livre foram alcançadas.

Claims

1. COMPOSIÇÃO AQUOSA, caracterizada por compreender, na fase aquosa: - microcápsulas que compreendem um invólucro e um núcleo, em que o núcleo contém um pesticida; - um sulfonato selecionado a partir de lignossulfonato, condensado de naftaleno sulfonato formaldeído, ou misturas dos mesmos; e - um codispersante de Fórmula (I)

R1 é uma unidade C6-C18; X é -P(O)(Ra)(OH), -CH2-CH2-PO3H2, -CH2-CH2-CO2H, -SO3H, - CH2-CH2-CH2-SO3H, ou sais dos mesmos;

n, m independentemente entre si são um valor de 2 a 6; x, y independentemente entre si são um valor de 0 a 100; e x + y fornece um valor de 1 a 100.

2. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada por compreender de 0,1 a 5% em peso do sulfonato.

3. COMPOSIÇÃO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 2, caracterizada pelo sulfonato ser lignossulfonato.

4. COMPOSIÇÃO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizada por R1 ser alquila C6-C18.

5. COMPOSIÇÃO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizada por X ser -P(O)(Ra)(OH), -SO3H, ou sais dos mesmos.

6. COMPOSIÇÃO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, caracterizada por compreender de 0,1 a 5% em peso do codispersante.

7. COMPOSIÇÃO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 6, caracterizada pelo invólucro da microcápsula ser um invólucro de poliuréia.

8. COMPOSIÇÃO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 7, caracterizada pela proporção em peso do sulfonato para o codispersante ser de 4:1 a 1:4.

9. COMPOSIÇÃO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 8, caracterizada pelas microcápsulas possuírem um tamanho médio de partícula D50 a partir de 1 a 20 μm.

10. COMPOSIÇÃO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 9, caracterizada pelo pesticida ser hidrossolúvel até 10 g/L.

11. COMPOSIÇÃO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 10, caracterizada por n e m, independentemente entre si, serem um valor de 2 ou 3; x e y, independentemente entre si, serem um valor a partir de 0 a 50; e x + y fornecer um valor de 5 a 50.

12. MÉTODO DE PREPARAÇÃO DA COMPOSIÇÃO, conforme definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 11, caracterizado por ser por meio da síntese das microcápsulas na fase aquosa na presença do sulfonato e do codispersante.

13. MÉTODO, de acordo com a reivindicação 12, caracterizado pelas microcápsulas serem sintetizadas por meio de policondensação de um poliisocianato e uma poliamina.

14. MÉTODO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 12 a 13, caracterizado pela fase aquosa compreender, na forma emulsionada, um solvente imiscível em água.

15. MÉTODO DE CONTROLE DE FUNGOS fitopatogênicos e/ou para o crescimento de vegetais indesejados e/ou ataque de insetos ou ácaros indesejados e/ou para o regulamento do crescimento dos vegetais, caracterizado pela composição, conforme definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 11, poder atuar nas respectivas pragas, no seu ambiente ou nos vegetais de cultura a serem protegidos da respectiva praga, no solo e/ou nos vegetais indesejados e/ou nos vegetais de cultura e/ou no seu ambiente.